JP6102290B2 - Ink for ink jet recording, ink jet recording apparatus, and ink jet recording method - Google Patents

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Description

本発明は、インクジェット記録用のインク、インクジェット記録装置ならびにインクジェット記録方法に関する。   The present invention relates to an ink for ink jet recording, an ink jet recording apparatus, and an ink jet recording method.

従来から、インクジェット記録用のヘッドから吐出させた微小なインク滴によって画像等を記録する、いわゆるインクジェット記録方式が広く知られている。このようなインクジェット記録方式に用いられるインクは、例えば、顔料や染料などの色材、分散剤(界面活性剤)および溶媒(水、有機溶剤等)などからなる。例えば、特許文献1には、水、水溶性溶媒、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等の分散剤、分散染料、アセチレンジオールおよびアセチレングリコールを含有するインクジェット捺染用のインクが開示されている。   2. Description of the Related Art Conventionally, a so-called ink jet recording method for recording an image or the like with minute ink droplets ejected from an ink jet recording head is widely known. The ink used in such an ink jet recording system is composed of, for example, a color material such as a pigment or a dye, a dispersant (surfactant), a solvent (water, an organic solvent, or the like). For example, Patent Document 1 discloses an ink for inkjet printing containing water, a water-soluble solvent, a dispersant such as polyoxyethylene alkyl ether, a disperse dye, acetylene diol, and acetylene glycol.

しかしながら、色材に染料を用いると、記録される画像の耐光性等の特性に優れない傾向にあるため、染料に代えて顔料を用いる場合がある。そこで例えば、着色顔料、高分子分散剤、結着成分である樹脂エマルジョン、水性媒体等を含有するインクジェット捺染用インクとすることが考えられる。   However, when a dye is used as the color material, there is a tendency that the characteristics such as light resistance of the recorded image are not excellent, and thus a pigment may be used instead of the dye. Therefore, for example, an ink for inkjet printing containing a color pigment, a polymer dispersant, a resin emulsion as a binder, an aqueous medium, and the like can be considered.

しかし、色材として顔料を用いた場合には、顔料を記録媒体に定着させるために、インクに定着用の樹脂を添加する必要がある。   However, when a pigment is used as the coloring material, it is necessary to add a fixing resin to the ink in order to fix the pigment to the recording medium.

特開2011−174007号公報JP 2011-174007 A

しかしながら、色材として顔料を用いたインクジェット記録用のインクは、樹脂に由来する凝集物が発生する場合がある。とりわけ、インクジェット記録装置内に供給されたインクと、インクジェット記録装置内に混入した空気(気泡)と、が接触する箇所(すなわち気液界面)において、凝集物の発生が顕著になる傾向にある。   However, an ink for ink jet recording using a pigment as a coloring material may generate an aggregate derived from a resin. In particular, the generation of aggregates tends to be remarkable at a location where the ink supplied into the inkjet recording apparatus and the air (bubbles) mixed in the inkjet recording apparatus are in contact (that is, at the gas-liquid interface).

特に、インクジェット捺染方法により画像が記録(印捺)された布帛は、衣類や寝具等の頻繁に洗濯が行われる用途に使用されることが多い。そのため、布帛に記録された画像の定着性(耐擦性)を向上させるために、インク中の樹脂量を多くする必要がある。そうすると、樹脂に起因する凝集物の発生が一層顕著になることがある。   In particular, a fabric on which an image is recorded (printed) by an ink-jet printing method is often used for applications in which washing is frequently performed such as clothing and bedding. Therefore, it is necessary to increase the amount of resin in the ink in order to improve the fixability (rubbing resistance) of the image recorded on the fabric. If it does so, generation | occurrence | production of the aggregate resulting from resin may become still more remarkable.

また、捺染により画像が印捺された布帛は伸縮しやすい性質を持つことから、記録した画像を布帛に追随させるために、ガラス転移温度の低い柔らかい樹脂をインクに添加する場合がある。このような樹脂は皮膜化しやすいため、樹脂に起因する凝集物の発生が一層顕著になることがある。   In addition, since a fabric on which an image is printed by printing has a property of easily expanding and contracting, a soft resin having a low glass transition temperature may be added to the ink in order to follow the recorded image. Since such a resin is easily formed into a film, the generation of aggregates due to the resin may be more remarkable.

本発明に係る幾つかの態様は、上述の課題の少なくとも一部を解決することで、凝集物の発生を抑制できつつ、耐擦性に優れた画像を記録することができるインクジェット記録用のインク、インクジェット記録装置ならびにインクジェット記録方法を提供することにある。   Some embodiments according to the present invention provide an ink for ink jet recording capable of recording an image excellent in abrasion resistance while suppressing generation of aggregates by solving at least a part of the above-described problems. It is another object of the present invention to provide an ink jet recording apparatus and an ink jet recording method.

本発明は前述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様または適用例として実現することができる。   SUMMARY An advantage of some aspects of the invention is to solve at least a part of the problems described above, and the invention can be implemented as the following aspects or application examples.

[適用例1]
本発明に係るインクジェット記録用のインクの一態様は、
顔料と、樹脂と、乳化剤と、を含有し、
前記乳化剤は、下記一般式(1)で表されるアニオン性乳化剤、および、HLB値が12以上の下記一般式(2)で表されるノニオン性乳化剤から選択される少なくとも1種を含む、インクジェット記録用のインク。
[Application Example 1]
One aspect of the ink for inkjet recording according to the present invention is:
Containing a pigment, a resin, and an emulsifier,
The said emulsifier contains at least 1 sort (s) selected from the anionic emulsifier represented by the following general formula (1), and the nonionic emulsifier represented by the following general formula (2) whose HLB value is 12 or more, The inkjet Ink for recording.

−O−(CH−CH−O)−A ・・・(1)
(一般式(1)中、Rは、置換もしくは非置換の炭素数18以上の炭化水素基を表し、Aは、−SOM、−POHMまたは−CHCOOMを表し、Mは、アルカリ金属、アンモニウムまたはアルカノールアミンを表し、nは、2以上20以下の整数を表す。)
R 1 —O— (CH 2 —CH 2 —O) n —A (1)
(In General Formula (1), R 1 represents a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 18 or more carbon atoms, A represents —SO 3 M, —PO 3 HM, or —CH 2 COOM, and M represents Represents an alkali metal, ammonium or alkanolamine, and n represents an integer of 2 or more and 20 or less.)

−O−(CH−CH−O)−H ・・・(2)
(一般式(2)中、Rは、置換もしくは非置換の炭素数16以上の炭化水素基を表し、mは、2以上20以下の整数を表す。)
R 2 —O— (CH 2 —CH 2 —O) m —H (2)
(In General Formula (2), R 2 represents a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 16 or more carbon atoms, and m represents an integer of 2 to 20.)

[適用例2]
適用例1において、
前記顔料が、白色系の顔料以外の顔料であることができる。
[Application Example 2]
In application example 1,
The pigment may be a pigment other than a white pigment.

[適用例3]
適用例1または適用例2において、
布帛に対する記録に用いられてもよい。
[Application Example 3]
In application example 1 or application example 2,
It may be used for recording on a fabric.

[適用例4]
適用例1ないし適用例3のいずれか1例において、
前記樹脂の皮膜伸度が、400%以上1200%以下であることができる。
[Application Example 4]
In any one of Application Examples 1 to 3,
The film elongation of the resin may be 400% or more and 1200% or less.

[適用例5]
適用例1ないし適用例4のいずれか1例において、
前記樹脂が、ウレタン系樹脂およびアクリル系樹脂から選択される少なくとも1種を含むことができる。
[Application Example 5]
In any one of Application Examples 1 to 4,
The resin may include at least one selected from a urethane resin and an acrylic resin.

[適用例6]
適用例1ないし適用例5のいずれか1例において、
前記乳化剤の含有量が、0.03質量%以上3質量%以下であることができる。
[Application Example 6]
In any one of Application Examples 1 to 5,
Content of the said emulsifier can be 0.03 mass% or more and 3 mass% or less.

[適用例7]
本発明に係るインクジェット記録装置の一態様は、
適用例1ないし適用例6のいずれか1例に記載のインクジェット記録用のインクを流通させる供給流路と、該供給流路に接続されインクを吐出するノズルと、を備えたヘッドと、
前記ヘッドに接続され、該ヘッドに供給される前記インクの流通を制限するバルブユニット、および、前記ヘッドの前記供給流路に設けられたフィルターユニットのうち少なくとも一方と、
を有する。
[Application Example 7]
One aspect of the ink jet recording apparatus according to the present invention is:
A head including a supply flow path for distributing the ink for ink jet recording according to any one of Application Examples 1 to 6, and a nozzle connected to the supply flow path for discharging ink;
At least one of a valve unit connected to the head and restricting the circulation of the ink supplied to the head, and a filter unit provided in the supply flow path of the head;
Have

[適用例8]
適用例7において、
前記バルブユニットに供給された前記インクが、空気と接触していてもよい。
[Application Example 8]
In Application Example 7,
The ink supplied to the valve unit may be in contact with air.

[適用例9]
適用例7または適用例8において、
前記フィルターユニットに供給された前記インクが、空気と接触していてもよい。
[Application Example 9]
In Application Example 7 or Application Example 8,
The ink supplied to the filter unit may be in contact with air.

[適用例10]
適用例7ないし適用例9のいずれか1例において、
前記バルブユニットは、圧力室と、導入室と、を有し、
前記導入室は、前記圧力室に供給するインクを貯留するものであり、
前記圧力室は、前記導入室の前記インクの流出を制限する圧力調整弁を介して該導入室に接続された接続部と、前記ヘッドの前記供給流路に接続された接続部と、を備え、
前記圧力室の容積が、400mm以上5000mm以下であることができる。
[Application Example 10]
In any one of Application Example 7 to Application Example 9,
The valve unit has a pressure chamber and an introduction chamber,
The introduction chamber stores ink to be supplied to the pressure chamber,
The pressure chamber includes a connection portion connected to the introduction chamber via a pressure regulating valve that restricts the outflow of the ink in the introduction chamber, and a connection portion connected to the supply flow path of the head. ,
Volume of the pressure chamber may be at 400 mm 3 or more 5000 mm 3 or less.

[適用例11]
適用例7ないし適用例10のいずれか1例において、
前記フィルターユニットは、フィルター部材を有し、
前記フィルター部材の面積が、7mm以上120mm以下である、インクジェット記録装置。
[Application Example 11]
In any one of Application Example 7 to Application Example 10,
The filter unit has a filter member,
An ink jet recording apparatus, wherein an area of the filter member is 7 mm 2 or more and 120 mm 2 or less.

[適用例12]
本発明に係る記録方法の一態様は、
適用例1ないし適用例6のいずれか1例に記載のインクジェット記録用のインクを用いた記録方法であって、
前記インクの液滴を記録媒体に付着させて画像を形成する。
[Application Example 12]
One aspect of the recording method according to the present invention is:
A recording method using the ink for ink jet recording described in any one of Application Example 1 to Application Example 6,
The ink droplets are attached to a recording medium to form an image.

本実施形態に係るインクジェット記録装置を示す概略斜視図。1 is a schematic perspective view showing an ink jet recording apparatus according to an embodiment. 本実施形態に係るインクジェット記録装置におけるヘッドの周辺部分の概略構造を示す一部破断の側面図。FIG. 3 is a partially broken side view showing a schematic structure of a peripheral portion of a head in the ink jet recording apparatus according to the embodiment. 本実施形態に係るインクジェット記録装置におけるバルブユニットとインクカートリッジとの接続状態を示す概略側面図。FIG. 3 is a schematic side view showing a connection state between a valve unit and an ink cartridge in the ink jet recording apparatus according to the embodiment. 本実施形態に係るインクジェット記録装置におけるバルブユニットの内部構造を示す概略図。Schematic which shows the internal structure of the valve unit in the inkjet recording device which concerns on this embodiment.

以下に本発明の好適な実施の形態について説明する。以下に説明する実施の形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. The embodiment described below describes an example of the present invention. In addition, the present invention is not limited to the following embodiments, and includes various modifications that are implemented within a range that does not change the gist of the present invention.

1.インクジェット記録用のインク
本発明の一実施形態に係るインクジェット記録用のインクは、顔料と、樹脂と、乳化剤と、を含有し、前記乳化剤は、後述する一般式(1)で表されるアニオン性乳化剤、または、HLB値が12以上の後述する一般式(2)で表されるノニオン性乳化剤であることを特徴とする。
1. Ink for inkjet recording The ink for inkjet recording according to an embodiment of the present invention contains a pigment, a resin, and an emulsifier, and the emulsifier is an anionic property represented by the following general formula (1). It is an emulsifier or a nonionic emulsifier represented by the general formula (2) described later having an HLB value of 12 or more.

本実施形態に係るインクジェット記録用のインクは、普通紙、コート紙、プラスチックフィルム、布帛、皮革等のいずれの種類の記録媒体にも用いることができるが、特に布帛に対する記録に好適に用いることができる。すなわち、本実施形態に係るインクジェット記録用のインクは、インクジェット捺染用のインクとして用いられることが好ましい。本実施形態に係るインクジェット記録用のインクによって布帛に記録された画像は、耐擦性に優れつつ、発色性も良好となる。   The ink for ink jet recording according to the present embodiment can be used for any type of recording medium such as plain paper, coated paper, plastic film, fabric, leather, etc., but it is particularly preferably used for recording on fabric. it can. That is, the ink for ink jet recording according to the present embodiment is preferably used as an ink for ink jet textile printing. The image recorded on the fabric with the ink for ink jet recording according to the present embodiment has excellent color resistance while being excellent in abrasion resistance.

布帛としては、以下に限定されないが、例えば、絹、綿、羊毛等の天然繊維や、ナイロン、ポリエステル、ポリプロピレン、レーヨン等の合成繊維等を原料とする、織物、編み物、不織布等が挙げられる。   Examples of the fabric include, but are not limited to, woven fabrics, knitted fabrics, nonwoven fabrics, and the like using natural fibers such as silk, cotton, and wool, and synthetic fibers such as nylon, polyester, polypropylene, and rayon.

以下、インクに含まれる成分について詳細に説明する。   Hereinafter, the components contained in the ink will be described in detail.

1.1.顔料
本実施形態に係るインクは、顔料を含有する。顔料としては、有機顔料および無機顔料のいずれも使用することができる。
1.1. Pigment The ink according to this embodiment contains a pigment. As the pigment, both organic pigments and inorganic pigments can be used.

顔料としては、いずれの色の顔料を使用してもよいが、記録媒体として布帛を用いた場合に、発色性に優れた画像が得られるという観点から、白色系の顔料(特に、酸化チタン)以外の色の顔料を用いることが好ましい。   As the pigment, any color pigment may be used, but white pigments (particularly titanium oxide) are used from the viewpoint of obtaining an image with excellent color developability when a fabric is used as a recording medium. It is preferable to use pigments of colors other than.

上記のように、布帛に対する画像の記録(すなわちインクジェット捺染)を行う場合において、非白色の布帛へ画像の記録を行う場合、非白色の布帛上での画像の視認性を良くするために、白色系の顔料(特に酸化チタン)を含む白色インクを用いて記録が行われる。しかし、非白色の布帛は、布帛へインクが浸透した場合のインクの発色性や布帛の隠蔽性の低下が大きく、記録される画像の発色性、布帛の隠蔽性が不十分になる傾向がある。そのため、非白色の布帛への画像の形成に用いるインクにより得られる画像の発色性、布帛の隠蔽性を高めるという観点から、インクの成分と反応する凝集剤を含む前処理剤などを用いて予め布帛に前処理を施しておくことがある。凝集剤としては多価金属化合物(例えば、塩化カルシウム等)が使用できる。そうすると、インクに含まれる樹脂や顔料の成分と前処理剤に含まれる凝集剤との反応によって、インクの成分が凝集体を形成することで、記録される画像の発色性、布帛の隠蔽性を高めることができる。しかしながら、後述する特定の乳化剤は、前処理剤に含まれる凝集剤とインクの成分との反応を阻害することがあるので、これをインクに含む場合、形成した画像の発色性、布帛の隠蔽性が不十分となる場合がある。そのため、発色性、布帛の隠蔽性に優れた画像を記録するという観点によれば、本実施形態に係るインクは、非白色の布帛への画像の記録に用いるインクとするのではなく、白色の布帛への画像の記録に用いるインクとするのが好ましい。白色の布帛は、インクが浸透してもインクの発色性、布帛の隠蔽性が良好であるからである。インクに含まれる顔料は、白色系の顔料以外の顔料であることが好ましい。上記の布帛への前処理は行っても行わなくてもよい。あるいは、本実施形態に係るインクは、布帛へ前述の白色インクを用いて下地層を形成した後、その上へ画像を形成するインクとするのが好ましい。下地層によって布帛へのインクの浸透が抑制されることで、インクの発色性を良くできるからである。   As described above, when recording an image on a fabric (that is, inkjet printing), when recording an image on a non-white fabric, white is used to improve the visibility of the image on the non-white fabric. Recording is performed by using a white ink containing a pigment of a system (particularly titanium oxide). However, the non-white fabric has a large decrease in ink colorability and fabric concealment when the ink penetrates into the fabric, and tends to have insufficient color developability of the recorded image and fabric concealment. . Therefore, from the viewpoint of improving the color developability of the image obtained by the ink used for forming the image on the non-white fabric and the hiding property of the fabric, a pretreatment agent containing an aggregating agent that reacts with the ink components is used in advance. The fabric may be pretreated. As the aggregating agent, a polyvalent metal compound (for example, calcium chloride) can be used. Then, the ink component forms an aggregate due to the reaction between the resin or pigment component contained in the ink and the flocculant contained in the pretreatment agent, thereby improving the color developability of the recorded image and the fabric concealing property. Can be increased. However, since the specific emulsifier described below may inhibit the reaction between the flocculant contained in the pretreatment agent and the ink components, when it is contained in the ink, the color developability of the formed image and the fabric concealing property. May become insufficient. Therefore, from the viewpoint of recording an image excellent in color developability and fabric concealment, the ink according to the present embodiment is not an ink used for recording an image on a non-white fabric, but a white color. The ink is preferably used for recording an image on a fabric. This is because the white fabric has good ink coloring property and fabric concealment property even if the ink penetrates. The pigment contained in the ink is preferably a pigment other than a white pigment. The above-described pretreatment for the fabric may or may not be performed. Alternatively, the ink according to the present embodiment is preferably an ink for forming an image on a base layer formed on the fabric using the white ink described above. This is because the ink coloring property can be improved by suppressing the penetration of the ink into the fabric by the underlayer.

白色系の顔料以外の顔料とは、上述した白色系の顔料を除く顔料のことをいう。白色系の顔料以外の顔料としては、以下に限定されないが、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、染料系、縮合多環系、ニトロ系、及びニトロソ系などの有機顔料(ブリリアントカーミン6B、レーキレッドC、ウォッチングレッド、ジスアゾイエロー、ハンザイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アルカリブルー、アニリンブラック等)、コバルト、鉄、クロム、銅、亜鉛、鉛、チタン、バナジウム、マンガン、及びニッケル等の金属類、金属酸化物及び硫化物、並びにファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、及びチャンネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7)類、さらには黄土、群青、及び紺青等の無機顔料を用いることができる。   The pigment other than the white pigment means a pigment excluding the above-mentioned white pigment. Examples of pigments other than white pigments include, but are not limited to, organic pigments such as azo, phthalocyanine, dye, condensed polycyclic, nitro, and nitroso (brilliant carmine 6B, lake red C). , Watching Red, Disazo Yellow, Hansa Yellow, Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Green, Alkali Blue, Aniline Black, etc.), Cobalt, Iron, Chromium, Copper, Zinc, Lead, Titanium, Vanadium, Manganese, Nickel and other metals, metals Use oxides and sulfides, carbon blacks such as furnace carbon black, lamp black, acetylene black, and channel black (CI pigment black 7), and inorganic pigments such as ocher, ultramarine, and bitumen. Can do.

更に詳しくは、ブラック系の顔料として使用できるカーボンブラックとしては、例えば、MCF88、No.2300、2200B、900、33、40、45、52、MA7、8、100等(以上、三菱化学社製、商品名)、Raven 5750、5250、5000、3500、1255、700等(以上、コロンビアカーボン社製、商品名)、Rega1 400R、330R、660R、Mogul L、Monarch 700、800、880、900、1000、1100、1300、1400等(以上、キャボット社製、商品名)、Color Black FW1、FW2、FW2V、FW18、FW200、S150、S160、S170、Printex 35、U、V、140U、Special Black 6、5、4A、4等(以上、デグッサ社製、商品名)等が挙げられる。   More specifically, as carbon black that can be used as a black pigment, for example, MCF88, No. 2300, 2200B, 900, 33, 40, 45, 52, MA7, 8, 100, etc. (above, trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Raven 5750, 5250, 5000, 3500, 1255, 700, etc. (above, Columbia Carbon (Trade name), Regal 1 400R, 330R, 660R, Mogu L, Monarch 700, 800, 880, 900, 1000, 1100, 1300, 1400, etc. (above, product names made by Cabot), Color Black FW1, FW2 , FW2V, FW18, FW200, S150, S160, S170, Printex 35, U, V, 140U, Special Black 6, 5, 4A, 4 etc. (above, Degussa's product name).

イエロー系の顔料としては、例えば、C.I.ピグメントイエロー 1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、167、172、180等が挙げられる。   Examples of yellow pigments include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 10, 11, 12, 13, 14, 16, 17, 24, 34, 35, 37, 53, 55, 65, 73, 74, 75, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 108, 109, 110, 113, 114, 117, 120, 124, 128, 129, 133, 138, 139, 147, 151, 153, 154, 167, 172, 180 and the like.

マゼンタ系の顔料としては、例えば、C.I.ピグメントレッド 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、184、185、187、202、209、219、224、245、C.I.ピグメントバイオレット 19、23、32、33、36、38、43、50等が挙げられる。   Examples of magenta pigments include C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 22, 23, 30, 31, 32, 37, 38, 40, 41, 42, 48 (Ca), 48 (Mn), 57 (Ca), 57: 1, 88, 112, 114, 122, 123, 144, 146, 149, 150, 166, 168 170, 171, 175, 176, 177, 178, 179, 184, 185, 187, 202, 209, 219, 224, 245, C.I. I. Pigment violet 19, 23, 32, 33, 36, 38, 43, 50 and the like.

シアン系の顔料としては、例えば、C.I.ピグメントブルー 1、2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:34、15:4、16、18、22、25、60、65、66等が挙げられる。   Examples of cyan pigments include C.I. I. Pigment blue 1, 2, 3, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15:34, 15: 4, 16, 18, 22, 25, 60, 65, 66, and the like.

マゼンタ、シアン、及びイエロー以外の顔料としては、例えば、C.I.ピグメントグリーン 7、10、C.I.ピグメント ブラウン 3、5、25、26、C.I.ピグメント オレンジ 1、2、5、7、13、14、15、16、24、34、36、38、40、43、63等が挙げられる。   Examples of pigments other than magenta, cyan, and yellow include C.I. I. Pigment green 7, 10, C.I. I. Pigment brown 3, 5, 25, 26, C.I. I. Pigment orange 1, 2, 5, 7, 13, 14, 15, 16, 24, 34, 36, 38, 40, 43, 63 and the like.

以上述べた顔料は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   The pigments described above may be used alone or in combination of two or more.

本実施形態に係るインクに含まれる顔料の含有量は、使用する顔料種により異なるものの良好な発色性を確保することなどから、インクの全質量に対して、0.1質量%以上30質量%以下であることが好ましく、0.2質量%以上15質量%以下であることがより好ましく0.2質量%以上10質量%以下であることがさらに好ましい。   The content of the pigment contained in the ink according to the present embodiment is 0.1% by mass or more and 30% by mass or less with respect to the total mass of the ink in order to ensure good color development, although it varies depending on the pigment type used. Preferably, it is 0.2 mass% or more and 15 mass% or less, more preferably 0.2 mass% or more and 10 mass% or less.

顔料は、インク中での分散性を高めるという観点から、表面処理を施した顔料であってもよいし、分散剤等を利用した顔料であってもよい。   The pigment may be a surface-treated pigment or a pigment using a dispersant or the like from the viewpoint of enhancing dispersibility in the ink.

表面処理を施した顔料とは、物理的処理または化学的処理によって顔料表面に親水性基(カルボキシル基、スルホン酸基等)を、直接または間接的に結合させて水性溶媒中に分散可能としたものである(以下、「自己分散型の顔料」ともいう。)。   The surface-treated pigment can be dispersed in an aqueous solvent by directly or indirectly bonding a hydrophilic group (carboxyl group, sulfonic acid group, etc.) to the pigment surface by physical treatment or chemical treatment. (Hereinafter also referred to as “self-dispersing pigment”).

また、分散剤を利用した顔料とは、界面活性剤や樹脂により顔料を分散させたものであり(以下、「ポリマー分散型顔料」ともいう。)、界面活性剤や樹脂としてはいずれも公知の物質を使用することが可能である。また、「ポリマー分散型顔料」の中には、樹脂により被覆された顔料も含まれる。樹脂により被覆された顔料は、酸析法、転相乳化法、及びミニエマルション重合法などにより得ることができる。   The pigment using a dispersant is a pigment dispersed with a surfactant or a resin (hereinafter, also referred to as “polymer dispersed pigment”), and any known surfactant or resin is known. It is possible to use substances. In addition, the “polymer dispersed pigment” includes a pigment coated with a resin. The pigment coated with the resin can be obtained by an acid precipitation method, a phase inversion emulsification method, a miniemulsion polymerization method, or the like.

1.2.樹脂
本実施形態に係るインクは、樹脂を含有する。樹脂を含有することにより、インクと記録媒体の密着性を向上できるので、記録される画像の耐擦性を向上できる。
1.2. Resin The ink according to the present embodiment contains a resin. By containing the resin, the adhesion between the ink and the recording medium can be improved, so that the abrasion resistance of the recorded image can be improved.

本実施形態に係るインクは、記録媒体の中でも布帛に対する記録に好適に用いることができる。ここで、布帛は、伸縮しやすい性質を備えるため、記録される画像(すなわちインクにより形成されるインク膜)も伸縮しやすい(伸張しやすい)ものであることが好ましい。すなわち、インク膜が布帛の伸縮に追随して伸縮できる伸度を有することにより、インク膜の破断、ひび割れを防ぎ、洗濯・摩擦堅牢度を確保することができる。こうした観点から、本実施形態に係るインクに含まれる樹脂の皮膜伸度は、400%以上1200%以下であることが好ましく、500%以上1200%以下であることがより好ましく、600%以上1200%以下であることがさらに好ましく、700%以上1200%以下であることが特に好ましい。樹脂の皮膜伸度が上記範囲内、とりわけ下限を下回らずにあることで、布帛の伸縮に対して追従性の良好な画像を形成できる。また、樹脂の皮膜伸度が上記範囲内、とりわけ上限を超えずにあることで、インク膜の粘性を適度な範囲に保ち、布帛に対するアンカー効果の低下を抑制できるので、定着性の低下を抑制しつつ、洗濯・摩擦堅牢度(耐擦性)にも良好な画像を形成できる。   The ink according to the present embodiment can be suitably used for recording on a fabric among recording media. Here, since the fabric has the property of easily expanding and contracting, it is preferable that the recorded image (that is, the ink film formed of ink) is also easily expanded and contracted (easily expanded). That is, since the ink film has an elongation that can expand and contract following the expansion and contraction of the fabric, the ink film can be prevented from being broken and cracked, and the fastness to washing and friction can be ensured. From such a viewpoint, the film elongation of the resin contained in the ink according to the present embodiment is preferably 400% or more and 1200% or less, more preferably 500% or more and 1200% or less, and 600% or more and 1200%. More preferably, it is more preferably 700% or more and 1200% or less. When the film elongation of the resin is within the above range, particularly not lower than the lower limit, it is possible to form an image having good followability to the expansion and contraction of the fabric. In addition, since the film elongation of the resin is within the above range, particularly without exceeding the upper limit, the viscosity of the ink film can be maintained within an appropriate range, and the deterioration of the anchor effect on the fabric can be suppressed. However, it is possible to form an image that is good in washing and friction fastness (abrasion resistance).

樹脂の皮膜伸度は、次のようにして測定したものである。まず、乾燥後の膜厚が500μmになるように、ポリテトラフルオロエチレンシート上に樹脂を塗布し、常温(20℃)・常圧(65%RH)で15時間乾燥し、さらに80℃で6時間、および120℃で20分の乾燥を行った後、シートから剥離して、樹脂フィルムを作成する。そして、引っ張り試験機を用いて、測定温度20℃、測定スピード200mm/minの条件で、得られた樹脂フィルムの皮膜伸度を測定する。皮膜伸度の測定は、樹脂フィルムを伸長させて樹脂フィルムが破断するまでに伸長する長さを測定し、その割合をパーセントで皮膜伸度として表す。なお、引っ張り試験機としては、例えば、テンシロン万能試験機RTC−1225A(商品名、(株)オリエンテック製)や、これに準ずるものを使用できる。   The film elongation of the resin is measured as follows. First, a resin is applied on a polytetrafluoroethylene sheet so that the film thickness after drying is 500 μm, dried at room temperature (20 ° C.) and normal pressure (65% RH) for 15 hours, and further at 80 ° C. for 6 hours. After drying for 20 minutes at 120 ° C. for a period of time, the resin film is peeled off to form a resin film. Then, using a tensile tester, the film elongation of the obtained resin film is measured under the conditions of a measurement temperature of 20 ° C. and a measurement speed of 200 mm / min. The film elongation is measured by measuring the length of the resin film that elongates until the resin film breaks, and the ratio is expressed in percent as the film elongation. As the tensile tester, for example, Tensilon universal tester RTC-1225A (trade name, manufactured by Orientec Co., Ltd.) or the like can be used.

また、第1インクに含まれる樹脂は、インク膜の破断、ひび割れを防ぎ、洗濯・摩擦堅牢度を確保することができる点で、ガラス転移点(Tg)が、0℃以下が好ましく、−10℃以下がより好ましくい。また、ガラス転移点(Tg)の下限は、−80℃以上が好ましい。また、第1インクに含まれる樹脂は、インク膜の破断、ひび割れを防ぎ、洗濯・摩擦堅牢度を確保することができる点で、最低像膜温度(MFT)が、0℃以下が好ましく、−10℃以下がより好ましくい。また、最低像膜温度の下限は、−80℃以上が好ましい。   In addition, the resin contained in the first ink preferably has a glass transition point (Tg) of 0 ° C. or lower in that the ink film can be prevented from being broken and cracked, and washing and friction fastness can be secured. It is more preferable that the temperature is not higher than ° C. Moreover, as for the minimum of a glass transition point (Tg), -80 degreeC or more is preferable. In addition, the resin contained in the first ink preferably has a minimum image film temperature (MFT) of 0 ° C. or less in that it can prevent breakage and cracking of the ink film and ensure washing and friction fastness. 10 degrees C or less is more preferable. Further, the lower limit of the minimum image film temperature is preferably −80 ° C. or higher.

樹脂は、皮膜の耐擦性、密着性、インクの保存安定性を向上できる等の観点から、エマルジョンであることが好ましい。本実施形態に係るインクに含まれる樹脂は、水に安定に分散させるために必要な親水成分が導入された自己乳化型のものでもよいし、外部乳化剤の使用により水分散性となるものでもよいが、乳化剤を含まない自己乳化型分散体(自己乳化型のエマルジョン)であることが好ましい。   The resin is preferably an emulsion from the viewpoint of improving the abrasion resistance and adhesion of the film and the storage stability of the ink. The resin contained in the ink according to the present embodiment may be a self-emulsifying type into which a hydrophilic component necessary for stable dispersion in water is introduced, or may be water-dispersible by using an external emulsifier. Is preferably a self-emulsifying dispersion (self-emulsifying emulsion) that does not contain an emulsifier.

樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレンアクリル系樹脂、フルオレン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ロジン変性樹脂、テルペン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン酢酸ビニル系樹脂等を用いることができる。これらの樹脂は、1種単独で用いてもよいし、2種以上併用してもよい。これらの中でも、設計の自由度が高く、それゆえ所望の皮膜物性(上記の皮膜伸度)を得やすいことから、ウレタン系樹脂およびアクリル系樹脂から選択される少なくとも1種を用いることが好ましく、ウレタン系樹脂を用いることがより好ましい。   Examples of the resin include acrylic resins, styrene acrylic resins, fluorene resins, urethane resins, polyolefin resins, rosin modified resins, terpene resins, polyester resins, polyamide resins, epoxy resins, vinyl chloride resins. Resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethylene vinyl acetate resin and the like can be used. These resins may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use at least one selected from urethane-based resins and acrylic-based resins because the degree of freedom in design is high and therefore desired film properties (the above-mentioned film elongation) are easily obtained. It is more preferable to use a urethane resin.

ウレタン系樹脂としては、ウレタン骨格を有し水分散性を有するものであれば特に限定はされず、例えば、スーパーフレックス 460、460s、840(商品名、第一工業製薬株式会社製)、レザミン D−1060、D−2020、D−4080、D−4200、D−6300、D−6455(商品名、大日精化工業株式会社製)、タケラック WS−6021、W−512−A−6(商品名、三井化学ポリウレタン株式会社製)、サンキュアー2710(商品名、LUBRIZOL社製)、などの市販品を用いてもよい。   The urethane-based resin is not particularly limited as long as it has a urethane skeleton and has water dispersibility. For example, Superflex 460, 460s, 840 (trade name, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Resamine D -1060, D-2020, D-4080, D-4200, D-6300, D-6455 (trade name, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), Takerak WS-6021, W-512-A-6 (trade name) , Mitsui Chemicals Polyurethane Co., Ltd.), Sancure 2710 (trade name, manufactured by LUBRIZOL), etc. may be used.

また、ウレタン系樹脂は、インクジェットヘッドへの材質適合性の観点や、後述する前処理剤に多価金属化合物を含む場合にこれとの反応性を向上させるという観点から、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基等のアニオン性の官能基を有する、アニオン性のウレタン系樹脂であることが好ましい。上述の市販品のうち、アニオン性のウレタン樹脂としては、第一工業製薬(株)製のスーパーフレックス460、460s、840等;三井化学ポリウレタン(株)製のタケラックWS−6021、W−512−A−6等が挙げられる。   In addition, the urethane-based resin is a carboxy group, a sulfo group, from the viewpoint of material compatibility with an inkjet head, and from the viewpoint of improving reactivity with a pretreatment agent to be described later when a polyvalent metal compound is included. An anionic urethane-based resin having an anionic functional group such as a hydroxy group is preferred. Among the above-mentioned commercially available products, as anionic urethane resins, Superflex 460, 460s, 840 manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; Takelac WS-6021, W-512 manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes Co., Ltd. A-6 etc. are mentioned.

また、ウレタン樹脂としては、ウレタン結合以外に、主鎖にエーテル結合を含むポリエーテル型ウレタン樹脂、主鎖にエステル結合を含むポリエステル型ウレタン樹脂、主鎖にカーボネート結合を含むポリカーボネート型ウレタン樹脂、などを使用できる。これらのウレタン樹脂は、複数種を組み合わせて使用することができる。   In addition to urethane bonds, as urethane resins, polyether-type urethane resins containing ether bonds in the main chain, polyester-type urethane resins containing ester bonds in the main chain, polycarbonate-type urethane resins containing carbonate bonds in the main chain, etc. Can be used. These urethane resins can be used in combination of multiple types.

アクリル系樹脂としては、アクリル酸、アクリル酸エステルなどのアクリル系単量体の重合体や、アクリル系単量体と他の単量体との共重合体などが使用可能であり、他の単量体としてはスチレンなどのビニル系単量体があげられる。アクリル系樹脂としては、市販品を用いてもよく、例えばモビニール702、7502、7525、7320(日本合成化学株式会社製)などがあげられる。   As the acrylic resin, polymers of acrylic monomers such as acrylic acid and acrylate esters, copolymers of acrylic monomers with other monomers, and the like can be used. Examples of the monomer include vinyl monomers such as styrene. Commercially available products may be used as the acrylic resin, and examples thereof include mobile 702, 7502, 7525, 7320 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.).

樹脂の含有量は、インクの全質量に対して、固形分換算で、1質量%以上15質量%以下であることが好ましく、3質量%以上15質量%以下であることがより好ましく、3質量%以上10質量%以下であることがさらに好ましい。インク中における樹脂の含有量が上記範囲内、とりわけ下限を下回らずにあることで、樹脂がインクの定着性を向上させる効果を十分に発揮できるので、記録される画像の耐擦性が向上する。また、上限を超えずにあることで、樹脂に起因する凝集物の発生が抑制できるので、インクの保存安定性や吐出安定性が優れたものとなる。   The resin content is preferably 1% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably 3% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably 3% by mass or less in terms of solid content with respect to the total mass of the ink. More preferably, the content is from 10% to 10% by mass. Since the resin content in the ink is within the above-mentioned range, particularly not lower than the lower limit, the resin can sufficiently exhibit the effect of improving the fixing property of the ink, and thus the rub resistance of the recorded image is improved. . Moreover, since it does not exceed the upper limit, the generation of aggregates due to the resin can be suppressed, so that the storage stability and ejection stability of the ink are excellent.

1.3.乳化剤
本実施形態に係るインクは、特定の乳化剤、すなわち下記一般式(1)で表されるアニオン性乳化剤(以下、「乳化剤A」ともいう。)、および、HLB値が12以上の後述する一般式(2)で表されるノニオン性乳化剤(以下、「乳化剤B」ともいう。)から選択される少なくとも一種の乳化剤を含有する。
1.3. Emulsifier The ink according to the present embodiment is a specific emulsifier, that is, an anionic emulsifier represented by the following general formula (1) (hereinafter, also referred to as “emulsifier A”), and a general below-described HLB value of 12 or more. It contains at least one emulsifier selected from nonionic emulsifiers represented by the formula (2) (hereinafter also referred to as “emulsifier B”).

乳化剤Aおよび乳化剤Bはいずれも、樹脂に起因する凝集物の発生を抑制するという機能を有する。詳細なメカニズムは未だ明らかになっていないが、乳化剤Aまたは乳化剤Bが樹脂に吸着することで、凝集物の発生の原因となる樹脂の皮膜化(特に気液界面における樹脂の皮膜化)を遅延させて、樹脂に起因する凝集物の発生を抑制できると推測される。   Both the emulsifier A and the emulsifier B have a function of suppressing the generation of aggregates caused by the resin. Although the detailed mechanism has not yet been clarified, the emulsifier A or emulsifier B adsorbs to the resin to delay the resin film formation (particularly the resin film formation at the gas-liquid interface) that causes the formation of aggregates. Thus, it is presumed that the generation of aggregates due to the resin can be suppressed.

乳化剤の含有量は、インクの全質量に対して、0.02質量%以上3質量%以下であることが好ましく、0.03質量%以上3質量%以下であることがより好ましく、0.1質量%以上3質量%以下であることがさらに好ましく、0.5質量%以上3質量%以下であることが特に好ましい。インクに含まれる乳化剤の含有量が上記範囲内、とりわけ下限を下回らずにあることで、樹脂に起因する凝集物の発生を十分に抑制できる。また、上限を超えずにあることで、記録媒体(特に布帛)に対するインクの浸透を抑制できるので、発色性に優れた画像を得ることができる。   The content of the emulsifier is preferably 0.02% by mass or more and 3% by mass or less, more preferably 0.03% by mass or more and 3% by mass or less, based on the total mass of the ink. More preferably, the content is from 3% by mass to 3% by mass, and particularly preferably from 0.5% by mass to 3% by mass. When the content of the emulsifier contained in the ink is within the above range, particularly not below the lower limit, it is possible to sufficiently suppress the generation of aggregates due to the resin. Moreover, since it does not exceed the upper limit, the permeation of the ink into the recording medium (particularly the fabric) can be suppressed, so that an image with excellent color developability can be obtained.

<乳化剤A>
乳化剤Aは、下記一般式(1)で表される構造のアニオン性乳化剤である。
<Emulsifier A>
The emulsifier A is an anionic emulsifier having a structure represented by the following general formula (1).

−O−(CH−CH−O)−A ・・・(1) R 1 —O— (CH 2 —CH 2 —O) n —A (1)

一般式(1)中、Rは、置換もしくは非置換の炭素数18以上の炭化水素基を表し、Aは、−SOM基、−POHM基または−CHCOOM基を表し、Mは、アルカリ金属、アンモニウムまたはアルカノールアミンを表し、nは、2以上20以下の整数を表す。 In General Formula (1), R 1 represents a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 18 or more carbon atoms, A represents a —SO 3 M group, —PO 3 HM group, or —CH 2 COOM group, M represents an alkali metal, ammonium or alkanolamine, and n represents an integer of 2 or more and 20 or less.

一般式(1)において、Rを表す炭化水素基の炭素数は、18以上であり、好ましくは18以上30以下であり、さらに好ましくは炭素数18以上25以下である。Rの炭素数が18以上であると、樹脂に起因する凝集物の発生を十分に抑制することができる。また、Rが30以下であると、インクの粘度を一層適正な範囲に保つことができ、インクの吐出安定性を良好にできる。一方、Rの炭素数が18未満であると、樹脂に起因する凝集物の発生を抑制できず、インクの吐出安定性が低下する傾向にある。 In the general formula (1), the hydrocarbon group representing R 1 has 18 or more carbon atoms, preferably 18 or more and 30 or less, and more preferably 18 or more and 25 or less. When the number of carbon atoms of R 1 is 18 or more, it is possible to sufficiently suppress the occurrence of aggregates due to the resin. Further, when R 1 is 30 or less, the viscosity of the ink can be maintained in a more appropriate range, and the ink ejection stability can be improved. On the other hand, when the carbon number of R 1 is less than 18, the generation of aggregates due to the resin cannot be suppressed, and the ink ejection stability tends to be lowered.

を表す炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基等の飽和もしくは不飽和の炭化水素基が挙げられる。これらの中でも、凝集物の発生の抑制の点で不飽和の炭化水素基であることが好ましい。 Examples of the hydrocarbon group representing R 1 include saturated or unsaturated hydrocarbon groups such as an alkyl group and an alkenyl group. Among these, an unsaturated hydrocarbon group is preferable from the viewpoint of suppressing the generation of aggregates.

また、Rを表す炭化水素基は、水素原子の一部が置換基で置換されていてもよく、置換基としては、例えば、エーテル基、エステル基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。 In addition, in the hydrocarbon group representing R 1 , a part of the hydrogen atoms may be substituted with a substituent, and examples of the substituent include an ether group, an ester group, an aromatic hydrocarbon group, and the like.

Aは、−SOM基、−POHM基または−CHCOOM基を表すが、インクの保存安定性等の観点から、−SOM基であることが好ましい。 A represents a —SO 3 M group, a —PO 3 HM group, or a —CH 2 COOM group, and is preferably a —SO 3 M group from the viewpoint of the storage stability of the ink.

Mを表すアルカリ金属の具体例としては、Na、K等が挙げられ、Mを表すアルカノールアミンの具体例としては、トリエタノールアミン等が挙げられる。   Specific examples of the alkali metal representing M include Na and K, and specific examples of the alkanolamine representing M include triethanolamine.

nは、2以上20以下の整数であり、より好ましくは2以上15以下の整数であり、さらに好ましくは2以上10以下の整数である。nが上記範囲内にあることで、インクの保存安定性等の低下を抑制できる傾向にある。一方、nが20を超えると、親水性が高まることで、発泡しやすくなったり、破泡性が低下したりする等の不具合が生じることがある。   n is an integer of 2 or more and 20 or less, more preferably an integer of 2 or more and 15 or less, and still more preferably an integer of 2 or more and 10 or less. When n is within the above range, the ink storage stability and the like tend to be suppressed. On the other hand, when n exceeds 20, problems such as easy foaming and reduced foam breakage may occur due to increased hydrophilicity.

乳化剤Aとしては、市販品を用いることができ、例えば、ラテムル WX、レベノール WX(以上商品名、花王株式会社製)等が挙げられる。   A commercially available product can be used as the emulsifier A, and examples thereof include Latemle WX, Lebenol WX (trade name, manufactured by Kao Corporation) and the like.

<乳化剤B>
乳化剤Bは、HLB値が12以上であり、かつ、一般式(2)で表される化学構造のノニオン性乳化剤である。
<Emulsifier B>
The emulsifier B is a nonionic emulsifier having an HLB value of 12 or more and a chemical structure represented by the general formula (2).

−O−(CH−CH−O)−H ・・・(2) R 2 —O— (CH 2 —CH 2 —O) m —H (2)

一般式(2)中、Rは、置換もしくは非置換の炭素数16以上の炭化水素基を表し、mは、2以上20以下の整数を表す。 In General Formula (2), R 2 represents a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 16 or more carbon atoms, and m represents an integer of 2 to 20.

一般式(2)において、Rを表す炭化水素基の炭素数は、16以上であり、好ましくは16以上30以下であり、さらに好ましくは炭素数18以上25以下である。Rの炭素数が16以上であると、樹脂に起因する凝集物の発生を十分に抑制することができる。また、Rが30以下であると、インクの粘度を適正な範囲に保つことができ、インクの吐出安定性を良好にできる。一方、Rの炭素数が16未満であると、樹脂に起因する凝集物の発生を抑制できず、インクの吐出安定性が低下する傾向にある。 In the general formula (2), the hydrocarbon group representing R 2 has 16 or more carbon atoms, preferably 16 to 30 carbon atoms, and more preferably 18 to 25 carbon atoms. When the number of carbon atoms of R 2 is 16 or more, it is possible to sufficiently suppress the occurrence of aggregates due to the resin. Further, when R 2 is 30 or less, the viscosity of the ink can be maintained in an appropriate range, and the ejection stability of the ink can be improved. On the other hand, when the carbon number of R 2 is less than 16, the generation of aggregates due to the resin cannot be suppressed, and the ink ejection stability tends to be lowered.

を表す炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基等の飽和もしくは不飽和の炭化水素基が挙げられる。これらの中でも、凝集物の発生の抑制の点で不飽和の炭化水素基であることが好ましい。 Examples of the hydrocarbon group representing R 2 include saturated or unsaturated hydrocarbon groups such as alkyl groups and alkenyl groups. Among these, an unsaturated hydrocarbon group is preferable from the viewpoint of suppressing the generation of aggregates.

また、Rを表す炭化水素基は、水素原子の一部が置換基で置換されていてもよく、置換基としては、例えば、エーテル基、エステル基、芳香族炭化水素基などが挙げられる。 In the hydrocarbon group representing R 2 , a part of the hydrogen atoms may be substituted with a substituent, and examples of the substituent include an ether group, an ester group, an aromatic hydrocarbon group, and the like.

mは、2以上20以下の整数であり、より好ましくは2以上15以下の整数であり、さらに好ましくは2以上10以下の整数である。mが上記範囲内にあることで、インクの保存安定性等の低下を抑制できる傾向にある。一方、mが20を超えると、親水性が高まることで、発泡しやすくなったり、破泡性が低下したりする等の不具合が生じることがある。   m is an integer of 2 or more and 20 or less, more preferably an integer of 2 or more and 15 or less, and still more preferably an integer of 2 or more and 10 or less. When m is in the above range, there is a tendency that a decrease in storage stability of the ink can be suppressed. On the other hand, if m exceeds 20, problems such as easy foaming and foam breakage may occur due to increased hydrophilicity.

乳化剤Bは、上記の化学構造を備えつつ、HLB値が12以上、好ましくは12以上18以下、より好ましくは12以上17以下である。HLB値が12以上であることで、樹脂に起因する凝集物の発生を十分に抑制することができる。また、Rが18以下であることで、インク中での乳化剤の分散性が良好になり、保存安定性の良好なインクが得られる。一方、HLB値が12未満であると、樹脂に起因する凝集物の発生を抑制できず、インクの吐出安定性が低下する傾向にある。 The emulsifier B has the above chemical structure and an HLB value of 12 or more, preferably 12 or more and 18 or less, more preferably 12 or more and 17 or less. Generation | occurrence | production of the aggregate resulting from resin can fully be suppressed because an HLB value is 12 or more. Further, when R 2 is 18 or less, the dispersibility of the emulsifier in the ink becomes good, and an ink having good storage stability can be obtained. On the other hand, when the HLB value is less than 12, the generation of aggregates due to the resin cannot be suppressed, and the ink ejection stability tends to be lowered.

なお、本明細書におけるHLB値とは、有機概念図における無極性値(I)と有機性値(O)との比(以下、単に「I/O値」ともいう)から下記式(3)により算出された値である。   In addition, the HLB value in this specification is the following formula (3) from the ratio of the nonpolar value (I) to the organic value (O) in the organic conceptual diagram (hereinafter also simply referred to as “I / O value”). Is a value calculated by

HLB値=(無極性値(I)/有機性値(O))×10 ・・・(3)
具体的には、I/O値は、藤田穆著、「系統的有機定性分析混合物編」、風間書房、1974年;黒木宣彦著、「染色理論化学」、槙書店、1966年;井上博夫著、「有機化合物分離法」、裳華房、1990年、の各文献に基づいて算出することができる。
HLB value = (Nonpolar value (I) / Organic value (O)) × 10 (3)
Specifically, I / O values are written by Atsushi Fujita, “Systematic Organic Qualitative Analysis Mixture”, Kazama Shobo, 1974; Norihiko Kuroki, “Dyeing Theoretical Chemistry”, Sakai Shoten, 1966; Hiroo Inoue , “Organic Compound Separation Method”, Suikabo, 1990.

乳化剤Bとしては、市販品を用いることができ、例えば、ニューコール1860、ニューコール1210(以上商品名、日本乳化剤株式会社製)等が挙げられる。   A commercially available product can be used as the emulsifier B, and examples thereof include New Coal 1860, New Coal 1210 (trade names, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) and the like.

1.4.その他の成分
本実施形態に係るインクは、水、有機溶剤、界面活性剤、pH調製剤、防腐剤・防かび剤等を含有してもよい。
1.4. Other Components The ink according to the present embodiment may contain water, an organic solvent, a surfactant, a pH adjuster, an antiseptic / an antifungal agent, and the like.

<水>
水は、インクの主となる媒体であり、乾燥により蒸発飛散する成分である。水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加などによって滅菌した水を用いると、インクを長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。インクに含まれる水の含有量としては、特に限定されるものではないが、インクの全質量に対して、例えば50質量%以上であることができ、さらには50質量%以上95質量%以下であることができる。
<Water>
Water is a main medium of ink and is a component that evaporates and scatters when dried. Examples of water include water from which ionic impurities have been removed as much as possible, such as pure water such as ion exchange water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, and distilled water, and ultrapure water. Further, when water sterilized by ultraviolet irradiation or addition of hydrogen peroxide is used, generation of mold and bacteria can be prevented when the ink is stored for a long time. The content of water contained in the ink is not particularly limited, but may be, for example, 50% by mass or more, and further 50% by mass to 95% by mass with respect to the total mass of the ink. Can be.

<有機溶剤>
有機溶剤としては、例えば、1,2−アルカンジオール類、多価アルコール類、グリコールエーテル類等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上併用してもよい。
<Organic solvent>
Examples of the organic solvent include 1,2-alkanediols, polyhydric alcohols, glycol ethers and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

1,2−アルカンジオール類としては、例えば、1,2−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,2−オクタンジオール等が挙げられる。1,2−アルカンジオール類は、布帛等の記録媒体に対するインクの濡れ性を高めて均一に濡らす作用に優れているため、滲みの少ない画像を記録できる。1,2−アルカンジオール類を含有する場合には、その含有量は、インクの全質量に対して、1質量%以上20質量%以下であることができる。   Examples of 1,2-alkanediols include 1,2-propanediol, 1,2-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-octanediol, and the like. . Since 1,2-alkanediols are excellent in the action of increasing the wettability of ink with respect to a recording medium such as a fabric and uniformly wetting it, it is possible to record an image with little bleeding. When the 1,2-alkanediol is contained, the content thereof can be 1% by mass or more and 20% by mass or less with respect to the total mass of the ink.

多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,3−ペンタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2,3−ブタンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン等が挙げられる。多価アルコール類は、ヘッドのノズル面におけるインクの乾燥固化を抑制して目詰まりや吐出不良等を低減できるという観点から好ましく用いることができる。多価アルコール類を含有する場合には、その含有量が、インクの全質量に対して、2質量%以上20質量%以下であることができる。   Examples of polyhydric alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,3-pentanediol, 1,4- Butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2,3-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl- Examples include 1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, trimethylolpropane, and glycerin. Polyhydric alcohols can be preferably used from the standpoint that clogging and ejection failure can be reduced by suppressing drying and solidification of ink on the nozzle surface of the head. When polyhydric alcohols are contained, the content thereof can be 2% by mass or more and 20% by mass or less with respect to the total mass of the ink.

グリコールエーテル類としては、例えば、アルキレングリコールモノエーテルや、アルキレングリコールジエーテル等が挙げられる。   Examples of glycol ethers include alkylene glycol monoether and alkylene glycol diether.

アルキレングリコールモノエーテルとしては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチエレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。   Examples of the alkylene glycol monoether include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl. Ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol monoethyl ether, B propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether and the like.

アルキレングリコールジエーテルとしては、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル等が挙げられる。   Examples of the alkylene glycol diether include ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol ethyl methyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol diethyl ether, Triethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol butyl methyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol diethyl ether, tetraethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol diethyl Ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, and the like.

グリコールエーテル類は、記録媒体に対するインクの濡れ性や浸透速度を制御できるため、鮮明な画像を記録することができる。グリコールエーテル類を含有する場合には、インク全質量に対して、0.05質量%以上6質量%以下であることができる。   Since glycol ethers can control the wettability and penetration speed of ink with respect to a recording medium, a clear image can be recorded. When the glycol ether is contained, it can be 0.05% by mass or more and 6% by mass or less with respect to the total mass of the ink.

<界面活性剤>
界面活性剤は、表面張力を低下させ記録媒体との濡れ性を向上させる機能を備える。界面活性剤の中でも、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、およびフッ素系界面活性剤を好ましく用いることができる。
<Surfactant>
The surfactant has a function of reducing surface tension and improving wettability with a recording medium. Among the surfactants, for example, acetylene glycol surfactants, silicone surfactants, and fluorine surfactants can be preferably used.

アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、サーフィノール104、104E、104H、104A、104BC、104DPM、104PA、104PG−50、104S、420、440、465、485、SE、SE−F、504、61、DF37、CT111、CT121、CT131、CT136、TG、GA、DF110D(以上全て商品名、Air Products and Chemicals. Inc.社製)、オルフィンB、Y、P、A、STG、SPC、E1004、E1010、PD−001、PD−002W、PD−003、PD−004、EXP.4001、EXP.4036、EXP.4051、AF−103、AF−104、AK−02、SK−14、AE−3(以上全て商品名、日信化学工業社製)、アセチレノールE00、E00P、E40、E100(以上全て商品名、川研ファインケミカル社製)が挙げられる。   Although it does not specifically limit as acetylene glycol type surfactant, For example, Surfynol 104,104E, 104H, 104A, 104BC, 104DPM, 104PA, 104PG-50,104S, 420,440,465,485, SE, SE- F, 504, 61, DF37, CT111, CT121, CT131, CT136, TG, GA, DF110D (all are trade names, manufactured by Air Products and Chemicals. Inc.), Olphin B, Y, P, A, STG, SPC , E1004, E1010, PD-001, PD-002W, PD-003, PD-004, EXP. 4001, EXP. 4036, EXP. 4051, AF-103, AF-104, AK-02, SK-14, AE-3 (all trade names, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), acetylenol E00, E00P, E40, E100 (all trade names, river Ken Fine Chemical Co., Ltd.).

シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されないが、ポリシロキサン系化合物が好ましく挙げられる。当該ポリシロキサン系化合物としては、特に限定されないが、例えばポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。当該ポリエーテル変性オルガノシロキサンの市販品としては、例えば、BYK−306、BYK−307、BYK−333、BYK−341、BYK−345、BYK−346、BYK−348(以上商品名、BYK社製)、KF−351A、KF−352A、KF−353、KF−354L、KF−355A、KF−615A、KF−945、KF−640、KF−642、KF−643、KF−6020、X−22−4515、KF−6011、KF−6012、KF−6015、KF−6017(以上商品名、信越化学工業社製)が挙げられる。   Although it does not specifically limit as a silicone type surfactant, A polysiloxane type compound is mentioned preferably. Although it does not specifically limit as the said polysiloxane type compound, For example, polyether modified organosiloxane is mentioned. Commercially available products of the polyether-modified organosiloxane include, for example, BYK-306, BYK-307, BYK-333, BYK-341, BYK-345, BYK-346, BYK-348 (above trade names, manufactured by BYK). KF-351A, KF-352A, KF-353, KF-354L, KF-355A, KF-615A, KF-945, KF-640, KF-642, KF-643, KF-6020, X-22-4515 , KF-6011, KF-6012, KF-6015, KF-6017 (above trade names, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例としては、BYK−340(ビックケミー・ジャパン社製)が挙げられる。   As the fluorine-based surfactant, a fluorine-modified polymer is preferably used, and specific examples thereof include BYK-340 (manufactured by BYK Japan).

<pH調整剤>
pH調整剤としては、例えば、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、アンモニア、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。
<PH adjuster>
Examples of the pH adjuster include potassium dihydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, sodium hydroxide, lithium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, diethanolamine, triethanolamine, triisopropanolamine, potassium carbonate, sodium carbonate, Examples thereof include sodium hydrogen carbonate.

<防腐剤・防かび剤>
防腐剤・防かび剤としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、2−ピリジンチオール−1−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、1,2−ジベンジンチアゾリン−3−オン(ICI社のプロキセルCRL、プロキセルBND、プロキセルGXL、プロキセルXL−2、プロキセルTN)等が挙げられる。
<Preservatives and fungicides>
Examples of preservatives and fungicides include sodium benzoate, sodium pentachlorophenol, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, sodium sorbate, sodium dehydroacetate, 1,2-dibenzthiazoline-3-one (ICI) Proxel CRL, Proxel BND, Proxel GXL, Proxel XL-2, Proxel TN) and the like.

1.5.調製方法
本実施形態に係るインクは、前述した成分を任意な順序で混合し、必要に応じて濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。濾過方法としては、遠心濾過、フィルター濾過等を必要に応じて行なうことができる。
1.5. Preparation Method The ink according to the present embodiment is obtained by mixing the components described above in an arbitrary order, and removing impurities by filtering or the like as necessary. As a method for mixing the components, a method in which materials are sequentially added to a container equipped with a stirring device such as a mechanical stirrer or a magnetic stirrer and stirred and mixed is suitably used. As a filtration method, centrifugal filtration, filter filtration, or the like can be performed as necessary.

1.6.物性
本実施形態に係るインクは、画像品質とインクジェット記録用のインクとしての信頼性とのバランスの観点から、20℃における表面張力が20mN/m以上40mN/mであることが好ましく、25mN/m以上35mN/m以下であることがより好ましい。なお、表面張力の測定は、例えば、自動表面張力計CBVP−Z(商品名、協和界面科学株式会社製)を用いて、20℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
1.6. Physical Properties The ink according to this embodiment preferably has a surface tension at 20 ° C. of 20 mN / m or more and 40 mN / m from the viewpoint of the balance between image quality and reliability as an ink for ink jet recording, and 25 mN / m. More preferably, it is 35 mN / m or less. The surface tension is measured by, for example, measuring the surface tension when the platinum plate is wetted with ink in an environment of 20 ° C. using an automatic surface tension meter CBVP-Z (trade name, manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.). It can be measured by checking.

また、同様の観点から、本実施形態に係るインクの20℃における粘度は、3mPa・s以上10mPa・s以下であることが好ましく、3mPa・s以上8mPa・s以下であることがより好ましい。なお、粘度の測定は、例えば、粘弾性試験機MCR−300(商品名、Pysica社製)を用いて、20℃の環境下での粘度を測定することができる。   From the same viewpoint, the viscosity of the ink according to this embodiment at 20 ° C. is preferably 3 mPa · s or more and 10 mPa · s or less, and more preferably 3 mPa · s or more and 8 mPa · s or less. The viscosity can be measured, for example, by using a viscoelasticity tester MCR-300 (trade name, manufactured by Pysica) under a 20 ° C. environment.

2.インクジェット記録装置
本発明の一実施形態に係るインクジェット記録装置は、上述のインクジェット記録用のインクを流通させる供給流路と、該供給流路に接続されインクを吐出するノズルとを備えたヘッドと、バルブユニットおよびフィルターユニットのうち少なくとも一方と、を有する。
2. Inkjet recording apparatus An inkjet recording apparatus according to an embodiment of the present invention includes a head including a supply channel that circulates the ink for inkjet recording described above, and a nozzle that is connected to the supply channel and discharges ink. And at least one of a valve unit and a filter unit.

以下、本実施形態に係るインクジェット記録装置について、インクカートリッジがキャリッジに搭載されたオンキャリッジタイプのプリンターを例に挙げて説明する。なお、本発明に係るインクジェット記録装置は、オンキャリッジタイプのプリンターであることに限定されるものではなく、インクカートリッジがキャリッジに搭載されないで外部に固定された、オフキャリッジタイプのプリンターであってもよい。   Hereinafter, the ink jet recording apparatus according to the present embodiment will be described by taking an on-carriage type printer in which an ink cartridge is mounted on a carriage as an example. The ink jet recording apparatus according to the present invention is not limited to an on-carriage type printer, and may be an off-carriage type printer in which an ink cartridge is not mounted on a carriage and is fixed to the outside. Good.

また、以下の説明に用いるプリンターは、所定の方向に移動するキャリッジにヘッドが搭載されており、キャリッジの移動に伴ってヘッドが移動することにより記録媒体上に液滴を吐出する、シリアルプリンターである。なお、本発明に係るインクジェット記録装置は、シリアルプリンターに限定されるものではなく、ヘッドが記録媒体の幅よりも広く形成され、ヘッドが移動せずに記録媒体上に液滴を吐出するラインプリンターであってもよい。   In addition, the printer used in the following description is a serial printer in which a head is mounted on a carriage that moves in a predetermined direction, and droplets are ejected onto a recording medium by moving the head as the carriage moves. is there. The ink jet recording apparatus according to the present invention is not limited to a serial printer, and a line printer in which the head is formed wider than the width of the recording medium and the liquid droplets are ejected onto the recording medium without moving the head. It may be.

以下の説明に用いる各図面では、各部材を認識可能な大きさとするため、各部材の縮尺を適宜変更している。   In each drawing used for the following description, the scale of each member is appropriately changed in order to make each member a recognizable size.

図1は、本実施形態に係るインクジェット記録装置の一例として、プリンターを示す概略斜視図である。図2は、プリンターにおけるヘッドの周辺部分の概略構造を示す一部破断の側面図を示す。   FIG. 1 is a schematic perspective view showing a printer as an example of an ink jet recording apparatus according to the present embodiment. FIG. 2 is a partially broken side view showing a schematic structure of the peripheral portion of the head in the printer.

図1の例では、プリンター1は、ヘッド3と、ヘッド3を搭載するとともにインクカートリッジ7a〜7dを着脱可能に装着するキャリッジ4と、キャリッジ4を媒体幅方向に往復移動させる主走査機構5と、記録媒体2を媒体送り方向に移送するプラテンローラー6と、を有する。また、プリンター1は、当該プリンター1全体の動作を制御する制御部(図示せず)を有している。なお、媒体幅方向とは、主走査方向(ヘッド走査方向)であり、媒体送り方向とは、副走査方向(主走査方向に直交する方向)である。   In the example of FIG. 1, the printer 1 includes a head 3, a carriage 4 that mounts the head 3 and detachably mounts ink cartridges 7 a to 7 d, and a main scanning mechanism 5 that reciprocates the carriage 4 in the medium width direction. And a platen roller 6 for transporting the recording medium 2 in the medium feeding direction. The printer 1 also has a control unit (not shown) that controls the operation of the entire printer 1. The medium width direction is the main scanning direction (head scanning direction), and the medium feeding direction is the sub-scanning direction (direction orthogonal to the main scanning direction).

主走査機構5は、キャリッジ4に接続されたタイミングベルト8と、タイミングベルト8を駆動するモーター9と、主走査方向に架設された支持部材であるガイド軸10と、を備える。キャリッジ4は、タイミングベルト8を介してモーター9によって駆動して、ガイド軸10に沿って主走査方向に往復移動するものである。   The main scanning mechanism 5 includes a timing belt 8 connected to the carriage 4, a motor 9 that drives the timing belt 8, and a guide shaft 10 that is a support member installed in the main scanning direction. The carriage 4 is driven by a motor 9 via a timing belt 8 and reciprocates in the main scanning direction along the guide shaft 10.

図1の例では、インクカートリッジ7a〜7dは、独立した4つのインクカートリッジからなる。インクカートリッジ7a〜7dには、ブラック、マゼンタ、シアン、イエローの顔料を含有する上述のインクジェット記録用のインクがそれぞれ収容されている。図1の例では、インクカートリッジの数が4つであるが、これに限定されず、所望の数のカートリッジを搭載することができる。インクカートリッジ7a〜7dの底部には、各インクカートリッジ内のインクを導出するための導出部17a〜17dが設けられている。   In the example of FIG. 1, the ink cartridges 7a to 7d are composed of four independent ink cartridges. Each of the ink cartridges 7a to 7d contains the ink for ink jet recording described above, which contains black, magenta, cyan, and yellow pigments. In the example of FIG. 1, the number of ink cartridges is four, but the present invention is not limited to this, and a desired number of cartridges can be mounted. At the bottoms of the ink cartridges 7a to 7d, lead-out portions 17a to 17d for leading the ink in each ink cartridge are provided.

ヘッドは、上述のインクジェット記録用のインクを流通させる供給流路と、該供給流路に接続されインクを吐出するノズルと、を備える。図2の例では、ヘッド2は、導出部17a〜17dに接続された針部材31a〜31dと、針部材31a〜31dと連通する連通路32a〜32dと、連通路32a〜32dと連通する図示しない液貯め室(リザーバー)と、液貯め室と連通する圧力発生室(キャビティ)33と、圧力発生室33と連通するノズル34と、を備える。   The head includes a supply flow path for circulating the ink for ink jet recording described above and a nozzle connected to the supply flow path for discharging the ink. In the example of FIG. 2, the head 2 is connected to the needle members 31a to 31d connected to the lead-out portions 17a to 17d, the communication paths 32a to 32d communicating with the needle members 31a to 31d, and the communication paths 32a to 32d. A liquid storage chamber (reservoir), a pressure generation chamber (cavity) 33 communicating with the liquid storage chamber, and a nozzle 34 communicating with the pressure generation chamber 33.

針部材31a〜31dは、導入孔41と、導入路42と、を備える。導入路42は、その一端が導入孔41と接続されており、他端が連通路32a〜32dと接続されている。   The needle members 31 a to 31 d include an introduction hole 41 and an introduction path 42. The introduction path 42 has one end connected to the introduction hole 41 and the other end connected to the communication paths 32a to 32d.

図2の例では、インクカートリッジ17a〜17dに収容されたインクは、まず導入孔41を介して導入路42に導入された後、連通路32a〜32dを流通し、液貯め室(リザーバー)、圧力発生室(キャビティ)33を経由して、ノズル34から吐出される。具体的には、圧力発生室33に配設された圧力発生手段(図示せず)が駆動することにより、圧力発生室33の圧力が変化して、ノズル34の開口からインクの液滴が吐出される。   In the example of FIG. 2, the ink accommodated in the ink cartridges 17 a to 17 d is first introduced into the introduction path 42 through the introduction hole 41, and then circulates through the communication paths 32 a to 32 d, thereby storing liquid storage chambers (reservoirs), It is discharged from the nozzle 34 via the pressure generation chamber (cavity) 33. Specifically, when the pressure generating means (not shown) disposed in the pressure generating chamber 33 is driven, the pressure in the pressure generating chamber 33 changes, and ink droplets are ejected from the opening of the nozzle 34. Is done.

請求項における「供給流路」とは、ヘッド内でインクが流通する部分のことをいい、図2の例では、導入孔41、導入路42、連通路32a〜32dを指す。   “Supply flow path” in the claims refers to a portion through which ink flows in the head, and in the example of FIG. 2, refers to the introduction hole 41, the introduction path 42, and the communication paths 32 a to 32 d.

本実施形態に係るインクジェット記録装置は、フィルターユニットおよびバルブユニットのうち少なくとも一方を有する。   The ink jet recording apparatus according to this embodiment has at least one of a filter unit and a valve unit.

フィルターユニットは、インクに含まれるゴミなどの異物がヘッドに供給されないよう捕捉するために設けられ、ヘッドへのインクの供給流路に設けられる。フィルターユニットは、例えば、金属線を編み込む等により形成されたメッシュ状のフィルター部材を備える。具体的には、図2の例では、フィルターユニット41a(フィルター部材43a)は、導入路42と連通路32aとの接続部分に配設されている。図2のように、導入路42がインクの流通方向に向かって拡幅された構造であると、フィルター部材43aにおけるインクの通過面積を大きくできるので、インクの通過によって生じる流動抵抗を減少できる。   The filter unit is provided to capture foreign matters such as dust contained in the ink so as not to be supplied to the head, and is provided in the ink supply flow path to the head. The filter unit includes a mesh-shaped filter member formed by, for example, braiding a metal wire. Specifically, in the example of FIG. 2, the filter unit 41a (filter member 43a) is disposed at a connection portion between the introduction path 42 and the communication path 32a. As shown in FIG. 2, when the introduction path 42 is widened in the ink flow direction, the ink passage area in the filter member 43a can be increased, so that the flow resistance caused by the ink passage can be reduced.

ここで、フィルターユニットは、供給流路において最も気泡が滞留しやすい箇所の一つである。そのため、フィルターユニットでは、供給されたインクと気泡(空気)とが接触して、気液界面が生じやすい。気液界面では、インクに含まれる樹脂が皮膜化しやすくなるので、樹脂に起因する凝集物が特に発生しやすくなる。その結果、フィルター部材を詰まらせて、インクの吐出安定性が低下する。このようにフィルターユニットを備えるインクジェットプリンターを用いた場合であっても、上述したインクジェット記録用のインクを用いれば、インクに含まれる特定の乳化剤の作用により、気液界面での凝集物の発生を著しく抑制できる。これにより、フィルター部材の能力が十分に発揮されるので、吐出安定性に優れたインクジェット記録装置が得られる。   Here, the filter unit is one of the places where bubbles are most likely to stay in the supply channel. For this reason, in the filter unit, the supplied ink and bubbles (air) are in contact with each other, so that a gas-liquid interface is likely to occur. At the gas-liquid interface, the resin contained in the ink is easily formed into a film, so that aggregates caused by the resin are particularly likely to be generated. As a result, the filter member is clogged and ink ejection stability is lowered. Even when an ink jet printer having a filter unit is used in this way, if the ink for ink jet recording described above is used, the generation of aggregates at the gas-liquid interface is caused by the action of a specific emulsifier contained in the ink. It can be remarkably suppressed. Thereby, since the capability of the filter member is sufficiently exhibited, an ink jet recording apparatus having excellent ejection stability can be obtained.

また、1つのフィルター部材43aの面積が7mm以上120mm以下の範囲にあると、フィルターの異物を補足する能力を確保しつつインクの通過に伴う流動抵抗を最小限にでき、フィルターが占有するスペースを小型にできるが、フィルター部材43aに気泡も捕捉され、気泡によってフィルター付近に存在するインクに気液界面が発生しやすくなり、インクに含む樹脂に起因する凝集物が発生しやすくなる。このような場合であっても、上述したインクジェット記録用のインクを用いれば、インクに含まれる特定の乳化剤の作用により、気液界面での凝集物の発生を著しく抑制できる。 In addition, when the area of one filter member 43a is in the range of 7 mm 2 or more and 120 mm 2 or less, the flow resistance accompanying the passage of ink can be minimized while securing the ability to capture foreign matter of the filter, and the filter occupies. Although the space can be reduced, air bubbles are also captured by the filter member 43a, and a gas-liquid interface is likely to be generated in the ink existing in the vicinity of the filter by the air bubbles, and aggregates due to the resin contained in the ink are easily generated. Even in such a case, if the ink for ink jet recording described above is used, the generation of aggregates at the gas-liquid interface can be remarkably suppressed by the action of a specific emulsifier contained in the ink.

バルブユニットは、前記ヘッドに接続され、該ヘッドに供給される前記インクの流通を制限するものである。図3は、バルブユニットとインクカートリッジとの接続状態を示す概略側面図である。図3の例では、説明を簡潔にするために、一のバルブユニット100と、一のインクカートリッジ7aとの接続状態のみを示したが、インクカートリッジ7a〜7d毎にバルブユニット100を複数設けることができる。   The valve unit is connected to the head and restricts the circulation of the ink supplied to the head. FIG. 3 is a schematic side view showing a connection state between the valve unit and the ink cartridge. In the example of FIG. 3, only the connection state between one valve unit 100 and one ink cartridge 7a is shown for the sake of brevity, but a plurality of valve units 100 are provided for each of the ink cartridges 7a to 7d. Can do.

図3の例では、バルブユニット100は、合成樹脂製のユニットケース110を備えている。ユニットケース110は、扁平な箱状に形成され、半円筒部を有するとともに、その上部に段部111が形成されている。段部111には、上方に突出する供給針112が形成されている。供給針112とインクカートリッジ7aの導出部17aが嵌合すると、インクカートリッジ7a内のインクは、供給針112に供給されて、バルブユニット100内に流入する。   In the example of FIG. 3, the valve unit 100 includes a unit case 110 made of synthetic resin. The unit case 110 is formed in a flat box shape, has a semi-cylindrical portion, and a step portion 111 is formed on the upper portion thereof. A supply needle 112 protruding upward is formed on the step portion 111. When the supply needle 112 and the lead-out portion 17 a of the ink cartridge 7 a are fitted, the ink in the ink cartridge 7 a is supplied to the supply needle 112 and flows into the valve unit 100.

また、ユニットケース110の下部には、下方に突出するインク導出部113が形成されている。インク導出部113がヘッド3の針部材31aと接続されると、バルブユニット内のインクがインク導出部113から流出して、ヘッド3内部に流入する。   An ink lead-out portion 113 that protrudes downward is formed at the lower portion of the unit case 110. When the ink outlet portion 113 is connected to the needle member 31 a of the head 3, the ink in the valve unit flows out of the ink outlet portion 113 and flows into the head 3.

図4は、バルブユニット100の内部構造を示す概略図であり、図3のA−A断面図である。具体的には、図4(A)は、圧力調整弁150の閉弁状態を示し、図4(B)は、圧力調整弁150の開弁状態を示す。   4 is a schematic view showing the internal structure of the valve unit 100, and is a cross-sectional view taken along line AA of FIG. Specifically, FIG. 4A shows a closed state of the pressure regulating valve 150, and FIG. 4B shows a opened state of the pressure regulating valve 150.

図4の例では、導入室121および圧力室131は、隔壁110cによって区画されている。隔壁110cには、支持孔140が設けられており、導入室121および圧力室131は、支持孔140によって連通可能である。   In the example of FIG. 4, the introduction chamber 121 and the pressure chamber 131 are partitioned by a partition wall 110c. The partition wall 110 c is provided with a support hole 140, and the introduction chamber 121 and the pressure chamber 131 can communicate with each other through the support hole 140.

導入室121は、インクカートリッジ7aから供給されたインクを一時的に貯留する。導入室121は、ユニットケース110の第1側面110aの一部によって区画された面(フィルム部材120)を有する。導入室121には、フィルム部材120に接続されたバネ受け部材122と、バネ受け部材122に係合するバネ部材Sが配設されている。   The introduction chamber 121 temporarily stores the ink supplied from the ink cartridge 7a. The introduction chamber 121 has a surface (film member 120) partitioned by a part of the first side surface 110a of the unit case 110. In the introduction chamber 121, a spring receiving member 122 connected to the film member 120 and a spring member S engaged with the spring receiving member 122 are disposed.

圧力室131は、圧力調整弁150を介して導入室121に接続された接続部(すなわち支持孔140との連結部分)と、ヘッドの供給流路(図2参照)に接続された接続部(すなわち図4の導出路113aとの連結部分)と、を備える。また、圧力室131は、ユニットケース110の第2側面110bの一部によって区画された面(フィルム部材130)を有する。フィルム部材130の圧力室131とは反対側の面には、円板状の受圧板132が取り付けられている。   The pressure chamber 131 includes a connection portion connected to the introduction chamber 121 via the pressure regulating valve 150 (that is, a connecting portion with the support hole 140) and a connection portion connected to the supply channel (see FIG. 2) of the head. That is, a connecting portion with the lead-out path 113a in FIG. Further, the pressure chamber 131 has a surface (film member 130) partitioned by a part of the second side surface 110b of the unit case 110. A disc-shaped pressure receiving plate 132 is attached to the surface of the film member 130 opposite to the pressure chamber 131.

支持孔140には、開閉弁を構成する圧力調整弁150が摺動可能に支持されている。圧力調整弁150は、支持孔140に挿通されたロッド部150aと、円板形状の板状部150bとが一体形成されてなる。ロッド部150aの先端は、圧力室131の壁の一部を構成するフィルム部材130に当接可能となっている。また、板状部150bは、導入室121に配設されており、バネ部材SによってR方向に付勢されている(図4(A))。さらに、隔壁110cの導入室121側には、円環状のシール部材123が支持孔140を囲むように固着されている。   The support hole 140 slidably supports a pressure regulating valve 150 constituting an on-off valve. The pressure regulating valve 150 is formed by integrally forming a rod portion 150a inserted through the support hole 140 and a disc-shaped plate-like portion 150b. The distal end of the rod portion 150 a can come into contact with the film member 130 that forms a part of the wall of the pressure chamber 131. The plate-like portion 150b is disposed in the introduction chamber 121, and is urged in the R direction by the spring member S (FIG. 4A). Furthermore, an annular seal member 123 is fixed to the introduction chamber 121 side of the partition wall 110 c so as to surround the support hole 140.

圧力調整弁150は、通常、バネ部材Sの付勢力によって図4(A)に示す位置にあり、板状部150bがシール部材123に圧接して支持孔140の周囲を覆い、導入室121と圧力室131とを遮断している(圧力調整弁150の閉弁状態、図4(A)参照)。   The pressure regulating valve 150 is normally located at the position shown in FIG. 4A by the urging force of the spring member S, and the plate-like portion 150b presses against the seal member 123 to cover the periphery of the support hole 140. The pressure chamber 131 is shut off (the pressure regulating valve 150 is closed, see FIG. 4A).

一方、圧力室131のインクが消費されて内圧が一定値以下に低下すると、受圧板132はフィルム部材130の撓みに連動してR方向に移動する。これにより、受圧板132がロッド部150aをR方向に押し込み、板状部150bがシール部材123から離れ、導入室121と圧力室131とが連通する(圧力調整弁150の開弁状態、図4(B)参照)。このとき、インクが導入室121から圧力室131に流入して、圧力室131の内圧が補償されて、閉弁状態に戻る。このように、閉弁、開弁の状態が繰り返されることにより、圧力室131の内圧が所定の値に保たれる。   On the other hand, when the ink in the pressure chamber 131 is consumed and the internal pressure drops below a certain value, the pressure receiving plate 132 moves in the R direction in conjunction with the bending of the film member 130. As a result, the pressure receiving plate 132 pushes the rod portion 150a in the R direction, the plate-like portion 150b is separated from the seal member 123, and the introduction chamber 121 and the pressure chamber 131 communicate with each other (open state of the pressure regulating valve 150, FIG. 4). (See (B)). At this time, ink flows into the pressure chamber 131 from the introduction chamber 121, the internal pressure of the pressure chamber 131 is compensated, and the valve returns to the closed state. Thus, the internal pressure of the pressure chamber 131 is maintained at a predetermined value by repeating the valve closing and valve opening states.

ここで、バルブユニットは、上述したフィルターユニットと同様に、気泡が滞留しやすい箇所の一つである。そのため、バルブユニットでは、供給されたインクと気泡(空気)とが接触して、気液界面が生じやすい。気液界面では、インクに含まれる樹脂が皮膜化しやすくなるので、樹脂に起因する凝集物が特に発生しやすくなる。その結果、凝集物がヘッドの供給流路やノズルを詰まらせて、インクの吐出安定性が低下する。このようにバルブユニットを備えるインクジェットプリンターを用いた場合であっても、上述したインクジェット記録用のインクを用いれば、インクに含まれる特定の乳化剤の作用により、気液界面での凝集物の発生を著しく抑制できる。   Here, like the filter unit described above, the valve unit is one of the places where bubbles tend to stay. Therefore, in the valve unit, the supplied ink and bubbles (air) are in contact with each other, and a gas-liquid interface is likely to occur. At the gas-liquid interface, the resin contained in the ink is easily formed into a film, so that aggregates caused by the resin are particularly likely to be generated. As a result, the aggregate clogs the supply channel and nozzles of the head, and the ink ejection stability decreases. Even when an ink jet printer having a valve unit is used in this way, if the ink for ink jet recording described above is used, the generation of aggregates at the gas-liquid interface is caused by the action of a specific emulsifier contained in the ink. It can be remarkably suppressed.

また、1つのバルブユニットの圧力室131の容積400mm以上5000mm以下であると、圧力室131の内圧を所定の値に保ちやすくヘッドへのインクの供給の制限を精度よく行いつつバルブユニットの小型化が可能である。反面、圧力室131に気泡が滞留しやすく、気泡によって圧力室131内のインクに気液界面が発生しやすくなり、インクに含む樹脂に起因する凝集物が発生しやすくなる。このような場合であっても、上述したインクジェット記録用のインクを用いれば、インクに含まれる特定の乳化剤の作用により、気液界面での凝集物の発生を著しく抑制できる。 Further, if it is a single volume 400 mm 3 or more 5000 mm 3 in the pressure chamber 131 of the valve unit below the valve unit while performing accurately limit the supply of the ink to easily head maintaining the internal pressure of the pressure chamber 131 to a predetermined value Miniaturization is possible. On the other hand, bubbles are likely to stay in the pressure chamber 131, and a gas-liquid interface is likely to be generated in the ink in the pressure chamber 131 due to the bubbles, and aggregates due to the resin contained in the ink are likely to be generated. Even in such a case, if the ink for ink jet recording described above is used, the generation of aggregates at the gas-liquid interface can be remarkably suppressed by the action of a specific emulsifier contained in the ink.

3.インクジェット記録方法
本発明の一実施形態に係るインクジェット記録方法は、上述のインクジェット記録用のインクを用いて行われ、該インクの液滴を記録媒体に付着させて画像を形成する工程を含む。
3. Inkjet Recording Method An inkjet recording method according to an embodiment of the present invention is performed using the above-described ink for inkjet recording, and includes a step of forming an image by attaching droplets of the ink to a recording medium.

本実施形態にインクジェット記録方法は、上述のインクジェット記録用のインクを上述のインクジェット記録装置に適用したものを用いて実施できる。   The ink jet recording method of the present embodiment can be carried out by using the above ink jet recording ink applied to the above ink jet recording apparatus.

本実施形態に係るインクジェット記録方法は、記録媒体として布帛を用いる、いわゆるインクジェット捺染方法に好適に用いることができる。   The ink jet recording method according to the present embodiment can be suitably used for a so-called ink jet printing method using a fabric as a recording medium.

本実施形態に係るインクジェット記録方法は、上述の画像を形成する工程の後、記録媒体を加熱する工程を含んでいてもよい。記録媒体を加熱することで、記録媒体に形成された画像の乾燥を促進できる。これにより、各インクに含まれる樹脂が十分に皮膜化するので、耐擦性に優れた画像が得られる。   The ink jet recording method according to this embodiment may include a step of heating the recording medium after the step of forming the above-described image. By heating the recording medium, drying of the image formed on the recording medium can be promoted. Thereby, since the resin contained in each ink is sufficiently formed into a film, an image excellent in abrasion resistance can be obtained.

加熱方法としては、特に限定されないが、例えば、ヒートプレス法、常圧スチーム法、高圧スチーム法、及びサーモフィックス法が挙げられる。また、加熱の熱源としては、以下に限定されないが、例えば赤外線(ランプ)が挙げられる。また、加熱処理時の温度は、インクに含まれる樹脂を融着し、かつ、水分を蒸発させることができればよく、例えば150〜200℃程度とすることができる。   Although it does not specifically limit as a heating method, For example, the heat press method, a normal pressure steam method, a high pressure steam method, and a thermofix method are mentioned. Moreover, as a heat source of heating, although not limited to the following, infrared (lamp) is mentioned, for example. Moreover, the temperature at the time of heat processing should just be able to fuse | melt the resin contained in an ink and to evaporate a water | moisture content, for example, can be about 150-200 degreeC.

加熱後は、印捺物を水洗し、乾燥してもよい。このとき、必要に応じてソーピング処理、即ち未固着の顔料を熱石鹸液などで洗い落とす処理を行ってもよい。   After heating, the printed material may be washed with water and dried. At this time, if necessary, a soaping process, that is, a process of washing off unfixed pigment with a hot soap solution or the like may be performed.

上述のインクジェット記録用のインクは、凝集物の発生を抑制でき、かつ、記録される画像の定着性を優れたものにすることができる。そのため、当該インクを用いる本実施形態に係るインクジェット記録方法によれば、インクの吐出安定性に優れ、かつ、耐擦性に優れた画像を形成することができる。   The ink for inkjet recording described above can suppress the generation of aggregates and can improve the fixability of the recorded image. Therefore, according to the ink jet recording method according to this embodiment using the ink, an image having excellent ink ejection stability and excellent abrasion resistance can be formed.

4.実施例
以下、本発明の実施形態を実施例によってさらに具体的に説明するが、本実施形態はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
4). Examples Hereinafter, the embodiments of the present invention will be described more specifically by way of examples. However, the present embodiments are not limited to these examples.

4.1.インクの調製
顔料分散液を調製した後、これを用いて実施例および比較例のインクを得た。
4.1. Preparation of Ink After preparing a pigment dispersion, inks of Examples and Comparative Examples were obtained using the pigment dispersion.

インクに用いる顔料分散液は、次のようにして調製した。30%アンモニア水溶液(中和剤)1.5質量部を溶解させたイオン交換水76質量部に、樹脂分散剤としてアクリル酸−アクリル酸エステル共重合体(重量平均分子量:25,000、酸価:180)7.5質量部を加えて溶解させた。そこに、マゼンタ顔料(C.I.ピグメントレッド122)を15質量部加えてジルコニアビーズによるボールミルにて10時間分散処理を行って、顔料分散液(顔料分15%)を得た。   The pigment dispersion used for the ink was prepared as follows. An acrylic acid-acrylic acid ester copolymer (weight average molecular weight: 25,000, acid value) as a resin dispersant was added to 76 parts by mass of ion-exchanged water in which 1.5 parts by mass of a 30% aqueous ammonia solution (neutralizing agent) was dissolved. : 180) 7.5 parts by mass was added and dissolved. Thereto, 15 parts by mass of a magenta pigment (CI Pigment Red 122) was added, and dispersion treatment was performed for 10 hours with a ball mill using zirconia beads to obtain a pigment dispersion (pigment content 15%).

そして、顔料分散液を用いて、表1および表2の組成となるように各成分を容器に入れ、マグネチックスターラーで2時間撹拌混合した後、孔径5μmのメンブランフィルターにて濾過した。このようにして、実施例および比較例のインクを得た。なお、表1および表2中の数値は、全て質量%を示し、イオン交換水はインクの全質量が100質量%となるように添加した。   Then, using the pigment dispersion, each component was put into a container so as to have the composition shown in Tables 1 and 2, and stirred and mixed with a magnetic stirrer for 2 hours, and then filtered through a membrane filter having a pore size of 5 μm. In this way, inks of Examples and Comparative Examples were obtained. The numerical values in Tables 1 and 2 all represent mass%, and ion exchange water was added so that the total mass of the ink was 100 mass%.

Figure 0006102290
Figure 0006102290

Figure 0006102290
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表1および表2において、化合物名以外で記載した成分は、次の通りである。   In Tables 1 and 2, the components described except for the compound names are as follows.

<顔料>
・マゼンタ顔料(C.I.ピグメントレッド122)
<樹脂>
・タケラック WS−6021(商品名、三井化学ポリウレタン株式会社製、アニオン性のエーテル系ウレタン樹脂エマルジョン、自己乳化タイプ、固形分30%、皮膜伸度750%)
・スーパーフレックス 150(商品名、第一工業製薬株式会社製、アニオン性のエステル・エーテル型ウレタン樹脂水分散体、自己乳化タイプ、固形分30%、皮膜伸度330%)
・スーパーフレックス 126(商品名、第一工業製薬株式会社製、アニオン性のエステル・エーテル型ウレタン樹脂水分散体、自己乳化タイプ、固形分30%、皮膜伸度87%)
<乳化剤>
・ニューコール1860(商品名、日本乳化剤株式会社製、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、HLB値:18.1、ノニオン性乳化剤)
・ニューコール1210(商品名、日本乳化剤株式会社製、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、HLB値:12.4、ノニオン性乳化剤)
・ニューコール1204(商品名、日本乳化剤株式会社製、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、HLB値:7.9、ノニオン性乳化剤)
・ニューコール1006(商品名、日本乳化剤株式会社製、ポリオキシエチレン2−エチルヘキシルエーテル、HLB値:13.4、ノニオン性乳化剤)
・ニューコール1020(商品名、日本乳化剤株式会社製、ポリオキシエチレン2−エチルヘキシルエーテル、HLB値:17.4、ノニオン性乳化剤)
・ラテムル WX(商品名、花王株式会社製、ポリオキシエチレンオレイルエーテル硫酸ナトリウム、アニオン性乳化剤)
・レベノール WX(商品名、花王株式会社製、ポリオキシエチレンオレイルエーテル硫酸ナトリウム、アニオン性乳化剤)
・ラテムル E−150(商品名、花王株式会社製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、アニオン性乳化剤)
<その他>
BYK−348(商品名、BYK社製、シリコーン系界面活性剤)
<Pigment>
-Magenta pigment (CI Pigment Red 122)
<Resin>
-Takelac WS-6021 (trade name, manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethane Co., Ltd., anionic ether urethane resin emulsion, self-emulsifying type, solid content 30%, film elongation 750%)
・ Superflex 150 (trade name, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., an anionic ester / ether type urethane resin aqueous dispersion, self-emulsifying type, solid content 30%, film elongation 330%)
・ Superflex 126 (trade name, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., anionic ester / ether type urethane resin water dispersion, self-emulsifying type, solid content 30%, film elongation 87%)
<Emulsifier>
Newcol 1860 (trade name, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd., polyoxyethylene stearyl ether, HLB value: 18.1, nonionic emulsifier)
New Coal 1210 (trade name, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd., polyoxyethylene oleyl ether, HLB value: 12.4, nonionic emulsifier)
New Coal 1204 (trade name, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd., polyoxyethylene oleyl ether, HLB value: 7.9, nonionic emulsifier)
Newcol 1006 (trade name, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd., polyoxyethylene 2-ethylhexyl ether, HLB value: 13.4, nonionic emulsifier)
Newcol 1020 (trade name, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd., polyoxyethylene 2-ethylhexyl ether, HLB value: 17.4, nonionic emulsifier)
・ Latemuru WX (trade name, manufactured by Kao Corporation, sodium polyoxyethylene oleyl ether sulfate, anionic emulsifier)
・ Lebenol WX (trade name, manufactured by Kao Corporation, sodium polyoxyethylene oleyl ether sulfate, anionic emulsifier)
・ Latemul E-150 (trade name, manufactured by Kao Corporation, sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate, anionic emulsifier)
<Others>
BYK-348 (trade name, manufactured by BYK, silicone surfactant)

なお、樹脂の皮膜伸度は、上述の方法により、テンシロン万能試験機RTC−1225A(商品名、(株)オリエンテック製)を用いて得られた。   The film elongation of the resin was obtained using the Tensilon universal testing machine RTC-1225A (trade name, manufactured by Orientec Co., Ltd.) by the above-described method.

4.2.評価試験
4.2.1.フィルター凝集物
インクジェットプリンター(セイコーエプソン株式会社製、商品名「EPSON MJ−3000C」)のインクカートリッジに上記のように調製したインクを充填した。そして、40℃・20%RHの条件の下、インクジェットプリンターに各インクを充填させた。そして、A4サイズの記録媒体への印刷を100枚/1日行い、印刷を行わない時間はプリンターを休止させた。また、ノズルからヘッド内のインクを吸引して、ヘッド及びインクカートリッジからヘッドへインクを供給するインク経路に存在するインクを新たなインクと置き換えること(リフレッシュ)を1回/週でおこなった。30日後、ヘッド内のフィルター部材(孔径10μm)に捕捉された凝集物を顕微鏡で観察して、フィルター部材に対する凝集物の被覆率を算出した。評価基準は次の通りであり、評価結果を表1および表2に併せて示す。
4.2. Evaluation test 4.2.1. Filter agglomerate An ink cartridge of an inkjet printer (trade name “EPSON MJ-3000C” manufactured by Seiko Epson Corporation) was filled with the ink prepared as described above. Then, each ink was filled in the ink jet printer under the conditions of 40 ° C. and 20% RH. Then, printing on an A4 size recording medium was performed at 100 sheets / day, and the printer was suspended during the time when printing was not performed. Further, the ink in the head was sucked from the nozzle and the ink existing in the ink path for supplying the ink from the head and the ink cartridge to the head was replaced with a new ink (refresh) once / week. Thirty days later, the aggregate captured on the filter member (pore diameter 10 μm) in the head was observed with a microscope, and the coverage of the aggregate on the filter member was calculated. The evaluation criteria are as follows, and the evaluation results are shown in Table 1 and Table 2.

なお、上記プリンターは、上述した図2〜図4に示すようなフィルターユニットおよびバルブユニットを両方備えている。また、フィルターユニットの圧力室の容積は、2000mmであり、フィルターユニットのフィルター部材の面積は、80mmである。
◎:フィルター部材の被覆率が0%(凝集物なし)
○:フィルター部材の被覆率が1%未満
△:フィルター部材の被覆率が1%以上5%未満
×:フィルター部材の被覆率が5%以上
The printer includes both a filter unit and a valve unit as shown in FIGS. Further, the volume of the pressure chamber of the filter unit is 2000 mm 3 , and the area of the filter member of the filter unit is 80 mm 2 .
A: The coverage of the filter member is 0% (no aggregate)
○: Coverage of the filter member is less than 1% Δ: Coverage of the filter member is 1% or more and less than 5% ×: Coverage of the filter member is 5% or more

4.2.2.耐擦性
インクジェット記録装置(セイコーエプソン株式会社製、商品名「EPSON MJ−3000C」)を用いて、上記の各インクを布帛(HANES社製のへービーウェイトTシャツ、綿100%の白色生地)に付着させて、画像を形成した。その後、ヒートプレス機を用いて160℃で1分間の加熱処理を行うことにより、印捺物を得た。印捺条件としては、記録解像度を1440dpi×1440dpiとした。画像は、インクの付着量を20mg/inchとして形成した。
4.2.2. Rubbing resistance Using the ink jet recording apparatus (trade name “EPSON MJ-3000C” manufactured by Seiko Epson Corporation), the above inks are made of fabric (a heavyweight T-shirt manufactured by HANES, white fabric made of 100% cotton). To form an image. Then, the printed material was obtained by performing heat processing for 1 minute at 160 degreeC using a heat press machine. As the printing condition, the recording resolution was 1440 dpi × 1440 dpi. The image was formed with an ink adhesion amount of 20 mg / inch 2 .

上記のようにして得られた印捺物を水洗した後、印刷物を十分に乾燥させて、テスター産業社製の学振式摩擦堅牢性試験機AB−301Sを用いて荷重200gで150回擦る摩擦堅牢試験を行った。インクの剥がれ具合を確認する日本工業規格(JIS)JIS L0849に準拠して乾燥(Dry)の水準にて評価した。評価基準は以下の通りであり、評価結果を表1および表2に併せて示す。
◎:摩擦堅牢度が3級以上
×:摩擦堅牢度が3級未満
After washing the printed matter obtained as described above with water, the printed matter is sufficiently dried, and friction is rubbed 150 times with a load of 200 g using a Gakushin friction fastness tester AB-301S manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. A robustness test was performed. Evaluation was made at a dry level in accordance with Japanese Industrial Standard (JIS) JIS L0849 for confirming the degree of ink peeling. The evaluation criteria are as follows, and the evaluation results are shown in Table 1 and Table 2.
A: Fastness to friction is grade 3 or higher x: Fastness to friction is less than grade 3

4.2.3.OD値(発色性)
上記耐擦性の評価試験と同様の方法で得られた印捺物を用いて、画像のOD値を測色器(商品名「Gretag Macbeth Spectrolino」、X−RITE社製)で測定し、OD値を基に画像の発色性を評価した。評価基準は次の通りであり、評価結果を表1および表2に併せて示す。
◎:OD値が1.2以上
○:OD値が1.0以上1.2未満
×:OD値が1.0未満
4.2.3. OD value (color development)
The OD value of the image was measured with a colorimeter (trade name “Gretag Macbeth Spectrolino”, manufactured by X-RITE Co., Ltd.) using a printed material obtained by the same method as in the above-described evaluation test for abrasion resistance. The color development of the image was evaluated based on the value. The evaluation criteria are as follows, and the evaluation results are shown in Table 1 and Table 2.
◎: OD value is 1.2 or more ○: OD value is 1.0 or more and less than 1.2 ×: OD value is less than 1.0

4.2.4.引っ張り試験
インクに含まれる樹脂の皮膜伸度が及ぼす影響を検討するために、以下の引っ張り試験を行った。
4.2.4. Tensile test In order to examine the effect of the film elongation of the resin contained in the ink, the following tensile test was performed.

インクジェット記録装置(セイコーエプソン株式会社製、商品名「EPSON MJ−3000C」)を用いて、実施例1のインク、実施例6のインク、実施例7のインクのそれぞれを、布帛(HANES社製のへービーウェイト、綿100%の青色生地)の20cm×20cmの領域に付着させて、画像を形成した。その後、ヒートプレス機を用いて160℃で1分間の加熱処理を行うことにより、参考例1〜3に係る印捺物を得た。印捺条件としては、記録解像度を1440dpi×1440dpiとし、ベタパターン画像を4層重ね塗りし、200mg/inchのインクを付着させた。本明細書における「ベタパターン画像」とは、記録解像度で規定される最小記録単位領域である画素の全ての画素に対してドットを記録した画像を意味する。 Using an ink jet recording apparatus (trade name “EPSON MJ-3000C” manufactured by Seiko Epson Corporation), each of the ink of Example 1, the ink of Example 6, and the ink of Example 7 was made into a fabric (manufactured by HANES). An image was formed by adhering to a 20 cm × 20 cm area of a heavy weight (100% cotton blue fabric). Then, the printed material which concerns on the reference examples 1-3 was obtained by performing heat processing for 1 minute at 160 degreeC using a heat press machine. As printing conditions, the recording resolution was 1440 dpi × 1440 dpi, four solid pattern images were overcoated, and 200 mg / inch 2 of ink was adhered. The “solid pattern image” in the present specification means an image in which dots are recorded for all the pixels that are the minimum recording unit area defined by the recording resolution.

得られた印捺物の画像において、対向する2辺の中央を反対方向に引っ張り、布帛の長さを1.5倍に引き伸ばした。その後、画像表面を目視にて観察することで、画像のひび割れの発生状態を確認した。評価基準は次の通りであり、評価結果を表3に示す。
A:ひび割れが発生しない
B:若干のひび割れが発生した
C:ひび割れが顕著に発生した
In the image of the obtained printed material, the centers of the two opposing sides were pulled in the opposite direction, and the length of the fabric was stretched 1.5 times. Thereafter, the image surface was visually observed to confirm the occurrence of cracks in the image. The evaluation criteria are as follows, and the evaluation results are shown in Table 3.
A: No cracking occurred B: Some cracking occurred C: Cracking occurred remarkably

Figure 0006102290
Figure 0006102290

4.2.5.インクジェット記録装置の評価
バルブユニットの圧力室の容積およびフィルター部材の面積が、インクの凝集物の発生に影響するかを検証した。具体的には、表4の参考例4〜参考例8に記載のユニットおよびインクを組み合わせたインクジェット記録装置を用いて、フィルター凝集物の発生状況を確認した。
4.2.5. Evaluation of Inkjet Recording Device It was verified whether the volume of the pressure chamber of the valve unit and the area of the filter member affect the generation of ink aggregates. Specifically, the occurrence of filter aggregates was confirmed using an ink jet recording apparatus in which the units and inks described in Reference Examples 4 to 8 in Table 4 were combined.

詳細には、バルブユニットの圧力室の容積、フィルター部材の面積が表4に示すものになるように、インクジェット記録装置(セイコーエプソン株式会社製、商品名「EPSON MJ−3000C」)を改造した。具体的には各圧力室の容積を備えるバルブユニット、及び各フィルター部材の面積となるようフィルターを交換した。そして、改造した各プリンターのインクカートリッジに実施例3のインクを充填して、前述のフィルター凝集物の評価と同様に評価を行った。結果を表4に示す。   Specifically, the ink jet recording apparatus (trade name “EPSON MJ-3000C” manufactured by Seiko Epson Corporation) was modified so that the volume of the pressure chamber of the valve unit and the area of the filter member were as shown in Table 4. Specifically, the filter was replaced so that the area of each valve member and the valve unit having the volume of each pressure chamber was obtained. Then, the ink cartridge of Example 3 was filled in the modified ink cartridge of each printer, and the evaluation was performed in the same manner as the evaluation of the filter aggregate. The results are shown in Table 4.

Figure 0006102290
Figure 0006102290

4.2.6.評価結果
表1の評価結果によれば、実施例に係るインクはいずれも、樹脂および特定の乳化剤を含有するので、気液界面での凝集物の発生を抑制でき、耐擦性に優れた画像を得られることが示された。
4.2.6. Evaluation Results According to the evaluation results in Table 1, since the inks according to the examples all contain a resin and a specific emulsifier, the generation of aggregates at the gas-liquid interface can be suppressed, and the image has excellent abrasion resistance. It was shown that

一方、比較例1〜3、5、7、9に係るインクはいずれも、特定の乳化剤を含有しないため、気液界面での凝集物の発生を抑制できなかった。   On the other hand, since the inks according to Comparative Examples 1 to 3, 5, 7, and 9 do not contain a specific emulsifier, the generation of aggregates at the gas-liquid interface could not be suppressed.

また、比較例4、6、8に係るインクはいずれも、樹脂を含有しないため、凝集物の発生は抑制できたが、画像の耐擦性が著しく低下することが示された。   In addition, since none of the inks according to Comparative Examples 4, 6, and 8 contained a resin, generation of aggregates was suppressed, but it was shown that the abrasion resistance of the image was remarkably reduced.

本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成(例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成)を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。   The present invention is not limited to the embodiments described above, and various modifications are possible. For example, the present invention includes substantially the same configuration (for example, a configuration having the same function, method and result, or a configuration having the same purpose and effect) as the configuration described in the embodiment. In addition, the invention includes a configuration in which a non-essential part of the configuration described in the embodiment is replaced. In addition, the present invention includes a configuration that exhibits the same operational effects as the configuration described in the embodiment or a configuration that can achieve the same object. In addition, the invention includes a configuration in which a known technique is added to the configuration described in the embodiment.

1…プリンター、2…記録媒体、3…ヘッド、4…キャリッジ、5…主走査機構、6…プラテンローラー、7a〜7d…インクカートリッジ、8…タイミングベルト、9…モーター、10…ガイド軸、17a〜17d…導出部、31a〜31d…針部材、32a〜32d…連通路、33…圧力発生室(キャビティ)、34…ノズル、41…導入孔、42…導入路、41a…フィルターユニット、43a…フィルター部材、100…バルブユニット、110…ユニットケース、110a…第1側面、110b…第2側面、110c…隔壁、111…段部、112…供給針、113…インク導出部、113a…導出路、120…フィルム部材、121…導入室、122…バネ受け部材、123…シール部材、130…フィルム部材、131…圧力室、132…受圧板、140…支持孔、150…圧力調整弁、150a…ロッド部、150b…板状部、S…バネ部材 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Printer, 2 ... Recording medium, 3 ... Head, 4 ... Carriage, 5 ... Main scanning mechanism, 6 ... Platen roller, 7a-7d ... Ink cartridge, 8 ... Timing belt, 9 ... Motor, 10 ... Guide shaft, 17a ˜17d, lead-out portion, 31a-31d, needle member, 32a-32d, communication path, 33, pressure generation chamber (cavity), 34, nozzle, 41, introduction hole, 42, introduction path, 41a, filter unit, 43a,. Filter member, 100 ... Valve unit, 110 ... Unit case, 110a ... First side surface, 110b ... Second side surface, 110c ... Partition wall, 111 ... Step portion, 112 ... Supply needle, 113 ... Ink outlet portion, 113a ... Outlet passage, DESCRIPTION OF SYMBOLS 120 ... Film member, 121 ... Introducing chamber, 122 ... Spring receiving member, 123 ... Seal member, 130 ... Film member, 131 ... Pressure , 132 ... pressure receiving plate, 140 ... support hole, 150 ... pressure control valve, 150a ... rod section, 150b ... plate portion, S ... spring member

Claims (10)

顔料と、樹脂と、乳化剤と、を含有し、
前記乳化剤は、下記一般式(1)で表されるアニオン性乳化剤、および、HLB値が12以上の下記一般式(2)で表されるノニオン性乳化剤から選択される少なくとも1種を含
前記樹脂の皮膜伸度が、400%以上1200%以下であり、
前記乳化剤の含有量が、0.03質量%以上3質量%以下である、インクジェット記録用のインク。
−O−(CH−CH−O)−A ・・・(1)
(一般式(1)中、Rは、置換もしくは非置換の炭素数18以上の炭化水素基を表し、Aは、−SOM、−POHMまたは−CHCOOMを表し、Mは、アルカリ金属、アンモニウムまたはアルカノールアミンを表し、nは、2以上20以下の整数を表す。)
−O−(CH−CH−O)−H ・・・(2)
(一般式(2)中、Rは、置換もしくは非置換の炭素数16以上の炭化水素基を表し、mは、2以上20以下の整数を表す。)
Containing a pigment, a resin, and an emulsifier,
The emulsifiers are anionic emulsifiers represented by the following general formula (1), and, unrealized at least one HLB value is selected from the nonionic emulsifier represented by 12 or more of the following general formula (2)
The film elongation of the resin is 400% or more and 1200% or less,
An ink for inkjet recording , wherein the content of the emulsifier is 0.03% by mass or more and 3% by mass or less .
R 1 —O— (CH 2 —CH 2 —O) n —A (1)
(In General Formula (1), R 1 represents a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 18 or more carbon atoms, A represents —SO 3 M, —PO 3 HM, or —CH 2 COOM, and M represents Represents an alkali metal, ammonium or alkanolamine, and n represents an integer of 2 or more and 20 or less.)
R 2 —O— (CH 2 —CH 2 —O) m —H (2)
(In General Formula (2), R 2 represents a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 16 or more carbon atoms, and m represents an integer of 2 to 20.)
請求項1において、
前記顔料が、白色系の顔料以外の顔料である、インクジェット記録用のインク。
In claim 1,
An ink for inkjet recording, wherein the pigment is a pigment other than a white pigment.
請求項1または請求項2において、
布帛に対する記録に用いられる、インクジェット記録用のインク。
In claim 1 or claim 2,
Ink for ink-jet recording used for recording on a fabric.
請求項1ないし請求項のいずれか1項において、
前記樹脂が、ウレタン系樹脂およびアクリル系樹脂から選択される少なくとも1種を含む、インクジェット記録用のインク。
In any one of Claims 1 thru | or 3 ,
An ink for ink jet recording, wherein the resin contains at least one selected from a urethane resin and an acrylic resin.
請求項1ないし請求項のいずれか1項に記載のインクジェット記録用のインクを流通させる供給流路と、該供給流路に接続されインクを吐出するノズルと、を備えたヘッドと、
前記ヘッドに接続され、該ヘッドに供給される前記インクの流通を制限するバルブユニット、および、前記ヘッドの前記供給流路に設けられたフィルターユニットのうち少なくとも一方と、
を有する、インクジェット記録装置。
A head comprising: a supply flow path for circulating the ink for ink jet recording according to any one of claims 1 to 4 ; and a nozzle connected to the supply flow path for discharging ink;
At least one of a valve unit connected to the head and restricting the circulation of the ink supplied to the head, and a filter unit provided in the supply flow path of the head;
An ink jet recording apparatus.
請求項において、
前記バルブユニットに供給された前記インクが、空気と接触している、インクジェット記録装置。
In claim 5 ,
An ink jet recording apparatus, wherein the ink supplied to the valve unit is in contact with air.
請求項または請求項において、
前記フィルターユニットに供給された前記インクが、空気と接触している、インクジェット記録装置。
In claim 5 or claim 6 ,
An ink jet recording apparatus, wherein the ink supplied to the filter unit is in contact with air.
請求項ないし請求項のいずれか1項において、
前記バルブユニットは、圧力室と、導入室と、を有し、
前記導入室は、前記圧力室に供給するインクを貯留するものであり、
前記圧力室は、前記導入室の前記インクの流出を制限する圧力調整弁を介して該導入室に接続された接続部と、前記ヘッドの前記供給流路に接続された接続部と、を備え、
前記圧力室の容積が、400mm以上5000mm以下である、インクジェット記録装置。
In any one of Claims 5 thru | or 7 ,
The valve unit has a pressure chamber and an introduction chamber,
The introduction chamber stores ink to be supplied to the pressure chamber,
The pressure chamber includes a connection portion connected to the introduction chamber via a pressure regulating valve that restricts the outflow of the ink in the introduction chamber, and a connection portion connected to the supply flow path of the head. ,
The volume of the pressure chamber is 400 mm 3 or more 5000 mm 3 or less, the ink jet recording apparatus.
請求項ないし請求項のいずれか1項において、
前記フィルターユニットは、フィルター部材を有し、
前記フィルター部材の面積が、7mm以上120mm以下である、インクジェット記録装置。
In any one of Claims 5 thru | or 8 ,
The filter unit has a filter member,
An ink jet recording apparatus, wherein an area of the filter member is 7 mm 2 or more and 120 mm 2 or less.
請求項1ないし請求項のいずれか1項に記載のインクジェット記録用のインクを用いた記録方法であって、
前記インクの液滴を記録媒体に付着させて画像を形成する、記録方法。
A recording method using the ink for ink jet recording according to any one of claims 1 to 4 ,
A recording method of forming an image by attaching the ink droplets to a recording medium.
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