JP6165817B2 - Lubricant - Google Patents

Description

本発明は、流動点に優れる潤滑油に関する。   The present invention relates to a lubricating oil having an excellent pour point.

炭化水素系燃料油や潤滑油などは、冬期あるいは寒冷地において低温にさらされると流動性が低下することがあり問題になっている。例えば、石油中間留分からなる燃料油（例えばディーゼル燃料油及びＡ重油など）では、その中に含まれるワックスが析出し、配管系のフィルターを目詰まりさせたり、配管系内で固化したりする。また潤滑油においてもワックス起因の流動性悪化により、エンジンなどのオイルポンプの空運転やエアの吸い込み、駆動系油圧装置の作動不良などのトラブルが生じる。これらの問題を解決する手段として、いくつかの提案がなされている。
燃料油に関しては、例えばエチレン−飽和カルボン酸のビニルエステル共重合体を燃料油に添加する方法（ 特許文献１〜３参照）が提案されており、潤滑油に関してはポリメタクリレートを添加する方法（特許文献４〜６参照）が提案されている。 Hydrocarbon fuel oils and lubricating oils are problematic because they may be less fluid when exposed to low temperatures in winter or in cold regions. For example, in fuel oil (for example, diesel fuel oil and heavy fuel oil A) made of petroleum middle distillate, wax contained therein precipitates and clogs the piping system filter or solidifies in the piping system. Also in the lubricating oil, problems such as idle operation of an oil pump such as an engine, suction of air, malfunction of a drive system hydraulic device, etc. occur due to deterioration of fluidity caused by wax. Several proposals have been made as means for solving these problems.
For fuel oil, for example, a method of adding a vinyl ester copolymer of ethylene-saturated carboxylic acid to fuel oil has been proposed (see Patent Documents 1 to 3), and for lubricating oil, a method of adding polymethacrylate (patent) Documents 4 to 6) have been proposed.

特公昭３９−２００６９２号公報Japanese Examined Patent Publication No. 39-200692 特公昭４８−２３１６５号公報Japanese Patent Publication No. 48-23165 特開昭５９−１３６３９１号公報JP 59-136391 A 特開昭５４−７０３０５号公報JP-A-54-70305 特開２００１−１２２９２５号公報JP 2001-122925 A 特開２００４−３５２９４６号公報JP 2004-352946 A

本発明の目的は、流動点に優れる潤滑油を提供することである。   An object of the present invention is to provide a lubricating oil having an excellent pour point.

本発明者は、鋭意検討した結果、本発明に至った。すなわち本発明は、炭素数１〜３２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル（ａ）を必須構成単量体としてなる共重合体（Ａ）と、１００℃の動粘度が１．１〜５．０ｍｍ^２／ｓである基油（Ｂ）とを含む潤滑油であって、（ａ）が平均炭素数（Ｃａ）１１．０〜１２．９のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルであって、（Ａ）の結晶化開始温度（ｔａ）及び基油（Ｂ）の結晶化開始温度（ｔｂ）が条件（１）及び（２）を満たす潤滑油である。
ｔｂ＋１５℃ ≧ ｔａ ≧ −４０℃ （１）
−５℃ ≧ ｔｂ ≧ −４０℃ （２） As a result of intensive studies, the present inventor has reached the present invention. That is, in the present invention, the copolymer (A) having the (meth) acrylic acid ester (a) having an alkyl group having 1 to 32 carbon atoms as an essential constituent monomer and a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1.1 to (Meth) acrylic acid ester having a base oil (B) of 5.0 mm ² / s, wherein (a) has an alkyl group having an average carbon number (Ca) of 11.0 to 12.9 The crystallization start temperature (ta) of (A) and the crystallization start temperature (tb) of the base oil (B) satisfy the conditions (1) and (2).
tb + 15 ° C. ≧ ta ≧ −40 ° C. (1)
−5 ° C. ≧ tb ≧ −40 ° C. (2)

本発明の共重合体を含有してなる潤滑油は、流動点に優れるという効果を奏する。   The lubricating oil containing the copolymer of the present invention has an effect of being excellent in pour point.

本発明の潤滑油は、炭素数１〜３２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル（ａ）を必須構成単量体としてなる共重合体（Ａ）を含有し、（ａ）が平均炭素数（Ｃａ）１１．０〜１２．９のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルである。
共重合体（Ａ）の基油（Ｂ）に対する流動点降下性能の観点から好ましい範囲は、１１．５〜１２．８、特に好ましい範囲は１２．０〜１２．８である。
なお、平均炭素数（Ｃａ）とは、共重合体を構成する（メタ）アクリル酸エステル（ａ）におけるエステル部分のアルキル基の炭素数に、（ａ）の総重量に対する各重量分率を乗じたものの総和を示す。
例えば、共重合体（Ａ）の組成がメタクリル酸ｎ−ドデシル／メタクリル酸ｎ−テトラデシル＝７０／３０重量％の平均炭素数（Ｃａ）は、次のように計算される。
Ｃａ＝１２×０．７＋１４×０．３＝１２．６ The lubricating oil of the present invention contains a copolymer (A) having (meth) acrylic acid ester (a) having an alkyl group having 1 to 32 carbon atoms as an essential constituent monomer, and (a) is an average carbon. It is a (meth) acrylic acid ester having an alkyl group having a number (Ca) of 11.0 to 12.9.
From the viewpoint of the pour point depressing performance of the copolymer (A) with respect to the base oil (B), a preferred range is 11.5 to 12.8, and a particularly preferred range is 12.0 to 12.8.
The average carbon number (Ca) is obtained by multiplying the carbon number of the alkyl group of the ester moiety in the (meth) acrylic acid ester (a) constituting the copolymer by each weight fraction with respect to the total weight of (a). Indicates the sum of the items.
For example, the average carbon number (Ca) where the composition of the copolymer (A) is n-dodecyl methacrylate / n-tetradecyl methacrylate = 70/30% by weight is calculated as follows.
Ca = 12 × 0.7 + 14 × 0.3 = 12.6

本発明における炭素数１〜３２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル（ａ）としては、例えば、炭素数１〜７のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル；例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−又はｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−及びｉｓｏ−又はｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、
炭素数８〜１５の直鎖及び／ 又は分岐アルキル基、並びに炭素数１６〜３２の直鎖及び／又は分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル；例えば（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−イソデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ウンデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルウンデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−トリデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−テトラデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルトリデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンタデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルテトラデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸２ − メチルヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクタデシル、（メタ）アクリル酸２−オクチルデシル、（メタ）アクリル酸２−ヘキシルドデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルヘプタデシル、（メタ）アクリル２−メチルオクタデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−エイコシル、（メタ）アクリル酸２−オクチルドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドコシル、（メタ）アクリル酸２−デシルテトラデシル、（メタ）アクリル酸２−ドデシルヘキサデシル、（メタ）アクリル酸２−テトラデシルオクタデシル等が挙げられる。 Examples of the (meth) acrylic acid ester (a) having an alkyl group having 1 to 32 carbon atoms in the present invention include (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms; for example, (meth) acrylic Methyl methacrylate, ethyl (meth) acrylate, n- or iso-propyl (meth) acrylate, n- and iso- or (butyl) (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, (meth) acryl N-hexyl acid,
(Meth) acrylic acid alkyl ester having a linear and / or branched alkyl group having 8 to 15 carbon atoms and a linear and / or branched alkyl group having 16 to 32 carbon atoms; for example, n-octyl (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid 2-ethylhexyl, (meth) acrylic acid n-decyl, (meth) acrylic acid n-isodecyl, (meth) acrylic acid n-undecyl, (meth) acrylic acid n-dodecyl, (meth) acrylic acid n-dodecyl, 2-methylundecyl (meth) acrylate, n-tridecyl (meth) acrylate, 2-methyldodecyl (meth) acrylate, n-tetradecyl (meth) acrylate, 2- (meth) acrylate 2- Methyltridecyl, (meth) acrylic acid n-pentadecyl, (meth) acrylic acid 2-methyltetradecyl, (meth) acrylic acid n -Hexadecyl, (meth) acrylic acid 2-methylhexadecyl, (meth) acrylic acid n-octadecyl, (meth) acrylic acid 2-octyldecyl, (meth) acrylic acid 2-hexyldecyl, (meth) acrylic acid 2- Methylheptadecyl, (meth) acrylic 2-methyloctadecyl, (meth) acrylic acid n-eicosyl, (meth) acrylic acid 2-octyldodecyl, (meth) acrylic acid n-docosyl, (meth) acrylic acid 2-decyltetra Examples include decyl, 2-methoacrylic acid 2-dodecylhexadecyl, and (meth) acrylic acid 2-tetradecyloctadecyl.

炭素数１〜３２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルのうち、平均炭素数（Ｃａ）の調整及び流動点降下性能の観点から好ましいのは、炭素数１〜１５の直鎖／又は分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルであり、更に好ましいのは炭素数４〜１５の直鎖／又は分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、特に好ましいのは炭素数１２〜１４の直鎖／又は分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルである。   Of the (meth) acrylic acid esters having an alkyl group having 1 to 32 carbon atoms, straight chain / branched chains having 1 to 15 carbon atoms are preferred from the viewpoint of adjusting the average carbon number (Ca) and pour point depressing performance. A (meth) acrylic acid ester having an alkyl group, more preferably a (meth) acrylic acid ester having a linear / branched alkyl group having 4 to 15 carbon atoms, particularly preferably a straight chain having 12 to 14 carbon atoms. It is a (meth) acrylic acid ester having a chain / or branched alkyl group.

（Ａ）は、構成単量体として（Ａ）の重量に基づいて、平均炭素数（Ｃａ）の調整及び潤滑油の流動点の観点から、炭素数１〜１５のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの含有量は好ましくは９０〜１００重量％であり、より好ましくは９２〜１００重量％、更に好ましくは９５〜１００重量％であり、また、炭素数１６〜３２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの含有量は好ましくは０〜１０重量％であり、より好ましくは０〜８重量％、更に好ましくは０〜５重量％である。   (A) has a C1-C15 alkyl group from a viewpoint of adjustment of average carbon number (Ca) and the pour point of lubricating oil based on the weight of (A) as a constituent monomer (meth) The acrylic ester content is preferably 90 to 100% by weight, more preferably 92 to 100% by weight, still more preferably 95 to 100% by weight, and has an alkyl group having 16 to 32 carbon atoms ( The content of the (meth) acrylic acid ester is preferably 0 to 10% by weight, more preferably 0 to 8% by weight, still more preferably 0 to 5% by weight.

（Ａ）は必要により、構成単位として、他のラジカル重合性単量体（ｃ）〜（ｌ）を含有することができる。
窒素原子含有単量体（ｃ）としては、（ａ）を除く、以下の単量体（ｃ１）〜（ｃ４）が挙げられる。 (A) can contain other radically polymerizable monomers (c) to (l) as structural units as necessary.
Examples of the nitrogen atom-containing monomer (c) include the following monomers (c1) to (c4) excluding (a).

アミド基含有単量体（ｃ１）：
（メタ）アクリルアミド、モノアルキル（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が１つ結合したもの；例えばＮ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ−ｎ−又はイソブチル（メタ）アクリルアミド等］、Ｎ−（Ｎ’−モノアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が１つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ−（Ｎ’−メチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’−エチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’−イソプロピルアミノ−ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド及びＮ−（Ｎ’−ｎ−又はイソブチルアミノ−ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド等］、ジアルキル（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が２つ結合したもの；例えばＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等］、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミド［アミノアルキル基の窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が２つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド及びＮ−（Ｎ’，Ｎ’−ジ−ｎ−ブチルアミノブチル）（メタ）アクリルアミド等］；Ｎ−ビニルカルボン酸アミド［Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−ｎ−又はイソプロピオン酸アミド及びＮ−ビニルヒドロキシアセトアミド等］等が挙げられる。 Amide group-containing monomer (c1):
(Meth) acrylamide, monoalkyl (meth) acrylamide [one having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms bonded to a nitrogen atom; for example, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (Meth) acrylamide and Nn- or isobutyl (meth) acrylamide etc.], N- (N′-monoalkylaminoalkyl) (meth) acrylamide [one alkyl group having 1 to 4 carbon atoms bound to the nitrogen atom. Those having an aminoalkyl group (2 to 6 carbon atoms); for example, N- (N′-methylaminoethyl) (meth) acrylamide, N- (N′-ethylaminoethyl) (meth) acrylamide, N- (N ′ -Isopropylamino-n-butyl) (meth) acrylamide and N- (N'-n- or isobutylamino-n-butyl) ) (Meth) acrylamide etc.], dialkyl (meth) acrylamide [nitrogen atom having two C1-C4 alkyl groups bonded; for example, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meta ) Acrylamide, N, N-diisopropyl (meth) acrylamide and N, N-di-n-butyl (meth) acrylamide etc.], N- (N ′, N′-dialkylaminoalkyl) (meth) acrylamide [aminoalkyl group Having an aminoalkyl group (2 to 6 carbon atoms) in which two alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms are bonded to the nitrogen atom of, for example, N- (N ′, N′-dimethylaminoethyl) (meth) acrylamide, N- (N ′, N′-diethylaminoethyl) (meth) acrylamide, N- (N ′, N′-dimethylaminopropyl) (meth) acrylic And N- (N ′, N′-di-n-butylaminobutyl) (meth) acrylamide etc.]; N-vinylcarboxylic acid amide [N-vinylformamide, N-vinylacetamide, N-vinyl-n- or Isopropionic acid amide, N-vinylhydroxyacetamide and the like] and the like.

ニトロ基含有単量体（ｃ２）：
４−ニトロスチレン等が挙げられる。 Nitro group-containing monomer (c2):
4-nitrostyrene etc. are mentioned.

１〜３級アミノ基含有単量体（ｃ３）：
１級アミノ基含有単量体｛炭素数３〜６のアルケニルアミン［（メタ）アリルアミン及びクロチルアミン等］、アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［アミノエチル（メタ）アクリレート等］｝；２級アミノ基含有単量体｛モノアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート［窒素原子に炭素数１〜６のアルキル基が１つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びＮ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、炭素数６〜１２のジアルケニルアミン［ジ（メタ）アリルアミン等］｝；３級アミノ基含有単量体｛ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート［窒素原子に炭素数１〜６のアルキル基が２つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、窒素原子を有する脂環式（メタ）アクリレート［モルホリノエチル（メタ）アクリレート等］、芳香族系単量体［Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルチオピロリドン等］｝、及びこれらの塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩又は低級アルキル（炭素数１〜８）モノカルボン酸（酢酸及びプロピオン酸等）塩等が挙げられる。 Monomer containing primary to tertiary amino group (c3):
Primary amino group-containing monomer {C3-C6 alkenylamine [(meth) allylamine, crotylamine, etc.], Aminoalkyl (C2-C6) (meth) acrylate [Aminoethyl (meth) acrylate, etc.}} Secondary amino group-containing monomer {monoalkylaminoalkyl (meth) acrylate [having an aminoalkyl group (2 to 6 carbon atoms) in which one alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is bonded to a nitrogen atom; Nt-butylaminoethyl (meth) acrylate and N-methylaminoethyl (meth) acrylate, etc.], C6-C12 dialkenylamine [di (meth) allylamine, etc.]}; tertiary amino group-containing single amount Body {dialkylaminoalkyl (meth) acrylate [an aminoalkyl group in which two alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms are bonded to a nitrogen atom (carbon Having 2 to 6); for example, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate and N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, etc.], alicyclic (meth) acrylate having a nitrogen atom [morpholinoethyl ( Meth) acrylates, etc.], aromatic monomers [N- (N ′, N′-diphenylaminoethyl) (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminostyrene, 4-vinylpyridine, 2-vinylpyridine, N -Vinyl pyrrole, N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl thiopyrrolidone, etc.]} and their hydrochlorides, sulfates, phosphates or lower alkyl (C1-8) monocarboxylic acids (such as acetic acid and propionic acid) Examples include salts.

ニトリル基含有単量体（ｃ４）：
（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。 Nitrile group-containing monomer (c4):
Examples include (meth) acrylonitrile.

（ｃ）のうち好ましくは、（ｃ１）及び（ｃ３）であり、更に好ましくは、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートである。   Among (c), (c1) and (c3) are preferable, and N- (N ′, N′-diphenylaminoethyl) (meth) acrylamide and N- (N ′, N′-dimethyl) are more preferable. Aminoethyl) (meth) acrylamide, N- (N ′, N′-diethylaminoethyl) (meth) acrylamide, N- (N ′, N′-dimethylaminopropyl) (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (Meth) acrylate and N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate.

水酸基含有単量体（ｄ）：
水酸基含有芳香族単量体（ｐ−ヒドロキシスチレン等）、ヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、及び２−又は３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等］、モノ−又はビス−ヒドロキシアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド［Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド等］、ビニルアルコール、炭素数３〜１２のアルケノール［（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１−オクテノール及び１−ウンデセノール等］、炭素数４〜１２のアルケンモノオール又はアルケンジオール［１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１−オール及び２−ブテン−１，４−ジオール等］、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜６）アルケニル（炭素数３〜１０）エーテル（２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル等）、多価（３〜８価）アルコール（グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ジグリセリン、糖類及び蔗糖等）のアルケニル（炭素数３〜１０）エーテル又は（メタ）アクリレート［蔗糖（メタ）アリルエーテル等］等；
ポリオキシアルキレングリコール（アルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜５０）、ポリオキシアルキレンポリオール［上記３〜８価のアルコールのポリオキシアルキレンエーテル（アルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜１００）］、ポリオキシアルキレングリコール又はポリオキシアルキレンポリオールのアルキル（炭素数１〜４）エーテルのモノ（メタ）アクリレート［ポリエチレングリコール（Ｍｎ：１００〜３００）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（Ｍｎ：１３０〜５００）モノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（Ｍｎ：１１０〜３１０）（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールエチレンオキサイド付加物（２〜３０モル）（メタ）アクリレート及びモノ（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレン（Ｍｎ：１５０〜２３０）ソルビタン等］等；が挙げられる。 Hydroxyl-containing monomer (d):
Hydroxyl group-containing aromatic monomer (p-hydroxystyrene and the like), hydroxyalkyl (2 to 6 carbon atoms) (meth) acrylate [2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and 2- or 3-hydroxypropyl (meth) acrylate Etc.], mono- or bis-hydroxyalkyl (C1-C4) substituted (meth) acrylamide [N, N-bis (hydroxymethyl) (meth) acrylamide, N, N-bis (hydroxypropyl) (meth) acrylamide N, N-bis (2-hydroxybutyl) (meth) acrylamide etc.], vinyl alcohol, alkenol having 3 to 12 carbon atoms [(meth) allyl alcohol, crotyl alcohol, isocrotyl alcohol, 1-octenol and 1 -Undecenol and the like], an alkene monool having 4 to 12 carbon atoms, or Lucenediol [1-buten-3-ol, 2-buten-1-ol, 2-butene-1,4-diol, etc.], hydroxyalkyl (C1-6) alkenyl (C3-10) ether (2 -Hydroxyethylpropenyl ether, etc.), polyvalent (3-8 valent) alcohols (glycerin, pentaerythritol, sorbitol, sorbitan, diglycerin, saccharides, sucrose, etc.) alkenyl (carbon number 3-10) ether or (meth) acrylate [Sucrose (meth) allyl ether etc.] etc .;
Polyoxyalkylene glycol (alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, polymerization degree 2 to 50), polyoxyalkylene polyol [polyoxyalkylene ether of 3 to 8 valent alcohol (alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, polymerization degree) 2-100)], mono (meth) acrylates of polyoxyalkylene glycol or polyoxyalkylene polyol alkyl (carbon number 1-4) ether [polyethylene glycol (Mn: 100-300) mono (meth) acrylate, polypropylene glycol ( Mn: 130-500) mono (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (Mn: 110-310) (meth) acrylate, lauryl alcohol ethylene oxide adduct (2-30 mol) (meth) acrylate and mono (meth) acryl Polyoxyethylene (Mn: 150 to 230), sorbitan, etc.] or the like; and the like.

（ｄ）のうち好ましいのは、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−又は３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及びＮ，Ｎ−ビス（ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミドである。   Among (d), 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2- or 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, and N, N-bis (hydroxypropyl) (meth) acrylamide are preferable.

リン原子含有単量体（ｅ）としては、以下の単量体（ｅ１）〜（ｅ２）が挙げられる。   Examples of the phosphorus atom-containing monomer (e) include the following monomers (e1) to (e2).

リン酸エステル基含有単量体（ｅ１）：
（メタ）アクリロイロキシアルキル（炭素数２〜４）リン酸エステル［（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート及び（メタ）アクリロイロキシイソプロピルホスフェート］及びリン酸アルケニルエステル［リン酸ビニル、リン酸アリル、リン酸プロペニル、リン酸イソプロペニル、リン酸ブテニル、リン酸ペンテニル、リン酸オクテニル、リン酸デセニル及びリン酸ドデセニル等］等が挙げられる。なお、「（メタ）アクリロイロキシ」は、アクリロイロキシ又はメタクリロイロキシを意味する。 Phosphate group-containing monomer (e1):
(Meth) acryloyloxyalkyl (2 to 4 carbon atoms) phosphoric acid ester [(meth) acryloyloxyethyl phosphate and (meth) acryloyloxyisopropyl phosphate] and phosphoric acid alkenyl ester [vinyl phosphate, allyl phosphate, Propenyl phosphate, isopropenyl phosphate, butenyl phosphate, pentenyl phosphate, octenyl phosphate, decenyl phosphate, dodecenyl phosphate, etc.]. “(Meth) acryloyloxy” means acryloyloxy or methacryloyloxy.

ホスホノ基含有単量体（ｅ２）：
（メタ）アクリロイルオキシアルキル（炭素数２〜４）ホスホン酸［（メタ）アクリロイロキシエチルホスホン酸等］及びアルケニル（炭素数２〜１２）ホスホン酸［ビニルホスホン酸、アリルホスホン酸及びオクテニルホスホン酸等］等が挙げられる。 Phosphono group-containing monomer (e2):
(Meth) acryloyloxyalkyl (2 to 4 carbon atoms) phosphonic acid [(meth) acryloyloxyethylphosphonic acid etc.] and alkenyl (2 to 12 carbon atoms) phosphonic acid [vinyl phosphonic acid, allyl phosphonic acid and octenyl phosphone Acid, etc.].

（ｅ）のうち好ましいのは（ｅ１）であり、更に好ましいのは（メタ）アクリロイロキシアルキル（炭素数２〜４）リン酸エステルであり、特に好ましいのは（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェートである。   (E) is preferably (e1), more preferably a (meth) acryloyloxyalkyl (2 to 4 carbon atoms) phosphate ester, and particularly preferably (meth) acryloyloxyethyl phosphate. It is.

脂肪族炭化水素系単量体（ｆ）：
炭素数２〜２０のアルケン（エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等）及び炭素数４〜１２のアルカジエン（ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘプタジエン及び１，７−オクタジエン等）等が挙げられる。 Aliphatic hydrocarbon monomer (f):
Alkenes having 2 to 20 carbon atoms (ethylene, propylene, butene, isobutylene, pentene, heptene, diisobutylene, octene, dodecene, octadecene, etc.) and alkadienes having 4 to 12 carbon atoms (butadiene, isoprene, 1,4-pentadiene, 1 , 6-heptadiene and 1,7-octadiene).

脂環式炭化水素系単量体（ｇ）：
シクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、ビニルシクロヘキセン及びエチリデンビシクロヘプテン等が挙げられる。 Alicyclic hydrocarbon monomer (g):
Examples include cyclohexene, (di) cyclopentadiene, pinene, limonene, vinylcyclohexene, and ethylidenebicycloheptene.

芳香族炭化水素系単量体（ｈ）：
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−イソプロピルスチレン、４−ブチルスチレン、４−フェニルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ベンジルスチレン、４−クロチルベンゼン、インデン及び２−ビニルナフタレン等が挙げられる。 Aromatic hydrocarbon monomer (h):
Styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, 2,4-dimethylstyrene, 4-ethylstyrene, 4-isopropylstyrene, 4-butylstyrene, 4-phenylstyrene, 4-cyclohexylstyrene, 4-benzylstyrene, 4-chloro Examples include tilbenzene, indene, and 2-vinylnaphthalene.

ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン類（ｉ）：
炭素数２〜１２の飽和脂肪酸のビニルエステル（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル及びオクタン酸ビニル等）、炭素数１〜１２のアルキル、アリール又はアルコキシアルキルビニルエーテル（メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ビニル−２−メトキシエチルエーテル及びビニル−２−ブトキシエチルエーテル等）及び炭素数１〜８のアルキル又はアリールビニルケトン（メチルビニルケトン、エチルビニルケトン及びフェニルビニルケトン等）等が挙げられる。 Vinyl esters, vinyl ethers, vinyl ketones (i):
Vinyl esters of saturated fatty acids having 2 to 12 carbon atoms (such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate and vinyl octoate), alkyl, aryl or alkoxyalkyl vinyl ethers having 1 to 12 carbon atoms (methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether) Butyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, phenyl vinyl ether, vinyl-2-methoxyethyl ether and vinyl-2-butoxyethyl ether) and alkyl or aryl vinyl ketones having 1 to 8 carbon atoms (methyl vinyl ketone, ethyl vinyl ketone and Phenyl vinyl ketone, etc.).

エポキシ基含有単量体（ｊ）：
グリシジル（メタ）アクリレート及びグリシジル（メタ）アリルエーテル等が挙げられる。 Epoxy group-containing monomer (j):
Examples thereof include glycidyl (meth) acrylate and glycidyl (meth) allyl ether.

ハロゲン元素含有単量体（ｋ）：
塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、塩化（メタ）アリル及びハロゲン化スチレン（ジクロロスチレン等）等が挙げられる。 Halogen element-containing monomer (k):
Examples thereof include vinyl chloride, vinyl bromide, vinylidene chloride, (meth) allyl chloride and halogenated styrene (dichlorostyrene and the like).

不飽和ポリカルボン酸のエステル（ｌ）：
不飽和ポリカルボン酸のアルキル、シクロアルキル又はアラルキルエステル［不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸及びイタコン酸等）の炭素数１〜８のアルキルジエステル（ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルマレエート及びジオクチルマレエート）］等が挙げられる。 Unsaturated polycarboxylic acid ester (l):
Alkyl, cycloalkyl or aralkyl ester of unsaturated polycarboxylic acid [alkyl diester having 1 to 8 carbon atoms of unsaturated dicarboxylic acid (such as maleic acid, fumaric acid and itaconic acid) (dimethyl maleate, dimethyl fumarate, diethyl maleate) And dioctyl maleate)] and the like.

（Ａ）を構成する（ｃ）〜（ｌ）の割合は、潤滑油の流動点の観点から、（Ａ）の重量の基づき、それぞれ独立に好ましくは０〜１０重量％であり、更に好ましくは１〜８重量％、特に好ましくは１〜５重量％である。   The ratio of (c) to (l) constituting (A) is preferably 0 to 10% by weight, more preferably, based on the weight of (A), from the viewpoint of the pour point of the lubricating oil. 1 to 8% by weight, particularly preferably 1 to 5% by weight.

共重合体（Ａ）の結晶化開始温度（ｔａ）及び基油（Ｂ）の結晶化開始温度（ｔｂ）は条件（１）及び（２）を満たす。共重合体（Ａ）の結晶化開始温度が２つ以上ある場合は、最高温度の結晶化開始温度をｔａとする。
ｔｂ＋１５℃ ≧ ｔａ ≧ −４０℃ （１）
−５℃ ≧ ｔｂ ≧ −４０℃ （２）
ｔａ及びｔｂが上記範囲をはずれると潤滑油の流動点が悪くなる。
なお、結晶化開始温度は、示差走査熱量計「ＵＮＩＸ（登録商標）ＤＳＣ７」（ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製）を使用し、試料［共重合体（Ａ）又は基油（Ｂ）］５ｍｇを、１０℃／分の等温速度で１００℃から−８０℃まで冷却したときに観測される結晶化開始温度である。 The crystallization start temperature (ta) of the copolymer (A) and the crystallization start temperature (tb) of the base oil (B) satisfy the conditions (1) and (2). When there are two or more crystallization start temperatures of the copolymer (A), the maximum crystallization start temperature is defined as ta.
tb + 15 ° C. ≧ ta ≧ −40 ° C. (1)
−5 ° C. ≧ tb ≧ −40 ° C. (2)
When ta and tb are out of the above ranges, the pour point of the lubricating oil becomes worse.
As the crystallization start temperature, a differential scanning calorimeter “UNIX (registered trademark) DSC7” (manufactured by PERKIN-ELMER) was used, and 5 mg of the sample [copolymer (A) or base oil (B)] was 10 This is the crystallization start temperature observed when cooling from 100 ° C. to −80 ° C. at an isothermal rate of ° C./min.

ｔａ及びｔｂは潤滑油の流動点の観点から、下記式（１−１）及び（２−１）を満たすことが好ましく、下記条件（１−２）及び（２−２）を満たすことが更に好ましい。
ｔｂ＋１０℃ ≧ ｔａ ≧ −４０℃ （１−１）
ｔｂ＋ ５℃ ≧ ｔａ ≧ −３８℃ （１−２）
−１０℃ ≧ ｔｂ ≧ −３５℃ （２−１）
−１５℃ ≧ ｔｂ ≧ −３０℃ （２−２） From the viewpoint of the pour point of the lubricating oil, ta and tb preferably satisfy the following formulas (1-1) and (2-1), and further satisfy the following conditions (1-2) and (2-2). preferable.
tb + 10 ° C. ≧ ta ≧ −40 ° C. (1-1)
tb + 5 ° C. ≧ ta ≧ −38 ° C. (1-2)
−10 ° C. ≧ tb ≧ −35 ° C. (2-1)
−15 ° C. ≧ tb ≧ −30 ° C. (2-2)

共重合体（Ａ）の結晶化開始温度ｔａは、（メタ）アクリル酸エステル（ａ）および他のラジカル重合性単量体（ｃ）〜（ｌ）の構成比率によって、調整することができる。
結晶化開始温度ｔａを上げるには、炭素数の大きいアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル（ａ）の構成比率を増やすことで調整することができる。
また、結晶化開始温度ｔａを下げるには、炭素数の大きいアルキル基を有するメタ（アクリル）酸エステル（ａ）の構成比率を減らすこと、あるいは、結晶性の低い他のラジカル重合性単量体（ｃ）〜（ｌ）を共重合することで調整することができる。 The crystallization start temperature ta of the copolymer (A) can be adjusted by the constituent ratio of the (meth) acrylic acid ester (a) and the other radical polymerizable monomers (c) to (l).
In order to raise crystallization start temperature ta, it can adjust by increasing the structural ratio of the (meth) acrylic acid ester (a) which has an alkyl group with a large carbon number.
Further, in order to lower the crystallization start temperature ta, the constituent ratio of the meth (acrylic acid) ester (a) having an alkyl group having a large carbon number is reduced, or other radical polymerizable monomer having low crystallinity. It can adjust by copolymerizing (c)-(l).

（Ａ）の溶解度パラメーター（以下ＳＰ値と略記する）は、通常８．８〜９．４（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２であり、潤滑油基油の結晶性物質の結晶形状の制御の点から、好ましくは８．９〜９．２である。
なお、（Ａ）のＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓ法（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｆｅｂｕｒｕａｒｙ，１９７４，Ｖｏｌ．１４、Ｎｏ．２ Ｐ．１４７〜１５４）に記載の方法で算出される値である。
（Ａ）のＳＰ値は、（Ａ）を構成する単量体それぞれのＳＰ値を前記の方法で算出し、それぞれの単量体のＳＰ値を、構成単量体単位のモル分率に基づいて平均した値である。
（Ａ）のＳＰ値は、使用する単量体のＳＰ値、モル分率を適宜調整することにより調整することができる。 The solubility parameter (hereinafter abbreviated as “SP value”) of (A) is usually 8.8 to 9.4 (cal / cm ³ ) ^1/2 , and is used to control the crystal shape of the crystalline substance of the lubricating base oil. From the point, it is preferably 8.9 to 9.2.
The SP value of (A) is a value calculated by the method described in the Fedors method (Polymer Engineering and Science, February, 1974, Vol. 14, No. 2 P. 147 to 154).
The SP value of (A) is calculated based on the SP value of each monomer constituting (A) by the above method, and the SP value of each monomer is based on the mole fraction of the constituent monomer units. The average value.
The SP value of (A) can be adjusted by appropriately adjusting the SP value and the mole fraction of the monomer used.

（Ａ）の重量平均分子量（以下Ｍｗと略記する）は、通常、２０，０００〜５００，０００であり、潤滑油の流動点の観点から、好ましくは３０，０００〜４００，０００であり、更に好ましい範囲は、４０，０００〜３００，０００の範囲である。Ｍｗが２０，０００未満又は５００，０００を超えると潤滑油の流動点が高くなる。   The weight average molecular weight (hereinafter abbreviated as Mw) of (A) is usually 20,000 to 500,000, and preferably 30,000 to 400,000 from the viewpoint of the pour point of the lubricating oil. A preferred range is in the range of 40,000 to 300,000. When Mw is less than 20,000 or exceeds 500,000, the pour point of the lubricating oil becomes high.

なお、（Ａ）のＭｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、以下の条件で測定することができる。
＜Ｍｗの測定条件＞
装置 ：「ＨＬＣ−８０２Ａ」［東ソー（株）製］
カラム ：「ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨ６」２本
測定温度 ：４０℃
試料溶液 ：０．５重量％のテトラヒドロフラン溶液
溶液注入量：２００μｌ
検出装置 ：屈折率検出器
標準 ：ポリスチレン In addition, Mw of (A) can be measured on condition of the following by gel permeation chromatography.
<Measurement conditions of Mw>
Apparatus: “HLC-802A” [manufactured by Tosoh Corporation]
Column: 2 “TSK gel GMH6” Measurement temperature: 40 ° C.
Sample solution: 0.5 wt% tetrahydrofuran solution Solution injection amount: 200 μl
Detector: Refractive index detector Standard: Polystyrene

更に、（Ａ）は、共重合体（Ａ１）と共重合体（Ａ２）とを含むことが好ましい。
（Ａ１）及び（Ａ２）としては、（Ａ１）の結晶化開始温度（ｔａ１）及び（Ａ２）の結晶化開始温度（ｔａ２）が条件（３）及び（４）を満たす。
ｔｂ＋１５℃ ≧ ｔａ１ ≧ ｔｂ−８℃ （３）
ｔｂ−８℃ ＞ ｔａ２ ≧ −４０℃ （４）
（Ａ１）の結晶化開始温度（ｔａ１）及び（Ａ２）の結晶化開始温度（ｔａ２）が上記式（３）及び（４）の範囲であると、潤滑油の流動点降下能の観点で好ましい。 Furthermore, (A) preferably contains a copolymer (A1) and a copolymer (A2).
As (A1) and (A2), the crystallization start temperature (ta1) of (A1) and the crystallization start temperature (ta2) of (A2) satisfy the conditions (3) and (4).
tb + 15 ° C. ≧ ta1 ≧ tb−8 ° C. (3)
tb-8 ° C> ta2 ≥ -40 ° C (4)
The crystallization start temperature (ta1) of (A1) and the crystallization start temperature (ta2) of (A2) are preferably in the range of the above formulas (3) and (4) from the viewpoint of the pour point depressing ability of the lubricating oil. .

（Ａ１）と（Ａ２）を併用する場合の（Ａ１）と（Ａ２）の重量比は、潤滑油の流動点の観点から好ましくは（Ａ１）／（Ａ２）＝１０／９０〜９０／１０であり、更に好ましくは（Ａ１）／（Ａ２）＝２０／８０〜８０／２０、特に好ましくは（Ａ１）／（Ａ２）＝３０／７０〜７０／３０である。   The weight ratio of (A1) and (A2) when (A1) and (A2) are used in combination is preferably (A1) / (A2) = 10/90 to 90/10 from the viewpoint of the pour point of the lubricating oil. More preferably, (A1) / (A2) = 20/80 to 80/20, particularly preferably (A1) / (A2) = 30/70 to 70/30.

（Ａ）は、公知の製造方法によって得ることができ、具体的には前記単量体を溶剤中で重合触媒存在下に溶液重合することにより得る方法が挙げられる。
溶剤としては、トルエン、キシレン、炭素数９〜１０のアルキルベンゼン、メチルエチルケトン及び鉱物油等が挙げられる。
ラジカル重合開始剤としては、公知のアゾ系開始剤（２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）及び２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等）、過酸化物系開始剤（ベンゾイルパーオキサイド、クミルパーオキサイド及びラウリルパーオキサイド等）、及びレドックス系開始剤（ベンゾイルパーオキサイドと第三アミンの混合物等）が挙げられる。更に必要により、公知の連鎖移動剤（炭素数２〜２０のアルキルメルカプタン等）を使用することもできる。
重合温度は、好ましくは２５〜１４０℃であり、更に好ましくは５０〜１２０℃である。また、上記の溶液重合の他に、塊状重合、乳化重合又は懸濁重合により（Ａ）を得ることができる。
（Ａ）の重合形態としては、ランダム付加重合体又は交互共重合体のいずれでもよく、また、グラフト共重合体又はブロック共重合体のいずれでもよい。 (A) can be obtained by a known production method, and specifically includes a method obtained by solution polymerization of the monomer in a solvent in the presence of a polymerization catalyst.
Examples of the solvent include toluene, xylene, alkylbenzene having 9 to 10 carbon atoms, methyl ethyl ketone, and mineral oil.
As radical polymerization initiators, known azo initiators (such as 2,2-azobis (2-methylbutyronitrile) and 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile)), peroxide initiators Agents (benzoyl peroxide, cumyl peroxide, lauryl peroxide, etc.) and redox initiators (a mixture of benzoyl peroxide and tertiary amine, etc.). Furthermore, if necessary, a known chain transfer agent (such as an alkyl mercaptan having 2 to 20 carbon atoms) can also be used.
The polymerization temperature is preferably 25 to 140 ° C, more preferably 50 to 120 ° C. In addition to the above solution polymerization, (A) can be obtained by bulk polymerization, emulsion polymerization or suspension polymerization.
The polymerization form of (A) may be either a random addition polymer or an alternating copolymer, and may be either a graft copolymer or a block copolymer.

本発明における基油（Ｂ）は、１００℃における動粘度が１．１〜５．０ ｍｍ^２／ｓであり、好ましくは１．５〜４．０ ｍｍ^２／ｓであり、更に好ましくは１．８〜３．０ ｍｍ^２／ｓである。また４０℃における動粘度が４．０〜３０．０ ｍｍ^２／ｓであるものが好ましく、更に好ましくは、４．５〜２６．０ ｍｍ^２／ｓ、特に好ましくは、５．０〜２０．０ ｍｍ^２／ｓである。 The base oil (B) in the present invention has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1.1 to 5.0 mm ² / s, preferably 1.5 to 4.0 mm ² / s, and more preferably 1 .8 to 3.0 mm ² / s. Moreover, the thing whose kinematic viscosity in 40 degreeC is 4.0-30.0 mm < ² > / s is preferable, More preferably, it is 4.5-26.0 mm < ² > / s, Most preferably, it is 5.0-20. 0 mm ² / s.

基油（Ｂ）としては、炭素数が１８〜２７のワックスを含有する炭化水素油であり、具体的には、溶剤精製油、イソパラフィンを含有する及び／ 又は水素化分解による粘度指数１００〜１６０の高粘度指数油、炭化水素系合成潤滑油（ポリα−オレフィン系合成潤滑油、ＧＴＬ基油など）、ナフテン油並びにこれら２種以上の混合油などが挙げられる。なお、本発明において、基油には、上記炭化水素油とエステル系合成潤滑油との混合物も含まれる。混合物の場合の混合物中のエステル系合成潤滑油の割合は通常６０重量％以下、好ましくは４０重量％以下である。   The base oil (B) is a hydrocarbon oil containing a wax having 18 to 27 carbon atoms. Specifically, the base oil (B) contains a solvent refined oil, isoparaffin, and / or a viscosity index of 100 to 160 by hydrocracking. High viscosity index oil, hydrocarbon synthetic lubricating oil (poly α-olefin synthetic lubricating oil, GTL base oil, etc.), naphthenic oil, and a mixture of two or more of these. In the present invention, the base oil includes a mixture of the hydrocarbon oil and the ester synthetic lubricating oil. In the case of a mixture, the proportion of the ester-based synthetic lubricating oil in the mixture is usually 60% by weight or less, preferably 40% by weight or less.

基油（Ｂ）の曇り点（ＪＩＳ−Ｋ２２６９で測定したもの）は、好ましくは−５℃以下であり、更に好ましくは−１５℃以下である。基油（Ｂ）の曇り点がこの範囲内であると潤滑油の流動点が良好である。   The cloud point (measured according to JIS-K2269) of the base oil (B) is preferably −5 ° C. or lower, more preferably −15 ° C. or lower. When the cloud point of the base oil (B) is within this range, the pour point of the lubricating oil is good.

共重合体（Ａ）の含有量は、潤滑油の流動点の観点から、潤滑油の重量に基づいて、好ましくは０．０１〜５重量％ 、更に好ましくは０．０５〜４重量％ 、特に好ましくは０．１０〜３重量％である。   The content of the copolymer (A) is preferably from 0.01 to 5% by weight, more preferably from 0.05 to 4% by weight, particularly from the viewpoint of the pour point of the lubricating oil, based on the weight of the lubricating oil. Preferably it is 0.10 to 3 weight%.

本発明の潤滑油は、各種添加剤を含有してもよい。添加剤としては、以下のものが挙げられる。
（１）粘度指数向上剤：
エチレン−プロピレン共重合体、ポリイソブチレン、スチレン−イソプレン共重合体の水添物、（ａ）以外を構成単量体とするポリ（メタ）アクリル酸エステル；
（２）清浄剤：
塩基性、過塩基性又は中性の金属塩［スルフォネート（石油スルフォネート、アルキル
ベンゼンスルフォネート及びアルキルナフタレンスルフォネート等）の過塩基性又はアルカリ土類金属塩等］、サリシレート類、フェネート類、ナフテネート類、カーボネート類、フォスフォネート類及びこれらの混合物；
（３）分散剤：
コハク酸イミド類（ビス−又はモノ−ポリブテニルコハク酸イミド類）、マンニッヒ縮
合物及びボレート類等；
（４）酸化防止剤：
ヒンダードフェノール類及び芳香族２級アミン類等；
（５）油性向上剤：
長鎖脂肪酸及びそれらのエステル（オレイン酸及びオレイン酸エステル等）、長鎖アミ
ン及びそれらのアミド（オレイルアミン及びオレイルアミド等）等；
（６）摩擦摩耗調整剤：
モリブデン系及び亜鉛系化合物（モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンジチオ
カーバメート及びジンクジアルキルジチオフォスフェート等）等；
（７）極圧剤：
硫黄系化合物（モノ又はジスルフィド、スルフォキシド及び硫黄フォスファイド化合
物）、フォスファイド化合物及び塩素系化合物（塩素化パラフィン等）等；
（８）消泡剤：
シリコン油、金属石けん、脂肪酸エステル及びフォスフェート化合物等；
（９）抗乳化剤：
４級アンモニウム塩（テトラアルキルアンモニウム塩等）、硫酸化油及びフォスフェー
ト（ポリオキシエチレン含有非イオン性界面活性剤のフォスフェート等）等；
（１０）腐食防止剤：
窒素原子含有化合物（ベンゾトリアゾール及び１，３，４−チオジアゾリル−２，５−
ビスジアルキルジチオカーバメート等）等。 The lubricating oil of the present invention may contain various additives. The following are mentioned as an additive.
(1) Viscosity index improver:
An ethylene-propylene copolymer, a polyisobutylene, a hydrogenated product of a styrene-isoprene copolymer, a poly (meth) acrylic acid ester other than (a) as a constituent monomer;
(2) Detergent:
Basic, overbased or neutral metal salts [overbased or alkaline earth metal salts of sulfonates (such as petroleum sulfonates, alkylbenzene sulfonates and alkylnaphthalene sulfonates)], salicylates, phenates, naphthenates , Carbonates, phosphonates and mixtures thereof;
(3) Dispersant:
Succinimides (bis- or mono-polybutenyl succinimides), Mannich condensation products, borates and the like;
(4) Antioxidant:
Hindered phenols and aromatic secondary amines, etc .;
(5) Oiliness improver:
Long chain fatty acids and their esters (such as oleic acid and oleic acid esters), long chain amines and their amides (such as oleylamine and oleylamide), etc .;
(6) Friction and wear modifier:
Molybdenum and zinc compounds (such as molybdenum dithiophosphate, molybdenum dithiocarbamate and zinc dialkyldithiophosphate);
(7) Extreme pressure agent:
Sulfur compounds (mono or disulfides, sulfoxides and sulfur phosphide compounds), phosphide compounds and chlorinated compounds (chlorinated paraffins, etc.);
(8) Antifoaming agent:
Silicon oil, metal soap, fatty acid ester and phosphate compound, etc .;
(9) Demulsifier:
Quaternary ammonium salts (tetraalkylammonium salts, etc.), sulfated oils and phosphates (polyoxyethylene-containing nonionic surfactant phosphates, etc.);
(10) Corrosion inhibitor:
Nitrogen atom-containing compounds (benzotriazole and 1,3,4-thiodiazolyl-2,5-
Bisdialkyldithiocarbamate, etc.).

以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to these.

＜製造例１〜１１＞
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、滴下ロート、窒素吹き込み管及び減圧装置を備えた反応容器に、トルエン２５部を投入し、別のガラス製ビーカーに、表１記載の単量体１００重量部、連鎖移動剤としてのドデシルメルカプタンを表１記載の重量部、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．１重量部及び２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．３重量部を投入し、２０℃で撹拌、混合して単量体溶液を調製し、滴下ロートに投入した。反応容器の気相部の窒素置換（気相酸素濃度：１００ｐｐｍ以下）を行った後、密閉下系内温度を８０〜８５℃に保ちながら、２時間かけて単量体溶液を滴下し、滴下終了から２時間、８５℃で熟成した後、１２０〜１３０℃に昇温後、同温度で減圧下（０．０２７〜０．０４０ＭＰａ）トルエンを除去し、共重合体（Ａ１）〜（Ａ７）及び共重合体（Ｈ１）〜（Ｈ４）を得た。得られた共重合体（Ａ１）〜（Ａ７）及び（Ｈ１）〜（Ｈ４）の平均炭素数（Ｃａ）及びＳＰ値を上記の方法で計算し、Ｍｗ及び結晶化開始温度を上記の方法で測定した。結果を表１に示す。 <Production Examples 1 to 11>
Into a reaction vessel equipped with a stirrer, a heating / cooling device, a thermometer, a dropping funnel, a nitrogen blowing tube and a decompression device, 25 parts of toluene was charged, and in another glass beaker, 100 parts by weight of the monomers listed in Table 1 , Dodecyl mercaptan as a chain transfer agent, parts by weight shown in Table 1, 0.1 part by weight of 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), and 2,2-azobis (2-methylbutyronitrile) 0 .3 parts by weight was added and stirred and mixed at 20 ° C. to prepare a monomer solution, which was added to a dropping funnel. After carrying out nitrogen substitution (gas phase oxygen concentration: 100 ppm or less) of the gas phase part of the reaction vessel, the monomer solution was dropped over 2 hours while keeping the system temperature in the sealed system at 80 to 85 ° C. After aging at 85 ° C. for 2 hours from the end, the temperature was raised to 120 to 130 ° C., and toluene was removed under reduced pressure (0.027 to 0.040 MPa) at the same temperature to obtain copolymers (A1) to (A7). And copolymers (H1) to (H4). The average carbon number (Ca) and SP value of the obtained copolymers (A1) to (A7) and (H1) to (H4) are calculated by the above method, and Mw and the crystallization start temperature are calculated by the above method. It was measured. The results are shown in Table 1.

表１に記載の単量体（ａ）及び（ｃ）の組成は、以下に記載した通りである。
（ａ−１）：メタクリル酸ｎ−ブチル
（ａ−２）：メタクリル酸ｎ−ドデシル
（ａ−３）：メタクリル酸ドデシル／メタクリル酸トリデシル＝６０／４０（ｗｔ％）（直鎖率＝７４％）
（ａ−４）：メタクリル酸ｎ−テトラデシル
（ａ−５）：メタクリル酸ｎ−ヘキサデシル
（ａ−６）：メタクリル酸ｎ−オクタデシル
（ａ−７）：メタクリル酸２−デシルテトラデシル
（ａ−８）：メタクリル酸２−テトラデシルオクタデシル
（ｃ−１）：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート The compositions of the monomers (a) and (c) listed in Table 1 are as described below.
(A-1): n-butyl methacrylate (a-2): n-dodecyl methacrylate (a-3): dodecyl methacrylate / tridecyl methacrylate = 60/40 (wt%) (linear ratio = 74% )
(A-4): n-tetradecyl methacrylate (a-5): n-hexadecyl methacrylate (a-6): n-octadecyl methacrylate (a-7): 2-decyl tetradecyl methacrylate (a-8) ): 2-tetradecyl octadecyl methacrylate (c-1): N, N-dimethylaminoethyl methacrylate

＜実施例１〜１２、比較例１〜１２（潤滑油の評価）＞
撹拌装置を備えたステンレス製容器に、基油（Ｂ−１）（溶剤精製油）（結晶化開始温度：−２２℃、１００℃の動粘度：２．５ｍｍ^２／ｓ、４０℃の動粘度：８．５ｍｍ^２／ｓ）、または、基油（Ｂ−２）（溶剤精製油）（結晶化開始温度：−３０℃、１００℃の動粘度：１．５ｍｍ^２／ｓ、４０℃の動粘度：４．１ｍｍ^２／ｓ）、基油（Ｂ−３）（溶剤精製油）（結晶化開始温度：−１５℃、１００℃の動粘度：４．８ｍｍ^２／ｓ、４０℃の動粘度：２６．０ｍｍ^２／ｓ）、または、基油（Ｂ−４）（高粘度指数油）（結晶化開始温度：−１５℃、１００℃の動粘度：６．４ｍｍ^２／ｓ、４０℃の動粘度：３５．５ｍｍ^２／ｓ）、及び共重合体（Ａ１）〜（Ａ７）、（Ｈ１）〜（Ｈ４）を表２〜３記載の重量部で配合し、潤滑油（Ｖ１）〜（Ｖ１２）、（Ｗ１）〜（Ｗ１２）を得た。
潤滑油（Ｖ１）〜（Ｖ１２）、（Ｗ１）〜（Ｗ１２）の流動点を以下の方法で測定した。結果を表２〜３に示す。 <Examples 1-12, Comparative Examples 1-12 (evaluation of lubricating oil)>
In a stainless steel vessel equipped with a stirrer, base oil (B-1) (solvent refined oil) (crystallization start temperature: −22 ° C., kinematic viscosity at 100 ° C .: 2.5 mm ² / s, kinematic viscosity at 40 ° C. : 8.5 mm ² / s) or base oil (B-2) (solvent refined oil) (crystallization start temperature: −30 ° C., kinematic viscosity at 100 ° C .: kinematic viscosity at 1.5 mm ² / s, 40 ° C. Viscosity: 4.1 mm ² / s), base oil (B-3) (solvent refined oil) (crystallization start temperature: −15 ° C., kinematic viscosity at 100 ° C .: 4.8 mm ² / s, kinematic viscosity at 40 ° C. : 26.0 mm ² / s) or base oil (B-4) (high viscosity index oil) (crystallization start temperature: −15 ° C., 100 ° C. kinematic viscosity: 6.4 mm ² / s, 40 ° C. Kinematic viscosity: 35.5 mm ² / s) and copolymers (A1) to (A7) and (H1) to (H4) are blended in parts by weight shown in Tables 2 to 3, and lubricated. Oils (V1) to (V12) and (W1) to (W12) were obtained.
The pour points of the lubricating oils (V1) to (V12) and (W1) to (W12) were measured by the following method. The results are shown in Tables 2-3.

＜潤滑油の流動点の測定方法＞
ＪＩＳ Ｋ２２６８の方法で測定した。 <Measurement method of pour point of lubricating oil>
It was measured by the method of JIS K2268.

表２〜３の結果から明らかなように、本発明の共重合体を含有してなる潤滑油（実施例１〜１２）は、比較例１〜１２の潤滑油組成物と比較して、流動点が低く、いずれにも優れる。   As is clear from the results of Tables 2 and 3, the lubricating oils (Examples 1 to 12) containing the copolymer of the present invention were fluidized compared to the lubricating oil compositions of Comparative Examples 1 to 12. A point is low and is excellent in all.

本発明の共重合体を含有してなる潤滑油は、従来の潤滑油に比べ、流動点を著しく低下することができるため、低温流動性の良好な潤滑油を提供することができる。   Since the lubricating oil containing the copolymer of the present invention can remarkably lower the pour point as compared with the conventional lubricating oil, it can provide a lubricating oil with good low temperature fluidity.

Claims (7)

炭素数１〜３２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル（ａ）を必須構成単量体としてなる共重合体（Ａ）と、１００℃の動粘度が１．１〜５．０ｍｍ^２／ｓである基油（Ｂ）とを含む潤滑油であって、（ａ）が平均炭素数（Ｃａ）１１．０〜１２．９のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルであって、（Ａ）の結晶化開始温度（ｔａ）及び基油（Ｂ）の結晶化開始温度（ｔｂ）が条件（１）及び（２）を満たし、（Ａ）が共重合体（Ａ１）及び共重合体（Ａ２）を含み、（Ａ１）の結晶化開始温度（ｔａ１）及び（Ａ２）の結晶化開始温度（ｔａ２）が条件（３）及び（４）を満たす潤滑油。
ｔｂ＋１５℃ ≧ ｔａ ≧ −４０℃ （１）
−５℃ ≧ ｔｂ ≧ −４０℃ （２）
ｔｂ＋１５℃ ≧ ｔａ１ ≧ ｔｂ−８℃ （３）
ｔｂ−８℃ ＞ ｔａ２ ≧ −４０℃ （４） A copolymer (A) having (meth) acrylic acid ester (a) having an alkyl group having 1 to 32 carbon atoms as an essential constituent monomer, and a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1.1 to 5.0 mm ² / and (a) a (meth) acrylic acid ester having an alkyl group having an average carbon number (Ca) of 11.0 to 12.9, wherein the base oil (B) is s. crystallization starting temperature (ta) and base oil (crystallization initiation temperature of B) (tb) is smaller than the condition (1) and (2) of a), (a) a copolymer (A1) and copolycondensation A lubricating oil containing the coalescence (A2), wherein the crystallization start temperature (ta1) of (A1) and the crystallization start temperature (ta2) of (A2) satisfy the conditions (3) and (4) .
tb + 15 ° C. ≧ ta ≧ −40 ° C. (1)
−5 ° C. ≧ tb ≧ −40 ° C. (2)
tb + 15 ° C. ≧ ta1 ≧ tb−8 ° C. (3)
tb-8 ° C> ta2 ≥ -40 ° C (4) （Ａ）が、構成単量体として（Ａ）の重量に基づいて、炭素数１〜１５のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを９０〜１００重量％及び炭素数１６〜３２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを０〜１０重量％含有する請求項１記載の潤滑油。 (A) 90 to 100% by weight of a (meth) acrylic acid ester having an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms and an alkyl group having 16 to 32 carbon atoms based on the weight of (A) as a constituent monomer The lubricating oil according to claim 1, comprising 0 to 10% by weight of (meth) acrylic acid ester having （Ａ）の溶解度パラメーターが８．８〜９．４（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２であり、（Ａ）の重量平均分子量が２０，０００〜５００，０００である請求項１又は２記載の潤滑油。 The solubility parameter of (A) is 8.8 to 9.4 (cal / cm ³ ) ^1/2 and the weight average molecular weight of (A) is 20,000 to 500,000. Lubricant. 共重合体（Ａ１）と共重合体（Ａ２）の重量比が、（Ａ１）／（Ａ２）＝１０／９０〜９０／１０である、請求項１〜３いずれか記載の潤滑油。 Lubricating oil in any one of Claims 1-3 whose weight ratio of a copolymer (A1) and a copolymer (A2) is (A1) / (A2) = 10 / 90-90 / 10. 潤滑油の重量に基づいて（Ａ）を０．０１〜５重量％含有する請求項１〜４いずれか記載の潤滑油。 The lubricating oil according to any one of claims 1 to 4, which contains 0.01 to 5% by weight of (A) based on the weight of the lubricating oil. 更に、粘度指数向上剤、清浄剤、分散剤、酸化防止剤、油性向上剤、摩擦摩耗調整剤、極圧剤、消泡剤、抗乳化剤及び腐食防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の添加剤を含有してなる請求項１〜５いずれか記載の潤滑油。 Furthermore, at least one selected from the group consisting of a viscosity index improver, a detergent, a dispersant, an antioxidant, an oil improver, a friction wear modifier, an extreme pressure agent, an antifoaming agent, a demulsifier, and a corrosion inhibitor. The lubricating oil according to any one of claims 1 to 5, comprising an additive. 基油（Ｂ）の４０℃の動粘度が４．０〜３０．０ｍｍ^２／ｓである請求項１〜６いずれか記載の潤滑油。 Base oil (B) according to claim 1-6 lubricating oil according to any kinematic viscosity of 40 ° C. is 4.0~30.0mm ² / s.