NL8001763A - Bereiding van polytetramethyleenadipamide. - Google Patents

Bereiding van polytetramethyleenadipamide. Download PDF

Info

Publication number
NL8001763A
NL8001763A NL8001763A NL8001763A NL8001763A NL 8001763 A NL8001763 A NL 8001763A NL 8001763 A NL8001763 A NL 8001763A NL 8001763 A NL8001763 A NL 8001763A NL 8001763 A NL8001763 A NL 8001763A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
temperature
prepolymer
salt
process according
reaction
Prior art date
Application number
NL8001763A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Stamicarbon
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=19835059&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NL8001763(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Stamicarbon filed Critical Stamicarbon
Priority to NL8001763A priority Critical patent/NL8001763A/nl
Priority to EP81200326A priority patent/EP0039524B2/en
Priority to SU813372848A priority patent/SU1205774A3/ru
Priority to DE8181200326T priority patent/DE3164389D1/de
Priority to CA000373843A priority patent/CA1165942A/en
Priority to ES500684A priority patent/ES500684A0/es
Priority to US06/247,548 priority patent/US4408036A/en
Priority to MX10052081U priority patent/MX6548E/es
Priority to BR8101824A priority patent/BR8101824A/pt
Priority to IN333/CAL/81A priority patent/IN154656B/en
Priority to JP56044668A priority patent/JPS6028843B2/ja
Publication of NL8001763A publication Critical patent/NL8001763A/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/28—Preparatory processes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Description

.. - * STAMICARBON BV 3166
Uitvinders: Reinoud J. GAYMANS te Enschede Edmond H.J.P. BOUR te Limbrioht
BEREIDING VAN POLYTETRAMETHYLEENADIPAMIDE
De uitvinding betreft een werkwijze voor het maken van polyte-tramethyleenadipamide door het zout van 1.4.diamino-butaan en adipine-zuur bij verhoogde druk te verwarmen tot een prepolymeer gevormd is, en dit prepolymeer verder te laten condenseren tot polytetramethyleenadi-5 pamide met een voldoende hoog molecuulgêwicht.
Het doel van de uitvinding is een werkwijze te vinden waarbij in een korte tijd in een vloeibare fase een prepolymeer gevormd wordt dat door nacondensatie omgezet kan worden in een wit polyamide met een hoog molecuulgewicht.
10 Volgens de uitvinding wordt een in hoofdzaak uit eenheden [NH-CCHg^-NH-CO-iCHg^-CO] bestaand polyamide bereid door verhitting van het zout van 1.4.diaminobutaan en adipinezuur en desgewenst andere poly- amidevormende verbindingen tot een prepolymeer gevormd is, waarna men het prepolymeer in een volgende stap door nacondenseren bij verhoogde tempe- 15 ratuur omzet in polytetramethyleenadipamide met een hoog molecuulgewicht, waarbij men de prepolymerisatie uitvoert door het zout te verwarmen tot o o een temperatuur tussen 150 C en 290 C en het reactiemengsel desgewenst nog enige tijd op een tussen 150 °C en 290 °C gelegen temperatuur te houden, waarbij de waterdamp partiaalspanning hoog genoeg is om het reac- 20 tiemengsel tijdens de prepolymerisatie vloeibaar te houden maar kleiner o o is dan 30 bar, en de temperatuur in het gebied tussen 150 c en 290 C met maximaal 3,5 °C/minuut wordt opgevoerd.
Met deze werkwijze kan men witte prepolymeren bereiden die door verdere condensatie zonder problemen omgezet kunnen worden in wit 25 polyamide met een hoog molecuulgewicht.
Het is aanvraagster gebleken dat de prepolymerisatie van 1.4.diaminobutaan met adipinezuur gevoelig is voor bijreacties. Vermoedelijk ontstaan bij het uitvoeren van de reactie bij condities die van de bovengestelde limieten afwijken cyclische derivaten van 1.4.diaminobu-30 taan en gecycliseerde oligomeren.
Van belang VDor het goede verloop van de reactie zijn 1) de snelheid waarmee het reactiemengsel verwarmd wordt, 2) de reactietemperatuur en 3) de waterdamp partiaalspanning waarbij de reactie uitgevoerd wordt.
800 1 7 63 Γ / 2
Het zout van 1.4.diaminobutaan en adipinezuur kan in vaste en droge vorm worden voorgelegd of als vochtige massa of een oplossing of slurry in water. Bijvoorkeur bedraagt de hoeveelheid voorgelegd water ten hoogste 50 gew.-% berekend op de hoeveelheid polyamide-5 vormende verbindingen en water. Bij gebruik van aanmerkelijke hoeveelheden water kan de waterdamp partiaal spanning bij temperatuurverhoging beneden de limiet van 30 bar gehouden worden door spuien van stoom.
In verband met de nacondensatie past men bijvoorkeur een overmaat 1.4.diaminobutaan toe, zoals nader beschreven in de gelijktijdig inge-10 diende octrooiaanvrage ........... (DSM-3167).
o
De snelheid waarmee het reactiemengsel boven 150 C opgewarmd wordt dient lager te zijn dan 3,5 °C/minuut om het optreden van bijreacties tegen te gaan. Bij sneller opwarmen kan het prepolymeer verkleuren en is het moeilijk door nacondenseren in een hoogmoleculair polyamide om 15 te zetten. Uit practische overwegingen zal veelal een opwarmsnelheid o van tenminste 0,1 C/minuut toegepast worden* Vooral bij een opwarm- o o snelheid tussen 0,5 C/rainuut en 2 C/minuut kan een wit prepolymeer verkregen worden dat uitstekend nacondenseerbaar is. De snelheid, waar- o mee dé reactiemassa tot 150 C verwarmd wordt, is minder kritisch. Men 20 kan de temperatuur in zeer korte tijd tot 75 & 100 °C opvoeren.
Het reactiemengsel wordt verwarmd tot een temperatuur tussen 150 °C en 290.°C. Bij een temperatuur beneden 150 °C is het molecuul-
gewicht van het prepolymeer te laag. Een temperatuur van meer dan 290 °C
leidt tot vorming van verkleurde prepolymeren en moeilijker na te 25 condenseren prepolymeren. Een temperatuur tussen 175 °C en 250 °C is het meest geschikt om een wit, goed nacondenseerbaar prepolymeer met een voldoende hoog molecuulgewicht te bereiden. Een temperatuur tussen O o 190 C en 220 C geniet in het bijzonder de voorkeur. Het reactiemengsel kan in één keer tot de gewenste eindtemperatuur verwarmd worden, maar 30 men kan het mengsel ook in twee of meer trappen verwarmen en het daartussen kortere of langere tijd op een tussen 150 °C en 290 °C gelegen temperatuur houden. De totale duur van de prepolymerisatie inclusief opwarmtijd bedraagt in het algemeen tussen 1,5 en 6 uur.
Het is essentieel dat het reactiemengsel tijdens de conden-35 satiereactie vloeibaar is om de polymerisatiesnelheid te verhogen, een homogeen product te verkrijgen en verkleuring door plaatselijke oververhitting te vermijden. Dit doel wordt bereikt door de waterdamp parti- 800 1 7 63 r t 3 aalspanning (P„ q) zó hoog te kiezen dat voldoende water in de reactie-2 massa blijft om deze vloeibaar te houden bij de temperatuur, waarbij de condensatie verloopt. Het water wordt in voldoende hoeveelheid bij de condensatiereactie gevormd, en desgewenst kan naast het zout ook wa- 5 ter aan de reactor toegevoerd worden. Een Pjj q van ongeveer 7 bar is o o 2· bij temperaturen tussen 150 C en 290 C hiertoe voldoende. De PH 0 2 mag bij de prepolymerisatietemperatuur echter niet boven 30 bar komen.
Bij een boven 30 bar gelegen PH Q wordt een prepolymeer verkregen dat niet of moeilijk door nacondenseren in een hoogmoleculair polyamide 10 omgezet kan worden. Bij voorkeur past men een waterdamp partiaalspanning toe tussen 10 en 18 bar.
Het zout kan op bekende wijze bereid worden, bijvoorbeeld door adipinezuur toe te voegen aan een oplossing van 1.4.diaminobutaan tot het equivalentiepunt bereikt is. Meh kan desgewenst nog extra 15 diamine aan het zout toevoegen. Zoals beschreven in de gelijktijdig ingediende octrooiaanvrage ...........,. (DSM 3167) heeft het voordelen om een overmaat diamine tussen 0,5 en 15 mol,-%, meer in het bijzonder tussen 1,5 en 5 mol.-%, toe te passen. Het zout kan in droge vorm of als vochtige massa of als oplossing of slurry in water aan de prepoly-20 merisatiereactor toegevoerd worden. Als reactor kan een, al dan niet van een roerwerk voorziene, autoclaaf of drukreactor toegepast worden.
. De reactie kan ook continu uitgevoerd worden in een daarvoor geschikte reactor. Het verdient aanbeveling de prepolymerisatie uit te voeren bij afwezigheid van zuurstof, om verkleuring te voorkomen.
25 Aan het einde van de prepolymerisatie kan het prepolymeer in vaste vorm verkregen worden door de druk tot ongeveer 1 bar terug te brengen. Hierdoor kan het water uit de warme reactiemassa ontwijken en wordt het pre- o polymeer, dat een smeltpunt boven 270 C heeft, vast.
Het prepolymeer wordt vervolgens onderworpen aan een nacondensatie. Bij 30 voorkeur voert men de nacondensatie uit in de vaste fase bij een temperatuur tussen 200 °C en 275 °C, meer in het bijzonder tussen 225 °C en 275 °C, in een waterdamp bevattende atmosfeer. De nacondensatie is in meer detail beschreven in de gelijktijdig ingediende octrooiaanvrage ...............(DSM 3167).
35 Het reactiemengsel, dat aan de prepolymerisatie onderworpen wordt, kan voor polyamiden gebruikelijke toevoegingen bevatten zoals stabilisatoren, antioxydantia,matteringsmiddelen, etc.
800 1 7 63 t' . 1 4
Naast diaminobutaan en adipinezuur kunnen tot 20 gew.-% andere poly-amidevormende verbindingen in het prepolymeer verwerkt worden. Hierbij kan gedacht worden aan caprolactam, laurinelactam en andere lactamen, aminocarbonzuren, diamines zoals hexamethyleendiamine, en dicarbonzuren 5 zoals barnsteenzuur, sebacinezuur, isoftaalzuur en tereftaalzuur. Bij-voorkeur bereidt men echter het homopolyamide, dat zeer goede fysische eigenschappen bezit.
Het aantalgemiddelde molecuul gewicht van het met de werkwijze volgens de uitvinding bereide prepolymeer kan in het algemeen 10 tussen 1000 en 10.000 liggen. Bij voorkeur kiest men de reactieomstan-digheden, in het bijzonder de temperatuur, het watergehalte en de reac-tieduur zodanig dat een prepolymeer met een molecuulgewicht tussen 2000 en 6000 verkregen wordt. Door nacondenseren kan een polyamide verkregen worden met een molecuulgewicht tussen 15.000 en 75.000. Deze 15 polyamiden zijn zeer geschikt voor het maken van garens en van diverse voorwerpen.
De uitvinding wordt verduidelijkt aan de hand van de volgende voorbeelden, zonder tot de daarin beschreven uitvoeringsvormen beperkt te zijn.
20 Voorbeeld I
A. Het zout van 1.4.diaminobutaan en adipinezuur werd bereid door 1 gewichtsdeel van het diamine op te lossen in 8 gewichtsdelen methanol, en deze oplossing in een van een roerder en refluxkoeler voorziene reactor te brengen. Vervolgens voegde men onder roeren lang-25 zaam vast adipinezuur toe tot het equivalentiepunt bereikt was. Na koeling werd het neergeslagen zout afgefiltreerd, met koude methanol gewassen en gedroogd. Hierna werd 1.4.diaminobutaan toegevoegd tot een overmaat van 2,1 mol.-%. In voorbeelden II t/m IX werd het zout op dezelfde wijze bereid.
30 B. Een 5 1 autoclaaf werd gevuld met 1700 g van het onder A
verkregen zout. Na doorspoelen met stikstof werd de massa in 160 minu-o ten tot 175 C verwarmd en aansluitend in 100 minuten tot een temperatuur van 187 °C verwarmd. De druk liep hierbij op tot 12 bar. Daarna werd de druk tot 1 bar gereduceerd en liet men de reactiemassa afkoelen. 35 Het vaste witte prepolymeer werd uit de reactor genomen. Het bezat een aantalgemiddeld molecuulgewicht (M^) van ongeveer 3200.
800 1 7 63 » · ^ f ; ,f 5
In de hierna volgende voorbeelden werd dezelfde methode voor de pre-polymerisatie toegepast, zij het met andere temperaturen, tijden en drukken. Bij gebruik van een zout dat geen overmaat diaminobutaan bevatte werd hetzelfde resultaat bereikt.
5 C. Het prepolymeer werd gemalen tot een deeltjesgrootte tussen ongeveer 0,1 en 0,2 mm, en in een voor het uitvoeren van reacties geschikte roterende reactor gebracht. Na spoelen met stikstof werd een tot 260 °C verwarmd zuurstofvrij mengsel van 30 vol.-% stoom en 70 vol.-% stikstof bij een druk van 1 bar dopr de roterende reactor 10 geleid. Het prepolymeer werd op deze wijze gedurende 6 uur onderworpen o aan een nacondensatie bij een temperatuur van 260 C onder doorleiden van het bovenbeschreven gasmengsel.
Deze methode is ook in de hiernavolgende voorbeelden toegepast voor de nacondensatie.
15 Op deze wijze werd-een wit polytetramethyleenadipamide verkregen met een M van 32.900. n
Voorbeeld II
Het zout van 1.4.diaminobutaan en adipinezuur werd omgezet in een prepolymeer door het in 1,25 uur op 250 °C te brengen, bij een 20 door spuien tot ongeveer 16,5 bar beperkte druk, en de reactiemassa nog 1 uur op deze temperatuur en druk te houden.
Op deze wijze werd een nog wit prepolymeer met een van 3000 verkregen. ~
Voorbeeld III, vergelijking 25 De werkwijze volgens voorbeeld II werd herhaald, waarbij echter de temperatuur in 1 uur van 20 °C tot 265 °C werd opgevoerd. Op deze wijze werd een verkleurd prepolymeer verkregen.
Voorbeeld IV
Op de in voorbeeld I beschreven wijze werd een prepolymeer 30 bereid door het zout, dat 8 mol.-% overmaat diaminobutaan bevatte, in 55 minuten te verwarmen van 75 °C tot 155 °C en aansluitend in 160 minuten van 155 °C tot 200 °C. De druk bedroeg maximaal 19 bar. Het zo verkregen prepolymeer was wit en bezat een van 3500. Door nacondensatie (6 uur bij 260 °C) kon een wit hoogmoleculair polyamide verkregen worden 35 met een M van 34.700. n 800 1 7 63 6
Voorbeeld V
Uitgaande van een mengsel van 80 gew.-% van het diamine-di- carbonzuur zout en 20 gew.-% water werd een prepolymeer bereid. Het o mengsel werd in 2 uur op een temperatuur van 180 C gebracht bij een 5 tot 8,5 bar oplopende druk, en 2 uur op deze temperatuur en druk gehouden. Vervolgens werd de reactiemassa in 10 minuten tot 200 °C verwarmd bij een door spuien tot 13 bar beperkte druk, waarna de massa gekoeld werd. Het prepolymeer had een van 5800 en kon door nacondenseren omgezet worden in een wit hoogmoluculair polyamide.
10 Voorbeeld VI
Een zout van 1.4.diaminobutaan en adipinezuur, dat 8 mol.-% overmaat van het diamine bevatte, werd in 35 minuten verwarmd van 75 °C o · tot 210 C en vervolgens nog 15 minuten op deze temperatuur gehouden.
De druk bedroeg 19 bar. Het gevormde witte prepolymeer had een van 15 1900. Door nacondënseren gedurende 6 uur bij 260 °C werd hieruit een wit polyamide met een van 19.100 verkregen. Door het snelle opwarmen van de reactiemassa is het prepolymeer dus moeilijker tot een hoog molecuulgewicht verder te condenseren.
Voorbeeld VII
20 Een zout van 1.4.diaminobutaan en adipinezuur dat 2,1 mol.-% o overmaat diamine bevatte, werd in 60 minuten verwarmd van 75 C tot 150 °C en aansluitend in 260 minuten van 150 °C tot 175 °C. De druk bedroeg 5,5 bar. Het witte prepolymeer had een Mn van 5800 en kon door nacondenseren (16,5 uur bij 260 °C) in een wit polyamide met een 25 van 38.300 omgezet wcfrden.
Voorbeeld VIII
Een mengsel van 15 gewichtsdelen water en 100 gewichtsdelen 1.4. diaminobutaan.adipinezuur zout, dat 5,4 mol.-% overmaat diamine bevatte, werd in 75 minuten van 75 °C tot 175 °C verwarmd en aanslui- 30 tend in 100 minuten tot 217 °C verwarmd. De druk werd door spuien beperkt tot 10 bar. Het prepolymeer bezat een M van 4500. Door 6 uur o n nacondenseren bij 260 C werd het omgezet in een wit polyamide met een M van 27.400. n
Voorbeeld IX
35 Een mengsel van 15 gewichtsdelen water en 100 gewichtsdelen 1.4. diaminobutaan-adipinezuur zout, dat 8 mol.% overmaat diamine 80 0 1 7 63 7 e ·.· * o o bevatte, werd in 240 minuten van 20 C tot 210 C verwarmd. De druk liep op tot 19 bar. Het prepolymeer kon door nacondenseren (6 uur bij 260 °C) omgezet worden in een wit polyamide met een Mn van 24.800.
Voorbeeld X
5 Het zout van 1.4.diaminobutaan en adipinezuur werd verkregen door een oplossing van het dicarbonzuur in methanol toe te voegen aan een oplossing van het diamine in methanol, tot het equivalentiepunt bereikt was. Het reactiemengsel werd gekoeld en het zout werd door filtratie gewonnen, met methanol nagespoeld en,gedroogd. Aan het 10 droge zout werd 1,3 gew.~%, berekend op het zout, van het diamine toegevoegd. .
Het zout werd in een autoclaaf gebracht. Na spoelen werd de autoclaaf o verwarmd. In 220 minuten werd een temperatuur van 215 C bereikt, opwarmsnelheid gemiddeld 0,8 °C/minuut, gedurende de proef variërend 15 tussen 0,15 °C/rainuut en 2,3 °C/minuut. De druk liep daarbij op van 1 bar tot 14,6 bar. Vervolgens werd gespuid tot 1 bar druk en werd de reactiemassa gekoeld. Op deze wijze werd een vast wit prepolymeer met een Μβ van 3500 verkregen.
Voorbeeld XI
20 Op de in voorbeeld X beschreven wijze werd een zout bereid met 1,3 gewichts-% overmaat 1.4.diaminobutaan.
De prepolyme'risatie werd uitgevoerd door het zout in een autoclaaf in 245 minuten te verwarmen tot 233 °C met een gemiddelde opwarmsnelheid
O
van 0,8 C/minuut. De druk liep hierbij op tot 18,7 bar. De prepoly-25 merisatie werd gestopt door de druk terug te brengen tot 1 bar en de reactiemassa te koelen. Op deze wijze werd een wit prepolymeer met een van 4100 verkregen.
800 1 7 63

Claims (10)

1. Werkwijze voor de bereiding van een in hoofdzaak uit eenheden (nh-(CH2)4-NH-CO-(CH2)4-CO] bestaand polyamide door verhitting van het zout van 1.4.diaminobutaan en adipinezuur en desgewenst andere polyamidevormende verbindingen onder vorming van een prepo- 5 lymeer, gevolgd door verdere condensatie tot een polyamide met een hoog molecuulgewicht, met het kenmerk, dat men de prepolymerisatie uitvoert door het zout te verwannen tot een temperatuur tussen 150 °C en 290 °C en het reactiemengsel desgewenst nog enige tijd op een tussen 150 °C en 290 °C gelegen temperatuur te houden, waar- 10 bij de waterdamp-partiaalspanning gedurende de reactie hoog genoeg is om de reactiemassa vloeibaar te houden maar kleiner is dan 30 bar, en de temperatuur in het gebied tussen 150 °C en 290 °C met maximaal 3,5 °C/minuut wordt opgevoerd.
2. Werkwijze volgéns conclusie 1, met het kenmerk, dat men een op- 15 warmsnelheid tussen 0,1 °C/minuut en 3,0 °C/minuut toepast.
3. Werkwijze volgens conclusie 1-2, met het kenmerk, dat men een opwarmsnelheid tussen 0,5 °C/minuut en 2,0 °C/minuut toegepast.
4. Werkwijze volgens conclusie 1-3, met het kenmerk, dat men de o o reactiemassa verwarmt tot een temperatuur tussen 175 C en 250 C.
5. Werkwijze volgens conclusie 1-4, met het kenmerk, dat men de reactiemassa verwarmt tot een temperatuur tussen 190 °C en 220 °C.
6. Werkwijze volgens conclusie 1-5, met het kenmerk, dat men de reactie uitvoert bij een waterdamp partiaalspanning tussen 10 en 18 bar.
7. Werkwijze volgens conclusie 1-6, met het kenmerk, dat men uitgaat van een mengsel van het 1.4.diaminobutaan-adipinezure zout met ten hoogste 50 gew.-% water, berekend op de hoeveelheid zout en water.
8. Werkwijze volgens conclusie 1-7, met het kenmerk, dat men een pre- 30 polymeer bereidt met een aantalgemiddeld molecuulgewicht tussen 1000 en 10.000.
9. Werkwijze volgens conclusie 1-8, met het kenmerk, dat men een prepolymeer bereidt met een aantalgemiddeld molecuulgewicht tussen 2000 en 6000.
10. Wit polytetramethyleenadipamide, bereid met de werkwijze volgens een of meer der conclusies 1-9. 800 1 7 63
NL8001763A 1980-03-26 1980-03-26 Bereiding van polytetramethyleenadipamide. NL8001763A (nl)

Priority Applications (11)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8001763A NL8001763A (nl) 1980-03-26 1980-03-26 Bereiding van polytetramethyleenadipamide.
US06/247,548 US4408036A (en) 1980-03-26 1981-03-25 Preparation of polytetramethylene adipamide
CA000373843A CA1165942A (en) 1980-03-26 1981-03-25 Preparation of polytetramethylene adipamide
SU813372848A SU1205774A3 (ru) 1980-03-26 1981-03-25 Способ получени политетраметиленадипамида
DE8181200326T DE3164389D1 (en) 1980-03-26 1981-03-25 Preparation of polytetramethylene adipamide
EP81200326A EP0039524B2 (en) 1980-03-26 1981-03-25 Preparation of polytetramethylene adipamide
ES500684A ES500684A0 (es) 1980-03-26 1981-03-25 Metodo para la preparacion de una poliamida
MX10052081U MX6548E (es) 1980-03-26 1981-03-26 Procedimiento para la preparacion de un prepolimero de amida
BR8101824A BR8101824A (pt) 1980-03-26 1981-03-26 Processo para a preparacao de uma poliamida
IN333/CAL/81A IN154656B (nl) 1980-03-26 1981-03-26
JP56044668A JPS6028843B2 (ja) 1980-03-26 1981-03-26 ポリテトラメチレンアジプアミドのプレポリマ−の製造法

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8001763A NL8001763A (nl) 1980-03-26 1980-03-26 Bereiding van polytetramethyleenadipamide.
NL8001763 1980-03-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8001763A true NL8001763A (nl) 1981-10-16

Family

ID=19835059

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8001763A NL8001763A (nl) 1980-03-26 1980-03-26 Bereiding van polytetramethyleenadipamide.

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4408036A (nl)
EP (1) EP0039524B2 (nl)
JP (1) JPS6028843B2 (nl)
BR (1) BR8101824A (nl)
CA (1) CA1165942A (nl)
DE (1) DE3164389D1 (nl)
ES (1) ES500684A0 (nl)
IN (1) IN154656B (nl)
NL (1) NL8001763A (nl)
SU (1) SU1205774A3 (nl)

Families Citing this family (137)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0108836B1 (en) * 1982-11-12 1987-07-15 Stamicarbon B.V. Use of (co)polytetramethylene-adipamide articles
JPS60220731A (ja) * 1984-04-17 1985-11-05 Unitika Ltd ポリアミドフィルムおよびその製造方法
NL8401271A (nl) * 1984-04-19 1985-11-18 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van polytetramethyleenadipamide.
JPS61232902A (ja) * 1985-04-08 1986-10-17 Bridgestone Corp 空気入りタイヤ
ATE48146T1 (de) * 1985-05-31 1989-12-15 Stamicarbon Verfahren zur herstellung von nylon 4,6.
US4722997A (en) * 1985-05-31 1988-02-02 Stamicarbon, B.V. Process for the preparation of nylon 4,6
DE3526931A1 (de) * 1985-07-27 1987-02-05 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von poly(tetramethylenadipamid)
GB8615268D0 (en) * 1986-06-23 1986-07-30 Domnick Hunter Filters Ltd Polyamide membranes
NL8601893A (nl) * 1986-07-22 1988-02-16 Stamicarbon Bereiding van hoog-moleculair polytetramethyleenadipamide.
NL8603138A (nl) * 1986-12-10 1988-07-01 Stamicarbon Meerlagen polyamide vormlichaam.
DE3804392A1 (de) * 1988-02-12 1989-08-24 Basf Ag Fuellstoffhaltige polyamid-formmassen mit verbesserter oberflaeche und lackierbarkeit
US5215662A (en) * 1988-12-16 1993-06-01 Micron Separations Inc. Heat resistant microporous material production and products
JPH03223361A (ja) * 1990-01-29 1991-10-02 Unitika Ltd 樹脂組成物
JP2700116B2 (ja) * 1992-05-29 1998-01-19 矢崎総業株式会社 コネクタ
DE19526855A1 (de) * 1995-07-22 1997-01-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyarylenethern mit Anhydridendgruppen
DE19648436A1 (de) 1996-11-22 1998-05-28 Basf Ag Langleinen
DE19961040A1 (de) 1999-12-16 2001-06-21 Basf Ag Thermoplastische Formmassen mit verbessertem Verarbeitungsverhalten auf Basis von Polyarylenethersulfonen und Polyamiden
JP4760910B2 (ja) * 2006-12-01 2011-08-31 パナソニック株式会社 密閉型圧縮機およびその製造方法
US7960477B2 (en) 2006-12-13 2011-06-14 Basf Se Polyamides with acrylate rubbers
DE102006062269A1 (de) 2006-12-22 2008-06-26 Eckart Gmbh & Co. Kg Verwendung von sphärischen Metallpartikeln als Lasermarkierungs- oder Laserschweißbarkeitsmittel sowie lasermarkierbarer und/oder laserschweißbarer Kunststoff
WO2008101888A1 (de) 2007-02-19 2008-08-28 Basf Se Formmassen mit reduzierter anisotropie der schlagzähigkeit
DE102007038578A1 (de) 2007-08-16 2009-02-19 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Dekorierung von Oberflächen
DE102008038411A1 (de) 2007-09-11 2009-03-12 Basf Se Flammgeschützte Polyamide
ATE447476T1 (de) 2007-11-30 2009-11-15 Eckart Gmbh Verwendung einer mischung mit sphärischen metallpartikeln und metallflakes als lasermarkierungs- oder laserschweissbarkeitsmittel sowie lasermarkierbarer und/oder laserschweissbarer kunststoff
BRPI0908352A2 (pt) 2008-02-11 2015-07-28 Basf Se Processo para produzir estruturas porosas, estrutura porosa, e, uso da mesma
MX2010008671A (es) 2008-02-11 2010-09-24 Basf Se Metodo para producir poliamidas.
DE102009011668A1 (de) 2008-03-05 2009-09-10 Basf Se Polyamid und hyperverzweigte Polyesster enthaltende Formmasse
JP2011525559A (ja) 2008-06-27 2011-09-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 珪藻土を含む熱伝導性ポリアミド
DE102008058246A1 (de) 2008-11-19 2010-05-20 Basf Se Hochmolekulare Polyamide
BRPI0922909B1 (pt) 2008-12-16 2019-06-25 Basf Se Material de moldagem termoplástico, uso de materiais de moldagem termoplásticos, e, fibras, folhas ou corpo moldado de qualquer tipo
CN101759852B (zh) * 2008-12-26 2012-05-30 金发科技股份有限公司 半芳香族聚酰胺的制备方法
CN101759853B (zh) * 2008-12-26 2012-04-18 金发科技股份有限公司 一种半芳香族聚酰胺的制备方法
CN101492534B (zh) * 2008-12-26 2011-04-13 金发科技股份有限公司 一种半芳香族聚酰胺的制备方法
WO2010089241A1 (de) 2009-02-04 2010-08-12 Basf Se Schwarze, uv-stabile thermoplastische formmassen
KR20110120885A (ko) 2009-02-06 2011-11-04 바스프 에스이 개선된 내후성을 갖는 스티렌 공중합체 및 폴리아미드 기재 열가소성 성형 조성물
KR20110118657A (ko) 2009-02-06 2011-10-31 바스프 에스이 스티렌 공중합체 및 폴리아미드를 함유하는 열가소성 성형 조성물
KR20110120910A (ko) 2009-02-26 2011-11-04 바스프 에스이 자가-세정 중합체
DE102010028550A1 (de) 2009-05-05 2010-11-11 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Eisen-Nanopartikel enthaltenden thermoplastischen Polymerformmassen
US10183426B2 (en) 2009-05-26 2019-01-22 Basf Se Water as a propellant for thermoplastics
EP2264093A1 (de) 2009-06-16 2010-12-22 THOR GmbH Flammgeschützte Polyamidformmassen
CN102471938B (zh) 2009-06-30 2014-08-13 巴斯夫欧洲公司 包含可染色颗粒的聚酰胺纤维及其生产方法
WO2011000816A1 (de) 2009-07-03 2011-01-06 Basf Se Nanokompositblends enthaltend polyamide und polyolefine
EP2451863A1 (en) 2009-07-09 2012-05-16 Invista Technologies S.A R.L. Preparation of polyamides
WO2011009798A1 (de) 2009-07-21 2011-01-27 Basf Se Nanokompositblends auf basis von polyamiden und polyarylenethersulfonen
WO2011009877A1 (de) 2009-07-24 2011-01-27 Basf Se Flammgeschützte polyamidformmassen
CA2778491A1 (en) 2009-10-27 2011-05-05 Basf Se Heat aging-resistant polyamides with flame retardancy
PL2493968T3 (pl) 2009-10-27 2015-05-29 Basf Se Poliamidy odporne na starzenie termiczne
DE102010062886A1 (de) 2009-12-16 2011-06-22 Basf Se, 67063 Polyarylenethersulfone als Schlagzähmodifier
MY156936A (en) 2010-03-09 2016-04-15 Basf Se Polyamides that resist heat-aging
US8466221B2 (en) 2010-03-09 2013-06-18 Basf Se Polyamides that resist heat-aging
WO2011134930A1 (de) 2010-04-30 2011-11-03 Basf Se Langfaserverstärkte polyamide mit polyolefinen
DE102010023770A1 (de) 2010-06-15 2011-12-15 Basf Se Glühdrahtbeständige Formmassen
US8563680B2 (en) 2010-06-15 2013-10-22 Basf Se Heat-aging-resistant polyamides
CN102985491B (zh) 2010-06-15 2015-01-28 巴斯夫欧洲公司 耐热老化性聚酰胺
WO2012013564A1 (de) 2010-07-30 2012-02-02 Basf Se Flammgeschützte formmassen
EP2415827A1 (de) 2010-08-04 2012-02-08 Basf Se Flammgeschützte Polyamide mit Schichtsilikaten
WO2012062594A1 (de) 2010-11-11 2012-05-18 Basf Se Wärmealterungsbeständige polyamide
EP2640784B1 (de) 2010-11-18 2015-10-07 Styrolution Europe GmbH Thermoplastische formmassen auf basis von styrolcopolymeren und polyamiden; verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
EP2643390B1 (de) 2010-11-23 2014-10-15 Basf Se Polyamide mit nanopartikeln auf der oberflaeche
US9296896B2 (en) 2010-11-23 2016-03-29 Basf Se Polyamides with nanoparticles on the surface
US8575295B2 (en) 2010-12-16 2013-11-05 Basf Se Glow-wire resistant polyamides
KR101950360B1 (ko) 2010-12-16 2019-02-21 바스프 에스이 글로우 와이어 내성 폴리아미드
US20130345353A1 (en) 2010-12-20 2013-12-26 Basf Se Thermoplastic molding compounds on the basis of styrene copolymers and polyamides having improved low-temperature toughness
EP2468811A1 (de) 2010-12-21 2012-06-27 Basf Se Thermoplastische Formmasse
EP2468812A1 (de) 2010-12-21 2012-06-27 Basf Se Thermoplastische Formmasse
CN103443204A (zh) 2011-01-18 2013-12-11 巴斯夫欧洲公司 热塑性模塑组合物
US8629220B2 (en) 2011-01-18 2014-01-14 Basf Se Hydrolysis-resistant polyamides
WO2012098063A1 (de) 2011-01-18 2012-07-26 Basf Se Hydrolysestabile polyamide
US8629206B2 (en) 2011-01-20 2014-01-14 Basf Se Flame-retardant thermoplastic molding composition
WO2012098185A1 (de) 2011-01-20 2012-07-26 Basf Se Flammgeschützte thermoplastische formmasse
DE102011103882A1 (de) 2011-03-25 2012-09-27 Eckart Gmbh Kupferhaltige Metallpigmente mit Metalloxidschicht und Kunststoffschicht, Verfahren zu deren Herstellung, Beschichtungsmittel und beschichteter Gegenstand
CN103492778A (zh) 2011-04-21 2014-01-01 巴斯夫欧洲公司 用于将传热介质管固定至容器的装置
BR112013027454A2 (pt) 2011-04-28 2019-09-24 Basf Se composição de moldagem termoplástica, uso das composições de moldagem termoplástica, e, fibra, folha ou moldagem
US8653168B2 (en) 2011-05-10 2014-02-18 Basf Se Flame-retardant thermoplastic molding composition
KR20140027231A (ko) 2011-05-10 2014-03-06 바스프 에스이 난연성 열가소성 성형 조성물
EP2527402A1 (de) 2011-05-27 2012-11-28 Basf Se Thermoplastische Formmasse
US8987357B2 (en) 2011-05-27 2015-03-24 Basf Se Thermoplastic molding composition
DE102011104303A1 (de) 2011-06-03 2012-12-06 Basf Se Photovoltaik-System zur Installation auf Dächern mit Kunststoffträger und Photovoltaik-Modul
EP2756033B1 (de) 2011-09-15 2015-06-24 Basf Se Silber-zinkoxid-mischungen als stabilisator für flammgeschützte polyamide enthaltend roten phosphor
US8883904B2 (en) 2011-09-15 2014-11-11 Basf Se Mixtures of silver and zinc oxide as stabilizer for flame-retardant polyamides
EP2573138A1 (de) 2011-09-21 2013-03-27 Basf Se Polyamid-Formmassen
EP2760935A1 (de) 2011-09-29 2014-08-06 Styrolution GmbH Stabilisierte formmassen aus polyamid und asa-copolymeren
KR20140097156A (ko) 2011-10-13 2014-08-06 스티롤루션 게엠베하 안정화 폴리아미드/abs 성형물
JP6124910B2 (ja) 2011-11-25 2017-05-10 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ブロー成形可能なポリアミド成形材料
WO2013083508A1 (de) 2011-12-07 2013-06-13 Basf Se Flammgeschützte polyamide mit flüssigkristallinen polyestern
EP2802620B1 (de) 2012-01-11 2016-05-04 INEOS Styrolution Europe GmbH Witterungsstabile thermoplastische formmassen auf basis von styrolcopolymeren und polyamiden mit verbesserter zähigkeit
BR112014018707B1 (pt) 2012-02-20 2021-06-22 Basf Se Composição de moldagem termoplástica, uso de composições de moldagem termoplástica e fibra, película ou corpo de moldagem
EP2641939A1 (de) 2012-03-21 2013-09-25 Basf Se Hellgefärbte flammgeschützte Polyamide
ES2528152T3 (es) 2012-03-26 2015-02-04 Lanxess Deutschland Gmbh Masas moldeables termoplásticas con elevada estabilidad frente a la hidrólisis
EP2650331A1 (de) 2012-04-11 2013-10-16 Basf Se Polyamide für Trinkwasseranwendungen
WO2013189676A1 (de) 2012-06-18 2013-12-27 Basf Se Flammgeschützte polyamide mit polyacrylnitrilhomopolymerisaten
DK2898009T3 (en) 2012-09-19 2017-01-30 Basf Se FIRE-RESISTANT POLYAMIDS WITH LIGHT COLOR
BR112015020979B8 (pt) 2013-04-15 2020-07-07 Basf Se uso de compostos termoplásticos de moldagem e corpo de moldagem
EP2813524A1 (de) 2013-06-10 2014-12-17 Basf Se Phosphorylierte Polymere
DE102014215370A1 (de) 2013-09-05 2015-03-05 Basf Se Langfaserverstärkte flammgeschützte Polyamide
US10815367B2 (en) 2013-12-18 2020-10-27 Ineos Styrolution Group Gmbh Moulding compositions based on vinylaromatic copolymers for 3D printing
ES2726660T3 (es) * 2013-12-18 2019-10-08 Ineos Styrolution Group Gmbh Uso de masas moldeables basadas en copolímeros de bloque de compuesto aromático de vinilo-dieno para la impresión en 3D
DE102015209451A1 (de) 2014-06-03 2015-12-03 Basf Se Flammgeschützte Polyamide
WO2016087324A1 (de) 2014-12-01 2016-06-09 Basf Se Flammgeschützte polyamide mit sulfonsäuresalzen
GB201421293D0 (en) 2014-12-01 2015-01-14 Xeros Ltd New cleaning method, apparatus and use
AU2015357303B2 (en) 2014-12-01 2019-04-18 Basf Se Thermoplastic polyamide particles
CA2982531A1 (en) 2015-04-16 2016-10-20 Basf Se Polyamides with improved optical properties
KR20180019689A (ko) 2015-06-19 2018-02-26 바스프 에스이 높은 용융 흐름 및 우수한 기계적 특성을 갖는 폴리아미드 조성물
EP3118247A1 (de) 2015-07-15 2017-01-18 Basf Se Polyamide mit besseren optischen eigenschaften
EP3130633A1 (de) 2015-08-13 2017-02-15 Basf Se Polyamide mit guter mechanik und schwindung
EP3135730A1 (de) 2015-08-27 2017-03-01 Basf Se Polyamide mit niedrigem kristallisationspunkt und geringer schwindung
KR102313268B1 (ko) 2016-04-26 2021-10-19 바스프 에스이 열가소성 폴리아미드 입자
JP2019522083A (ja) 2016-06-15 2019-08-08 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ポリイソブテンを基礎とするポリアミド耐衝撃性改良剤
KR102436173B1 (ko) 2016-06-15 2022-08-24 바스프 에스이 폴리올 중의 폴리아미드 분산액 및 이의 제법
FI20165672A (fi) * 2016-09-08 2018-03-09 Neste Oyj Polyamideja ja menetelmä niiden valmistamiseksi
CN109790356A (zh) 2016-09-08 2019-05-21 英力士苯领集团股份公司 用于选择性激光烧结（sls）的热塑性聚合物粉末
WO2018069055A1 (de) 2016-10-13 2018-04-19 Basf Se Flammgeschützte polyamide
US11193020B2 (en) 2017-02-01 2021-12-07 Basf Se Polyarylene ether sulfone comprising naphthalic acid anhydride endgroups
BR112019018171B1 (pt) 2017-03-01 2023-01-17 Basf Se Composição de moldagem termoplástica, uso das composições de moldagem termoplásticas e fibra, filme ou moldagem
KR102634718B1 (ko) 2017-06-22 2024-02-07 바스프 에스이 인 및 Al-포스포네이트를 갖는 폴리아미드
BR112020019990B1 (pt) 2018-04-13 2023-11-28 Basf Se Composição de modelagem termoplástica, processo de produção de uma composição de modelagem termoplástica, uso da composição de modelagem termoplástica, fibra e processo de produção
WO2020020834A1 (en) 2018-07-24 2020-01-30 Ineos Styrolution Group Gmbh Polyacrylate graft rubber copolymer and thermoplastic molding composition
KR20210069031A (ko) 2018-07-24 2021-06-10 이네오스 스티롤루션 그룹 게엠베하 폴리아크릴레이트 그라프트 고무 코폴리머 및 충격 개질된 열가소성 성형 조성물
EP3837302A1 (en) 2018-08-16 2021-06-23 Basf Se Thermoplastic molding material
CN113423784B (zh) 2019-02-20 2023-12-22 巴斯夫欧洲公司 热塑性模塑复合物
KR20210132145A (ko) 2019-02-25 2021-11-03 바스프 에스이 열가소성 성형 조성물
JP2022523768A (ja) 2019-02-25 2022-04-26 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 向上した耐加水分解性を有するポリアミド成形化合物
KR20210137120A (ko) 2019-03-06 2021-11-17 바스프 에스이 고광택 적용을 위한 폴리아미드 성형 조성물
WO2020208021A1 (en) 2019-04-11 2020-10-15 Basf Se Yellow pigment composition
EP4025643B1 (en) 2019-09-05 2023-08-16 Basf Se Thermoplastic molding compositions that resist heat
EP3808810B1 (de) 2019-10-16 2023-03-29 INEOS Styrolution Group GmbH Thermoplastische formmassen für rotomolding-verfahren
JP2023516255A (ja) 2020-01-27 2023-04-19 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 耐熱性を有する熱可塑性ポリアミド成形用組成物
CA3169428A1 (en) 2020-02-26 2021-09-02 Basf Se Heat-aging resistant polyamide molding compositions
KR20220155600A (ko) 2020-03-20 2022-11-23 바스프 에스이 가소화된 폴리아미드 성형 조성물
CN115335456A (zh) 2020-03-25 2022-11-11 巴斯夫欧洲公司 耐热老化聚酰胺模塑组合物
US20240010792A1 (en) 2020-12-07 2024-01-11 Basf Se Aqueous lactam solution of lignin
WO2022180221A1 (en) 2021-02-25 2022-09-01 Basf Se Polymers having improved thermal conductivity
BR112023023609A2 (pt) 2021-05-11 2024-03-12 Basf Se Corpo moldado, método para produzir um corpo moldado e uso de um composto de moldagem
KR20240012450A (ko) 2021-05-25 2024-01-29 이네오스 스티롤루션 그룹 게엠베하 우수한 저온 충격 강도를 갖는 열가소성 물질을 위한 아크릴 고무
EP4347714A1 (en) 2021-06-04 2024-04-10 Basf Se Thermoplastic moulding composition retaining high gloss
WO2023237603A1 (en) 2022-06-08 2023-12-14 Basf Se Recycling method for producing a polyamide compound
WO2024068509A1 (en) 2022-09-27 2024-04-04 Basf Se Thermoplastic moulding compositions having an improved colour stability-1

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE429727A (nl) * 1937-08-20
GB614625A (en) * 1944-07-04 1948-12-20 Geoffrey William Ison Sheavyn Improvements in the production of condensation polymers

Also Published As

Publication number Publication date
US4408036A (en) 1983-10-04
CA1165942A (en) 1984-04-17
DE3164389D1 (en) 1984-08-02
JPS6028843B2 (ja) 1985-07-06
EP0039524A1 (en) 1981-11-11
EP0039524B1 (en) 1984-06-27
ES8202040A1 (es) 1982-01-01
SU1205774A3 (ru) 1986-01-15
EP0039524B2 (en) 1989-04-26
ES500684A0 (es) 1982-01-01
JPS56149430A (en) 1981-11-19
IN154656B (nl) 1984-12-01
BR8101824A (pt) 1981-09-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8001763A (nl) Bereiding van polytetramethyleenadipamide.
EP0038094B1 (en) Preparation of high molecular polytetramethylene adipamide
AU727025B2 (en) Method for solid phase polymerization
KR100683995B1 (ko) 테트라메틸렌 테레프탈아미드 및 헥사메틸렌 테레프탈아미드계 코폴리아미드
KR960004401A (ko) 부분적인 결정 또는 비결정의, 열가소적으로 가공가능한, 부분적인 방향족 폴리아미드 또는 코폴리아미드의 예비응축물을 제조하는 방법
JP3464319B2 (ja) 高分子量のポリアミドの製法及びそのポリアミド
CA1325307C (en) Polyamide compositions comprising a thermoplastically processible aromatic polyamide and useful as molding compounds
SK13592000A3 (sk) Polyamidy s vlastnou svetelnou a tepelnou stabilitou so zlepšenou odolnosťou proti pôsobeniu vlhkosti
KR20110069789A (ko) 개질된 폴리아미드, 그의 제조 방법 및 상기 폴리아미드로 수득된 물품
KR20010041746A (ko) 광안정성 및 열안정성 폴리아미드
KR100275175B1 (ko) 2-메틸펜타메틸렌디아민 단위를 함유하는 부분적 방향족 폴리아미드의 제조방법
JPS63286430A (ja) ジカルボン酸／ジアミンのα−アミノ−ε−カプロラクタム改質ポリアミド
JPH02296826A (ja) コポリアミドの連続的製法
EP0077106B1 (en) Process for making polytetramethyleneadipamide
JP2851363B2 (ja) 重合体連鎖中にエーテルブリッジを有する線状ポリアミドの連続製造方法
JPH0977865A (ja) ランダム共重合ポリアミド樹脂及びその製造法
US3790531A (en) High molecular weight linear copolyamides containing oxamide groups
CA1293582C (en) Molding compositions consisting of aliphatic/aromatic copolyamides
US4734487A (en) Process for the manufacture of polyamides from diamine and diamide utilizing carboxamide as catalyst
KR100672190B1 (ko) 폴리아미드의 제조방법
US3505296A (en) Fibre-forming polyamides of improved affinity for acid dyes
JPH02115227A (ja) 高分子量（コ）ポリアミド類およびそれらの製造方法
KR100965013B1 (ko) 본질적으로 가교성인 폴리아미드
US4732965A (en) Process for the manufacture of polyamides from diamine and diamide utilizing urea as catalyst
US4689394A (en) Process for the manufacture of polyamide from diamine and diamide utilizing phosphorus amide as catalyst

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
A85 Still pending on 85-01-01
BV The patent application has lapsed