JP6118213B2 - Compound - Google Patents

Description

本発明は、色素として有用な化合物に関する。   The present invention relates to compounds useful as dyes.

液晶表示装置等や固体撮像素子等に含まれているカラーフィルタの着色剤として、染料が用いられている。染料としては、たとえば特許文献１に、式（Ａ−ＩＩＩ−１）で表される化合物が記載されている。

A dye is used as a colorant for a color filter included in a liquid crystal display device or a solid-state image sensor. As the dye, for example, Patent Document 1 describes a compound represented by the formula (A-III-1).

WO２０１２／０５３２０１WO2012 / 053201

従来から知られる上記の化合物は、耐熱性が十分に満足できるものではなく、そのため、該化合物を含む着色硬化性樹脂組成物も、耐熱性の点で十分満足できるものではなかった。   The above known compounds are not sufficiently satisfactory in heat resistance, and therefore the colored curable resin composition containing the compound is not sufficiently satisfactory in terms of heat resistance.

本発明は、以下の発明を含む。
［１］ 式（Ａ−Ｉ）で表される化合物。

［式（Ａ−Ｉ）中、ｍは任意の自然数を表す。Ｘは、酸素原子、窒素原子または硫黄原子を示す。[Ｙ]^ｍ−は、任意のｍ価のアニオンを表す。Ｒ^４１〜Ｒ^４６は、それぞれ独立して、水素原子、アミノ基でまたはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルキル基を有し、該アルキル基を構成する炭素原子間に酸素原子が挿入されている基、又は置換されていてもよいアリール基を表す。Ｒ^４１とＲ^４２とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ^４３とＲ^４４とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ^４５とＲ^４６とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。Ｒ^４７〜Ｒ^５４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜８のアルキル基、又は炭素数２〜８のアルキル基を有し、該アルキル基を構成する炭素原子間に酸素原子が挿入されている基を表すが、Ｒ^４８とＲ^５２が互いに結合して、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−、または−ＳＯ_２−を形成していてもよい。Ｒ^５５は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は置換されていてもよいアリール基を表す。
なお、１分子中に複数の

が含まれる場合、それらは同じ構造であってもよいし、異なる構造であってもよい。］ The present invention includes the following inventions.
[1] A compound represented by the formula (AI).

[In formula (AI), m represents an arbitrary natural number. X represents an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom. [Y] ^m- represents an arbitrary m-valent anion. R ^{41 to} R ⁴⁶ each independently have a hydrogen atom, an amino group or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, or an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms, A group in which an oxygen atom is inserted between carbon atoms constituting an alkyl group, or an aryl group which may be substituted is represented. R ⁴¹ and R ⁴² may be bonded to form a ring with the nitrogen atom to which they are bonded, or R ⁴³ and R ⁴⁴ may be bonded to form a ring with the nitrogen atom to which they are bonded, R ⁴⁵ and R ⁴⁶ may be bonded to form a ring together with the nitrogen atom to which they are bonded. R ^{47 to} R ⁵⁴ each independently have a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms. Represents a group in which an oxygen atom is inserted between the constituent carbon atoms. R ⁴⁸ and R ⁵² are bonded to each other to form —O—, —NH—, —S—, or —SO ₂ —. May be. R ⁵⁵ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an aryl group which may be substituted.
In addition, a plurality of molecules per molecule

Are included, they may have the same structure or different structures. ]

［２］式（Ａ−Ｉ）中、Ｘは、酸素原子、窒素原子または硫黄原子を示し、[Ｙ]^ｍ−は、任意のｍ価のアニオンを表し、Ｒ^４１〜Ｒ^４６は、それぞれ独立して、水素原子、アミノ基でまたはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルキル基を有し、該アルキル基を構成する炭素原子間に酸素原子が挿入されている基、又は置換されていてもよいアリール基を表し、Ｒ^４７〜Ｒ^５４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜８のアルキル基を表すが、Ｒ^４８とＲ^５２が互いに結合して、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−、または−ＳＯ_２−を形成していてもよく、Ｒ^５５は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は置換されていてもよいアリール基を表す、［１］記載の化合物。
［３］ 式（Ａ−Ｉ）における[Ｙ]^ｍ−が含ホウ素アニオンである[１]又は［２］に記載の化合物。 [2] In formula (AI), X represents an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom, [Y] ^m- represents an arbitrary m-valent anion, and R ^{41 to} R ⁴⁶ are each independently And having a hydrogen atom, an amino group, or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, between the carbon atoms constituting the alkyl group Represents a group in which an oxygen atom is inserted or an optionally substituted aryl group, and R ^{47 to} R ⁵⁴ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a hydroxy group, or a carbon number of 1 to 8; R ⁴⁸ and R ⁵² may be bonded to each other to form —O—, —NH—, —S—, or —SO ₂ —, and R ⁵⁵ represents a hydrogen atom, An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an optionally substituted a It represents an Lumpur group, [1] a compound according.
[3] The compound according to [1] or [2], wherein [Y] ^m- in the formula (AI) is a boron ^- containing anion.

［４］ 式（Ａ−Ｉ）における[Ｙ]^ｍ−が含アルミニウムアニオンである[１]又は［２］に記載の化合物。
［５］ 式（Ａ−Ｉ）における[Ｙ]^ｍ−が含フッ素アニオンである[１]又は［２］に記載の化合物。
［６］ 式（Ａ−Ｉ）における[Ｙ]^ｍ−が、タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とを必須元素として含有するアニオンである[１]又は［２］に記載の化合物。
［７］ 式（Ａ−Ｉ）における[Ｙ]^ｍ−が、タングステンを必須元素として含有するヘテロポリ酸もしくはイソポリ酸のアニオンである[６]に記載の化合物。
［８］ 式（Ａ−Ｉ）における[Ｙ]^ｍ−が、リンタングステン酸のアニオン、ケイタングステン酸のアニオン、又はタングステン系イソポリ酸のアニオンである[７]に記載の化合物。
［９］ ［１］〜［８］のいずれかに記載の化合物を含む着色硬化性樹脂組成物。
［１０］ ［９］記載の着色硬化性樹脂組成物を用いて形成される塗膜。
［１１］ ［９］記載の着色硬化性樹脂組成物を用いて形成されるカラーフィルタ。
［１２］ ［１１］記載のカラーフィルタを含む表示装置。 [4] The compound according to [1] or [2], wherein [Y] ^m- in the formula (AI) is an aluminum ^- containing anion.
[5] The compound according to [1] or [2], wherein [Y] ^m- in the formula (AI) is a fluorine ^- containing anion.
[6] [Y] ^m− in Formula (AI) is an anion containing at least one element selected from the group consisting of tungsten, molybdenum, silicon, and phosphorus, and oxygen as essential elements [1] Or the compound as described in [2].
[7] The compound according to [6], wherein [Y] ^m- in the formula (AI) is an anion of a heteropolyacid or an isopolyacid containing tungsten as an essential element.
[8] The compound according to [7], wherein [Y] ^m- in formula (AI) is an anion of phosphotungstic acid, an anion of silicotungstic acid, or an anion of tungsten-based isopolyacid.
[9] A colored curable resin composition comprising the compound according to any one of [1] to [8].
[10] A coating film formed using the colored curable resin composition according to [9].
[11] A color filter formed using the colored curable resin composition according to [9].
[12] A display device including the color filter according to [11].

本発明の化合物を含む着色硬化性樹脂組成物を用いると、耐熱性に優れたカラーフィルタを提供することができる。   When the colored curable resin composition containing the compound of the present invention is used, a color filter having excellent heat resistance can be provided.

本発明の化合物は、式（Ａ−Ｉ）で表される化合物（以下、化合物（Ａ−Ｉ）ということがある。）である。本発明の化合物には、その互変異性体やそれらの塩も含まれる。

［式（Ａ−Ｉ）中、ｍは任意の自然数を表す。Ｘは、酸素原子、窒素原子または硫黄原子を示す。[Ｙ]^ｍ−は、任意のｍ価のアニオンを表す。Ｒ^４１〜Ｒ^４６は、それぞれ独立して、水素原子、アミノ基でまたはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルキル基を有し、該アルキル基を構成する炭素原子間に酸素原子が挿入されている基、または置換されていてもよいアリール基を表す。Ｒ^４１とＲ^４２とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ^４３とＲ^４４とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ^４５とＲ^４６とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。Ｒ^４７〜Ｒ^５４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜８のアルキル基、または炭素数２〜８のアルキル基を有し、該アルキル基を構成する炭素原子間に酸素原子が挿入されている基を表すが、Ｒ^４８とＲ^５２が互いに結合して、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−、または−ＳＯ_２−を形成していてもよい。Ｒ^５５は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、あるいは置換されていてもよいアリール基を表す。
なお、１分子中に複数の

が含まれる場合、それらは同じ構造であってもよいし、異なる構造であってもよい。］ The compound of the present invention is a compound represented by the formula (AI) (hereinafter sometimes referred to as the compound (AI)). The compounds of the present invention include tautomers and salts thereof.

[In formula (AI), m represents an arbitrary natural number. X represents an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom. [Y] ^m- represents an arbitrary m-valent anion. R ^{41 to} R ⁴⁶ each independently have a hydrogen atom, an amino group or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, or an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms, A group in which an oxygen atom is inserted between carbon atoms constituting an alkyl group, or an aryl group which may be substituted. R ⁴¹ and R ⁴² may be bonded to form a ring with the nitrogen atom to which they are bonded, or R ⁴³ and R ⁴⁴ may be bonded to form a ring with the nitrogen atom to which they are bonded, R ⁴⁵ and R ⁴⁶ may be bonded to form a ring together with the nitrogen atom to which they are bonded. R ^{47 to} R ⁵⁴ each independently have a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms, Represents a group in which an oxygen atom is inserted between the constituent carbon atoms. R ⁴⁸ and R ⁵² are bonded to each other to form —O—, —NH—, —S—, or —SO ₂ —. May be. ^R55 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an aryl group which may be substituted.
In addition, a plurality of molecules per molecule

Are included, they may have the same structure or different structures. ]

式（Ａ−Ｉ）においてＸは、酸素原子、窒素原子または硫黄原子を示す。合成の容易さの観点から、好ましくは硫黄原子である。   In the formula (AI), X represents an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom. From the viewpoint of ease of synthesis, a sulfur atom is preferred.

Ｒ^４１〜Ｒ^４６で表される炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。下記式中、＊は窒素原子との結合手を表す。なかでも、炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基が特に好ましい。 Examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms represented by R ⁴¹ to R ^46, for example, groups represented by the following formula. In the following formula, * represents a bond with a nitrogen atom. Especially, a C1-C8 alkyl group is preferable, a C1-C6 alkyl group is more preferable, and a C1-C4 alkyl group is especially preferable.

Ｒ^４１〜Ｒ^４６で表されるアミノ基で、またはハロゲン原子で置換された炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。下記式中、＊は窒素原子との結合手を表す。 The alkyl group of R ⁴¹ to R by an amino group represented by ⁴⁶ or 1 to 20 carbon atoms which is substituted with a halogen atom, for example, groups represented by the following formula. In the following formula, * represents a bond with a nitrogen atom.

Ｒ^４１〜Ｒ^４６で表される炭素数２〜２０のアルキル基を有し、該アルキル基を構成する炭素原子間に酸素原子が挿入されている基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。下記式中、＊は窒素原子との結合手を表す。なかでも、炭素数２〜１０のアルキル基を有し、該アルキル基を構成する炭素原子間に酸素原子が挿入されている基が好ましく、炭素数２〜６のアルキル基を有し、該アルキル基を構成する炭素原子間に酸素原子が挿入されている基がより好ましい。 Examples of the group having an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms represented by R ^{41 to} R ⁴⁶ and having an oxygen atom inserted between carbon atoms constituting the alkyl group are represented by the following formulae: Groups. In the following formula, * represents a bond with a nitrogen atom. Among these, a group having an alkyl group having 2 to 10 carbon atoms and an oxygen atom inserted between carbon atoms constituting the alkyl group is preferable, and having an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms, A group in which an oxygen atom is inserted between carbon atoms constituting the group is more preferable.

Ｒ^４１〜Ｒ^４６で表される置換されていてもよいアリール基において、置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素等のハロゲン原子；クロロメチル基、トリフルオロメチル基等の炭素数１〜６のハロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；スルファモイル基；メチルスルホニル基等の炭素数１〜６のアルキルスルホニル基等が挙げられる。
置換されてもよいアリール基の具体例としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。下記式中、＊は窒素原子との結合手を表す。 In the optionally substituted aryl group represented by R ^{41 to} R ⁴⁶ , examples of the substituent include a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom and iodine; a carbon number of 1 to 1 such as a chloromethyl group and a trifluoromethyl group A haloalkyl group having 6 carbon atoms; an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxy group and an ethoxy group; a hydroxy group; a sulfamoyl group; an alkylsulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methylsulfonyl group.
Specific examples of the aryl group which may be substituted include groups represented by the following formulas. In the following formula, * represents a bond with a nitrogen atom.

Ｒ^４１とＲ^４２とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに形成する環としては、ピロリジン環、モルホリン環、ピペリジン環、ピペラジン環等が挙げられる。
Ｒ^４３とＲ^４４とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに形成する環としては、ピロリジン環、モルホリン環、ピペリジン環、ピペラジン環等が挙げられる。
Ｒ^４５とＲ^４６とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに形成する環としては、ピロリジン環、モルホリン環、ピペリジン環、ピペラジン環等が挙げられる。 Examples of the ring formed by combining R ⁴¹ and R ⁴² together with the nitrogen atom to which they are bonded include a pyrrolidine ring, a morpholine ring, a piperidine ring, and a piperazine ring.
Examples of the ring formed by combining R ⁴³ and R ⁴⁴ together with the nitrogen atom to which they are bonded include a pyrrolidine ring, a morpholine ring, a piperidine ring, and a piperazine ring.
Examples of the ring formed by combining R ⁴⁵ and R ⁴⁶ together with the nitrogen atom to which they are bonded include a pyrrolidine ring, a morpholine ring, a piperidine ring, and a piperazine ring.

Ｒ^４１〜Ｒ^４６は、合成の容易さの点から、それぞれ独立して、炭素数１〜２０アルキル基又は置換されていてもよいアリール基であることが好ましく、それぞれ独立して、炭素数１〜８のアルキル基又は下記式で表されるアリール基であることがより好ましい。下記式中、＊は窒素原子との結合手を表す。 R ^{41 to} R ⁴⁶ are preferably each independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an optionally substituted aryl group, from the viewpoint of ease of synthesis, and each independently having 1 carbon atom. It is more preferably an alkyl group of ˜8 or an aryl group represented by the following formula. In the following formula, * represents a bond with a nitrogen atom.

Ｒ^４７〜Ｒ^５４で表される炭素数１〜８のアルキル基、および炭素数２〜８のアルキル基を有し、該アルキル基を構成する炭素原子間に酸素原子が挿入されている基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。下記式中、＊は炭素原子との結合手を表す。 As a group having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms represented by R ^{47 to} R ⁵⁴ , and an oxygen atom inserted between carbon atoms constituting the alkyl group Examples include groups represented by the following formula. In the following formula, * represents a bond with a carbon atom.

Ｒ^４７〜Ｒ^５４は、合成の容易さの点から、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜８のアルキル基であることが好ましく、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、フッ素原子又は塩素原子であることがより好ましい。 R ^{47 to} R ⁵⁴ are each independently preferably a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, from the viewpoint of ease of synthesis, and each independently represents a hydrogen atom or a methyl group. More preferably, they are a fluorine atom or a chlorine atom.

Ｒ^５５で表される炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。下記式中、＊は炭素原子との結合手を表す。 Examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms represented by R ^55, for example, groups represented by the following formula. In the following formula, * represents a bond with a carbon atom.

Ｒ^５５で表される置換されていてもよいアリール基において、置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素等のハロゲン原子；クロロメチル基、トリフルオロメチル基等の炭素数１〜６のハロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；スルファモイル基；メチルスルホニル基等の炭素数１〜６のアルキルスルホニル基等が挙げられる。
置換されてもよいアリール基の具体例としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。下記式中、＊は炭素原子との結合手を表す。 In the aryl group which may be substituted represented by R ^55, examples of the substituent, a fluorine atom, a chlorine atom, a halogen atom such as iodine; chloromethyl group, a haloalkyl having 1 to 6 carbon atoms such as a trifluoromethyl group Groups: alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy group and ethoxy group; hydroxy groups; sulfamoyl groups; alkylsulfonyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as methylsulfonyl groups.
Specific examples of the aryl group which may be substituted include groups represented by the following formulas. In the following formula, * represents a bond with a carbon atom.

Ｒ^５５は、合成の容易さの点から、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基または置換されていてもよいアリール基であり、より好ましくは、炭素数１〜８のアルキル基又は下記式で表されるアリール基であり、さらに好ましくは下記式で表されるアリール基である。下記式中、＊は炭素原子との結合手を表す。
R ⁵⁵ is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an optionally substituted aryl group, and more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or the following formula, from the viewpoint of ease of synthesis. And more preferably an aryl group represented by the following formula. In the following formula, * represents a bond with a carbon atom.

式（Ａ−Ｉ）のカチオン部分としては、下記表１に示す、式（Ａ−Ｉ−１）で示されるカチオン１〜カチオン１２等が挙げられる。

Examples of the cation moiety of formula (AI) include cation 1 to cation 12 represented by formula (AI-1) shown in Table 1 below.

中でも、式（Ａ−Ｉ）のカチオン部分としては、カチオン１〜カチオン６、カチオン１１、またはカチオン１２が好ましく、カチオン１、カチオン２、またはカチオン１２が特に好ましい。   Especially, as a cation part of a formula (AI), the cation 1-cation 6, the cation 11, or the cation 12 is preferable, and the cation 1, the cation 2, or the cation 12 is especially preferable.

また、Ｒ^４８とＲ^５２が互いに結合して、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−、または−ＳＯ_２−を形成した場合の式（Ａ−Ｉ）のカチオン部分の具体例としては、下記のものをあげることができる。

Specific examples of the cation moiety of the formula (AI) in the case where R ⁴⁸ and R ⁵² are bonded to each other to form —O—, —NH—, —S—, or —SO ₂ — include: The following can be mentioned.

[Ｙ]^ｍ−としては種々の公知のアニオンが挙げられるが、耐熱性の点から、好ましいアニオンは、含ホウ素アニオン、含アルミニウムアニオン、含フッ素アニオン、および、タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素と酸素とを必須元素として含有するアニオンが挙げられる。 [Y] ^m- includes various known anions. From the viewpoint of heat resistance, preferred anions include a boron-containing anion, an aluminum-containing anion, a fluorine-containing anion, and tungsten, molybdenum, silicon, and phosphorus. And an anion containing at least one element selected from the group and oxygen as essential elements.

含ホウ素アニオン及び含アルミニウムアニオンとしては、例えば、下記式（４）で表されるアニオンが挙げられる。

［式（４）中、Ｗ^１、Ｗ^２は、それぞれ独立に、１価のプロトン供与性置換基を２つ有する化合物から２個のプロトンを放出してなる基を表す。Ｍは、ホウ素又はアルミニウムを表す。］
１価のプロトン供与性置換基を２つ有する化合物から２個のプロトンを放出してなる基における、１価のプロトン供与性置換基としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基等が挙げられる。１価のプロトン供与性置換基を２つ有する化合物としては、置換基を有していてもよいカテコール、置換基を有していてもよい２，３−ジヒドロキシナフタレン、置換基を有していてもよい２，２’−ビフェノール、置換基を有していてもよい３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、置換基を有していてもよい２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、置換基を有していてもよい１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、置換基を有していてもよいビナフトール、置換基を有していてもよいサリチル酸、置換基を有していてもよいベンジル酸又は置換基を有していてもよいマンデル酸であることが好ましい。 Examples of the boron-containing anion and the aluminum-containing anion include anions represented by the following formula (4).

[In Formula (4), W ¹ and W ² each independently represent a group formed by releasing two protons from a compound having two monovalent proton-donating substituents. M represents boron or aluminum. ]
Examples of the monovalent proton-donating substituent in a group formed by releasing two protons from a compound having two monovalent proton-donating substituents include a hydroxy group and a carboxy group. Examples of the compound having two monovalent proton-donating substituents include catechol which may have a substituent, 2,3-dihydroxynaphthalene which may have a substituent, and a substituent. 2,2′-biphenol, which may have a substituent, 3-hydroxy-2-naphthoic acid which may have a substituent, 2-hydroxy-1-naphthoic acid which may have a substituent, which has a substituent 1-hydroxy-2-naphthoic acid which may have, binaphthol which may have a substituent, salicylic acid which may have a substituent, benzyl acid which may have a substituent or a substituent It is preferable that it is the mandelic acid which you may have.

前記の置換基を有していてもよいサリチル酸としては、例えば、サリチル酸、３−メチルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−アミノサリチル酸、３−クロロサリチル酸、４−ブロモサリチル酸、３−メトキシサリチル酸、３−ニトロサリチル酸、４−トリフルオロメチルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジブロモサリチル酸、３，５−ジクロロサリチル酸、３，５，６−トリクロロサリチル酸、３−ヒドロキシサリチル酸（２，３−ジヒドロキシ安息香酸）、４−ヒドロキシサリチル酸（２，４−ジヒドロキシ安息香酸）、５−ヒドロキシサリチル酸（２，５−ジヒドロキシ安息香酸）、６−ヒドロキシサリチル酸（２，６−ジヒドロキシ安息香酸）等が挙げられる。 Examples of the salicylic acid optionally having the above substituent include salicylic acid, 3-methylsalicylic acid, 3-tert-butylsalicylic acid, 3-aminosalicylic acid, 3-chlorosalicylic acid, 4-bromosalicylic acid, and 3-methoxysalicylic acid. 3-nitrosalicylic acid, 4-trifluoromethylsalicylic acid, 3,5-di-tert-butylsalicylic acid, 3,5-dibromosalicylic acid, 3,5-dichlorosalicylic acid, 3,5,6-trichlorosalicylic acid, 3-hydroxy Salicylic acid (2,3-dihydroxybenzoic acid), 4-hydroxysalicylic acid (2,4-dihydroxybenzoic acid), 5-hydroxysalicylic acid (2,5-dihydroxybenzoic acid), 6-hydroxysalicylic acid (2,6-dihydroxybenzoic acid) Acid) and the like.

前記の置換基を有していてもよいベンジル酸としては、例えば、

Examples of the benzylic acid that may have the above-described substituent include, for example,

前記の置換基を有していてもよいマンデル酸としては、例えば、

等が挙げられる。 Examples of the mandelic acid optionally having the above substituent include, for example:

Etc.

式（４）で表されるアニオンとしては、例えば、アニオン（ＢＣ−１）〜アニオン（ＢＣ−２８）等が挙げられる。

Examples of the anion represented by the formula (4) include anion (BC-1) to anion (BC-28).

中でも、式（４）で表されるアニオンとしては、アニオン（ＢＣ−１）、アニオン（ＢＣ−２）、アニオン（ＢＣ−３）、アニオン（ＢＣ−２５）、アニオン（ＢＣ−２６）、アニオン（ＢＣ−２７）が好ましく、アニオン（ＢＣ−１）、アニオン（ＢＣ−２５）がより好ましく、アニオン（ＢＣ−１）がより好ましい。これらのアニオンであると、本発明の化合物（Ａ−Ｉ）は有機溶剤への溶解性に優れる傾向がある。 Especially, as an anion represented by Formula (4), an anion (BC-1), an anion (BC-2), an anion (BC-3), an anion (BC-25), an anion (BC-26), an anion (BC-27) is preferable, an anion (BC-1) and an anion (BC-25) are more preferable, and an anion (BC-1) is more preferable. When these anions are used, the compound (AI) of the present invention tends to be excellent in solubility in an organic solvent.

含フッ素アニオンとしては、例えば、下記式（６）、（７）、（８）、（９）で表される基が挙げられる。

［式（６）中、Ｗ^３及びＷ^４はそれぞれ独立に、フッ素原子又は炭素数１〜４のフッ化アルキル基を表すか、又は、Ｗ^３とＷ^４とが結合して炭素数１〜４のフッ化アルカンジイル基を形成する。］

［式（７）中、Ｗ^５〜Ｗ^７はそれぞれ独立に、フッ素原子又は炭素数１〜４のフッ化アルキル基を表す。］

［式（８）中、Ｙ^１は炭素数１〜４のフッ化アルカンジイル基を表す。］

［式（９）中、Ｙ^２は炭素数１〜４のフッ化アルキル基を表す。］ Examples of the fluorine-containing anion include groups represented by the following formulas (6), (7), (8), and (9).

[In Formula (6), W ³ and W ⁴ each independently represent a fluorine atom or a fluorinated alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or W ³ and W ⁴ are bonded to form 1 to 1 carbon atoms. 4 fluorinated alkanediyl groups are formed. ]

Wherein ^(7), the W 5 to ^W-7 each independently represents a fluorine atom or a fluorinated alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ]

Wherein (8), ^{Y 1} represents a fluorinated alkanediyl group having 1 to 4 carbon atoms. ]

Wherein (9), ^{Y 2} represents a fluorinated alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ]

上記式（６）及び（７）においてＷ^３〜Ｗ^７でそれぞれ表される炭素数１〜４のフッ化アルキル基としては、パーフルオロアルキル基が好ましく、例えば−ＣＦ_３、−ＣＦ_２ＣＦ_３、−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、−ＣＦ（ＣＦ_３）_２、−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、−ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）_２、−Ｃ（ＣＦ_３）_３等が挙げられる。 In the above formulas (6) and (7), the fluorinated alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by W ^{3 to} W ⁷ is preferably a perfluoroalkyl group, for example, —CF ₃ , —CF ₂ CF _3. , —CF ₂ CF ₂ CF ₃ , —CF (CF ₃ ) ₂ , —CF ₂ CF ₂ CF ₂ CF ₃ , —CF ₂ CF (CF ₃ ) ₂ , —C (CF ₃ ) _{3 and the} like.

上記式（６）においてＷ^３とＷ^４とが結合して形成される炭素数２〜４のフッ化アルカンジイル基としては、パーフルオロアルカンジイル基が好ましく、例えば−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２−等が挙げられる。 As the fluorinated alkanediyl group having 2 to 4 carbon atoms formed by combining W ³ and W ⁴ in the above formula (6), a perfluoroalkanediyl group is preferable, for example, —CF ₂ CF ₂ —, — _{CF 2 CF 2 CF 2 -,} - CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 - , and the like.

上記式（８）においてＹ^１で表される炭素数１〜４のフッ化アルカンジイル基としては、パーフルオロアルカンジイル基が好ましい。パーフルオロアルカンジイル基としては、例えば、−ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２−、−Ｃ（ＣＦ_３）_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２−等が挙げられる。 The fluorinated alkanediyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by Y ¹ in the formula (8), perfluoro alkanediyl group. The perfluoro alkanediyl group, _{e.g., -CF 2 -, - CF 2} CF 2 -, - CF 2 CF 2 CF 2 -, - C (CF 3) 2 -, - CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 - Etc.

上記式（９）においてＹ^２で表される炭素数１〜４のフッ化アルキル基としては、パーフルオロアルキル基が好ましい。パーフルオロアルキル基としては、例えば、−ＣＦ_３、−ＣＦ_２ＣＦ_３、−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、−ＣＦ（ＣＦ_３）_２、−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、−ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）_２、−Ｃ（ＣＦ_３）_３等が挙げられる。 As the fluorinated alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by Y ² in the above formula (9), a perfluoroalkyl group is preferable. Examples of the perfluoroalkyl group include —CF ₃ , —CF ₂ CF ₃ , —CF ₂ CF ₂ CF ₃ , —CF (CF ₃ ) ₂ , —CF ₂ CF ₂ CF ₂ CF ₃ , —CF ₂ CF ( _{CF 3) 2, -C (CF} 3) 3 and the like.

上記式（６）で表されるアニオン（以下「アニオン（６）」という場合がある）としては、例えば下記のアニオン（６−１）〜（６−６）が挙げられる。

Examples of the anion represented by the above formula (6) (hereinafter sometimes referred to as “anion (6)”) include the following anions (6-1) to (6-6).

上記式（７）で表されるアニオン（以下「アニオン（７）」という場合がある）としては、例えば下記のアニオン（７−１）が挙げられる。

Examples of the anion represented by the above formula (7) (hereinafter sometimes referred to as “anion (7)”) include the following anion (7-1).

上記式（８）で表されるアニオン（以下「アニオン（８）」という場合がある）としては、例えば下記のアニオン（８−１）〜（８−４）が挙げられる。

Examples of the anion represented by the above formula (8) (hereinafter sometimes referred to as “anion (8)”) include the following anions (8-1) to (8-4).

上記式（９）で表されるアニオン（以下「アニオン（９）」という場合がある）としては、例えば下記のアニオン（９−１）〜（９−４）が挙げられる。

Examples of the anion represented by the above formula (9) (hereinafter sometimes referred to as “anion (9)”) include the following anions (9-1) to (9-4).

アニオン（６）、アニオン（７）、アニオン（８）及びアニオン（９）からなる群から選ばれる少なくとも１つのアニオン（以下「アニオン（６）〜（９）」ということがある）を含有することにより、本発明の化合物（Ａ−Ｉ）の有機溶媒への溶解性を向上させることができる。中でも、アニオン（６）が好ましく、アニオン（６−１）がより好ましい。   Containing at least one anion selected from the group consisting of anion (6), anion (7), anion (8) and anion (9) (hereinafter sometimes referred to as “anions (6) to (9)”) Thus, the solubility of the compound (AI) of the present invention in an organic solvent can be improved. Among these, anion (6) is preferable, and anion (6-1) is more preferable.

[Ｙ]^ｍ−として表される、タングステン、モリブデン、ケイ素、リンからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とを必須元素として含有するアニオンとしては、タングステンを必須元素として含有するヘテロポリ酸又はイソポリ酸のアニオン、特に、リンタングステン酸、ケイタングステン酸及びタングステン系イソポリ酸のアニオンが好ましい。 [Y] An anion containing at least one element selected from the group consisting of tungsten, molybdenum, silicon, and phosphorus and oxygen as essential elements, represented by ^m- , is a heteropolyacid containing tungsten as an essential element Alternatively, an anion of isopolyacid, particularly anions of phosphotungstic acid, silicotungstic acid and tungsten-based isopolyacid are preferable.

この様なタングステンを必須元素として含有するヘテロポリ酸又はイソポリ酸のアニオンとしては、例えば、ケギン型リンタングステン酸イオンα−[ＰＷ_１２Ｏ_４０]^３−、ドーソン型リンタングステン酸イオンα−[Ｐ_２Ｗ_１８Ｏ_６２]^６−、β−[Ｐ_２Ｗ_１８Ｏ_６２]^６−、ケギン型ケイタングステン酸イオンα−[ＳｉＷ_１２Ｏ_４０]^４−、β−[ＳｉＷ_１２Ｏ_４０]^４−、γ−[ＳｉＷ_１２Ｏ_４０]^４−、さらにその他の例として[Ｐ_２Ｗ_１７Ｏ_６１]^１０−、[Ｐ_２Ｗ_１５Ｏ_５６]^１２−、[Ｈ_２Ｐ_２Ｗ_１２Ｏ_４８]^１２−、[ＮａＰ_５Ｗ_３０Ｏ_１１０]^１４−、α−[ＳｉＷ_９Ｏ_３４]^１０−、γ−[ＳｉＷ_１０Ｏ_３６]^８−、α−[ＳｉＷ_１１Ｏ_３９]^８−、β−[ＳｉＷ_１１Ｏ_３９]^８−、[Ｗ_６Ｏ_１９]^２−、[Ｗ_１０Ｏ_３２]^４−、ＷＯ_４ ^２−等が挙げられる。 Examples of such anions of heteropolyacid or isopolyacid containing tungsten as an essential element include Keggin-type phosphotungstate ion α- [PW ₁₂ O ₄₀ ] ³⁻ , Dawson-type phosphotungstate ion α- [P ₂ W ₁₈ O ₆₂ ] ⁶⁻ , β- [P ₂ W ₁₈ O ₆₂ ] ⁶⁻ , Keggin type silicotungstate ion α- [SiW ₁₂ O ₄₀ ] ⁴⁻ , β- [SiW ₁₂ O ₄₀ ] ⁴⁻ , γ -[SiW ₁₂ O ₄₀ ] ⁴⁻ , and other examples include [P ₂ W ₁₇ O ₆₁ ] ¹⁰⁻ , [P ₂ W ₁₅ O ₅₆ ] ¹²⁻ , [H ₂ P ₂ W ₁₂ O ₄₈ ] ¹²⁻ , [NaP ₅ W ₃₀ O ₁₁₀ ] ¹⁴⁻ , α- [SiW ₉ O ₃₄ ] ¹⁰⁻ , γ- [SiW ₁₀ O ₃₆ ] ⁸⁻ , α- [SiW ₁₁ O ₃₉ ] ⁸⁻ , β- [SiW ₁₁ O _39] ^8-, _{[W 6 ^{19] 2-, [W 10 O}} 32] 4-, WO 4 2- , and the like.

また、ケイ素およびリンからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とからなるアニオンも好ましい。   An anion consisting of oxygen and at least one element selected from the group consisting of silicon and phosphorus is also preferred.

この様なケイ素およびリンからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とからなるアニオンとしては、ＳｉＯ_３ ^２−、ＰＯ_４ ^３−が挙げられる。 Examples of such an anion comprising at least one element selected from the group consisting of silicon and phosphorus and oxygen include SiO ₃ ²⁻ and PO ₄ ³⁻ .

特に合成と後処理の容易さから、ケギン型リンタングステン酸イオン、ドーソン型リンタングステン酸イオン、ケギン型ケイタングステン酸イオン等のヘテロポリ酸アニオン、[Ｗ_１０Ｏ_３２]^４−等のイソポリ酸アニオンが好ましい。 In particular, because of the ease of synthesis and post-treatment, heteropolyacid anions such as Keggin-type phosphotungstate ion, Dawson-type phosphotungstate ion, and Keggin-type silicate-tungstate ion, and isopolyacid anions such as [W ₁₀ O ₃₂ ] ^4- preferable.

化合物（Ａ−Ｉ）としては、前記カチオン１〜１１のうち任意の１つのカチオンと、アニオン（ＢＣ−１）〜（ＢＣ−２８）、アニオン（６−１）〜（６−６）、アニオン（７−１）、アニオン（８−１）〜（８−４）、およびアニオン（９−１）〜（９−４）のうち任意の１つのアニオンとの組み合わせ、前記カチオン１〜１１のうち任意の３つのカチオンとアニオンα−[ＰＷ_１２Ｏ_４０]^３−との組み合わせ、前記カチオン１〜１１のうち任意の６つのカチオンとアニオンα−[Ｐ_２Ｗ_１８Ｏ_６２]^６−との組み合わせ、前記カチオン１〜１１のうち任意の４つのカチオンとアニオンα−[ＳｉＷ_１２Ｏ_４０]^４−、又は[Ｗ_１０Ｏ_３２]^４−との組み合わせ等が挙げられる。 Compound (AI) includes any one of the cations 1 to 11, anions (BC-1) to (BC-28), anions (6-1) to (6-6), anions (7-1), anions (8-1) to (8-4), and combinations with any one anion among anions (9-1) to (9-4), among the cations 1 to 11 Combination of any three cations and anion α- [PW ₁₂ O ₄₀ ] ³⁻ , Combination of any six cations of the cations 1 to 11 and anion α- [P ₂ W ₁₈ O ₆₂ ] ⁶⁻ A combination of any four cations of the cations 1 to 11 and the anion α- [SiW ₁₂ O ₄₀ ] ⁴⁻ or [W ₁₀ O ₃₂ ] ⁴⁻ is exemplified.

化合物（Ａ−Ｉ）は、式（Ａ−ＩＩ）で表される化合物（以下、「化合物（Ａ−ＩＩ）］ということがある」と、アニオン[Ｙ]^ｍ−のアルカリ金属塩とを、溶媒中で混合することで製造することができる。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム及びカリウムが挙げられる。

Compound (AI) includes a compound represented by formula (A-II) (hereinafter sometimes referred to as “compound (A-II)”) and an alkali metal salt of an anion [Y] ^m- . It can be produced by mixing in a solvent, and alkali metals include lithium, sodium, and potassium.

溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルミムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、酢酸エチル、トルエン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、水及びクロロホルムが挙げられる。
中でも、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、メタノール、エタノール、イソプロパノール及び水が好ましい。これらの溶媒であると、化合物（Ａ−ＩＩ）及びアニオン[Ｙ]^ｍ−のアルカリ金属塩の溶解度が高い傾向にある。
溶媒が水である場合、酢酸や塩酸等の酸を反応系内へ加えてもよい。
化合物（Ａ−ＩＩ）及びアニオン[Ｙ]^ｍ−のアルカリ金属塩との混合は、両者を上記の溶媒に溶解させて行ってもよいし、溶解させずに行ってもよい。両者が溶解する溶媒を用いて、かつ溶解させて行うことにより、高い収率で本発明の化合物（Ａ−Ｉ）を得ることができる。 Solvents include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, acetonitrile, ethyl acetate, toluene, methanol, ethanol, isopropanol, acetone, tetrahydrofuran, dioxane, water and chloroform. Is mentioned.
Among these, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, methanol, ethanol, isopropanol and water are preferable. When these solvents are used, the solubility of the alkali metal salt of the compound (A-II) and the anion [Y] ^m- tends to be high.
When the solvent is water, an acid such as acetic acid or hydrochloric acid may be added to the reaction system.
Mixing with the compound (A-II) and the alkali metal salt of the anion [Y] ^m- may be performed by dissolving both of them in the above solvent or without dissolving them. The compound (AI) of the present invention can be obtained in a high yield by carrying out using a solvent in which both are dissolved.

化合物（Ａ−ＩＩ）及びアニオン[Ｙ]^ｍ−のアルカリ金属塩との混合温度は、好ましくは０℃〜１５０℃、より好ましくは１０℃〜１２０℃、さらに好ましくは２０℃〜１００℃である。混合時間は、好ましくは１時間〜７２時間、より好ましくは２時間〜２４時間、さらに好ましくは３時間〜１２時間である。 The mixing temperature of the compound (A-II) and the anion [Y] ^m- alkali metal salt is preferably 0 ° C to 150 ° C, more preferably 10 ° C to 120 ° C, and further preferably 20 ° C to 100 ° C. . The mixing time is preferably 1 hour to 72 hours, more preferably 2 hours to 24 hours, and further preferably 3 hours to 12 hours.

水と相溶する溶媒を用いた場合は、該溶液とを混合し、必要に応じて、さらに１〜３時間攪拌して、その後、析出物を濾過により取得することにより、本発明の化合物（Ａ−Ｉ）を得ることができる。必要に応じて、得られた化合物（Ａ−Ｉ）をイオン交換水で洗浄してもよい。
水と相溶しない溶媒を用いた場合は、反応混合物とイオン交換水とを混合し、必要に応じて、さらに１〜３時間攪拌して、その後、有機層を分液により取得することにより、本発明の化合物（Ａ−Ｉ）を含む溶液を得ることができる。必要に応じて、該溶液をイオン交換水で洗浄してもよい。本発明の化合物（Ａ−Ｉ）を含む溶液から溶媒を除去することにより、本発明の化合物（Ａ−Ｉ）を得ることができる。 When a solvent compatible with water is used, the solution is mixed and, if necessary, further stirred for 1 to 3 hours, and then the precipitate is obtained by filtration to obtain the compound ( AI) can be obtained. If necessary, the obtained compound (AI) may be washed with ion-exchanged water.
When using a solvent that is not compatible with water, the reaction mixture and ion-exchanged water are mixed, and if necessary, further stirred for 1 to 3 hours, and then the organic layer is obtained by liquid separation. A solution containing the compound (AI) of the present invention can be obtained. If necessary, the solution may be washed with ion exchange water. The compound (AI) of the present invention can be obtained by removing the solvent from the solution containing the compound (AI) of the present invention.

さらに、本発明の化合物（Ａ−Ｉ）をアセトニトリル、酢酸エチル、トルエン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、クロロホルム等の溶媒に溶解させて、再結晶により精製してもよい。   Furthermore, the compound (AI) of the present invention may be dissolved in a solvent such as acetonitrile, ethyl acetate, toluene, methanol, ethanol, isopropanol, acetone, chloroform, and purified by recrystallization.

化合物（Ａ−ＩＩ）は、例えば、式（Ｂ−Ｉ）で表される化合物と、式（Ｃ−Ｉ）で表される化合物とを、反応させることにより製造することができる。かかる反応は、有機溶媒の存在下で行ってもよいし、無溶媒で行ってもよい。

Compound (A-II) can be produced, for example, by reacting a compound represented by formula (BI) with a compound represented by formula (CI). Such a reaction may be performed in the presence of an organic solvent or may be performed without a solvent.

［式（Ｂ−Ｉ）及び式（Ｃ−Ｉ）中、Ｒ^４１〜Ｒ^５５は、それぞれ前記と同じ意味を表す。］

[In formula (BI) and formula (CI), R ^{41 to} R ⁵⁵ each have the same meaning as described above. ]

化合物（Ａ−ＩＩ）は、式（Ｂ−ＩＩ）で表される化合物と、式（Ｃ−ＩＩ）で表される化合物とを、反応させることによっても製造することができる。かかる反応は、有機溶媒の存在下で行ってもよいし、無溶媒で行ってもよい。

Compound (A-II) can also be produced by reacting a compound represented by formula (B-II) with a compound represented by formula (C-II). Such a reaction may be performed in the presence of an organic solvent or may be performed without a solvent.

［式（Ｂ−ＩＩ）及び式（Ｃ−ＩＩ）中、Ｒ^４１〜Ｒ^５５は、それぞれ上記と同じ意味を表す。］

[In formula (B-II) and formula (C-II), R ^{41 to} R ⁵⁵ each represent the same meaning as described above. ]

式（Ｃ−Ｉ）で表される化合物の使用量は、式（Ｂ−Ｉ）で表される化合物１モルに対して、好ましくは０．５モル以上８モル以下であり、より好ましくは１モル以上３モル以下である。
式（Ｃ−ＩＩ）で表される化合物の使用量は、式（Ｂ−ＩＩ）で表される化合物１モルに対して、好ましくは０．５モル以上８モル以下であり、より好ましくは１モル以上３モル以下である。 The amount of the compound represented by the formula (CI) to be used is preferably 0.5 mol or more and 8 mol or less, more preferably 1 mol per 1 mol of the compound represented by the formula (BI). More than 3 moles.
The amount of the compound represented by the formula (C-II) to be used is preferably 0.5 mol or more and 8 mol or less, more preferably 1 mol per 1 mol of the compound represented by the formula (B-II). More than 3 moles.

反応温度は、３０℃〜１８０℃が好ましく、８０℃〜１３０℃がより好ましい。反応時間は、１時間〜１２時間が好ましく、３時間〜８時間がより好ましい。 The reaction temperature is preferably 30 ° C to 180 ° C, more preferably 80 ° C to 130 ° C. The reaction time is preferably 1 hour to 12 hours, and more preferably 3 hours to 8 hours.

いずれの反応も、収率の点から、有機溶媒中でおこなうことが好ましい。有機溶媒としては、トルエン、キシレン等の炭化水素溶媒；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素溶媒；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール溶媒；ニトロベンゼン等のニトロ化炭化水素溶媒；メチルイソブチルケトン等のケトン溶媒；１−メチル−２−ピロリドン等のアミド溶媒；等が挙げられる。有機溶媒の使用量は、式（Ｂ−Ｉ）又は（Ｂ−ＩＩ）で表される化合物１質量部に対して、好ましくは１質量部以上２０質量部以下であり、より好ましくは２質量部以上１０質量部以下である。   Any reaction is preferably carried out in an organic solvent from the viewpoint of yield. Organic solvents include hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; halogenated hydrocarbon solvents such as chlorobenzene, dichlorobenzene and chloroform; alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropanol and butanol; nitrated hydrocarbon solvents such as nitrobenzene; methyl Ketone solvents such as isobutyl ketone; amide solvents such as 1-methyl-2-pyrrolidone; and the like. The amount of the organic solvent to be used is preferably 1 part by mass or more and 20 parts by mass or less, more preferably 2 parts by mass with respect to 1 part by mass of the compound represented by the formula (BI) or (B-II). The amount is 10 parts by mass or less.

上記反応は、収率の点から、縮合剤の存在下に実施することが好ましい。縮合剤としては、リン酸、ポリリン酸、オキシ塩化リン、硫酸、塩化チオニル等が挙げられる。 The above reaction is preferably carried out in the presence of a condensing agent from the viewpoint of yield. Examples of the condensing agent include phosphoric acid, polyphosphoric acid, phosphorus oxychloride, sulfuric acid, thionyl chloride and the like.

縮合剤の使用量は、式（Ｂ−Ｉ）又は（Ｂ−ＩＩ）で表される化合物１質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上２０質量部以下であり、より好ましくは０．２質量部以上５質量部以下である。   The amount of the condensing agent to be used is preferably 0.1 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, more preferably 0 with respect to 1 part by mass of the compound represented by the formula (BI) or (B-II). .2 parts by mass or more and 5 parts by mass or less.

反応混合物から目的化合物である化合物（Ａ−ＩＩ）を取得する方法は特に限定されず、公知の種々の手法が採用できる。例えば、反応混合物をアルコール（例えば、メタノール等）と混合し、析出した結晶を濾取する方法を挙げることができる。反応混合物はアルコールに添加することが好ましい。反応混合物を添加するときの温度は、好ましくは−１００℃以上５０℃以下、より好ましくは−８０℃以上０℃以下である。また、混合後、同温度で０．５〜２時間程度攪拌することが好ましい。濾取した結晶は、水などで洗浄し、次いで乾燥することが好ましい。また必要に応じて、再結晶などの公知の手法によってさらに精製してもよい。   The method for obtaining the target compound (A-II) from the reaction mixture is not particularly limited, and various known methods can be employed. For example, the reaction mixture can be mixed with alcohol (for example, methanol etc.), and the precipitated crystals can be collected by filtration. The reaction mixture is preferably added to the alcohol. The temperature when adding the reaction mixture is preferably −100 ° C. or more and 50 ° C. or less, more preferably −80 ° C. or more and 0 ° C. or less. Moreover, after mixing, it is preferable to stir at the same temperature for about 0.5 to 2 hours. The crystals collected by filtration are preferably washed with water and then dried. Moreover, you may refine | purify further by well-known methods, such as recrystallization, as needed.

化合物（Ｂ−Ｉ）および（Ｂ−ＩＩ）の製造方法としては、公知の種々の手法、例えば、西ドイツ国特許出願P3928243.0号に記載されている手法が挙げられる。   Examples of the method for producing the compounds (BI) and (B-II) include various known methods, for example, the methods described in West German Patent Application P3928243.0.

化合物（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−ＩＩ）の製造方法としては、公知の種々の手法、例えば、特許文献１に記載されている手法が挙げられる。   As a manufacturing method of compound (CI) and (C-II), a well-known various method, for example, the method described in patent document 1, is mentioned.

式（４）で表されるアニオンのアルカリ金属塩は、市販のものを用いてもよいし、例えば、特許第４０９７７０４号や特許第４３４１２５１号及びＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｔｈｅ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，第１４８巻第１期、２００１年．に記載される方法により製造できる。   As the alkali metal salt of the anion represented by the formula (4), commercially available ones may be used. For example, Patent No. 4097704, Patent No. 4341251 and Journal of The Electrochemical Society, Vol. 148, Phase 1, 2001. Can be produced by the method described in 1. above.

化合物（６）、（７）、（８）、（９）で表されるアニオンのアルカリ金属塩は、市販のものを用いてもよいし、例えば、WO２００８／０７５６７２や特開２０１０−２８０５８６に記載される方法により製造できる。   As the alkali metal salt of the anion represented by the compounds (6), (7), (8), and (9), commercially available ones may be used, for example, described in WO2008 / 077562 and JP2010-280586. It can manufacture by the method made.

タングステン、ケイ素、およびリンからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とを必須元素として含有するアニオンのアルカリ金属塩は、公知慣用の方法で製造ことができるが、市販品をそのまま用いてもよい。この様な化合物としては、例えば、対応するヘテロポリ酸塩、イソポリ酸塩、或いは珪酸塩、燐酸塩等が挙げられる。これら各種塩としては、ナトリウム、リチウム、カリウム等の一価金属塩であることが、水溶性に優れるため、合成と後処理が容易となるので好ましい。 An alkali metal salt of an anion containing at least one element selected from the group consisting of tungsten, silicon, and phosphorus and oxygen as essential elements can be produced by a publicly known and commonly used method. Also good. Examples of such compounds include corresponding heteropoly acid salts, isopoly acid salts, silicates, and phosphates. As these various salts, monovalent metal salts such as sodium, lithium, and potassium are preferable because they are excellent in water solubility and can be easily synthesized and worked up.

本発明の着色硬化性樹脂組成物は、着色剤（以下「着色剤（Ａ）」という場合がある）として本発明の化合物を有効成分とする染料を含み、さらに樹脂（Ｂ）を含むことが好ましい。本発明の着色硬化性樹脂組成物は、さらに重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含むことがより好ましい。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、さらにレベリング剤（Ｆ）を含むことが好ましい。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、さらに重合開始助剤（Ｄ１）を含むことが好ましい。
本明細書において、各成分として例示する化合物は、特に断りのない限り、単独で又は複数種を組合せて使用することができる。 The colored curable resin composition of the present invention contains a dye containing the compound of the present invention as an active ingredient as a colorant (hereinafter sometimes referred to as “colorant (A)”), and further contains a resin (B). preferable. More preferably, the colored curable resin composition of the present invention further contains a polymerizable compound (C), a polymerization initiator (D), and a solvent (E).
The colored curable resin composition of the present invention preferably further contains a leveling agent (F).
The colored curable resin composition of the present invention preferably further contains a polymerization initiation assistant (D1).
In this specification, unless otherwise indicated, the compound illustrated as each component can be used individually or in combination of multiple types.

＜着色剤（Ａ）＞
着色剤（Ａ）は、本発明の化合物を有効成分とする染料を単独で用いてもよいが、調色のため、即ち分光特性を調整するために、さらに他の染料（Ａ１）、顔料（Ｐ）、又はこれらの混合物を含んでいてもよい。 <Colorant (A)>
As the colorant (A), a dye containing the compound of the present invention as an active ingredient may be used alone. However, for the purpose of toning, that is, to adjust spectral characteristics, other dyes (A1), pigments ( P), or a mixture thereof.

染料（Ａ１）としては、油溶性染料、酸性染料、塩基性染料、直接染料、媒染染料、酸性染料のアミン塩や酸性染料のスルホンアミド誘導体などの染料が挙げられ、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）で染料に分類されている化合物や、染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。また、化学構造によれば、アゾ染料、シアニン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、フタロシアニン染料、ナフトキノン染料、キノンイミン染料、メチン染料、アゾメチン染料、スクワリリウム染料、アクリジン染料、スチリル染料、クマリン染料、キノリン染料及びニトロ染料等が挙げられる。これらのうち、有機溶剤可溶性染料が好ましく用いられる。   Examples of the dye (A1) include oil-soluble dyes, acid dyes, basic dyes, direct dyes, mordant dyes, amine salts of acid dyes, and sulfonamides of acid dyes. of Dyers and Colorists)) and known dyes described in dyeing notes (Color Dyeing). Also, according to chemical structure, azo dye, cyanine dye, triphenylmethane dye, xanthene dye, phthalocyanine dye, naphthoquinone dye, quinoneimine dye, methine dye, azomethine dye, squarylium dye, acridine dye, styryl dye, coumarin dye, quinoline And dyes and nitro dyes. Of these, organic solvent-soluble dyes are preferably used.

具体的には、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー４（以下、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエローの記載を省略し、番号のみの記載とする。）、１４、１５、２３、２４、３８、６２、６３、６８、８２、９４、９８、９９、１６２；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４５、４９、１２５、１３０、２１８；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、７、１１、１５、２６、５６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー４、５、３７、６７、７０、９０；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１、４、５、７、３４、３５等のＣ．Ｉ．ソルベント染料、
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３、２５１；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、８、１４、１７、１８、２６、２７、２９、３１、３４、３５、３７、４２、４４、５０、５１、５２、５７、６６、７３、８７、８８、９１、９２、９４、９７、１０３、１１１、１１４、１２９、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５０、１５１、１５８、１７６、１８２、１８３、１９５、１９８、２０６、２１１、２１５、２１６、２１７、２２７、２２８、２４９、２５２、２５７、２５８、２６０、２６１、２６６、２６８、２７０、２７４、２７７、２８０、２８１、２８９、３０８、３１２、３１５、３１６、３３９、３４１、３４５、３４６、３４９、３８２、３８３、３８８、３９４、４０１、４１２、４１７、４１８、４２２、４２６；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ６、７、８、１０、１２、２６、５０、５１、５２、５６、６２、６３、６４、７４、７５、９４、９５、１０７、１０８、１６９、１７３；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット６Ｂ、７、９、１７、１９、３０、１０２；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、１８、２２、２９、４２、５９、６０、６２、７０、７２、７４、８２、８３、８６、８７、９０、９２、９３、１００、１０２、１０３、１０４、１１３、１１７、１２０、１２６、１３０、１３１、１４２、１４７、１５１、１５４、１５８、１６１、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１８４、１８７、１９２、１９９、２１０、２２９、２３４、２３６、２４２、２４３、２５６、２５９、２６７、２８５、２９６、３１５、３３５；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１、３、５、９、１６、５０、５８、６３、６５、８０、１０４、１０５、１０６、１０９等のＣ．Ｉ．アシッド染料、 Specifically, C.I. I. Solvent Yellow 4 (hereinafter, description of CI Solvent Yellow is omitted, and only the number is described), 14, 15, 23, 24, 38, 62, 63, 68, 82, 94, 98, 99 162;
C. I. Solvent Red 45, 49, 125, 130, 218;
C. I. Solvent Orange 2, 7, 11, 15, 26, 56;
C. I. Solvent Blue 4, 5, 37, 67, 70, 90;
C. I. Solvent Green 1, 4, 5, 7, 34, 35, etc. I. Solvent dyes,
C. I. Acid Yellow 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243, 251;
C. I. Acid Red 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 34, 35, 37, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 87, 88, 91, 92, 94, 97, 103, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 158, 176, 182, 183, 195, 198, 206, 211, 215, 216, 217, 227,228,249,252,257,258,260,261,266,268,270,274,277,280,281,289,308,312,315,316,339,341,345,346,349, 382, 383, 388, 394, 401, 412, 417, 418, 422, 426;
C. I. Acid Orange 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 169, 173;
C. I. Acid Violet 6B, 7, 9, 17, 19, 30, 102;
C. I. Acid Blue 1, 7, 9, 15, 18, 22, 29, 42, 59, 60, 62, 70, 72, 74, 82, 83, 86, 87, 90, 92, 93, 100, 102, 103, 104, 113, 117, 120, 126, 130, 131, 142, 147, 151, 154, 158, 161, 166, 167, 168, 170, 171, 184, 187, 192, 199, 210, 229, 234, 236, 242, 243, 256, 259, 267, 285, 296, 315, 335;
C. I. Acid Green 1, 3, 5, 9, 16, 50, 58, 63, 65, 80, 104, 105, 106, 109, etc. I. Acid dyes,

Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２、３３、３４、３５、３８、３９、４３、４７、５０、５４、５８、６８、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０８、１０９、１２９、１３６、１３８、１４１；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７９、８２、８３、８４、９１、９２、９６、９７、９８、９９、１０５、１０６、１０７、１７２、１７３、１７６、１７７、１７９、１８１、１８２、１８４、２０４、２０７、２１１、２１３、２１８、２２０、２２１、２２２、２３２、２３３、２３４、２４１、２４３、２４６、２５０；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、３４、３９、４１、４６、５０、５２、５６、５７、６１、６４、６５、６８、７０、９６、９７、１０６、１０７；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、５２、５４、５９、６０、６５、６６、７９、８０、８１、８２、８４、８９、９０、９３、９５、９６、１０３、１０４；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、８、１５、２２、２５、４１、５７、７１、７６、７８、８０、８１、８４、８５、８６、９０、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１３、１１４、１１５、１１７、１１９、１２０、１３７、１４９、１５０、１５３、１５５、１５６、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７２、１７３、１８８、１８９、１９０、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９８、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２０９、２１０、２１２、２１３、２１４、２２２、２２５、２２６、２２８、２２９、２３６、２３７、２３８、２４２、２４３、２４４、２４５、２４６、２４７、２４８、２４９、２５０、２５１、２５２、２５６、２５７、２５９、２６０、２６８、２７４、２７５、２９３；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２５、２７、３１、３２、３４、３７、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７７、７９、８２等のＣ．Ｉ．ダイレクト染料、
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４，７６等のＣ．Ｉ．ディスパース染料、
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、１０；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、１９、２４、２５、２６、２８、２９、４０、４１、５４、５８、５９、６４、６５、６６、６７、６８；
Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１；等のＣ．Ｉ．ベーシック染料、
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，７６，１１６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３６；等のＣ．Ｉ．リアクティブ染料、
Ｃ．Ｉ．モーダントイエロー５、８、１０、１６、２０、２６、３０、３１、３３、４２、４３、４５、５６、６１、６２、６５；
Ｃ．Ｉ．モーダントレッド１、２、４、９、１２、１４、１７、１８、１９、２２、２３、２４、２５、２６、２７、３０、３２、３３、３６、３７、３８、３９、４１、４３、４５、４６、４８、５３、５６、６３、７１、７４、８５、８６、８８、９０、９４、９５；
Ｃ．Ｉ．モーダントオレンジ３、４、５、８、１２、１３、１４、２０、２１、２３、２４、２８、２９、３２、３４、３５、３６、３７、４２、４３、４７、４８；
Ｃ．Ｉ．モーダントバイオレット１、２、４、５、７、１４、２２、２４、３０、３１、３２、３７、４０、４１、４４、４５、４７、４８、５３、５８；
Ｃ．Ｉ．モーダントブルー１、２、３、７、９、１２、１３、１５、１６、１９、２０、２１、２２、２６、３０、３１、３９、４０、４１、４３、４４、４９、５３、６１、７４、７７、８３、８４；
Ｃ．Ｉ．モーダントグリーン１、３、４、５、１０、１５、２６、２９、３３、３４、３５、４１、４３、５３等のＣ．Ｉ．モーダント染料、
Ｃ．Ｉ．バットグリーン１等のＣ．Ｉ．バット染料、
等が挙げられる。
中でも、青色染料、バイオレット色染料及び赤色染料が好ましい。
これらの染料は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。 C. I. Direct Yellow 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 136, 138, 141;
C. I. Direct Red 79, 82, 83, 84, 91, 92, 96, 97, 98, 99, 105, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 184, 204, 207, 211, 213, 218, 220, 221, 222, 232, 233, 234, 241, 243, 246, 250;
C. I. Direct Orange 26, 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107;
C. I. Direct violet 47, 52, 54, 59, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103, 104;
C. I. Direct Blue 1, 2, 6, 8, 15, 22, 25, 41, 57, 71, 76, 78, 80, 81, 84, 85, 86, 90, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 106, 107, 108, 109, 113, 114, 115, 117, 119, 120, 137, 149, 150, 153, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 170, 171, 172, 173, 188, 189, 190, 192, 193, 194, 195, 196, 198, 199, 200, 201, 202, 203, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 225, 226, 228, 229, 236, 237, 238, 242, 243, 244, 2 5,246,247,248,249,250,251,252,256,257,259,260,268,274,275,293;
C. I. Direct green 25, 27, 31, 32, 34, 37, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 77, 79, 82, etc. I. Direct dyes,
C. I. C. such as Disperse Yellow 54, 76 I. Disperse dyes,
C. I. Basic Red 1, 10;
C. I. Basic Blue 1, 3, 5, 7, 9, 19, 24, 25, 26, 28, 29, 40, 41, 54, 58, 59, 64, 65, 66, 67, 68;
C. I. C. such as Basic Green 1; I. Basic dyes,
C. I. Reactive Yellow 2, 76, 116;
C. I. Reactive Orange 16;
C. I. Reactive Red 36; I. Reactive dyes,
C. I. Modern yellow 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62, 65;
C. I. Modern Red 1, 2, 4, 9, 12, 14, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 30, 32, 33, 36, 37, 38, 39, 41, 43 45, 46, 48, 53, 56, 63, 71, 74, 85, 86, 88, 90, 94, 95;
C. I. Modern orange 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, 47, 48;
C. I. Modern violet 1, 2, 4, 5, 7, 14, 22, 24, 30, 31, 32, 37, 40, 41, 44, 45, 47, 48, 53, 58;
C. I. Modern Blue 1, 2, 3, 7, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 20, 21, 22, 26, 30, 31, 39, 40, 41, 43, 44, 49, 53, 61 74, 77, 83, 84;
C. I. Modern Green 1, 3, 4, 5, 10, 15, 26, 29, 33, 34, 35, 41, 43, 53, etc. I. Modern dyes,
C. I. C. of Bat Green 1 etc. I. Vat dye,
Etc.
Of these, blue dyes, violet dyes and red dyes are preferred.
These dyes may be used alone or in combination of two or more.

また、化学構造による分類では、キサンテン染料が好ましい。キサンテン染料としては、公知の物質を用いることができる。例えば、式（１）で表される化合物が好ましい。

［式（１）中、Ｒ¹及びＲ^２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよいフェニル基を表す。
Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ^１１−で置き換わっていてもよい。
Ｒ¹及びＲ^３は互いに結合して、それらが結合する窒素原子と一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒ^２及びＲ^４は互いに結合して、それらが結合する窒素原子と一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
Ｒ⁵は、−ＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₃ ^-Ｚ⁺、−ＣＯ₂Ｈ、−ＣＯ₂ ^-Ｚ⁺、−ＣＯ₂Ｒ⁸、−ＳＯ₃Ｒ⁸又は−ＳＯ₂ＮＲ⁹Ｒ¹⁰を表す。
Ｒ⁶及びＲ⁷は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す。
ｍは、０〜４の整数を表す。ｍが２以上の整数である場合、複数のＲ⁵は同一であっても異なってもよい。
Ｒ⁸は、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
Ｚ⁺は、⁺Ｎ（Ｒ¹¹）₄、Ｎａ⁺又はＫ⁺を表す。
Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基を表し、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、互いに結合して窒素原子と一緒に３〜１０員含窒素複素環を形成していてもよい。
Ｒ¹¹は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基又は炭素数７〜１０のアラルキル基を表す。］ In addition, xanthene dyes are preferred for classification by chemical structure. A known substance can be used as the xanthene dye. For example, a compound represented by the formula (1) is preferable.

[In Formula (1), R < ¹ > and R < ² > represents the phenyl group which may have a substituent each independently.
R ³ and R ⁴ each independently represent a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and a hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a halogen atom, and the saturated —CH ₂ — contained in the hydrocarbon group may be replaced by —O—, —CO— or —NR ¹¹ —.
R ¹ and R ³ may be bonded together to form a ring containing a nitrogen atom together with the nitrogen atom to which they are bonded, and R ² and R ⁴ are bonded to each other to form a nitrogen to which they are bonded. A ring containing a nitrogen atom may be formed together with the atom.
R ⁵ _{is, -OH, -SO 3 H, -SO} 3 - Z +, -CO 2 H, -CO 2 - Z +, -CO 2 R 8, -SO 3 R 8 or -SO ₂ NR ⁹ R ¹⁰ Represents.
R ⁶ and R ⁷ each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
m represents an integer of 0 to 4. When m is an integer of 2 or more, the plurality of R ⁵ may be the same or different.
R ⁸ represents a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a halogen atom.
Z ⁺ represents ⁺ N (R ¹¹ ) ₄ , Na ⁺ or K ⁺ .
R ⁹ and R ¹⁰ each independently represents a hydrogen atom or a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and R ⁹ and R ¹⁰ are bonded to each other to form 3 to 10 members together with a nitrogen atom. A nitrogen-containing heterocycle may be formed.
R ¹¹ each independently represents a hydrogen atom, a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms. ]

Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ^1０及びＲ^１１を表す炭素数１〜２０の１価の飽和炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基及びイコシル基等の炭素数１〜２０の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基及び２−エチルヘキシル基等の炭素数３〜２０の分岐鎖状アルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基及びトリシクロデシル基等の炭素数３〜２０の脂環式飽和炭化水素基が挙げられる。 Examples of the monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms representing R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ and R ¹¹ include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, and heptyl. Straight chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as octyl group, nonyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, hexadecyl group and icosyl group; isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isopentyl group A branched alkyl group having 3 to 20 carbon atoms such as a group, neopentyl group and 2-ethylhexyl group; 3 carbon atoms such as cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group and tricyclodecyl group ˜20 alicyclic saturated hydrocarbon groups.

−ＣＯ₂Ｒ⁸としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基及びイコシルオキシカルボニル基等が挙げられる。 Examples of —CO ₂ R ⁸ include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a propoxycarbonyl group, a tert-butoxycarbonyl group, a hexyloxycarbonyl group, and an icosyloxycarbonyl group.

−ＳＯ₃Ｒ⁸としては、例えば、メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基、プロポキシスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシスルホニル基、ヘキシルオキシスルホニル基及びイコシルオキシスルホニル基等が挙げられる。 Examples of —SO ₃ R ⁸ include a methoxysulfonyl group, an ethoxysulfonyl group, a propoxysulfonyl group, a tert-butoxysulfonyl group, a hexyloxysulfonyl group, and an icosyloxysulfonyl group.

−ＳＯ₂ＮＲ⁹Ｒ¹⁰としては、例えば、スルファモイル基；
Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−イソブチルスルファモイル基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ペンチルスルファモイル基、Ｎ−（１−エチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，１−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−シクロペンチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−ヘプチルスルファモイル基、Ｎ−（１−メチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，４−ジメチルペンチル）スルファモイル基、Ｎ−オクチルスルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，５−ジメチル）ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，１，２，２−テトラメチルブチル）スルファモイル基等のＮ−１置換スルファモイル基；Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−エチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−プロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−イソプロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（１−メチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ヘプチルメチルスルファモイル基等のＮ，Ｎ−２置換スルファモイル基等が挙げられる。 —SO ₂ NR ⁹ R ¹⁰ includes, for example, a sulfamoyl group;
N-methylsulfamoyl group, N-ethylsulfamoyl group, N-propylsulfamoyl group, N-isopropylsulfamoyl group, N-butylsulfamoyl group, N-isobutylsulfamoyl group, N- sec-butylsulfamoyl group, N-tert-butylsulfamoyl group, N-pentylsulfamoyl group, N- (1-ethylpropyl) sulfamoyl group, N- (1,1-dimethylpropyl) sulfamoyl group, N- (1,2-dimethylpropyl) sulfamoyl group, N- (2,2-dimethylpropyl) sulfamoyl group, N- (1-methylbutyl) sulfamoyl group, N- (2-methylbutyl) sulfamoyl group, N- (3 -Methylbutyl) sulfamoyl group, N-cyclopentylsulfamoyl group, N-hexylsulfamoyl N- (1,3-dimethylbutyl) sulfamoyl group, N- (3,3-dimethylbutyl) sulfamoyl group, N-heptylsulfamoyl group, N- (1-methylhexyl) sulfamoyl group, N- (1 , 4-Dimethylpentyl) sulfamoyl group, N-octylsulfamoyl group, N- (2-ethylhexyl) sulfamoyl group, N- (1,5-dimethyl) hexylsulfamoyl group, N- (1,1,2, , 2-tetramethylbutyl) sulfamoyl group and the like N-1 substituted sulfamoyl group; N, N-dimethylsulfamoyl group, N, N-ethylmethylsulfamoyl group, N, N-diethylsulfamoyl group, N , N-propylmethylsulfamoyl group, N, N-isopropylmethylsulfamoyl group, N, N-tert-butylmethylsulfa N, N-2 substituted sulfamoyl groups such as yl group, N, N-butylethylsulfamoyl group, N, N-bis (1-methylpropyl) sulfamoyl group, N, N-heptylmethylsulfamoyl group, etc. Can be mentioned.

Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、互いに結合して窒素原子と一緒に３〜１０員含窒素複素環を形成していてもよい。該複素環としては、例えば、以下のものが挙げられる。

R ⁹ and R ¹⁰ may be bonded to each other to form a 3- to 10-membered nitrogen-containing heterocycle together with the nitrogen atom. Examples of the heterocyclic ring include the following.

Ｒ^３及びＲ^４を表す炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基としては、上記のうち炭素数１〜１０のものが挙げられる。Ｒ^３及びＲ^４を表す炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基に含まれる水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ^１１−で置き換わっていてもよい。 Examples of the monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms representing R ³ and R ⁴ include those having 1 to 10 carbon atoms. The hydrogen atom contained in the monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms representing R ³ and R ⁴ may be substituted with a halogen atom, and —CH ₂ — contained in the saturated hydrocarbon group is -O -, - CO- or ^{-NR 11} - may be replaced by.

ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。
ハロゲン原子で置換された飽和炭化水素基としては、例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基及びクロロブチル基等が挙げられる。 As a halogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom are mentioned, for example.
Examples of the saturated hydrocarbon group substituted with a halogen atom include a fluoromethyl group, a difluoromethyl group, a trifluoromethyl group, a perfluoroethyl group, and a chlorobutyl group.

Ｒ⁶及びＲ⁷を表す炭素数１〜６のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基及びネオペンチル基等が挙げられる。 Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms representing R ⁶ and R ⁷ include, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert. -A butyl group, an isopentyl group, a neopentyl group, etc. are mentioned.

Ｒ¹¹を表す炭素数７〜１０のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基及びフェニルブチル基等が挙げられる。 Examples of the aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms representing R ¹¹ include a benzyl group, a phenylethyl group, and a phenylbutyl group.

Ｚ⁺は、⁺Ｎ（Ｒ¹¹）₄、Ｎａ⁺又はＫ⁺であり、好ましくは⁺Ｎ（Ｒ¹¹）₄である。
前記⁺Ｎ（Ｒ¹¹）₄としては、４つのＲ¹¹のうち、少なくとも２つが炭素数５〜２０の１価の飽和炭化水素基であることが好ましい。また、４つのＲ¹¹の合計炭素数は２０〜８０が好ましく、２０〜６０がより好ましい。 Z ⁺ is ⁺ N (R ¹¹ ) ₄ , Na ⁺ or K ⁺ , preferably ⁺ N (R ¹¹ ) ₄ .
As the ⁺ N (R ¹¹ ) ₄ , at least two of the four R ¹¹ are preferably monovalent saturated hydrocarbon groups having 5 to 20 carbon atoms. The total number of carbon atoms of the four R ¹¹ is preferably 20 to 80, 20 to 60 is more preferable.

Ｒ¹及びＲ^２を表すフェニル基は、置換基を有していてもよい。該置換基としては、ハロゲン原子、−Ｒ⁸、−ＯＨ、−ＯＲ⁸、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₃ ^-Ｚ⁺、−ＣＯ₂Ｈ、−ＣＯ₂Ｒ⁸、−ＳＲ⁸、−ＳＯ₂Ｒ⁸、−ＳＯ₃Ｒ⁸及び−ＳＯ₂ＮＲ⁹Ｒ¹⁰が挙げられる。これらの置換基の中でも、−Ｒ⁸が好ましく、炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基がより好ましい
。この場合の−ＳＯ₃ ^-Ｚ⁺としては、−ＳＯ₃ ^-+Ｎ（Ｒ¹¹）₄が好ましい。 The phenyl group representing R ¹ and R ² may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen ^{atom, -R 8, -OH, -OR 8} , -SO 3 H, -SO 3 - Z +, -CO 2 H, -CO 2 R 8, -SR 8, -SO 2 R ⁸ , —SO ₃ R ⁸ and —SO ₂ NR ⁹ R ¹⁰ may be mentioned. Among these substituents, —R ⁸ is preferable, and a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms is more preferable. -SO ₃ in this case ^- Z ^{+ _{The, -SO 3 - + N (R}} 11) 4 are preferred.

−ＯＲ⁸としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基及びイコシルオキシ基等が挙げられる。
−ＳＲ⁸としては、例えば、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、ブチルスルファニル基、ヘキシルスルファニル基、デシルスルファニル基及びイコシルスルファニル基等が挙げられる。
−ＳＯ₂Ｒ⁸としては、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、デシルスルホニル基及びイコシルスルホニル基等が挙げられる。 Examples of —OR ⁸ include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a pentyloxy group, a hexyloxy group, a heptyloxy group, an octyloxy group, a 2-ethylhexyloxy group, and an icosyloxy group.
Examples of —SR ⁸ include a methylsulfanyl group, an ethylsulfanyl group, a butylsulfanyl group, a hexylsulfanyl group, a decylsulfanyl group, and an icosylsulfanyl group.
Examples of —SO ₂ R ⁸ include a methylsulfonyl group, an ethylsulfonyl group, a butylsulfonyl group, a hexylsulfonyl group, a decylsulfonyl group, and an icosylsulfonyl group.

Ｒ^３及びＲ^４としては、無置換の炭素数１〜１０の１価の飽和炭化水素基が好ましく、炭素数１〜４の１価の飽和炭化水素基がより好ましく、メチル基及びエチル基がさらに好ましい。 As R ³ and R ⁴ , an unsubstituted monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms is preferable, a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable, and a methyl group and an ethyl group are preferable. Further preferred.

Ｒ¹及びＲ^３は互いに結合して、それらが結合する窒素原子と一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、Ｒ^２及びＲ^４は互いに結合して、それらが結合する窒素原子と一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。該窒素原子を含む環としては、例えば、以下のものが挙げられる。

R ¹ and R ³ may be bonded together to form a ring containing a nitrogen atom together with the nitrogen atom to which they are bonded, and R ² and R ⁴ are bonded to each other to form a nitrogen to which they are bonded. A ring containing a nitrogen atom may be formed together with the atom. Examples of the ring containing a nitrogen atom include the following.

Ｒ^５としては、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₃ ^-Ｚ⁺及び−ＳＯ₂ＮＲ⁹Ｒ¹⁰が好ましい。
Ｒ^６及びＲ^７としては、水素原子、メチル基及びエチル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
ｍは、０〜２の整数が好ましく、０又は１であることがより好ましい。 The _{^{R 5, -SO 3 H, -SO}} 3 - Z + and -SO ₂ NR ⁹ R ¹⁰ are preferred.
As R < ⁶ > and R < ⁷ >, a hydrogen atom, a methyl group, and an ethyl group are preferable, and a hydrogen atom is more preferable.
m is preferably an integer of 0 to 2, and more preferably 0 or 1.

化合物（１）としては、式（２）で表される化合物が好ましい。

［式（２）中、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³及びＲ²⁴は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基を表す。
ｐ及びｑは、それぞれ独立に、０〜５の整数を表す。ｐが２以上である場合、複数のＲ²³は同一でも異なってもよく、ｑが２以上である場合、複数のＲ²⁴は同一でも異なってもよい。］ As the compound (1), a compound represented by the formula (2) is preferable.

Wherein ^{(2), R 21, R} 22, R 23 and R ²⁴ each independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
p and q represent the integer of 0-5 each independently. When p is 2 or more, the plurality of R ²³ may be the same or different, and when q is 2 or more, the plurality of R ²⁴ may be the same or different. ]

Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³及びＲ²⁴を表す炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
Ｒ²¹及びＲ²²は、それぞれ独立に、メチル基及びエチル基であることが好ましい。Ｒ²³及びＲ²⁴は、メチル基が好ましい。
ｍ及びｎは、０〜２の整数が好ましく、０又は１であることがより好ましい。 Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms representing R ²¹ , R ²² , R ²³ and R ²⁴ include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, an isopropyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group. Groups and the like.
R ²¹ and R ²² are preferably each independently a methyl group or an ethyl group. R ²³ and R ²⁴ are preferably methyl groups.
m and n are preferably integers of 0 to 2, and more preferably 0 or 1.

化合物（１）としては、式（３）で表される化合物が好ましい。

［式（３）中、Ｒ³¹及びＲ³²は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｒ³³及びＲ³⁴は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。］
Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³及びＲ³⁴を表す炭素数１〜４のアルキル基としては、前記と同じものが挙げられる。Ｒ³¹及びＲ³²は、それぞれ独立に、メチル基又はエチル基であることが好ましい。Ｒ³³及びＲ³⁴は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基であることが好ましい。 As the compound (1), a compound represented by the formula (3) is preferable.

[In formula (3), R ³¹ and R ³² each independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
R ³³ and R ³⁴ each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ]
Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms representing R ³¹ , R ³² , R ³³ and R ³⁴ are the same as those described above. R ³¹ and R ³² are preferably each independently a methyl group or an ethyl group. R ³³ and R ³⁴ are preferably each independently a hydrogen atom or a methyl group.

化合物（１）としては、例えば、それぞれ式（１−１）〜式（１−７）で表される化合物が挙げられる。中でも、有機溶媒への溶解性に優れる点で、式（１−１）で表される化合物が好ましい。   Examples of compound (1) include compounds represented by formula (1-1) to formula (1-7), respectively. Especially, the compound represented by Formula (1-1) is preferable at the point which is excellent in the solubility to an organic solvent.

化合物（１）の製造方法としては、式（１ａ）

で表される化合物と、式（1ｂ）で表される化合物及び式（1ｃ）で表される化合物

［式（１ｂ）及び式（１ｃ）中、Ｒ^１〜Ｒ^４は、それぞれ上記と同じ意味を表す。］
とを、有機溶媒の存在下又は無溶媒で反応させる方法が挙げられる。収率の点から、無溶媒で反応させることが好ましい。反応温度は、３０℃〜１８０℃が好ましく、８０℃〜１３０℃がより好ましい。反応時間は、１時間〜１２時間が好ましく、３時間〜８時間がより好ましい。 As a manufacturing method of a compound (1), Formula (1a)

A compound represented by formula (1b) and a compound represented by formula (1c)

[In formula (1b) and formula (1c), R ^{1 to} R ⁴ each represent the same meaning as described above. ]
And in the presence of an organic solvent or without solvent. From the viewpoint of yield, it is preferable to carry out the reaction without solvent. The reaction temperature is preferably 30 ° C to 180 ° C, more preferably 80 ° C to 130 ° C. The reaction time is preferably 1 hour to 12 hours, and more preferably 3 hours to 8 hours.

前記有機溶媒としては、トルエン、キシレン等の炭化水素溶媒；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素溶媒；メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコール溶媒；ニトロベンゼン等のニトロ化炭化水素溶媒；メチルイソブチルケトン等のケトン溶媒；１−メチル−２−ピロリドン等のアミド溶媒；等が挙げられる。   Examples of the organic solvent include hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; halogenated hydrocarbon solvents such as chlorobenzene, dichlorobenzene and chloroform; alcohol solvents such as methanol, ethanol and butanol; nitrated hydrocarbon solvents such as nitrobenzene; methyl isobutyl Ketone solvents such as ketones; amide solvents such as 1-methyl-2-pyrrolidone; and the like.

式（1ｂ）で表される化合物及び式（1ｃ）で表される化合物の使用量は、式（１ａ）で表される化合物１モルに対して、それぞれ好ましくは１モル以上８モル以下であり、より好ましくは１モル以上５モル以下である。それぞれ段階的に反応させてもよいし、同時に反応させてもよい。
化合物（１）の製造が容易であるという点で、式（1ｂ）で表される化合物と式（1ｃ）で表される化合物とは同じ化合物であることが好ましい。 The amount of the compound represented by the formula (1b) and the compound represented by the formula (1c) is preferably 1 mol or more and 8 mol or less with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (1a). More preferably, it is 1 mol or more and 5 mol or less. Each may be allowed to react stepwise or simultaneously.
The compound represented by the formula (1b) and the compound represented by the formula (1c) are preferably the same compound in that the production of the compound (1) is easy.

反応混合物から目的化合物である化合物（１）を取得する方法は特に限定されず、公知の種々の手法が採用できる。例えば、反応混合物を酸（例えば、酢酸等）と共に混合し、析出した結晶を濾取することができる。前記酸は、予め酸の水溶液を調製してから、反応混合物を前記水溶液に添加することが好ましい。反応混合物を添加するときの温度は、好ましくは１０℃以上５０℃以下である。また、この後、同温度で０．５〜２時間程度攪拌することが好ましい。濾取した結晶は、水などで洗浄し、次いで乾燥することが好ましい。また必要に応じて、再結晶などの公知の手法によってさらに精製してもよい。   The method for obtaining the target compound (1) from the reaction mixture is not particularly limited, and various known methods can be employed. For example, the reaction mixture can be mixed with an acid (for example, acetic acid and the like), and the precipitated crystals can be collected by filtration. The acid is preferably prepared by preparing an aqueous solution of the acid in advance, and then adding the reaction mixture to the aqueous solution. The temperature at which the reaction mixture is added is preferably 10 ° C. or higher and 50 ° C. or lower. Thereafter, it is preferable to stir at the same temperature for about 0.5 to 2 hours. The crystals collected by filtration are preferably washed with water and then dried. Moreover, you may refine | purify further by well-known methods, such as recrystallization, as needed.

顔料（Ｐ）としては、特に限定されず公知の顔料を使用することができ、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）でピグメントに分類されている顔料が挙げられる。
顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１９４、２１４などの黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３などのオレンジ色の顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５などの赤色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０などの青色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８などのバイオレット色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８などの緑色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５などのブラウン色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、７などの黒色顔料等が挙げられる。 The pigment (P) is not particularly limited, and a known pigment can be used. Examples thereof include pigments classified as pigments according to a color index (published by The Society of Dyers and Colorists).
Examples of the pigment include C.I. I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 137, 138, 139, Yellow pigments such as 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 194, 214;
C. I. Orange pigments such as CI Pigment Orange 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, 73;
C. I. Red pigments such as CI Pigment Red 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 209, 215, 216, 224, 242, 254, 255, 264, 265;
C. I. Blue pigments such as CI Pigment Blue 15, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 60; I. Violet color pigments such as CI Pigment Violet 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38;
C. I. Green pigments such as CI Pigment Green 7, 36, 58;
C. I. Brown pigments such as CI Pigment Brown 23 and 25;
C. I. And black pigments such as CI Pigment Black 1 and 7.

顔料（Ｐ）は、好ましくは、フタロシアニン顔料およびジオキサジン顔料であり、より好ましくは、、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６及びピグメントバイオレット２３からなる群から選ばれる少なくとも一種である。前記の顔料を含むことで、透過スペクトルの最適化が容易であり、カラーフィルタの耐光性及び耐薬品性が良好になる。   The pigment (P) is preferably a phthalocyanine pigment or a dioxazine pigment, more preferably C.I. I. At least one selected from the group consisting of CI Pigment Blue 15: 6 and CI Pigment Violet 23. By including the pigment, the transmission spectrum can be easily optimized, and the light resistance and chemical resistance of the color filter are improved.

顔料は、必要に応じて、ロジン処理、酸性基又は塩基性基が導入された顔料誘導体等を用いた表面処理、高分子化合物等による顔料表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法等による微粒化処理、又は不純物を除去するための有機溶剤や水等による洗浄処理、イオン性不純物のイオン交換法等による除去処理等が施されていてもよい。顔料の粒径は、それぞれ均一であることが好ましい。
顔料は、顔料分散剤を含有させて分散処理を行うことで、顔料分散剤が溶液の中で均一に分散した状態の顔料分散液とすることができる。顔料は、それぞれ単独で分散処理してもよいし、複数種を混合して分散処理してもよい。 If necessary, the pigment can be atomized by rosin treatment, surface treatment using a pigment derivative having an acidic group or basic group introduced, graft treatment on the pigment surface with a polymer compound, sulfuric acid atomization method, etc. A treatment, a cleaning treatment with an organic solvent or water for removing impurities, a removal treatment with an ion exchange method of ionic impurities, or the like may be performed. The pigments preferably have a uniform particle size.
The pigment can be made into a pigment dispersion in a state where the pigment dispersant is uniformly dispersed in the solution by carrying out a dispersion treatment by containing the pigment dispersant. The pigments may be subjected to a dispersion treatment alone, or a plurality of types may be mixed and dispersed.

前記顔料分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、ポリエステル系、ポリアミン系、アクリル系等の顔料分散剤等が挙げられる。これらの顔料分散剤は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。顔料分散剤としては、商品名でＫＰ（信越化学工業（株）製）、フローレン（共栄社化学（株）製）、ソルスパース（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（ＢＡＳＦ社製）、アジスパー（味の素ファインテクノ（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ビックケミー社製）等が挙げられる。
顔料分散剤を用いる場合、その使用量は、顔料１００質量部に対して、好ましくは１００質量部以下であり、より好ましくは５質量部以上５０質量部以下である。顔料分散剤の使用量が前記の範囲にあると、均一な分散状態の顔料分散液が得られる傾向がある。 Examples of the pigment dispersant include cationic, anionic, nonionic, amphoteric, polyester, polyamine, and acrylic pigment dispersants. These pigment dispersants may be used alone or in combination of two or more. As the pigment dispersant, KP (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Floren (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Solsperse (manufactured by Geneca Co., Ltd.), EFKA (manufactured by BASF), Ajispur (Ajinomoto Fine) (Techno Co., Ltd.), Disperbyk (Bic Chemie) and the like.
When the pigment dispersant is used, the amount used is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the pigment. When the amount of the pigment dispersant used is in the above range, there is a tendency that a pigment dispersion in a uniform dispersion state is obtained.

化合物（Ａ−Ｉ）の含有率は、着色剤（Ａ）の総量に対して、好ましくは１質量％以上１００質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以上１００質量％以下である。
染料（Ａ１）を含む場合、その含有率は、着色剤（Ａ）の総量に対して、好ましくは０．５質量％以上８０質量％以下であり、より好ましくは４０質量％以上９０質量％以下である。顔料（Ｐ）を含む場合、その含有率は、着色剤（Ａ）の総量に対して、好ましくは３５質量％以上９９質量％以下であり、より好ましくは１質量％以上７０質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以上５０質量％以下である。
着色剤（Ａ）の含有率は、固形分の総量に対して、好ましくは５質量％以上７０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以上６０質量％以下であり、さらに好ましくは５質量％以上５０質量％以下ある。着色剤（Ａ）の含有率が前記の範囲内であると、所望とする分光や色濃度を得ることができる。 The content of the compound (AI) is preferably 1% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 10% by mass or more and 100% by mass or less, with respect to the total amount of the colorant (A).
When the dye (A1) is contained, the content thereof is preferably 0.5% by mass or more and 80% by mass or less, more preferably 40% by mass or more and 90% by mass or less, with respect to the total amount of the colorant (A). It is. When the pigment (P) is contained, the content thereof is preferably 35% by mass or more and 99% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 70% by mass or less with respect to the total amount of the colorant (A). More preferably, it is 1 mass% or more and 50 mass% or less.
The content of the colorant (A) is preferably 5% by mass or more and 70% by mass or less, more preferably 5% by mass or more and 60% by mass or less, and further preferably 5% by mass with respect to the total amount of the solid content. % To 50% by mass. When the content of the colorant (A) is within the above range, a desired spectrum and color density can be obtained.

本明細書において「固形分の総量」とは、本発明の着色硬化性樹脂組成物から溶剤（Ｅ）を除いた成分の合計量をいう。固形分の総量及びこれに対する各成分の含有量は、例えば、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィーなどの公知の分析手段で測定することができる。   In this specification, the “total amount of solids” refers to the total amount of components obtained by removing the solvent (E) from the colored curable resin composition of the present invention. The total amount of solids and the content of each component relative thereto can be measured by known analytical means such as liquid chromatography or gas chromatography, for example.

＜樹脂（Ｂ）＞
樹脂（Ｂ）は、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）であることが好ましい。アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）（以下「樹脂（Ｂ）」という場合がある）は、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも一種の単量体（ａ）に由来する構造単位を含む共重合体である。
このような樹脂（Ｂ）としては、以下の樹脂［Ｋ１］〜［Ｋ６］等が挙げられる。
樹脂［Ｋ１］不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも一種の単量体（ａ）（以下「（ａ）」という場合がある）と、炭素数２〜４の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ）（以下「（ｂ）」という場合がある）との共重合体；
樹脂［Ｋ２］（ａ）と（ｂ）と、（ａ）と共重合可能な単量体（ｃ）（ただし、（ａ）及び（ｂ）とは異なる。）（以下「（ｃ）」という場合がある）との共重合体；
樹脂［Ｋ３］（ａ）と（ｃ）との共重合体；
樹脂［Ｋ４］（ａ）と（ｃ）との共重合体に（ｂ）を反応させた樹脂；
樹脂［Ｋ５］（ｂ）と（ｃ）との共重合体に（ａ）を反応させた樹脂；
樹脂［Ｋ６］（ｂ）と（ｃ）との共重合体に（ａ）を反応させ、さらにカルボン酸無水物を反応させた樹脂。 <Resin (B)>
The resin (B) is preferably an alkali-soluble resin (B). The alkali-soluble resin (B) (hereinafter sometimes referred to as “resin (B)”) is derived from at least one monomer (a) selected from the group consisting of an unsaturated carboxylic acid and an unsaturated carboxylic acid anhydride. A copolymer containing structural units.
Examples of such a resin (B) include the following resins [K1] to [K6].
Resin [K1] at least one monomer (a) selected from the group consisting of unsaturated carboxylic acid and unsaturated carboxylic acid anhydride (hereinafter sometimes referred to as “(a)”), and having 2 to 4 carbon atoms A copolymer of a monomer (b) having a cyclic ether structure and an ethylenically unsaturated bond (hereinafter sometimes referred to as “(b)”);
Resin [K2] (a) and (b), monomer (c) copolymerizable with (a) (however, different from (a) and (b)) (hereinafter referred to as “(c)”) In some cases)
Resin [K3] Copolymer of (a) and (c);
Resin [K4] A resin obtained by reacting (b) with a copolymer of (a) and (c);
Resin [K5] A resin obtained by reacting (a) with a copolymer of (b) and (c);
Resin [K6] A resin obtained by reacting (a) with a copolymer of (b) and (c) and further reacting with a carboxylic acid anhydride.

（ａ）としては、具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸類；
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、３−ビニルフタル酸、４−ビニルフタル酸、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸、１、４−シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸類；
メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、５−カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物類；
無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物等の不飽和ジカルボン酸類無水物；
こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕等の２価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕エステル類；
α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸のような、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート類等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性の点や得られる樹脂のアルカリ水溶液への溶解性の点から、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等が好ましい。 Specific examples of (a) include unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, o-, m-, and p-vinylbenzoic acid;
Maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, mesaconic acid, itaconic acid, 3-vinylphthalic acid, 4-vinylphthalic acid, 3,4,5,6-tetrahydrophthalic acid, 1,2,3,6-tetrahydrophthalic acid, dimethyl Unsaturated dicarboxylic acids such as tetrahydrophthalic acid and 1,4-cyclohexene dicarboxylic acid;
Methyl-5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid, 5-carboxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-dicarboxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-carboxy-5-methylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-carboxy-5-ethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-carboxy-6-methylbicyclo Bicyclounsaturated compounds containing a carboxy group such as [2.2.1] hept-2-ene, 5-carboxy-6-ethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene;
Maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic anhydride, 3-vinylphthalic anhydride, 4-vinylphthalic anhydride, 3,4,5,6-tetrahydrophthalic anhydride, 1,2,3,6- Unsaturated dicarboxylic acid anhydrides such as tetrahydrophthalic anhydride, dimethyltetrahydrophthalic anhydride, 5,6-dicarboxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene anhydride;
Unsaturated mono [(meth) acryloyloxyalkyl] esters of polyvalent carboxylic acids such as succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] and phthalic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] Kind;
Examples thereof include unsaturated acrylates containing a hydroxy group and a carboxy group in the same molecule, such as α- (hydroxymethyl) acrylic acid.
Of these, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, and the like are preferable from the viewpoint of copolymerization reactivity and the solubility of the resulting resin in an alkaline aqueous solution.

（ｂ）は、例えば、炭素数２〜４の環状エーテル構造（例えば、オキシラン環、オキセタン環及びテトラヒドロフラン環からなる群から選ばれる少なくとも１種）とエチレン性不飽和結合とを有する重合性化合物をいう。
（ｂ）は、炭素数２〜４の環状エーテルと（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体が好ましい。
尚、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリロイル」及び「（メタ）アクリレート」等の表記も、同様の意味を有する。 (B) is, for example, a polymerizable compound having a C2-C4 cyclic ether structure (for example, at least one selected from the group consisting of an oxirane ring, an oxetane ring and a tetrahydrofuran ring) and an ethylenically unsaturated bond. Say.
(B) is preferably a monomer having a C2-C4 cyclic ether and a (meth) acryloyloxy group.
In the present specification, “(meth) acrylic acid” represents at least one selected from the group consisting of acrylic acid and methacrylic acid. Notations such as “(meth) acryloyl” and “(meth) acrylate” have the same meaning.

（ｂ）としては、例えば、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ１）（以下「（ｂ１）」という場合がある）、オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ２）（以下「（ｂ２）」という場合がある）、テトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ３）（以下「（ｂ３）」という場合がある）等が挙げられる。   Examples of (b) include a monomer (b1) having an oxiranyl group and an ethylenically unsaturated bond (hereinafter sometimes referred to as “(b1)”), and a single monomer having an oxetanyl group and an ethylenically unsaturated bond. Monomer (b2) (hereinafter sometimes referred to as “(b2)”), monomer (b3) having a tetrahydrofuryl group and an ethylenically unsaturated bond (hereinafter sometimes referred to as “(b3)”), etc. Can be mentioned.

（ｂ１）としては、例えば、直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族不飽和炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体（ｂ１−１）（以下「（ｂ１−１）」という場合がある）、脂環式不飽和炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体（ｂ１−２）（以下「（ｂ１−２）」という場合がある）が挙げられる。   As (b1), for example, a monomer (b1-1) having a structure in which a linear or branched aliphatic unsaturated hydrocarbon is epoxidized (hereinafter referred to as “(b1-1)”) And a monomer (b1-2) having a structure in which an alicyclic unsaturated hydrocarbon is epoxidized (hereinafter sometimes referred to as “(b1-2)”).

（ｂ１−１）としては、グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，５−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，６−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，４−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、３，４，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン等が挙げられる。   As (b1-1), glycidyl (meth) acrylate, β-methylglycidyl (meth) acrylate, β-ethylglycidyl (meth) acrylate, glycidyl vinyl ether, o-vinylbenzyl glycidyl ether, m-vinylbenzyl glycidyl ether, p -Vinylbenzyl glycidyl ether, α-methyl-o-vinylbenzyl glycidyl ether, α-methyl-m-vinylbenzyl glycidyl ether, α-methyl-p-vinylbenzyl glycidyl ether, 2,3-bis (glycidyloxymethyl) styrene 2,4-bis (glycidyloxymethyl) styrene, 2,5-bis (glycidyloxymethyl) styrene, 2,6-bis (glycidyloxymethyl) styrene, 2,3,4-tris (glycidyloxymethyl) styrene 2,3,5-tris (glycidyloxymethyl) styrene, 2,3,6-tris (glycidyloxymethyl) styrene, 3,4,5-tris (glycidyloxymethyl) styrene, 2,4,6- Examples include tris (glycidyloxymethyl) styrene.

（ｂ１−２）としては、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン（例えば、セロキサイド２０００；（株）ダイセル製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＡ４００；（株）ダイセル製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＭ１００；（株）ダイセル製）、式（ＩＩ）で表される化合物及び式（ＩＩＩ）で表される化合物等が挙げられる。   Examples of (b1-2) include vinylcyclohexene monooxide, 1,2-epoxy-4-vinylcyclohexane (for example, Celoxide 2000; manufactured by Daicel Corporation), 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate (for example, Cyclomer A400; manufactured by Daicel Corporation), 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate (for example, Cyclomer M100; manufactured by Daicel Corporation), a compound represented by Formula (II), and Formula (III) The compound etc. which are represented by these are mentioned.

［式（ＩＩ）及び式（ＩＩＩ）中、Ｒ^ａ及びＲ^ｂは、水素原子、又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。
Ｘ^ａ及びＸ^ｂは、単結合、−Ｒ^ｃ−、＊−Ｒ^ｃ−Ｏ−、＊−Ｒ^ｃ−Ｓ−又は＊−Ｒ^ｃ−ＮＨ−を表す。
Ｒ^ｃは、炭素数１〜６のアルカンジイル基を表す。
＊は、Ｏとの結合手を表す。］ [In Formula (II) and Formula (III), R ^a and R ^b represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the alkyl group is substituted with a hydroxy group. May be.
X ^a and ^{X b} is a single ^{bond, -R c -, * - R} c -O -, * - represents the R c -S- or ^* -R c -NH-.
R ^c represents an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms.
* Represents a bond with O. ]

炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
水素原子がヒドロキシで置換されたアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、２−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、１−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基等が挙げられる。
Ｒ^ａ及びＲ^ｂとしては、好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基が挙げられ、より好ましくは水素原子、メチル基が挙げられる。 Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group.
Examples of the alkyl group in which a hydrogen atom is substituted with hydroxy include hydroxymethyl group, 1-hydroxyethyl group, 2-hydroxyethyl group, 1-hydroxypropyl group, 2-hydroxypropyl group, 3-hydroxypropyl group, 1-hydroxy Examples include a -1-methylethyl group, a 2-hydroxy-1-methylethyl group, a 1-hydroxybutyl group, a 2-hydroxybutyl group, a 3-hydroxybutyl group, and a 4-hydroxybutyl group.
R ^a and R ^b are preferably a hydrogen atom, a methyl group, a hydroxymethyl group, a 1-hydroxyethyl group and a 2-hydroxyethyl group, more preferably a hydrogen atom and a methyl group.

炭素数１〜６のアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基等が挙げられる。
Ｘ^ａ及びＸ^ｂとしては、好ましくは単結合、メチレン基、エチレン基、＊−ＣＨ_２−Ｏ−及び＊−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−が挙げられ、より好ましくは単結合、＊−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−が挙げられる（＊はＯとの結合手を表す）。 Examples of the alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms include a methylene group, an ethylene group, a propane-1,2-diyl group, a propane-1,3-diyl group, a butane-1,4-diyl group, and a pentane-1,5. -A diyl group, a hexane-1, 6-diyl group, etc. are mentioned.
X ^a and X ^b are preferably a single bond, a methylene group, an ethylene group, * —CH ₂ —O— and * —CH ₂ CH ₂ —O—, more preferably a single bond, * —CH _2. CH ₂ —O— (* represents a bond with O).

式（ＩＩ）で表される化合物としては、式（ＩＩ−１）〜式（ＩＩ−１５）のいずれかで表される化合物等が挙げられる。中でも、式（ＩＩ−１）、式（ＩＩ−３）、式（ＩＩ−５）、式（ＩＩ−７）、式（ＩＩ−９）又は式（ＩＩ−１１）〜式（ＩＩ−１５）で表される化合物が好ましく、式（ＩＩ−１）、式（ＩＩ−７）、式（ＩＩ−９）又は式（ＩＩ−１５）で表される化合物がより好ましい。   Examples of the compound represented by the formula (II) include compounds represented by any one of the formulas (II-1) to (II-15). Among them, formula (II-1), formula (II-3), formula (II-5), formula (II-7), formula (II-9) or formula (II-11) to formula (II-15) A compound represented by formula (II-1), formula (II-7), formula (II-9) or formula (II-15) is more preferred.

式（ＩＩＩ）で表される化合物としては、式（ＩＩＩ−１）〜式（ＩＩＩ−１５）のいずれかで表される化合物等が挙げられる。中でも、式（ＩＩＩ−１）、式（ＩＩＩ−３）、式（ＩＩＩ−５）、式（ＩＩＩ−７）、式（ＩＩＩ−９）又は式（ＩＩＩ−１１）〜式（ＩＩＩ−１５）で表される化合物が好ましく、式（ＩＩＩ−１）、式（ＩＩＩ−７）、式（ＩＩＩ−９）又は式（ＩＩＩ−１５）で表される化合物がより好ましい。   Examples of the compound represented by the formula (III) include compounds represented by any one of the formulas (III-1) to (III-15). Among them, formula (III-1), formula (III-3), formula (III-5), formula (III-7), formula (III-9) or formula (III-11) to formula (III-15) A compound represented by formula (III-1), formula (III-7), formula (III-9) or formula (III-15) is more preferred.

式（ＩＩ）で表される化合物及び式（ＩＩＩ）で表される化合物は、それぞれ単独で用いても、式（ＩＩ）で表される化合物と式（ＩＩＩ）で表される化合物とを併用してもよい。これらを併用する場合、式（ＩＩ）で表される化合物及び式（ＩＩＩ）で表される化合物の含有比率はモル基準で、好ましくは５：９５〜９５：５、より好ましくは１０：９０〜９０：１０、さらに好ましくは２０：８０〜８０：２０である。   The compound represented by the formula (II) and the compound represented by the formula (III) may be used alone or in combination with the compound represented by the formula (II) and the compound represented by the formula (III). May be. When these are used in combination, the content ratio of the compound represented by the formula (II) and the compound represented by the formula (III) is preferably 5:95 to 95: 5, more preferably 10:90 to 5 on a molar basis. 90:10, more preferably 20:80 to 80:20.

（ｂ２）としては、オキセタニル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。（ｂ２）としては、３−メチル−３−メタクリルロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシメチルオキセタン、３−エチル−３−アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−メタクリロイルオキシエチルオキセタン、３−メチル−３−アクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−メタクリロイルオキシエチルオキセタン、３−エチル−３−アクリロイルオキシエチルオキセタン等が挙げられる。   (B2) is more preferably a monomer having an oxetanyl group and a (meth) acryloyloxy group. (B2) includes 3-methyl-3-methacryloyloxymethyloxetane, 3-methyl-3-acryloyloxymethyloxetane, 3-ethyl-3-methacryloyloxymethyloxetane, 3-ethyl-3-acryloyloxymethyloxetane , 3-methyl-3-methacryloyloxyethyl oxetane, 3-methyl-3-acryloyloxyethyl oxetane, 3-ethyl-3-methacryloyloxyethyl oxetane, 3-ethyl-3-acryloyloxyethyl oxetane, and the like.

（ｂ３）としては、テトラヒドロフリル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。（ｂ３）としては、具体的には、テトラヒドロフルフリルアクリレート（例えば、ビスコートＶ＃１５０、大阪有機化学工業（株）製）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート等が挙げられる。   (B3) is more preferably a monomer having a tetrahydrofuryl group and a (meth) acryloyloxy group. Specific examples of (b3) include tetrahydrofurfuryl acrylate (for example, Biscoat V # 150, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), tetrahydrofurfuryl methacrylate, and the like.

（ｂ）としては、得られるカラーフィルタの耐熱性、耐薬品性等の信頼性をより高くすることができる点で、（ｂ１）であることが好ましい。さらに、着色硬化性樹脂組成物の保存安定性が優れるという点で、（ｂ１−２）がより好ましい。   (B) is preferably (b1) in that the color filter obtained can have higher reliability such as heat resistance and chemical resistance. Furthermore, (b1-2) is more preferable in that the storage stability of the colored curable resin composition is excellent.

（ｃ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート」といわれている。また、「トリシクロデシル（メタ）アクリレート」という場合がある。）、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デセン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート」といわれている。）、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、プロパルギル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル類；
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル；
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のビシクロ不飽和化合物類；
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチレート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドカプロエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオネート、Ｎ−（９−アクリジニル）マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体類；
スチレン、α−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性及び耐熱性の点から、スチレン、ビニルトルエン、ベンジル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンが好ましい。 Examples of (c) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth). Acrylate, dodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-methylcyclohexyl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decan-8-yl (meth) acrylate (in this technical field, it is called “dicyclopentanyl (meth) acrylate” as a common name. In the case of “tricyclodecyl (meth) acrylate”) There is a bird) Black (in the art, it is said that "dicyclopentenyl (meth) acrylate" as trivial name.) [5.2.1.0 ^2,6] decene-8-yl (meth) acrylate, dicyclopenta Nyloxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, propargyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, naphthyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, etc. (Meth) acrylic acid esters of
Hydroxy group-containing (meth) acrylic acid esters such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate;
Dicarboxylic acid diesters such as diethyl maleate, diethyl fumarate, diethyl itaconate;
Bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-methylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-ethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5- Hydroxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-hydroxymethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5- (2′-hydroxyethyl) bicyclo [2.2.1] Hept-2-ene, 5-methoxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-ethoxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-dihydroxybicyclo [2.2 .1] Hept-2-ene, 5,6-di (hydroxymethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-di (2′-hydroxyethyl) bicyclo [2.2. 1] hept-2-ene, 5,6-dimethoxybicyclo [2.2 1] hept-2-ene, 5,6-diethoxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-hydroxy-5-methylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5 -Hydroxy-5-ethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-hydroxymethyl-5-methylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-tert-butoxycarbonylbicyclo [ 2.2.1] Hept-2-ene, 5-cyclohexyloxycarbonylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-phenoxycarbonylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5 , 6-bis (tert-butoxycarbonyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-bis (cyclohexyloxycarbonyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, etc. Bicyclounsaturated compounds;
N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, N-succinimidyl-3-maleimidobenzoate, N-succinimidyl-4-maleimidobutyrate, N-succinimidyl-6-maleimidocaproate, N-succinimidyl-3 -Dicarbonylimide derivatives such as maleimide propionate, N- (9-acridinyl) maleimide;
Styrene, α-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, vinyl toluene, p-methoxystyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylamide, methacrylamide, vinyl acetate, 1,3-butadiene , Isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene and the like.
Among these, styrene, vinyltoluene, benzyl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decan-8-yl (meth) acrylate, N from the viewpoint of copolymerization reactivity and heat resistance. -Phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, bicyclo [2.2.1] hept-2-ene are preferred.

樹脂［Ｋ１］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ１］を構成する全構造単位中、
（ａ）に由来する構造単位；２〜６０モル％
（ｂ）に由来する構造単位；４０〜９８モル％
であることが好ましく、
（ａ）に由来する構造単位；１０〜５０モル％
（ｂ）に由来する構造単位；５０〜９０モル％
であることがより好ましい。
樹脂［Ｋ１］の構造単位の比率が、上記の範囲にあると、着色硬化性樹脂組成物の保存安定性、着色パターンを形成する際の現像性、及び得られるカラーフィルタの耐溶剤性に優れる傾向がある。 In the resin [K1], the ratio of the structural unit derived from each is the total structural unit constituting the resin [K1]
Structural unit derived from (a); 2 to 60 mol%
Structural unit derived from (b); 40-98 mol%
It is preferable that
Structural unit derived from (a); 10-50 mol%
Structural unit derived from (b); 50-90 mol%
It is more preferable that
When the ratio of the structural unit of the resin [K1] is in the above range, the storage stability of the colored curable resin composition, the developability when forming a colored pattern, and the solvent resistance of the resulting color filter are excellent. Tend.

樹脂［Ｋ１］は、例えば、文献「高分子合成の実験法」（大津隆行著 発行所（株）化学同人 第１版第１刷 １９７２年３月１日発行）に記載された方法及び当該文献に記載された引用文献を参考にして製造することができる。   The resin [K1] is, for example, a method described in the document “Experimental Method for Polymer Synthesis” (Takayuki Otsu, published by Kagaku Dojin Co., Ltd., First Edition, First Edition, issued March 1, 1972) and the document Can be produced with reference to the cited references described in 1.

具体的には、（ａ）及び（ｂ）の所定量、重合開始剤及び溶剤等を反応容器中に入れて、例えば、窒素により酸素を置換することにより、脱酸素雰囲気にし、攪拌しながら、加熱及び保温する方法が挙げられる。なお、ここで用いられる重合開始剤及び溶剤等は、特に限定されず、当該分野で通常使用されているものを使用することができる。重合開始剤としては、例えば、アゾ化合物（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等）や有機過酸化物（ベンゾイルペルオキシド等）が挙げられ、溶剤としては、各モノマーを溶解するものであればよく、本発明の着色硬化性樹脂組成物の溶剤（Ｅ）として後述する溶剤等が挙げられる。   Specifically, a predetermined amount of (a) and (b), a polymerization initiator, a solvent, and the like are placed in a reaction vessel, for example, by substituting oxygen with nitrogen to create a deoxygenated atmosphere, with stirring, The method of heating and heat retention is mentioned. In addition, the polymerization initiator, the solvent, and the like used here are not particularly limited, and those usually used in the field can be used. Examples of the polymerization initiator include azo compounds (2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), etc.) and organic peroxides (benzoyl peroxide, etc.). As the solvent, any solvent that dissolves each monomer may be used. Examples of the solvent (E) for the colored curable resin composition of the present invention include a solvent described later.

なお、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。特に、この重合の際に溶剤として、本発明の着色硬化性樹脂組成物に含まれる溶剤を使用することにより、反応後の溶液をそのまま本発明の着色硬化性樹脂組成物の調製に使用することができるため、本発明の着色硬化性樹脂組成物の製造工程を簡略化することができる。   In addition, the obtained copolymer may use the solution after reaction as it is, a concentrated or diluted solution may be used, and it took out as solid (powder) by methods, such as reprecipitation. Things may be used. In particular, by using the solvent contained in the colored curable resin composition of the present invention as a solvent during the polymerization, the solution after the reaction is used as it is for the preparation of the colored curable resin composition of the present invention. Therefore, the manufacturing process of the colored curable resin composition of the present invention can be simplified.

樹脂［Ｋ２］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ２］を構成する全構造単位中、
（ａ）に由来する構造単位；２〜４５モル％
（ｂ）に由来する構造単位；２〜９５モル％
（ｃ）に由来する構造単位；１〜６５モル％
であることが好ましく、
（ａ）に由来する構造単位；５〜４０モル％
（ｂ）に由来する構造単位；５〜８０モル％
（ｃ）に由来する構造単位；５〜６０モル％
であることがより好ましい。
樹脂［Ｋ２］の構造単位の比率が、上記の範囲にあると、着色硬化性樹脂組成物の保存安定性、着色パターンを形成する際の現像性、並びに、得られるカラーフィルタの耐溶剤性、耐熱性及び機械強度に優れる傾向がある。 In the resin [K2], the ratio of the structural units derived from each of the structural units in the resin [K2]
Structural unit derived from (a); 2-45 mol%
Structural unit derived from (b); 2 to 95 mol%
Structural unit derived from (c); 1 to 65 mol%
It is preferable that
Structural unit derived from (a); 5 to 40 mol%
Structural unit derived from (b); 5 to 80 mol%
Structural unit derived from (c); 5 to 60 mol%
It is more preferable that
When the ratio of the structural unit of the resin [K2] is in the above range, the storage stability of the colored curable resin composition, the developability when forming a colored pattern, and the solvent resistance of the resulting color filter, There is a tendency to be excellent in heat resistance and mechanical strength.

樹脂［Ｋ２］は、例えば、樹脂［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様に製造することができる。   Resin [K2] can be produced, for example, in the same manner as the method described as the production method of resin [K1].

樹脂［Ｋ３］において、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ３］を構成する全構造単位中、
（ａ）に由来する構造単位；２〜６０モル％
（ｃ）に由来する構造単位；４０〜９８モル％
であることが好ましく、
（ａ）に由来する構造単位；１０〜５０モル％
（ｃ）に由来する構造単位；５０〜９０モル％
であることがより好ましい。
樹脂［Ｋ３］は、例えば、樹脂［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様に製造することができる。 In the resin [K3], the proportion of structural units derived from each of the structural units constituting the resin [K3]
Structural unit derived from (a); 2 to 60 mol%
Structural unit derived from (c); 40 to 98 mol%
It is preferable that
Structural unit derived from (a); 10-50 mol%
Structural unit derived from (c); 50-90 mol%
It is more preferable that
Resin [K3] can be produced, for example, in the same manner as described for the production method of resin [K1].

樹脂［Ｋ４］は、（ａ）と（ｃ）との共重合体を得て、（ｂ）が有する炭素数２〜４の環状エーテルを（ａ）が有するカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物に付加させることにより製造することができる。
まず（ａ）と（ｃ）との共重合体を、樹脂［Ｋ１］の製造方法として記載した方法と同様に製造する。この場合、それぞれに由来する構造単位の比率は、樹脂［Ｋ３］で挙げたもの同じ比率であることが好ましい。 Resin [K4] obtains a copolymer of (a) and (c), and (a) has a carboxylic acid and / or carboxylic acid anhydride having (a) a cyclic ether having 2 to 4 carbon atoms that (b) has It can manufacture by adding to.
First, a copolymer of (a) and (c) is produced in the same manner as described in the method for producing resin [K1]. In this case, it is preferable that the ratio of the structural units derived from each is the same as that described for the resin [K3].

次に、前記共重合体中の（ａ）に由来するカルボン酸及び／又はカルボン酸無水物の一部に、（ｂ）が有する炭素数２〜４の環状エーテルを反応させる。
（ａ）と（ｃ）との共重合体の製造に引き続き、フラスコ内雰囲気を窒素から空気に置換し、（ｂ）、カルボン酸又はカルボン酸無水物と環状エーテルとの反応触媒（例えばトリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等）及び重合禁止剤（例えばハイドロキノン等）等をフラスコ内に入れて、例えば、６０〜１３０℃で、１〜１０時間反応することにより、樹脂［Ｋ４］を製造することができる。
（ｂ）の使用量は、（ａ）１００モルに対して、５〜８０モルが好ましく、より好ましくは１０〜７５モルである。この範囲にすることにより、着色硬化性樹脂組成物の保存安定性、パターンを形成する際の現像性、並びに、得られるパターンの耐溶剤性、耐熱性、機械強度及び感度のバランスが良好になる傾向がある。環状エーテルの反応性が高く、未反応の（ｂ）が残存しにくいことから、樹脂［Ｋ４］に用いる（ｂ）としては（ｂ１）が好ましく、さらに（ｂ１−１）が好ましい。
前記反応触媒の使用量は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計量１００質量部に対して０．００１〜５質量部が好ましい。前記重合禁止剤の使用量は、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計量１００質量部に対して０．００１〜５質量部が好ましい。
仕込方法、反応温度及び時間等の反応条件は、製造設備や重合による発熱量等を考慮して適宜調整することができる。なお、重合条件と同様に、製造設備や重合による発熱量等を考慮し、仕込方法や反応温度を適宜調整することができる。 Next, the C2-C4 cyclic ether which (b) has is reacted with a part of the carboxylic acid and / or carboxylic anhydride derived from (a) in the copolymer.
Subsequent to the production of the copolymer of (a) and (c), the atmosphere in the flask is replaced from nitrogen to air, and (b) a reaction catalyst of carboxylic acid or carboxylic anhydride and cyclic ether (for example, tris ( Dimethylaminomethyl) phenol, etc.) and a polymerization inhibitor (eg, hydroquinone, etc.) are placed in a flask and reacted, for example, at 60-130 ° C. for 1-10 hours to produce resin [K4]. it can.
The amount of (b) used is preferably 5 to 80 mol, more preferably 10 to 75 mol, per 100 mol of (a). By making it within this range, the storage stability of the colored curable resin composition, the developability when forming the pattern, and the balance of the solvent resistance, heat resistance, mechanical strength and sensitivity of the resulting pattern are improved. Tend. Since the reactivity of the cyclic ether is high and unreacted (b) hardly remains, (b1) is preferable as (b) used for the resin [K4], and (b1-1) is more preferable.
The amount of the reaction catalyst used is preferably 0.001 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of (a), (b) and (c). The amount of the polymerization inhibitor used is preferably 0.001 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of (a), (b) and (c).
The reaction conditions such as the charging method, reaction temperature, and time can be appropriately adjusted in consideration of the production equipment and the amount of heat generated by polymerization. In addition, like the polymerization conditions, the charging method and the reaction temperature can be appropriately adjusted in consideration of the production equipment, the amount of heat generated by the polymerization, and the like.

樹脂［Ｋ５］は、第一段階として、上述した樹脂［Ｋ１］の製造方法と同様にして、（ｂ）と（ｃ）との共重合体を得る。上記と同様に、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体（粉体）として取り出したものを使用してもよい。
（ｂ）及び（ｃ）に由来する構造単位の比率は、前記の共重合体を構成する全構造単位の合計モル数に対して、それぞれ、
（ｂ）に由来する構造単位；５〜９５モル％
（ｃ）に由来する構造単位；５〜９５モル％
であることが好ましく、
（ｂ）に由来する構造単位；１０〜９０モル％
（ｃ）に由来する構造単位；１０〜９０モル％
であることがより好ましい。 Resin [K5] obtains a copolymer of (b) and (c) as a first step in the same manner as in the method for producing resin [K1] described above. Similarly to the above, the obtained copolymer may be used as it is after the reaction, or may be a concentrated or diluted solution, or may be solid (powder) by a method such as reprecipitation. You may use what was taken out as.
The ratio of the structural units derived from (b) and (c) is respectively based on the total number of moles of all the structural units constituting the copolymer.
Structural unit derived from (b); 5-95 mol%
Structural unit derived from (c); 5-95 mol%
It is preferable that
Structural unit derived from (b); 10-90 mol%
Structural unit derived from (c); 10 to 90 mol%
It is more preferable that

さらに、樹脂［Ｋ４］の製造方法と同様の条件で、（ｂ）と（ｃ）との共重合体が有する（ｂ）に由来する環状エーテルに、（ａ）が有するカルボン酸又はカルボン酸無水物を反応させることにより、樹脂［Ｋ５］を得ることができる。
前記の共重合体に反応させる（ａ）の使用量は、（ｂ）１００モルに対して、５〜８０モルが好ましい。環状エーテルの反応性が高く、未反応の（ｂ）が残存しにくいことから、樹脂［Ｋ５］に用いる（ｂ）としては（ｂ１）が好ましく、さらに（ｂ１−１）が好ましい。 Further, under the same conditions as in the method for producing the resin [K4], the cyclic ether derived from (b) of the copolymer of (b) and (c) is added to the carboxylic acid or carboxylic acid anhydride of (a). Resin [K5] can be obtained by reacting the product.
As for the usage-amount of (a) made to react with the said copolymer, 5-80 mol is preferable with respect to 100 mol of (b). Since the reactivity of the cyclic ether is high and unreacted (b) hardly remains, (b1) is preferable as (b) used for the resin [K5], and (b1-1) is more preferable.

樹脂［Ｋ６］は、樹脂［Ｋ５］に、さらにカルボン酸無水物を反応させた樹脂である。環状エーテルとカルボン酸又はカルボン酸無水物との反応により発生するヒドロキシ基に、カルボン酸無水物を反応させる。
カルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物等が挙げられる。カルボン酸無水物の使用量は、（ａ）の使用量１モルに対して、０．５〜１モルが好ましい。 Resin [K6] is a resin obtained by further reacting carboxylic anhydride with resin [K5]. Carboxylic anhydride is reacted with a hydroxy group generated by reaction of cyclic ether with carboxylic acid or carboxylic anhydride.
Carboxylic anhydrides include maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic anhydride, 3-vinylphthalic anhydride, 4-vinylphthalic anhydride, 3,4,5,6-tetrahydrophthalic anhydride, 1 2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride, dimethyltetrahydrophthalic anhydride, 5,6-dicarboxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene anhydride, and the like. As for the usage-amount of carboxylic acid anhydride, 0.5-1 mol is preferable with respect to 1 mol of usage-amount of (a).

樹脂（Ｂ）としては、具体的に、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０^２．６］デシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体等の樹脂［Ｋ１］；グリシジル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、グリシジル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０^２．６］デシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０^２．６］デシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／ビニルトルエン共重合体、３−メチル−３−（メタ）アクリルロイルオキシメチルオキセタン／（メタ）アクリル酸／スチレン共重合体等の樹脂［Ｋ２］；ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、ベンジル（メタ）アクリレート／トリシクロデシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、等の樹脂［Ｋ３］；ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂等の樹脂［Ｋ４］；トリシクロデシル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋ５］；トリシクロデシル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂にさらにテトラヒドロフタル酸無水物を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋ６］等が挙げられる。 Specific examples of the resin (B) include 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer, 3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 ^2.6. ] Resin such as decyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer [K1]; glycidyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer, glycidyl (meth) acrylate / styrene / (Meth) acrylic acid copolymer, 3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 ^2.6 ] decyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid / N-cyclohexylmaleimide copolymer, 3 , 4-epoxytricyclo [5.2.1.0 ^2.6] decyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid / vinyl toluene copolymer, 3- menu Resin such as ru-3- (meth) acryloyloxymethyloxetane / (meth) acrylic acid / styrene copolymer [K2]; benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer, styrene / (meth) Acrylic acid copolymer, resin such as benzyl (meth) acrylate / tricyclodecyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer [K3]; benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer A resin in which glycidyl (meth) acrylate is added to a resin, a resin in which glycidyl (meth) acrylate is added to a tricyclodecyl (meth) acrylate / styrene / (meth) acrylic acid copolymer, tricyclodecyl (meth) acrylate / Benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer with glycidyl (meth) acrylate Resin [K4] such as a resin to which a relate is added; a resin obtained by reacting a copolymer of tricyclodecyl (meth) acrylate / glycidyl (meth) acrylate with (meth) acrylic acid, tricyclodecyl (meth) acrylate / Resin such as a resin obtained by reacting a copolymer of styrene / glycidyl (meth) acrylate with (meth) acrylic acid [K5]; a copolymer of tricyclodecyl (meth) acrylate / glycidyl (meth) acrylate (meth) Examples thereof include a resin [K6] such as a resin obtained by reacting acrylic acid with a resin further reacted with tetrahydrophthalic anhydride.

樹脂（Ｂ）は、好ましくは、樹脂［Ｋ１］、樹脂［Ｋ２］及び樹脂［Ｋ３］からなる群から選ばれる一種であり、より好ましくは、樹脂［Ｋ２］及び樹脂［Ｋ３］からなる群から選ばれる一種である。これらの樹脂であると着色硬化性樹脂組成物は現像性に優れる。着色パターンと基板との密着性の観点で、樹脂［Ｋ２］がさらに好ましい。   The resin (B) is preferably a kind selected from the group consisting of a resin [K1], a resin [K2] and a resin [K3], and more preferably from a group consisting of a resin [K2] and a resin [K3]. It is the kind chosen. When these resins are used, the colored curable resin composition is excellent in developability. Resin [K2] is more preferable from the viewpoint of adhesion between the coloring pattern and the substrate.

樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜１００，０００であり、より好ましくは５，０００〜５０，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜３０，０００である。分子量が前記の範囲にあると、塗膜硬度が向上し、残膜率も高く、未露光部の現像液に対する溶解性が良好で、着色パターンの解像度が向上する傾向がある。
樹脂（Ｂ）の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６であり、より好ましくは１．２〜４である。 The polystyrene equivalent weight average molecular weight of the resin (B) is preferably 3,000 to 100,000, more preferably 5,000 to 50,000, and further preferably 5,000 to 30,000. . When the molecular weight is in the above range, the coating film hardness is improved, the residual film ratio is high, the solubility of the unexposed area in the developer is good, and the resolution of the colored pattern tends to be improved.
The molecular weight distribution [weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)] of the resin (B) is preferably 1.1 to 6, and more preferably 1.2 to 4.

樹脂（Ｂ）の酸価は、好ましくは５０〜１７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは６０〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは７０〜１３５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。ここで酸価は樹脂（Ｂ）１ｇを中和するに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。   The acid value of the resin (B) is preferably 50 to 170 mg-KOH / g, more preferably 60 to 150 mg-KOH / g, and still more preferably 70 to 135 mg-KOH / g. Here, the acid value is a value measured as the amount (mg) of potassium hydroxide necessary to neutralize 1 g of the resin (B), and can be determined by titration with an aqueous potassium hydroxide solution, for example.

樹脂（Ｂ）の含有量は、固形分の総量に対して、好ましくは７〜６５質量％であり、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。樹脂（Ｂ）の含有量が、前記の範囲にあると、着色パターンが形成でき、また着色パターンの解像度及び残膜率が向上する傾向がある。   Content of resin (B) becomes like this. Preferably it is 7-65 mass% with respect to the total amount of solid content, More preferably, it is 13-60 mass%, More preferably, it is 17-55 mass%. When the content of the resin (B) is in the above range, a colored pattern can be formed, and the resolution and remaining film ratio of the colored pattern tend to be improved.

＜重合性化合物（Ｃ）＞
重合性化合物（Ｃ）は、重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカル及び／又は酸によって重合しうる化合物であり、例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられ、好ましくは（メタ）アクリル酸エステル化合物である。 <Polymerizable compound (C)>
The polymerizable compound (C) is a compound that can be polymerized by an active radical and / or an acid generated from the polymerization initiator (D), and examples thereof include a compound having a polymerizable ethylenically unsaturated bond. Is a (meth) acrylic acid ester compound.

エチレン性不飽和結合を１つ有する重合性化合物としては、例えば、ノニルフェニルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン等、並びに、上述の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）が挙げられる。   Examples of the polymerizable compound having one ethylenically unsaturated bond include nonylphenyl carbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexyl carbitol acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and N-vinylpyrrolidone. And the above-mentioned (a), (b) and (c).

エチレン性不飽和結合を２つ有する重合性化合物としては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのビス（アクリロイロキシエチル）エーテル、３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。   Examples of the polymerizable compound having two ethylenically unsaturated bonds include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and triethylene glycol di (Meth) acrylate, bis (acryloyloxyethyl) ether of bisphenol A, 3-methylpentanediol di (meth) acrylate, and the like.

中でも、重合性化合物（Ｃ）は、エチレン性不飽和結合を３つ以上有する重合性化合物であることが好ましい。このような重合性化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、エチレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられ、中でも、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが好ましい。   Especially, it is preferable that a polymeric compound (C) is a polymeric compound which has 3 or more of ethylenically unsaturated bonds. Examples of such polymerizable compounds include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa ( (Meth) acrylate, tripentaerythritol octa (meth) acrylate, tripentaerythritol hepta (meth) acrylate, tetrapentaerythritol deca (meth) acrylate, tetrapentaerythritol nona (meth) acrylate, tris (2- (meth) acryloyloxyethyl) ) Isocyanurate, ethylene glycol modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ethylene glycol modified dipentaerythritol Hexa (meth) acrylate, propylene glycol modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate, propylene glycol modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. Among them, dipentaerythritol penta (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate are preferable.

重合性化合物（Ｃ）の重量平均分子量は、好ましくは１５０以上２，９００以下、より好ましくは２５０〜１，５００以下である。   The weight average molecular weight of the polymerizable compound (C) is preferably from 150 to 2,900, more preferably from 250 to 1,500.

重合性化合物（Ｃ）の含有量は、固形分の総量に対して、７〜６５質量％であることが好ましく、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。
また、樹脂（Ｂ）と重合性化合物（Ｃ）との含有量比〔樹脂（Ｂ）：重合性化合物（Ｃ）〕は質量基準で、好ましくは２０：８０〜８０：２０であり、より好ましくは３５：６５〜８０：２０である。
重合性化合物（Ｃ）の含有量が、前記の範囲内にあると、着色パターン形成時の残膜率及びカラーフィルタの耐薬品性が向上する傾向がある。 The content of the polymerizable compound (C) is preferably 7 to 65% by mass, more preferably 13 to 60% by mass, and further preferably 17 to 55% by mass with respect to the total amount of the solid content. is there.
Further, the content ratio of the resin (B) and the polymerizable compound (C) [resin (B): polymerizable compound (C)] is based on mass, preferably 20:80 to 80:20, more preferably. Is 35: 65-80: 20.
When the content of the polymerizable compound (C) is within the above range, the remaining film ratio at the time of forming the colored pattern and the chemical resistance of the color filter tend to be improved.

＜重合開始剤（Ｄ）＞
重合開始剤（Ｄ）は、光や熱の作用により活性ラジカル、酸等を発生し、重合を開始しうる化合物であれば特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。
重合開始剤（Ｄ）としては、Ｏ−アシルオキシム化合物、アルキルフェノン化合物、ビイミダゾール化合物、トリアジン化合物、及びアシルホスフィンオキサイド化合物等が挙げられる。 <Polymerization initiator (D)>
The polymerization initiator (D) is not particularly limited as long as it is a compound capable of generating an active radical, an acid or the like by the action of light or heat and initiating polymerization, and a known polymerization initiator can be used.
Examples of the polymerization initiator (D) include O-acyloxime compounds, alkylphenone compounds, biimidazole compounds, triazine compounds, and acylphosphine oxide compounds.

前記Ｏ−アシルオキシム化合物は、式（ｄ１）で表される部分構造を有する化合物である。以下、＊は結合手を表す。

前記Ｏ−アシルオキシム化合物としては、例えば、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン等が挙げられる。イルガキュアＯＸＥ０１、ＯＸＥ０２（以上、ＢＡＳＦ社製）、Ｎ−１９１９（ＡＤＥＫＡ社製）等の市販品を用いてもよい。中でも、Ｏ−アシルオキシム化合物は、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン及びＮ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミンからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミンがより好ましい。 The O-acyl oxime compound is a compound having a partial structure represented by the formula (d1). Hereinafter, * represents a bond.

Examples of the O-acyloxime compound include N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) butan-1-one-2-imine and N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) octane. -1-one-2-imine, N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) -3-cyclopentylpropane-1-one-2-imine, N-acetoxy-1- [9-ethyl-6- (2-Methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] ethane-1-imine, N-acetoxy-1- [9-ethyl-6- {2-methyl-4- (3,3-dimethyl-2, 4-Dioxacyclopentanylmethyloxy) benzoyl} -9H-carbazol-3-yl] ethane-1-imine, N-acetoxy-1- 9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -3-cyclopentylpropane-1-imine, N-benzoyloxy-1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) ) -9H-carbazol-3-yl] -3-cyclopentylpropan-1-one-2-imine and the like. Commercial products such as Irgacure OXE01, OXE02 (manufactured by BASF) and N-1919 (ADEKA) may be used. Among these, O-acyloxime compounds include N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) butan-1-one-2-imine, N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) octane-1 At least one selected from the group consisting of -on-2-imine and N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) -3-cyclopentylpropan-1-one-2-imine is preferred, and N-benzoyloxy -1- (4-Phenylsulfanylphenyl) octane-1-one-2-imine is more preferred.

前記アルキルフェノン化合物は、例えば、式（ｄ２）で表される部分構造又は式（ｄ３）で表される部分構造を有する化合物である。これらの部分構造中、ベンゼン環は置換基を有していてもよい。

The alkylphenone compound is, for example, a compound having a partial structure represented by the formula (d2) or a partial structure represented by the formula (d3). In these partial structures, the benzene ring may have a substituent.

式（ｄ２）で表される部分構造を有する化合物としては、例えば、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジルブタン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］ブタン−１−オン等が挙げられる。イルガキュア３６９、９０７、３７９（以上、ＢＡＳＦ社製）等の市販品を用いてもよい。
式（ｄ３）で表される部分構造を有する化合物としては、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−イソプロペニルフェニル）プロパン−１−オンのオリゴマー、α，α−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
感度の点で、アルキルフェノン化合物としては、式（ｄ２）で表される部分構造を有する化合物が好ましい。 Examples of the compound having a partial structure represented by the formula (d2) include 2-methyl-2-morpholino-1- (4-methylsulfanylphenyl) propan-1-one, 2-dimethylamino-1- (4 -Morpholinophenyl) -2-benzylbutan-1-one, 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] butan-1-one Etc. Commercial products such as Irgacure 369, 907, 379 (above, manufactured by BASF) may be used.
Examples of the compound having a partial structure represented by the formula (d3) include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (2 -Hydroxyethoxy) phenyl] propan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, oligomer of 2-hydroxy-2-methyl-1- (4-isopropenylphenyl) propan-1-one, α, α-diethoxy Examples include acetophenone and benzyl dimethyl ketal.
In terms of sensitivity, the alkylphenone compound is preferably a compound having a partial structure represented by the formula (d2).

前記ビイミダゾール化合物は、例えば、式（ｄ５）で表される化合物である。

［式（ｄ５）中、Ｒ^１３〜Ｒ^１８は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基を表す。］ The biimidazole compound is, for example, a compound represented by the formula (d5).

[In formula (d5), R ^{13 to} R ¹⁸ represent an aryl group having 6 to 10 carbon atoms which may have a substituent. ]

炭素数６〜１０のアリール基としては、例えば、フェニル基、トルイル基、キシリル基、エチルフェニル基及びナフチル基等が挙げられ、好ましくはフェニル基である。
置換基としては、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルコキシ基等が挙げられる。ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等挙げられ、好ましくは塩素原子である。炭素数１〜４のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等挙げられ、好ましくはメトキシ基である。 Examples of the aryl group having 6 to 10 carbon atoms include a phenyl group, a toluyl group, a xylyl group, an ethylphenyl group and a naphthyl group, and a phenyl group is preferable.
Examples of the substituent include a halogen atom and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. As a halogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom etc. are mentioned, for example, Preferably it is a chlorine atom. As a C1-C4 alkoxy group, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group etc. are mentioned, for example, Preferably it is a methoxy group.

ビイミダゾール化合物としては、例えば、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール（例えば、特開平６−７５３７２号公報、特開平６−７５３７３号公報等参照。）、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ジアルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール（例えば、特公昭４８−３８４０３号公報、特開昭６２−１７４２０４号公報等参照。）、４，４’，５，５’−位のフェニル基がカルボアルコキシ基により置換されているイミダゾール化合物（例えば、特開平７−１０９１３号公報等参照）等が挙げられる。中でも、下記式で表される化合物及びこれらの混合物が好ましい。

Examples of the biimidazole compound include 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole and 2,2′-bis (2,3-dichlorophenyl) -4. , 4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole (see, for example, JP-A-6-75372 and JP-A-6-75373), 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4, 4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole, 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetra (alkoxyphenyl) biimidazole, 2,2′-bis ( 2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetra (dialkoxyphenyl) biimidazole, 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetra (trialkoxy) Phenyl) biimidazo (See, for example, JP-B-48-38403, JP-A-62-174204, etc.), Imidazole compounds in which the phenyl group at the 4,4 ′, 5,5′-position is substituted with a carboalkoxy group ( For example, see JP-A-7-10913. Among these, compounds represented by the following formula and mixtures thereof are preferable.

前記トリアジン化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−(４−メトキシスチリル)−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。   Examples of the triazine compound include 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4- Methoxynaphthyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-piperonyl-1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxy Styryl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (5-methylfuran-2-yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4 -Bis (trichloromethyl) -6- [2- (furan-2-yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (4-diethylamino- 2-methylpheny ) Ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine.

前記アシルホスフィンオキサイド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。   Examples of the acylphosphine oxide compound include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide.

さらに重合開始剤（Ｄ）としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン化合物；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、２−エチルアントラキノン、カンファーキノン等のキノン化合物；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等が挙げられる。
これらは、後述の重合開始助剤（Ｄ１）（特にアミン類）と組み合わせて用いることが好ましい。 Furthermore, as the polymerization initiator (D), benzoin compounds such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether; benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl- Benzophenone compounds such as 4′-methyldiphenyl sulfide, 3,3 ′, 4,4′-tetra (tert-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone; 9,10-phenanthrenequinone, Examples include quinone compounds such as 2-ethylanthraquinone and camphorquinone; 10-butyl-2-chloroacridone, benzyl, methyl phenylglyoxylate, and titanocene compounds.
These are preferably used in combination with a polymerization initiation assistant (D1) (particularly amines) described later.

重合開始剤（Ｄ）は、好ましくは、アルキルフェノン化合物、トリアジン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、Ｏ−アシルオキシム化合物及びビイミダゾール化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種を含む重合開始剤であり、より好ましくは、Ｏ−アシルオキシム化合物を含む重合開始剤である。   The polymerization initiator (D) is preferably a polymerization initiator containing at least one selected from the group consisting of alkylphenone compounds, triazine compounds, acylphosphine oxide compounds, O-acyloxime compounds and biimidazole compounds, and more preferably. Is a polymerization initiator containing an O-acyloxime compound.

重合開始剤（Ｄ）の含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜４０質量部であり、より好ましくは１〜３０質量部である。   The content of the polymerization initiator (D) is preferably 0.1 to 40 parts by mass, more preferably 1 to 30 parts per 100 parts by mass of the total amount of the resin (B) and the polymerizable compound (C). Part by mass.

＜重合開始助剤（Ｄ１）＞
重合開始助剤（Ｄ１）は、重合開始剤によって重合が開始された重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物、もしくは増感剤である。重合開始助剤（Ｄ１）を含む場合、通常、重合開始剤（Ｄ）と組み合わせて用いられる。
重合開始助剤（Ｄ１）としては、アミン化合物、アルコキシアントラセン化合物、チオキサントン化合物及びカルボン酸化合物等が挙げられる。 <Polymerization initiation aid (D1)>
The polymerization initiation assistant (D1) is a compound or a sensitizer used for accelerating the polymerization of the polymerizable compound that has been polymerized by the polymerization initiator. When the polymerization initiation assistant (D1) is included, it is usually used in combination with the polymerization initiator (D).
Examples of the polymerization initiation aid (D1) include amine compounds, alkoxyanthracene compounds, thioxanthone compounds, and carboxylic acid compounds.

前記アミン化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられ、中でも４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。ＥＡＢ−Ｆ（保土谷化学工業（株）製）等の市販品を用いてもよい。   Examples of the amine compound include triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-dimethylaminoethyl benzoate, 4 2-dimethylhexyl dimethylaminobenzoate, N, N-dimethylparatoluidine, 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone (commonly known as Michler's ketone), 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 4,4′-bis (Ethylmethylamino) benzophenone and the like can be mentioned, among which 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone is preferable. Commercial products such as EAB-F (Hodogaya Chemical Co., Ltd.) may be used.

前記アルコキシアントラセン化合物としては、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジブトキシアントラセン等が挙げられる。   Examples of the alkoxyanthracene compound include 9,10-dimethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-diethoxyanthracene, 9,10-di. Examples include butoxyanthracene and 2-ethyl-9,10-dibutoxyanthracene.

前記チオキサントン化合物としては、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。   Examples of the thioxanthone compound include 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone, and the like.

前記カルボン酸化合物としては、フェニルスルファニル酢酸、メチルフェニルスルファニル酢酸、エチルフェニルスルファニル酢酸、メチルエチルフェニルスルファニル酢酸、ジメチルフェニルスルファニル酢酸、メトキシフェニルスルファニル酢酸、ジメトキシフェニルスルファニル酢酸、クロロフェニルスルファニル酢酸、ジクロロフェニルスルファニル酢酸、Ｎ−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ−ナフチルグリシン、ナフトキシ酢酸等が挙げられる。   Examples of the carboxylic acid compound include phenylsulfanylacetic acid, methylphenylsulfanylacetic acid, ethylphenylsulfanylacetic acid, methylethylphenylsulfanylacetic acid, dimethylphenylsulfanylacetic acid, methoxyphenylsulfanylacetic acid, dimethoxyphenylsulfanylacetic acid, chlorophenylsulfanylacetic acid, dichlorophenylsulfanylacetic acid, N-phenylglycine, phenoxyacetic acid, naphthylthioacetic acid, N-naphthylglycine, naphthoxyacetic acid and the like can be mentioned.

これらの重合開始助剤（Ｄ１）を用いる場合、その含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始助剤（Ｄ１）の量がこの範囲内にあると、さらに高感度で着色パターンを形成することができ、カラーフィルタの生産性が向上する傾向にある。   When using these polymerization initiation assistants (D1), the content thereof is preferably 0.1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the resin (B) and the polymerizable compound (C). Preferably it is 1-20 mass parts. When the amount of the polymerization initiation assistant (D1) is within this range, a colored pattern can be formed with higher sensitivity and the productivity of the color filter tends to be improved.

＜溶剤（Ｅ）＞
溶剤（Ｅ）は、特に限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を用いることができる。例えば、エステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−を含み、−Ｏ−を含まない溶剤）、エーテル溶剤（分子内に−Ｏ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、エーテルエステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）、ケトン溶剤（分子内に−ＣＯ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、アルコール溶剤（分子内にＯＨを含み、−Ｏ−、−ＣＯ−及び−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。 <Solvent (E)>
A solvent (E) is not specifically limited, The solvent normally used in the said field | area can be used. For example, an ester solvent (a solvent containing —COO— in the molecule and not containing —O—), an ether solvent (a solvent containing —O— in the molecule and not containing —COO—), an ether ester solvent (intramolecular) Solvent containing -COO- and -O-), ketone solvent (solvent containing -CO- in the molecule and not containing -COO-), alcohol solvent (containing OH in the molecule, -O-,- A solvent not containing CO- and -COO-), an aromatic hydrocarbon solvent, an amide solvent, dimethyl sulfoxide and the like.

エステル溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテート、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。   As ester solvents, methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate, methyl 2-hydroxyisobutanoate, ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, pentyl formate, isopentyl acetate, butyl propionate, isopropyl butyrate, ethyl butyrate, butyl butyrate , Methyl pyruvate, ethyl pyruvate, propyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, cyclohexanol acetate, γ-butyrolactone and the like.

エーテル溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アニソール、フェネトール、メチルアニソール等が挙げられる。   Ether solvents include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether , Propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, 3-methoxy-1-butanol, 3-methoxy-3-methylbutanol, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,4-dioxane, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethyl Glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, anisole, phenetole, methyl anisole, and the like.

エーテルエステル溶剤としては、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート等が挙げられる。   Examples of ether ester solvents include methyl methoxyacetate, ethyl methoxyacetate, butyl methoxyacetate, methyl ethoxyacetate, ethyl ethoxyacetate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, 3-ethoxy Ethyl propionate, methyl 2-methoxypropionate, ethyl 2-methoxypropionate, propyl 2-methoxypropionate, methyl 2-ethoxypropionate, ethyl 2-ethoxypropionate, methyl 2-methoxy-2-methylpropionate, Ethyl 2-ethoxy-2-methylpropionate, 3-methoxybutyl acetate, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether Acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, dipropylene glycol methyl ether acetate and the like.

ケトン溶剤としては、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、イソホロン等が挙げられる。   Examples of ketone solvents include 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, acetone, 2-butanone, 2-heptanone, 3-heptanone, 4-heptanone, 4-methyl-2-pentanone, cyclopentanone, cyclohexanone, and isophorone. Etc.

アルコール溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
芳香族炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等が挙げられる。
アミド溶剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。 Examples of the alcohol solvent include methanol, ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin and the like.
Examples of the aromatic hydrocarbon solvent include benzene, toluene, xylene, mesitylene and the like.
Examples of the amide solvent include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone and the like.

これらの溶剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
中でも、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等が好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール、３−エトキシプロピオン酸エチル、Ｎ−メチルピロリドンがより好ましい。 These solvents may be used alone or in combination of two or more.
Among them, propylene glycol monomethyl ether acetate, ethyl lactate, propylene glycol monomethyl ether, ethyl 3-ethoxypropionate, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, 3-methoxybutyl acetate, 3- Methoxy-1-butanol, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone and the like are preferable, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, di Propylene glycol methyl ether acetate, ethyl lactate, 3-methoxy Chill acetate, 3-methoxy-1-butanol, ethyl 3-ethoxypropionate, N- methylpyrrolidone is more preferred.

溶剤（Ｅ）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物の総量に対して、好ましくは７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９２質量％である。言い換えると、着色硬化性樹脂組成物の固形分は、好ましくは５〜３０質量％、より好ましくは８〜２５質量％である。溶剤（Ｅ）の含有量が前記の範囲にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向がある。   The content of the solvent (E) is preferably 70 to 95% by mass and more preferably 75 to 92% by mass with respect to the total amount of the colored curable resin composition. In other words, the solid content of the colored curable resin composition is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 8 to 25% by mass. When the content of the solvent (E) is in the above range, the flatness at the time of coating is good, and when the color filter is formed, the color density does not become insufficient and the display characteristics tend to be good.

＜レベリング剤（Ｆ）＞
レベリング剤（Ｆ）としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。
シリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、同ＳＨ８４００（商品名：東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ４４４６、ＴＳＦ４４５２及びＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等が挙げられる。 <Leveling agent (F)>
Examples of the leveling agent (F) include silicone surfactants, fluorine surfactants, and silicone surfactants having a fluorine atom. These may have a polymerizable group in the side chain.
Examples of the silicone surfactant include a surfactant having a siloxane bond in the molecule. Specifically, Torre Silicone DC3PA, SH7PA, DC11PA, SH21PA, SH28PA, SH29PA, SH30PA, SH8400 (trade names: manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.), KP321, KP322, KP323, KP324 , KP326, KP340, KP341 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF4446, TSF4452 and TSF4460 (made by Momentive Performance Materials Japan GK) .

前記のフッ素系界面活性剤としては、分子内にフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、フロラード（登録商標）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（登録商標）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｆ５５４、同Ｒ３０、同ＲＳ−７１８−Ｋ（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（登録商標）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）及びＥ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）等が挙げられる。   Examples of the fluorosurfactant include surfactants having a fluorocarbon chain in the molecule. Specifically, Florard (registered trademark) FC430, FC431 (manufactured by Sumitomo 3M), MegaFac (registered trademark) F142D, F171, F172, F173, F177, F183, F183, F554, R30, RS-718-K (manufactured by DIC Corporation), Ftop (registered trademark) EF301, EF303, EF351, EF352 (manufactured by Mitsubishi Materials Electronic Chemicals), Surflon (registered trademark) S381, S382, SC101, SC105 (Asahi Glass Co., Ltd.) and E5844 (Daikin Fine Chemical Laboratory Co., Ltd.).

前記のフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７及び同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）等が挙げられる。   Examples of the silicone-based surfactant having a fluorine atom include surfactants having a siloxane bond and a fluorocarbon chain in the molecule. Specifically, Megafac (registered trademark) R08, BL20, F475, F477, F443 (manufactured by DIC Corporation), and the like can be given.

レベリング剤（Ｆ）を含有する場合、その含有量は、着色硬化性樹脂組成物の総量に対して、好ましくは０．００１質量％以上０.２質量％以下であり、より好ましくは０.００２質量％以上０．１質量％以下、さらに好ましくは０.００５質量％以上０．０７質量％以下である。レベリング剤（Ｆ）の含有量が前記の範囲内にあると、カラーフィルタの平坦性を良好にすることができる。   When the leveling agent (F) is contained, the content thereof is preferably 0.001% by mass or more and 0.2% by mass or less, more preferably 0.002%, based on the total amount of the colored curable resin composition. It is 0.005 mass% or more and 0.07 mass% or less more preferably. When the content of the leveling agent (F) is within the above range, the flatness of the color filter can be improved.

＜その他の成分＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、光安定剤、連鎖移動剤等、当該技術分野で公知の添加剤を含んでもよい。 <Other ingredients>
The colored curable resin composition of the present invention includes additives known in the art, such as fillers, other polymer compounds, adhesion promoters, antioxidants, light stabilizers, chain transfer agents, etc., if necessary. May be included.

＜着色硬化性樹脂組成物の製造方法＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、例えば、着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）、並びに溶剤（Ｅ）、必要に応じて用いられる、レベリング剤（Ｆ）、重合開始助剤（Ｄ１）及びその他の成分を混合することにより調製できる。
顔料（Ｐ）を含む場合の顔料は、予め溶剤（Ｅ）の一部又は全部と混合し、顔料の平均粒子径が０．２μｍ以下程度となるまで、ビーズミルなどを用いて分散させることが好ましい。この際、必要に応じて前記顔料分散剤、樹脂（Ｂ）の一部又は全部を配合してもよい。このようにして得られた顔料分散液に、残りの成分を、所定の濃度となるように混合することにより、目的の着色硬化性樹脂組成物を調製できる。
化合物（１）は、予め溶剤（Ｅ）の一部又は全部に溶解させて溶液を調製することが好ましい。該溶液を、孔径０．０１〜１μｍ程度のフィルタでろ過することが好ましい。
混合後の着色硬化性樹脂組成物を、孔径０．０１〜１０μm程度のフィルタでろ過することが好ましい。 <Method for producing colored curable resin composition>
The colored curable resin composition of the present invention is used as necessary, for example, a colorant (A), a resin (B), a polymerizable compound (C), a polymerization initiator (D), and a solvent (E). , A leveling agent (F), a polymerization initiation assistant (D1), and other components can be mixed.
The pigment in the case of containing the pigment (P) is preferably mixed with a part or all of the solvent (E) in advance and dispersed using a bead mill or the like until the average particle diameter of the pigment is about 0.2 μm or less. . Under the present circumstances, you may mix | blend a part or all of the said pigment dispersant and resin (B) as needed. The desired colored curable resin composition can be prepared by mixing the remaining components in the pigment dispersion thus obtained so as to have a predetermined concentration.
It is preferable to prepare a solution by dissolving compound (1) in part or all of the solvent (E) in advance. The solution is preferably filtered with a filter having a pore size of about 0.01 to 1 μm.
The colored curable resin composition after mixing is preferably filtered with a filter having a pore size of about 0.01 to 10 μm.

＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物から着色パターンを製造する方法としては、フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等が挙げられる。中でも、フォトリソグラフ法が好ましい。フォトリソグラフ法は、前記着色硬化性樹脂組成物を基板に塗布し、乾燥させて着色組成物層を形成し、フォトマスクを介して該着色組成物層を露光して、現像する方法である。フォトリソグラフ法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、及び／又は現像しないことにより、上記着色組成物層の硬化物である着色塗膜を形成することができる。このように形成した着色パターンや着色塗膜が本発明のカラーフィルタである。
作製するカラーフィルタの膜厚は、特に限定されず、目的や用途等に応じて適宜調整することができ、例えば、０．１〜３０μｍ、好ましくは０．１〜２０μｍ、さらに好ましくは０．５〜６μｍである。 <Color filter manufacturing method>
Examples of the method for producing a colored pattern from the colored curable resin composition of the present invention include a photolithographic method, an inkjet method, and a printing method. Of these, the photolithographic method is preferable. The photolithographic method is a method in which the colored curable resin composition is applied to a substrate, dried to form a colored composition layer, and the colored composition layer is exposed through a photomask and developed. In the photolithography method, a colored coating film that is a cured product of the colored composition layer can be formed by not using a photomask and / or not developing during exposure. The colored pattern and the colored coating film thus formed are the color filter of the present invention.
The film thickness of the color filter to be produced is not particularly limited, and can be adjusted as appropriate according to the purpose and application, for example, 0.1 to 30 μm, preferably 0.1 to 20 μm, and more preferably 0.5. ~ 6 μm.

基板としては、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミナケイ酸塩ガラス、表面をシリカコートしたソーダライムガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板、シリコン、前記基板上にアルミニウム、銀、銀／銅／パラジウム合金薄膜などを形成したものが用いられる。これらの基板上には、別のカラーフィルタ層、樹脂層、トランジスタ、回路等が形成されていてもよい。   As the substrate, quartz glass, borosilicate glass, alumina silicate glass, glass plate such as soda lime glass coated with silica on the surface, resin plate such as polycarbonate, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, silicon, on the substrate In addition, aluminum, silver, or a silver / copper / palladium alloy thin film is used. On these substrates, another color filter layer, a resin layer, a transistor, a circuit, and the like may be formed.

フォトリソグラフ法による各色画素の形成は、公知又は慣用の装置や条件で行うことができる。例えば、下記のようにして作製することができる。
まず、着色硬化性樹脂組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥（プリベーク）及び／又は減圧乾燥することにより溶剤等の揮発成分を除去して乾燥させ、平滑な着色組成物層を得る。
塗布方法としては、スピンコート法、スリットコート法、スリット アンド スピンコート法等が挙げられる。
加熱乾燥を行う場合の温度は、３０〜１２０℃が好ましく、５０〜１１０℃がより好ましい。また加熱時間としては、１０秒間〜６０分間であることが好ましく、３０秒間〜３０分間であることがより好ましい。
減圧乾燥を行う場合は、５０〜１５０Ｐａの圧力下、２０〜２５℃の温度範囲で行うことが好ましい。
着色組成物層の膜厚は、特に限定されず、目的とするカラーフィルタの膜厚に応じて適宜選択すればよい。 Formation of each color pixel by the photolithographic method can be performed by a known or commonly used apparatus and conditions. For example, it can be produced as follows.
First, a colored curable resin composition is applied on a substrate, dried by heating (pre-baking) and / or drying under reduced pressure to remove volatile components such as a solvent, and a smooth colored composition layer is obtained.
Examples of the coating method include spin coating, slit coating, and slit and spin coating.
30-120 degreeC is preferable and the temperature in the case of performing heat drying has more preferable 50-110 degreeC. In addition, the heating time is preferably 10 seconds to 60 minutes, and more preferably 30 seconds to 30 minutes.
When performing vacuum drying, it is preferable to carry out in the temperature range of 20-25 degreeC under the pressure of 50-150 Pa.
The film thickness of the coloring composition layer is not particularly limited, and may be appropriately selected according to the film thickness of the target color filter.

次に、着色組成物層は、目的の着色パターンを形成するためのフォトマスクを介して露光される。該フォトマスク上のパターンは特に限定されず、目的とする用途に応じたパターンが用いられる。
露光に用いられる光源としては、２５０〜４５０ｎｍの波長の光を発生する光源が好ましい。例えば、３５０ｎｍ未満の光を、この波長域をカットするフィルタを用いてカットしたり、４３６ｎｍ付近、４０８ｎｍ付近、３６５ｎｍ付近の光を、これらの波長域を取り出すバンドパスフィルタを用いて選択的に取り出したりしてもよい。具体的には、光源としては、水銀灯、発光ダイオード、メタルハライドランプ、ハロゲンランプ等が挙げられる。
露光面全体に均一に平行光線を照射したり、フォトマスクと着色組成物層が形成された基板との正確な位置合わせを行うことができるため、マスクアライナ及びステッパ等の露光装置を使用することが好ましい。 Next, the coloring composition layer is exposed through a photomask for forming a target coloring pattern. The pattern on the photomask is not particularly limited, and a pattern according to the intended use is used.
The light source used for exposure is preferably a light source that generates light having a wavelength of 250 to 450 nm. For example, light less than 350 nm can be cut using a filter that cuts this wavelength range, or light near 436 nm, 408 nm, and 365 nm can be selectively extracted using a bandpass filter that extracts these wavelength ranges. Or you may. Specifically, examples of the light source include a mercury lamp, a light emitting diode, a metal halide lamp, and a halogen lamp.
Use an exposure device such as a mask aligner or a stepper because the entire exposure surface can be illuminated with parallel rays uniformly, or the photomask can be accurately aligned with the substrate on which the colored composition layer is formed. Is preferred.

露光後の着色組成物層を現像液に接触させて現像することにより、基板上に着色パターンが形成される。現像により、着色組成物層の未露光部が現像液に溶解して除去される。現像液としては、例えば、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等のアルカリ性化合物の水溶液が好ましい。これらのアルカリ性化合物の水溶液中の濃度は、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．０３〜５質量％である。さらに、現像液は、界面活性剤を含んでいてもよい。
現像方法は、パドル法、ディッピング法及びスプレー法等のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。
現像後は、水洗することが好ましい。 A colored pattern is formed on the substrate by developing the exposed colored composition layer in contact with a developer. By the development, the unexposed portion of the colored composition layer is dissolved in the developer and removed. As the developer, for example, an aqueous solution of an alkaline compound such as potassium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, tetramethylammonium hydroxide is preferable. The concentration of these alkaline compounds in the aqueous solution is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.03 to 5% by mass. Further, the developer may contain a surfactant.
The developing method may be any of paddle method, dipping method, spray method and the like. Further, the substrate may be tilted at an arbitrary angle during development.
After development, it is preferable to wash with water.

さらに、得られた着色パターンに、ポストベークを行うことが好ましい。ポストベーク温度は、１５０〜２５０℃が好ましく、１６０〜２３５℃がより好ましい。ポストベーク時間は、１〜１２０分間が好ましく、１０〜６０分間がより好ましい。   Furthermore, it is preferable to post-bake the obtained colored pattern. The post-bake temperature is preferably 150 to 250 ° C, more preferably 160 to 235 ° C. The post-bake time is preferably 1 to 120 minutes, more preferably 10 to 60 minutes.

本発明の化合物は、吸光度が高いことから、これを用いた着色硬化性樹脂組成物により、特に高明度なカラーフィルタを製造できる。該カラーフィルタは、表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ装置、電子ペーパー等）及び固体撮像素子に用いられるカラーフィルタとして有用である。   Since the compound of the present invention has high absorbance, a color filter with particularly high brightness can be produced by using a colored curable resin composition using the compound. The color filter is useful as a color filter used in display devices (for example, liquid crystal display devices, organic EL devices, electronic paper, etc.) and solid-state image sensors.

以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す％および部は、特に断らないかぎり質量基準である。
以下において、化合物の構造は質量分析（ＬＣ；Ａｇｉｌｅｎｔ製１２００型、ＭＡＳＳ；Ａｇｉｌｅｎｔ製ＬＣ／ＭＳＤ型）で確認した。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited by these Examples. In the examples, “%” and “part” representing the content or amount used are based on mass unless otherwise specified.
In the following, the structure of the compound was confirmed by mass spectrometry (LC; Agilent 1200 type, MASS; Agilent LC / MSD type).

実施例１
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、チオシアン酸カリウム３６．３部およびアセトン１６０．０部を投入した後、室温下で３０分攪拌した。次いで、安息香酸クロリド（東京化成（株）社製）５０．０部を１０分かけて滴下した。滴下終了後、さらに室温下で２時間攪拌した。次いで、反応混合物を氷冷した後、Ｎ−エチル−ｏ−トルイジン（東京化成（株）社製）４５．７部を滴下した。滴下終了後、さらに室温下で３０分攪拌した。次いで、反応混合物を氷冷した後、３０％水酸化ナトリウム水溶液３４．２部を滴下した。滴下終了後、さらに室温下で３０分攪拌した。次いで、室温下クロロ酢酸３５．３部を滴下した。滴下終了後、加熱還流下で７時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温まで放冷した後、反応溶液を水道水１２０．０部の中に注いだ後、トルエン２００部を加えて３０分攪拌した。ついで攪拌を停止し、３０分静置したところ、有機層と水層に分離した。水層を分液操作で廃棄した後、有機層を一規定塩酸２００部で洗浄し、次いで水道水２００部で洗浄し、最後に飽和食塩水２００部で洗浄した。有機層へ適当量のボウショウを加えて３０分攪拌した後、ろ過して乾燥された有機層を得た。得られた有機層をエバポレーターで溶媒留去して、淡黄色液体を得た。得られた淡黄色液体をカラムクロマトグラフィーで精製した。精製した淡黄色液体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ｂ−Ｉ−１）で表される化合物を５２．０部得た。収率５０％

Example 1
The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. A flask equipped with a condenser and a stirrer was charged with 36.3 parts of potassium thiocyanate and 160.0 parts of acetone, and then stirred at room temperature for 30 minutes. Subsequently, 50.0 parts of benzoic acid chloride (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added dropwise over 10 minutes. After completion of the dropwise addition, the mixture was further stirred at room temperature for 2 hours. Subsequently, after cooling the reaction mixture with ice, 45.7 parts of N-ethyl-o-toluidine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added dropwise. After completion of dropping, the mixture was further stirred at room temperature for 30 minutes. Next, after cooling the reaction mixture with ice, 34.2 parts of a 30% aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise. After completion of dropping, the mixture was further stirred at room temperature for 30 minutes. Then, 35.3 parts of chloroacetic acid was added dropwise at room temperature. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred for 7 hours under heating and reflux. Next, after allowing the reaction mixture to cool to room temperature, the reaction solution was poured into 120.0 parts of tap water, 200 parts of toluene was added, and the mixture was stirred for 30 minutes. Next, stirring was stopped and the mixture was allowed to stand for 30 minutes, whereby it was separated into an organic layer and an aqueous layer. After the aqueous layer was discarded by a liquid separation operation, the organic layer was washed with 200 parts of 1N hydrochloric acid, then with 200 parts of tap water, and finally with 200 parts of saturated saline. An appropriate amount of bowsho was added to the organic layer and stirred for 30 minutes, followed by filtration to obtain a dried organic layer. The obtained organic layer was evaporated using an evaporator to obtain a pale yellow liquid. The resulting pale yellow liquid was purified by column chromatography. The purified pale yellow liquid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 52.0 parts of a compound represented by the formula (BI-1). Yield 50%

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ｂ−Ｉ−１）で表される化合物９．３部、４、４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（東京化成（株）社製）１０．０部およびトルエン２０．０部を投入した後、次いで、オキシ塩化リン１４．８部を加えて９５〜１００℃で３時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却した後、イソプロパノール１７０．０部で希釈した。次いで、希釈した反応溶液を飽和食塩水３００．０部の中に注いだ後、トルエン１００部を加えて３０分攪拌した。ついで攪拌を停止し、３０分静置したところ、有機層と水層に分離した。水層を分液操作で廃棄した後、有機層を飽和食塩水３００部で洗浄した。有機層へ適当量のボウショウを加えて３０分攪拌した後、ろ過して乾燥された有機層を得た。得られた有機層をエバポレーターで溶媒留去して、青紫色固体を得た。さらに青紫色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−ＩＩ−１）で表される化合物を１９．８部得た。収率１００％

The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. In a flask equipped with a condenser and a stirrer, 9.3 parts of the compound represented by the formula (BI-1), 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 10. After adding 0 parts and 20.0 parts of toluene, 14.8 parts of phosphorus oxychloride was added and stirred at 95-100 ° C. for 3 hours. The reaction mixture was then cooled to room temperature and diluted with 170.0 parts isopropanol. Next, the diluted reaction solution was poured into 300.0 parts of saturated brine, and then 100 parts of toluene was added and stirred for 30 minutes. Next, stirring was stopped and the mixture was allowed to stand for 30 minutes, whereby it was separated into an organic layer and an aqueous layer. After the aqueous layer was discarded by a liquid separation operation, the organic layer was washed with 300 parts of saturated brine. An appropriate amount of bowsho was added to the organic layer and stirred for 30 minutes, followed by filtration to obtain a dried organic layer. The obtained organic layer was evaporated using an evaporator to obtain a blue-violet solid. Further, the blue-violet solid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 19.8 parts of a compound represented by the formula (A-II-1). Yield 100%

式（Ａ−ＩＩ−１）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋： ｍ／ｚ＝ ６０１．３[Ｍ−Cl]⁺
Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ： ６３６．３ Identification of compound represented by formula (A-II-1) (mass spectrometry) ionization mode = ESI +: m / z = 601.3 [M-Cl] ⁺
Exact Mass: 636.3

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ａ−ＩＩ−１）で表される化合物１０．０部、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム（東京化成（株）社製）４．５部、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００．０部を投入した後、５０〜６０℃で３時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却した後、水道水２０００．０部へ１時間攪拌しながら滴下すると、暗青色懸濁液が得られた。得られた懸濁液をろ過すると、青緑色固体を得られた。さらに青緑色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−Ｉ−１）で表される化合物を１１．３部得た。収率８２％

The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. In a flask equipped with a condenser and a stirrer, 10.0 parts of the compound represented by the formula (A-II-1), 4.5 parts of bis (trifluoromethanesulfonyl) imidolithium (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) And 100.0 parts of N, N-dimethylformamide were added, followed by stirring at 50 to 60 ° C. for 3 hours. The reaction mixture was then cooled to room temperature and then added dropwise to 2000.0 parts of tap water with stirring for 1 hour to obtain a dark blue suspension. The resulting suspension was filtered to give a blue-green solid. Furthermore, the blue-green solid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 11.3 parts of a compound represented by the formula (AI-1). Yield 82%

式（Ａ−Ｉ−１）で表される化合物０．３５ｇをクロロホルムに溶解して体積を２５０ｃｍ^３とし、そのうちの２ｃｍ^３をイオン交換水で希釈して体積を１００ｃｍ^３として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、分光光度計（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて吸収スペクトルを測定した。この化合物は、λｍａｘ＝６２８ｎｍで吸光度２．９（任意単位）を示した。 0.35 g of the compound represented by the formula (AI-1) was dissolved in chloroform to a volume of 250 cm ³ , 2 cm ^{3 of} which was diluted with ion-exchanged water to a volume of 100 cm ³ (concentration: 0.00). 028 g / L), an absorption spectrum was measured using a spectrophotometer (quartz cell, optical path length: 1 cm). This compound showed an absorbance of 2.9 (arbitrary unit) at λmax = 628 nm.

合成例１
還流冷却器、滴下ロート及び撹拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流して窒素雰囲気とし、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１００部を入れ、撹拌しながら８５℃まで加熱した。次いで、該フラスコ内に、メタクリル酸１９部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０^２，６］デカン−８−イルアクリレート及び３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０^２，６］デカン−９−イルアクリレートの混合物（含有比はモル比で５０：５０）（商品名「Ｅ−ＤＣＰＡ」、株式会社ダイセル製）１７１部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４０部に溶解した溶液を滴下ポンプを用いて約５時間かけて滴下した。一方、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２６部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２０部に溶解した溶液を別の滴下ポンプを用いて約５時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤の滴下が終了した後、約３時間同温度に保持し、その後室温まで冷却して、固形分４３．５％の共重合体（樹脂（Ｂ−１）の溶液を得た。得られた樹脂（Ｂ−１の重量平均分子量は８０００、分子量分布は１．９８、固形分換算の酸価は５３ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。

Synthesis example 1
An appropriate amount of nitrogen was passed into a flask equipped with a reflux condenser, a dropping funnel and a stirrer to make a nitrogen atmosphere, 100 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added, and the mixture was heated to 85 ° C. with stirring. Next, 19 parts of methacrylic acid, 3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decan-8-yl acrylate and 3,4-epoxytricyclo [5.2. 1.0 ^2,6 ] decan-9-yl acrylate mixture (content ratio is 50:50 in molar ratio) (trade name “E-DCPA”, manufactured by Daicel Corporation) 171 parts propylene glycol monomethyl ether acetate 40 parts The solution dissolved in was dropped over about 5 hours using a dropping pump. On the other hand, a solution prepared by dissolving 26 parts of a polymerization initiator 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) in 120 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was placed in a flask over about 5 hours using another dropping pump. It was dripped. After dropping of the polymerization initiator was completed, the temperature was maintained at the same temperature for about 3 hours and then cooled to room temperature to obtain a copolymer (resin (B-1) solution having a solid content of 43.5%. The obtained resin (B-1 had a weight average molecular weight of 8,000, a molecular weight distribution of 1.98, and an acid value in terms of solid content of 53 mg-KOH / g.

樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定は、ＧＰＣ法により以下の条件で行った。
装置 ；ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム ；ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ
カラム温度 ；４０℃
溶媒 ；ＴＨＦ
流速 ；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
被検液固形分濃度；０．００１〜０．０１質量％
注入量 ；５０μＬ
検出器 ；ＲＩ
校正用標準物質 ；ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ
Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−２８８、Ａ−２５００、Ａ−５００
（東ソー（株）製）
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分子量分布とした。 The polystyrene-reduced weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) of the resin were measured by the GPC method under the following conditions.
Apparatus: HLC-8120GPC (manufactured by Tosoh Corporation)
Column; TSK-GELG2000HXL
Column temperature: 40 ° C
Solvent: THF
Flow rate: 1.0 mL / min
Test liquid solid content concentration: 0.001 to 0.01% by mass
Injection volume: 50 μL
Detector; RI
Reference material for calibration; TSK STANDARD POLYSTYRENE
F-40, F-4, F-288, A-2500, A-500
(Manufactured by Tosoh Corporation)
The polystyrene-converted weight average molecular weight and number average molecular weight ratio (Mw / Mn) obtained above was defined as molecular weight distribution.

合成例２
攪拌装置、滴下ロート、コンデンサー、温度計、ガス導入管を備えたフラスコにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２５０．４部を取り、窒素置換しながら攪拌し１２０℃ に昇温した。次にメタクリル酸３７．４部、ベンジルメタアクリレート６１．３部 、グリシジルメタアクリレート１８．５部、およびトリシクロデカン骨格を有するモノメタアクリレート（日立化成(株)製ＦＡ−５１３Ｍ）１９．２部からなるモノマー混合物にｔ−ブチルヒドロパーオキサイド（日本油脂（株）製パーブチルＯ）６．１３部を添加した。このものを滴下ロートから２時間かけてフラスコに滴下し、更に１２０℃で２時間攪拌し続けエージングを行った。次に、フラスコ内を空気置換に替え、アクリル酸１０．６部にトリスジメチルアミノメチルフェノール（ＤＭＰ−３０）０．９部およびハイドロキノン０ ．１４５部を、上記エージングした中に投入し、１２０℃ で６時間反応を続けて、固形分３８．４質量％、酸価１２２ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの共重合体（樹脂（Ｂ−２）の溶液を得た。得られた樹脂（Ｂ−２）の重量平均分子量Ｍｗは、１０７００、分子量分布は２．１８であった。重量平均分子量及び分子量分布は、樹脂（Ｂ−１）と同様の方法により測定した。 Synthesis example 2
250.4 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was placed in a flask equipped with a stirrer, a dropping funnel, a condenser, a thermometer, and a gas introduction tube, stirred while purging with nitrogen, and heated to 120 ° C. Next, 37.4 parts of methacrylic acid, 61.3 parts of benzyl methacrylate, 18.5 parts of glycidyl methacrylate, and 19.2 parts of monomethacrylate having a tricyclodecane skeleton (FA-513M manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) 6.13 parts of t-butyl hydroperoxide (Nippon Yushi Co., Ltd. perbutyl O) was added to the monomer mixture consisting of This was dropped into the flask from the dropping funnel over 2 hours, and further stirred at 120 ° C. for 2 hours for aging. Next, the inside of the flask was replaced with air, and 0.96 parts of trisdimethylaminomethylphenol (DMP-30) and hydroquinone 0. 145 parts were charged into the aged product and the reaction was continued at 120 ° C. for 6 hours to obtain a copolymer (resin (B-2) solution having a solid content of 38.4% by mass and an acid value of 122 mg-KOH / g. The obtained resin (B-2) had a weight average molecular weight Mw of 10700 and a molecular weight distribution of 2.18, and the weight average molecular weight and the molecular weight distribution were the same as those of the resin (B-1). It was measured by.

合成例３
水酸化ナトリウム（和光純薬工業（株）製）２．００部にメタノール５０部を加え、溶解させた。さらに、２，６−ジヒドロキシ安息香酸（東京化成工業（株）製）１５．４１部とホウ酸（和光純薬工業（株）製）３．０９部を加え、６５℃で８．５時間撹拌した。該混合液を室温まで冷却した後、析出物を吸引濾過で取得し、イオン交換水２３７部で洗浄し、式（ＢＣ−１−Ｎａ）で表される化合物を１０．９０部得た。 Synthesis example 3
50 parts of methanol was added to 2.00 parts of sodium hydroxide (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and dissolved. Furthermore, 15.41 parts of 2,6-dihydroxybenzoic acid (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and 3.09 parts of boric acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were added and stirred at 65 ° C. for 8.5 hours. did. The mixture was cooled to room temperature, and the precipitate was collected by suction filtration and washed with 237 parts of ion-exchanged water to obtain 10.90 parts of a compound represented by the formula (BC-1-Na).

実施例２
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ａ−ＩＩ−１）で表される化合物１０．０部、式（ＢＣ−１−Ｎａ）で表される化合物５．３部、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００．０部を投入した後、５０〜６０℃で３時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却した後、水道水２０００．０部へ一時間攪拌しながら滴下すると、暗青色懸濁液が得られた。得られた懸濁液をろ過すると、青緑色固体を得られた。さらに青緑色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−Ｉ−３）で表される化合物を１２．０部得た。収率８３％

Example 2
The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. In a flask equipped with a condenser and a stirrer, 10.0 parts of the compound represented by the formula (A-II-1), 5.3 parts of the compound represented by the formula (BC-1-Na), and N, After adding 100.0 parts of N-dimethylformamide, the mixture was stirred at 50 to 60 ° C. for 3 hours. The reaction mixture was then cooled to room temperature and then added dropwise to 2000.0 parts of tap water with stirring for 1 hour to obtain a dark blue suspension. The resulting suspension was filtered to give a blue-green solid. Further, the blue-green solid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 12.0 parts of a compound represented by the formula (AI-3). Yield 83%

式（Ａ−Ｉ−３）で表される化合物０．３５ｇをクロロホルムに溶解して体積を２５０ｃｍ^３とし、そのうちの２ｃｍ^３をイオン交換水で希釈して体積を１００ｃｍ^３として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、分光光度計（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて吸収スペクトルを測定した。この化合物は、λｍａｘ＝６２８ｎｍで吸光度２．６（任意単位）を示した。 0.35 g of the compound represented by the formula (AI-3) was dissolved in chloroform to a volume of 250 cm ³ , 2 cm ^{3 of} which was diluted with ion-exchanged water to a volume of 100 cm ³ (concentration: 0.00). 028 g / L), an absorption spectrum was measured using a spectrophotometer (quartz cell, optical path length: 1 cm). This compound showed an absorbance of 2.6 (arbitrary unit) at λmax = 628 nm.

実施例３
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ａ−ＩＩ−１）で表される化合物１０．０部、タングストケイ酸水和物（SIGMA-ALDRICH社製）１４．１部、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００．０部を投入した後、５０〜６０℃で３時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却した後、水道水２０００．０部へ一時間攪拌しながら滴下すると、暗青色懸濁液が得られた。得られた懸濁液をろ過すると、青緑色固体を得られた。さらに青緑色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−Ｉ−４）で表される化合物を１７．３部得た。収率８３％

Example 3
The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. In a flask equipped with a condenser and a stirrer, 10.0 parts of the compound represented by the formula (A-II-1), 14.1 parts of Tungstosilicate hydrate (manufactured by SIGMA-ALDRICH), and N, N -After adding 100.0 parts of dimethylformamide, it stirred at 50-60 degreeC for 3 hours. The reaction mixture was then cooled to room temperature and then added dropwise to 2000.0 parts of tap water with stirring for 1 hour to obtain a dark blue suspension. The resulting suspension was filtered to give a blue-green solid. Furthermore, the blue-green solid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 17.3 parts of a compound represented by the formula (AI-4). Yield 83%

式（Ａ−Ｉ−４）で表される化合物０．３５ｇをクロロホルムに溶解して体積を２５０ｃｍ^３とし、そのうちの２ｃｍ^３をイオン交換水で希釈して体積を１００ｃｍ^３として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、分光光度計（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて吸収スペクトルを測定した。この化合物は、λｍａｘ＝６３８ｎｍで吸光度１．５（任意単位）を示した。 0.35 g of the compound represented by the formula (AI-4) was dissolved in chloroform to a volume of 250 cm ³ , 2 cm ^{3 of} which was diluted with ion-exchanged water to a volume of 100 cm ³ (concentration: 0.00). 028 g / L), an absorption spectrum was measured using a spectrophotometer (quartz cell, optical path length: 1 cm). This compound showed an absorbance of 1.5 (arbitrary unit) at λmax = 638 nm.

実施例４
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、チオシアン酸カリウム３２．２部およびアセトン１６０．０部を投入した後、室温下で３０分攪拌した。次いで、２−フルオロ安息香酸クロリド（東京化成（株）社製）５０．０部を１０分かけて滴下した。滴下終了後、さらに室温下で２時間攪拌した。次いで、反応混合物を氷冷した後、Ｎ−エチル−ｏ−トルイジン（東京化成（株）社製）４０．５部を滴下した。滴下終了後、さらに室温下で３０分攪拌した。次いで、反応混合物を氷冷した後、３０％水酸化ナトリウム水溶液３４．２部を滴下した。滴下終了後、さらに室温下で３０分攪拌した。次いで、室温下クロロ酢酸３１．３部を滴下した。滴下終了後、加熱還流下で７時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温まで放冷した後、反応溶液を水道水１２０．０部の中に注いだ後、トルエン２００部を加えて３０分攪拌した。ついで攪拌を停止し、３０分静置したところ、有機層と水層に分離した。水層を分液操作で廃棄した後、有機層を一規定塩酸２００部で洗浄し、次いで水道水２００部で洗浄し、最後に飽和食塩水２００部で洗浄した。有機層へ適当量のボウショウを加えて３０分攪拌した後、ろ過して乾燥された有機層を得た。得られた有機層をエバポレーターで溶媒留去して、淡黄色液体を得た。得られた淡黄色液体をカラムクロマトグラフィーで精製した。精製した淡黄色液体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ｂ−Ｉ−７）で表される化合物を４９．９部得た。収率５１％

Example 4
The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. A flask equipped with a condenser and a stirrer was charged with 32.2 parts of potassium thiocyanate and 160.0 parts of acetone, and then stirred at room temperature for 30 minutes. Subsequently, 50.0 parts of 2-fluorobenzoic acid chloride (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added dropwise over 10 minutes. After completion of the dropwise addition, the mixture was further stirred at room temperature for 2 hours. Next, the reaction mixture was ice-cooled, and 40.5 parts of N-ethyl-o-toluidine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added dropwise. After completion of dropping, the mixture was further stirred at room temperature for 30 minutes. Next, after cooling the reaction mixture with ice, 34.2 parts of a 30% aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise. After completion of dropping, the mixture was further stirred at room temperature for 30 minutes. Then, 31.3 parts of chloroacetic acid was added dropwise at room temperature. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred for 7 hours under heating and reflux. Next, after allowing the reaction mixture to cool to room temperature, the reaction solution was poured into 120.0 parts of tap water, 200 parts of toluene was added, and the mixture was stirred for 30 minutes. Next, stirring was stopped and the mixture was allowed to stand for 30 minutes, whereby it was separated into an organic layer and an aqueous layer. After the aqueous layer was discarded by a liquid separation operation, the organic layer was washed with 200 parts of 1N hydrochloric acid, then with 200 parts of tap water, and finally with 200 parts of saturated saline. An appropriate amount of bowsho was added to the organic layer and stirred for 30 minutes, followed by filtration to obtain a dried organic layer. The obtained organic layer was evaporated using an evaporator to obtain a pale yellow liquid. The resulting pale yellow liquid was purified by column chromatography. The purified pale yellow liquid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 49.9 parts of a compound represented by the formula (BI-7). Yield 51%

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ｂ−Ｉ−７）で表される化合物９．９部、４、４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（東京化成（株）社製）１０．０部およびトルエン２０．０部を投入した後、次いで、オキシ塩化リン１４．８部を加えて９５〜１００℃で３時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却した後、イソプロパノール１７０．０部で希釈した。次いで、希釈した反応溶液を飽和食塩水３００．０部の中に注いだ後、トルエン１００部を加えて３０分攪拌した。ついで攪拌を停止し、３０分静置したところ、有機層と水層に分離した。水層を分液操作で廃棄した後、有機層を飽和食塩水３００部で洗浄した。有機層へ適当量のボウショウを加えて３０分攪拌した後、ろ過して乾燥された有機層を得た。得られた有機層をエバポレーターで溶媒留去して、青紫色固体を得た。得られた青紫色固体をカラムクロマトグラフィーで精製した。精製した青紫色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−ＩＩ−７）で表される化合物を１７．２部得た。収率８５％

The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. 9. In a flask equipped with a condenser and a stirrer, 9.9 parts of the compound represented by the formula (BI-7), 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) After adding 0 parts and 20.0 parts of toluene, 14.8 parts of phosphorus oxychloride was added and stirred at 95-100 ° C. for 3 hours. The reaction mixture was then cooled to room temperature and diluted with 170.0 parts isopropanol. Next, the diluted reaction solution was poured into 300.0 parts of saturated brine, and then 100 parts of toluene was added and stirred for 30 minutes. Next, stirring was stopped and the mixture was allowed to stand for 30 minutes, whereby it was separated into an organic layer and an aqueous layer. After the aqueous layer was discarded by a liquid separation operation, the organic layer was washed with 300 parts of saturated brine. An appropriate amount of bowsho was added to the organic layer and stirred for 30 minutes, followed by filtration to obtain a dried organic layer. The obtained organic layer was evaporated using an evaporator to obtain a blue-violet solid. The resulting blue-violet solid was purified by column chromatography. The purified blue-violet solid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 17.2 parts of a compound represented by the formula (A-II-7). Yield 85%

式（Ａ−ＩＩ−７）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋： ｍ／ｚ＝ ６１９．３[Ｍ−Cl]⁺
Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ： ６５４．３ Identification of compound represented by formula (A-II-7) (mass spectrometry) ionization mode = ESI +: m / z = 619.3 [M-Cl] ⁺
Exact Mass: 654.3

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ａ−ＩＩ−７）で表される化合物１０．０部、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム（東京化成（株）社製）５．７部、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０．０部を投入した後、４０℃で３時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却した後、水道水５００．０部へ一時間攪拌しながら滴下すると、暗青色懸濁液が得られた。得られた懸濁液をろ過すると、青緑色固体を得られた。さらに青緑色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−Ｉ−７）で表される化合物を１１．９部得た。収率８６％

The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. In a flask equipped with a condenser and a stirrer, 10.0 parts of the compound represented by the formula (A-II-7), 5.7 parts of bis (trifluoromethanesulfonyl) imide lithium (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) And 30.0 parts of N, N-dimethylformamide were added, followed by stirring at 40 ° C. for 3 hours. The reaction mixture was then cooled to room temperature and then added dropwise to 500.0 parts of tap water with stirring for 1 hour to obtain a dark blue suspension. The resulting suspension was filtered to give a blue-green solid. Furthermore, the blue-green solid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 11.9 parts of a compound represented by the formula (AI-7). Yield 86%

式（Ａ−Ｉ−７）で表される化合物０．３５ｇをクロロホルムに溶解して体積を２５０ｃｍ^３とし、そのうちの２ｃｍ^３をイオン交換水で希釈して体積を１００ｃｍ^３として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、分光光度計（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて吸収スペクトルを測定した。この化合物は、λｍａｘ＝６３０ｎｍで吸光度３．１（任意単位）を示した。 0.35 g of the compound represented by the formula (AI-7) was dissolved in chloroform to a volume of 250 cm ³ , 2 cm ^{3 of} which was diluted with ion-exchanged water to a volume of 100 cm ³ (concentration: 0.00). 028 g / L), an absorption spectrum was measured using a spectrophotometer (quartz cell, optical path length: 1 cm). This compound showed an absorbance of 3.1 (arbitrary unit) at λmax = 630 nm.

実施例５
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、チオシアン酸カリウム２３．３部およびアセトン１６０．０部を投入した後、室温下で３０分攪拌した。次いで、２−ブロモ安息香酸クロリド（東京化成（株）社製）５０．０部を１０分かけて滴下した。滴下終了後、さらに室温下で２時間攪拌した。次いで、反応混合物を氷冷した後、Ｎ−エチル−ｏ−トルイジン（東京化成（株）社製）２９．３部を滴下した。滴下終了後、さらに室温下で３０分攪拌した。次いで、反応混合物を氷冷した後、３０％水酸化ナトリウム水溶液３４．２部を滴下した。滴下終了後、さらに室温下で３０分攪拌した。次いで、室温下クロロ酢酸２２．６部を滴下した。滴下終了後、加熱還流下で７時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温まで放冷した後、反応溶液を水道水１２０．０部の中に注いだ後、トルエン２００部を加えて３０分攪拌した。ついで攪拌を停止し、３０分静置したところ、有機層と水層に分離した。水層を分液操作で廃棄した後、有機層を一規定塩酸２００部で洗浄し、次いで水道水２００部で洗浄し、最後に飽和食塩水２００部で洗浄した。有機層へ適当量のボウショウを加えて３０分攪拌した後、ろ過して乾燥された有機層を得た。得られた有機層をエバポレーターで溶媒留去して、淡黄色液体を得た。得られた淡黄色液体をカラムクロマトグラフィーで精製した。精製した淡黄色液体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ｂ−Ｉ−８）で表される化合物を４１．６部得た。収率４５％

Example 5
The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. After charging 23.3 parts of potassium thiocyanate and 160.0 parts of acetone in a flask equipped with a condenser and a stirrer, the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. Next, 50.0 parts of 2-bromobenzoic acid chloride (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added dropwise over 10 minutes. After completion of the dropwise addition, the mixture was further stirred at room temperature for 2 hours. Next, the reaction mixture was ice-cooled, and 29.3 parts of N-ethyl-o-toluidine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added dropwise. After completion of dropping, the mixture was further stirred at room temperature for 30 minutes. Next, after cooling the reaction mixture with ice, 34.2 parts of a 30% aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise. After completion of dropping, the mixture was further stirred at room temperature for 30 minutes. Then, 22.6 parts of chloroacetic acid was added dropwise at room temperature. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred for 7 hours under heating and reflux. Next, after allowing the reaction mixture to cool to room temperature, the reaction solution was poured into 120.0 parts of tap water, 200 parts of toluene was added, and the mixture was stirred for 30 minutes. Next, stirring was stopped and the mixture was allowed to stand for 30 minutes, whereby it was separated into an organic layer and an aqueous layer. After the aqueous layer was discarded by a liquid separation operation, the organic layer was washed with 200 parts of 1N hydrochloric acid, then with 200 parts of tap water, and finally with 200 parts of saturated saline. An appropriate amount of bowsho was added to the organic layer and stirred for 30 minutes, followed by filtration to obtain a dried organic layer. The obtained organic layer was evaporated using an evaporator to obtain a pale yellow liquid. The resulting pale yellow liquid was purified by column chromatography. The purified pale yellow liquid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 41.6 parts of a compound represented by the formula (BI-8). Yield 45%

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ｂ−Ｉ−８）で表される化合物１２．９部、４、４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（東京化成（株）社製）１０．０部およびトルエン２０．０部を投入した後、次いで、オキシ塩化リン１４．８部を加えて９５〜１００℃で３時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却した後、イソプロパノール１７０．０部で希釈した。次いで、希釈した反応溶液を飽和食塩水３００．０部の中に注いだ後、トルエン１００部を加えて３０分攪拌した。ついで攪拌を停止し、３０分静置したところ、有機層と水層に分離した。水層を分液操作で廃棄した後、有機層を飽和食塩水３００部で洗浄した。有機層へ適当量のボウショウを加えて３０分攪拌した後、ろ過して乾燥された有機層を得た。得られた有機層をエバポレーターで溶媒留去して、青紫色固体を得た。得られた青紫色固体をカラムクロマトグラフィーで精製した。精製した青紫色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−ＩＩ−８）で表される化合物を１７．６部得た。収率８０％

The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. In a flask equipped with a condenser and a stirrer, 12.9 parts of a compound represented by the formula (BI-8), 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 10. After adding 0 parts and 20.0 parts of toluene, 14.8 parts of phosphorus oxychloride was added and stirred at 95-100 ° C. for 3 hours. The reaction mixture was then cooled to room temperature and diluted with 170.0 parts isopropanol. Next, the diluted reaction solution was poured into 300.0 parts of saturated brine, and then 100 parts of toluene was added and stirred for 30 minutes. Next, stirring was stopped and the mixture was allowed to stand for 30 minutes, whereby it was separated into an organic layer and an aqueous layer. After the aqueous layer was discarded by a liquid separation operation, the organic layer was washed with 300 parts of saturated brine. An appropriate amount of bowsho was added to the organic layer and stirred for 30 minutes, followed by filtration to obtain a dried organic layer. The obtained organic layer was evaporated using an evaporator to obtain a blue-violet solid. The resulting blue-violet solid was purified by column chromatography. The purified blue-violet solid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 17.6 parts of a compound represented by the formula (A-II-8). Yield 80%

式（Ａ−ＩＩ−８）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋： ｍ／ｚ＝ ６７９．３[Ｍ−Cl]⁺
Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ： ７１４．２ Identification of compound represented by formula (A-II-8) (mass spectrometry) ionization mode = ESI +: m / z = 679.3 [M-Cl] ⁺
Exact Mass: 714.2

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ａ−ＩＩ−８）で表される化合物１０．０部、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム（東京化成（株）社製）５．２部、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０．０部を投入した後、４０℃で３時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却した後、水道水５００．０部へ一時間攪拌しながら滴下すると、暗青色懸濁液が得られた。得られた懸濁液をろ過すると、青緑色固体を得られた。さらに青緑色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−Ｉ−８）で表される化合物を１２．９部得た。収率９６％

The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. In a flask equipped with a condenser and a stirrer, 10.0 parts of the compound represented by the formula (A-II-8), 5.2 parts of bis (trifluoromethanesulfonyl) imide lithium (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) And 30.0 parts of N, N-dimethylformamide were added, followed by stirring at 40 ° C. for 3 hours. The reaction mixture was then cooled to room temperature and then added dropwise to 500.0 parts of tap water with stirring for 1 hour to obtain a dark blue suspension. The resulting suspension was filtered to give a blue-green solid. Further, the blue-green solid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 12.9 parts of a compound represented by the formula (AI-8). Yield 96%

式（Ａ−Ｉ−８）で表される化合物０．３５ｇをクロロホルムに溶解して体積を２５０ｃｍ^３とし、そのうちの２ｃｍ^３をイオン交換水で希釈して体積を１００ｃｍ^３として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、分光光度計（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて吸収スペクトルを測定した。この化合物は、λｍａｘ＝６３２ｎｍで吸光度２．６（任意単位）を示した。 0.35 g of the compound represented by the formula (AI-8) was dissolved in chloroform to a volume of 250 cm ³ , 2 cm ^{3 of} which was diluted with ion-exchanged water to a volume of 100 cm ³ (concentration: 0.00). 028 g / L), an absorption spectrum was measured using a spectrophotometer (quartz cell, optical path length: 1 cm). This compound showed an absorbance of 2.6 (arbitrary unit) at λmax = 632 nm.

実施例６
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、チオシアン酸カリウム３３．０部およびアセトン１６０．０部を投入した後、室温下で３０分攪拌した。次いで、２−メチル安息香酸クロリド（東京化成（株）社製）５０．０部を１０分かけて滴下した。滴下終了後、さらに室温下で２時間攪拌した。次いで、反応混合物を氷冷した後、Ｎ−エチル−ｏ−トルイジン（東京化成（株）社製）４１．６部を滴下した。滴下終了後、さらに室温下で３０分攪拌した。次いで、反応混合物を氷冷した後、３０％水酸化ナトリウム水溶液３４．２部を滴下した。滴下終了後、さらに室温下で３０分攪拌した。次いで、室温下クロロ酢酸３２．１部を滴下した。滴下終了後、加熱還流下で７時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温まで放冷した後、反応溶液を水道水１２０．０部の中に注いだ後、トルエン２００部を加えて３０分攪拌した。ついで攪拌を停止し、３０分静置したところ、有機層と水層に分離した。水層を分液操作で廃棄した後、有機層を一規定塩酸２００部で洗浄し、次いで水道水２００部で洗浄し、最後に飽和食塩水２００部で洗浄した。有機層へ適当量のボウショウを加えて３０分攪拌した後、ろ過して乾燥された有機層を得た。得られた有機層をエバポレーターで溶媒留去して、淡黄色液体を得た。得られた淡黄色液体をカラムクロマトグラフィーで精製した。精製した淡黄色液体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ｂ−Ｉ−９）で表される化合物を４０．５部得た。収率４１％

Example 6
The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. A flask equipped with a condenser and a stirrer was charged with 33.0 parts of potassium thiocyanate and 160.0 parts of acetone, and then stirred at room temperature for 30 minutes. Next, 50.0 parts of 2-methylbenzoic acid chloride (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added dropwise over 10 minutes. After completion of the dropwise addition, the mixture was further stirred at room temperature for 2 hours. Subsequently, after cooling the reaction mixture with ice, 41.6 parts of N-ethyl-o-toluidine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added dropwise. After completion of dropping, the mixture was further stirred at room temperature for 30 minutes. Next, after cooling the reaction mixture with ice, 34.2 parts of a 30% aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise. After completion of dropping, the mixture was further stirred at room temperature for 30 minutes. Then, 32.1 parts of chloroacetic acid was added dropwise at room temperature. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred for 7 hours under heating and reflux. Next, after allowing the reaction mixture to cool to room temperature, the reaction solution was poured into 120.0 parts of tap water, 200 parts of toluene was added, and the mixture was stirred for 30 minutes. Next, stirring was stopped and the mixture was allowed to stand for 30 minutes, whereby it was separated into an organic layer and an aqueous layer. After the aqueous layer was discarded by a liquid separation operation, the organic layer was washed with 200 parts of 1N hydrochloric acid, then with 200 parts of tap water, and finally with 200 parts of saturated saline. An appropriate amount of bowsho was added to the organic layer and stirred for 30 minutes, followed by filtration to obtain a dried organic layer. The obtained organic layer was evaporated using an evaporator to obtain a pale yellow liquid. The resulting pale yellow liquid was purified by column chromatography. The purified pale yellow liquid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 40.5 parts of a compound represented by the formula (BI-9). Yield 41%

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ｂ−Ｉ−９）で表される化合物９．７部、４、４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（東京化成（株）社製）１０．０部およびトルエン２０．０部を投入した後、次いで、オキシ塩化リン１４．８部を加えて９５〜１００℃で３時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却した後、イソプロパノール１７０．０部で希釈した。次いで、希釈した反応溶液を飽和食塩水３００．０部の中に注いだ後、トルエン１００部を加えて３０分攪拌した。ついで攪拌を停止し、３０分静置したところ、有機層と水層に分離した。水層を分液操作で廃棄した後、有機層を飽和食塩水３００部で洗浄した。有機層へ適当量のボウショウを加えて３０分攪拌した後、ろ過して乾燥された有機層を得た。得られた有機層をエバポレーターで溶媒留去して、青紫色固体を得た。得られた青紫色固体をカラムクロマトグラフィーで精製した。精製した青紫色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−ＩＩ−９）で表される化合物を１５．１部得た。収率７５％

The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. 9. In a flask equipped with a condenser and a stirrer, 9.7 parts of the compound represented by the formula (BI-9), 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) After adding 0 parts and 20.0 parts of toluene, 14.8 parts of phosphorus oxychloride was added and stirred at 95-100 ° C. for 3 hours. The reaction mixture was then cooled to room temperature and diluted with 170.0 parts isopropanol. Next, the diluted reaction solution was poured into 300.0 parts of saturated brine, and then 100 parts of toluene was added and stirred for 30 minutes. Next, stirring was stopped and the mixture was allowed to stand for 30 minutes, whereby it was separated into an organic layer and an aqueous layer. After the aqueous layer was discarded by a liquid separation operation, the organic layer was washed with 300 parts of saturated brine. An appropriate amount of bowsho was added to the organic layer and stirred for 30 minutes, followed by filtration to obtain a dried organic layer. The obtained organic layer was evaporated using an evaporator to obtain a blue-violet solid. The resulting blue-violet solid was purified by column chromatography. The purified blue-violet solid was dried under reduced pressure at 60 ° C. to obtain 15.1 parts of a compound represented by the formula (A-II-9). Yield 75%

式（Ａ−ＩＩ−９）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋： ｍ／ｚ＝ ６１５．４[Ｍ−Cl]⁺
Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ： ６５０．３ Identification of compound represented by formula (A-II-9) (mass spectrometry) ionization mode = ESI +: m / z = 615.4 [M-Cl] ⁺
Exact Mass: 650.3

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ａ−ＩＩ−９）で表される化合物１０．０部、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム（東京化成（株）社製）５．７部、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０．０部を投入した後、４０℃で３時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却した後、水道水５００．０部へ一時間攪拌しながら滴下すると、暗青色懸濁液が得られた。得られた懸濁液をろ過すると、青緑色固体を得られた。さらに青緑色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−Ｉ−９）で表される化合物を１３．２部得た。収率９６％

The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. In a flask equipped with a condenser and a stirrer, 10.0 parts of the compound represented by the formula (A-II-9), 5.7 parts of bis (trifluoromethanesulfonyl) imide lithium (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) And 30.0 parts of N, N-dimethylformamide were added, followed by stirring at 40 ° C. for 3 hours. The reaction mixture was then cooled to room temperature and then added dropwise to 500.0 parts of tap water with stirring for 1 hour to obtain a dark blue suspension. The resulting suspension was filtered to give a blue-green solid. Furthermore, the blue-green solid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 13.2 parts of a compound represented by the formula (AI-9). Yield 96%

式（Ａ−Ｉ−９）で表される化合物０．３５ｇをクロロホルムに溶解して体積を２５０ｃｍ^３とし、そのうちの２ｃｍ^３をイオン交換水で希釈して体積を１００ｃｍ^３として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、分光光度計（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて吸収スペクトルを測定した。この化合物は、λｍａｘ＝６２７ｎｍで吸光度２．７（任意単位）を示した。 0.35 g of the compound represented by the formula (AI-9) was dissolved in chloroform to a volume of 250 cm ³ , 2 cm ^{3 of} which was diluted with ion-exchanged water to a volume of 100 cm ³ (concentration: 0.00). 028 g / L), an absorption spectrum was measured using a spectrophotometer (quartz cell, optical path length: 1 cm). This compound showed an absorbance of 2.7 (arbitrary unit) at λmax = 627 nm.

実施例７
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、チオシアン酸カリウム２４．５部およびアセトン１６０．０部を投入した後、室温下で３０分攪拌した。次いで、２−トリフルオロメチル安息香酸クロリド（東京化成（株）社製）５０．０部を１０分かけて滴下した。滴下終了後、さらに室温下で２時間攪拌した。次いで、反応混合物を氷冷した後、Ｎ−エチル−ｏ−トルイジン（東京化成（株）社製）３０．８部を滴下した。滴下終了後、さらに室温下で３０分攪拌した。次いで、反応混合物を氷冷した後、３０％水酸化ナトリウム水溶液３４．２部を滴下した。滴下終了後、さらに室温下で３０分攪拌した。次いで、室温下クロロ酢酸２３．８部を滴下した。滴下終了後、加熱還流下で７時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温まで放冷した後、反応溶液を水道水１２０．０部の中に注いだ後、トルエン２００部を加えて３０分攪拌した。ついで攪拌を停止し、３０分静置したところ、有機層と水層に分離した。水層を分液操作で廃棄した後、有機層を一規定塩酸２００部で洗浄し、次いで水道水２００部で洗浄し、最後に飽和食塩水２００部で洗浄した。有機層へ適当量のボウショウを加えて３０分攪拌した後、ろ過して乾燥された有機層を得た。得られた有機層をエバポレーターで溶媒留去して、淡黄色液体を得た。得られた淡黄色液体をカラムクロマトグラフィーで精製した。精製した淡黄色液体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ｂ−Ｉ−１０）で表される化合物を３１．１部得た。収率３６％

Example 7
The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. A flask equipped with a condenser and a stirring device was charged with 24.5 parts of potassium thiocyanate and 160.0 parts of acetone, and then stirred at room temperature for 30 minutes. Subsequently, 50.0 parts of 2-trifluoromethylbenzoic acid chloride (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added dropwise over 10 minutes. After completion of the dropwise addition, the mixture was further stirred at room temperature for 2 hours. Next, the reaction mixture was ice-cooled, and 30.8 parts of N-ethyl-o-toluidine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added dropwise. After completion of dropping, the mixture was further stirred at room temperature for 30 minutes. Next, after cooling the reaction mixture with ice, 34.2 parts of a 30% aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise. After completion of dropping, the mixture was further stirred at room temperature for 30 minutes. Then, 23.8 parts of chloroacetic acid was added dropwise at room temperature. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred for 7 hours under heating and reflux. Next, after allowing the reaction mixture to cool to room temperature, the reaction solution was poured into 120.0 parts of tap water, 200 parts of toluene was added, and the mixture was stirred for 30 minutes. Next, stirring was stopped and the mixture was allowed to stand for 30 minutes, whereby it was separated into an organic layer and an aqueous layer. After the aqueous layer was discarded by a liquid separation operation, the organic layer was washed with 200 parts of 1N hydrochloric acid, then with 200 parts of tap water, and finally with 200 parts of saturated saline. An appropriate amount of bowsho was added to the organic layer and stirred for 30 minutes, followed by filtration to obtain a dried organic layer. The obtained organic layer was evaporated using an evaporator to obtain a pale yellow liquid. The resulting pale yellow liquid was purified by column chromatography. The purified pale yellow liquid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 31.1 parts of a compound represented by the formula (BI-10). Yield 36%

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ｂ−Ｉ−１０）で表される化合物１１．４部、４、４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（東京化成（株）社製）１０．０部およびトルエン２０．０部を投入した後、次いで、オキシ塩化リン１４．８部を加えて９５〜１００℃で３時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却した後、イソプロパノール１７０．０部で希釈した。次いで、希釈した反応溶液を飽和食塩水３００．０部の中に注いだ後、トルエン１００部を加えて３０分攪拌した。ついで攪拌を停止し、３０分静置したところ、有機層と水層に分離した。水層を分液操作で廃棄した後、有機層を飽和食塩水３００部で洗浄した。有機層へ適当量のボウショウを加えて３０分攪拌した後、ろ過して乾燥された有機層を得た。得られた有機層をエバポレーターで溶媒留去して、青紫色固体を得た。得られた青紫色固体をカラムクロマトグラフィーで精製した。精製した青紫色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−ＩＩ−１０）で表される化合物を１５．２部得た。収率７０％

The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. In a flask equipped with a condenser and a stirrer, 11.4 parts of the compound represented by the formula (BI-10), 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 10. After adding 0 parts and 20.0 parts of toluene, 14.8 parts of phosphorus oxychloride was added and stirred at 95-100 ° C. for 3 hours. The reaction mixture was then cooled to room temperature and diluted with 170.0 parts isopropanol. Next, the diluted reaction solution was poured into 300.0 parts of saturated brine, and then 100 parts of toluene was added and stirred for 30 minutes. Next, stirring was stopped and the mixture was allowed to stand for 30 minutes, whereby it was separated into an organic layer and an aqueous layer. After the aqueous layer was discarded by a liquid separation operation, the organic layer was washed with 300 parts of saturated brine. An appropriate amount of bowsho was added to the organic layer and stirred for 30 minutes, followed by filtration to obtain a dried organic layer. The obtained organic layer was evaporated using an evaporator to obtain a blue-violet solid. The resulting blue-violet solid was purified by column chromatography. The purified blue-violet solid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 15.2 parts of a compound represented by the formula (A-II-10). Yield 70%

式（Ａ−ＩＩ−１０）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋： ｍ／ｚ＝ ６６９．３[Ｍ−Cl]⁺
Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ： ７０４．３ Identification of compound represented by formula (A-II-10) (mass spectrometry) ionization mode = ESI +: m / z = 669.3 [M-Cl] ⁺
Exact Mass: 704.3

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ａ−ＩＩ−１０）で表される化合物１０．０部、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム（東京化成（株）社製）４．１部、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０．０部を投入した後、４０℃で３時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却した後、水道水５００．０部へ一時間攪拌しながら滴下すると、暗青色懸濁液が得られた。得られた懸濁液をろ過すると、青緑色固体を得られた。さらに青緑色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−Ｉ−１０）で表される化合物を１１．４部得た。収率８５％

The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. In a flask equipped with a condenser and a stirrer, 10.0 parts of the compound represented by the formula (A-II-10), 4.1 parts of bis (trifluoromethanesulfonyl) imide lithium (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) And 30.0 parts of N, N-dimethylformamide were added, followed by stirring at 40 ° C. for 3 hours. The reaction mixture was then cooled to room temperature and then added dropwise to 500.0 parts of tap water with stirring for 1 hour to obtain a dark blue suspension. The resulting suspension was filtered to give a blue-green solid. Further, the blue-green solid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 11.4 parts of a compound represented by the formula (AI-10). Yield 85%

式（Ａ−Ｉ−１０）で表される化合物０．３５ｇをクロロホルムに溶解して体積を２５０ｃｍ^３とし、そのうちの２ｃｍ^３をイオン交換水で希釈して体積を１００ｃｍ^３として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、分光光度計（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて吸収スペクトルを測定した。この化合物は、λｍａｘ＝６３１ｎｍで吸光度１．９（任意単位）を示した。 0.35 g of the compound represented by the formula (AI-10) was dissolved in chloroform to a volume of 250 cm ³ , 2 cm ^{3 of} which was diluted with ion-exchanged water to a volume of 100 cm ³ (concentration: 0.00). 028 g / L), an absorption spectrum was measured using a spectrophotometer (quartz cell, optical path length: 1 cm). This compound showed an absorbance of 1.9 (arbitrary unit) at λmax = 631 nm.

実施例８
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、チオシアン酸カリウム３３．０部およびアセトン１６０．０部を投入した後、室温下で３０分攪拌した。次いで、２−メチル安息香酸クロリド（東京化成（株）社製）５０．０部を１０分かけて滴下した。滴下終了後、さらに室温下で２時間攪拌した。次いで、反応混合物を氷冷した後、ジブチルアミン（東京化成（株）社製）３９．７部を滴下した。滴下終了後、さらに室温下で３０分攪拌した。次いで、反応混合物を氷冷した後、３０％水酸化ナトリウム水溶液３４．２部を滴下した。滴下終了後、さらに室温下で３０分攪拌した。次いで、室温下クロロ酢酸３２．１部を滴下した。滴下終了後、加熱還流下で７時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温まで放冷した後、反応溶液を水道水１２０．０部の中に注いだ後、トルエン２００部を加えて３０分攪拌した。ついで攪拌を停止し、３０分静置したところ、有機層と水層に分離した。水層を分液操作で廃棄した後、有機層を一規定塩酸２００部で洗浄し、次いで水道水２００部で洗浄し、最後に飽和食塩水２００部で洗浄した。有機層へ適当量のボウショウを加えて３０分攪拌した後、ろ過して乾燥された有機層を得た。得られた有機層をエバポレーターで溶媒留去して、淡黄色液体を得た。得られた淡黄色液体をカラムクロマトグラフィーで精製した。精製した淡黄色液体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ｂ−Ｉ−１１）で表される化合物を７０．０部得た。収率７２％

Example 8
The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. A flask equipped with a condenser and a stirrer was charged with 33.0 parts of potassium thiocyanate and 160.0 parts of acetone, and then stirred at room temperature for 30 minutes. Next, 50.0 parts of 2-methylbenzoic acid chloride (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added dropwise over 10 minutes. After completion of the dropwise addition, the mixture was further stirred at room temperature for 2 hours. Next, the reaction mixture was ice-cooled, and 39.7 parts of dibutylamine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added dropwise. After completion of dropping, the mixture was further stirred at room temperature for 30 minutes. Next, after cooling the reaction mixture with ice, 34.2 parts of a 30% aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise. After completion of dropping, the mixture was further stirred at room temperature for 30 minutes. Then, 32.1 parts of chloroacetic acid was added dropwise at room temperature. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred for 7 hours under heating and reflux. Next, after allowing the reaction mixture to cool to room temperature, the reaction solution was poured into 120.0 parts of tap water, 200 parts of toluene was added, and the mixture was stirred for 30 minutes. Next, stirring was stopped and the mixture was allowed to stand for 30 minutes, whereby it was separated into an organic layer and an aqueous layer. After the aqueous layer was discarded by a liquid separation operation, the organic layer was washed with 200 parts of 1N hydrochloric acid, then with 200 parts of tap water, and finally with 200 parts of saturated saline. An appropriate amount of bowsho was added to the organic layer and stirred for 30 minutes, followed by filtration to obtain a dried organic layer. The obtained organic layer was evaporated using an evaporator to obtain a pale yellow liquid. The resulting pale yellow liquid was purified by column chromatography. The purified pale yellow liquid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 70.0 parts of a compound represented by the formula (BI-11). Yield 72%

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ｂ−Ｉ−１１）で表される化合物９．６部、４、４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（東京化成（株）社製）１０．０部およびトルエン２０．０部を投入した後、次いで、オキシ塩化リン１４．８部を加えて９５〜１００℃で３時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却した後、イソプロパノール１７０．０部で希釈した。次いで、希釈した反応溶液を飽和食塩水３００．０部の中に注いだ後、トルエン１００部を加えて３０分攪拌した。ついで攪拌を停止し、３０分静置したところ、有機層と水層に分離した。水層を分液操作で廃棄した後、有機層を飽和食塩水３００部で洗浄した。有機層へ適当量のボウショウを加えて３０分攪拌した後、ろ過して乾燥された有機層を得た。得られた有機層をエバポレーターで溶媒留去して、青紫色固体を得た。得られた青紫色固体をカラムクロマトグラフィーで精製した。精製した青紫色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−ＩＩ−１１）で表される化合物を１９．７部得た。収率９８％

The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. 9. In a flask equipped with a condenser and a stirrer, 9.6 parts of the compound represented by the formula (BI-11), 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) After adding 0 parts and 20.0 parts of toluene, 14.8 parts of phosphorus oxychloride was added and stirred at 95-100 ° C. for 3 hours. The reaction mixture was then cooled to room temperature and diluted with 170.0 parts isopropanol. Next, the diluted reaction solution was poured into 300.0 parts of saturated brine, and then 100 parts of toluene was added and stirred for 30 minutes. Next, stirring was stopped and the mixture was allowed to stand for 30 minutes, whereby it was separated into an organic layer and an aqueous layer. After the aqueous layer was discarded by a liquid separation operation, the organic layer was washed with 300 parts of saturated brine. An appropriate amount of bowsho was added to the organic layer and stirred for 30 minutes, followed by filtration to obtain a dried organic layer. The obtained organic layer was evaporated using an evaporator to obtain a blue-violet solid. The resulting blue-violet solid was purified by column chromatography. The purified blue-violet solid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 19.7 parts of a compound represented by the formula (A-II-11). Yield 98%

式（Ａ−ＩＩ−１１）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋： ｍ／ｚ＝ ６０９．４[Ｍ−Cl]⁺
Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ： ６４４．４ Identification of compound represented by formula (A-II-11) (mass spectrometry) ionization mode = ESI +: m / z = 609.4 [M-Cl] ⁺
Exact Mass: 644.4

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ａ−ＩＩ−１１）で表される化合物１０．０部、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム（東京化成（株）社製）４．４部、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０．０部を投入した後、４０℃で３時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却した後、水道水５００．０部へ一時間攪拌しながら滴下すると、暗青色懸濁液が得られた。得られた懸濁液をろ過すると、青緑色固体を得られた。さらに青緑色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−Ｉ−１１）で表される化合物を１１．７部得た。収率８５％

The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. In a flask equipped with a condenser and a stirrer, 10.0 parts of the compound represented by the formula (A-II-11), 4.4 parts of bis (trifluoromethanesulfonyl) imide lithium (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) And 30.0 parts of N, N-dimethylformamide were added, followed by stirring at 40 ° C. for 3 hours. The reaction mixture was then cooled to room temperature and then added dropwise to 500.0 parts of tap water with stirring for 1 hour to obtain a dark blue suspension. The resulting suspension was filtered to give a blue-green solid. Furthermore, the blue-green solid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 11.7 parts of a compound represented by the formula (AI-11). Yield 85%

式（Ａ−Ｉ−１１）で表される化合物０．３５ｇをクロロホルムに溶解して体積を２５０ｃｍ^３とし、そのうちの２ｃｍ^３をイオン交換水で希釈して体積を１００ｃｍ^３として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、分光光度計（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて吸収スペクトルを測定した。この化合物は、λｍａｘ＝６１３ｎｍで吸光度３．０（任意単位）を示した。 0.35 g of the compound represented by the formula (AI-11) was dissolved in chloroform to a volume of 250 cm ³ , 2 cm ^{3 of} which was diluted with ion-exchanged water to a volume of 100 cm ³ (concentration: 0.00). 028 g / L), an absorption spectrum was measured using a spectrophotometer (quartz cell, optical path length: 1 cm). This compound showed an absorbance of 3.0 (arbitrary unit) at λmax = 613 nm.

実施例９
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、チオシアン酸カリウム２９．２部およびアセトン１６０．０部を投入した後、室温下で３０分攪拌した。次いで、２−クロロ安息香酸クロリド（東京化成（株）社製）５０．０部を１０分かけて滴下した。滴下終了後、さらに室温下で２時間攪拌した。次いで、反応混合物を氷冷した後、ビス（２−エトキシエチル）アミン（東京化成（株）社製）４３．８部を滴下した。滴下終了後、さらに室温下で３０分攪拌した。次いで、反応混合物を氷冷した後、３０％水酸化ナトリウム水溶液３４．２部を滴下した。滴下終了後、さらに室温下で３０分攪拌した。次いで、室温下クロロ酢酸２８．４部を滴下した。滴下終了後、加熱還流下で７時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温まで放冷した後、反応溶液を水道水１２０．０部の中に注いだ後、トルエン２００部を加えて３０分攪拌した。ついで攪拌を停止し、３０分静置したところ、有機層と水層に分離した。水層を分液操作で廃棄した後、有機層を一規定塩酸２００部で洗浄し、次いで水道水２００部で洗浄し、最後に飽和食塩水２００部で洗浄した。有機層へ適当量のボウショウを加えて３０分攪拌した後、ろ過して乾燥された有機層を得た。得られた有機層をエバポレーターで溶媒留去して、淡黄色液体を得た。得られた淡黄色液体をカラムクロマトグラフィーで精製した。精製した淡黄色液体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ｂ−Ｉ−１２）で表される化合物を４５．０部得た。収率４４％

Example 9
The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. After putting 29.2 parts of potassium thiocyanate and 160.0 parts of acetone into a flask equipped with a condenser and a stirrer, the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. Then, 50.0 parts of 2-chlorobenzoic acid chloride (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added dropwise over 10 minutes. After completion of the dropwise addition, the mixture was further stirred at room temperature for 2 hours. Subsequently, after ice-cooling the reaction mixture, 43.8 parts of bis (2-ethoxyethyl) amine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added dropwise. After completion of dropping, the mixture was further stirred at room temperature for 30 minutes. Next, after cooling the reaction mixture with ice, 34.2 parts of a 30% aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise. After completion of dropping, the mixture was further stirred at room temperature for 30 minutes. Then, 28.4 parts of chloroacetic acid was added dropwise at room temperature. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred for 7 hours under heating and reflux. Next, after allowing the reaction mixture to cool to room temperature, the reaction solution was poured into 120.0 parts of tap water, 200 parts of toluene was added, and the mixture was stirred for 30 minutes. Next, stirring was stopped and the mixture was allowed to stand for 30 minutes, whereby it was separated into an organic layer and an aqueous layer. After the aqueous layer was discarded by a liquid separation operation, the organic layer was washed with 200 parts of 1N hydrochloric acid, then with 200 parts of tap water, and finally with 200 parts of saturated saline. An appropriate amount of bowsho was added to the organic layer and stirred for 30 minutes, followed by filtration to obtain a dried organic layer. The obtained organic layer was evaporated using an evaporator to obtain a pale yellow liquid. The resulting pale yellow liquid was purified by column chromatography. The purified pale yellow liquid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 45.0 parts of a compound represented by the formula (BI-12). Yield 44%

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ｂ−Ｉ−１２）で表される化合物１０．６部、４、４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（東京化成（株）社製）１０．０部およびトルエン２０．０部を投入した後、次いで、オキシ塩化リン１４．８部を加えて９５〜１００℃で３時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却した後、イソプロパノール１７０．０部で希釈した。次いで、希釈した反応溶液を飽和食塩水３００．０部の中に注いだ後、トルエン１００部を加えて３０分攪拌した。ついで攪拌を停止し、３０分静置したところ、有機層と水層に分離した。水層を分液操作で廃棄した後、有機層を飽和食塩水３００部で洗浄した。有機層へ適当量のボウショウを加えて３０分攪拌した後、ろ過して乾燥された有機層を得た。得られた有機層をエバポレーターで溶媒留去して、青紫色固体を得た。得られた青紫色固体をカラムクロマトグラフィーで精製した。精製した青紫色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−ＩＩ−１２）で表される化合物を２１．３部得た。収率９９％

The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. 10. In a flask equipped with a condenser and a stirrer, 10.6 parts of the compound represented by the formula (BI-12), 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) After adding 0 parts and 20.0 parts of toluene, 14.8 parts of phosphorus oxychloride was added and stirred at 95-100 ° C. for 3 hours. The reaction mixture was then cooled to room temperature and diluted with 170.0 parts isopropanol. Next, the diluted reaction solution was poured into 300.0 parts of saturated brine, and then 100 parts of toluene was added and stirred for 30 minutes. Next, stirring was stopped and the mixture was allowed to stand for 30 minutes, whereby it was separated into an organic layer and an aqueous layer. After the aqueous layer was discarded by a liquid separation operation, the organic layer was washed with 300 parts of saturated brine. An appropriate amount of bowsho was added to the organic layer and stirred for 30 minutes, followed by filtration to obtain a dried organic layer. The obtained organic layer was evaporated using an evaporator to obtain a blue-violet solid. The resulting blue-violet solid was purified by column chromatography. The purified blue-violet solid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 21.3 parts of a compound represented by the formula (A-II-12). Yield 99%

式（Ａ−ＩＩ−１２）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋： ｍ／ｚ＝ ６６１．３[Ｍ−Cl]⁺
Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ： ６９６．３ Identification of compound represented by formula (A-II-12) (mass spectrometry) ionization mode = ESI +: m / z = 661.3 [M-Cl] ⁺
Exact Mass: 696.3

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ａ−ＩＩ−１２）で表される化合物１０．０部、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム（東京化成（株）社製）４．１部、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０．０部を投入した後、４０℃で３時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却した後、水道水５００．０部へ一時間攪拌しながら滴下すると、暗青色懸濁液が得られた。得られた懸濁液をろ過すると、青緑色固体を得られた。さらに青緑色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−Ｉ−１２）で表される化合物を１１．４部得た。収率８５％

The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. In a flask equipped with a condenser and a stirrer, 10.0 parts of the compound represented by the formula (A-II-12) and 4.1 parts of bis (trifluoromethanesulfonyl) imide lithium (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) And 30.0 parts of N, N-dimethylformamide were added, followed by stirring at 40 ° C. for 3 hours. The reaction mixture was then cooled to room temperature and then added dropwise to 500.0 parts of tap water with stirring for 1 hour to obtain a dark blue suspension. The resulting suspension was filtered to give a blue-green solid. Furthermore, the blue-green solid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 11.4 parts of a compound represented by the formula (AI-12). Yield 85%

式（Ａ−Ｉ−１２）で表される化合物０．３５ｇをクロロホルムに溶解して体積を２５０ｃｍ^３とし、そのうちの２ｃｍ^３をイオン交換水で希釈して体積を１００ｃｍ^３として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、分光光度計（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて吸収スペクトルを測定した。この化合物は、λｍａｘ＝６２５ｎｍで吸光度２．５（任意単位）を示した。 0.35 g of the compound represented by the formula (AI-12) was dissolved in chloroform to a volume of 250 cm ³ , 2 cm ^{3 of} which was diluted with ion-exchanged water to a volume of 100 cm ³ (concentration: 0.00). 028 g / L), an absorption spectrum was measured using a spectrophotometer (quartz cell, optical path length: 1 cm). This compound showed an absorbance of 2.5 (arbitrary unit) at λmax = 625 nm.

実施例１０
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、２−ブロモ−４’−（メチルスルホニル）アセトフェノン（東京化成（株）社製）５．０部および５０％イソプロパノール水溶液５０．０部を投入した後、室温下で３０分攪拌した。次いで、チオシアン酸カリウム２．６部を１０分かけて添加した。添加終了後、さらに室温下で３時間攪拌した。次いで、水道水５０．０部を滴下した。滴下終了後、さらに室温下で３０分攪拌した。析出した黄色固体をろ別した後、得られた黄色固体をカラムクロマトグラフィーで精製した。精製した黄色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ｂ−ＩＩ−１３）で表される化合物を１．０部得た。収率２２％

Example 10
The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. To a flask equipped with a condenser and a stirrer was charged 5.0 parts of 2-bromo-4 ′-(methylsulfonyl) acetophenone (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and 50.0 parts of a 50% aqueous isopropanol solution. The mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. Subsequently, 2.6 parts of potassium thiocyanate was added over 10 minutes. After completion of the addition, the mixture was further stirred at room temperature for 3 hours. Next, 50.0 parts of tap water was added dropwise. After completion of dropping, the mixture was further stirred at room temperature for 30 minutes. The precipitated yellow solid was filtered off, and the resulting yellow solid was purified by column chromatography. The purified yellow solid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 1.0 part of a compound represented by the formula (B-II-13). Yield 22%

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ｂ−ＩＩ−１３）で表される化合物５．０部およびエタノール５０．０部を投入した後、室温下で３０分攪拌した。次いで、ピペリジン（東京化成（株）社製）２．５部および氷酢酸１．２部をそれぞれ１０分かけて滴下した。滴下終了後、さらに加熱還流下で２時間攪拌した。反応用液を室温まで放冷した後、水道水７０．０部を滴下した。滴下終了後、さらに室温下で３０分攪拌した。析出した黄色固体をろ別した後、得られた黄色固体をカラムクロマトグラフィーで精製した。精製した黄色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ｂ−Ｉ−１３）で表される化合物を３．８部得た。収率６１％

The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. Into a flask equipped with a condenser and a stirrer, 5.0 parts of the compound represented by the formula (B-II-13) and 50.0 parts of ethanol were added, followed by stirring at room temperature for 30 minutes. Next, 2.5 parts of piperidine (Tokyo Kasei Co., Ltd.) and 1.2 parts of glacial acetic acid were added dropwise over 10 minutes. After completion of the dropwise addition, the mixture was further stirred for 2 hours with heating under reflux. After allowing the reaction solution to cool to room temperature, 70.0 parts of tap water was added dropwise. After completion of dropping, the mixture was further stirred at room temperature for 30 minutes. The precipitated yellow solid was filtered off, and the resulting yellow solid was purified by column chromatography. The purified yellow solid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 3.8 parts of a compound represented by the formula (BI-13). Yield 61%

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ｂ−Ｉ−１３）で表される化合物１０．２部、４、４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（東京化成（株）社製）１０．０部およびトルエン２０．０部を投入した後、次いで、オキシ塩化リン１４．８部を加えて９５〜１００℃で３時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却した後、イソプロパノール１７０．０部で希釈した。次いで、希釈した反応溶液を飽和食塩水３００．０部の中に注いだ後、トルエン１００部を加えて３０分攪拌した。ついで攪拌を停止し、３０分静置したところ、有機層と水層に分離した。水層を分液操作で廃棄した後、有機層を飽和食塩水３００部で洗浄した。有機層へ適当量のボウショウを加えて３０分攪拌した後、ろ過して乾燥された有機層を得た。得られた有機層をエバポレーターで溶媒留去して、青紫色固体を得た。得られた青紫色固体をカラムクロマトグラフィーで精製した。精製した青紫色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−ＩＩ−１３）で表される化合物を６．８部得た。収率３３％

The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. 10. In a flask equipped with a condenser and a stirrer, 10.2 parts of the compound represented by the formula (BI-13), 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) After adding 0 parts and 20.0 parts of toluene, 14.8 parts of phosphorus oxychloride was added and stirred at 95-100 ° C. for 3 hours. The reaction mixture was then cooled to room temperature and diluted with 170.0 parts isopropanol. Next, the diluted reaction solution was poured into 300.0 parts of saturated brine, and then 100 parts of toluene was added and stirred for 30 minutes. Next, stirring was stopped and the mixture was allowed to stand for 30 minutes, whereby it was separated into an organic layer and an aqueous layer. After the aqueous layer was discarded by a liquid separation operation, the organic layer was washed with 300 parts of saturated brine. An appropriate amount of bowsho was added to the organic layer and stirred for 30 minutes, followed by filtration to obtain a dried organic layer. The obtained organic layer was evaporated using an evaporator to obtain a blue-violet solid. The resulting blue-violet solid was purified by column chromatography. The purified blue-violet solid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 6.8 parts of a compound represented by the formula (A-II-13). Yield 33%

式（Ａ−ＩＩ−１３）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋： ｍ／ｚ＝ ６２９．３[Ｍ−Cl]⁺
Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ： ６６４．３ Identification of compound represented by formula (A-II-13) (mass spectrometry) ionization mode = ESI +: m / z = 629.3 [M-Cl] ⁺
Exact Mass: 664.3

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ａ−ＩＩ−１３）で表される化合物１０．０部、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム（東京化成（株）社製）４．７部、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０．０部を投入した後、４０℃で３時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却した後、水道水５００．０部へ一時間攪拌しながら滴下すると、暗青色懸濁液が得られた。得られた懸濁液をろ過すると、青緑色固体を得られた。さらに青緑色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−Ｉ−１３）で表される化合物を１１．４部得た。収率８０％

The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. In a flask equipped with a condenser and a stirrer, 10.0 parts of the compound represented by the formula (A-II-13), 4.7 parts of bis (trifluoromethanesulfonyl) imide lithium (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) And 30.0 parts of N, N-dimethylformamide were added, followed by stirring at 40 ° C. for 3 hours. The reaction mixture was then cooled to room temperature and then added dropwise to 500.0 parts of tap water with stirring for 1 hour to obtain a dark blue suspension. The resulting suspension was filtered to give a blue-green solid. Furthermore, the blue-green solid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 11.4 parts of a compound represented by the formula (AI-13). Yield 80%

式（Ａ−Ｉ−１３）で表される化合物０．３５ｇをクロロホルムに溶解して体積を２５０ｃｍ^３とし、そのうちの２ｃｍ^３をイオン交換水で希釈して体積を１００ｃｍ^３として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、分光光度計（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて吸収スペクトルを測定した。この化合物は、λｍａｘ＝６３６ｎｍで吸光度２．５（任意単位）を示した。 0.35 g of the compound represented by the formula (AI-13) was dissolved in chloroform to a volume of 250 cm ³ , 2 cm ^{3 of} which was diluted with ion-exchanged water to a volume of 100 cm ³ (concentration: 0.00). 028 g / L), an absorption spectrum was measured using a spectrophotometer (quartz cell, optical path length: 1 cm). This compound showed an absorbance of 2.5 (arbitrary unit) at λmax = 636 nm.

実施例１１
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、４−クロロフェナシルブロミド（東京化成（株）社製）５．０部および５０％イソプロパノール水溶液５０．０部を投入した後、室温下で３０分攪拌した。次いで、チオシアン酸カリウム３．１部を１０分かけて添加した。添加終了後、さらに室温下で３時間攪拌した。次いで、水道水５０．０部を滴下した。滴下終了後、さらに室温下で３０分攪拌した。析出した黄色固体をろ別した後、得られた黄色固体をカラムクロマトグラフィーで精製した。精製した黄色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ｂ−ＩＩ−１４）で表される化合物を４．０部得た。収率８９％

Example 11
The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. To a flask equipped with a condenser and a stirrer, 5.0 parts of 4-chlorophenacyl bromide (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and 50.0 parts of a 50% aqueous isopropanol solution were added, followed by stirring at room temperature for 30 minutes. did. Next, 3.1 parts of potassium thiocyanate was added over 10 minutes. After completion of the addition, the mixture was further stirred at room temperature for 3 hours. Next, 50.0 parts of tap water was added dropwise. After completion of dropping, the mixture was further stirred at room temperature for 30 minutes. The precipitated yellow solid was filtered off, and the resulting yellow solid was purified by column chromatography. The purified yellow solid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 4.0 parts of a compound represented by the formula (B-II-14). Yield 89%

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ｂ−ＩＩ−１４）で表される化合物５．０部およびエタノール５０．０部を投入した後、室温下で３０分攪拌した。次いで、ピペリジン（東京化成（株）社製）３．０部および氷酢酸１．４部をそれぞれ１０分かけて滴下した。滴下終了後、さらに加熱還流下で２時間攪拌した。反応用液を室温まで放冷した後、水道水７０．０部を滴下した。滴下終了後、さらに室温下で３０分攪拌した。析出した黄色固体をろ別した後、得られた黄色固体をカラムクロマトグラフィーで精製した。精製した黄色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ｂ−Ｉ−１４）で表される化合物を３．７部得た。収率５７％

The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. Into a flask equipped with a condenser and a stirrer was charged 5.0 parts of the compound represented by the formula (B-II-14) and 50.0 parts of ethanol, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. Next, 3.0 parts of piperidine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and 1.4 parts of glacial acetic acid were added dropwise over 10 minutes. After completion of the dropwise addition, the mixture was further stirred for 2 hours with heating under reflux. After allowing the reaction solution to cool to room temperature, 70.0 parts of tap water was added dropwise. After completion of dropping, the mixture was further stirred at room temperature for 30 minutes. The precipitated yellow solid was filtered off, and the resulting yellow solid was purified by column chromatography. The purified yellow solid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 3.7 parts of a compound represented by the formula (BI-14). Yield 57%

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ｂ−Ｉ−１４）で表される化合物８．８部、４、４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（東京化成（株）社製）１０．０部およびトルエン２０．０部を投入した後、次いで、オキシ塩化リン１４．８部を加えて９５〜１００℃で３時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却した後、イソプロパノール１７０．０部で希釈した。次いで、希釈した反応溶液を飽和食塩水３００．０部の中に注いだ後、トルエン１００部を加えて３０分攪拌した。ついで攪拌を停止し、３０分静置したところ、有機層と水層に分離した。水層を分液操作で廃棄した後、有機層を飽和食塩水３００部で洗浄した。有機層へ適当量のボウショウを加えて３０分攪拌した後、ろ過して乾燥された有機層を得た。得られた有機層をエバポレーターで溶媒留去して、青紫色固体を得た。得られた青紫色固体をカラムクロマトグラフィーで精製した。精製した青紫色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−ＩＩ−１４）で表される化合物を５．３部得た。収率２６％

The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. In a flask equipped with a condenser and a stirrer, 8.8 parts of the compound represented by the formula (BI-14), 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 10. After adding 0 parts and 20.0 parts of toluene, 14.8 parts of phosphorus oxychloride was added and stirred at 95-100 ° C. for 3 hours. The reaction mixture was then cooled to room temperature and diluted with 170.0 parts isopropanol. Next, the diluted reaction solution was poured into 300.0 parts of saturated brine, and then 100 parts of toluene was added and stirred for 30 minutes. Next, stirring was stopped and the mixture was allowed to stand for 30 minutes, whereby it was separated into an organic layer and an aqueous layer. After the aqueous layer was discarded by a liquid separation operation, the organic layer was washed with 300 parts of saturated brine. An appropriate amount of bowsho was added to the organic layer and stirred for 30 minutes, followed by filtration to obtain a dried organic layer. The obtained organic layer was evaporated using an evaporator to obtain a blue-violet solid. The resulting blue-violet solid was purified by column chromatography. The purified blue-violet solid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 5.3 parts of a compound represented by the formula (A-II-14). Yield 26%

式（Ａ−ＩＩ−１４）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋： ｍ／ｚ＝ ５８５．３[Ｍ−Cl]⁺
Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ： ６２０．３ Identification of compound represented by formula (A-II-14) (mass spectrometry) ionization mode = ESI +: m / z = 585.3 [M-Cl] ⁺
Exact Mass: 620.3

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ａ−ＩＩ−１４）で表される化合物１０．０部、カリウム トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メチド（セントラル硝子（株）社製）８．０部、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０．０部を投入した後、４０℃で３時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却した後、水道水５００．０部へ一時間攪拌しながら滴下すると、暗青色懸濁液が得られた。得られた懸濁液をろ過すると、青緑色固体を得られた。さらに青緑色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−Ｉ−１４）で表される化合物を１３．６部得た。収率８５％

The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. In a flask equipped with a condenser and a stirrer, 10.0 parts of the compound represented by the formula (A-II-14), 8.0 parts of potassium tris (trifluoromethanesulfonyl) methide (manufactured by Central Glass Co., Ltd.) And 30.0 parts of N, N-dimethylformamide were added, followed by stirring at 40 ° C. for 3 hours. The reaction mixture was then cooled to room temperature and then added dropwise to 500.0 parts of tap water with stirring for 1 hour to obtain a dark blue suspension. The resulting suspension was filtered to give a blue-green solid. Furthermore, the blue-green solid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 13.6 parts of a compound represented by the formula (AI-14). Yield 85%

式（Ａ−Ｉ−１４）で表される化合物０．３５ｇをクロロホルムに溶解して体積を２５０ｃｍ^３とし、そのうちの２ｃｍ^３をイオン交換水で希釈して体積を１００ｃｍ^３として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、分光光度計（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて吸収スペクトルを測定した。この化合物は、λｍａｘ＝６２３ｎｍで吸光度２．７（任意単位）を示した。 0.35 g of the compound represented by the formula (AI-14) is dissolved in chloroform to a volume of 250 cm ³ , 2 cm ^{3 of} which is diluted with ion-exchanged water to a volume of 100 cm ³ (concentration: 0.00). 028 g / L), an absorption spectrum was measured using a spectrophotometer (quartz cell, optical path length: 1 cm). This compound showed an absorbance of 2.7 (arbitrary unit) at λmax = 623 nm.

実施例１２
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、チオシアン酸カリウム３３．０部およびアセトン１６０．０部を投入した後、室温下で３０分攪拌した。次いで、安息香酸クロリド（東京化成（株）社製）５０．０部を１０分かけて滴下した。滴下終了後、さらに室温下で２時間攪拌した。次いで、反応混合物を氷冷した後、Ｎ−イソプロピルアニリン（東京化成（株）社製）４１．６部を滴下した。滴下終了後、さらに室温下で３０分攪拌した。次いで、反応混合物を氷冷した後、３０％水酸化ナトリウム水溶液３４．２部を滴下した。滴下終了後、さらに室温下で３０分攪拌した。次いで、室温下クロロ酢酸３２．１部を滴下した。滴下終了後、加熱還流下で７時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温まで放冷した後、反応溶液を水道水１２０．０部の中に注いだ後、トルエン２００部を加えて３０分攪拌した。ついで攪拌を停止し、３０分静置したところ、有機層と水層に分離した。水層を分液操作で廃棄した後、有機層を一規定塩酸２００部で洗浄し、次いで水道水２００部で洗浄し、最後に飽和食塩水２００部で洗浄した。有機層へ適当量のボウショウを加えて３０分攪拌した後、ろ過して乾燥された有機層を得た。得られた有機層をエバポレーターで溶媒留去して、淡黄色液体を得た。得られた淡黄色液体をカラムクロマトグラフィーで精製した。精製した淡黄色液体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ｂ−Ｉ−１５）で表される化合物を４４．８部得た。収率４７％

Example 12
The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. A flask equipped with a condenser and a stirrer was charged with 33.0 parts of potassium thiocyanate and 160.0 parts of acetone, and then stirred at room temperature for 30 minutes. Subsequently, 50.0 parts of benzoic acid chloride (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added dropwise over 10 minutes. After completion of the dropwise addition, the mixture was further stirred at room temperature for 2 hours. Next, the reaction mixture was ice-cooled, and 41.6 parts of N-isopropylaniline (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added dropwise. After completion of dropping, the mixture was further stirred at room temperature for 30 minutes. Next, after cooling the reaction mixture with ice, 34.2 parts of a 30% aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise. After completion of dropping, the mixture was further stirred at room temperature for 30 minutes. Then, 32.1 parts of chloroacetic acid was added dropwise at room temperature. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred for 7 hours under heating and reflux. Next, after allowing the reaction mixture to cool to room temperature, the reaction solution was poured into 120.0 parts of tap water, 200 parts of toluene was added, and the mixture was stirred for 30 minutes. Next, stirring was stopped and the mixture was allowed to stand for 30 minutes, whereby it was separated into an organic layer and an aqueous layer. After the aqueous layer was discarded by a liquid separation operation, the organic layer was washed with 200 parts of 1N hydrochloric acid, then with 200 parts of tap water, and finally with 200 parts of saturated saline. An appropriate amount of bowsho was added to the organic layer and stirred for 30 minutes, followed by filtration to obtain a dried organic layer. The obtained organic layer was evaporated using an evaporator to obtain a pale yellow liquid. The resulting pale yellow liquid was purified by column chromatography. The purified pale yellow liquid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 44.8 parts of a compound represented by the formula (BI-15). Yield 47%

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ｂ−Ｉ−１５）で表される化合物９．３部、４、４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（東京化成（株）社製）１０．０部およびトルエン２０．０部を投入した後、次いで、オキシ塩化リン１４．８部を加えて９５〜１００℃で３時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却した後、イソプロパノール１７０．０部で希釈した。次いで、希釈した反応溶液を飽和食塩水３００．０部の中に注いだ後、トルエン１００部を加えて３０分攪拌した。ついで攪拌を停止し、３０分静置したところ、有機層と水層に分離した。水層を分液操作で廃棄した後、有機層を飽和食塩水３００部で洗浄した。有機層へ適当量のボウショウを加えて３０分攪拌した後、ろ過して乾燥された有機層を得た。得られた有機層をエバポレーターで溶媒留去して、青紫色固体を得た。得られた青紫色固体をカラムクロマトグラフィーで精製した。精製した青紫色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−ＩＩ−１５）で表される化合物を２０．５部得た。収率１００％

The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. 9. In a flask equipped with a condenser and a stirrer, 9.3 parts of the compound represented by the formula (BI-15), 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) After adding 0 parts and 20.0 parts of toluene, 14.8 parts of phosphorus oxychloride was added and stirred at 95-100 ° C. for 3 hours. The reaction mixture was then cooled to room temperature and diluted with 170.0 parts isopropanol. Next, the diluted reaction solution was poured into 300.0 parts of saturated brine, and then 100 parts of toluene was added and stirred for 30 minutes. Next, stirring was stopped and the mixture was allowed to stand for 30 minutes, whereby it was separated into an organic layer and an aqueous layer. After the aqueous layer was discarded by a liquid separation operation, the organic layer was washed with 300 parts of saturated brine. An appropriate amount of bowsho was added to the organic layer and stirred for 30 minutes, followed by filtration to obtain a dried organic layer. The obtained organic layer was evaporated using an evaporator to obtain a blue-violet solid. The resulting blue-violet solid was purified by column chromatography. The purified blue-violet solid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 20.5 parts of a compound represented by the formula (A-II-15). Yield 100%

式（Ａ−ＩＩ−１５）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋： ｍ／ｚ＝ ６０１．３[Ｍ−Cl]⁺
Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ： ６３６．３ Identification of compound represented by formula (A-II-15) (mass spectrometry) ionization mode = ESI +: m / z = 601.3 [M-Cl] ⁺
Exact Mass: 636.3

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ａ−ＩＩ−１５）で表される化合物１０．０部、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム（東京化成（株）社製）５．９部、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０．０部を投入した後、４０℃で３時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却した後、水道水５００．０部へ一時間攪拌しながら滴下すると、暗青色懸濁液が得られた。得られた懸濁液をろ過すると、青緑色固体を得られた。さらに青緑色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−Ｉ−１５）で表される化合物を１１．７部得た。収率８５％

The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. In a flask equipped with a condenser and a stirrer, 10.0 parts of the compound represented by the formula (A-II-15), 5.9 parts of bis (trifluoromethanesulfonyl) imide lithium (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) And 30.0 parts of N, N-dimethylformamide were added, followed by stirring at 40 ° C. for 3 hours. The reaction mixture was then cooled to room temperature and then added dropwise to 500.0 parts of tap water with stirring for 1 hour to obtain a dark blue suspension. The resulting suspension was filtered to give a blue-green solid. Furthermore, the blue-green solid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 11.7 parts of a compound represented by the formula (AI-15). Yield 85%

式（Ａ−Ｉ−１５）で表される化合物０．３５ｇをクロロホルムに溶解して体積を２５０ｃｍ^３とし、そのうちの２ｃｍ^３をイオン交換水で希釈して体積を１００ｃｍ^３として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、分光光度計（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて吸収スペクトルを測定した。この化合物は、λｍａｘ＝６２６ｎｍで吸光度２．８（任意単位）を示した。 0.35 g of the compound represented by the formula (AI-15) was dissolved in chloroform to a volume of 250 cm ³ , 2 cm ^{3 of} which was diluted with ion-exchanged water to a volume of 100 cm ³ (concentration: 0.00). 028 g / L), an absorption spectrum was measured using a spectrophotometer (quartz cell, optical path length: 1 cm). This compound showed an absorbance of 2.8 (arbitrary unit) at λmax = 626 nm.

実施例１３
４，４’−ジクロロベンゾフェノン（東京化成（株）社製）（１０ｇ、９０ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）溶液を氷浴で冷却し、水素化ナトリウム（６０％、４．３ｇ、９０ｍｍｏｌ）を加え、しばらく攪拌後、化合物２（６．５ｇ、３０ｍｍｏｌ）を少しずつ添加した。室温で５時間攪拌後、水を加え、ジクロロメタン抽出を行い、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して式（ＢＰ２）で表される化合物（３．１ｇ、収率２４％）を得た。

Example 13
A solution of 4,4′-dichlorobenzophenone (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) (10 g, 90 mmol) in N, N-dimethylformamide (100 ml) was cooled in an ice bath, and sodium hydride (60%, 4.3 g, 90 mmol) was added, and after stirring for a while, Compound 2 (6.5 g, 30 mmol) was added little by little. After stirring at room temperature for 5 hours, water was added, dichloromethane extraction was performed, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain a compound represented by the formula (BP2) (3.1 g, yield 24%).

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ｂ−Ｉ−７）で表される化合物７．６部、式（ＢＰ２）で表される化合物１０．０部およびトルエン２０．０部を投入した後、次いで、オキシ塩化リン１１．４部を加えて９５〜１００℃で３時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却した後、イソプロパノール１７０．０部で希釈した。次いで、希釈した反応溶液を飽和食塩水３００．０部の中に注いだ後、トルエン１００部を加えて３０分攪拌した。ついで攪拌を停止し、３０分静置したところ、有機層と水層に分離した。水層を分液操作で廃棄した後、有機層を飽和食塩水３００部で洗浄した。有機層へ適当量のボウショウを加えて３０分攪拌した後、ろ過して乾燥された有機層を得た。得られた有機層をエバポレーターで溶媒留去して、青紫色固体を得た。得られた青紫色固体をカラムクロマトグラフィーで精製した。精製した青紫色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−ＩＩ−１６）で表される化合物を１７．８部得た。収率１００％

The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. 7.6 parts of the compound represented by the formula (BI-7), 10.0 parts of the compound represented by the formula (BP2) and 20.0 parts of toluene were charged into a flask equipped with a condenser and a stirrer. Then, 11.4 parts of phosphorus oxychloride was added and stirred at 95-100 ° C. for 3 hours. The reaction mixture was then cooled to room temperature and diluted with 170.0 parts isopropanol. Next, the diluted reaction solution was poured into 300.0 parts of saturated brine, and then 100 parts of toluene was added and stirred for 30 minutes. Next, stirring was stopped and the mixture was allowed to stand for 30 minutes, whereby it was separated into an organic layer and an aqueous layer. After the aqueous layer was discarded by a liquid separation operation, the organic layer was washed with 300 parts of saturated brine. An appropriate amount of bowsho was added to the organic layer and stirred for 30 minutes, followed by filtration to obtain a dried organic layer. The obtained organic layer was evaporated using an evaporator to obtain a blue-violet solid. The resulting blue-violet solid was purified by column chromatography. The purified blue-violet solid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 17.8 parts of a compound represented by the formula (A-II-16). Yield 100%

式（Ａ−ＩＩ−１６）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋： ｍ／ｚ＝ ７１５．３[Ｍ−Cl]⁺
Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ： ７５０．３ Identification of compound represented by formula (A-II-16) (mass spectrometry) ionization mode = ESI +: m / z = 715.3 [M-Cl] ⁺
Exact Mass: 750.3

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ａ−ＩＩ−１６）で表される化合物１０．０部、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム（東京化成（株）社製）５．０部、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０．０部を投入した後、４０℃で３時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却した後、水道水５００．０部へ一時間攪拌しながら滴下すると、暗青色懸濁液が得られた。得られた懸濁液をろ過すると、青緑色固体を得られた。さらに青緑色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−Ｉ−１６）で表される化合物を１１．９部得た。収率９０％

The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. In a flask equipped with a condenser and a stirrer, 10.0 parts of the compound represented by the formula (A-II-16), 5.0 parts of bis (trifluoromethanesulfonyl) imide lithium (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) And 30.0 parts of N, N-dimethylformamide were added, followed by stirring at 40 ° C. for 3 hours. The reaction mixture was then cooled to room temperature and then added dropwise to 500.0 parts of tap water with stirring for 1 hour to obtain a dark blue suspension. The resulting suspension was filtered to give a blue-green solid. Furthermore, the blue-green solid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 11.9 parts of a compound represented by the formula (AI-16). Yield 90%

式（Ａ−Ｉ−１６）で表される化合物０．３５ｇをクロロホルムに溶解して体積を２５０ｃｍ^３とし、そのうちの２ｃｍ^３をイオン交換水で希釈して体積を１００ｃｍ^３として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、分光光度計（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて吸収スペクトルを測定した。この化合物は、λｍａｘ＝６２２ｎｍで吸光度２．９（任意単位）を示した。 0.35 g of the compound represented by the formula (AI-16) was dissolved in chloroform to a volume of 250 cm ³ , 2 cm ^{3 of} which was diluted with ion-exchanged water to a volume of 100 cm ³ (concentration: 0.00). 028 g / L), an absorption spectrum was measured using a spectrophotometer (quartz cell, optical path length: 1 cm). This compound showed an absorbance of 2.9 (arbitrary unit) at λmax = 622 nm.

実施例１４
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、チオシアン酸カリウム２８．９部およびアセトン１６０．０部を投入した後、室温下で３０分攪拌した。次いで、２、６−ジフルオロ安息香酸クロリド（東京化成（株）社製）５０．０部を１０分かけて滴下した。滴下終了後、さらに室温下で２時間攪拌した。次いで、反応混合物を氷冷した後、Ｎ−エチル−ｏ−トルイジン（東京化成（株）社製）３６．４部を滴下した。滴下終了後、さらに室温下で３０分攪拌した。次いで、反応混合物を氷冷した後、３０％水酸化ナトリウム水溶液３４．２部を滴下した。滴下終了後、さらに室温下で３０分攪拌した。次いで、室温下クロロ酢酸２８．１部を滴下した。滴下終了後、加熱還流下で７時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温まで放冷した後、反応溶液を水道水１２０．０部の中に注いだ後、トルエン２００部を加えて３０分攪拌した。ついで攪拌を停止し、３０分静置したところ、有機層と水層に分離した。水層を分液操作で廃棄した後、有機層を一規定塩酸２００部で洗浄し、次いで水道水２００部で洗浄し、最後に飽和食塩水２００部で洗浄した。有機層へ適当量のボウショウを加えて３０分攪拌した後、ろ過して乾燥された有機層を得た。得られた有機層をエバポレーターで溶媒留去して、淡黄色液体を得た。得られた淡黄色液体をカラムクロマトグラフィーで精製した。精製した淡黄色液体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ｂ−Ｉ−１７）で表される化合物を２５．２部得た。収率２７％

Example 14
The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. After putting 28.9 parts of potassium thiocyanate and 160.0 parts of acetone in a flask equipped with a condenser and a stirrer, the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. Subsequently, 50.0 parts of 2,6-difluorobenzoic acid chloride (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added dropwise over 10 minutes. After completion of the dropwise addition, the mixture was further stirred at room temperature for 2 hours. Subsequently, after cooling the reaction mixture with ice, 36.4 parts of N-ethyl-o-toluidine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added dropwise. After completion of dropping, the mixture was further stirred at room temperature for 30 minutes. Next, after cooling the reaction mixture with ice, 34.2 parts of a 30% aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise. After completion of dropping, the mixture was further stirred at room temperature for 30 minutes. Then, 28.1 parts of chloroacetic acid was added dropwise at room temperature. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred for 7 hours under heating and reflux. Next, after allowing the reaction mixture to cool to room temperature, the reaction solution was poured into 120.0 parts of tap water, 200 parts of toluene was added, and the mixture was stirred for 30 minutes. Next, stirring was stopped and the mixture was allowed to stand for 30 minutes, whereby it was separated into an organic layer and an aqueous layer. After the aqueous layer was discarded by a liquid separation operation, the organic layer was washed with 200 parts of 1N hydrochloric acid, then with 200 parts of tap water, and finally with 200 parts of saturated saline. An appropriate amount of bowsho was added to the organic layer and stirred for 30 minutes, followed by filtration to obtain a dried organic layer. The obtained organic layer was evaporated using an evaporator to obtain a pale yellow liquid. The resulting pale yellow liquid was purified by column chromatography. The purified pale yellow liquid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 25.2 parts of a compound represented by the formula (BI-17). Yield 27%

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ｂ−Ｉ−１７）で表される化合物８．１部、式（ＢＰ２）で表される化合物１０．０部およびトルエン２０．０部を投入した後、次いで、オキシ塩化リン１１．４部を加えて９５〜１００℃で３時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却した後、イソプロパノール１７０．０部で希釈した。次いで、希釈した反応溶液を飽和食塩水３００．０部の中に注いだ後、トルエン１００部を加えて３０分攪拌した。ついで攪拌を停止し、３０分静置したところ、有機層と水層に分離した。水層を分液操作で廃棄した後、有機層を飽和食塩水３００部で洗浄した。有機層へ適当量のボウショウを加えて３０分攪拌した後、ろ過して乾燥された有機層を得た。得られた有機層をエバポレーターで溶媒留去して、青紫色固体を得た。得られた青紫色固体をカラムクロマトグラフィーで精製した。精製した青紫色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−ＩＩ−１７）で表される化合物を１８．３部得た。収率１００％

The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. A flask equipped with a condenser and a stirrer is charged with 8.1 parts of the compound represented by the formula (BI-17), 10.0 parts of the compound represented by the formula (BP2) and 20.0 parts of toluene. Then, 11.4 parts of phosphorus oxychloride was added and stirred at 95-100 ° C. for 3 hours. The reaction mixture was then cooled to room temperature and diluted with 170.0 parts isopropanol. Next, the diluted reaction solution was poured into 300.0 parts of saturated brine, and then 100 parts of toluene was added and stirred for 30 minutes. Next, stirring was stopped and the mixture was allowed to stand for 30 minutes, whereby it was separated into an organic layer and an aqueous layer. After the aqueous layer was discarded by a liquid separation operation, the organic layer was washed with 300 parts of saturated brine. An appropriate amount of bowsho was added to the organic layer and stirred for 30 minutes, followed by filtration to obtain a dried organic layer. The obtained organic layer was evaporated using an evaporator to obtain a blue-violet solid. The resulting blue-violet solid was purified by column chromatography. The purified blue-violet solid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 18.3 parts of a compound represented by the formula (A-II-17). Yield 100%

式（Ａ−ＩＩ−１７）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋： ｍ／ｚ＝ ７３３．３[Ｍ−Cl]⁺
Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ： ７６８．３ Identification of compound represented by formula (A-II-17) (mass spectrometry) ionization mode = ESI +: m / z = 733.3 [M-Cl] ⁺
Exact Mass: 768.3

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ａ−ＩＩ−１７）で表される化合物１０．０部、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム（東京化成（株）社製）４．９部、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０．０部を投入した後、４０℃で３時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却した後、水道水５００．０部へ一時間攪拌しながら滴下すると、暗青色懸濁液が得られた。得られた懸濁液をろ過すると、青緑色固体を得られた。さらに青緑色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−Ｉ−１７）で表される化合物を１１．５部得た。収率８７％

The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. In a flask equipped with a condenser and a stirrer, 10.0 parts of the compound represented by the formula (A-II-17), 4.9 parts of bis (trifluoromethanesulfonyl) imide lithium (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) And 30.0 parts of N, N-dimethylformamide were added, followed by stirring at 40 ° C. for 3 hours. The reaction mixture was then cooled to room temperature and then added dropwise to 500.0 parts of tap water with stirring for 1 hour to obtain a dark blue suspension. The resulting suspension was filtered to give a blue-green solid. Furthermore, the blue-green solid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 11.5 parts of a compound represented by the formula (AI-17). Yield 87%

式（Ａ−Ｉ−１７）で表される化合物０．３５ｇをクロロホルムに溶解して体積を２５０ｃｍ^３とし、そのうちの２ｃｍ^３をイオン交換水で希釈して体積を１００ｃｍ^３として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、分光光度計（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて吸収スペクトルを測定した。この化合物は、λｍａｘ＝６２６ｎｍで吸光度２．６（任意単位）を示した。 0.35 g of the compound represented by the formula (AI-17) was dissolved in chloroform to a volume of 250 cm ³ , 2 cm ^{3 of} which was diluted with ion-exchanged water to a volume of 100 cm ³ (concentration: 0.00). 028 g / L), an absorption spectrum was measured using a spectrophotometer (quartz cell, optical path length: 1 cm). This compound showed an absorbance of 2.6 (arbitrary unit) at λmax = 626 nm.

実施例１５
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ａ−ＩＩ−７）で表される化合物１０．０部、カリウム ビス（フルオロスルホニル）イミド（三菱マテリアル電子化成（株）社製）４．３部、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０．０部を投入した後、４０℃で３時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却した後、水道水５００．０部へ一時間攪拌しながら滴下すると、暗青色懸濁液が得られた。得られた懸濁液をろ過すると、青緑色固体を得られた。さらに青緑色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−Ｉ−１８）で表される化合物を１０．８部得た。収率８９％

Example 15
The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. In a flask equipped with a condenser and a stirrer, 10.0 parts of a compound represented by the formula (A-II-7), potassium bis (fluorosulfonyl) imide (manufactured by Mitsubishi Materials Electronics Chemical Co., Ltd.) 4.3 And 30.0 parts of N, N-dimethylformamide were added, followed by stirring at 40 ° C. for 3 hours. The reaction mixture was then cooled to room temperature and then added dropwise to 500.0 parts of tap water with stirring for 1 hour to obtain a dark blue suspension. The resulting suspension was filtered to give a blue-green solid. Furthermore, the blue-green solid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 10.8 parts of a compound represented by the formula (AI-18). Yield 89%

式（Ａ−Ｉ−１８）で表される化合物０．３５ｇをクロロホルムに溶解して体積を２５０ｃｍ^３とし、そのうちの２ｃｍ^３をイオン交換水で希釈して体積を１００ｃｍ^３として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、分光光度計（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて吸収スペクトルを測定した。この化合物は、λｍａｘ＝６３１ｎｍで吸光度２．８（任意単位）を示した。 0.35 g of the compound represented by the formula (AI-18) was dissolved in chloroform to a volume of 250 cm ³ , 2 cm ^{3 of} which was diluted with ion-exchanged water to a volume of 100 cm ³ (concentration: 0.00). 028 g / L), an absorption spectrum was measured using a spectrophotometer (quartz cell, optical path length: 1 cm). This compound showed an absorbance of 2.8 (arbitrary unit) at λmax = 631 nm.

実施例１６
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ａ−ＩＩ−７）で表される化合物１０．０部、シクロ−ヘキサフルオロプロパン-１，３-ビス（スルホニル）イミド カリウム塩（三菱マテリアル電子化成（株）社製）６．６部、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０．０部を投入した後、４０℃で３時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却した後、水道水５００．０部へ一時間攪拌しながら滴下すると、暗青色懸濁液が得られた。得られた懸濁液をろ過すると、青緑色固体を得られた。さらに青緑色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−Ｉ−１９）で表される化合物を１３．０部得た。収率９３％

Example 16
The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. In a flask equipped with a condenser and a stirrer, 10.0 parts of a compound represented by the formula (A-II-7), cyclohexafluoropropane-1,3-bis (sulfonyl) imide potassium salt (Mitsubishi Materials Electronics) After adding 6.6 parts (made by Kasei Co., Ltd.) and 30.0 parts of N, N-dimethylformamide, the mixture was stirred at 40 ° C. for 3 hours. The reaction mixture was then cooled to room temperature and then added dropwise to 500.0 parts of tap water with stirring for 1 hour to obtain a dark blue suspension. The resulting suspension was filtered to give a blue-green solid. Further, the blue-green solid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 13.0 parts of a compound represented by the formula (AI-19). Yield 93%

式（Ａ−Ｉ−１９）で表される化合物０．３５ｇをクロロホルムに溶解して体積を２５０ｃｍ^３とし、そのうちの２ｃｍ^３をイオン交換水で希釈して体積を１００ｃｍ^３として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、分光光度計（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて吸収スペクトルを測定した。この化合物は、λｍａｘ＝６３１ｎｍで吸光度２．６（任意単位）を示した。 0.35 g of the compound represented by the formula (AI-19) was dissolved in chloroform to a volume of 250 cm ³ , 2 cm ^{3 of} which was diluted with ion-exchanged water to a volume of 100 cm ³ (concentration: 0.00). 028 g / L), an absorption spectrum was measured using a spectrophotometer (quartz cell, optical path length: 1 cm). This compound showed an absorbance of 2.6 (arbitrary unit) at λmax = 631 nm.

実施例１７
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ａ−ＩＩ−７）で表される化合物１０．０部、ビス（ノナフルオロブタンスルホニル）イミドカリウム塩（三菱マテリアル電子化成（株）社製）１２．３部、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０．０部を投入した後、４０℃で３時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却した後、水道水５００．０部へ一時間攪拌しながら滴下すると、暗青色懸濁液が得られた。得られた懸濁液をろ過すると、青緑色固体を得られた。さらに青緑色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−Ｉ−２０）で表される化合物を１５．４部得た。収率８４％

Example 17
The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. In a flask equipped with a condenser and a stirrer, 10.0 parts of the compound represented by the formula (A-II-7), bis (nonafluorobutanesulfonyl) imide potassium salt (manufactured by Mitsubishi Materials Electronics Chemical Co., Ltd.) After charging 12.3 parts and 30.0 parts of N, N-dimethylformamide, the mixture was stirred at 40 ° C. for 3 hours. The reaction mixture was then cooled to room temperature and then added dropwise to 500.0 parts of tap water with stirring for 1 hour to obtain a dark blue suspension. The resulting suspension was filtered to give a blue-green solid. Furthermore, the blue-green solid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 15.4 parts of a compound represented by the formula (AI-20). Yield 84%

式（Ａ−Ｉ−２０）で表される化合物０．３５ｇをクロロホルムに溶解して体積を２５０ｃｍ^３とし、そのうちの２ｃｍ^３をイオン交換水で希釈して体積を１００ｃｍ^３として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、分光光度計（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて吸収スペクトルを測定した。この化合物は、λｍａｘ＝６３０ｎｍで吸光度２．１（任意単位）を示した。 0.35 g of the compound represented by the formula (AI-20) was dissolved in chloroform to a volume of 250 cm ³ , 2 cm ^{3 of} which was diluted with ion-exchanged water to a volume of 100 cm ³ (concentration: 0.00). 028 g / L), an absorption spectrum was measured using a spectrophotometer (quartz cell, optical path length: 1 cm). This compound showed an absorbance of 2.1 (arbitrary unit) at λmax = 630 nm.

実施例１８
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ａ−ＩＩ−７）で表される化合物１０．０部、１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン−１，３ジスルホン酸二カリウム塩（三菱マテリアル電子化成（株）社製）３．９部、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０．０部を投入した後、４０℃で３時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却した後、水道水５００．０部へ一時間攪拌しながら滴下すると、暗青色懸濁液が得られた。得られた懸濁液をろ過すると、青緑色固体を得られた。さらに青緑色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−Ｉ−２１）で表される化合物を１０．７部得た。収率９１％

Example 18
The following reaction was performed in a nitrogen atmosphere. In a flask equipped with a condenser and a stirrer, 10.0 parts of the compound represented by the formula (A-II-7), 1,1,2,2,3,3-hexafluoropropane-1,3 disulfonic acid After charging 3.9 parts of dipotassium salt (Mitsubishi Materials Electronics Chemical Co., Ltd.) and 30.0 parts of N, N-dimethylformamide, the mixture was stirred at 40 ° C. for 3 hours. The reaction mixture was then cooled to room temperature and then added dropwise to 500.0 parts of tap water with stirring for 1 hour to obtain a dark blue suspension. The resulting suspension was filtered to give a blue-green solid. Further, the blue-green solid was dried at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 10.7 parts of a compound represented by the formula (AI-21). Yield 91%

式（Ａ−Ｉ−２１）で表される化合物０．３５ｇをクロロホルムに溶解して体積を２５０ｃｍ^３とし、そのうちの２ｃｍ^３をイオン交換水で希釈して体積を１００ｃｍ^３として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、分光光度計（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて吸収スペクトルを測定した。この化合物は、λｍａｘ＝６３８ｎｍで吸光度３．０（任意単位）を示した。 0.35 g of the compound represented by the formula (AI-21) was dissolved in chloroform to a volume of 250 cm ³ , 2 cm ^{3 of} which was diluted with ion-exchanged water to a volume of 100 cm ³ (concentration: 0.00). 028 g / L), an absorption spectrum was measured using a spectrophotometer (quartz cell, optical path length: 1 cm). This compound showed an absorbance of 3.0 (arbitrary unit) at λmax = 638 nm.

〔着色硬化性樹脂組成物の調製〕
実施例１９
着色剤（Ａ）：式（Ａ−Ｉ−１）で表される染料 ２６部；
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）：樹脂（Ｂ−１）（固形分換算）５３部；
重合性化合物（Ｃ）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標） ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製） １６部；
重合開始剤（Ｄ）：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ−０１；ＢＡＳＦ社製；Ｏ−アシルオキシム化合物） ４部；
溶剤（Ｅ）：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １２０部；
溶剤（Ｅ）：４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン ４８０部；
並びに
レベリング剤（Ｆ）：ポリエーテル変性シリコーンオイル
（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製） ０．１５部
を混合して着色硬化性樹脂組成物を得た。 (Preparation of colored curable resin composition)
Example 19
Colorant (A): 26 parts of a dye represented by the formula (A-I-1);
Alkali-soluble resin (B): 53 parts of resin (B-1) (in terms of solid content);
Polymerizable compound (C): dipentaerythritol hexaacrylate (KAYARAD (registered trademark) DPHA; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 16 parts;
Polymerization initiator (D): N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) octane-1-one-2-imine (Irgacure (registered trademark) OXE-01; manufactured by BASF; O-acyloxime compound) 4 parts;
Solvent (E): 120 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate;
Solvent (E): 480 parts of 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone;
In addition, 0.15 part of leveling agent (F): polyether-modified silicone oil (Toray Silicone SH8400; manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) was mixed to obtain a colored curable resin composition.

比較例１
着色剤（Ａ）：式（Ａ−ＩＩＩ−１）で表される染料 ２６部；
アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）：樹脂（Ｂ−１）（固形分換算）５３部；
重合性化合物（Ｃ）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標） ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製） １６部；
重合開始剤（Ｄ）：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ−０１；ＢＡＳＦ社製；Ｏ−アシルオキシム化合物） ４部；
溶剤（Ｅ）：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １２０部；
溶剤（Ｅ）：４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン ４８０部；
並びに
レベリング剤（Ｆ）：ポリエーテル変性シリコーンオイル
（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製） ０．１５部
を混合して着色硬化性樹脂組成物を得た。 Comparative Example 1
Colorant (A): 26 parts of a dye represented by the formula (A-III-1);
Alkali-soluble resin (B): 53 parts of resin (B-1) (in terms of solid content);
Polymerizable compound (C): dipentaerythritol hexaacrylate (KAYARAD (registered trademark) DPHA; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 16 parts;
Polymerization initiator (D): N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) octane-1-one-2-imine (Irgacure (registered trademark) OXE-01; manufactured by BASF; O-acyloxime compound) 4 parts;
Solvent (E): 120 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate;
Solvent (E): 480 parts of 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone;
In addition, 0.15 part of leveling agent (F): polyether-modified silicone oil (Toray Silicone SH8400; manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) was mixed to obtain a colored curable resin composition.

〔カラーフィルタの作製〕
２インチ角のガラス基板（＃１７３７；コーニング社製）上に、該着色硬化性樹脂組成物をスピンコート法で塗布した後、１００℃で３分間プリベークして着色組成物層を形成した。冷却後、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、１５０ｍＪ／ｃｍ^２の露光量（３６５ｎｍ基準）で露光した。尚、フォトマスクは使用しなかった。露光後の着色組成物層をオーブン中、１８０℃で２０分間ポストベークを行うことにより、カラーフィルタ（膜厚２．８μｍ）を作製した。 [Production of color filters]
The colored curable resin composition was applied on a 2-inch square glass substrate (# 1737; manufactured by Corning) by spin coating, and then pre-baked at 100 ° C. for 3 minutes to form a colored composition layer. After cooling, using an exposure machine (TME-150RSK; manufactured by Topcon Corporation), exposure was performed at an exposure amount of 150 mJ / cm ² (based on 365 nm) in an air atmosphere. A photomask was not used. The colored composition layer after exposure was post-baked in an oven at 180 ° C. for 20 minutes to produce a color filter (film thickness: 2.8 μm).

〔耐熱性評価〕
着色感光性樹脂組成物の塗布膜を２３０℃で２０分加熱し、塗布膜の加熱前後の色差（ΔＥａｂ＊）を測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；ＯＬＹＭＰＵＳ社製）を用いて測定した。実施例１で得られた塗布膜について以上の耐熱性評価を実施した結果、色差（ΔＥａｂ＊）は４．１であった。 [Heat resistance evaluation]
The coating film of the colored photosensitive resin composition was heated at 230 ° C. for 20 minutes, and the color difference (ΔEab *) before and after heating of the coating film was measured using a colorimeter (OSP-SP-200; manufactured by OLYMPUS). As a result of performing the above heat resistance evaluation about the coating film obtained in Example 1, color difference ((DELTA) Eab *) was 4.1.

比較例１で得られた塗布膜について以上の耐熱性評価を実施した結果、色差（ΔＥａｂ＊）は１２．１であった。 なお、色差（ΔＥａｂ＊）は、その値が小さいほど高い耐熱性を有する材料であることを示す。   As a result of performing the above heat resistance evaluation about the coating film obtained by the comparative example 1, the color difference ((DELTA) Eab *) was 12.1. The color difference (ΔEab *) indicates that the smaller the value, the higher the heat resistance.

実施例２０
実施例１９の着色剤（Ａ−Ｉ−１）を着色剤（Ａ−Ｉ−３）に変更する以外は、実施例１９と同様にして着色組成物の塗布膜を作成し、耐熱性評価を実施した結果、着色組成物の塗布膜の色差（ΔＥａｂ＊）は３．０であった。 Example 20
A coating film of the colored composition was prepared in the same manner as in Example 19 except that the colorant (AI-1) of Example 19 was changed to the colorant (AI-3), and the heat resistance was evaluated. As a result, the color difference (ΔEab *) of the coating film of the colored composition was 3.0.

実施例２１
実施例１９の着色剤（Ａ−Ｉ−１）を着色剤（Ａ−Ｉ−４）に変更する以外は、実施例１９と同様にして着色組成物の塗布膜を作成し、耐熱性評価を実施した結果、着色組成物の塗布膜の色差（ΔＥａｂ＊）は６．０であった。 Example 21
A coating film of the colored composition was prepared in the same manner as in Example 19 except that the colorant (AI-1) of Example 19 was changed to the colorant (AI-4), and the heat resistance was evaluated. As a result, the color difference (ΔEab *) of the coating film of the colored composition was 6.0.

実施例２２
実施例１９の着色剤（Ａ−Ｉ−１）を着色剤（Ａ−Ｉ−７）に変更する以外は、実施例１９と同様にして着色組成物の塗布膜を作成し、耐熱性評価を実施した結果、着色組成物の塗布膜の色差（ΔＥａｂ＊）は２．７であった。 Example 22
A coating film of the colored composition was prepared in the same manner as in Example 19 except that the colorant (AI-1) of Example 19 was changed to the colorant (AI-7), and the heat resistance was evaluated. As a result, the color difference (ΔEab *) of the coating film of the colored composition was 2.7.

実施例２３
実施例１９の着色剤（Ａ−Ｉ−１）を着色剤（Ａ−Ｉ−８）に変更する以外は、実施例１９と同様にして着色組成物の塗布膜を作成し、耐熱性評価を実施した結果、着色組成物の塗布膜の色差（ΔＥａｂ＊）は３．８であった。 Example 23
A coating film of the colored composition was prepared in the same manner as in Example 19 except that the colorant (AI-1) of Example 19 was changed to the colorant (AI-8), and the heat resistance was evaluated. As a result, the color difference (ΔEab *) of the coating film of the colored composition was 3.8.

実施例２４
実施例１９の着色剤（Ａ−Ｉ−１）を着色剤（Ａ−Ｉ−９）に変更する以外は、実施例１９と同様にして着色組成物の塗布膜を作成し、耐熱性評価を実施した結果、着色組成物の塗布膜の色差（ΔＥａｂ＊）は２．８であった。 Example 24
A coating film of the colored composition was prepared in the same manner as in Example 19 except that the colorant (AI-1) of Example 19 was changed to the colorant (AI-9), and the heat resistance was evaluated. As a result, the color difference (ΔEab *) of the coating film of the colored composition was 2.8.

実施例２５
実施例１９の着色剤（Ａ−Ｉ−１）を着色剤（Ａ−Ｉ−１０）に変更する以外は、実施例１９と同様にして着色組成物の塗布膜を作成し、耐熱性評価を実施した結果、着色組成物の塗布膜の色差（ΔＥａｂ＊）は６．８であった。 Example 25
A coating film of the colored composition was prepared in the same manner as in Example 19 except that the colorant (AI-1) of Example 19 was changed to the colorant (AI-10), and the heat resistance was evaluated. As a result, the color difference (ΔEab *) of the coating film of the colored composition was 6.8.

実施例２６
実施例１９の着色剤（Ａ−Ｉ−１）を着色剤（Ａ−Ｉ−１１）に変更する以外は、実施例１９と同様にして着色組成物の塗布膜を作成し、耐熱性評価を実施した結果、着色組成物の塗布膜の色差（ΔＥａｂ＊）は３．９であった。 Example 26
A coating film of the colored composition was prepared in the same manner as in Example 19 except that the colorant (AI-1) of Example 19 was changed to the colorant (AI-11), and the heat resistance was evaluated. As a result, the color difference (ΔEab *) of the coating film of the colored composition was 3.9.

実施例２７
実施例１９の着色剤（Ａ−Ｉ−１）を着色剤（Ａ−Ｉ−１２）に変更する以外は、実施例１９と同様にして着色組成物の塗布膜を作成し、耐熱性評価を実施した結果、着色組成物の塗布膜の色差（ΔＥａｂ＊）は４．１であった。 Example 27
A coating film of the colored composition was prepared in the same manner as in Example 19 except that the colorant (AI-1) of Example 19 was changed to the colorant (AI-12), and the heat resistance was evaluated. As a result, the color difference (ΔEab *) of the coating film of the colored composition was 4.1.

実施例２８
実施例１９の着色剤（Ａ−Ｉ−１）を着色剤（Ａ−Ｉ−１３）に変更する以外は、実施例１９と同様にして着色組成物の塗布膜を作成し、耐熱性評価を実施した結果、着色組成物の塗布膜の色差（ΔＥａｂ＊）は３．２であった。 Example 28
A coating film of the colored composition was prepared in the same manner as in Example 19 except that the colorant (AI-1) of Example 19 was changed to the colorant (AI-13), and the heat resistance was evaluated. As a result, the color difference (ΔEab *) of the coating film of the colored composition was 3.2.

実施例２９
実施例１９の着色剤（Ａ−Ｉ−１）を着色剤（Ａ−Ｉ−１４）に変更する以外は、実施例１９と同様にして着色組成物の塗布膜を作成し、耐熱性評価を実施した結果、着色組成物の塗布膜の色差（ΔＥａｂ＊）は５．７であった。 Example 29
A coating film of the colored composition was prepared in the same manner as in Example 19 except that the colorant (AI-1) of Example 19 was changed to the colorant (AI-14), and the heat resistance was evaluated. As a result, the color difference (ΔEab *) of the coating film of the colored composition was 5.7.

実施例３０
実施例１９の着色剤（Ａ−Ｉ−１）を着色剤（Ａ−Ｉ−１５）に変更する以外は、実施例１９と同様にして着色組成物の塗布膜を作成し、耐熱性評価を実施した結果、着色組成物の塗布膜の色差（ΔＥａｂ＊）は３．４であった。 Example 30
A coating film of the colored composition was prepared in the same manner as in Example 19 except that the colorant (AI-1) of Example 19 was changed to the colorant (AI-15), and the heat resistance was evaluated. As a result, the color difference (ΔEab *) of the coating film of the colored composition was 3.4.

実施例３１
実施例１９の着色剤（Ａ−Ｉ−１）を着色剤（Ａ−Ｉ−１６）に変更する以外は、実施例１９と同様にして着色組成物の塗布膜を作成し、耐熱性評価を実施した結果、着色組成物の塗布膜の色差（ΔＥａｂ＊）は１．９であった。 Example 31
A coating film of the colored composition was prepared in the same manner as in Example 19 except that the colorant (AI-1) of Example 19 was changed to the colorant (AI-16), and the heat resistance was evaluated. As a result, the color difference (ΔEab *) of the coating film of the colored composition was 1.9.

実施例３２
実施例１９の着色剤（Ａ−Ｉ−１）を着色剤（Ａ−Ｉ−１７）に変更する以外は、実施例１９と同様にして着色組成物の塗布膜を作成し、耐熱性評価を実施した結果、着色組成物の塗布膜の色差（ΔＥａｂ＊）は２．２であった。 Example 32
A coating film of the colored composition was prepared in the same manner as in Example 19 except that the colorant (AI-1) in Example 19 was changed to the colorant (AI-17), and the heat resistance was evaluated. As a result, the color difference (ΔEab *) of the coating film of the colored composition was 2.2.

実施例３３
実施例１９の着色剤（Ａ−Ｉ−１）を着色剤（Ａ−Ｉ−１８）に変更する以外は、実施例１９と同様にして着色組成物の塗布膜を作成し、耐熱性評価を実施した結果、着色組成物の塗布膜の色差（ΔＥａｂ＊）は２．９であった。 Example 33
A coating film of the colored composition was prepared in the same manner as in Example 19 except that the colorant (AI-1) of Example 19 was changed to the colorant (AI-18), and the heat resistance was evaluated. As a result, the color difference (ΔEab *) of the coating film of the colored composition was 2.9.

実施例３４
実施例１９の着色剤（Ａ−Ｉ−１）を着色剤（Ａ−Ｉ−１９）に変更する以外は、実施例１９と同様にして着色組成物の塗布膜を作成し、耐熱性評価を実施した結果、着色組成物の塗布膜の色差（ΔＥａｂ＊）は３．５であった。 Example 34
A coating film of the colored composition was prepared in the same manner as in Example 19 except that the colorant (AI-1) of Example 19 was changed to the colorant (AI-19), and the heat resistance was evaluated. As a result, the color difference (ΔEab *) of the coating film of the colored composition was 3.5.

実施例３５
実施例１９の着色剤（Ａ−Ｉ−１）を着色剤（Ａ−Ｉ−２０）に変更する以外は、実施例１９と同様にして着色組成物の塗布膜を作成し、耐熱性評価を実施した結果、着色組成物の塗布膜の色差（ΔＥａｂ＊）は３．８であった。 Example 35
A coating film of the colored composition was prepared in the same manner as in Example 19 except that the colorant (AI-1) of Example 19 was changed to the colorant (AI-20), and the heat resistance was evaluated. As a result, the color difference (ΔEab *) of the coating film of the colored composition was 3.8.

実施例３６
実施例１９の着色剤（Ａ−Ｉ−１）を着色剤（Ａ−Ｉ−２１）に変更する以外は、実施例１９と同様にして着色組成物の塗布膜を作成し、耐熱性評価を実施した結果、着色組成物の塗布膜の色差（ΔＥａｂ＊）は４．９であった。 Example 36
A coating film of the colored composition was prepared in the same manner as in Example 19 except that the colorant (AI-1) of Example 19 was changed to the colorant (AI-21), and the heat resistance was evaluated. As a result, the color difference (ΔEab *) of the coating film of the colored composition was 4.9.

本発明の化合物を含む着色硬化性樹脂組成物を用いると、耐熱性に優れたカラーフィルタを提供することができる。該カラーフィルタは、表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ装置、電子ペーパー等）及び固体撮像素子に用いられるカラーフィルタとして有用である。   When the colored curable resin composition containing the compound of the present invention is used, a color filter having excellent heat resistance can be provided. The color filter is useful as a color filter used in display devices (for example, liquid crystal display devices, organic EL devices, electronic paper, etc.) and solid-state image sensors.

Claims (12)

式（Ａ−Ｉ）で表される化合物。

［式（Ａ−Ｉ）中、ｍは１または４の自然数を表す。Ｘは、硫黄原子を示す。[Ｙ]^m-は、１価または４価のアニオンを表す。Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁶は、それぞれ独立して、水素原子、アミノ基でまたはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルキル基の炭素原子間に酸素原子が挿入されている基、又は置換されていてもよいアリール基を表す。Ｒ⁴¹とＲ⁴²とが結合してそれらが結合する窒素原子とともにピロリジン環、モルホリン環、ピペリジン環、またはピペラジン環を形成してもよく、Ｒ⁴³とＲ⁴⁴とが結合してそれらが結合する窒素原子とともにピロリジン環、モルホリン環、ピペリジン環、またはピペラジン環を形成してもよく、Ｒ⁴⁵とＲ⁴⁶とが結合してそれらが結合する窒素原子とともにピロリジン環、モルホリン環、ピペリジン環、またはピペラジン環を形成してもよい。Ｒ⁴⁷〜Ｒ⁵⁴は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜８のアルキル基、又は炭素数２〜８のアルキル基の炭素原子間に酸素原子が挿入されている基を表す。Ｒ ⁵⁵は、置換されていてもよいアリール基を表す。
なお、１分子中に複数の

が含まれる場合、それらは同じ構造であってもよいし、異なる構造であってもよい。］ A compound represented by formula (AI).

[In the formula (AI), m represents a natural number of 1 or 4 . X represents a sulfur atom. [Y] ^m− represents a monovalent or tetravalent anion. R ⁴¹ to R ⁴⁶ are each independently a hydrogen atom, an amino group or an alkyl group having carbon atoms which may be have 1-20 substituted by a halogen atom, between carbon atoms of the alkyl group having 2 to 20 carbon atoms A group in which an oxygen atom is inserted or an aryl group which may be substituted is represented. A pyrrolidine ring, a morpholine ring, a piperidine ring, or a piperazine ring may be formed together with the nitrogen atom to which R ⁴¹ and R ⁴² are bonded to each other, and R ⁴³ and R ⁴⁴ are bonded to each other. A pyrrolidine ring, a morpholine ring, a piperidine ring, or a piperazine ring may be formed together with a nitrogen atom, and R ⁴⁵ and R ⁴⁶ are bonded to each other, and together with the nitrogen atom to which they are bonded, a pyrrolidine ring, a morpholine ring, a piperidine ring, or a piperazine A ring may be formed. R ⁴⁷ to R ⁵⁴ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an oxygen atom between carbon atoms of the alkyl group having 2 to 8 carbon atoms Represents an inserted group . R ⁵⁵ represents an aryl group which may be substitution.
In addition, a plurality of molecules per molecule

Are included, they may have the same structure or different structures. ] 式（Ａ−Ｉ）中、Ｘは、硫黄原子を示し、[Ｙ]^m-は、１価または４価のアニオンを表し、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁶は、それぞれ独立して、水素原子、アミノ基でまたはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルキル基の炭素原子間に酸素原子が挿入されている基、又は置換されていてもよいアリール基を表し、Ｒ⁴⁷〜Ｒ⁵⁴は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ⁵⁵は、置換されていてもよいアリール基を表す、請求項１記載の化合物。 Wherein (A-I), X represents a sulfur atom, [Y] ^m-represents a monovalent or tetravalent anion, R ⁴¹ to R ⁴⁶ are each independently a hydrogen atom, an amino group or an alkyl group having a halogen atom carbon atoms which may be substituted with 1 to 20, based on an oxygen atom between carbon atoms of the alkyl group having 2 to 20 carbon atoms are inserted, or which may be substituted represents an aryl group, R ⁴⁷ to R ⁵⁴ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, hydroxy group, and display the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, R ⁵⁵ is optionally be substitution The compound of claim 1, which represents a good aryl group. 式（Ａ−Ｉ）における[Ｙ]^m-が含ホウ素アニオンである請求項１または請求項２に記載の化合物。 The compound according to claim 1 or 2, wherein [Y] ^m- in the formula (AI) is a boron ^- containing anion. 式（Ａ−Ｉ）における[Ｙ]^m-が含アルミニウムアニオンである請求項１または請求項２に記載の化合物。 The compound according to claim 1 or 2, wherein [Y] ^m- in the formula (AI) is an aluminum ^- containing anion. 式（Ａ−Ｉ）における[Ｙ]^m-が含フッ素アニオンである請求項１または請求項２に記載の化合物。 The compound according to claim 1 or 2, wherein [Y] ^m- in the formula (AI) is a fluorine ^- containing anion. 式（Ａ−Ｉ）における[Ｙ]^m-が、タングステン、モリブデン、ケイ素、およびリンからなる群から選ばれる少なくとも１つの元素と、酸素とを必須元素として含有するアニオンである請求項１または請求項２に記載の化合物。 [Y] ^m- in the formula (AI) is an anion containing at least one element selected from the group consisting of tungsten, molybdenum, silicon, and phosphorus and oxygen as essential elements. Item 3. The compound according to Item 2. 式（Ａ−Ｉ）における[Ｙ]^m-が、タングステンを必須元素として含有するヘテロポリ酸もしくはイソポリ酸のアニオンである請求項６に記載の化合物。 The compound according to claim 6, wherein [Y] ^m- in the formula (AI) is an anion of a heteropolyacid or isopolyacid containing tungsten as an essential element. 式（Ａ−Ｉ）における[Ｙ]^m-が、リンタングステン酸のアニオン、ケイタングステン酸のアニオン、又はタングステン系イソポリ酸のアニオンである請求項７に記載の化合物。 The compound according to claim 7, wherein [Y] ^m- in the formula (AI) is an anion of phosphotungstic acid, an anion of silicotungstic acid, or an anion of tungsten-based isopolyacid. 請求項１〜請求項８のいずれかに記載の化合物を含む着色硬化性樹脂組成物。   The colored curable resin composition containing the compound in any one of Claims 1-8. 請求項９記載の着色硬化性樹脂組成物から形成される塗膜。 A coating film formed from the colored curable resin composition according to claim 9. 請求項９記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。 A color filter formed from the colored curable resin composition according to claim 9. 請求項１１記載のカラーフィルタを含む表示装置。   A display device comprising the color filter according to claim 11.