JP6157602B2 - 黒色着色剤混合物 - Google Patents

Description

本発明は、ビス−オキソジヒドロインドリレン−ベンゾジフラノン着色剤とペリレン着色剤とを含む着色剤混合物、この着色剤混合物の、カラーフィルタ用ブラックマトリクス、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）装置用ブラックカラムスペーサー、またはディスプレイ装置のブラックベゼルの製造における使用、前記着色剤組成物、特に、カラーフィルタ用ブラックマトリクスまたはＬＤＣ装置用ブラックカラムスペーサーを製造するための感光性レジスト配合物を含む組成物、この配合物の硬化層を含むブラックマトリクスおよびカラムスペーサーに関する。さらに、本発明は、前記着色剤混合物を含むベゼルから構成されるタッチセンサーを備えるディスプレイ装置に関する。

ＬＣＤ産業では、消費電力の低下および製造費の削減に対する要求が高い。消費電力を低下させるための可能な解決法の一つは、ＲＧＢカラー画素を取り囲んでいるブラックマトリクスの線幅を狭くして、輝度の改善および消費電力の低下をもたらすカラーフィルタの開口率を向上させることである。慣用のＬＣＤは、１つが画素、もう１つが、数μｍの間隔（液晶セルギャップ）で取り付けられたＴＦＴアレイになっている２つのガラス基材から構成されており、この２つの基材を一体化させるアライメントとして、比較的幅広のブラックマトリクスを必要とする。したがって、ブラックマトリクスの線幅には限界がある。代替的な、いわゆる「カラーフィルタ・オン・アレイ」（ＣｏＡ）構造、つまり、画素およびブラックマトリクスがＴＦＴアレイ上に形成されている構造は、ＬＣＤ産業において幅広く研究されており、開口率を向上するより狭いブラックマトリクスを可能にする。さらに、ＣｏＡ構造は、ＬＣＤの生産性全体を向上させることが期待されている、それというのは、複雑な製造プロセス、つまり、ＴＦＴアレイ、画素およびブラックマトリクスの製造が、同一の基材上であり、慣用の構造である２つの基材（ＴＦＴおよびＣＦ）の均衡の取れた製造に注意を払う必要がないからである。このＣｏＡ構造の場合、導電性の黒色着色剤に起因するＴＦＴアレイの機能不全を回避するために、ブラックマトリクスにおいて導電性がきわめて低い黒色着色剤を使用することが必要である。

ＬＣＤ産業における別の要求は、画質を向上させること、例えば、比較的高いコントラスト比である。コントラスト比は、実質的に、偏光子の品質、カラーフィルタおよび液晶の配向度により決定されるが、ＬＣＤの別の成分もコントラスト比に影響を及ぼす。例えば、現在、透明なカラムスペーサーが、ＬＣＤ技術において、液晶セルの適切なギャップを維持するために広く使用されているが、この透明なスペーサーは、偏光を阻害してコントラスト比を低下させる。可能な解決方法の一つは、黒色着色剤を混合して、偏光を散乱させるのではなく、吸収すること、つまり、ブラックカラムスペーサーである。このための黒色着色剤は、液晶セルにおいてＬＣ動作のための電場下で形成される導電性がきわめて低いことが求められる。さらに、前記黒色着色剤は、フォトリソグラフィー法による数μｍの厚さのブラックカラムスペーサーの場合、紫外（ＵＶ）領域において比較的高い透過率を有することも求められる。

前記低導電性の黒色着色剤は、インセル型タッチパネルのＬＣＤにも求められる。さらに、低導電性の黒色着色剤は、ディスプレイ産業において、ＬＣＤだけでなく、有機ＬＥＤおよび電子ペーパーディスプレイ、および電気タッチセンサーを備えるブラックベゼルにも非常に求められるものである。

したがって、前述の用途のための黒色着色剤は、均一な粒度分布、および光の散乱を最小限に抑える優れたレオロジーを有する小粒子であること、中間黒色およびフォトリソグラフィーのＵＶ領域において比較的吸収が少ない広範囲なスペクトル範囲を示すこと、ならびに導電性がきわめて低いことが求められる。

ＬＣＤ産業で最も広く使用される黒色着色剤は、カーボンブラック（Ｃｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ（Ｃ．Ｉ．） Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）である。カーボンブラックは、安価で、優れた性能特性、例えば、高い光学密度、つまり、黒色度、および耐久性を有しているが、深刻な欠点、例えば、微細粒子の問題のある分散性、フォトリソグラフィーの紫外領域における高い吸収性、およびその特質である高い導電性も有している。

カーボンブラックの導電性を低下するために、種々のアプローチが提案されている。

ＪＰ−Ａ−２００４／１６８９６３は、湿式酸化法により改質されたカーボンブラック顔料を開示しており、その導電性は、きわめて低いとされている。しかし、厚さ１μｍ以下の層の化学線硬化でさえも、高い照射および高温での長いポストキュアを必要とする、すなわち、生産性は充分に満足できるものではない。

ＵＳ−Ａ−２００６／０１６６１１３は、無機黒色顔料、特に混合金属酸化物（ＭＭＯｓ）を提案しており、ここで、異なる粒度分布の２つの粒分が互いに合一されることが重要である（第一は、平均粒径５〜５０ｎｍを有する細粒分、第二は、平均粒径０．５〜５．０μｍを有する粗粒分）。しかし、これらの組成物は、前述の条件を充分に満たしていない。さらに、混合金属酸化物は、一般に、人および環境に安全であると認識されていない重金属を含んでいる。

非導電性のブラックマトリクスを、カーボンブラックまたは別の無機の黒色着色剤から製造する前記アプローチは、不成功に終わり、その結果、１種以上の有機顔料の使用が、広く試験されている、それというのは、有機顔料は、その特質として導電性がきわめて低いからである。

ＧＢ−Ａ−２３０５７６５は、慣用のクロム黒を、グラファイト、カーボンブラックまたは赤色、緑色および青色の顔料の混合物に置き換えることを提案している。しかし、グラファイトおよびカーボンブラックは、導電性があり、赤色、緑色または青色の顔料の混合物の具体例は開示されていない。

ＵＳ−Ａ−２０１０／０２４３９７０は、赤色、青色、緑色、黄色、紫色および橙色の顔料から選択される、少なくとも３つ、好ましくは５つの有機有色顔料を有する樹脂ブラックマトリクスを開示している。前記ブラックマトリクスは、いくつかの重要要件、例えば、可視領域における優れたスペクトル範囲、優れたパターンプロファイルおよび低導電性を満たすが、前記の多数の顔料の組み合わせは、充分に高い光学密度をもたらさない、それというのは、顔料の吸収強度が、互いに弱められるからである。

有機黒色顔料は、例えば、ペリレンブラック、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ３２も提案されている。しかし、前述のすでに公知の有機黒色顔料は、特に高温ストレス後に、不十分な漆黒性をもつという欠点がある。

ＷＯ−Ａ−２０１２０／０５１２６４は、表面変性されたＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ３２とポリオキシアルキレンポリマー変性されたカーボンブラックとの混合物を使用するブラックマトリクスを開示している。充分な光学密度を得るために、変性されたカーボンブラックを大量に必要とするが、これは、低導電性の条件に悪影響を及ぼす。

ＷＯ−Ａ−００／２４７３６は、ビス−オキソジヒドロインドリレン−ベンゾジフラノン化合物の、高度に凝集した形態の紫色粉末としての製造を開示している。

ＷＯ−Ａ−２００５／０３０８７８は、ハロゲン化銅フタロシアニン、例えば、Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７およびペリレンテトラカルボン酸ジアミン、例えば、Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２９を含むＩＲ反射性の黒色顔料組成物を開示しており、これは、塗料およびインクの着色に好適である。

最後に、ＷＯ−Ａ−２０１０／０８１６２４は、ブラックマトリクスの用途の場合の、有機黒色ビス−オキソジヒドロ−インドリレン−ベンゾジフラノン顔料の新規分類を開示している。この顔料は、重要要件、例えば、優れた光学密度、優れたパターンプロファイルおよび優れた加工耐久性を満たしており、したがって、例えば、非導電性のブラックマトリクスの用途に適用可能である。しかし、ブラックマトリクスの性能、特に、光学密度をさらに向上させる必要性が依然としてある。

本発明の課題は、高いＮＩＲ透過率および低い導電性と組み合わせた高い光学密度をディスプレイ装置で使用される構成部材に与える着色剤混合物を提供することである。

さらなる課題は、特にＬＣＤ装置の、黒色度が改善されたカラーフィルタ用ブラックマトリクス、およびＬＣＤ装置用ブラックカラムスペーサーを提供することである。

ビス−オキソジヒドロ−インドリレン−ベンゾジフラノン顔料を含むブラックマトリクスの光学密度は、前記着色剤と特異的な種類のペリレン着色剤との混合物により改善できることが判明した。前記着色剤混合物を、ＬＣＤ装置のブラックマトリクスまたはブラックカラムスペーサーなどの用途、またはブラックベゼルの用途で使用することによって、光学密度が改善され、前記用途の重要要件のすべてが維持される。

それに応じて、本発明は、着色剤混合物であって、
（ａ）一般式（Ｉ）

［式中、
Ｒ¹およびＲ²は、互いに独立してＨ、ＣＨ₃、ＣＦ₃、ＦまたはＣｌであり；好ましくはＨまたはＦであり；より好ましくはＨであり；
Ｒ³およびＲ⁷は、互いに独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｒ¹³またはＯＲ¹³であり；好ましくはＨまたはＦであり；より好ましくはＨであり；
Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、互いに独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ¹³、ＣＯＮＨ₂、ＣＯＮＨＲ¹³、ＣＯＮＲ¹³Ｒ¹⁴、ＣＮ、ＣＯＲ¹³、ＳＯ₃Ｈ、ＳＯ₃Ｒ¹³、ＳＯ₂ＮＨ₂、ＳＯ₂ＮＨＲ¹³、ＳＯ₂ＮＲ¹³Ｒ¹⁴、ＳＯ₂Ｒ¹³、ＮＯ₂、Ｒ¹³、ＯＨ、ＯＲ¹³、ＳＲ¹³、ＮＨ₂、ＮＨＲ¹³、ＮＲ¹³Ｒ¹⁴、ＮＨＣＯＲ¹³もしくは

であり；または
Ｒ³およびＲ⁴、Ｒ⁴およびＲ⁵、Ｒ⁵およびＲ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸、Ｒ⁸およびＲ⁹、ならびに／もしくはＲ⁹およびＲ¹⁰は、共にＣ₁〜Ｃ₆アルキレンジオキシ基、Ｃ₃〜Ｃ₆アルキレン基、Ｃ₃〜Ｃ₆アルケニレン基もしくは１，４−ブタジエニレン基を形成し、それぞれ非置換、Ｆ、ＯＲ¹³、ＮＯ₂、オキソ、チオキソもしくはＳＯ₃Ｈにより一置換もしくは多置換されており；
Ｒ¹¹およびＲ¹²は、互いに独立してＨ；Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₈シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₁₈シクロアルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₁₈アルキニルもしくはＣ₂〜Ｃ₁₂ヘテロシクロアルキルであり、それぞれ非置換、Ｆ、オキソもしくはチオキソにより一置換もしくは多置換されている、および中断されていない、またはＯ、ＳもしくはＮＲ¹³により１回もしくは複数回中断されている；または
Ｃ₇〜Ｃ₁₈アラルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂ヘテロアリール−Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリールもしくはＣ₁〜Ｃ₁₂ヘテロアリールであり、それぞれ非置換、オキソ、チオキソ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ¹³、ＣＯＮＨ₂、ＣＯＮＨＲ¹³、ＣＯＮＲ¹³Ｒ¹⁴、ＣＮ、ＣＯＲ¹³、ＳＯ₃Ｈ、ＳＯ₂ＮＨ₂、ＳＯ₂ＮＨＲ¹³、ＳＯ₂ＮＲ¹³Ｒ¹⁴、ＳＯ₂Ｒ¹³、ＮＯ₂、Ｒ¹³、ＯＲ¹³、ＳＲ¹³、ＮＲ¹³Ｒ¹⁴、ＮＨＣＯＲ¹³もしくは

により一置換もしくは多置換されており、
Ｒ¹¹およびＲ¹²は、好ましくはＨであり；
Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、互いに独立してＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₈シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₈アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₁₈シクロアルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₁₈アルキニルもしくはＣ₂〜Ｃ₁₂ヘテロシクロアルキルであり、それぞれ非置換、Ｆ、オキソ、チオキソ、ＯＲ¹⁵、ＳＲ¹⁵もしくはＮＲ¹⁵Ｒ¹⁶により一置換もしくは多置換されている；または
Ｃ₇〜Ｃ₁₈アラルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂ヘテロアリール−Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリールもしくはＣ₁〜Ｃ₁₂ヘテロアリールであり、それぞれ非置換、オキソ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨ₂、ＣＯＮＨＲ¹⁵、ＣＯＮＲ¹⁵Ｒ¹⁶、ＳＯ₃Ｈ、ＳＯ₂ＮＨ₂、ＳＯ₂ＮＨＲ¹⁵、ＳＯ₂ＮＲ¹⁵Ｒ¹⁶、ＳＯ₂Ｒ¹⁵、ＣＮ、ＮＯ₂、ＯＲ¹⁵、ＳＲ¹⁵、ＮＲ¹⁵Ｒ¹⁶、ＮＨ₂ＣＯＲ¹⁵もしくは

により一置換もしくは多置換されている；
または、２つのビシナル基のＲ¹³および／もしくはＲ¹⁴が、共に−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＳ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ−ＣＯ−、−Ｎ−ＣＯ−Ｎ−、−Ｎ＝Ｓ＝Ｎ−、−Ｎ−Ｃ＝Ｃ−、−Ｏ−Ｃ＝Ｃ−、−Ｓ―Ｃ＝Ｃ−、−Ｏ−Ｃ＝Ｎ−、−Ｓ−Ｃ＝Ｎ−、−Ｎ−Ｎ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ＝Ｎ−Ｃ＝Ｃ−、−Ｎ＝Ｃ−Ｃ＝Ｎ−、−Ｃ＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ−、−Ｃ＝Ｎ−Ｃ＝Ｎ−もしくは−Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−を形成し、ここで、−Ｃ＝および−Ｎ−は、互いに独立してＨもしくはＲ¹⁵により置換されている；
または、２つのジェミナル基もしくはビシナル基のＲ¹³および／もしくはＲ¹⁴が、共にＣ₃〜Ｃ₈アルキレン基もしくはＣ₃〜Ｃ₈アルケニレン基を形成し、それぞれ非置換、Ｆ、オキソもしくはチオキソにより一置換もしくは多置換されており、ここで、０個、１個もしくは２個の非ビシナルのメチレン単位は、Ｏ、ＳもしくはＮＲ¹⁵により置換されてよく；
Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は、互いに独立してＣ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキルもしくはベンジルであり、それぞれ非置換、オキソ、チオキソ、ＦもしくはＣ₁〜Ｃ₈アルコキシにより一置換もしくは多置換されている；またはフェニルもしくはＣ₁〜Ｃ₅ヘテロアリールであり、それぞれ非置換、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＯ−Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨ₂、ＣＯＮＨＣ₁〜Ｃ₈アルキル、ＣＯＮ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）₂、ＳＯ₃Ｈ、ＳＯ₂ＮＨ₂、ＳＯ₂ＮＨＣ₁〜Ｃ₈アルキル、ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）₂、ＣＮ、ＮＯ₂、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈チオアルコキシもしくはＮ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）₂により一置換もしくは多置換されている；
または２つのビシナル基のＲ¹⁵および／もしくはＲ¹⁶が、共に−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、―Ｏ−ＣＳ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ−ＣＯ−、−Ｎ−ＣＯ−Ｎ−、−Ｎ＝Ｓ＝Ｎ−、−Ｎ−Ｃ＝Ｃ−、−Ｏ−Ｃ＝Ｃ−、−Ｓ−Ｃ＝Ｃ−、−Ｏ−Ｃ＝Ｎ−、−Ｓ−Ｃ＝Ｎ−、−Ｎ−Ｎ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ＝Ｎ−Ｃ＝Ｃ−、−Ｎ＝Ｃ−Ｃ＝Ｎ−、−Ｃ＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ−、−Ｃ＝Ｎ−Ｃ＝Ｎ−もしくは−Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−を形成し、−Ｃ＝および−Ｎ−は、互いに独立してＨ、Ｆ、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキルもしくはＣ₁〜Ｃ₈アルコキシにより置換されている；
または２つのジェミナル基もしくはビシナル基のＲ¹⁵および／もしくはＲ¹⁶は、共にＣ₃〜Ｃ₈アルキレン基もしくはＣ₃〜Ｃ₈アルケニレン基を形成し、それぞれ非置換、オキソもしくはチオキソにより一置換もしくは多置換されており、０個、１個もしくは２個の非ビシナルメチレン単位は、Ｏ、ＳもしくはＮ（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）により置換されている；］
のビス−オキソジヒドロ−インドリレン−ベンゾジフラノン着色剤、またはその異性体もしくは互変異性体またはその混合物
ならびに
（ｂ）一般式（ＩＩ）

または（ＩＩＩ）

［前記式中、
Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は、互いに独立してフェニレン、ナフチレンもしくはピリジレンであり、それぞれ非置換、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルコキシ、ＯＨ、ＮＯ₂、Ｆ、ＣｌもしくはＢｒにより一置換もしくは多置換されており；
Ｘは、Ｆ、ＣｌもしくはＢｒであり、好ましくは、ＣｌもしくはＢｒであり；および
ｎは、０、１、２、３もしくは４であり、好ましくは、０、２もしくは４である］
のペリレン着色剤またはその混合物
を含む前記着色剤混合物に関する。

一般式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）および本願で使用される一般的な表現における置換基は、以下の意味しているのが好ましい：
Ｒ¹およびＲ²は、好ましくはＨもしくはＦであり、より好ましくはＨである。

Ｒ³およびＲ⁷は、好ましくはＨもしくはＦであり、より好ましくはＨである。

Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、互いに独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ¹³、ＣＯＮＨ₂、ＣＯＮＨＲ¹³、ＣＯＮＲ¹³Ｒ¹⁴、ＣＮ、ＣＯＲ¹³、ＳＯ₃Ｈ、ＳＯ₂ＮＨ₂、ＳＯ₂ＮＨＲ¹³、ＳＯ₂ＮＲ¹³Ｒ¹⁴、ＳＯ₂Ｒ¹³、ＮＯ₂、Ｒ¹³、ＯＲ¹³、ＮＨＣＯＲ¹³であるのが好ましい、もしくは
Ｒ⁵およびＲ⁶、ならびに／もしくはＲ⁹およびＲ¹⁰は、共に１，４−ブタジエニレン基を形成し、より好ましくは、Ｒ⁵およびＲ⁹はＨであり；最も好ましくは、Ｒ⁵およびＲ⁹は、Ｈであり、Ｒ⁴は、Ｒ⁸と同一であり、Ｒ⁶はＲ¹⁰と同一である。

Ｒ⁴およびＲ⁸が、互いに独立してＨ、ＮＯ₂、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＳＯ₃Ｈ、ＣＯＯＨ、Ｎ（ＣＨ₃）₂、ＮＨＣＯＣ₁〜Ｃ₈アルキル、特にＮＨＣＯＣ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルであり、特にＣ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ、特に、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシであるのがより好ましい。

Ｒ¹¹およびＲ¹²は、互いに独立してＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、もしくはフェニルであるのが好ましく、Ｈ、メチル、エチルもしくはフェニルであるのがより好ましく；特にＨである。

Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、互いに独立してＣ₁〜Ｃ₄アルキルであるのが好ましく、それぞれ非置換、Ｆにより一置換もしくは多置換されている；または
２つのジェミナル基Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、共にＣ₄〜Ｃ₆アルキレン基を形成し、それぞれ非置換、Ｆにより一置換もしくは多置換されている。

Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は、１，２−フェニレン、１，８−ナフチレン、１，２−ナフチレンもしくは２，３−ナフチレン、もしくは２，３−ピリジレンもしくは３，４−ピリジレンであってよい。前記フェニレン、ナフチレンもしくはピリジレンは、例えば、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ、ＯＨ、ＮＯ₂、ＣｌもしくはＢｒ、より好ましくはＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ＯＨ、ＮＯ₂、ＣｌもしくはＢｒにより一置換もしくは多置換されてよい。特に、前記フェニレン、ナフチレンもしくはピリジレンは、非置換である。それらのうち、フェニレンおよび１，８−ナフチレンが、より好ましく、フェニレンが最も好ましい。

Ｘは、ＣｌもしくはＢｒであってよい。

ｎは、０、２もしくは４であってよく、ｎは０であるのが好ましい。

アルキル、例えば、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルもしくはＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、好ましくは、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルは、可能であれば、炭素原子の決められた範囲内で直鎖または分岐鎖であってよい。例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシルおよびオクタデシルである。アルコキシ、例えば、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシもしくはＣ₁〜Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシもしくはＣ₁〜Ｃ₁₈アルコキシは、アルキル−Ｏ−であり、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシが好ましく；メトキシもしくはエトキシがより好ましい。

アルキレン、例えば、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキレン、Ｃ₃〜Ｃ₆アルキレン、もしくはＣ₃〜Ｃ₈アルキレン、Ｃ₄〜Ｃ₆アルキレンは、アルキルの任意の末端炭素原子から１個の水素原子を除去することにより前記アルキルから誘導されるものであってよい。例えば、メチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、イソブチレン、ｓ−ブチレン、ｔ−ブチレン、ｎ−ペンチレン、ｎ−ヘキシレン、ｎ−ヘプチレンおよびｎ−オクチレンである。

アルケニル、例えば、Ｃ₃〜Ｃ₁₈アルケニルもしくはＣ₃〜Ｃ₅アルケニルは、可能であれば、炭素原子の決められた範囲内で直鎖もしくは分岐鎖であってよい。例えば、アリル、メタリル、イソプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル、３−メチル−２−ブテニル、ｎ−２−オクテニル、ｎ−２−ドデセニル、もしくはイソドデセニルである。アルケニレン、例えば、Ｃ₃〜Ｃ₆アルケニレン、もしくはＣ₃〜Ｃ₈アルケニレン、好ましくは、Ｃ₃〜Ｃ₆アルケニレンは、前記アルケニルの任意の末端炭素原子から１個の水素原子を除去することにより前記アルケニルから誘導されるものであってよい。

アルキニル、例えば、Ｃ₃〜Ｃ₁₈アルキニル、好ましくは、Ｃ₃〜Ｃ₁₂アルキニルは、可能であれば、炭素原子の決められた範囲内で直鎖または分岐鎖であってよい。例えば、１−プロピン−３−イル、１−ブチン−４−イル、１−ペンチン−５−イル、２−メチル−３−ブチン−２−イル、１，４―ペンタジイン−３−イル、１，３−ペンタジイン−５−イル、１−ヘキシン−６−イル、シス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１―イル、トランス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、１，３−ヘキサンジイン−５−イル、１−オクチン−８−イル、１−ノニン−９−イル、１−デシン−１０−イルまたは１−ドデシン−１２−イルである。

シクロアルキル、例えば、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₈シクロアルキル、または好ましくは、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキルは、炭素原子の決められた範囲内で、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロデシル、シクロウンデシル、シクロドデシル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、およびジメチルシクロヘキシル、好ましくはシクロヘキシルであってよい。

シクロアルケニル、例えば、Ｃ₃〜Ｃ₁₈シクロアルケニル、好ましくは、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルケニルは、炭素原子の決められた範囲内で、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、メチルシクロペンテニル、ジメチルシクロペンテニルおよびメチルシクロヘキセニルであってよい。

ヘテロシクロアルキル、例えば、Ｃ₃〜Ｃ₁₂ヘテロシクロアルキル、好ましくは、Ｃ₅〜Ｃ₇ヘテロシクロアルキルは、ＮＲ’、ＯおよびＳ（式中、Ｒ’は直接結合である）、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはフェニルから選択される１個または複数のヘテロ原子を有する前記シクロアルキルから誘導されてよい。例えば、イミダゾリジニル、ピロリジニル、ピラゾリジニル、ピペリジニル、ピペラジニル、モルホリニル、チオモルホリニル、１−アゼパニルであり、これらは、任意に、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルにより置換されている。

アリール、例えば、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール、好ましくは、Ｃ₆〜Ｃ₁₄アリールは、炭素原子の決められた範囲内で、フェニル、フルオレニル、インデニル、アズレニル、ナフチル、ビフェニリル、テルフェニリル、フェナントリル、またはアントラセニル、好ましくはフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、９−フェナントリル、２−フルオレニルまたは９−フルオレニル、３−ビフェニリルまたは４−ビフェニリルであってよい。

アラルキル、例えば、Ｃ₇〜Ｃ₁₈アラルキル、好ましくは、Ｃ₇〜Ｃ₁₂アラルキルは、炭素原子の決められた範囲内で、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニルエチル（フェネチル）、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニルブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニルブチル、ω−フェニルドデシル、ω−フェニルオクタデシルであってよく、脂肪族炭化水素基および芳香族炭化水素基は両方とも、非置換または置換されてよい。好ましい例は、ベンジル、フェネチル、α，α−ジメチルベンジルまたはω−フェニルブチルである。

ヘテロアリール、例えば、Ｃ₁〜Ｃ₅ヘテロアリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₂ヘテロアリールは、炭素原子の決められた範囲内で、例えば、２−チエニル、２−フリル、１−ピラゾリル、２−ピリジル、２−チアゾリル、２−オキサゾリル、２−イミダゾリル、イソチアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、またはチオフェン、フラン、チアゾール、オキサゾール、イミダゾール、イソチアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジンおよび１つもしくは２つの縮環された（ａｎｎｅｌｌａｔｅｄ）ベンゼン環からなる環系であってよい。それぞれのヘテロアリールは、非置換であるか、またはフェニルもしくはＣ₁〜Ｃ₄アルキルにより１回もしくは複数回置換されてよい。

「により一置換もしくは多置換」または「により１回もしくは複数回置換」という表現は、可能であれば、１〜６回の置換、好ましくは１回、２回もしくは３回の置換を意味する。置換が、基内で１回以上起こる場合、発生それぞれにおいて異なっていてよい。

本願で使用される「総固体含有量」という表現は、塗布および乾燥後に残っている成分の総含有量、つまり、不揮発性成分の総含有量を意味する。

（メタ）アクリル酸または（メタ）アクリレートの「（メタ）アクリル」という表現は、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。

好ましい実施態様では、前記着色剤混合物は、
（ａ）一般式（Ｉ）
［式中、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁷は、互いに独立してＨまたはＦ、好ましくはＨであり；
Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、互いに独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ¹³、ＣＯＮＨ₂、ＣＯＮＨＲ¹³、ＣＯＮＲ¹³Ｒ¹⁴、ＣＮ、ＣＯＲ¹³、ＳＯ₃Ｈ、ＳＯ₂ＮＨ₂、ＳＯ₂ＮＨＲ¹³、ＳＯ₂ＮＲ¹³Ｒ¹⁴、ＳＯ₂Ｒ¹³、ＮＯ₂、Ｒ¹³、ＯＲ¹³、ＮＲ¹³Ｒ¹⁴、ＮＨＣＯＲ¹³であり、または
Ｒ⁵およびＲ⁶、ならびに／もしくはＲ⁹およびＲ¹⁰は、共に１，４−ブタジエニレン基を形成し；
Ｒ¹¹およびＲ¹²は、Ｈ、ＣＨ₃またはフェニルであり、好ましくはＨであり；ならびに
Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、互いに独立してＣ₁〜Ｃ₁₂アルキルであり、それぞれ非置換、Ｆにより一置換もしくは多置換されている；または
２つのジェミナル基のＲ¹³およびＲ¹⁴は、共にＣ₅〜Ｃ₇アルキレン基を形成し、それぞれ非置換、Ｆにより一置換もしくは多置換されている］
のビス−オキソジヒドロ−インドリレン−ベンゾジフラノン顔料、またはその異性体もしくは互変異性体またはその混合物；ならびに
（ｂ）一般式（ＩＩ）または一般式（ＩＩＩ）
［式中、
Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は、互いに独立してフェニレンまたはナフチレンであり、それぞれ非置換、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈アルコキシ、ＯＨ、ＮＯ₂、Ｆ、ＣｌまたはＢｒにより一置換または多置換されており；好ましくは、フェニレンまたはナフチレンであり、それぞれ非置換、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ＣｌまたはＢｒにより一置換または多置換されており；
Ｘは、ＣｌまたはＢｒであり、ならびに
ｎは、０、１、２、３または４であり、好ましくは、ｎは０、２または４であり、より好ましくは、ｎは０である］
のペリレン顔料またはその混合物
を含んでいる。

より好ましい実施態様では、前記着色剤混合物は、
（ａ）一般式（Ｉ）
［式中、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁷は、Ｈであり；
Ｒ⁴およびＲ⁸は、互いに独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＯＯＨ、ＣＮ、ＳＯ₃Ｈ、ＮＯ₂、Ｒ¹³、ＯＲ¹³、ＮＲ¹³Ｒ¹⁴、ＮＨＣＯＲ¹³であり、
Ｒ⁵およびＲ⁹は、互いに独立してＨ、ＮＯ₂、ＣＮ、ＣＯＯＨもしくはＳＯ₃Ｈであり；好ましくはＨもしくはＳＯ₃Ｈであり；
Ｒ⁶およびＲ¹⁰は、互いに独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｒ¹³であり、好ましくはＣＨ₃もしくはＣ₂Ｈ₅、ＯＲ¹³であり、好ましくはＯＣＨ₃もしくはＯＣ₂Ｈ₅であり；好ましくは、Ｈ、ＣＨ₃もしくはＣｌである；または
Ｒ⁵およびＲ⁶、ならびに／もしくはＲ⁹およびＲ¹⁰は、共に１，４−ブタジエニレン基を形成しており；
Ｒ¹¹およびＲ¹²は、Ｈであり；ならびに
Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、互いに独立してＣ₁〜Ｃ₁₂アルキルであり、それぞれ非置換、Ｆにより一置換もしくは多置換されている；または
２つのジェミナル基のＲ¹³およびＲ¹⁴は、共にＣ₅〜Ｃ₇アルキレン基を形成し、それぞれ非置換、Ｆにより一置換もしくは多置換されている］
のビス−オキソジヒドロ−インドレリン−ベンゾジフラノン顔料、またはその異性体もしくは互変異性体またはその混合物、ならびに
（ｂ）一般式（ＩＩ）または一般式（ＩＩＩ）
［式中、
Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は、互いに独立してフェニレンまたはナフチレンであり、それぞれ非置換、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ＯＨ、ＮＯ₂、ＣｌまたはＢｒにより一置換または多置換されており；
ならびに、ｎは０である］
のペリレン顔料またはその混合物
を含んでいる。

特に好ましい実施態様では、前記着色剤混合物は、
（ａ）一般式（Ｉ）
［式中、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁷は、Ｈであり；
Ｒ⁴およびＲ⁸は、互いに独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＯＯＨ、ＣＮ、ＳＯ₃Ｈ、ＮＯ₂、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅、またはＮ（ＣＨ₃）₂であり；
Ｒ⁵およびＲ⁹は、互いに独立してＨ、ＮＯ₂、ＣＮ、ＣＯＯＨもしくはＳＯ₃Ｈであり；好ましくはＨもしくはＳＯ₃Ｈであり；
Ｒ⁶およびＲ¹⁰は、互いに独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅、ＯＣＨ₃もしくはＯＣ₂Ｈ₅であり、好ましくはＨ、ＣＨ₃もしくはＣｌである；または
Ｒ⁵およびＲ⁶、ならびに／もしくはＲ⁹およびＲ¹⁰は、共に１，４−ブタジエニレン基を形成し；
Ｒ¹¹およびＲ¹²は、Ｈである］
のビス−オキソジヒドロ−インドリレン−ベンゾジフラノン顔料、またはその異性体もしくは互変異性体またはその混合物；ならびに
（ｂ）一般式（ＩＩ）または一般式（ＩＩＩ）
［式中、
Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は、互いに独立してフェニレンまたはナフチレンであり、それぞれ非置換、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ＯＨ、ＮＯ₂、ＣｌまたはＢｒにより一置換または多置換されており；
ならびに、ｎは０である］
のペリレン顔料またはその混合物
を含む。

特に好ましい実施態様では、前記着色剤混合物は、
（ａ）一般式（Ｉ）
［式中、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹およびＲ¹²は、Ｈであり；ならびに
Ｒ⁴およびＲ⁸は、同一であるか、互いに独立してＨ、ＮＯ₂、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＳＯ₃Ｈ、ＣＯＯＨ、Ｎ（ＣＨ₃）₂、ＮＨＣＯＲＣ₁〜Ｃ₁₂アルキルであり、好ましくは、ＮＨＣＯＣ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルであり、好ましくは、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシであり、好ましくはＣ₁〜Ｃ₈アルコキシであり；特に、Ｒ⁴およびＲ⁸は、同一である；
または
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁵、Ｒ⁷、Ｒ⁹、Ｒ¹¹およびＲ¹²は、Ｈであり；ならびに
Ｒ⁴、Ｒ⁶、Ｒ⁸およびＲ¹⁰は、互いに独立してＨ、ＣＨ₃、ＯＣＨ₃、Ｆ、ＣｌもしくはＢｒであり、好ましくは、Ｒ⁴およびＲ⁸、ならびにＲ⁶およびＲ¹⁰の両方が、同一であり、Ｈ、ＣＨ₃、ＯＣＨ₃、Ｆ、ＣｌもしくはＢｒから選択される；
または
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、Ｈであり；ならびに
Ｒ⁵およびＲ⁶、もしくはＲ⁹およびＲ¹⁰は、共に１，４−ブタジエニレン基を形成しており、好ましくは、Ｒ⁵およびＲ⁶、ならびにＲ⁹およびＲ¹⁰の両方が、共に１，４−ブタジエニレン基を形成する；
または
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、Ｈであり；ならびに
Ｒ¹¹およびＲ¹²は、Ｈ、ＣＨ₃もしくはフェニルである］
のビス−オキソジヒドロ−インドリレン−ベンゾジフラノン顔料、またはその異性体もしくは互変異性体またはその混合物；ならびに
（ｂ）ペリレン顔料（ｂ）が、一般式（ＩＩ）または一般式（ＩＩＩ）
［式中、
Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は、互いに独立してフェニレンまたは１，８−ナフチレンであり、それぞれ非置換であり；ｎは０であり、好ましくはＲ¹⁷およびＲ¹⁸は、同一であり、それぞれ非置換されており、フェニレンまたは１，８−ナフチレンであり、より好ましくは、フェニレンであり、ならびに
ｎは０である］
のペリレン顔料またはその混合物である
を含んでいる。

さらなる特別な実施態様は、（ａ）一般式（ｌａ）

の顔料、および
（ｂ）一般式（ＩＩ）もしくは一般式（ＩＩＩ）
［式中、Ｒ¹およびＲ²は、同一であり、それぞれ置換されておらずフェニレンまたは１，８−ナフチレン、好ましくはフェニレンである］
の顔料
を含む着色剤混合物である。

一般式（Ｉ）のビス−オキソジヒドロ−インドリレン−ベンゾジフラノン着色剤（ａ）は、異なるシス−トランス異性体として存在していてよい。このシス−トランス異性体は、以下のコア構造を有しており（置換基は省略）、前述の一般式（Ｉ）のトランス−トランス異性体が、おそらく最も安定しており、シス−シス異性体が、おそらく前記異性体のうち最も不安定である。

一般式（Ｉ）のビス−オキソジヒドロ−インドリレン−ベンゾジフラノン着色剤（ａ）、またはその異性体もしくは互変異性体またはその混合物は、例えば、ＷＯ−Ａ−２０１０／０８１６２４に記載の方法にしたがって、または前記記載と同様にして得ることができる。非置換された一般式（ｌａ）の着色剤は、２，５−ジヒドロキシベンゼン−１，４−二酸またはそれのエステル誘導体とイサチンとの、約１：２のモル比での反応により得ることができる。この反応は、一般に、酸触媒、例えば、２５℃の水中でのｐＫａ値が４．５以下である酸触媒、例えば、トルエンスルホン酸などの下で実施される。種々の溶媒が反応溶媒として使用されてよく、例えば、水性溶媒、または有利には、無水反応溶媒、例えば、トルエン、氷酢酸、クロロベンゼンなどが使用されてよい。それに応じて置換されたイサチン誘導体も反応されてよい。さらに、イサチンそれ自体を含む、２種、３種、４種または５種のイサチン誘導体の混合物を反応させてもよい。２，５−ジヒドロキシベンゼン−１，４−二酸またはそのエステル誘導体の代わりに、一般式（ＩＶ）

の化合物が使用されてもよく、その場合、形成された粗生成物は、ＷＯ−Ａ−２００９／０１０５２１に記載の通り、例えば、溶媒の存在下に、粉砕助剤を用いる湿式粉砕により、湿式分散可能な形態に変換されるのが好ましい。湿式粉砕および／または再結晶化に好適な溶媒および粉砕装置は、先行技術においてよく知られている。

本願で使用される特に好適な着色剤（ａ）は、別の結晶多形型が、すべての結晶多形型の総質量に対して２０質量％以下、好ましくは１０質量％以下の量で存在している単相の顔料である。このような着色剤は、２，５−ジヒドロキシベンゼン−１，４−二酸、そのエステル誘導体または一般式（ＩＶ）の化合物と、イサチンまたはその置換誘導体との、無水溶媒、例えば、トルエン、氷酢酸、クロロベンゼンなどにおける縮合反応により得ることができる。

前記着色剤（ａ）は、一般式（ｌａ）、一般式（ｌｂ）または一般式（ｌｃ）の異性体、その互変異性体またはそれらの少なくとも２つの混合物のうちの１種を含んでいてよい。

一般式（ＩＩ）または一般式（ＩＩＩ）のペリレン着色剤は、例えば、ＵＳ−Ａ−２００７／００１５１４７８に記載の方法にしたがって、または前記記載と同様にして得ることができる。例えば、ＣＨ３７３８４４またはＧＢ９７２４８５に記載の公知の方法により得ることができる粗着色剤（ｃｒｕｄｅ ｃｏｌｏｒａｎｔｓ）は、粉砕、および、必要に応じて、液体溶媒における再結晶化により、再結晶化と同時の粉砕により、好適な顔料に変換することができる。

着色剤（ｂ）は、一般式（ＩＩ）もしくは一般式（ＩＩＩ）の異性体の一つを含んでいてよい、または一般式（ＩＩ）および一般式（ＩＩＩ）の化合物の物理的混合物、もしくは好ましくは固溶体（混晶）であってよい、両方の異性体の混合物を含んでいてよい。

特に、本発明の着色剤混合物は、着色剤（ａ）および着色剤（ｂ）を、８０：２０〜１０：９０質量％、好ましくは、６５：３５〜１０：９０、より好ましくは６０：４０〜１０：９０の質量比で含んでいる。

顔料の一次粒子径は、光の散乱に起因して透過性を失わないように、好ましくは、カラーフィルタの透明領域の波長よりも小さいのが好ましいことが先行技術においてよく知られている。着色剤（ａ）および（ｂ）（下記の着色剤（ｃ）を含む）、好ましくは、顔料は、一般に５００ｎｍ以下、好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１００ｎｍ以下、最も好ましくは６０ｎｍ以下、特に１０〜６０ｎｍの平均粒径を有している。

平均粒径は、任意の公知の方法、例えば、動的レーザー散乱法により測定される粒径に基づいて決められる、いわゆる分散された粒子の平均粒子径である。技術は、それ自体が公知であり、精密機器、例えば、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ．（Ｍａｌｖｅｒｎ、Ｗａｒｃｅｓｔｅｒｓｈｉｒｅ／ＵＫ）が市販されている。

ＬＣＤ産業では、顔料分散液から顔料の粒径／粒度分布を推定するのが一般的である。したがって、いわゆる「ソルベントショック（ｓｏｌｖｅｎｔ ｓｈｏｃｋ）」、つまり、急速に希釈されると、粒子が凝集することを回避するために、前記分散液の希釈に注意を払うことが必要である。例えば、前記分散液の希釈を、以下の通り実施することができる：約１０〜１５％の顔料を含む顔料分散液０．１ｇを、使用する溶媒、通常、プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセテート（ＰＧＭＥＡ）０．４ｇと混合して、室温で５分間、超音波洗浄機にかけ、次に、ＰＧＭＥＡ１．６ｇを前記分散液に加えて、再び超音波洗浄機に５分かけ、さらにＰＧＭＥＡ８ｇを加えて、超音波洗浄機に５分かけて、粒径測定のために１００倍の弱希釈分散液にした。

このような小さい粒子を得るための微細化技術は、産業では公知である、例えば、無機塩を使用する／しない種々の粉砕法、例えば、乾式粉砕、湿式粉砕、ロール粉砕、ボール粉砕、ビーズ粉砕、砂粉砕、ヘンシェル粉砕（Ｈｅｎｓｃｈｅｌ ｍｉｌｌｉｎｇ）、ピン粉砕、分散粉砕、塩混練、種々の慣用の条件下における再沈殿または再結晶化である。一般式（Ｉ）の顔料の好適な粒子は、例えば、ＷＯ−Ａ−２０１０／０８１６２４に記載の方法により得ることができる。一般式（ＩＩ）または一般式（ＩＩＩ）の顔料またはその混合物の好適な粒子は、例えば、ＵＳ−Ａ−２００７／００１５１４７８に記載の方法により得ることができる。

１種または複数のさらなる着色剤は、例えば、所望の波長での光学密度を高めるために、スペクトル範囲を拡大するために、および黒色、例えば、帯青黒色または帯赤黒色を正確に調整するために、バックライト発光プロファイルおよびディスプレイデザインなどに応じて、本発明の着色剤混合物中で使用されてよい。さらなる１種以上の着色剤は、黒色着色剤または黒とは異なる色の着色剤であってよい。さらなる着色剤は、例えば、カーボンブラック、フタロシアニン、サブフタロシアニン、ナフタロシアニン、ジオキサジン、インダントロン、インディゴ、チオインジゴ、アントラキノン、キナクリドン、ジケトピロロピロール、ジチオケトピロロピロール、ペリレン、ペリノン、モノアゾ、ジアゾ、β−ナフトール、ベンゾイミダゾロン、ジスアゾ縮合物、イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、アントラピリミジン、ピリミドプテリジン、フラバントロン、ピラントロン、アントアントロン、トリアリールカルボニウム顔料および染料、レーキ顔料、金属錯体、無機顔料、例えば、金属酸化物および染料であってよい。

前記さらなる着色剤の好適な例は、黒色着色剤、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ１、６、７、１１、１２、２０、２５、２７、３０、３１および３２、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ２、３、２７、２８、２９および４６、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ９、５２、１９４；赤色または紫色着色剤、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２、３、４、９、１２、２３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５２：２、５３：１、５７：１、８１：２、８１：５、９７、１０１、１０５、１１２、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１６９、１７６、１７７、１７８、１７９、１８０、１８５、１９２、２０２、２０６、２０７、２０９、２１４、２２２、２３３、２４２、２４４、２５４、２５５、２６４、２７２、および２８２、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ２５、２７、３０、３５、４９、８３、８９、１００、１２２、１３８、１４９、１５０、１６０、１７９、２１８および２３０、ならびにＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ２０、３７、３９および４４、ならびにＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、５１、５２、８７、８８、８９、９２、９４、９７、１１１、１１４、１１５、１３４、１４５、１５１、１５４、１８０、１８３、１８４、１８６および１９８、ならびにＣ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ１２および１３、ならびにＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ５、７、１３、１７および５８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１４、１９、２３、２９、３２、３７および４２；緑色または青色着色剤、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ１、７、３６および５８、ならびにＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ３、９および１６、ならびにＣ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｇｒｅｅｎ１ならびにＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、２８、６０、６３、６４、６６、７１、７２、７３、７５および８０、ならびにＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ２５、４９、６８、７８および９４、ならびにＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ２５、８６、９０および１０８、ならびにＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ１、７、９、１５、１０３、１０４、１５８および１６１、ならびにＣ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ１、３、９および２５、ならびにＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ１９８；黄色着色剤、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ３、１２、１３、１４、１５、１７、２０、２４、３１、３４、４２、５３、５５、７４、８３、９３、９５、１０９、１１０、１１１、１１７、１２５、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１７４、１８０、１８５、１８８、１９９、２１３、２１５、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ２、５、１４、１５、１６、１９、２１、３３、５６、６２、７７、８３、９３、１６２、１０４、１０５、１１４、１２９、１３０、１６２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ３、４、７、３１、５４、６１、２０１、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ１、１１、１２、２８、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ１、３、１１、１７、２３、３８、４０、４２、７６、９８、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ２９、３３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｒｏｗｎ６、５８、９５、１０１、１７３、ならびにＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｒｏｗｎ１４、ならびにその混合物であってよい。カーボンブラックは、種々のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ７）、例えば、チャンネルブラック、ファーネスブラックおよびランプブラックであってよい。カーボンブラックの表面は、例えば、樹脂で処理されてよい。

前記着色剤混合物は、カーボンブラックならびに／もしくは有機顔料および染料の１種または複数の着色剤を含んでいるのが好ましい。例えば、有機顔料および染料は、フタロシアニン、ジオキサジン、インダントロン、アントラキノン、キナクリドン、ジケトピロロピロール、ペリレン、モノアゾ、ジアゾ、ベンゾイミダゾロン、ジスアゾ縮合物、イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ピリミドプテリジン、ピラントロンの顔料および染料からなる群から選択される。特に好ましい着色剤混合物は、カーボンブラックまたは１種もしくは複数の有機顔料またはその混合物を含んでいる。前記顔料は、例えば、粉末形態でもプレスケーキの形態でも市販されている。

さらなる着色剤は、本発明の着色剤混合物中に、特性、例えば、低導電性および光学密度が悪影響を及ぼされない量でのみ存在していてよい。さらなる１種以上の着色剤は、１種以上の有機顔料または染料が使用される場合、着色剤（ａ）および（ｂ）の総質量に対して５０質量％以下、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは０．１〜２０質量％の量で存在していてよい。カーボンブラックが、さらなる着色剤として使用される場合、カーボンブラックは、３０質量％以下、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは０．１〜１５質量％の量で存在していてよい。

それに応じて、好ましい実施態様は、着色剤混合物であって、
少なくとも１種のさらなる着色剤（ｃ）が、着色剤（ａ）および着色剤（ｂ）の総質量に対して０〜５０質量％の量、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは０．１〜２０質量％の量で存在している；
ただし、着色剤であるカーボンブラックの量が３０質量％以下である前記混合物に関する。

前記着色剤混合物が、１種または複数の顔料を着色剤として含む場合、分散剤を前記着色剤混合物に添加して、前記顔料を分散させやすくして、結果として得られる着色剤分散液を安定させるのが好ましい。前記分散剤は、例えば、界面活性剤、ポリマー分散剤、テクスチャ改良剤またはその混合物である。本発明の着色剤混合物が、少なくとも１種のポリマー分散剤および／または少なくとも１種の顔料誘導体を含む場合が特に好ましい。

好適なポリマー分散剤は、顔料分散液を改善して、この分散液内の粒子間の引力を低減させるものである。改善された分散液とは、粒度分布が比較的狭い、小さい平均粒径（または比較的短い粉砕時間で達成される平均粒径の低下）を意味する。分散液は、慣用の方法により製造されるものよりも軟凝集（ｆｌｏｃｃｕｌａｔｉｏｎ）および凝集にはるかに安定している。好適なポリマー分散剤は、ポリマー鎖および固定基を含む２成分構造を有している。これらの特別な組合せによって、その有効性がもたらされる。

好適なポリマー分散剤の例は、ポリカーボキシレート、例えば、ポリウレタンおよびポリアクリレート；不飽和ポリアミド；（部分）アミン塩、ポリカルボン酸のアンモニウム塩およびアルキルアミン塩；ポリシロキサン；長鎖ポリアミノアミドホスフェート；ポリカルボキシレートを含むヒドロキシ基；およびそれらの変性生成物；遊離カルボン酸基を有するポリエステルとポリ（低級アルキレンイミン）との反応により形成されるアミドおよびその塩；など、ならびにＤｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１０１、１１５、１３０、１４０、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１８０、１８２、２０００、２００１、２０５０、２０７０、２０９０、２０９１、２０９５、２０９６、２１０５、２１５０、２１１１６、２１１５８、２１２０８など、ＥＦＫＡ（登録商標）４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４４、４０４６、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０６１、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、７７００、７７０１、７７０２、７７１１、７７３１、７７３２；Ａｊｉｓｐｅｒ ＰＢ（登録商標）７１１、８２１、８２２、８２３、８２４、８２７；Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）１３２４０、１３９４０、１７０００、２４０００ＧＲ、２８０００、２００００、１２０００、２７０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３２６００、３３５００、３４７５０、３６０００、３６６００、３７５００、３９０００、４１０９０、４４０００、５３０９５の商標名で市販されているもの、およびその組み合わせを含む。

好適な界面活性剤は、例えば、カチオン性、アニオン性、ノニオン性もしくは両性の界面活性剤、またはシリコン系もしくはフッ素系界面活性剤である。

好適な界面活性剤の例は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテルおよびポリオキシエチレンオレイルエーテル；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、例えば、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルおよびポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル；ポリエチレングリコールジエステル、例えば、ポリエチレングリコールジラウレートおよびポリエチレングリコールジステアレート；ソルビタン脂肪酸エステル；脂肪酸変性ポリエステル；第三級アミン変性ポリウレタン；ポリエチレンイミン；など、およびＫＰ、Ｐｏｌｙｆｌｏｗ、Ｆ−Ｔｏｐ、Ｍｅｇａｆａｘ、Ｆｌｕｒａｄｅ、Ａｓａｈｉ ＧｕａｒｄおよびＳｕｒｆｌｏｎなどの商標名で市販されているものを含む。これらの界面活性剤は、単独で、または２種もしくは複数の混合物として使用されてよい。

好適なテクスチャ改良剤の例は、脂肪酸、例えば、ステアリン酸またはベヘン酸、および脂肪アミン、例えば、ラウリルアミンおよびステアリルアミン、脂肪アルコールまたはエトキシ化脂肪アルコール、ポリオール、例えば、脂肪族１，２−ジオールまたはエポキシ化大豆油、ワックス、樹脂酸および樹脂酸塩である。

ポリマー分散剤、界面活性剤またはテクスチャ改良剤から選択される１種または複数の分散剤は、前記着色剤（ａ）、（ｂ）および（ｃ）（存在する場合）の総質量に対して、多くても４０質量％、好ましくは多くても３５質量％の量で存在していてよい。

それに応じて、好ましい実施態様は、着色剤混合物であって、
１種の分散剤（ｄ）、好ましくはポリマー分散剤が、着色剤（ａ）、（ｂ）および（ｃ）（存在する場合）の総質量に対して４０質量％以下、好ましくは３５質量％以下の量で存在している、
前記混合物に関する。

前記着色剤（ａ）および（ｂ）および任意にさらなる着色剤（ｃ）および分散剤（ｄ）に加えて、本発明の着色剤混合物は、顔料誘導体（ｅ）を含んでいてもよい。

顔料誘導体は、一般に、非極性基または（通常）極性基、一般的に、Ｃ₄〜Ｃ₃₀アルキル基、Ｃ₄〜Ｃ₃₀アルコキシ基、Ｃ₄〜Ｃ₃₀アルキルチオ基、アミノメチル基、スルホ基、カルボキシル基、アミドスルホニル基またはアミドカルボニル基により置換された顔料発色団である。このような顔料誘導体は、多くの場合、カラーフィルタの分野において協力剤と呼ばれる。任意の公知の顔料誘導体、例えば、協力剤、または別の分野から公知のその他の顔料誘導体は、例えば、プラスチック、液体インクまたはコーティングにおける、レオロジー改良剤、分散剤、結晶成長抑制剤または反り抑制剤として使用されてよい。

好適な顔料誘導体の一般的な発色団は、例えば、１−アミノアントラキノン、アントラトロン、アントラピリミジン、アゾ、アゾメチン、キナクリドン、キナクリドンキノン、キノフタロン、ジオキサジン、ジケトピロロピロール、フラバントロン、インダントロン、イソインドリン、イソインドリノン、イソビオラントロン、ペリノン、ペリレン、フタロシアニン、ピラントロンまたはチオインジゴ発色団であり、適切な金属錯体またはそのレーキを含む。アゾ発色団は、例えば、結合、縮合またはレーキングにより得られる、任意の公知の下位分類のモノアゾ発色団またはジアゾ発色団を含んでいてよい。

有機顔料であって、その発色団を置換して着色剤誘導体を形成することができる前記有機顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、４２、５３、６２、７４、８３、９３、９５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１９、１２３、１２８、１２９、１３９、１４７、１５０、１６４、１６８、１７３、１７４、１８４、１８８、１９１、１９１：１、１９３、１９９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ５、１３、１６、３４、４０、４３、４８、４９、５１、６１、６４、７１、７３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２、４、５、２３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５２：２、５３：１、５７、５７：１、８８、８９、１０１、１０４、１１２、１２２、１４４、１４６、１４９、１６６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１９０、１９２、１９４、２０２、２０４、２０６、２０７、２０９、２１４、２１６、２２０、２２１、２２２、２２４、２２６、２５４、２５５、２６２、２６４、２７０、２７２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ２３、２４、３３、４２、４３、４４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１９、２３、２９、３１、３７、４２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２８、２９、６０、６４、６６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ７、１７、３６、３７、５０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ７、１２、２７、３０、３１、３２、Ｖａｔ Ｒｅｄ７４、３，６−ジ（３’−シアノフェニル）−２，５−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］ピロール−１，４−ジオン、または３−フェニル−６−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２，５−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］ピロール−１，４−ジオンである。

好適な顔料誘導体の例は、銅フタロシアニン誘導体、例えば、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）５０００もしくは１２０００（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐ．，ＵＳＡ）、またはＢＹＫ’ｓ ｓｙｎｅｒｇｉｓｔ２１００、またはアゾ誘導体、例えば、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）２２０００およびＳｙｎｅｒｇｉｓｔ２１０５である。さらなる好適な例は、例えば、ＥＰ−Ａ−０４８５３３７に開示されているピラゾール含有顔料誘導体、例えば、ＵＳ−Ａ−２００３／０１７２８４７に記載のキノフタロン誘導体、例えば、ＵＳ−Ａ−２００７／０１５１４７８またはＵＳ−Ａ−２００４／０２１５０１５に開示されているペリレン系顔料誘導体、および例えば、ＷＯ−Ａ−０２／１０２８８またはＷＯ−Ａ−２００９／１４４１１５に開示されている誘導体である。

好ましい実施態様は、着色剤混合物であって、
顔料誘導体（ｅ）が、着色剤（ａ）、（ｂ）および（ｃ）（存在する場合）の総質量に対して２５質量％以下の量で、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは０．１〜１０質量％の量で存在している、
前記混合物に関する。

ＵＶ範囲３１０〜３８０ｎｍにおける吸収が、あるとしても少しの顔料誘導体が好ましい。この透過の窓は、本発明の組成物の特に優れた化学線変性を提供する。

本発明の着色剤混合物が、少なくとも１種のポリマー分散剤および／または少なくとも１種の顔料誘導体を、特に、ポリマー分散剤と顔料誘導体との組合せとして含む場合が特に好ましい。

さらなる好ましい実施態様は、着色剤混合物であって、成分（ａ）、（ｂ）および任意に（ｃ）に加えて、
前記着色剤（ａ）、（ｂ）および（ｃ）（存在する場合）の総質量に対して
ポリマー分散剤（ｄ）が、４０質量％以下の量で存在しており、
顔料誘導体（ｅ）が、２５質量％以下の量で存在している、
前記混合物に関する。

前記分散剤は、好ましくは微細化プロセスにかけられてよいが、分散液製造プロセスにも適用可能であってよい。前記顔料誘導体は、早ければ、着色剤合成の過程か、または顔料仕上げ、つまり、粗顔料の変換の間に、添加されてもよい。

着色剤、好ましくは、顔料（ａ）、（ｂ）、および任意に（ｃ）は、一般に、最終用途のための樹脂組成物と混合する前に、溶媒中で分散している。これらの顔料の分散液において、分散剤および／または顔料誘導体の使用は、この分散液、およびこの分散液の安定性を改善するのが好ましい。

任意の好適な溶媒は、水性または非水性で使用されてよい。好適な例は、感光性レジス配合物に関して以下に記載する。

最終用途のための組成物において適用される本発明の着色剤混合物は、あらかじめ顔料分散液の形態で製造されるのが好ましい。この顔料分散液は、種々の方法により製造されてよい。例えば、顔料、溶媒、任意に分散剤、および顔料誘導体は、所定の量で分散段階によって分散されてよい。この分散段階は、塗料調整装置（ｐａｉｎｔ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｅｒ）、サンドグラインダー、ボールミル、ロールミル、ストーンミル、ジェットミルまたはホモジナイザーを使用して実施されてよい。本発明の着色剤混合物中に存在している場合、着色剤（ａ）、（ｂ）または（ｃ）である染料を添加してもよい。必要に応じて、別の好適な添加剤または最終用途に使用される組成物の結合剤の一部が、分散段階の間に存在していてよい。分散時間は、使用する装置に相応して適当に調整されてよい。分散温度は、例えば、０℃またはそれ以上、室温または１００℃まで変化されてよい。

それに応じて、好ましい実施態様は、溶媒および着色剤（ａ）および（ｂ）および任意に（ｃ）、分散剤（ｄ）および顔料誘導体（ｅ）を分散液の形態で含む着色剤混合物に関する。

本発明は、顔料分散液であって、溶媒ならびに
（ａ）一般式（Ｉ）のビス−オキソジヒドロ−インドリレン−ベンゾジフラノン顔料、またはその異性体もしくは互変異性体またはその混合物、
（ｂ）一般式（ＩＩ）または（ＩＩ）のペリレン顔料またはその混合物、
（ｃ）任意にさらなる着色剤、
（ｄ）分散剤、好ましくは、ポリマー分散剤、および
（ｅ）顔料誘導体
を含む黒色着色剤混合物を含む前記分散液にも関する。

前記黒色着色剤混合物または前記顔料分散液は、種々の用途、例えば、高い黒色度が望まれる任意の材料の、例えば、プラスチック材、コーティングまたはインクの形態での着色、特にディスプレイ装置の分野における構成部材の着色に使用されてよい。

本発明は、組成物であって、
（Ａ）前述の任意の実施態様に記載の着色剤混合物を、この組成物の総質量に対して０．０１〜７０質量％、および
（Ｂ）高分子量有機物質
を含む前記組成物にも関する。

高分子量有機物質（Ｂ）は、５００〜１０⁸ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有しており、天然起源であるか、合成起源であってよい。好ましくは、高分子量有機物質は、任意の有機結合剤か、別の硬化性または重合性前駆体であってよい。前記物質は、少なくとも１種のエチレン性不飽和重合性化合物を含む重合性混合物であってもよい。前記物質（Ｂ）は、特に、硬化性樹脂である。

本発明は、前述の任意の実施態様に記載の黒色着色剤混合物、硬化性樹脂および溶媒を含む硬化性コーティング組成物にも関する。この硬化性樹脂は、先行技術において公知の任意の樹脂であってよい。前記溶媒は、水性か非水性であってよい。前記樹脂は、種々の方法、例えば、熱によるか、または任意の放射源、例えば、赤外線もしくはＵＶ放射により硬化することができる。硬化性コーティング組成物は、感熱性または感光性であってよい。感光性コーティング組成物、一般に、感光性レジスト配合物として公知のものの場合、前記組成物は、さらに光開始剤を含んでよい。

特に、本発明は、黒色着色剤混合物（ａ）および（ｂ）、および任意にさらなる着色剤（ｃ）、分散剤（ｄ）、および顔料誘導体（ｅ）を含む黒色感光性レジスト配合物に関する。この黒色感光性レジスト配合物は、黒色の構成部材、例えば、カラーフィルタ用ブラックマトリクスまたは液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）装置用ブラックカラムスペーサーを製造するために使用されてよい。

本願で使用される「黒色の構成部材」という表現は、カラーフィルタ用ブラックマトリクス、ディスプレイ装置用ブラックカラムスペーサーおよびブラックベゼルを含む。

本発明は、前記着色剤混合物および結合剤を含む感光性レジスト配合物にも関する。好ましくは、この感光性レジスト配合物は、
（Ａ）（ａ）および（ｂ）、および任意に（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）を含む黒色着色剤混合物、
（Ｂ）結合剤、好ましくはアルカリ可溶性樹脂
（Ｃ）エチレン性不飽和モノマー、および
（Ｄ）任意に、光開始剤
を含んでいる。

（ａ）および（ｂ）、および任意に（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）を含む前記着色剤混合物（Ａ）は、前記レジスト配合物の総固体含有量に対して１０〜７０質量％、好ましくは１５〜６０質量％、より好ましくは２０〜５０質量％の量で存在していてよい。

結合剤（Ｂ）に関して、カルボキシル基またはヒドロキシル基を有する任意の所望のアルカリ可溶性樹脂は、本発明の配合物において、無制限に使用されてよい。このような樹脂の例は、エポキシアクリレート樹脂、ノボラック樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、アクリル樹脂、カルボキシル基含有エポキシ樹脂およびカルボキシル基含有ウレタン樹脂、またはその混合物を含む。例は、例えば、ＷＯ−Ａ−０８／１０１８４１、１８ページ、２８行〜２５ページ２１行、またはＷＯ−Ａ−２００６／０３７７２８に開示されている。好ましい結合剤は、アルカリ可溶性アクリル樹脂である。

好ましい結合剤は、カルボキシル基を含んでいるポリマー、特に、少なくとも１つのカルボキシル基を有するエチレン性不飽和モノマー（以下において「カルボキシル基含有不飽和モノマー」と呼ぶ）、および１種または複数の別の共重合性エチレン性不飽和モノマー（以下において「別の不飽和モノマー」と呼ぶ）のコポリマー（以下において「カルボキシル基含有コポリマー」と呼ぶ）である。

前記カルボキシル基含有不飽和モノマーの例は、不飽和モノカルボン酸、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−クロロアクリル酸、エタクリル酸およびケイ皮酸；不飽和ジカルボン酸（無水物）、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸およびメサコン酸；分子中に少なくとも３つのカルボキシル基を有する不飽和ポリカルボン酸（無水物）；非重合性ジカルボン酸のモノ（メタ）アクリロイルオキシアルキルエステル、例えば、コハク酸のモノ（２−アクリロイルオキシエチル）エステル、コハク酸のモノ（２−メタクリロイルオキシエチル）エステル、フタル酸のモノ（２−アクリロイルオキシエチル）エステルおよびフタル酸のモノ（２−メタクリロイルオキシエチル）エステル；ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノメタクリレートなどを含む。これらのカルボキシル基含有不飽和モノマーは、単独、または２種もしくは複数のモノマーの混合物として使用されてよい。（メタ）アクリル酸が好ましい。

前記別の不飽和モノマーの例は、芳香族ビニル化合物、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ビニルベンジルメチルエーテルおよびｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル；不飽和カルボキシレート、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレートおよびメトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート；不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル、例えば、２−アミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−アミノプロピル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３−アミノプロピル（メタ）アクリレートおよび３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート；不飽和カルボン酸グリシジルエステル、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート；カルボン酸ビニルエステル、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルおよび安息香酸ビニル；不飽和エーテル、例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテルおよびメタリルグリシジルエーテル；シアン化ビニル化合物、例えば、（メタ）アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリルおよびシアン化ビニリデン、不飽和アミドおよび不飽和イミド、例えば、（メタ）アクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドおよびＮ−シクロヘキシルマレイミド；脂肪族共役ジエン、例えば、１，３−ブタジエン；ポリマー分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー、例えば、ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、およびポリシロキサン；などを含む。前記別の不飽和モノマーは、単独、または２種もしくは複数のモノマーの混合物として使用されてよい。

好ましい別の不飽和モノマーは、スチレン、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、ポリスチレンマクロモノマーおよびポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーからなる群から選択される、少なくとも１種のモノマーである。

前記カルボキシル基含有不飽和モノマーの、カルボキシル基含有コポリマーにおける割合は、一般に、前記結合剤の総質量に対して５〜５０質量％、好ましくは１０〜４０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％である。一般に、前記別の不飽和モノマーは、前記コポリマー中に、このコポリマーの総質量に対して約１０〜約９０質量％、好ましくは２０〜８５質量％、より好ましくは５０〜８５質量％、特に６０〜８５質量％で存在している。

前記カルボキシル基含有コポリマーは、特に、（１）実質的な成分としてアクリル酸および／またはメタクリル酸、コハク酸のモノ（２―アクリロイルオキシエチル）エステルおよび／または場合によりコハク酸のモノ（２−メタクリロイルオキシエチル）エステルを有するカルボキシル基含有不飽和モノマー、ならびに（２）スチレン、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、ポリスチレンマクロモノマーおよびポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーのコポリマーである。

前記結合剤のポリマーおよびコポリマーは、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーであってよい。前記（コ）ポリマーは、通常、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ：溶媒はテトラヒドロフラン）によりポリスチレンを用いて測定される重量平均分子量（以下において「重量平均分子量」Ｍ_wと呼ぶ）を、５００〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１，０００〜５００，０００、より好ましくは３，０００〜１００，０００有している。重量平均分子量の数平均分子量に対する比は、好ましくは１：５、より好ましくは１．５：４である。

結合剤（Ｂ）は、前記レジスト配合物の総固体含有量に対して少なくとも１０質量％、好ましくは１５質量％、より好ましくは２０質量％の量で存在していてよい。一般に、前記結合剤は、９５質量％以下、好ましくは９０質量％以下の量で存在している。

本発明のレジスト配合物は、１種または複数の光開始剤（Ｄ）を含んでいるのが好ましいが、必ずしも必要ではない。フォトレジストは、光開始剤および多架橋性モノマー（ネガティブラジカル重合）、ポリマーそれ自体を架橋する物質（例えば、光酸発生剤など）、または特定の現象媒体中においてポリマーの溶解性を化学的に変化させる物質を含んでいる。しかし、このプロセスは、加熱プロセスの間に化学的変化を受けるいくつかのポリマーの場合、ＵＶの代わりに熱（例えば、サーマルアレイまたはＮＩＲビームを使用して）により実施することもでき、その結果、前記現象媒体中での溶解度が変化する。その結果、光開始剤の必要性はない。

好適な光開始剤の例は、例えば、ビスイミダゾール環を有する化合物、ベンゾイン系化合物、アセトフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ケタール化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、キサントン系化合物、またはトリアジン系化合物であり、例えば、ＷＯ−Ａ−０８／１０１８４１に開示されており、さらにオキシムエステル系化合物であり、例えば、ＥＰ−Ａ−１０９５３１３、ＷＯ−Ａ−２００６／０１８４０５、ＷＯ−Ａ−２００７／０７１７９７、ＷＯ−Ａ−２００７／０７１４９７、ＷＯ−Ａ−２００７／０６２９６３、ＷＯ−Ａ−２００５／０８０３３７、ＪＰ−Ａ−２０１０／０４９２３８、ＷＯ−Ａ−２００８／０７８６７８、ＪＰ−Ａ−２００８／１５１９６７、ＪＰ−Ａ−２０１０／０１５０２５、ＪＰ−Ａ−２０１０／０４９２３８、ＷＯ−Ａ−２００９／０１９１７３およびＷＯ−Ａ−２０１１／１５２０６６に記載されている。前記光開始剤は、増感剤、硬化促進剤、光架橋剤またはポリマー化合物から構成される光増感剤と組み合わせて使用されてよい。

前記光開始剤の総質量は、前記レジスト配合物の総固体含有量に対して好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．０５〜８質量％、最も好ましくは１〜５質量％である。

エチレン性不飽和モノマー（Ｃ）は、相応のオリゴマーを含む分子中に、１つまたは複数のエチレン性不飽和結合を有する化合物であってよい。一般的な例は、不飽和カルボン酸とポリヒドロキシ化合物とのエステル、（メタ）アクリロイルオキシ基を含むホスフェート、ヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物とポリイソシアネート化合物とのウレタン（メタ）アクリレート、および（メタ）アクリル酸またはヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物とポリエポキシ化合物とのエポキシ（メタ）アクリレートを含む。

好ましい化合物は、ポリアクリレートモノマーであり、例えば、ＷＯ−Ａ−２００６／０３７７２８、ＷＯ−Ａ−２００７／１１３１０７に記載されている。例は、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート／ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、グリセロール１，３−ジグリセロレートジアクリレート、エチレングリコールジグリセロレートジアクリレート、ポリ（エチレングリコール）ジグリセロレートジアクリレート、１，３−プロピレングリコールジグリセロレートジアクリレート、ポリ（プロピレングリコール）ジグリセロレートジアクリレートなどである。不飽和モノマー（Ｃ）は、単独または任意の所望の混合物として使用されてよい。

前記モノマー（Ｃ）の総質量は、前記レジスト配合物の総固体含有量に対して、好ましくは５〜７０質量％、より好ましくは５〜５０質量％、最も好ましくは７〜３０質量％である。

さらに、前記レジスト配合物は、先行技術の種々の好適な添加剤を含んでいてよい。例えば、重合加速剤、架橋剤、接着改良剤、有機カルボン酸または無水物、界面活性剤、熱重合抑制剤、増感染料、可塑剤、充填剤、貯蔵安定剤などである。

本願の硬化性コーティング組成物、特に感光性レジスト配合物中に含まれる成分それぞれは、溶媒（Ｅ）での溶解後または分散後に使用される。好ましくは、以上に記載の顔料分散液が使用されてよい。一般に、前記分散液は、さらなる成分と混合され、この混合物が均一化されて、硬化性コーティング組成物が製造される。成分それぞれは、前記溶媒中に完全に溶解していてよいか、または均一に分散していてよい。前記溶媒は、水性または非水性であってよく、非水性であるのが好ましい。前記組成物は、フィルターに通されてよい。この方法は、前記感光性レジスト配合物を製造するために適用されてもよい。

好適な溶媒（Ｅ）の例は、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、２−ヒドロキシプロピオン酸エチル、プロピオン酸３−メチル−３−メトキシブチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸イソアミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸イソブチル、酪酸ｎ−ブチルであり、溶解度、顔料分散性、およびコーティング特性の観点からピルビン酸エチルが好ましい。前記溶媒は、単独か、任意の組合せで使用されてよい。高沸点溶媒、例えば、γ−ブチロラクトンは、前述の溶媒との組合せで使用されてもよい。

前記レジスト配合物中の溶媒の量は、一般に、前記感光性レジスト配合物の総質量に対して６０〜９０質量％である。

前記感光性レジスト配合物の（Ｂ）ないし（Ｅ）の一般的な成分は、種々の先行技術、例えば、ＥＰ−Ａ−１０９５３１３、ＷＯ−Ａ−２００６／１８４０５、ＷＯ−Ａ−２００７／７１７９７、ＷＯ−Ａ−２００７／７１４９７、ＷＯ−Ａ−２００５／０８０３３７、ＪＰ−Ａ−２０１０／４９２３８、ＷＯ−Ａ−２００８／０７８６７８、ＪＰ−Ａ−２００８／１５１９６７、ＪＰ−Ａ−２０１０／０１５０２５、ＷＯ−２０１１／１５２０６６、ＷＯ−Ａ−２００６／０３７７２８、ＷＯ２００７／１１３１０７、ＷＯ−Ａ−２０１１／１３８２８７およびＷＯ−Ａ−１３８１７６に記載されている。さらに、カラーフィルタを製造するための製造プロセスも公知であり、フォトリソグラフィー、インクジェット印刷、オフセット印刷、グラビア印刷、凸版印刷、スクリーン印刷、スタンプ印刷、連続反転印刷および／または電着、例えば、ＷＯ−Ａ−２００６／３７７２８に記載に基づいていてよい。

本発明の感光性レジスト配合物は、カラーフィルタ用ブラックマトリクスの製造、またはＬＣＤディスプレイ装置用ブラックカラムスペーサーの製造に使用されてよい。

それに応じて、本発明は、任意の実施態様における、以上に記載のレジスト配合物の硬化により形成される塗膜フィルムにも関しており、そのフィルムは、カラーフィルタ用ブラックマトリクスであるか、または液晶ディスプレイ装置のブラックカラムスペーサーである。

本発明の別の実施態様は、前述の本発明の着色剤混合物を含むカラーフィルタ用ブラックマトリクス、好ましくは感光性レジスト配合物の硬化塗膜フィルムに関する。

カラーフィルタに好適な任意の基材は、例えば、ガラス基材またはプラスチック基材、例えば、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリエーテルスルホンなど、また温度に敏感な基材、つまり、低下させずに最大温度９０℃にさらされる基材も使用されてよい。

カラーフィルタは、一般に、赤色、緑色および青色（ＲＧＢ）の画素、任意に、黄色および／または白色を、透明な基材上で前記画素を区分するブラックマトリクスと一緒に提供し、透明電極を前記基材の表面上か、またはカラーフィルタ層の表面上に提供することにより製造される。前記画素およびブラックマトリクスは、通常、相応の有色着色剤を含む感光性樹脂層を有する。カラーフィルタの製造において、前記透明電極層は、透明な基材の表面上に塗布するか、または赤色、緑色および青色の画素ならびにブラックマトリクスの表面上に提供することができる。前記透明な基材は、例えば、その表面にさらに電極層を有することができるガラス基材である。

ＬＣＤ用カラーフィルタの異なる実施態様では、ＵＳ−Ａ−５６２６７９６によれば、ブラックマトリクスは、ＲＧＢカラーフィルタ部材を有する基材とは反対の基材上に塗布することもでき、これは、液晶層による前者とは区別される。

前記透明電極層が、前記ＲＧＢ画素および前記ブラックマトリクスの塗布後に析出される場合、保護層であるオーバーコートフィルムは、ＵＳ−Ａ−５６５０２６３に記載の通り、前記電極層の析出の前にカラーフィルタ層上に塗布することができる。

前記ブラックマトリクスは、前記感光性レジスト配合物を使用して、フォトリソグラフィー法により、前記マトリクスを基材上に形成させて製造されてよい。溶媒現像型レジストまたはアルカリ現像型レジストの形態で製造されたレジスト配合物は、任意の基材、例えば、透明な基材およびＴＦＴ素子基材に塗布されてよい。コーティングの方法は、カラーフィルタ分野で公知の任意の好適な方法であってよい。コーティングは、例えば、ロールコーティング、スピンコーティング、スプレーコーティング、スリットコーティング、フローコーティング、または金型コーティングにより実施されてよい。前記塗膜フィルムがコーティングされた基材を乾燥させた後、マスクを前記試料に置き、このフィルムを、マスクを通して露出させて現像させる。必要な場合、任意の熱硬化または光硬化によって、ブラックマトリクスが形成される。

コーティング後、乾燥は、例えば、ホットプレート、ＩＲ炉または対流炉を使用して実施されてよい。層の形成に使用される放射線は、可視光、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線などから選択される。波長が、１９０〜４５０ｎｍであるのが好ましい。前記放射の照射エネルギーは、１〜１，０００ｍＪ／ｃｍ²であるのが好ましい。

前記アルカリ現像液として、例えば、ＮａＣＯ₃またはＮａＯＨの水溶液が使用されてよい。つまり、有機アルカリ、例えば、ジメチルベンジルアミンまたはトリエタノールアミンが使用されてよい。消泡剤または界面活性剤は、前記現像液に添加されてよい。水性現像液が好ましい。現像は、シャワー現像法、スプレー現像法、浸漬現像法、撹拌（ｐｕｄｄｌｅ）現像法などにより、標準温度で５〜３００秒間実施される。

任意に、４０〜３２０℃、より好ましくは１００〜３００℃、最も好ましくは１２０〜２５０℃の温度で後硬化される感光性レジスト配合物が好ましい。任意に、この後硬化段階は、最大２０〜７０℃での乾燥段階であってよい。

前記感光性レジスト配合物は、インクジェット印刷で塗布されてもよい。

本発明のブラックマトリクスは、ＴＦＴ素子基材上に形成されるのが好ましい。構造は、種々の系、例えば、ブラックマトリクスおよび画素の両方を含むカラーフィルタがＴＦＴ素子基材側に形成されているカラーフィルタ・オン・アレイ技術（ＣＯＡ）、または、ブラックマトリクスのみがＴＦＴ素子基材側に形成されているブラックマトリクス・オン・アレイ技術（ＢＯＡ）で塗布されてよい。

前記ブラックマトリクスの乾燥フィルムの厚さは、一般に、０．５μｍ以上、好ましくは１〜５μｍである。

本発明は、ブラックマトリクスを製造する方法にも関しており、この方法は、
硬化性組成物、特に前述の感光性レジスト配合物を、基材にコーティングして硬化性組成物層を形成する段階、
前記層を、マスクを通して露光させて架橋層マトリクスを形成する段階、
前記露出された層マトリクスを現像して、ブラックマトリクスを形成する段階、および
前記層を乾燥する段階
を含んでいる。

前記ブラックマトリクスの形成後、有色インクは、このブラックマトリクスの間のくぼみにパターン様にインクジェット印刷またはフォトリソグラフィーにより塗布されてよい。インクそれぞれは、均一なパターンにしたがって前記くぼみの一部になる。

本発明は、カラーフィルタの製造方法にも関しており、この方法は、
前述のブラックマトリクスを形成することと、
前記ブラックマトリクスのくぼみに、赤色、緑色および青色のインクをインクジェット印刷またはフォトリソグラフィーによりパターン様に塗布すること
とを含んでいる。

前記の本発明による着色剤混合物は、ブラックマトリクスを作製するために、カラーフィルタを製造するために、プロセスにおける前記相違にかかわらず、塗布できる追加の層にかかわらず、およびカラーフィルタの設計の相違にかかわらず、使用することができる。黒色部材を形成するための本発明の着色剤混合物の使用は、異なる設計および前記カラーフィルタの製造プロセスにより制限されるとは見なされない。

それに応じて、本発明は、少なくとも３つの色から構成される画素およびブラックマトリクスを有するカラーフィルタに関しており、前記画素を区分するブラックマトリクスは、前述の任意の実施態様に記載の着色剤混合物、または前述の感光性レジスト配合物を硬化して形成される塗膜フィルムを含んでいる。

さらに、本発明は、ディスプレイおよび／または画像センサーの用途のための前記カラーフィルタの使用に関する。前記ディスプレイの用途は、プラズマディスプレイ、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）ディスプレイ、無機電子発光ディスプレイ、電界放出ディスプレイ、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）および電子ペーパーディスプレイが好ましい。ＬＣＤの場合、種々のバックライト、例えば、ネオン管および発光ダイオード（ＬＥＤ）、好ましくは、青色ＬＥＤチップと黄色ならびに／または緑色および赤色発光物質から構成される、いわゆる「白色ＬＥＤ」バックライトを使用することができる。前記画像センサーの用途は、電荷結合素子またはＣＭＯＳセンサーであるのが好ましい。

本発明は、前述のカラーフィルタを含む、液晶ディスプレイ装置、有機発光ダイオードディスプレイ装置、または電子ペーパーディスプレイ装置にも関する。

本発明は、前述の着色剤混合物の、カラーフィルタ用ブラックマトリクス、液晶ディスプレイ装置用ブラックカラムスペーサー、またはディスプレイ装置のブラックベゼルの製造における使用にも関する。

さらにもう１つの実施態様は、前述の着色剤混合物の、ＬＣＤ装置におけるブラックカラムスペーサーのための使用に関する。本発明によるカラムスペーサーは、一般に、感光性レジスト配合物から、例えば、前述のフォトリソグラフィープロセスを使用して製造される。結果として得られるブラックカラムスペーサーは、ＬＣＤパネルのコントラスト比を改善することができる。本発明の着色剤混合物を有するカラムスペーサーを、ＴＦＴアレイ上に塗布して、環境光によるＴＦＴスイッチングの機能不良を防ぐことが好ましい。前記ブラックカラムスペーサーを、ブラックマトリクスの一部として使用することが可能である。この場合、このカラムスペーサーおよびブラックマトリクスは、ハーフトーン露光技術を適用して、かなり薄いブラックマトリクスおよびかなり薄いカラムスペーサーを製造することにより同時に製造することができる。さらに、ブラックマトリクスを、製造プロセスを簡素化して、ＬＣＤの製造費全体を下げるブラックカラムスペーサーに完全に置き換えることが可能である。

カラムスペーサーの寸法は、最終用途により非常に異なる。例えば、２０〜３０μｍの比較的大きい直径は大型ＴＶ用途に使用されてよく、１０μｍ未満の比較的小さい直径は高解像度のモバイル用途に好適である。このカラムスペーサーの高さは、一般に、１〜１０μｍ、好ましくは１〜５μｍである。

それに応じて、本発明は、前述の任意の実施態様に記載の着色剤混合物、好ましくは、感光性レジスト配合物の硬化塗膜フィルムを含むブラックカラムスペーサーを有するＬＣＤ装置に関する。

本発明の別の実施態様は、電気タッチセンサーを備えるディスプレイのベゼルの着色に関する。ベゼルの着色は、慣用のコーティングおよび先行技術で公知の印刷法により実施されてよい。本発明の着色剤混合物は、ブラックベゼルを製造するための支持上に積層することができるフィルムの原料着色（ｍａｓｓ ｃｏｌｏｒａｔｉｏｎ）にも有用である。有利には、特異的な色調、例えば、青帯黒色または赤帯黒色を有するディスプレイ設計による黒色は、本発明の着色剤混合物の混合比により、およびさらに、別の１種以上の着色剤（ｃ）の添加により調整されてよい。本発明の着色剤混合物は、ＮＩＲ透過であるため、通信送信機またはタッチセンサーであるＩＲセンサーおよび／またはＩＲ放射体は、前記ベゼル内に隠して組み立てることができる。

本発明は、タッチセンサーを備えるディスプレイ装置にも関しており、この装置のベゼルは、前述の任意の実施態様に記載の着色剤混合物を含んでいる。

黒色着色剤混合物、特に、黒色顔料混合物は、安定した顔料分散液を提供し、ブラックマトリクスおよびカラムスペーサーの製造に有用な塗膜フィルムが結果として得られる。

本願記載のブラックマトリクスおよびカラムスペーサーは、優れた総合的性能、特に著しく高い黒色度を示している。着色剤（ａ）とペリレン着色剤との混合によって、フィルムの光学密度の著しい改善がもたらされる。光学密度が高ければ高いほど、結果として得られるＬＣＤ装置の鮮明度、コントラスト比および輝度は高い。

前記感光性レジスト配合物の誘電率が低く、体積抵抗率が高いため、前記配合物は、前記着色剤混合物中のカーボンブラックの減少量または不足の影響を受けるＴＦＴ基材上にフィルムを形成する場合に液晶の駆動に影響を及ぼさない。

着色剤（ａ）および（ｂ）が両方ともＮＩＲ透過性であるため、ＴＦＴ素子から作り出された熱は、カーボンブラックを使用するマトリクスと比べて効率的に消散させることができる。高密度で組み込まれるＴＦＴ素子を駆動させることにより作り出される熱は、装置内で充分に冷却されずに蓄熱される。このような発熱は、ＴＦＴのオン電流およびオフ電流の増加をもたらし、結果として熱暴走が生じ、これによって、さらに発熱が促されて、欠点、例えば、前記装置の短い耐用年数、例えば、カラーフィルタの熱変形の原因になることがある。

本発明の着色剤混合物のＮＩＲ透過特性は、ブラックマトリクスおよび／またはブラックカラムスペーサーの下のＴＦＴアレイを検出するためにＮＩＲレーザーを使用してよく、これによって、例えば、フォトリソグラフィープロセスのフォトマスクの迅速で正確な配列、およびＬＣＤの２枚のガラス基材の組み立が可能になり、生産性および収率を改善することができる。

本発明による着色剤混合物を含む黒色部材は、高い光学密度、低い誘電率、高い抵抗性および高いＮＩＲ透過特性の要求される組合せを示すものである。

前述の着色剤混合物に対する記載および優先性は、任意の組み合わせにも、本発明の別の実施態様のための任意の組み合わせにも当てはまる。

本発明を、以下の例を参照してさらに詳しく説明する。しかし、以下の例は、例示を目的として提供されているにすぎず、本発明の範囲は、いかなる方法によってもこれに限定されるものではない。特に記載がない限り、「％」は、常に質量％である。

例５および比較例１０の、顔料含有量２５質量％およびフィルム厚３μｍのフィルム（最終硬化）での吸収スペクトルを示す図。

例
合成例Ａ：
一般式Ｉ（Ｒ¹〜Ｒ¹⁰はＨである）のシス／トランス異性体または互変異性混合物を、ＷＯ−Ａ−２０１０／０８１６２４の例１にしたがって製造する。

合成例Ｂ：
一般式ＩＩ／ＩＩＩ（Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は、１，２−フェニレンであり；ｎは０である）のシス／トランス異性体混合物を、ＵＳ−Ａ−２００７／０１５１４７８の例１にしたがって製造する。

例１〜例９および比較例１０〜比較例３１：ブラック分散液フィルムの製造
以下の物質を、スクリューボトル３７ｍｌに導入する：

例および比較例で使用される着色剤：

前記ボトルをインナーカップで密閉して、次に、塗料調整装置に５時間かけて、分散液を形成させる。ビーズをろ過により分離した後、前記分散液をガラス基材上にスピンコーティングして、層厚を、回転速度の制御により３μｍになるように調整する。次に、結果として得られた層を、６０℃で１時間乾燥する。前記フィルムの層厚を、スタイラス表面形状測定器（Ｄｅｋｔａｋ（登録商標）６Ｍ、ＵＬＶＡＣ Ｉｎｃ．）を使用して測定する。

このようにして得られた前記フィルムの光学特性を、分光光度計（ＵＶ−２５００ＰＣ、Ｓｈｉｍａｄｚｕ）を使用して測定する。カラーポイント（ｘ、ｙ、Ｙの値は、Ｃ．Ｉ．Ｅ．１９３１ｘｙ色度図に準拠）を、標準Ｃ光源を使用して２度視野角により算出する。

前記フィルムの光学密度を、このようにして得られたＣ光源によるＹ値を使用して算出する、つまり、ＯＤ＝ｌｏｇ（１００／Ｙ）、前記フィルムのスペクトル範囲は、より長い波長の吸収限界によりＯＤ＝１．５と推定される。結果を以下にまとめる。

第１表および第２表に記載の結果は、例Ａおよび例Ｂと、任意にさらなる１種以上の着色剤との組み合わせが、例Ａの着色剤と比べて著しい改善を示している。比較的高いＯＤおよび比較的幅広いスペクトル範囲の両方の値は、フィルムの優れた黒色度をもたらす（ＯＤが高ければ高いほど、吸収限界の波長が長く、黒色度はより良い）。

図１は、例５および比較例１０の、顔料含有量２５質量％およびフィルム厚３μｍ（最終乾燥されたもの）での吸収スペクトルを示している。例５は、可視領域、特に、より高い光学密度をもたらす、人間の目が最も敏感な緑色領域約５００〜５５０ｎｍにおいてより高い吸収を有しており、近赤外領域においてきわめて高い透過率のよりニュートラルな黒色をもたらす、深赤色領域においてより幅広いスペクトル範囲を有しており、これによって、最下層からのより優れた放熱、および、例えば、フォトリソグラフィープロセスのフォトマスクの迅速で正確な配列、およびＬＣＤの２つの基材の組立が可能になり、生産性および収率が向上する。

例３２および例３３
例１を、１種以上の着色剤１．３５ｇおよび顔料誘導体０．１５ｇを、１種以上の着色剤１．５ｇの代わりに使用することを除いて繰り返す。

前記例で使用される顔料誘導体：
Ｄ−１：ＥＰ−Ａ−０４８５３３７の例１のキナクリドン誘導体
Ｄ−２：ＵＳ−Ａ−２００３／０１７２８４７の例１のキノフタロン誘導体。

前記分散液のレオロジーを、スピンドルＣＰ−４２および／またはＣＰ−５２を有するレオメータ（ＤＶＩＩＩ＋Ｒｅｏｍｅｔｅｒ、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）を使用して、２５℃で回転速度６ｒｐｍにて測定する。前記分散液を、４０℃で７日間維持して、貯蔵安定性を評価する。結果を以下にまとめる。

目標レオロジーが用途によって変化するにもかかわらず、顔料誘導体の添加は、本発明の黒色分散液の粘度の安定性を向上する。

例３４〜例３６：黒色感光性レジストの製造
以下の物質をスクリューボトル３７ｍｌに導入する：

前記ボトルを、インナーカップで密閉して、次に、塗料調整装置に３時間かけて分散液を形成する。その後、以下の物質を添加して、塗料調整装置に１５分かける。

以後、すべての作業は、黄色灯の下で実施する。

光開始剤０．３ｇを前記配合物に添加して、感光性レジスト配合物を提供する。

前記例で使用される光開始剤：
Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）３６９（ＢＡＳＦ Ｊａｐａｎ Ｌｔｄ．）
Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）ＯＸＥ０１（ＢＡＳＦ Ｊａｐａｎ Ｌｔｄ．）
Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）ＯＸＥ０２（ＢＡＳＦ Ｊａｐａｎ Ｌｔｄ．）。

このようにして製造された前記レジスト配合物を、ガラス基材上にスピンコーティングして、層厚を、回転速度を制御して１μｍになるように調整する。次に、結果として得られた層を、８０℃で１０分間乾燥する。ネガティブトーンテストパターン（１９５１ ＵＳＡＦ テストターゲット、Ｅｄｍｕｎｄ Ｏｐｔｉｃｓ）を、前記レジストフィルムに直接置く。露光は、超高圧水銀ランプ２５０Ｗ（ＵＳＨ−２５０ＢＹ、ＵＳＨＩＯ）を使用して、距離１５ｃｍで実施する。ガラスフィルター上の照射総線量は、光強度測定器（ＵＶ−３５検出器、ＯＲＣ ＵＶ Ｌｉｇｈｔ Ｍｅａｓｕｒｅを備える型式ＵＶ−Ｍ０２）を使用して１５０ｍＪ／ｃｍ²に調節する。露光後、露光されたフィルムを、アルカリ溶液（ＤＬ−Ａ１０、ＹＯＫＯＨＡＭＡ ＯＩＬＳ ＆ ＦＡＴＳの５％水溶液）で、遮断後１０秒間（つまり、露光されていない領域の現像時間）、２３℃で、スプレー式現像装置（ＡＤ−１２００、ＭＩＫＡＳＡ）を使用して現像する。１２μｍの微細パターンをすべてのレジスト組成物から得ることができる。

その後、フィルム厚３μｍのレジストフィルムを製造して、光学密度の異なる、９つのリニア段階および９つの対数段階のステップウェッジパターンマスク（ＥＩＡ ｇｒａｙ ｓｃａｌｅ ｐａｔｔｅｒｎ ｓｌｉｄｅ、Ｅｄｍｕｎｄ Ｏｐｔｉｃｓ）を、前記フィルム上に直接置く。露光は、照射線量を５００ｍＪ／ｃｍ²に調節するのを除いて同一の方法で実施する。露光後、露光されたフィルムを、前記アルカリ溶液で遮断後に１０秒間、２８℃で、スプレー式現像装置を使用して現像する。完全硬化に必要なＵＶ線量（つまり、前記パターンは、アルカリ溶液で溶解されない）を、現像後の各段階の残りの厚みから算出する。前記線量値が低ければ低いほど、前記レジスト配合物の感度が高くなる。結果を以下にまとめる。

上述の通り、本発明の着色剤組成物は、黒色の微細パターンを実質的なフォトリソグラフィー条件下に製造するのに好適である。

Claims (13)

1. 着色剤混合物であって、
   （ａ）一般式（Ｉ）
   

   

   ［式中、
   Ｒ ¹ 、Ｒ ² 、Ｒ ³ およびＲ ⁷ は、Ｈであり；
   Ｒ ⁴ およびＲ ⁸ は、互いに独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＯＯＨ、ＣＮ、ＳＯ ₃ Ｈ、ＮＯ ₂ 、Ｒ ¹³ 、ＯＲ ¹³ 、ＮＲ ¹³ Ｒ ¹⁴ 、ＮＨＣＯＲ ¹³ であり；
   Ｒ ⁵ およびＲ ⁹ は、互いに独立してＨ、ＮＯ ₂ 、ＣＮ、ＣＯＯＨもしくはＳＯ ₃ Ｈであり；
   Ｒ ⁶ およびＲ ¹⁰ は、互いに独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｒ ¹³ 、ＯＲ ¹³ であり；または
   Ｒ ⁵ およびＲ ⁶ 、ならびに／もしくはＲ ⁹ およびＲ ¹⁰ は、共に１，４−ブタジエニレン基を形成しており；
   Ｒ ¹¹ およびＲ ¹² は、Ｈであり；ならびに
   Ｒ ¹³ およびＲ ¹⁴ は、互いに独立してＣ ₁ 〜Ｃ ₁₂ アルキルであり、それぞれ非置換、Ｆにより一置換もしくは多置換されている；または
   ２つのジェミナル基のＲ ¹³ およびＲ ¹⁴ は、共にＣ ₅ 〜Ｃ ₇ アルキレン基を形成し、それぞれ非置換、Ｆにより一置換もしくは多置換されている］
   のビス−オキソジヒドロ−インドリレン−ベンゾジフラノン着色剤、またはその異性体もしくは互変異性体またはその混合物、
   ならびに
   （ｂ）一般式（ＩＩ）
   

   

   または一般式（ＩＩＩ）
   

   

   ［前記式中、
   Ｒ ¹⁷ およびＲ ¹⁸ は、互いに独立してフェニレンまたはナフチレンであり、それぞれ非置換、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ アルキル、Ｃ ₁ 〜Ｃ ₄ アルコキシ、ＯＨ、ＮＯ ₂ 、ＣｌまたはＢｒにより一置換または多置換されており；Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、もしくはＢｒであり；
   ならびに、ｎは０である］
   のペリレン着色剤またはその混合物
   を含み、着色剤（ａ）対着色剤（ｂ）の質量比が、８０：２０〜１０：９０である、前記着色剤混合物。
2. （ａ）前記ビス−オキソジヒドロ−インドリレン−ベンゾジフラノン着色剤が、一般式（Ｉａ）
   

   

   の顔料であり、
   （ｂ）前記ペリレン着色剤が、一般式（ＩＩ）もしくは（ＩＩＩ）
   ［式中、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸が、同一であり、それぞれ置換されておらずフェニレンもしくはナフチレンであり；および
   ｎが０である］
   の顔料またはその混合物である、
   請求項１に記載の着色剤混合物。
3. 少なくとも１種のさらなる着色剤（ｃ）が、
   着色剤混合物（ａ）および（ｂ）の総質量に対して５０質量％以下の量で存在している、
   ただし、着色剤であるカーボンブラックの量が３０質量％以下である、
   請求項１または２に記載の着色剤混合物。
4. 着色剤（ａ）、（ｂ）および（ｃ）（存在する場合）の総質量に対して、
   ポリマー分散剤（ｄ）が、４０質量％以下の量で存在しており、
   顔料誘導体（ｅ）が、２５質量％以下の量で存在している、
   請求項１から３までの少なくとも１項に記載の着色剤混合物。
5. （Ａ）請求項１から４までのいずれか１項に記載の着色剤混合物、および
   （Ｂ）高分子量有機物質
   を含む組成物。
6. （Ｂ）結合剤
   （Ｃ）エチレン性不飽和モノマー、および
   （Ｄ）光開始剤
   を含む感光性レジスト配合物である、請求項５に記載の組成物。
7. （Ｂ）アルカリ可用性樹脂、
   （Ｃ）エチレン性不飽和モノマー、および
   （Ｄ）光開始剤
   を含む感光性レジスト配合物である、請求項６に記載の組成物。
8. 液晶ディスプレイ装置におけるカラーフィルタ用ブラックマトリクスまたはブラックカラムスペーサーである、請求項６又は７に記載の感光性レジスト配合物を硬化することにより形成される塗膜フィルム。
9. 少なくとも３つの色から構成される画素およびブラックマトリクスを有するカラーフィルタであって、前記画素を区分するブラックマトリクスが、請求項１から４までのいずれか１項に記載の着色剤混合物、または請求項８に記載の塗膜フィルムを含む前記カラーフィルタ。
10. 請求項９に記載のカラーフィルタを含む、液晶ディスプレイ装置、有機発光ダイオードディスプレイ装置、または電子ペーパーディスプレイ装置。
11. 請求項１から４のいずれか１項に記載の着色剤混合物、または請求項８に記載の塗膜フィルムを含むブラックカラムスペーサーを有する液晶ディスプレイ装置。
12. タッチセンサーを備えるディスプレイ装置であって、該ディスプレイ装置のベゼルが、請求項１から４までのいずれか１項に記載の着色剤混合物を含む前記ディスプレイ装置。
13. 請求項１から４までのいずれか１項に記載の着色剤混合物の、カラーフィルタ用ブラックマトリクス、液晶ディスプレイ装置用ブラックカラムスペーサー、またはディスプレイ装置のブラックベゼルの製造における使用。

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