JP2018048328A - Viscosity index improver composition and lubricant composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、粘度指数向上剤組成物及び潤滑油組成物に関する。 The present invention relates to a viscosity index improver composition and a lubricating oil composition.
自動車の変速機に用いられるＡＴＦ、ＣＶＴＦ、ＭＴＦ等の潤滑油は、高温になるほど粘度低下するが、実用上は低温から高温までの広範囲にわたり、粘度ができるだけ変化しないこと、つまり粘度指数が高いことが望ましい。近年、省燃費性を高める手段として、潤滑油を低粘度化して粘性抵抗を低減することが行われている。しかし、潤滑油を低粘度化すると、油漏れ、焼付きなどの種々問題が生じる恐れがある。
省燃費性を改善する手段として、粘度指数向上剤を用いる方法がある。粘度指数が高いと低温での潤滑油の粘性抵抗が低くなり、省燃費性の向上につながるため、潤滑油に粘度指数向上剤を添加して粘度の温度依存性を改善する方法が広く行われている。
そのような粘度指数向上剤としては、メタクリル酸エステル共重合体（特許文献１〜４）、オレフィン共重合体（特許文献５）、及びマクロモノマー共重合体（特許文献６）、エステル系合成潤滑油に対して粘度指数向上能を有する粘度指数向上剤（特許文献７）等が知られている。
しかしながら、上記の潤滑油組成物は粘度指数向上効果が未だ十分でなく、実用時の低温特性が未だ十分でないという問題があった。
Lubricants such as ATF, CVTF, and MTF used in automobile transmissions decrease in viscosity as the temperature increases, but in practice, the viscosity does not change as much as possible over a wide range from low temperature to high temperature, that is, the viscosity index is high. Is desirable. In recent years, as a means for improving fuel economy, reducing the viscosity resistance by reducing the viscosity of a lubricating oil has been performed. However, when the viscosity of the lubricating oil is lowered, various problems such as oil leakage and seizure may occur.
As a means for improving fuel economy, there is a method using a viscosity index improver. When the viscosity index is high, the viscosity resistance of the lubricating oil at low temperatures decreases, leading to improved fuel economy.Therefore, a method for improving the temperature dependence of the viscosity by adding a viscosity index improver to the lubricating oil is widely used. ing.
Such viscosity index improvers include methacrylate ester copolymers (Patent Documents 1 to 4), olefin copolymers (Patent Document 5), macromonomer copolymers (Patent Document 6), and ester-based synthetic lubricants. A viscosity index improver (Patent Document 7) having an ability to improve viscosity index for oil is known.
However, the above lubricating oil composition has a problem that the effect of improving the viscosity index is not yet sufficient, and the low-temperature characteristics in practical use are not yet sufficient.
本発明の目的は、粘度指数向上効果に優れる粘度指数向上剤及び低温粘度に優れる粘度指数向上剤組成物及び潤滑油組成物を提供することである。 An object of the present invention is to provide a viscosity index improver excellent in the effect of improving the viscosity index, a viscosity index improver composition excellent in low temperature viscosity, and a lubricating oil composition.
本発明者らは、上記の目的を達成するべく検討を行った結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表される単量体（ａ）とアルキル基の炭素数が１〜４である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）とを必須構成単量体とする共重合体（Ａ）、及びカルボン酸（α）とアルコール（β）からなるエステル化合物（Ｂ）を含有する粘度指数向上剤組成物であって、下記関係式（１）で表されるエステル化合物（Ｂ）の立体障害ファクター（Ｆ）が３１〜７８であり、共重合体（Ａ）が構成単量体として（Ａ）を構成する単量体の合計モル数に基づいて（ｂ）を８０〜９５モル％含有し、かつ共重合体（Ａ）を構成する（ａ）と（ｂ）のモル比（ａ／ｂ）が０．０１〜０．１である共重合体である粘度指数向上剤組成物；粘度指数向上剤組成物を含有してなる潤滑油組成物である。
The inventors of the present invention have reached the present invention as a result of studies to achieve the above object.
That is, in the present invention, the monomer (a) represented by the following general formula (1) and the (meth) acrylic acid alkyl ester (b) having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl group are essential constituent single quantities. A viscosity index improver composition comprising a copolymer (A) and an ester compound (B) comprising a carboxylic acid (α) and an alcohol (β), represented by the following relational expression (1): The ester compound (B) has a steric hindrance factor (F) of 31 to 78, and the copolymer (A) is based on the total number of moles of monomers constituting (A) as a constituent monomer (b) ) And a molar ratio (a / b) of (a) and (b) constituting the copolymer (A) is 0.01 to 0.1. Viscosity index improver composition; a lubricating oil composition comprising a viscosity index improver composition.
［Ｒ１は水素原子又はメチル基；−Ｘ１−は−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基であって、Ｒ２Ｏは炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキレンオキシ基であり、ｐは０〜２０の整数であり、ｐが２以上の場合のＲ２は同一でも異なっていてもよく、（Ｒ２Ｏ）ｐ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい；Ｒ３は炭素数３２〜４４の分岐アルキル基である。］
立体障害ファクター（Ｆ）＝４Ｘ＋Ｙ （１）
［数式（１）中、Ｘは、カルボン酸（α）とアルコール（β）からなるエステル化合物（Ｂ）中に存在するエステル結合１個につき、エステル結合のカルボニル炭素原子を１番目の原子とし、カルボニル炭素と単結合した酸素原子を２番目の原子としてアルコール（β）に由来する全ての原子に順番に番号を付与した際に、６番目に位置する全ての原子（原子の種類は問わない）の個数の合計とし、２個以上のエステル結合を有する場合は、これらの個数の合計とする。同様に、Ｙは、７番目に位置する全ての原子（原子の種類は問わない）の個数の合計とし、２個以上のエステル結合を有する場合は、これらの個数の合計とする。但し、６番目に位置する原子が全く存在しない場合はＸ＝０、７番目に位置する原子が全く存在しない場合はＹ＝０となる。］
[R 1 is a hydrogen atom or a methyl group; —X 1 — is a group represented by —O— or —NH—, and R 2 O is a linear or branched alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms. , P is an integer of 0 to 20, and R 2 when p is 2 or more may be the same or different, and the (R 2 O) p moiety may be a random bond or a block bond; R 3 is the number of carbons 32 to 44 branched alkyl groups. ]
Steric hindrance factor (F) = 4X + Y (1)
[In Formula (1), X represents the carbonyl carbon atom of the ester bond as the first atom for each ester bond present in the ester compound (B) comprising the carboxylic acid (α) and the alcohol (β), When all atoms derived from alcohol (β) are numbered in order, with the oxygen atom single-bonded to the carbonyl carbon as the second atom, all atoms located in the sixth position (regardless of the type of atom) If there are two or more ester bonds, the total of these numbers is used. Similarly, Y is the sum of the number of all the atoms located at the seventh position (regardless of the kind of atom), and when it has two or more ester bonds, it is the sum of these numbers. However, X = 0 when no sixth-positioned atom exists, and Y = 0 when no seventh-positioned atom exists. ]
本発明の粘度指数向上剤組成物は、粘度指数が高く、低温時の粘度を上昇させにくいという効果を奏する。 The viscosity index improver composition of the present invention has an effect that the viscosity index is high and it is difficult to increase the viscosity at low temperature.
本発明の粘度指数向上剤組成物は、下記一般式（１）で表される単量体（ａ）とアルキル基の炭素数が１〜４である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）とを必須構成単量体とする共重合体（Ａ）、及びカルボン酸（α）とアルコール（β）からなるエステル化合物（Ｂ）を含有する。そして、エステル化合物（Ｂ）の下記関係式（１）で表される立体障害ファクター（Ｆ）は３１〜７８である。さらに、共重合体（Ａ）は、構成単量体として（Ａ）を構成する単量体の合計モル数に基づいて（ｂ）を８０〜９５モル％含有し、かつ共重合体（Ａ）を構成する（ａ）と（ｂ）のモル比（ａ／ｂ）が０．０１〜０．１である。 The viscosity index improver composition of the present invention comprises a monomer (a) represented by the following general formula (1) and a (meth) acrylic acid alkyl ester (b) having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl group: Is an essential constituent monomer (A), and an ester compound (B) composed of a carboxylic acid (α) and an alcohol (β). And the steric hindrance factor (F) represented by the following relational expression (1) of an ester compound (B) is 31-78. Further, the copolymer (A) contains 80 to 95 mol% of (b) based on the total number of moles of the monomer constituting (A) as a constituent monomer, and the copolymer (A) The molar ratio (a / b) between (a) and (b) is 0.01 to 0.1.
［Ｒ１は水素原子又はメチル基；−Ｘ１−は−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基であって、Ｒ２Ｏは炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキレンオキシ基であり、ｐは０〜２０の整数であり、ｐが２以上の場合のＲ２は同一でも異なっていてもよく、（Ｒ２Ｏ）ｐ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい；Ｒ３は炭素数３２〜４４の分岐アルキル基である。］ [R 1 is a hydrogen atom or a methyl group; —X 1 — is a group represented by —O— or —NH—, and R 2 O is a linear or branched alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms. , P is an integer of 0 to 20, and R 2 when p is 2 or more may be the same or different, and the (R 2 O) p moiety may be a random bond or a block bond; R 3 is the number of carbons 32 to 44 branched alkyl groups. ]
立体障害ファクター（Ｆ）＝４Ｘ＋Ｙ （１）
［数式（１）中、Ｘは、カルボン酸（α）とアルコール（β）からなるエステル化合物（Ｂ）中に存在するエステル結合１個につき、エステル結合のカルボニル炭素原子を１番目の原子とし、カルボニル炭素と単結合した酸素原子を２番目の原子としてアルコール（β）に由来する全ての原子に順番に番号を付与した際に、６番目に位置する全ての原子（原子の種類は問わない）の個数の合計とし、２個以上のエステル結合を有する場合は、これらの個数の合計とする。同様に、Ｙは、７番目に位置する全ての原子（原子の種類は問わない）の個数の合計とし、２個以上のエステル結合を有する場合は、これらの個数の合計とする。但し、６番目に位置する原子が全く存在しない場合はＸ＝０、７番目に位置する原子が全く存在しない場合はＹ＝０となる。］
Steric hindrance factor (F) = 4X + Y (1)
[In Formula (1), X represents the carbonyl carbon atom of the ester bond as the first atom for each ester bond present in the ester compound (B) comprising the carboxylic acid (α) and the alcohol (β), When all atoms derived from alcohol (β) are numbered in order, with the oxygen atom single-bonded to the carbonyl carbon as the second atom, all atoms located in the sixth position (regardless of the type of atom) If there are two or more ester bonds, the total of these numbers is used. Similarly, Y is the sum of the number of all the atoms located at the seventh position (regardless of the kind of atom), and when it has two or more ester bonds, it is the sum of these numbers. However, X = 0 when no sixth-positioned atom exists, and Y = 0 when no seventh-positioned atom exists. ]
本発明の共重合体（Ａ）は上記の一般式（１）で表される単量体（ａ）とアルキル基の炭素数が１〜４である（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）を必須構成単量体とする。
なお、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸又はメタクリル酸を意味する。
The copolymer (A) of the present invention comprises a monomer (a) represented by the above general formula (1) and a (meth) acrylic acid alkyl ester (b) having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl group. An essential constituent monomer.
In addition, (meth) acrylic acid means acrylic acid or methacrylic acid.
一般式（１）におけるＲ１は、水素原子又はメチル基である。これらのうち、粘度指数向上効果の観点から好ましいのは、メチル基である。 R 1 in the general formula (1) is a hydrogen atom or a methyl group. Among these, a methyl group is preferable from the viewpoint of improving the viscosity index.
一般式（１）における−Ｘ１−は−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基である。これらのうち粘度指数向上効果の観点から好ましいのは−Ｏ−である。 -X 1 in the general formula (1) - is a group represented by -O- or -NH-. Of these, —O— is preferable from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index.
一般式（１）におけるＲ２Ｏは炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキレンオキシ基であり、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基が挙げられる。
プロピレンオキシ基としては、１，２−又は１，３−プロピレンオキシ基が挙げられる。ブチレンオキシ基としては１，２−、１，３−又は１，４−ブチレンオキシ基等が挙げられる。これらのうち粘度指数向上効果の観点から好ましいのは、炭素数２〜３の直鎖又は分岐アルキレンオキシ基であるエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基である。
R 2 O in the general formula (1) is a linear or branched alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms, and examples thereof include an ethyleneoxy group, a propyleneoxy group, and a butyleneoxy group.
Examples of the propyleneoxy group include 1,2- or 1,3-propyleneoxy groups. Examples of the butyleneoxy group include 1,2-, 1,3- or 1,4-butyleneoxy groups. Among these, preferred are an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group which are linear or branched alkyleneoxy groups having 2 to 3 carbon atoms from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index.
一般式（１）におけるＲ３は炭素数３２〜４４の分岐アルキル基である。
炭素数３２〜４４の分岐アルキル基としては、２−テトラデシルオクタデシル基（炭素数３２）、２−テトラデシルイコシル基（炭素数３４）、２−ヘキサデシルオクタデシル基（炭素数３４）、２−ヘキサデシルイコシル基（炭素数３６）、２−イソヘキサデシルイソイコシル基（炭素数３６）、２−オクタデシルドコシル基（炭素数４０）、２−イコシルテトラコシル基（炭素数４４）、オレフィン［例えばプロピレンオリゴマー（１１〜１５量体）、エチレン／プロピレンオリゴマー（１１〜２１量体、モル比２０／１〜１／１０）及びイソブテンオリゴマー（８〜１１量体）等］から得られるオキソアルコールから水酸基を除いた残基等が挙げられる。
炭素数３２〜４４の分岐アルキル基のうち、粘度指数向上剤のエステル化合物（Ｂ）への溶解性の観点から好ましいのは、炭素数３２〜４０の分岐アルキル基であり、さらに好ましいのは炭素数３２〜３６の分岐アルキル基、特に好ましいのはアルキル基の２位に分岐のある炭素数３２〜３６の分岐アルキル基である。
R 3 in the general formula (1) is a branched alkyl group having 32 to 44 carbon atoms.
Examples of the branched alkyl group having 32 to 44 carbon atoms include 2-tetradecyloctadecyl group (carbon number 32), 2-tetradecylicosyl group (carbon number 34), 2-hexadecyloctadecyl group (carbon number 34), 2 -Hexadecylicosyl group (36 carbon atoms), 2-isohexadecylisoicosyl group (36 carbon atoms), 2-octadecyl docosyl group (40 carbon atoms), 2-icosyltetracosyl group (carbon number) 44), olefins [for example, propylene oligomer (11 to 15 mer), ethylene / propylene oligomer (11 to 21 mer, molar ratio 20/1 to 1/10) and isobutene oligomer (8 to 11 mer, etc.)]. Examples thereof include a residue obtained by removing a hydroxyl group from the obtained oxo alcohol.
Of the branched alkyl groups having 32 to 44 carbon atoms, a branched alkyl group having 32 to 40 carbon atoms is preferred from the viewpoint of solubility of the viscosity index improver in the ester compound (B), and carbon is more preferred. A branched alkyl group having 32 to 36 carbon atoms, particularly preferred is a branched alkyl group having 32 to 36 carbon atoms which is branched at the 2-position of the alkyl group.
一般式（１）におけるｐは０〜２０の整数であり、粘度指数向上効果及び低温粘度の観点から、好ましくは０〜５の整数である。更に好ましくは０〜２の整数である。ｐが２以上の場合のＲ２は同一でも異なっていてもよく、（Ｒ２Ｏ）ｐ部分は異なる場合はランダム結合でもブロック結合でもよい。低温粘度の観点から好ましいのはランダム結合である。 P in the general formula (1) is an integer of 0 to 20, and is preferably an integer of 0 to 5 from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index and the low temperature viscosity. More preferably, it is an integer of 0-2. When p is 2 or more, R 2 may be the same or different, and when the (R 2 O) p moiety is different, it may be a random bond or a block bond. Random bonds are preferred from the viewpoint of low temperature viscosity.
単量体（ａ）の具体例としては、（メタ）アクリル酸２−テトラデシルオクタデシル、（メタ）アクリル酸２−テトラデシルイコシル、エチレングリコールモノ−２−テトラデシルイコシル基と（メタ）アクリル酸とのエステル、（メタ）アクリル酸２−ヘキサデシルオクタデシル、（メタ）アクリル酸２−ヘキサデシルイコシル、（メタ）アクリル酸２−イソヘキサデシルイソイコシル、（メタ）アクリル酸２−オクタデシルドコシル、（メタ）アクリル酸２−イコシルテトラコシル、（メタ）アクリル酸（プロピレンオリゴマー）等が挙げられる。
単量体（ａ）のうち、粘度指数及び低温粘度の観点から好ましいのは、（メタ）アクリル酸２−テトラデシルオクタデシル、（メタ）アクリル酸２−テトラデシルイコシル、（メタ）アクリル酸２−ヘキサデシルオクタデシル、特に好ましいのは（メタ）アクリル酸２−テトラデシルオクタデシル、（メタ）アクリル酸２−テトラデシルイコシル、最も好ましいのは（メタ）アクリル酸２−テトラデシルオクタデシルである。
Specific examples of the monomer (a) include 2-tetradecyloctadecyl (meth) acrylate, 2-tetradecylicosyl (meth) acrylate, ethylene glycol mono-2-tetradecylicosyl group and (meth) Esters with acrylic acid, 2-hexadecyloctadecyl (meth) acrylate, 2-hexadecylicosyl (meth) acrylate, 2-isohexadecylisoicosyl (meth) acrylate, 2- (meth) acrylic acid 2- Examples include octadecyl docosyl, 2-methosyl tetracosyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid (propylene oligomer).
Among the monomers (a), from the viewpoint of viscosity index and low temperature viscosity, 2-tetradecyloctadecyl (meth) acrylate, 2-tetradecylicosyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 2 are preferable. -Hexadecyloctadecyl, particularly preferred is 2-tetradecyloctadecyl (meth) acrylate, 2-tetradecylicosyl (meth) acrylate, and most preferred is 2-tetradecyloctadecyl (meth) acrylate.
アルキル基の炭素数が１〜４である（メタ）アクリル酸エステル（ｂ）としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル等が挙げられる。
（ｂ）のうち粘度指数向上効果の観点から好ましいのは、炭素数１〜３のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルであり、更に好ましいのは（メタ）アクリル酸メチル及び（メタ）アクリル酸エチル、特に好ましいのは（メタ）アクリル酸メチルである。
Examples of the (meth) acrylic acid ester (b) having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic. Acid n-butyl etc. are mentioned.
Among (b), from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index, (meth) acrylic acid esters having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms are preferred, and methyl (meth) acrylate and (meth) acrylic are more preferred. Ethyl acid, particularly preferred is methyl (meth) acrylate.
共重合体（Ａ）は、構成単量体として（ａ）及び（ｂ）に加え、一般式（２）で表される単量体（ｃ）及び炭素数１２〜３６の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｄ）からなる群から選ばれる１種以上を含有することが、潤滑油組成物の低温粘度の観点から好ましい。 The copolymer (A) includes, in addition to (a) and (b) as constituent monomers, a monomer (c) represented by the general formula (2) and a linear alkyl group having 12 to 36 carbon atoms. It is preferable from a viewpoint of the low-temperature viscosity of a lubricating oil composition to contain 1 or more types chosen from the group which has the (meth) acrylic-acid alkylester (d) which has.
一般式（２）におけるＲ４は、水素原子又はメチル基である。これらのうち、粘度指数の観点から好ましいのは、メチル基である。 R 4 in the general formula (2) is a hydrogen atom or a methyl group. Among these, a methyl group is preferable from the viewpoint of the viscosity index.
一般式（２）における−Ｘ２−は、−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基である。これらのうち、粘度指数の観点から好ましいのは−Ｏ−で表される基である。 -X < 2 >-in General formula (2) is group represented by -O- or -NH-. Among these, a group represented by —O— is preferable from the viewpoint of the viscosity index.
一般式（２）におけるＲ５Ｏは、炭素数２〜４のアルキレンオキシ基である。炭素数２〜４のアルキレンオキシ基としては、エチレンオキシ基、イソプロピレンオキシ基、１，２−又は１，３−プロピレンオキシ基、イソブチレンオキシ基、及び１，２−、１，３−又は１，４−ブチレンオキシ基が挙げられる。 R 5 O in the general formula (2) is an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms. Examples of the alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms include ethyleneoxy group, isopropyleneoxy group, 1,2- or 1,3-propyleneoxy group, isobutyleneoxy group, and 1,2-, 1,3- or 1 , 4-butyleneoxy group.
一般式（２）におけるｑは０〜２０の整数であり、粘度指数向上効果及び低温粘度の観点から、好ましくは０〜５の整数である。更に好ましくは０〜２の整数である。
ｑが２以上の場合のＡは同一でも異なっていてもよく、異なる場合はランダム結合でもブロック結合でもよい。低温粘度の観点から好ましいのはランダム結合である。
Q in the general formula (2) is an integer of 0 to 20, and preferably an integer of 0 to 5 from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index and the low temperature viscosity. More preferably, it is an integer of 0-2.
A in the case where q is 2 or more may be the same or different, and if they are different, they may be random bonds or block bonds. Random bonds are preferred from the viewpoint of low temperature viscosity.
一般式（２）におけるＲ６は、それぞれ独立に、炭素数６〜１４の直鎖又は分岐アルキル基である。具体的には、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基等の直鎖アルキルに加え、イソヘキシル基、イソオクチル基、イソデシル基、イソドデシル基、イソテトラデシル基等の分岐アルキル基が挙げられる。
炭素数６〜１４の直鎖又は分岐アルキル基のうち、粘度指数及び低温粘度の観点から好ましいのは、炭素数７〜１３の直鎖又は分岐アルキル基であり、更に好ましいのは炭素数８〜１２の直鎖又は分岐アルキル基、特に好ましいのは炭素数８〜１０の直鎖又は分岐アルキル基である。
R 6 in the general formula (2) are each independently a linear or branched alkyl group having 6 to 14 carbon atoms. Specifically, linear alkyl such as n-hexyl group, n-pentyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, n-tetradecyl group, etc. In addition, branched alkyl groups such as isohexyl group, isooctyl group, isodecyl group, isododecyl group, isotetradecyl group and the like can be mentioned.
Of the straight chain or branched alkyl groups having 6 to 14 carbon atoms, the straight chain or branched alkyl groups having 7 to 13 carbon atoms are preferred from the viewpoint of viscosity index and low temperature viscosity, and more preferred are 8 to 8 carbon atoms. 12 straight-chain or branched alkyl groups, particularly preferred are straight-chain or branched alkyl groups having 8 to 10 carbon atoms.
単量体（ｃ）の具体例としては、（メタ）アクリル酸２−ヘキシルオクチル、（メタ）アクリル酸２−オクチルデシル、エチレングリコールモノ−２−オクチルペンタデシルエーテルと（メタ）アクリル酸とのエステル、（メタ）アクリル酸２−オクチルドデシル、（メタ）アクリル酸２−イソオクチルイソドデシル、（メタ）アクリル酸２−デシルテトラデシル、（メタ）アクリル酸２−イソデシルイソテトラデシル、（メタ）アクリル酸２−ドデシルヘキサデシル、（メタ）アクリル酸２−ドデシルペンタデシル及びＮ−２−オクチルデシル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
単量体（ｃ）のうち、粘度指数及び低温粘度の観点から好ましいのは、（メタ）アクリル酸２−オクチルドデシル、（メタ）アクリル酸２−イソオクチルイソドデシル、（メタ）アクリル酸２−デシルテトラデシル、（メタ）アクリル酸２−イソデシルイソテトラデシル、（メタ）アクリル酸２−ドデシルヘキサデシル、特に好ましいのは（メタ）アクリル酸２−オクチルドデシル、（メタ）アクリル酸２−イソオクチルイソドデシル、（メタ）アクリル酸２−デシルテトラデシル、（メタ）アクリル酸２−イソデシルイソテトラデシル、最も好ましいのは（メタ）アクリル酸２−オクチルドデシル、（メタ）アクリル酸２−デシルテトラデシルである。
Specific examples of the monomer (c) include 2-hexyloctyl (meth) acrylate, 2-octyldecyl (meth) acrylate, ethylene glycol mono-2-octylpentadecyl ether and (meth) acrylic acid. Ester, 2-methydecyl (meth) acrylate, 2-isooctyl isododecyl (meth) acrylate, 2-decyl tetradecyl (meth) acrylate, 2-isodecyl isotetradecyl (meth) acrylate, (meta ) 2-dodecylhexadecyl acrylate, 2-dodecylpentadecyl (meth) acrylate, N-2-octyldecyl (meth) acrylamide, and the like.
Among the monomers (c), from the viewpoint of the viscosity index and the low temperature viscosity, 2-octyldodecyl (meth) acrylate, 2-isooctylisododecyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 2- Decyltetradecyl, 2-isodecylisotetradecyl (meth) acrylate, 2-dodecylhexadecyl (meth) acrylate, particularly preferably 2-octyldodecyl (meth) acrylate, 2-iso (meth) acrylate Octylisododecyl, 2-decyltetradecyl (meth) acrylate, 2-isodecylisotetradecyl (meth) acrylate, most preferred 2-octyldodecyl (meth) acrylate, 2-decyl (meth) acrylate Tetradecyl.
炭素数１２〜３６の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｄ）の具体例としては、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−トリデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−テトラデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクタデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−イコシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドコシル、（メタ）アクリル酸ｎ−テトラコシル、（メタ）アクリル酸ｎ−トリアコンチル及び（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサトリアコンチル等が挙げられる。
（ｄ）のうち粘度指数及び低温粘度の観点から好ましいのは、炭素数１２〜２０の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、更に好ましいのは炭素数１２〜１８の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、特に好ましいのは炭素数１４〜１８の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルである。
Specific examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester (d) having a linear alkyl group having 12 to 36 carbon atoms include (meth) acrylic acid n-dodecyl, (meth) acrylic acid n-tridecyl, and (meth) acrylic. N-tetradecyl acid, n-pentadecyl (meth) acrylate, n-hexadecyl (meth) acrylate, n-octadecyl (meth) acrylate, n-icosyl (meth) acrylate, n-docosyl (meth) acrylate, Examples include (meth) acrylic acid n-tetracosyl, (meth) acrylic acid n-triacontyl, and (meth) acrylic acid n-hexatriacontyl.
Among (d), from the viewpoint of viscosity index and low temperature viscosity, (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear alkyl group having 12 to 20 carbon atoms is more preferable, and straight chain having 12 to 18 carbon atoms is more preferable. A (meth) acrylic acid ester having a chain alkyl group, particularly preferably a (meth) acrylic acid ester having a linear alkyl group having 14 to 18 carbon atoms.
共重合体（Ａ）は、更に窒素原子含有単量体（但し、（ａ）及び（ｃ）を除く）（ｅ）、水酸基含有ビニル単量体（ｆ）、及びリン原子含有ビニル単量体（ｇ）からなる群から選ばれる１種以上を構成単量体とする共重合体であってもよい。
窒素原子含有ビニル単量体（ｅ）としては、（ａ）及び（ｃ）以外の以下の単量体（ｅ１）〜（ｅ４）が挙げられる。
The copolymer (A) further comprises a nitrogen atom-containing monomer (excluding (a) and (c)) (e), a hydroxyl group-containing vinyl monomer (f), and a phosphorus atom-containing vinyl monomer. The copolymer which uses 1 or more types chosen from the group which consists of (g) as a structural monomer may be sufficient.
Examples of the nitrogen atom-containing vinyl monomer (e) include the following monomers (e1) to (e4) other than (a) and (c).
アミド基含有ビニル単量体（ｅ１）：
（メタ）アクリルアミド、モノアルキルアミノ（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が１つ結合したもの；例えばＮ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ−ｎ−又はイソブチル（メタ）アクリルアミド等］、モノアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が１つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ−メチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアミノ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド及びＮ−ｎ−又はイソブチルアミノ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等］、ジアルキルアミノ（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が２つ結合したもの；例えばＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等］、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が２つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノブチル（メタ）アクリルアミド等］、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド［Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−ｎ−又はイソプロピオニルアミド及びＮ−ビニルヒドロキシアセトアミド等］等のアミド基のみに窒素原子を有するものが挙げられる。
Amide group-containing vinyl monomer (e1):
(Meth) acrylamide, monoalkylamino (meth) acrylamide [nitrogen atom having one alkyl group having 1 to 4 carbon atoms bonded thereto; for example, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N- Isopropyl (meth) acrylamide and Nn- or isobutyl (meth) acrylamide, etc.], monoalkylaminoalkyl (meth) acrylamide [aminoalkyl group in which one alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is bonded to the nitrogen atom (carbon number 2-6); for example N-methylaminoethyl (meth) acrylamide, N-ethylaminoethyl (meth) acrylamide, N-isopropylamino-n-butyl (meth) acrylamide and Nn- or isobutylamino- n-butyl (meth) acrylamide etc.], dialkyl Mino (meth) acrylamide [nitrogen atom having two alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms bonded; for example, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, N-diisopropyl (Meth) acrylamide and N, N-di-n-butyl (meth) acrylamide, etc.], dialkylaminoalkyl (meth) acrylamide [aminoalkyl group in which two alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms are bonded to a nitrogen atom (carbon Having 2 to 6); for example, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide and N, N-di -N-butylaminobutyl (meth) acrylamide etc.], N-vinylcarboxylic acid amide [ - vinyl formamide, N- vinyl acetamide, include those having a N- vinyl -n- or isopropionyl and N- vinyl-hydroxyacetamide etc.] amide groups only on the nitrogen atom and the like.
ニトロ基含有単量体（ｅ２）：
４−ニトロスチレン等が挙げられる。
Nitro group-containing monomer (e2):
4-nitrostyrene etc. are mentioned.
１〜３級アミノ基含有ビニル単量体（ｅ３）：
１級アミノ基含有ビニル単量体｛炭素数３〜６のアルケニルアミン［（メタ）アリルアミン及びクロチルアミン等］、アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［アミノエチル（メタ）アクリレート等］｝；２級アミノ基含有ビニル単量体｛モノアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート［窒素原子に炭素数１〜６のアルキル基が１つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、炭素数６〜１２のジアルケニルアミン［ジ（メタ）アリルアミン等］｝；３級アミノ基含有ビニル単量体｛ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート［窒素原子に炭素数１〜６のアルキル基が２つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、窒素原子を有する脂環式（メタ）アクリレート［モルホリノエチル（メタ）アクリレート等］、芳香族ビニル系単量体［Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルチオピロリドン等］｝、及びこれらの塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩又は低級アルキル（炭素数１〜８）モノカルボン酸（酢酸及びプロピオン酸等）塩等が挙げられる。
Primary to tertiary amino group-containing vinyl monomer (e3):
Primary amino group-containing vinyl monomer {alkenylamine having 3 to 6 carbon atoms [(meth) allylamine, crotylamine, etc.], aminoalkyl (2 to 6 carbon atoms) (meth) acrylate [aminoethyl (meth) acrylate, etc.] }; Secondary amino group-containing vinyl monomer {monoalkylaminoalkyl (meth) acrylate [having an aminoalkyl group (2 to 6 carbon atoms) in which one alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is bonded to a nitrogen atom] For example, t-butylaminoethyl (meth) acrylate and methylaminoethyl (meth) acrylate, etc.], C 6-12 dialkenylamine [di (meth) allylamine, etc.}}; tertiary amino group-containing vinyl monomer {Dialkylaminoalkyl (meth) acrylate [Aminoalkyl having two alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms bonded to a nitrogen atom] Having a sulfur group (2 to 6 carbon atoms); for example, dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate, etc.], alicyclic (meth) acrylate having a nitrogen atom [morpholinoethyl (meth) acrylate, etc. ], Aromatic vinyl monomers [N, N-diphenylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminostyrene, 4-vinylpyridine, 2-vinylpyridine, N-vinylpyrrole, N-vinylpyrrolidone and N-vinylthiopyrrolidone etc.], and their hydrochlorides, sulfates, phosphates or lower alkyl (C 1-8) monocarboxylic acids (such as acetic acid and propionic acid) salts.
ニトリル基含有ビニル単量体（ｅ４）：
（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。
Nitrile group-containing vinyl monomer (e4):
Examples include (meth) acrylonitrile.
（ｅ）のうち好ましいのは、（ｅ１）及び（ｅ３）であり、更に好ましいのは、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートであり、特に好ましいのは、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートである。 Among (e), preferred are (e1) and (e3), and more preferred are N, N-diphenylaminoethyl (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, and diethylaminoethyl (meth) acrylamide. Dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and diethylaminoethyl (meth) acrylate, and particularly preferred are dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate.
水酸基含有ビニル単量体（ｆ）：
水酸基含有芳香族ビニル単量体（ｐ−ヒドロキシスチレン等）、ヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、及び２−又は３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等］、モノ−又はジ−ヒドロキシアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド［Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド等］、ビニルアルコール、炭素数３〜１２のアルケノール［（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１−オクテノール及び１−ウンデセノール等］、炭素数４〜１２のアルケンモノオール又はアルケンジオール［１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１−オール及び２−ブテン−１，４−ジオール等］、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜６）アルケニル（炭素数３〜１０）エーテル（２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル等）、多価（３〜８価）アルコール（グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ジグリセリン、糖類及び蔗糖等）のアルケニル（炭素数３〜１０）エーテル又は（メタ）アクリレート［蔗糖（メタ）アリルエーテル等］等；
ポリオキシアルキレングリコール（アルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜５０）、ポリオキシアルキレンポリオール［上記３〜８価のアルコールのポリオキシアルキレンエーテル（アルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜１００）］、ポリオキシアルキレングリコール又はポリオキシアルキレンポリオールのアルキル（炭素数１〜４）エーテルのモノ（メタ）アクリレート［ポリエチレングリコール（数平均分子量、以下Ｍｎと略記する：１００〜３００）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（Ｍｎ：１３０〜５００）モノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（Ｍｎ：１１０〜３１０）（メタ）アクリレート等；が挙げられる。
Hydroxyl group-containing vinyl monomer (f):
Hydroxyl group-containing aromatic vinyl monomer (p-hydroxystyrene and the like), hydroxyalkyl (2 to 6 carbon atoms) (meth) acrylate [2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and 2- or 3-hydroxypropyl (meth) Acrylates, etc.], mono- or di-hydroxyalkyl (1 to 4 carbon atoms) substituted (meth) acrylamide [N, N-dihydroxymethyl (meth) acrylamide, N, N-dihydroxypropyl (meth) acrylamide, N, N- Di-2-hydroxybutyl (meth) acrylamide etc.], vinyl alcohol, C3-C12 alkenol [(meth) allyl alcohol, crotyl alcohol, isocrotyl alcohol, 1-octenol and 1-undecenol etc.], carbon Number 4 to 12 alkene monool or alkenegio [1-buten-3-ol, 2-buten-1-ol, 2-butene-1,4-diol, etc.], hydroxyalkyl (C1-6) alkenyl (C3-10) ether (2 -Hydroxyethylpropenyl ether, etc.), polyvalent (3-8 valent) alcohols (glycerin, pentaerythritol, sorbitol, sorbitan, diglycerin, saccharides, sucrose, etc.) alkenyl (3 to 10 carbon atoms) ether or (meth) acrylate [Sucrose (meth) allyl ether etc.] etc .;
Polyoxyalkylene glycol (alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, polymerization degree 2 to 50), polyoxyalkylene polyol [polyoxyalkylene ether of 3 to 8 valent alcohol (alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, polymerization degree) 2-100)], poly (oxyalkylene glycol) or poly (oxyalkylene polyol) alkyl (carbon number 1-4) ether mono (meth) acrylate [polyethylene glycol (number average molecular weight, hereinafter abbreviated as Mn: 100-300) mono (Meth) acrylate, polypropylene glycol (Mn: 130 to 500) mono (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (Mn: 110 to 310) (meth) acrylate, and the like.
リン原子含有単量体（ｇ）としては、以下の単量体（ｇ１）〜（ｇ２）が挙げられる。 Examples of the phosphorus atom-containing monomer (g) include the following monomers (g1) to (g2).
リン酸エステル基含有単量体（ｇ１）：
（メタ）アクリロイロキシアルキル（炭素数２〜４）リン酸エステル［（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート及び（メタ）アクリロイロキシイソプロピルホスフェート］及びリン酸アルケニルエステル［リン酸ビニル、リン酸アリル、リン酸プロペニル、リン酸イソプロペニル、リン酸ブテニル、リン酸ペンテニル、リン酸オクテニル、リン酸デセニル及びリン酸ドデセニル等］等が挙げられる。
Phosphoric ester group-containing monomer (g1):
(Meth) acryloyloxyalkyl (2 to 4 carbon atoms) phosphoric acid ester [(meth) acryloyloxyethyl phosphate and (meth) acryloyloxyisopropyl phosphate] and phosphoric acid alkenyl ester [vinyl phosphate, allyl phosphate, Propenyl phosphate, isopropenyl phosphate, butenyl phosphate, pentenyl phosphate, octenyl phosphate, decenyl phosphate, dodecenyl phosphate, etc.].
ホスホノ基含有単量体（ｇ２）：
（メタ）アクリロイルオキシアルキル（炭素数２〜４）ホスホン酸［（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホン酸等］及びアルケニル（炭素数２〜１２）ホスホン酸［ビニルホスホン酸、アリルホスホン酸及びオクテニルホスホン酸等］等が挙げられる。
Phosphono group-containing monomer (g2):
(Meth) acryloyloxyalkyl (2 to 4 carbon atoms) phosphonic acid [(meth) acryloyloxyethylphosphonic acid etc.] and alkenyl (2 to 12 carbon atoms) phosphonic acid [vinyl phosphonic acid, allyl phosphonic acid and octenyl phosphonic acid Etc.].
（ｉ）のうち好ましいのは（ｇ１）であり、更に好ましいのは（メタ）アクリロイロキシアルキル（炭素数２〜４）リン酸エステルであり、特に好ましいのは（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェートである。 Of these, (g1) is preferable among (i), (meth) acryloyloxyalkyl (2 to 4 carbon atoms) phosphate is more preferable, and (meth) acryloyloxyethyl phosphate is particularly preferable. It is.
共重合体（Ａ）は、単量体（ａ）〜（ｇ）に加え、更に不飽和基を２つ以上有する単量体（ｈ）を構成単量体とする共重合体であることが、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から好ましい。 The copolymer (A) is a copolymer having a monomer (h) having two or more unsaturated groups as a constituent monomer in addition to the monomers (a) to (g). From the viewpoint of the effect of improving the viscosity index and the low temperature viscosity of the lubricating oil composition.
不飽和基を２つ以上有する単量体（ｈ）としては、例えば、ジビニルベンゼン、炭素数４〜１２のアルカジエン（ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘプタジエン及び１，７−オクタジエン等）、（ジ）シクロペンタジエン、ビニルシクロヘキセン及びエチリデンビシクロヘプテン、リモネン、エチレンジ（メタ）アクリレート、ポリアルキレンオキサイドグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、国際公開ＷＯ０１／００９２４２号公報に記載のＭｎが５００以上の不飽和カルボン酸とグリコールとのエステル及び不飽和アルコールとカルボン酸のエステルなどが挙げられる。 Examples of the monomer (h) having two or more unsaturated groups include divinylbenzene, alkadiene having 4 to 12 carbon atoms (butadiene, isoprene, 1,4-pentadiene, 1,6-heptadiene, and 1,7- Octadiene, etc.), (di) cyclopentadiene, vinylcyclohexene and ethylidenebicycloheptene, limonene, ethylene di (meth) acrylate, polyalkylene oxide glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol triallyl ether, trimethylolpropane tri (meth) acrylate And an ester of an unsaturated carboxylic acid having an Mn of 500 or more and an glycol and an ester of an unsaturated alcohol and a carboxylic acid described in International Publication WO01 / 009242.
共重合体（Ａ）は、単量体（ａ）〜（ｈ）に加え、以下の単量体（ｉ）〜（ｏ）を構成単量体としてもよい。 The copolymer (A) may contain the following monomers (i) to (o) as constituent monomers in addition to the monomers (a) to (h).
脂肪族炭化水素系単量体（ｉ）：
炭素数２〜２０のアルケン（エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等）等が挙げられる。
Aliphatic hydrocarbon monomer (i):
C2-C20 alkene (Ethylene, propylene, butene, isobutylene, pentene, heptene, diisobutylene, octene, dodecene, octadecene, etc.) etc. are mentioned.
脂環式炭化水素系単量体（ｊ）：
シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン及びピネン等が挙げられる。
Alicyclic hydrocarbon monomer (j):
Examples include cyclopentene, cyclohexene, cycloheptene, cyclooctene, and pinene.
芳香族炭化水素系単量体（ｋ）：
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−イソプロピルスチレン、４−ブチルスチレン、４−フェニルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ベンジルスチレン、４−クロチルベンゼン、インデン及び２−ビニルナフタレン等が挙げられる。
Aromatic hydrocarbon monomer (k):
Styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, 2,4-dimethylstyrene, 4-ethylstyrene, 4-isopropylstyrene, 4-butylstyrene, 4-phenylstyrene, 4-cyclohexylstyrene, 4-benzylstyrene, 4-chloro Examples include tilbenzene, indene, and 2-vinylnaphthalene.
ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン類（ｌ）：
炭素数２〜１２の飽和脂肪酸のビニルエステル（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル及びオクタン酸ビニル等）、炭素数１〜１２のアルキル、アリール又はアルコキシアルキルビニルエーテル（メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ビニル−２−メトキシエチルエーテル及びビニル−２−ブトキシエチルエーテル等）及び炭素数１〜８のアルキル又はアリールビニルケトン（メチルビニルケトン、エチルビニルケトン及びフェニルビニルケトン等）等が挙げられる。
Vinyl esters, vinyl ethers, vinyl ketones (l):
Vinyl esters of saturated fatty acids having 2 to 12 carbon atoms (such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate and vinyl octoate), alkyl, aryl or alkoxyalkyl vinyl ethers having 1 to 12 carbon atoms (methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether) Butyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, phenyl vinyl ether, vinyl-2-methoxyethyl ether and vinyl-2-butoxyethyl ether) and alkyl or aryl vinyl ketones having 1 to 8 carbon atoms (methyl vinyl ketone, ethyl vinyl ketone and Phenyl vinyl ketone, etc.).
エポキシ基含有単量体（ｍ）：
グリシジル（メタ）アクリレート及びグリシジル（メタ）アリルエーテル等が挙げられる。
Epoxy group-containing monomer (m):
Examples thereof include glycidyl (meth) acrylate and glycidyl (meth) allyl ether.
ハロゲン元素含有単量体（ｎ）：
塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、塩化（メタ）アリル及びハロゲン化スチレン（ジクロロスチレン等）等が挙げられる。
Halogen element-containing monomer (n):
Examples thereof include vinyl chloride, vinyl bromide, vinylidene chloride, (meth) allyl chloride and halogenated styrene (dichlorostyrene and the like).
不飽和ポリカルボン酸のエステル（ｏ）：
不飽和ポリカルボン酸のアルキル、シクロアルキル又はアラルキルエステル［不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸及びイタコン酸等）の炭素数１〜８のアルキルジエステル（ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルマレエート及びジオクチルマレエート）］等が挙げられる。
Unsaturated polycarboxylic acid esters (o):
Alkyl, cycloalkyl or aralkyl ester of unsaturated polycarboxylic acid [alkyl diester having 1 to 8 carbon atoms of unsaturated dicarboxylic acid (such as maleic acid, fumaric acid and itaconic acid) (dimethyl maleate, dimethyl fumarate, diethyl maleate) And dioctyl maleate)] and the like.
共重合体（Ａ）を構成する（ａ）の割合は、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、（Ａ）を構成する単量体の合計モル数に基づいて、好ましくは１〜１０モル％であり、更に好ましくは２〜９モル％、特に好ましくは３〜８モル％である。
共重合体（Ａ）を構成する（ｂ）の割合は、（Ａ）を構成する単量体の合計モル数に基づいて、８０〜９５モル％であり、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、好ましくは８１モル〜９５モル％であり、更に好ましくは８２〜９５モル％、特に好ましくは８４〜９４モル％である。
共重合体（Ａ）を構成する（ｃ）及び（ｄ）それぞれの割合は、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、（Ａ）を構成する単量体の合計モル数に基づいて、好ましくは０〜１０モル％であり、更に好ましくは０．５〜８モル％、特に好ましくは１．５〜６モル％である。
共重合体（Ａ）を構成する（ｃ）及び（ｄ）の合計の割合は、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、（Ａ）を構成する単量体の合計モル数に基づいて、好ましくは０〜１５モル％であり、更に好ましくは０．５〜１０モル％、特に好ましくは２〜６モル％である。
共重合体（Ａ）を構成する（ｅ）〜（ｇ）それぞれの割合は、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、（Ａ）を構成する単量体の合計モル数に基づいて、好ましくは０〜１５モル％であり、更に好ましくは０．５〜１０モル％、特に好ましくは２〜６モル％である。
共重合体（Ａ）を構成する（ｈ）〜（ｉ）それぞれの割合は、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、（Ａ）を構成する単量体の合計モル数に基づいて、好ましくは０〜１５モル％であり、更に好ましくは０．５〜１０モル％、特に好ましくは２〜６モル％である。
共重合体（Ａ）を構成する（ｊ）の割合は、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、（Ａ）を構成する単量体の合計モル数に基づいて、好ましくは０．０１〜０．１モル％であり、更に好ましくは０．０２〜０．０７モル％、特に好ましくは０．０３〜０．０６モル％である。
共重合体（Ａ）を構成する（ｋ）〜（ｏ）それぞれの割合は、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、（Ａ）を構成する単量体の合計モル数に基づいて、好ましくは０〜１０モル％であり、更に好ましくは０．５〜８モル％、特に好ましくは１．５〜６モル％である。
The proportion of (a) constituting the copolymer (A) is preferably based on the total number of moles of the monomers constituting (A) from the viewpoint of the viscosity index improving effect and the low temperature viscosity of the lubricating oil composition. Is 1 to 10 mol%, more preferably 2 to 9 mol%, particularly preferably 3 to 8 mol%.
The proportion of (b) constituting the copolymer (A) is 80 to 95 mol% based on the total number of moles of the monomers constituting (A), and the viscosity index improving effect and lubricating oil composition From the viewpoint of the low-temperature viscosity, it is preferably from 81 to 95 mol%, more preferably from 82 to 95 mol%, particularly preferably from 84 to 94 mol%.
The respective proportions of (c) and (d) constituting the copolymer (A) are the total number of moles of monomers constituting (A) from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index and the low temperature viscosity of the lubricating oil composition. Is preferably 0 to 10 mol%, more preferably 0.5 to 8 mol%, and particularly preferably 1.5 to 6 mol%.
The total proportion of (c) and (d) constituting the copolymer (A) is the total moles of monomers constituting (A) from the viewpoint of the viscosity index improving effect and the low temperature viscosity of the lubricating oil composition. Based on the number, it is preferably 0 to 15 mol%, more preferably 0.5 to 10 mol%, particularly preferably 2 to 6 mol%.
The ratio of each of (e) to (g) constituting the copolymer (A) is the total number of moles of monomers constituting (A) from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index and the low temperature viscosity of the lubricating oil composition. Is preferably 0 to 15 mol%, more preferably 0.5 to 10 mol%, and particularly preferably 2 to 6 mol%.
Each ratio of (h) to (i) constituting the copolymer (A) is the total number of moles of monomers constituting (A) from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index and the low temperature viscosity of the lubricating oil composition. Is preferably 0 to 15 mol%, more preferably 0.5 to 10 mol%, and particularly preferably 2 to 6 mol%.
The proportion of (j) constituting the copolymer (A) is preferably based on the total number of moles of the monomers constituting (A) from the viewpoint of the viscosity index improving effect and the low temperature viscosity of the lubricating oil composition. Is 0.01 to 0.1 mol%, more preferably 0.02 to 0.07 mol%, particularly preferably 0.03 to 0.06 mol%.
The proportion of each of (k) to (o) constituting the copolymer (A) is the total number of moles of monomers constituting (A) from the viewpoint of the viscosity index improving effect and the low temperature viscosity of the lubricating oil composition. Is preferably 0 to 10 mol%, more preferably 0.5 to 8 mol%, and particularly preferably 1.5 to 6 mol%.
共重合体（Ａ）を構成する（ａ）と（ｂ）のモル比（ａ／ｂ）は、０．０１〜０．１であり、粘度指数向上効果及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、好ましくは０．０３〜０．１、更に好ましくは０．０３５〜０．０９５である。 The molar ratio (a / b) of (a) and (b) constituting the copolymer (A) is 0.01 to 0.1, and the viscosity index improving effect and the viewpoint of the low temperature viscosity of the lubricating oil composition Therefore, it is preferably 0.03 to 0.1, and more preferably 0.035 to 0.095.
共重合体（Ａ）の溶解性パラメーター（以下ＳＰ値と略記する）は、粘度指数向上効果及びエステル化合物（Ｂ）への溶解性の観点から、好ましくは９．０〜１０．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、より好ましくは９．１〜９．７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、更に好ましくは９．２〜９．６（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２である。
なお、共重合体（Ａ）及びエステル化合物（Ｂ）のＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓ法（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｆｅｂｕｒｕａｒｙ，１９７４，Ｖｏｌ．１４、Ｎｏ．２ Ｐ．１４７〜１５４）に記載の方法で算出される値である。
共重合体（Ａ）のＳＰ値は、共重合体（Ａ）を構成する単量体それぞれのＳＰ値を前記の方法で算出し、それぞれの単量体のＳＰ値を、構成単量体単位のモル分率に基づいて平均した値である。
共重合体（Ａ）のＳＰ値は、使用する単量体のＳＰ値、モル分率を適宜調整することにより所定の値にすることができる。
The solubility parameter (hereinafter abbreviated as SP value) of the copolymer (A) is preferably 9.0 to 10.0 (cal / from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index and the solubility in the ester compound (B). cm 3 ) 1/2 , more preferably 9.1 to 9.7 (cal / cm 3 ) 1/2 , and still more preferably 9.2 to 9.6 (cal / cm 3 ) 1/2. It is.
The SP values of the copolymer (A) and the ester compound (B) are calculated by the method described in the Fedors method (Polymer Engineering and Science, February, 1974, Vol. 14, No. 2 P. 147 to 154). Is the value to be
For the SP value of the copolymer (A), the SP value of each of the monomers constituting the copolymer (A) is calculated by the above method, and the SP value of each monomer is calculated as the constituent monomer unit. It is the value averaged based on the mole fraction.
The SP value of the copolymer (A) can be set to a predetermined value by appropriately adjusting the SP value and the mole fraction of the monomer used.
共重合体（Ａ）の重量平均分子量（以下Ｍｗと略記する）は、粘度指数向上効果の観点から、好ましくは５，０００〜２，０００，０００であり、更に好ましくは５０，０００〜１，２００，０００、特に好ましくは１００，０００〜８００，０００、最も好ましくは２００，０００〜７００，０００である。
Ｍｗが５，０００未満の場合には粘度温度特性の向上効果や粘度指数向上効果が小さくコストが上昇するおそれがあり、Ｍｗが２，０００，０００を超える場合には剪断安定性やエステル化合物（Ｂ）への溶解性、貯蔵安定性が悪くなるおそれがある。
The weight average molecular weight (hereinafter abbreviated as Mw) of the copolymer (A) is preferably 5,000 to 2,000,000, more preferably 50,000 to 1, from the viewpoint of the effect of improving the viscosity index. 200,000, particularly preferably 100,000 to 800,000, most preferably 200,000 to 700,000.
If the Mw is less than 5,000, the effect of improving the viscosity temperature characteristics and the effect of improving the viscosity index are small and the cost may increase. If the Mw exceeds 2,000,000, the shear stability and ester compound ( The solubility in B) and storage stability may be deteriorated.
共重合体（Ａ）の数平均分子量（以下Ｍｎと略記する）は好ましくは２，５００〜３００，０００であり、更に好ましくは５，０００〜２８０，０００であり、特に好ましくは１０，０００〜２６０，０００であり、最も好ましくは１５，０００〜２４０，０００である。Ｍｎが２，５００未満の場合には粘度温度特性の向上効果や粘度指数向上効果が小さくコストが上昇するおそれがあり、Ｍｎが３００，０００を超える場合には剪断安定性やエステル化合物（Ｂ）への溶解性、貯蔵安定性が悪くなるおそれがある。 The number average molecular weight (hereinafter abbreviated as Mn) of the copolymer (A) is preferably 2,500 to 300,000, more preferably 5,000 to 280,000, and particularly preferably 10,000 to 260,000, most preferably 15,000 to 240,000. When Mn is less than 2,500, the effect of improving viscosity temperature characteristics and the effect of improving the viscosity index are small, and the cost may increase. When Mn exceeds 300,000, shear stability and ester compound (B) There is a possibility that the solubility and storage stability in water will deteriorate.
共重合体（Ａ）のＭｎ及びＭｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣと略記）により以下の条件で測定することができる。
＜共重合体（Ａ）のＭｎ及びＭｗの測定条件＞
装置 ：「ＨＬＣ−８０２Ａ」［東ソー（株）製］
カラム ：「ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨ６」［東ソー（株）製］２本
測定温度 ：４０℃
試料溶液 ：０．２５重量％のテトラヒドロフラン溶液
溶液注入量：１００μｌ
検出装置 ：屈折率検出器
基準物質 ：標準ポリスチレン（ＴＳＫｓｔａｎｄａｒｄ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ）１２点（分子量：５００、１，０５０、２，８００、５，９７０、９，１００、１８，１００、３７，９００、９６，４００、１９０，０００、３５５，０００、１，０９０，０００、２，８９０，０００）［東ソー（株）製］
Mn and Mw of the copolymer (A) can be measured by gel permeation chromatography (hereinafter abbreviated as GPC) under the following conditions.
<Measurement conditions of Mn and Mw of copolymer (A)>
Apparatus: “HLC-802A” [manufactured by Tosoh Corporation]
Column: Two “TSK gel GMH6” [manufactured by Tosoh Corporation] Measurement temperature: 40 ° C.
Sample solution: 0.25 wt% tetrahydrofuran solution Solution injection amount: 100 μl
Detection device: Refractive index detector Reference material: Standard polystyrene (TSK standard POLYSTYRENE) 12 points (molecular weight: 500, 1,050, 2,800, 5,970, 9,100, 18,100, 37,900, 96,400) , 190,000, 355,000, 1,090,000, 2,890,000) [manufactured by Tosoh Corporation]
共重合体（Ａ）の結晶化温度は、潤滑油組成物の低温粘度の観点から好ましくは−２０℃以下であり、更に好ましくは−３０℃以下、特に好ましくは−４０℃以下、最も好ましくは−５０℃以下である。
なお、共重合体（Ａ）の結晶化温度は、示差走査熱量計「ユニックス（登録商標）ＤＳＣ７」（ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製）を使用し、共重合体（Ａ）５ｍｇを試料とし、１０℃／分の等温速度で１００℃から−６０℃まで冷却したときに観測される結晶化温度である。
The crystallization temperature of the copolymer (A) is preferably −20 ° C. or lower, more preferably −30 ° C. or lower, particularly preferably −40 ° C. or lower, most preferably, from the viewpoint of the low temperature viscosity of the lubricating oil composition. It is -50 degrees C or less.
The crystallization temperature of the copolymer (A) was determined by using a differential scanning calorimeter “Unix (registered trademark) DSC7” (manufactured by PERKIN-ELMER), 5 mg of the copolymer (A) as a sample, and 10 ° C. It is the crystallization temperature observed when cooling from 100 ° C. to −60 ° C. at an isothermal rate of / min.
共重合体（Ａ）は、公知の製造方法によって得ることができ、具体的には前記の単量体を溶剤中で重合触媒存在下に溶液重合することにより得る方法が挙げられる。
溶剤としては、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、エステル油等が挙げられる。
重合触媒としては、アゾ系触媒（アゾビスイソブチロニトリル及びアゾビスバレロニトリル等）、過酸化物系触媒（ベンゾイルパーオキサイド、クミルパーオキサイド及びラウリルパーオキサイド等）及びレドックス系触媒（ベンゾイルパーオキサイドと３級アミンの混合物等）が挙げられる。更に必要により、公知の連鎖移動剤（炭素数２〜２０のアルキルメルカプタン等）を使用することもできる。
重合温度は、好ましくは２５〜１５０℃であり、更に好ましくは５０〜１３０℃である。また、上記の溶液重合の他に、塊状重合、乳化重合又は懸濁重合により（Ａ）を得ることができる。
共重合体（Ａ）の重合形態としては、ランダム付加重合体又は交互共重合体のいずれでもよく、また、グラフト共重合体又はブロック共重合体のいずれでもよい。
The copolymer (A) can be obtained by a known production method, and specifically includes a method obtained by solution polymerization of the monomer in a solvent in the presence of a polymerization catalyst.
Examples of the solvent include toluene, xylene, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, ester oil and the like.
Polymerization catalysts include azo catalysts (azobisisobutyronitrile, azobisvaleronitrile, etc.), peroxide catalysts (benzoyl peroxide, cumyl peroxide, lauryl peroxide, etc.) and redox catalysts (benzoyl peroxide). And a mixture of a tertiary amine and the like. Furthermore, if necessary, a known chain transfer agent (such as an alkyl mercaptan having 2 to 20 carbon atoms) can also be used.
The polymerization temperature is preferably 25 to 150 ° C, more preferably 50 to 130 ° C. In addition to the above solution polymerization, (A) can be obtained by bulk polymerization, emulsion polymerization or suspension polymerization.
The polymerization form of the copolymer (A) may be either a random addition polymer or an alternating copolymer, and may be either a graft copolymer or a block copolymer.
共重合体（Ａ）のＭｗとＭｎの比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．０〜６．０であることが好ましく、より好ましくは１．２〜５．０であり、更に好ましくは１．４〜４．５であり、特に好ましくは１．６〜４．０である。Ｍｗ／Ｍｎが１．０未満や６．０を超える場合には、粘度温度特性が悪化すなわち省燃費性が悪化するおそれがある。 The ratio (Mw / Mn) of Mw and Mn of the copolymer (A) is preferably 1.0 to 6.0, more preferably 1.2 to 5.0, and still more preferably 1. It is 4-4.5, Most preferably, it is 1.6-4.0. When Mw / Mn is less than 1.0 or exceeds 6.0, the viscosity temperature characteristic may be deteriorated, that is, the fuel economy may be deteriorated.
本発明の潤滑油組成物における共重合体（Ａ）の含有量は、潤滑油組成物全量基準で０．０１〜３７重量％であることが好ましく、より好ましくは０．２〜３５重量％、更に好ましくは０．５〜３３重量％、特に好ましくは１〜３０重量％である。共重合体（Ａ）の含有量が０．０１重量％より少なくなると、粘度指数向上効果や製品粘度の低減効果が小さくなることから、省燃費性の向上が図れなくなるおそれがある。 The content of the copolymer (A) in the lubricating oil composition of the present invention is preferably 0.01 to 37% by weight, more preferably 0.2 to 35% by weight, based on the total amount of the lubricating oil composition. More preferably, it is 0.5 to 33% by weight, and particularly preferably 1 to 30% by weight. When the content of the copolymer (A) is less than 0.01% by weight, the effect of improving the viscosity index and the effect of reducing the product viscosity are reduced, and thus there is a possibility that the fuel economy cannot be improved.
本発明の粘度指数向上剤組成物は、カルボン酸（α）とアルコール（β）からなるエステル化合物（Ｂ）を含有してなる。エステル化合物（Ｂ）としては、モノエステル系化合物、ジエステル系化合物が挙げられる。 The viscosity index improver composition of the present invention comprises an ester compound (B) composed of a carboxylic acid (α) and an alcohol (β). Examples of the ester compound (B) include monoester compounds and diester compounds.
本発明のエステル化合物（Ｂ）の炭素／酸素原子数比は、（Ｂ）の炭素原子数を（Ｂ）の酸素原子数で除して求めた数値である。エステル化合物（Ｂ）の炭素／酸素原子数比は１０以下であり、低温粘度の観点から、好ましくは５．０〜９．０であり、より好ましくは６．０〜８．０であり、更に好ましくは６．５〜７．５である。 The carbon / oxygen atom ratio of the ester compound (B) of the present invention is a numerical value obtained by dividing the number of carbon atoms in (B) by the number of oxygen atoms in (B). The carbon compound / oxygen atom ratio of the ester compound (B) is 10 or less, preferably from 5.0 to 9.0, more preferably from 6.0 to 8.0, from the viewpoint of low temperature viscosity. Preferably it is 6.5-7.5.
また、エステル化合物（Ｂ）は下記関係式（１）で表される立体障害ファクター（Ｆ）が３１〜７８であり、好ましくは３２〜７６であり、更に好ましくは３３〜７４であり、特に好ましくは３４〜７０である。
立体障害ファクター（Ｆ）が３１未満である場合、潤滑油組成物の溶解性に悪影響が生じ、低温粘度が高くなる。一方、７８を超える場合には粘度指数が悪くなる。
The ester compound (B) has a steric hindrance factor (F) represented by the following relational formula (1) of 31 to 78, preferably 32 to 76, more preferably 33 to 74, and particularly preferably. Is 34-70.
When the steric hindrance factor (F) is less than 31, the solubility of the lubricating oil composition is adversely affected and the low temperature viscosity is increased. On the other hand, when it exceeds 78, the viscosity index becomes worse.
立体障害ファクター（Ｆ）＝４Ｘ＋Ｙ （１） Steric hindrance factor (F) = 4X + Y (1)
この数式（１）中、Ｘは、カルボン酸（α）とアルコール（β）からなるエステル化合物（Ｂ）中に存在するエステル結合１個につき、エステル結合のカルボニル炭素原子を１番目の原子とし、カルボニル炭素と単結合した酸素原子を２番目の原子としてアルコール（β）に由来する全ての原子に順番に番号を付与した際に、６番目に位置する全ての原子（原子の種類は問わない）の合計個数を表す。但し、エステル化合物（Ｂ）が２個以上のエステル結合を有する場合は、これらの合計個数の合計とする。また、６番目に位置する原子が全く存在しない場合はＸ＝０となる。
同様に、Ｙは、７番目に位置する全ての原子（原子の種類は問わない）の合計個数を表す。但し、エステル化合物（Ｂ）が２個以上のエステル結合を有する場合は、これらの合計個数の合計とし、７番目に位置する原子が全く存在しない場合はＹ＝０となる。
In this formula (1), X represents the carbonyl carbon atom of the ester bond as the first atom for each ester bond present in the ester compound (B) composed of the carboxylic acid (α) and the alcohol (β), When all atoms derived from alcohol (β) are numbered in order, with the oxygen atom single-bonded to the carbonyl carbon as the second atom, all atoms located in the sixth position (regardless of the type of atom) Represents the total number of. However, when an ester compound (B) has two or more ester bonds, it is set as the sum total of these. In addition, when there is no atom located at the sixth position, X = 0.
Similarly, Y represents the total number of all the atoms located at the seventh position (regardless of the type of atom). However, when the ester compound (B) has two or more ester bonds, the total number of these is the sum, and Y = 0 when there is no 7th atom.
例えばエステル化合物（Ｂ）が下記化学式（３）で表されるセバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）エステルの場合、エステル基を２個含む。
６番目に位置する原子は、エステル結合１個につき、炭素原子２個と水素原子４個で合計は６個のため、エステル結合２個では総数は１２個であり、７番目に位置する原子は、エステル結合１個につき、炭素原子１個と水素原子５個での合計は６個のため、化合物全体の個数は１２個である。従って（Ｆ）＝１２×４＋１２＝６０となる。
For example, when the ester compound (B) is sebacic acid di (2-ethylhexyl) ester represented by the following chemical formula (3), it contains two ester groups.
The 6th atom is 2 carbon atoms and 4 hydrogen atoms per ester bond, so the total is 6, so the total number is 12 with 2 ester bonds, and the 7th atom is Since the total of one carbon atom and five hydrogen atoms per ester bond is six, the total number of compounds is twelve. Therefore, (F) = 12 × 4 + 12 = 60.
立体障害ファクター（Ｆ）が上記の範囲を満足させるには、４番目に位置する原子である炭素原子が３級炭素又は４級炭素であることが好ましい。また、５番目に位置する原子の炭素原子が３級炭素又は４級炭素であることも好ましい。４番目又は５番目に位置する原子である炭素原子が３級炭素又は４級炭素であり、上記の範囲を満足させることで潤滑油組成物の溶解性が向上し、低温粘度が高くなることを見出した。 In order for the steric hindrance factor (F) to satisfy the above range, the carbon atom which is the fourth-positioned atom is preferably a tertiary carbon or a quaternary carbon. Moreover, it is also preferable that the carbon atom of the fifth atom is a tertiary carbon or a quaternary carbon. The carbon atom that is the fourth or fifth atom is tertiary carbon or quaternary carbon, and by satisfying the above range, the solubility of the lubricating oil composition is improved, and the low-temperature viscosity is increased. I found it.
このような（Ｆ）を満足するエステル化合物（Ｂ）のうちのジエステルの場合のアルコール（β）の分岐アルキル基の具体例としては、２−エチルヘキシル（Ｆ＝６０）、２−エチルペンチル（Ｆ＝６０）、２−メチルヘキシル（Ｆ＝５４）、２−メチルペンチル（Ｆ＝５４）、２−メチルブチル（Ｆ＝５４）、３−メチルヘキシル（Ｆ＝３６）、３−メチルペンチル（Ｆ＝３６）、３−メチルブチル（Ｆ＝３６）；２，２−ジメチルヘキシル（Ｆ＝７８）、２，２−ジメチルペンチル（Ｆ＝７８）、３，３−ジメチルヘキシル（Ｆ＝４２）、３，３−ジメチルペンチル（Ｆ＝４２）、３，３−ジエチルヘキシル（Ｆ＝４２）、３，３−ジエチルペンチル（Ｆ＝４２）、２−エチル−３−メチルヘキシル（Ｆ＝６６）、２−エチル−３−エチルヘキシル（Ｆ＝６６）、２−メチル−３−メチルヘキシル（Ｆ＝６０）２−エチル−３−メチルペンチル（Ｆ＝６６）、２−エチル−３−エチルペンチル（Ｆ＝６６）、２−メチル−３−メチルペンチル（Ｆ＝６０）などが挙げられる。
また、（Ｆ）を満足するエステル化合物（Ｂ）のうちのモノエステルの場合のアルコール（β）の分岐アルキル基の具体例としては、２，２−ジメチルヘキシル（Ｆ＝３９）、２，２−ジメチルペンチル（Ｆ＝３９）、２，２−ジエチルヘキシル（Ｆ＝４５）、２，２−ジエチルペンチル（Ｆ＝４５）、２−エチル−３−メチルヘキシル（Ｆ＝３３）、２−エチル−３−エチルヘキシル（Ｆ＝３３）、２−エチル−３−メチルペンチル（Ｆ＝３３）、２−エチル−３−エチルペンチル（Ｆ＝３３）などが挙げられる。
Specific examples of the branched alkyl group of the alcohol (β) in the case of a diester among the ester compounds (B) satisfying such (F) include 2-ethylhexyl (F = 60), 2-ethylpentyl (F = 60), 2-methylhexyl (F = 54), 2-methylpentyl (F = 54), 2-methylbutyl (F = 54), 3-methylhexyl (F = 36), 3-methylpentyl (F = 36), 3-methylbutyl (F = 36); 2,2-dimethylhexyl (F = 78), 2,2-dimethylpentyl (F = 78), 3,3-dimethylhexyl (F = 42), 3, 3-dimethylpentyl (F = 42), 3,3-diethylhexyl (F = 42), 3,3-diethylpentyl (F = 42), 2-ethyl-3-methylhexyl (F = 66), 2- Ethyl-3-ethyl Hexyl (F = 66), 2-methyl-3-methylhexyl (F = 60) 2-ethyl-3-methylpentyl (F = 66), 2-ethyl-3-ethylpentyl (F = 66), 2- And methyl-3-methylpentyl (F = 60).
Specific examples of the branched alkyl group of the alcohol (β) in the case of a monoester among the ester compounds (B) satisfying (F) include 2,2-dimethylhexyl (F = 39), 2,2 -Dimethylpentyl (F = 39), 2,2-diethylhexyl (F = 45), 2,2-diethylpentyl (F = 45), 2-ethyl-3-methylhexyl (F = 33), 2-ethyl -3-ethylhexyl (F = 33), 2-ethyl-3-methylpentyl (F = 33), 2-ethyl-3-ethylpentyl (F = 33) and the like.
エステル化合物（Ｂ）は１００℃における動粘度が２．５〜４．５ｍｍ２／ｓであり、好ましくは２．６０〜４．４０ｍｍ２／ｓであり、より好ましくは２．７０〜４．３０ｍｍ２／ｓであり、更に好ましくは２．８０〜４．２０ｍｍ２／ｓであり、特に好ましくは２．９０〜４．００ｍｍ２／ｓであり、最も好ましくは３．００〜３．９０ｍｍ２／ｓである。ここでいう１００℃における動粘度とは、ＡＳＴＭ Ｄ−４４５に規定される１００℃での動粘度を示す。エステル化合物（Ｂ）の１００℃動粘度が４．５ｍｍ２／ｓを超える場合には、低温粘度特性が悪化し、また十分な省燃費性が得られず、２．５ｍｍ２／ｓ未満の場合は潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油組成物の蒸発損失が大きくなる。 The ester compound (B) has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 2.5 to 4.5 mm 2 / s, preferably 2.60 to 4.40 mm 2 / s, more preferably 2.70 to 4.30 mm. a 2 / s, is more preferably 2.80~4.20mm 2 / s, particularly preferably 2.90~4.00mm 2 / s, and most preferably 3.00~3.90mm 2 / s. The kinematic viscosity at 100 ° C. here refers to the kinematic viscosity at 100 ° C. as defined in ASTM D-445. When the 100 ° C. kinematic viscosity of the ester compound (B) exceeds 4.5 mm 2 / s, the low-temperature viscosity characteristics deteriorate, and sufficient fuel-saving properties cannot be obtained. When the ester compound (B) is less than 2.5 mm 2 / s Is inferior in lubricity due to insufficient oil film formation at the lubrication site, and the evaporation loss of the lubricating oil composition increases.
エステル化合物（Ｂ）の４０℃における動粘度は１０．０〜２０．０ｍｍ２／ｓであり、好ましくは１１．０〜１９．０ｍｍ２／ｓであり、より好ましくは１２．０〜１８．０ｍｍ２／ｓであり、更に好ましくは１３．０〜１７．０ｍｍ２／ｓであり、特に好ましくは１３．５〜１７．５ｍｍ２／ｓであり、最も好ましくは１４．０〜１７．０ｍｍ２／ｓである。エステル化合物（Ｂ）の４０℃動粘度が２０．０ｍｍ２／ｓを超える場合には、低温粘度特性が悪化し、また十分な省燃費性が得られない場合もあり、１０．０ｍｍ２／ｓ未満の場合は潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油組成物の蒸発損失が大きくなる場合もある。 The kinematic viscosity at 40 ° C. of the ester compound (B) is 10.0 to 20.0 mm 2 / s, preferably 11.0 to 19.0 mm 2 / s, more preferably 12.0 to 18.0 mm. a 2 / s, is more preferably 13.0~17.0mm 2 / s, particularly preferably 13.5~17.5mm 2 / s, and most preferably 14.0~17.0mm 2 / s. When the 40 ° C. kinematic viscosity of the ester compound (B) exceeds 20.0 mm 2 / s, the low-temperature viscosity characteristics may be deteriorated and sufficient fuel economy may not be obtained. 10.0 mm 2 / s If it is less than 1, the formation of an oil film at the lubrication site is insufficient, resulting in poor lubricity, and the evaporation loss of the lubricating oil composition may increase.
本発明に係るエステル化合物（Ｂ）は、上記条件を満たしていれば特に制限されない。具体的には、モノエステル系化合物、ジエステル系化合物、ポリエステル系化合物などの内、上記条件を満たすエステル化合物が使用できる。 The ester compound (B) according to the present invention is not particularly limited as long as the above conditions are satisfied. Specifically, among the monoester compounds, diester compounds, and polyester compounds, ester compounds that satisfy the above conditions can be used.
本発明の潤滑油組成物の１００℃における動粘度は、低温粘度の観点から、好ましくは１０．０〜１５．０ｍｍ２／ｓであり、より好ましくは１０．４〜１４．０ｍｍ２／ｓであり、更に好ましくは１０．６〜１３．５ｍｍ２／ｓであり、特に好ましくは１０．８〜１３．０ｍｍ２／ｓであり、最も好ましくは１１．０〜１２．０ｍｍ２／ｓである。１００℃における動粘度が１０．０ｍｍ２／ｓ未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、１５．０ｍｍ２／ｓを超える場合には必要な低温粘度及び十分な省燃費性能が得られないおそれがある。 The kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 10.0 to 15.0 mm 2 / s, more preferably 10.4 to 14.0 mm 2 / s, from the viewpoint of low temperature viscosity. There, more preferably from 10.6~13.5mm 2 / s, particularly preferably 10.8~13.0mm 2 / s, most preferably 11.0~12.0mm 2 / s. When the kinematic viscosity at 100 ° C. is less than 10.0 mm 2 / s, there is a risk of insufficient lubricity, and when it exceeds 15.0 mm 2 / s, the necessary low temperature viscosity and sufficient fuel saving performance are obtained. There is a risk of not being able to.
本発明の潤滑油組成物の４０℃における動粘度は、２０〜４０ｍｍ２／ｓであることが好ましく、より好ましくは２２．０〜３８．０ｍｍ２／ｓであり、更に好ましくは２３．０〜３７．０ｍｍ２／ｓであり、特に好ましくは２４．０〜３６．０ｍｍ２／ｓであり、最も好ましくは２５．０〜３５．０ｍｍ２／ｓである。４０℃における動粘度が２０．０ｍｍ２／ｓ未満の場合には、潤滑性不足を来たすおそれがあり、４０．０ｍｍ２／ｓを超える場合には必要な低温粘度及び十分な省燃費性能が得られないおそれがある。 Kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably from 20 to 40 mm 2 / s, more preferably 22.0~38.0mm 2 / s, more preferably 23.0～ 37.0mm was 2 / s, particularly preferably from 24.0~36.0mm 2 / s, most preferably 25.0~35.0mm 2 / s. If the kinematic viscosity is less than 20.0 mm 2 / s is at 40 ° C., there is insufficient lubricity may give low temperature viscosity and sufficient fuel efficiency performance required in the case of more than 40.0 mm 2 / s There is a risk of not being able to.
本発明の粘度指数向上剤は潤滑油組成物の重量に基づいて１０〜３０重量％含有しているものが好ましい。
本発明の潤滑油組成物は本発明の粘度指数向上剤及び基油を含有してなる。基油としては鉱物油（溶剤精製油、パラフィン油、ナフテン油等）、合成潤滑油（炭化水素系合成油、エステル系合成潤滑油等）及びこれらの混合物が挙げられる。これらのうち好ましいのは合成潤滑油である。また、本発明の潤滑油組成物は後述する各種添加剤を含有してもよい。
潤滑油組成物がエンジン油として使用される場合には、潤滑油組成物の重量に基づいて共重合体（Ａ）を２〜３０重量％含有しているものが好ましい。
潤滑油組成物がギヤ油として使用される場合には、潤滑油組成物の重量に基づいて共重合体（Ａ）を１０〜７０重量％含有しているものが好ましい。
潤滑油組成物が自動変速機油（ＡＴＦ及びｂｅｌｔ−ＣＶＴＦ等）として使用される場合には、潤滑油組成物の重量に基づいて共重合体（Ａ）を１０〜７０重量％含有しているものが好ましい。
潤滑油組成物がトラクション油として使用される場合には、潤滑油組成物の重量に基づいて共重合体（Ａ）を０．５〜２０重量％含有しているものが好ましい。
The viscosity index improver of the present invention preferably contains 10 to 30% by weight based on the weight of the lubricating oil composition.
The lubricating oil composition of the present invention comprises the viscosity index improver of the present invention and a base oil. Examples of the base oil include mineral oil (solvent refined oil, paraffin oil, naphthenic oil, etc.), synthetic lubricating oil (hydrocarbon synthetic oil, ester synthetic lubricating oil, etc.), and mixtures thereof. Of these, synthetic lubricants are preferred. Moreover, the lubricating oil composition of the present invention may contain various additives described later.
When the lubricating oil composition is used as an engine oil, it preferably contains 2 to 30% by weight of the copolymer (A) based on the weight of the lubricating oil composition.
When the lubricating oil composition is used as gear oil, it preferably contains 10 to 70% by weight of copolymer (A) based on the weight of the lubricating oil composition.
When the lubricating oil composition is used as an automatic transmission oil (such as ATF and belt-CVTF), it contains 10 to 70% by weight of the copolymer (A) based on the weight of the lubricating oil composition Is preferred.
When the lubricating oil composition is used as a traction oil, it preferably contains 0.5 to 20% by weight of the copolymer (A) based on the weight of the lubricating oil composition.
本発明の潤滑油組成物の−４０℃における低温粘度は、エンジンの初期始動性観点から、好ましくは５，０００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは４，０００ｍＰａ・ｓ以下であり、更に好ましくは３，０００ｍＰａ・ｓ以下である。 The low temperature viscosity at −40 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 5,000 mPa · s or less, more preferably 4,000 mPa · s or less, and still more preferably, from the viewpoint of initial startability of the engine. 3,000 mPa · s or less.
本発明の潤滑油組成物は、ギヤ油（デファレンシャル油及び工業用ギヤ油等）、ＭＴＦ、変速機油［ＡＴＦ及びｂｅｌｔ−ＣＶＴＦ等］、トラクション油（トロイダル−ＣＶＴＦ等）、ショックアブソーバー油、パワーステアリング油、作動油（建設機械用作動油及び工業用作動油等）等に好適に用いられる。これらのうち好ましいのは、ギヤ油、ＭＴＦ、変速機油及びトラクション油、パワーステアリング油であり、更に好ましいのはギヤ油、ＭＴＦ、ＡＴＦ及びｂｅｌｔ−ＣＶＴＦ、パワーステアリング油であり、特に好ましいのはギヤ油、ＡＴＦ及びｂｅｌｔ−ＣＶＴＦであり、最も好ましいのはギヤ油である。 The lubricating oil composition of the present invention includes gear oil (differential oil and industrial gear oil, etc.), MTF, transmission oil [ATF and belt-CVTF, etc.], traction oil (toroidal-CVTF, etc.), shock absorber oil, power steering It is suitably used for oil, hydraulic oil (such as construction machine hydraulic oil and industrial hydraulic oil). Of these, gear oil, MTF, transmission oil and traction oil, and power steering oil are preferable, and gear oil, MTF, ATF, and belt-CVTF and power steering oil are more preferable, and gear oil is particularly preferable. Oil, ATF and belt-CVTF, most preferred is gear oil.
本発明の潤滑油組成物は、各種添加剤を含有してもよい。
添加剤としては、分散剤、清浄剤、酸化防止剤、油性向上剤、流動点降下剤、摩擦摩耗調整剤、極圧剤、消泡剤、抗乳化剤及び腐食防止剤等の添加剤等が挙げられる。これらの添加剤は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
The lubricating oil composition of the present invention may contain various additives.
Additives include additives such as dispersants, detergents, antioxidants, oiliness improvers, pour point depressants, friction wear modifiers, extreme pressure agents, antifoaming agents, demulsifiers and corrosion inhibitors. It is done. These additives can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
分散剤としては、コハク酸イミド類（ビス−又はモノ−ポリブテニルコハク酸イミド類）、マンニッヒ縮合物及びボレート類等が挙げられる。 Examples of the dispersant include succinimides (bis- or mono-polybutenyl succinimides), Mannich condensation products, borates, and the like.
清浄剤としては、塩基性、過塩基性又は中性の金属塩［スルフォネート（石油スルフォネート、アルキルベンゼンスルフォネート及びアルキルナフタレンスルフォネート等）の過塩基性又はアルカリ土類金属塩等］、サリシレート類、フェネート類、ナフテネート類、カーボネート類、フォスフォネート類及びこれらの混合物等が挙げられる。 Detergents include basic, overbased or neutral metal salts [sulfonates (petroleum sulfonates, alkylbenzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, etc.) overbased or alkaline earth metal salts, etc.], salicylates Phenates, naphthenates, carbonates, phosphonates, and mixtures thereof.
酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系等の無灰酸化防止剤、亜鉛系、銅系、モリブデン系等の金属系酸化防止剤が挙げられる。 Examples of the antioxidant include ashless antioxidants such as phenols and amines, and metal antioxidants such as zinc, copper, and molybdenum.
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）スルフィド、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、２，２’−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ステアリル３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクチル−３−（３−メチル−５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等が挙げられる。これらは二種以上を混合して使用してもよい。 Examples of phenolic antioxidants include 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-bis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4 ′. -Bis (2-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-isopropylidenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6) -Nonylphenol), 2,2'-isobutylidenebis (4,6-dimethylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl) 6-cyclohexylphenol), 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol, 2, 6-di-tert-α-dimethylamino-p-cresol, 2,6-di-tert-butyl-4- (N, N-dimethylaminomethylphenol), 4,4′-thiobis (2-methyl-6) -Tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenol), bis (3-methyl-4- Hydroxy-5-tert-butylbenzyl) sulfide, bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide 2,2′-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], tridecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy Phenyl) propionate, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ) Propionate, stearyl 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, octyl-3- (3-methyl-5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate It is done. You may use these in mixture of 2 or more types.
油性向上剤としては、長鎖脂肪酸及びそれらのエステル（オレイン酸及びオレイン酸エステル等）、長鎖アミン及びそれらのアミド（オレイルアミン及びオレイルアミド等）等が挙げられる。 Examples of oiliness improvers include long chain fatty acids and their esters (such as oleic acid and oleic acid ester), long chain amines and their amides (such as oleylamine and oleylamide), and the like.
流動点降下剤としては、長鎖アルキルメタクリレート（アルキル基炭素数１２〜１８）の共重合物等が挙げられる。 Examples of the pour point depressant include a copolymer of a long-chain alkyl methacrylate (alkyl group having 12 to 18 carbon atoms).
摩擦摩耗調整剤としては、モリブデン系及び亜鉛系化合物（モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンジチオカーバメート及びジンクジアルキルジチオフォスフェート等）等が挙げられる。 Examples of the friction and wear adjusting agent include molybdenum-based and zinc-based compounds (such as molybdenum dithiophosphate, molybdenum dithiocarbamate, and zinc dialkyldithiophosphate).
極圧剤としては、硫黄系化合物（モノ又はジスルフィド、スルフォキシド及び硫黄フォスファイド化合物）、フォスファイド化合物及び塩素系化合物（塩素化パラフィン等）等が挙げられる。 Examples of extreme pressure agents include sulfur compounds (mono or disulfides, sulfoxides and sulfur phosphide compounds), phosphide compounds and chlorinated compounds (chlorinated paraffin, etc.).
消泡剤としては、シリコンオイル、金属石けん、脂肪酸エステル及びフォスフェート化合物等が挙げられる。 Examples of the antifoaming agent include silicon oil, metal soap, fatty acid ester, and phosphate compound.
抗乳化剤としては、４級アンモニウム塩（テトラアルキルアンモニウム塩等）、硫酸化油及びフォスフェート（ポリオキシエチレン含有非イオン性界面活性剤のフォスフェート等）等が挙げられる。 Examples of the demulsifier include quaternary ammonium salts (such as tetraalkylammonium salts), sulfated oils and phosphates (such as phosphates of polyoxyethylene-containing nonionic surfactants).
腐食防止剤としては、窒素原子含有化合物（ベンゾトリアゾール及び１，３，４−チオジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメート等）等が挙げられる。 Examples of the corrosion inhibitor include nitrogen atom-containing compounds (such as benzotriazole and 1,3,4-thiodiazolyl-2,5-bisdialkyldithiocarbamate).
これらの添加剤は１種だけ使用してもよいし、必要に応じて２つ以上の添加剤を使用することもできる。これらの添加剤を配合したものを性能添加剤と呼ぶこともある。 These additives may be used alone, or two or more additives may be used as necessary. A blend of these additives may be called a performance additive.
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to these.
製造例１ 粘度指数向上剤組成物（Ｒ−１）の製造 ＞
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器に、単量体（ａ−１）［メタクリル酸２−テトラデシルオクタデシル（Ｓａｓｏｌ製ＩＳＯＦＯＬ３２とメタクリル酸のエステル化物］１８重量部（４．７モル）、単量体（ｂ−１）６４重量部（９０モル）、単量体（ｃ−３）１８重量部（５．３モル）、エステル化合物（Ｂ−１）３００重量部、及び１，１’−ジ（t−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．２重量部を投入し、窒素置換（気相酸素濃度１００ｐｐｍ）を行った。密閉下、撹拌しながら１００℃に昇温し、同温度で４時間重合反応を行った。１１０℃に昇温後、３時間熟成を行い、１２０〜１３０℃に昇温後、同温度で減圧下（０．０２７〜０．０４０ＭＰａ）未反応の単量体を２時間かけて除去し、共重合体（Ａ−１）を含有する粘度指数向上剤組成物（Ｒ−１）を得た。
Production Example 1 Production of viscosity index improver composition (R-1)>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a heating / cooling device, a thermometer, and a nitrogen introduction tube, 18 parts by weight of monomer (a-1) [2-tetradecyl octadecyl methacrylate (ISOFOL32 produced by Sasol and esterified product of methacrylic acid)] (4.7 moles), monomer (b-1) 64 parts by weight (90 moles), monomer (c-3) 18 parts by weight (5.3 moles), ester compound (B-1) 300 parts by weight And 0.21 part by weight of 1,1′-di (t-butylperoxy) cyclohexane were added, and nitrogen substitution (gas phase oxygen concentration 100 ppm) was performed. The polymerization reaction was carried out for 4 hours at the same temperature, the temperature was raised to 110 ° C., the aging was carried out for 3 hours, the temperature was raised to 120 to 130 ° C., and the pressure was not reduced (0.027 to 0.040 MPa) at the same temperature. Remove reaction monomer over 2 hours To give the body (A-1) viscosity index improver composition containing the (R-1).
製造例２〜１２および比較製造例１〜１０
製造例１において、単量体とエステル化合物（Ｂ）を表１に記載した仕込み量で反応を行い、それぞれ共重合体（Ａ−２）〜（Ａ−１２）及び（Ａ’−１）〜（Ａ’−１０）を含有する粘度指数向上剤組成物（Ｒ−１）〜（Ｒ−１２）及び（Ｒ’−１）〜（Ｒ’−１０）を得た。
Production Examples 2 to 12 and Comparative Production Examples 1 to 10
In Production Example 1, the monomer and the ester compound (B) were reacted in the amounts described in Table 1, and the copolymers (A-2) to (A-12) and (A′-1) to Viscosity index improver compositions (R-1) to (R-12) and (R'-1) to (R'-10) containing (A'-10) were obtained.
なお、表１に記載の単量体（ａ）〜（ｇ）の組成は、以下に記載した通りである。 In addition, the composition of the monomers (a) to (g) described in Table 1 is as described below.
（ａ−１）：メタクリル酸２−テトラデシルオクタデシル（Ｓａｓｏｌ製ＩＳＯＦＯＬ３２とメタクリル酸のエステル化物） （炭素数３２（アルキルエステル中のアルキル基の炭素数以下同じ））
（ａ−２）：メタクリル酸２−テトラデシルイコシル （炭素数３４）
（ａ−３）：メタクリル酸２−ヘキサデシルイコシル （炭素数３６）
（ｂ−１）：メタクリル酸メチル （炭素数１）
（ｂ−２）：メタクリル酸ｎ−ブチル （炭素数４）
（ｃ−１）：メタクリル酸２−オクチルドデシル （炭素数２０）
（ｃ−２）：メタクリル酸２−ｎ−デシルテトラデシル （炭素数２４）
（ｃ−１）：メタクリル酸２−ドデシルヘキサデシル （炭素数２８）
（ｄ−１）：メタクリル酸ｎ−ドデシル （炭素数１２）
（ｄ−２）：メタクリル酸ｎ−テトラデシル （炭素数１４）
（ｄ−３）：メタクリル酸ｎ−ヘキサデシル （炭素数１６）
（ｄ−４）：メタクリル酸ｎ−オクタデシル （炭素数１８）
（ｅ−１）：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート
（ｆ−１）：ヒドロキシエチルメタクリレート
（ｇ−１）：メタクリロイロキシエチルホスフェート
(A-1): 2-tetradecyl octadecyl methacrylate (Esterified product of ISOFOL32 and methacrylic acid manufactured by Sasol) (32 carbon atoms (the same applies below the carbon number of the alkyl group in the alkyl ester))
(A-2): 2-tetradecylicosyl methacrylate (C34)
(A-3): 2-hexadecylicosyl methacrylate (C36)
(B-1): Methyl methacrylate (C1)
(B-2): n-butyl methacrylate (carbon number 4)
(C-1): 2-octyldodecyl methacrylate (carbon number 20)
(C-2): 2-n-decyltetradecyl methacrylate (carbon number 24)
(C-1): 2-dodecyl hexadecyl methacrylate (C28)
(D-1): n-dodecyl methacrylate (12 carbon atoms)
(D-2): n-tetradecyl methacrylate (carbon number 14)
(D-3): n-hexadecyl methacrylate (16 carbon atoms)
(D-4): n-octadecyl methacrylate (carbon number 18)
(E-1): N, N-dimethylaminoethyl methacrylate (f-1): hydroxyethyl methacrylate (g-1): methacryloyloxyethyl phosphate
また、使用したエステル化合物（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）、（Ｂ’−１）〜（Ｂ’−２）は以下の通りである。
エステル化合物（Ｂ−１）：ドデカン２酸ジ（２−エチルヘキシル）エステル（田岡化学工業製ＤＯＤＮ、ＳＰ値８．９２）
エステル化合物（Ｂ−２）：アゼライン酸ジ（２−エチルヘキシル）エステル（田岡化学工業製、ＳＰ値８．８８）
エステル化合物（Ｂ−３）：セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）エステル(田岡化学工業製ＤＯＳ、ＳＰ値８．８７)
エステル化合物（Ｂ−４）：セバシン酸ジ（２−メチルペンチル）エステル（ＳＰ値８．９１）
エステル化合物（Ｂ−５）：セバシン酸ジ（３−メチルブチル）エステル（ＳＰ値８．９５）
エステル化合物（Ｂ’ −１）：セバシン酸ジイソデシルエステル（伊藤製油製ＤＩＤＳ、ＳＰ値８．８５）
エステル化合物（Ｂ’−２）：アジピン酸ジイソデシルエステル（大八化学工業性ＤＩＤＡ、ＳＰ値１０．６９）
エステル化合物（Ｂ’−３）：セバシン酸ジ（１−エチル−２−エチルブチル）エステル（ＳＰ値８．７６）
The ester compounds (B-1) to (B-3) and (B′-1) to (B′-2) used are as follows.
Ester compound (B-1): dodecanedioic acid di (2-ethylhexyl) ester (DODN manufactured by Taoka Chemical Industries, SP value 8.92)
Ester compound (B-2): azelaic acid di (2-ethylhexyl) ester (Taoka Chemical Industries, SP value 8.88)
Ester compound (B-3): Sebacic acid di (2-ethylhexyl) ester (DOS manufactured by Taoka Chemical Industries, SP value 8.87)
Ester compound (B-4): Sebacic acid di (2-methylpentyl) ester (SP value 8.91)
Ester compound (B-5): Sebacic acid di (3-methylbutyl) ester (SP value 8.95)
Ester compound (B′-1): sebacic acid diisodecyl ester (DIDS manufactured by Ito Oil, SP value 8.85)
Ester compound (B′-2): adipic acid diisodecyl ester (Daihachi Chemical Industrial DIDA, SP value 10.69)
Ester compound (B′-3): sebacic acid di (1-ethyl-2-ethylbutyl) ester (SP value 8.76)
得られた共重合体（Ａ−１）〜（Ａ−１２）、（Ａ’−１）〜（Ａ’−１０）の重量平均分子量（Ｍｗ）とＳＰ値、使用したエステル化合物（Ｂ−１）〜（Ｂ−５）、（Ｂ’−１）〜（Ｂ’−３）のＳＰ値を表１に記載した。
また、粘度指数向上剤組成物（Ｒ−１）〜（Ｒ−１２）及び（Ｒ’−１）〜（Ｒ’−１０）の低温貯蔵安定性を以下の方法で評価した。結果を表１に示す。
Weight average molecular weights (Mw) and SP values of the obtained copolymers (A-1) to (A-12) and (A′-1) to (A′-10), the ester compounds used (B-1) ) To (B-5) and (B′-1) to (B′-3) SP values are shown in Table 1.
Further, the low temperature storage stability of the viscosity index improver compositions (R-1) to (R-12) and (R′-1) to (R′-10) was evaluated by the following method. The results are shown in Table 1.
＜粘度指数向上剤組成物中の共重合体（Ａ）とエステル化合物（Ｂ）への相溶性評価＞ 粘度指数向上剤組成物（Ｒ１）〜（Ｒ８）、（Ｓ１）〜（Ｓ４）をエステル化合物（Ｂ）又は比較のエステル化合物の重量に対して２０重量％添加して均一化し、室温で２４時間貯蔵後の外観を目視で観察し、以下の評価基準で相溶性を評価した。
［評価基準］
○：外観が均一であり、共重合体（Ａ）の不溶解物がない
×：外観が不均一であり、共重合体（Ａ）の不溶解物が認められる
<Compatibility evaluation to copolymer (A) and ester compound (B) in viscosity index improver composition> Establish viscosity index improver compositions (R1) to (R8) and (S1) to (S4). 20% by weight of the compound (B) or the comparative ester compound was added and homogenized, and the appearance after storage at room temperature for 24 hours was visually observed, and the compatibility was evaluated according to the following evaluation criteria.
[Evaluation criteria]
○: Appearance is uniform and there is no insoluble matter of copolymer (A) ×: Appearance is inhomogeneous and insoluble matter of copolymer (A) is observed
実施例１ ＜潤滑油組成物（Ｖ−１）の製造と評価＞
撹拌装置を備えたステンレス製容器に、 得られる潤滑油組成物の１００℃動粘度が１１．５０±０．０２（ｍｍ２／ｓ）になるように、粘度指数向上剤組成物（Ｒ−１）１７．８重量部と添加剤として分散剤５重量部、洗浄剤５重量部、酸化防止剤０．５重量部、摩耗調整剤２重量部、極圧剤１重量部、消泡剤０．１重量部、抗乳化剤１重量部、腐食防止剤０．５重量部を含む基油８２．２重量部を混合し、潤滑油組成物（Ｖ−１）を得た。
Example 1 <Production and Evaluation of Lubricating Oil Composition (V-1)>
In a stainless steel container equipped with a stirrer, the viscosity index improver composition (R-1) is adjusted so that the resulting lubricating oil composition has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 11.50 ± 0.02 (mm 2 / s). 17.8 parts by weight and 5 parts by weight dispersant, 5 parts by weight cleaning agent, 0.5 parts by weight antioxidant, 2 parts by weight wear modifier, 1 part by weight extreme pressure agent, 0. 1 part by weight, 1 part by weight of a demulsifier, and 82.2 parts by weight of a base oil containing 0.5 part by weight of a corrosion inhibitor were mixed to obtain a lubricating oil composition (V-1).
＜実施例２〜１２および比較例１〜１０＞
実施例１と同様にして、粘度指数向上剤組成物（Ｒ−１）〜（Ｒ−１２）及び（Ｒ’−１）〜（Ｒ’−１０）と添加剤入りの基油を表２に記載の部数で配合して、潤滑油組成物（Ｖ−２）〜（Ｖ−１２）および（Ｖ’−１）〜（Ｖ’−１０）を得た。
Table 2 shows the viscosity index improver compositions (R-1) to (R-12) and (R'-1) to (R'-10) and base oils containing additives in the same manner as in Example 1. Lubricating oil compositions (V-2) to (V-12) and (V′-1) to (V′-10) were obtained by blending in the indicated number of parts.
潤滑油組成物（Ｖ−１）〜（Ｖ−１２）、（Ｖ’−１）〜（Ｖ’−１０）の１００℃における動粘度、４０℃における動粘度、粘度指数、−４０℃での低温粘度を以下の方法で測定した。
なお、比較例２、３、６の潤滑油組成物はエステル化合物（Ｂ）に溶解しなかったため、評価できなかった。結果を表２に示す。
Lubricating oil compositions (V-1) to (V-12), (V′-1) to (V′-10) at 100 ° C., kinematic viscosity at 40 ° C., viscosity index, at −40 ° C. The low temperature viscosity was measured by the following method.
In addition, since the lubricating oil composition of Comparative Examples 2, 3, and 6 did not dissolve in the ester compound (B), it could not be evaluated. The results are shown in Table 2.
＜潤滑油組成物の粘度指数の計算方法＞
ＡＳＴＭ Ｄ ４４５の方法で４０℃と１００℃の動粘度を測定し、ＡＳＴＭ Ｄ ２２７０の方法で計算した。
<Calculation method of viscosity index of lubricating oil composition>
The kinematic viscosities at 40 ° C. and 100 ° C. were measured by the method of ASTM D 445 and calculated by the method of ASTM D 2270.
＜潤滑油組成物の低温粘度（−４０℃）の測定方法＞
ＡＳＴＭ Ｄ ２９８３の方法により、−４０℃で測定した。
<Method of measuring low temperature viscosity (−40 ° C.) of lubricating oil composition>
The measurement was made at -40 ° C by the method of ASTM D 2983.
表２の結果から明らかなように、本発明の粘度指数向上剤を含有してなる実施例１〜１２の潤滑油組成物は、粘度指数向上効果が高く、かつ低温粘度が低いという効果を共に満たすが、比較例１〜１０の潤滑油組成物は粘度指数向上効果が低かったり、低温粘度が高かったりして、全てを満足するものはない。 As is clear from the results of Table 2, the lubricating oil compositions of Examples 1 to 12 containing the viscosity index improver of the present invention have both a high viscosity index improving effect and a low low temperature viscosity effect. Although satisfy | filling, the lubricating oil composition of Comparative Examples 1-10 has a low viscosity index improvement effect or high low-temperature viscosity, and there is nothing which satisfies all.
本発明の粘度指数向上剤組成物を含有してなる潤滑油組成物は、駆動系潤滑油（ＭＴＦ、デファレンシャルギヤ油、ＡＴＦ及びｂｅｌｔ−ＣＶＴＦ等）、作動油（機械の作動油、パワーステアリング油及びショックアブソーバー油等）、エンジン油（ガソリン用及びディーゼル用等）及びトラクション油として好適である。
Lubricating oil compositions comprising the viscosity index improver composition of the present invention include driving system lubricating oil (MTF, differential gear oil, ATF, belt-CVTF, etc.), hydraulic oil (mechanical hydraulic oil, power steering oil). And shock absorber oil, etc.), engine oil (gasoline, diesel, etc.) and traction oil.
Claims (7)
立体障害ファクター（Ｆ）＝４Ｘ＋Ｙ （１）
［数式（１）中、Ｘは、カルボン酸（α）とアルコール（β）からなるエステル化合物（Ｂ）中に存在するエステル結合１個につき、エステル結合のカルボニル炭素原子を１番目の原子とし、カルボニル炭素と単結合した 酸素原子を２番目の原子としてアルコール（β）に由来する全ての原子に順番に番号を付与した際に、６番目に位置する全ての原子（原子の種類は問わない）の個数の合計とし、２個以上のエステル結合を有する場合は、これらの個数の合計とする。同様に、Ｙは、７番目に位置する全ての原子（原子の種類は問わない）の個数の合計とし、２個以上のエステル結合を有する場合は、これらの個数の合計とする。但し、６番目に位置する原子が全く存在しない場合はＸ＝０、７番目に位置する原子が全く存在しない場合はＹ＝０となる。］ A copolymer comprising a monomer (a) represented by the following general formula (1) and a (meth) acrylic acid alkyl ester (b) having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl group as essential constituent monomers (A) and a viscosity index improver composition containing an ester compound (B) composed of a carboxylic acid (α) and an alcohol (β), and an ester compound (B) represented by the following relational formula (1) ) Has a steric hindrance factor (F) of 31 to 78, and the copolymer (A) is 80 to 95 based on the total number of moles of the monomer constituting (A) as a constituent monomer. Viscosity index improver composition which is a copolymer containing a mol% and having a molar ratio (a / b) of (a) and (b) constituting the copolymer (A) of 0.01 to 0.1 object.
Steric hindrance factor (F) = 4X + Y (1)
[In Formula (1), X represents the carbonyl carbon atom of the ester bond as the first atom for each ester bond present in the ester compound (B) comprising the carboxylic acid (α) and the alcohol (β), When the oxygen atom that is single-bonded to the carbonyl carbon is the second atom and all atoms derived from the alcohol (β) are numbered sequentially, all atoms that are located in the sixth position (regardless of the type of atom) If there are two or more ester bonds, the total of these numbers is used. Similarly, Y is the sum of the number of all the atoms located at the seventh position (regardless of the kind of atom), and when it has two or more ester bonds, it is the sum of these numbers. However, X = 0 when no sixth-positioned atom exists, and Y = 0 when no seventh-positioned atom exists. ]
One or more additives selected from the group consisting of dispersants, detergents, antioxidants, oiliness improvers, pour point depressants, friction and wear modifiers, extreme pressure agents, antifoaming agents, demulsifiers and corrosion inhibitors And a viscosity index improver composition according to any one of claims 1 to 6.
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