JP6157509B2 - 防炎性ポリアミドのための安定化剤としてのCuO/ZnO混合物 - Google Patents
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Description
A)10〜99.8質量%の、熱可塑性ポリアミドと、
B)0.1〜60質量%の、赤リンと、
C)0.05〜5質量%の、銅および亜鉛ならびに担体材料を含む触媒と、
D)0〜40質量%の、耐衝撃性改良剤と、
E)0〜60質量%の、更なる添加剤と、
を含有し、前記A)〜E)の質量%の合計が100%となる前記熱可塑性成形材料に関する。
PA 4 ピロリドン
PA 6 ε−カプロラクタム
PA 7 エタノラクタム
PA 8 カプリルラクタム
PA 9 9−アミノペラルゴン酸
PA 11 11−アミノウンデカン酸
PA 12 ラウリンラクタム
AA/BB−ポリマー
PA 46 テトラメチレンジアミン、アジピン酸
PA 66 ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸
PA 69 ヘキサメチレンジアミン、アゼライン酸
PA 610 ヘキサメチレンジアミン、セバシン酸
PA 612 ヘキサメチレンジアミン、デカンジカルボン酸
PA 613 ヘキサメチレンジアミン、ウンデカンジカルボン酸
PA 1212 1,12−ドデカンジアミン、デカンジカルボン酸
PA 1313 1,13−ジアミノトリデカン、ウンデカンジカルボン酸
PA 6T ヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸
PA 9T 1,9−ノナンジアミン、テレフタル酸
PA MXD6 m−キシリレンジアミン、アジピン酸
PA 6I ヘキサメチレンジアミン、イソフタル酸
PA 6−3−T トリメチルヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸
PA 6/6T(PA 6およびPA 6Tを参照)
PA 6/66(PA 6およびPA 66を参照)
PA 6/12(PA 6およびPA 12を参照)
PA 66/6/610(PA 66、PA 6およびPA 610を参照)
PA 6I/6T(PA 6IおよびPA 6Tを参照)
PA PACM 12 ジアミノジシクロヘキシルメタン、ラウリンラクタム
PA 6I/6T/PACM、例えばPA 6I/6T+ジアミノジシクロヘキシルメタン
PA 12/MACMI ラウリンラクタム、ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタン、イソフタル酸
PA 12/MACMT ラウリンラクタム、ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタン、テレフタル酸
PA PDA−T フェニレンジアミン、テレフタル酸
B1)30〜90質量%の、好ましくは45〜70質量%のポリアミドまたはエラストマー、
B2)10〜70質量%の、好ましくは30〜55質量%の赤リン
である。
30〜65質量%の、好ましくは35〜65質量%のCuO、
15〜60質量%の、好ましくは15〜55質量%のZnO、
10〜35質量%の、好ましくは13〜30質量%の酸化アルミニウム、
0〜5質量%の、好ましくは0〜2質量%の助触媒、
からなり、その質量%の合計が100%となる混合物である。
50〜98質量%の、特に55〜95質量%のエチレン、
0.1〜40質量%の、特に0.3〜20質量%のグリシジルアクリレートおよび/またはグリシジルメタクリレート、(メタ)アクリル酸および/またはマレイン酸無水物、および
1〜45質量%の、特に5〜40質量%のn−ブチルアクリレートおよび/または2−エチルヘキシルアクリレート
からなるコポリマーが好ましい。
R10は、水素またはC1〜C4−アルキル基を意味し、
R11は、水素、C1〜C8−アルキル基またはアリール基、特にフェニルを意味し、
R12は、水素、C1〜C10−アルキル、C6〜C12−アリール基もしくは−OR13を意味し、
R13は、C1〜C8−アルキル基もしくはC6〜C12−アリール基を意味し、前記基は、場合によりO含有基もしくはN含有基で置換されていてよく、
Xは、化学結合、C1〜C10−アルキレン基もしくはC6〜C12−アリーレン基または
Yは、O−ZまたはNH−Zを意味し、かつ
Zは、C1〜C10−アルキレン基もしくはC6〜C12−アリーレン基を意味する]の併用によって導入できる官能基である。
mは、1〜5の整数、好ましくは1〜2の整数を意味し、
kは、1〜3の整数、好ましくは1を意味する]の化合物である。
R1およびR2は、アルキル基、置換されたアルキル基または置換されたトリアゾール基を意味し、その際、前記基R1およびR2は、同一または異なってよく、かつR3は、アルキル基、置換されたアルキル基、アルコキシ基または置換されたアミノ基を意味する]の化合物が該当する。
以下の成分を使用した:
成分A:
96質量%硫酸中の0.5質量%溶液として25℃でISO 307に従って測定して150ml/gの粘度数VZを有するポリアミド66(BASF SEのUltramid(登録商標)A27を使用した)。
平均粒度(d50)10〜30μmの赤リンからの、59.8質量%のエチレンと35質量%のn−ブチルアクリレートと4.5質量%のアクリル酸と0.7質量%の無水マレイン酸からなるメルトインデックスMFI(190/2.16)10g/10分を有するオレフィンポリマー(成分D)中の50%濃縮物。前記コポリマーは、モノマーを高められた温度および高められた圧力で共重合させることによって製造した。
商慣習の酸化亜鉛(比較のため)
成分C/2:
触媒 Cu/Zn/Al酸化物混合物:
40質量%のCuO
40質量%のZnO
20質量%のAl2O3
(BASF SE社のPuristar(登録商標)R3-12)
BET表面積:70m2/g
成分E/1:
ポリアミドのための標準的なカットガラス繊維、長さ4.5mm、直径10μm
成分E/2:
N,N’−ヘキサメチレン−ビス−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナミド(Irganox(登録商標)1098)
成分E/3:
ステアリン酸カルシウム
プラスチック棒(125×12.5×1.6mm)を二等分にし、半分にしたものをそれぞれ10mlのガラスビーカーに入れた。銀からなる接点材料(10×50×0.125mm)を短い試験管に入れた。引き続き、それらの3つのサンプルを、100mlのねじ口瓶に入れ、5mlの水を加え、その閉じた系を70℃で乾燥棚に置いた。28日後に、前記試験管を取り出し、水で満たし、全内容物をガラスビーカーに入れた。5mlの濃塩酸をそこに加え、ほぼ乾燥するまで蒸発濃縮した。金属棒をここで取り出し、水ですすぎ、残留物に1mlの硫酸を加え、もう一度ほぼ乾燥するまで濃縮した。次いで、20mlの水で希釈し、5%ペルオキソ二硫酸カリウム溶液4mlを添加し、30分にわたり加熱した。リンの測定は、ここでは測光分析的にモリブデンブルーとして、プラスチック棒当たりのμgのリンで行った。
Claims (14)
- 熱可塑性成形材料であって、
A)10〜99.8質量%の、熱可塑性ポリアミドと、
B)0.1〜60質量%の、赤リンと、
C)0.05〜5質量%の、触媒C)として、
30〜70質量%のCuOおよび15〜60質量%のZnOの混合物、
1〜35質量%の担体材料、並びに
0〜10質量%の更なる助触媒、
を含有する、その質量パーセントが100%となる触媒であって、CuOおよびZnOの前記混合物が前記担体材料に担持されている、当該触媒と、
D)0〜40質量%の、耐衝撃性改良剤と、
E)0〜60質量%の、更なる添加剤と、
を含有し、前記A)〜E)の質量%の合計が100%となる前記熱可塑性成形材料。 - 請求項1に記載の熱可塑性成形材料であって、
前記A)を20〜98質量%、
前記B)を0.5〜40質量%、
前記C)を0.1〜2質量%、
前記D)を1〜30質量%、
前記E)を0〜50質量%、
含有する前記熱可塑性成形材料。 - 請求項1または2に記載の熱可塑性成形材料であって、前記成分C)が1〜350m2/gのBET表面積を有する前記熱可塑性成形材料。
- 請求項1から3までのいずれか1項に記載の熱可塑性成形材料であって、前記成分C)の担体材料が、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、TiO2、MgOもしくは酸化鉄、二酸化ジルコニウム、アルミノケイ酸塩、クレイ、ゼオライト、珪藻土、ハイドロタルサイト、熱分解ケイ酸またはそれらの混合物から構成されている前記熱可塑性成形材料。
- 請求項1から4までのいずれか1項に記載の熱可塑性成形材料であって、触媒C)の更なる助触媒として、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Sc、Ti、V、Cr、Y、Zr、B、Si、Ge、P、Bi、Co、Fe、Ni、W、Mo、Mn、K、Mg、Ca、Cu、Zn、Alから選択される元素の酸化物もしくはその元素またはそれらの混合物を含有する前記熱可塑性成形材料。
- 請求項1から5までのいずれか1項に記載の熱可塑性成形材料であって、前記成分C)が、ハイドロタルサイトまたは亜鉛もしくはアルカリ土類金属の酸化物もしくは水酸化物または塩をベースとする酸捕捉剤との混合物で使用される前記熱可塑性成形材料。
- 請求項6に記載の熱可塑性成形材料であって、その混合比が10:1〜1:10(質量比)である前記熱可塑性成形材料。
- 請求項1から7までのいずれか1項に記載の熱可塑性成形材料であって、触媒C)として、
30〜65質量%のCuO、
15〜60質量%のZnO、
10〜35質量%の担体材料としての酸化アルミニウム、
0〜5質量%の更なる助触媒、
を含有し、その際、質量パーセントの合計が100%となる前記熱可塑性成形材料。 - 請求項1から8までのいずれか1項に記載の熱可塑性成形材料であって、前記成分D)が、0.1〜20質量%の官能性モノマーを含有するエチレンコポリマーから構成されている前記熱可塑性成形材料。
- 請求項1から9までのいずれか1項に記載の熱可塑性成形材料であって、前記成分D)が、カルボン酸基、カルボン酸無水物基、カルボン酸エステル基、カルボン酸アミド基、カルボン酸イミド基、アミノ基、ヒドロキシル基、エポキシ基、ウレタン基もしくはオキサゾリン基またはそれらの混合物の群から選択される官能基を有する官能性モノマーを含有する前記熱可塑性成形材料。
- 請求項1から10までのいずれか1項に記載の熱可塑性成形材料の、繊維、シートおよび成形体の製造のための使用。
- 請求項1から10までのいずれか1項に記載の熱可塑性成形材料から得られる繊維。
- 請求項1から10までのいずれか1項に記載の熱可塑性成形材料から得られるシート。
- 請求項1から10までのいずれか1項に記載の熱可塑性成形材料から得られる成形体。
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