JP3390153B2 - Ink composition for ink jet recording and method for producing the same - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】 本発明は、インクジェット記録
用インキに関するもので、特にサーマル方式やピエゾ方
式などあらゆる印字方式に対応でき、微粒子分散系の、
1年以上にわたっての長期保存安定性および高温から凍
結までの温度変化サイクルでの安定性に優れ、印字にお
いて鮮やかな色彩彩度を発現し、印字物の耐水性および
耐候性に優れ、乾燥固化したインキ成分の再分散性に優
れ、なおかつ、自然環境に配慮した記録インキに関する
ものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording ink, and particularly applicable to all printing methods such as a thermal method and a piezo method,
It has excellent long-term storage stability for more than one year and stability in a temperature change cycle from high temperature to freezing, and has a vivid color saturation in printing. The present invention relates to a recording ink which is excellent in redispersibility of ink components and is environmentally friendly.

【０００２】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録方式とは、サーマル
方式やピエゾ方式などインクを吐出する機構により色々
な方法があるが、いずれの場合においても微細なノズル
よりインク液滴を吐出して記録画像を得る方式である。2. Description of the Related Art Ink jet recording methods include various methods such as a thermal method and a piezo method by which ink is ejected. In any case, ink droplets are ejected from fine nozzles to obtain a recorded image. It is a method.

【０００３】このようなインクジェット記録方式に使用
するインキとしては、現在染料を水または親水性有機溶
剤との混合系からなる液媒体に溶解して使用されている
が、記録物の耐候性や耐水性などの点では不満足であ
る。As an ink used in such an ink jet recording system, a dye is currently dissolved in a liquid medium consisting of water or a mixed system of a hydrophilic organic solvent, and is used. It is not satisfactory in terms of sex.

【０００４】以上の背景より近年、顔料タイプのインク
ジェット記録用インキについて開発が行われており、各
種顔料と様々な水溶性高分子、分散剤またはこれらの組
み合わせによる顔料分散インキが開示されている。From the above background, pigment-type ink jet recording inks have been developed in recent years, and pigment-dispersed inks containing various pigments and various water-soluble polymers, dispersants, or combinations thereof have been disclosed.

【０００５】使用される顔料として、例えば特開平１１
−１６６１４５、特開平１１−１３１００１、特開平２
−２５５８７５などに、特に限定されることなく、従来
公知のものを使用できる旨が記載されている。しかし必
要とされる色調、および強い耐候性、この2点を十分に
満たした顔料を用いることは当然のことであるが、イン
クジェット記録用インキに使用される顔料は、液媒体中
に微細な粒子で安定に分散することが強く求められてい
る。また、酸化チタン、弁柄などの無機顔料は、たとえ
十分微細な粒子として分散させたとしても、その高比重
のため長期間の貯蔵において、顔料の沈降凝集が発生す
ることから、インクジェット記録用インキへの適用には
不向きである。As the pigment used, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 11-1999
-166145, JP-A-11-13001, JP-A-2
-255875 and the like describe that conventionally known ones can be used without any particular limitation. However, it is natural to use a pigment that sufficiently satisfies the two requirements of color tone and strong weather resistance, but the pigments used in ink jet recording inks are fine particles in a liquid medium. There is a strong demand for stable dispersion. Further, even if inorganic pigments such as titanium oxide and red iron oxide are dispersed as sufficiently fine particles, their high specific gravity causes sedimentation and aggregation of the pigment during long-term storage. It is not suitable for application to.

【０００６】また、有機顔料は化学反応により合成され
るが、その化学組成および反応条件、さらに表面処理の
処理条件によりその物性が異なる。有機顔料でインクジ
ェット記録用インキを調製する時、顔料の種類と分散剤
の種類の組み合わせ、あるいは分散処理方法により、顔
料の微細化や分散安定性に差異が生じるので、それらの
単純な組み合わせでは当該インキとして満足すべきイン
キは得られない。Further, the organic pigment is synthesized by a chemical reaction, but its physical properties differ depending on its chemical composition and reaction conditions, and the treatment conditions of surface treatment. When an inkjet recording ink is prepared with an organic pigment, the combination of the type of pigment and the type of dispersant, or the dispersion treatment method causes a difference in the fineness and dispersion stability of the pigment. A satisfactory ink cannot be obtained.

【０００７】分散剤として、例えば特開平５−２４７３
９３や、特開平８−７３７９０にナトリウム塩中和の水
溶性高分子を使用したインクジェット記録用インキの実
施例が記載されている。特開平４−２２７６６９の例な
どからも明らかなように、サーマルタイプのインクジェ
ット記録方式では、アルカリ金属塩がインキ吐出口焦げ
付きの原因となることがあり、使用にあたって注意が必
要である。また他の例として特開平８−２０７３８、特
開平８−４１３９４等のような水溶性樹脂を分散剤とし
たインキ組成物では、ピエゾ方式では問題はないがサ−
マル方式を採用した場合、インキ吐出時に樹脂の焦げ付
きが起こり、ノズルの目詰まりを発生させる。すなわ
ち、樹脂系分散剤には問題点が多いのである。As a dispersant, for example, JP-A-5-2473
No. 93 and JP-A-8-73790 describe examples of ink jet recording inks using a sodium salt-neutralized water-soluble polymer. As is clear from the examples of Japanese Patent Laid-Open No. 4-227669, in the thermal type ink jet recording method, the alkali metal salt may cause burning of the ink ejection port, so caution must be exercised when using it. As another example, an ink composition containing a water-soluble resin as a dispersant, such as JP-A-8-20738 and JP-A-8-41394, has no problem in the piezo system, but it is a solution.
When the round method is adopted, the resin is burnt when the ink is discharged, and the nozzle is clogged. That is, the resin-based dispersant has many problems.

【０００８】一方、界面活性剤を分散剤として使用した
インキ組成物も各種提案されており例えば特開平８−１
９９１００、特開平１０−２７９８６９、特開平１１−
１１６８７２、特開平１１−１２４５２７などに親水部
としてカルボン酸塩、スルホン酸塩、リン酸塩等の陰イ
オン性塩やポリオキシアルキレン基等のノニオン性置換
基を有するものが挙げられている。しかし、分散剤の置
換基を選択しだけでは満足すべきインクジェット記録用
インキ組成物が得られるわけではない。置換基の選択も
さることながら、インクジェット記録用インキおいて
は、微細で長期に安定な顔料の分散を実施するために、
顔料と分散剤の組み合わせを巧みに選択することが必要
である。On the other hand, various ink compositions using a surfactant as a dispersant have been proposed, for example, JP-A-8-1.
99100, JP-A-10-279869, JP-A-11-
116872, JP-A-11-124527, and the like, those having an anionic salt such as a carboxylate, a sulfonate, or a phosphate and a nonionic substituent such as a polyoxyalkylene group as a hydrophilic part are listed. However, a satisfactory ink composition for ink jet recording cannot be obtained only by selecting the substituent of the dispersant. In addition to selection of substituents, in the ink jet recording ink, in order to carry out fine and stable dispersion of the pigment,
Careful selection of the combination of pigment and dispersant is required.

【０００９】顔料分散の方法として、各公報にボールミ
ル、アトライター、超音波ホモジナイザーおよびコロイ
ドミルに代表される湿式分散の手法が例示されている
が、これら手法では顔料の、サブミクロンへの微細な分
散が困難なため、初期的には良好な分散状態が得られる
が長期保存すると顔料粒子の沈降や凝集が起こり、結果
としてノズルの目詰りが起こるのは明らかである。ま
た、印字物の着色濃度は分散系の顔料粒子径に起因し、
粒径が小さいほど着色濃度は高くなる。サブミクロンへ
の分散は必須事項ではあるが、たとえ最適な分散機を選
んだとしても、顔料と分散剤の組み合わせがふさわしく
なければ長期に安定な微分散体を得ることが出来ない。As a method for dispersing the pigment, each of the publications exemplifies a method of wet dispersion represented by a ball mill, an attritor, an ultrasonic homogenizer and a colloid mill. In these methods, the pigment is finely divided into submicrons. Since it is difficult to disperse the pigment, a good dispersed state can be obtained at the initial stage, but it is apparent that the pigment particles settle or aggregate when stored for a long period of time, resulting in nozzle clogging. Further, the coloring density of the printed matter is caused by the pigment particle size of the dispersion system,
The smaller the particle size, the higher the coloring density. Dispersion into submicrons is an essential matter, but even if an optimal disperser is selected, a stable fine dispersion cannot be obtained for a long period unless the pigment and dispersant are properly combined.

【００１０】さらに、プリンターの使用環境やプリンタ
ーあるいは補充用インキ輸送時において70℃近くや氷点
下で凍結してしまう温度になることがあり、特に凝固点
が高く凍結しやすい水性のインキとしては、解凍後の分
散性も必要とされる。また、インキ吐出終了後、ノズル
上に残ったインキが乾燥固化することがある。これが再
溶解しなければノズルの目詰まりの原因となるため、乾
燥固化したインキ成分の再分散性も必要である。[0010] Further, when the ink is used as a water-based ink having a high freezing point and easily freezing, it may reach a temperature of about 70 ° C or freeze below freezing when the printer is used or when the printer or the replenishing ink is transported. Dispersibility is also required. In addition, after the ink is discharged, the ink remaining on the nozzle may be dried and solidified. If this does not re-dissolve, it will cause nozzle clogging, and therefore the re-dispersibility of the dried and solidified ink component is also necessary.

【００１１】ところで近年米国で出版された“Our Stol
en Future(邦訳版：奪われし未来)”の主張に代表され
るように、「合成化学物質の中に生体が持つホルモンと
類似の作用をする物質があり、これが野生動物やヒトの
内分泌(ホルモン)作用をかく乱するため、野生動物に起
こっている深刻な影響が人間にも及んでいる」という、
いわゆる「環境ホルモン問題(またはエンドクリン問題)」
がクローズアップされている。By the way, "Our Stol" which was recently published in the US
As typified by the claim of "en Future," there are some synthetic chemical substances that act similarly to the hormones that living organisms have, and this is endocrine of wild animals and humans ( Because it disrupts the (hormone) action, the serious effects that are occurring in wild animals also affect humans. ''
So-called "environmental hormone problem (or endocrine problem)"
Is up close.

【００１２】界面活性剤の分野においても例外なく前記
問題が取りざたされており、界面活性剤原料の一種であ
るノニルフェノールに代表される「アルキルフェノール」
がその物質として取り上げられている。これを使用して
生産されるノニオン活性剤の一種であるアルキルフェノ
ールエトキシレートが環境中に残存した場合、生分解の
過程でアルキルフェノールを生成することが知られてお
り、また、前記原料を使用して生産された活性剤の不純
物としてアルキルフェノールが微量ながらも残存する。
また、これら界面活性剤を顔料分散剤として使用するに
あたって、若干ではあるが微分散の能力は弱いものであ
る。In the field of surfactants, the above problems have been addressed without exception, and "alkylphenol" represented by nonylphenol, which is one of the raw materials for surfactants.
Is taken up as the substance. It is known that when an alkylphenol ethoxylate, which is one of the nonionic activators produced using this, remains in the environment, it produces alkylphenol in the process of biodegradation. A small amount of alkylphenol remains as an impurity in the produced activator.
Further, when these surfactants are used as a pigment dispersant, the ability of fine dispersion is weak, although it is slight.

【００１３】以上の事項より、非アルキルフェノール系
活性剤を使用した分散系の開発は今後における重要課題
のひとつである。From the above matters, the development of the dispersion system using the non-alkylphenol activator is one of the important issues in the future.

【００１４】以前、我々は特開平８−１９９１００にお
いてポリオキシエチレンエーテル硫酸エステル塩誘導体
を分散剤として使用することを特徴とする旨の特許出願
を行った。上記出願では、それ以前の技術と比較して分
散剤を特定のものに選択することで改善がなされたので
あるが、引き続き顔料と分散剤の組み合わせを中心に検
討しているうちに、顔料が微細で、長期に安定な分散を
実施するには、それらの特定の組み合わせで格段の効果
が発揮する場合を見出し、本発明に至った。Previously, we filed a patent application in Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-199100 to the effect of using a polyoxyethylene ether sulfate derivative as a dispersant. In the above application, an improvement was made by selecting a specific dispersant as compared with the prior art.However, while continuing to focus on the combination of the pigment and the dispersant, the pigment In order to carry out fine and stable dispersion for a long period of time, the inventors have found that a remarkable effect is exhibited by a specific combination thereof, and have reached the present invention.

【００１５】[0015]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の欠点
を解決するにあたり、微粒子分散系の、1年以上にわた
っての長期保存安定性、高温から凍結までの温度変化サ
イクルでの安定性に優れ、印字において鮮やかな色彩彩
度を発現し、印字物の耐水性および耐候性に優れ、乾燥
固化したインキ成分の再分散性に優れ、なおかつ、自然
環境に配慮した記録インキを提供しようとするものであ
る。DISCLOSURE OF THE INVENTION In solving the conventional drawbacks, the present invention is excellent in long-term storage stability of a fine particle dispersion system for one year or more, and stability in a temperature change cycle from high temperature to freezing. In order to provide a recording ink that exhibits a vivid color saturation in printing, is excellent in water resistance and weather resistance of a printed matter, is excellent in redispersion of a dried and solidified ink component, and is also environmentally friendly. Is.

【００１６】[0016]

【発明を解決するための手段】本発明の記録液は、顔
料、分散剤、水性媒体を必須成分とするインクジェット
記録用インキ組成物において、分散剤が下記構造式The recording liquid of the present invention is an ink composition for ink jet recording containing a pigment, a dispersant, and an aqueous medium as essential components, and the dispersant has the following structural formula.

【化１】で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル硫酸エステル塩の誘導体であり、式中ＲがＣ＝10〜２
０のアルキルまたはアルケニル基から選ばれた一種、あ
るいは二種以上の混合物、Ｍがアンモニア、有機アミン
類、アルカノールアミン類、アルカリ金属から選ばれた
一種、あるいは二種以上であることを特徴とするインク
ジェット記録用インキ組成物であり、分散剤の高度な選
択や、顔料との選択組み合わせ等によって、本課題を解
決しようとするものである。It is a derivative of a polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt represented by the following formula, in which R is C = 10 to 2
One or a mixture of two or more selected from the alkyl or alkenyl groups of 0, and M is one or two or more selected from ammonia, organic amines, alkanolamines, and alkali metals. It is an ink composition for inkjet recording, and is intended to solve this problem by highly selecting a dispersant, a selective combination with a pigment, and the like.

【化１】RO(CH2CH2O)nSO3M （ただしｎはオキシエチレン鎖の平均的な重合度であ
り、２〜５０の正数である）Embedded image RO (CH2CH2O) nSO3M (where n is the average degree of polymerization of the oxyethylene chain and is a positive number from 2 to 50)

【００１７】本発明に使用されるポリオキシエチレンア
ルキルエーテル硫酸エステル塩については、構造式中R
の炭素鎖が１０〜２０のアルキルまたはアルケニルが好
ましく、特にオレイル基あるいはラウリル基である場合
が、顔料の微分散における効果が大きいため、より好ま
しい。Rが２０より大きくなると水性媒体への溶解度が
低下するため、本系への適用にはふさわしくなく、10よ
り小さくなると炭化水素基の、顔料への吸着が弱くなる
ため、分散系の長期安定化が困難となる。これらは、10
0％純度である必要はなく、主成分がC=１０〜２０のア
ルキルまたはアルケニル基を有するものであればよい。
ｎは２〜５０であることが好ましく、特に好ましいのは
ｎが２〜２０の場合である。ｎが５０より大きくなる
と、インキ組成物の粘度が極端に高くなり、吐出性能が
悪くなる。また、２より小さい場合、長期にわたって安
定な顔料の微分散体を得ることが不可能である。以上の
範囲で本発明は実施可能であるが、分散能力とインキ粘
度の関係から、ｎが２〜２０の場合が特に好ましい。ま
た、式中Mはアンモニア、当該硫酸塩が水性媒体に溶解
しうる有機アミン類やアルカノールアミン類、あるいは
アルカリ金属の場合で実施可能である。しかし先に触れ
たようにヘッドの焦げ付きの問題より、Mがアンモニ
ア、有機アミン類、アルカノールアミン類である場合が
特に好ましく、例えばメチルアミン、エチルアミン、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミンが挙げられる。The polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt used in the present invention is represented by R in the structural formula.
Is preferably an alkyl or alkenyl having a carbon chain of 10 to 20, and particularly preferably an oleyl group or a lauryl group because the effect on the fine dispersion of the pigment is large. When R is larger than 20, the solubility in an aqueous medium decreases, so it is not suitable for application to this system. When R is smaller than 10, the adsorption of hydrocarbon groups to the pigment is weakened, so that long-term stabilization of the dispersion system is achieved. Will be difficult. These are 10
It does not need to be 0% pure, and may be one having a C = 10 to 20 alkyl or alkenyl group as a main component.
n is preferably 2 to 50, and particularly preferably n is 2 to 20. When n is larger than 50, the viscosity of the ink composition becomes extremely high and the ejection performance deteriorates. On the other hand, if it is less than 2, it is impossible to obtain a fine pigment dispersion that is stable for a long period of time. Although the present invention can be carried out within the above range, it is particularly preferable that n is 2 to 20 in view of the relationship between the dispersibility and the ink viscosity. Further, in the formula, M can be carried out in the case of ammonia, organic amines or alkanolamines in which the sulfate is soluble in an aqueous medium, or alkali metal. However, as mentioned above, it is particularly preferable that M is ammonia, organic amines, or alkanolamines because of the problem of charring of the head, and examples thereof include methylamine, ethylamine, monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine. .

【００１８】本発明に使用される分散剤の使用割合は、
顔料の種類や銘柄によっても異なるため、一概に規定で
きるものではないが、顔料１００重量部に対して１０〜
１００重量部の範囲で使用可能であるが、インキ粘度に
与える影響を考慮すると、１０〜５０重量部の範囲で使
用することがより好ましい。The proportion of the dispersant used in the present invention is
Since it depends on the type and brand of the pigment, it cannot be specified in a general way, but it is 10 to 100 parts by weight of pigment.
Although it can be used in the range of 100 parts by weight, it is more preferably used in the range of 10 to 50 parts by weight in consideration of the influence on the ink viscosity.

【００１９】本発明に使用される水性媒体とは、水また
は水と親水性有機溶剤の混合物であり、ノズル上におけ
るインキの保湿効果を目的としたものである。使用可能
な親水性有機溶剤としてはエチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、グリセリ
ン、１,３−ブチレングリコールなどの多価アルコール
類、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレング
リコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコール
モノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエ
ーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等
のグリコールエーテル類が挙げられる。これらの親水性
有機溶剤は混合して使用しても良い。記録液中に占める
重量割合としては5〜50重量％である場合が好ましく、
特に好ましいのは、5〜30重量％の範囲である。親水性
有機溶剤が50重量％を超えると、インキ粘度が高くなる
ため、吐出能が悪くなる。また、5重量％より少ない場
合は、インクカートリッジのヘッドにおける乾燥が速
く、ノズルの目詰まりを起こす場合がある。また、水の
純度について一般的な水道水のレベルであれば特に問題
はないが、アルカリ金属イオンに起因するトラブルを避
けるために、イオン交換水であることがより好ましい。The aqueous medium used in the present invention is water or a mixture of water and a hydrophilic organic solvent for the purpose of moisturizing the ink on the nozzle. Examples of hydrophilic organic solvents that can be used include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, glycerin, and 1,3-butylene glycol, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol. Examples thereof include glycol ethers such as monobutyl ether and triethylene glycol monobutyl ether. These hydrophilic organic solvents may be mixed and used. The weight ratio in the recording liquid is preferably 5 to 50% by weight,
Particularly preferred is the range of 5 to 30% by weight. If the amount of the hydrophilic organic solvent exceeds 50% by weight, the viscosity of the ink will increase and the ejection performance will deteriorate. On the other hand, if the amount is less than 5% by weight, the ink cartridge head may dry quickly and the nozzle may be clogged. There is no particular problem with regard to the water purity as long as it is at a level of general tap water, but ion-exchanged water is more preferable in order to avoid troubles caused by alkali metal ions.

【００２０】前記親水性有機溶剤において、N,N−ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシドに代表される
非プロトン性極性溶媒には顔料溶解力を有するものがあ
り、これらを水性媒体に使用すると印字物の耐水性およ
び耐候性が低下する恐れがあるため、好ましいものでは
ない。Among the above hydrophilic organic solvents, there are aprotic polar solvents represented by N, N-dimethylformamide and dimethylsulfoxide which have a pigment dissolving power. And the weather resistance may be deteriorated, which is not preferable.

【００２１】本発明で使用される顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブラック ７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １２
２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット １９、アルミニ
ウムフタロシアニン、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー １
５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー ５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ
ー ７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １２８、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイ
エロー １５０ のいずれか、あるいはそれらの混合物
である。インキ組成物の着色剤として顔料を用いること
自体公知ではあるが、印字において鮮やかな色彩彩度を
長期にわたって安定に発現させるためには、最適な色調
かつ耐候性のある顔料を、低粘度で長期にわたって微細
で安定に分散させることが重要である。以上の事項を念
頭において顔料種の検討を行ったところ、前記顔料が特
に好ましく、これらの顔料と、選択された特定の親水性
有機溶剤、特定の分散剤を、特定割合で組み合わせるこ
とによって、インクジェット記録用インキ組成物として
最適なものを得ることが可能となった。前記顔料は一般
に単独で用いられるが、色調によっては混合物としても
よい。The pigment used in the present invention is C.I. I. Pigment Black 7, C.I. I. Pigment Red 12
2, C.I. I. Pigment violet 19, aluminum phthalocyanine, C.I. I. Pigment Blue 1
5: 3, C.I. I. Pigment Blue 15: 6, C.I. I.
Pigment Yellow 55, C.I. I. Pigment Yellow 79, C.I. I. Pigment Yellow 128, C.I.
I. Pigment Yellow 139, C.I. I. Pigment Yellow 150, or a mixture thereof. Although it is known per se to use a pigment as a colorant for an ink composition, in order to stably develop a vivid color saturation in printing over a long period of time, a pigment having an optimum color tone and weather resistance should be used at a low viscosity for a long period of time. It is important to disperse finely and stably throughout. When the pigment type was examined in consideration of the above matters, the above pigments are particularly preferable, and by combining these pigments with a selected specific hydrophilic organic solvent and a specific dispersant at a specific ratio, an inkjet It has become possible to obtain an optimum recording ink composition. The pigments are generally used alone, but may be a mixture depending on the color tone.

【００２２】本発明の記録用インキ組成物に使用される
顔料の使用割合は、印字物に十分な着色濃度を与える濃
度であればいずれの濃度でもよいが、インキ組成物中で
１〜２０重量％を占める割合が好ましく、１〜１０重量
％の場合が特に好ましい。顔料の使用割合が２０重量％
を超えると、インキ粘度が高くなるため、ノズルからの
インキ吐出能が悪くなり、１重量％より少ない場合は印
字物に十分な着色濃度を与えない。The pigment used in the recording ink composition of the present invention may be used in any concentration as long as it gives a sufficient coloring density to the printed matter, but 1 to 20% by weight in the ink composition. % Is preferable, and the case of 1 to 10% by weight is particularly preferable. 20% by weight of pigment
If the amount exceeds 1%, the ink viscosity becomes high, and the ink discharging ability from the nozzle deteriorates. If it is less than 1% by weight, the printed matter is not provided with a sufficient coloring density.

【００２３】本発明の記録用インキ組成物における分散
顔料の平均粒子径は0.01〜0.3μｍであることが好まし
い。平均粒子径が0.3 μｍより大きくなると、印字物の
色濃度が薄くなり、鮮やかな色彩彩度を発現できず、ま
た、初期的には良好な分散状態であっても長期保存する
と顔料粒子の沈降が起こり、結果としてノズルの目詰り
が起こる。The average particle size of the dispersed pigment in the recording ink composition of the present invention is preferably 0.01 to 0.3 μm. When the average particle size is larger than 0.3 μm, the color density of the printed matter becomes light and vivid color saturation cannot be expressed, and the pigment particles settle down when stored for a long time even in the initial good dispersion state. Occurs, resulting in nozzle clogging.

【００２４】本発明の記録用インキ組成物は一般コピー
紙などの普通紙に適用するには十分な性能を有している
が、表面処理されたカラープリンター用専用紙に適用し
た場合は印字物の耐水性及び接着性が不十分である。そ
こでこれら特殊紙用にバインダー樹脂を添加し、前述の
欠点を改良することが可能である。印字性能およびノズ
ルの焦げ付きがなく、分散を破壊しない樹脂を探索した
結果、親水性ポリエステル、親水性ウレタン樹脂、ある
いはポリビニルアルコールが当該目的にかなうことがわ
かった。また、水性インキのバインダーとして一般的な
アクリル樹脂に代表されるポリカルボン酸類はヘッドの
焦げ付きが起こるため、本発明においては不適当であ
る。The recording ink composition of the present invention has sufficient performance to be applied to plain paper such as general copy paper, but when applied to surface-treated special paper for color printers, it is a printed matter. Has insufficient water resistance and adhesiveness. Therefore, it is possible to improve the above-mentioned drawbacks by adding a binder resin for these special papers. As a result of searching for a resin which does not destroy the dispersion of the printing performance and the charring of the nozzle, it was found that the hydrophilic polyester, the hydrophilic urethane resin, or the polyvinyl alcohol serves the purpose. Further, polycarboxylic acids represented by typical acrylic resins as binders for water-based inks are not suitable for the present invention because charring of the head occurs.

【００２５】以上、本発明の構成成分について述べてき
たが、必要に応じてｐH調整剤、防腐剤、キレート化剤
等の各種添加剤を加えてもよい。Although the constituent components of the present invention have been described above, various additives such as a pH adjusting agent, an antiseptic agent and a chelating agent may be added if necessary.

【００２６】本発明に用いられる、径が0.2〜1.5 ｍｍ
のビーズを媒体とした湿式サンドミルとは、細長いベッ
セルにディスクを複数取りつけた回転軸を挿入し、ベッ
セル中の分散媒体を高速度で原料液と共に回転攪拌し、
分散させる機構である。ビーズ径が1.5 ｍｍより大きく
なると顔料の粉砕能力が大きく低下し、平均粒子径が0.
3 μｍ以下の微分散が困難である。これらビーズミルの
例として、一般に市販されているダイノミル、スパイク
ミル、グレンミル等の分散機が挙げられる。The diameter used in the present invention is 0.2 to 1.5 mm.
With a wet sand mill using beads as a medium, a rotating shaft having a plurality of discs attached to an elongated vessel is inserted, and the dispersion medium in the vessel is rotatively stirred with a raw material liquid at a high speed,
It is a mechanism to disperse. If the bead diameter exceeds 1.5 mm, the pulverizing ability of the pigment is greatly reduced, and the average particle diameter is 0.
Fine dispersion of 3 μm or less is difficult. Examples of these bead mills include generally commercially available dispersers such as Dyno mill, spike mill, and Glen mill.

【００２７】前記分散機で使用されるビーズの材質とし
ては、例えばガラス、ジルコニア、ジルコン、チタニ
ア、アルミナ等が挙げられるが、特に好ましいのはジル
コニア、ジルコン、チタニア、アルミナ等のセラミック
ビーズである。これらは非常に硬度が高いため、ビーズ
の磨耗が少なく、また高比重であることも合わさって分
散系における顔料の微細化に最適である。媒体としてガ
ラスビーズを用いた場合でも顔料の微細化には問題ない
が、ビーズが磨耗しやすくなる。Examples of the material of the beads used in the disperser include glass, zirconia, zircon, titania, alumina and the like, but ceramic beads such as zirconia, zircon, titania and alumina are particularly preferable. Since these have very high hardness, wear of the beads is small, and high specific gravity is also combined, which is most suitable for making the pigment fine in the dispersion system. Even when glass beads are used as a medium, there is no problem in miniaturizing the pigment, but the beads are easily worn.

【００２８】さらに、三本ロールミル、径が0.2〜1.5
ｍｍのビーズを媒体とした湿式サンドミルにて製造した
記録液は、分散機の磨耗に起因する不純物、粗粒子の除
去など、必要に応じて遠心分離、濾過等の操作によって
記録液を精製しても良い。Further, a three-roll mill having a diameter of 0.2 to 1.5
The recording liquid produced by a wet sand mill using mm beads as a medium is purified by a process such as centrifugation or filtration, if necessary, such as removal of impurities and coarse particles caused by abrasion of the disperser. Is also good.

【００２９】以上、本発明の構成成分、および製法につ
いて述べてきた。分散能力が高い分散剤によって、最適
な色調を有し、耐候性に優れた微粉砕可能な特定の顔料
を、顔料を溶解する恐れのない親水性媒体に、最適な分
散機を用いて、平均粒子径が0.01〜0.3μｍの微粒子に
分散する。以上の事柄を組み合わせる事によって初め
て、1年以上にわたっての長期保存安定性および高温か
ら凍結までの温度変化サイクルでの安定性に優れ、印字
物に最適な色調、耐候性を与え、乾燥固化したインキ成
分の再分散性に優れ、なおかつ自然環境に配慮したイン
クジェット用記録インキ組成物を提供する事ができる。
以上の要件のうち、1つでも欠如すると本発明における
課題を解決する事ができない。必須成分のうち、例えば
分散剤を替えると、長期にわたっての安定な微分散が得
られず、顔料を替えた場合でも同様のことが当てはま
る。分散系の顔料粒子径が0.3μｍより大きくなるとノ
ズルの目詰まり、印字物の色濃度の低下を招くので不適
当である。The components and the manufacturing method of the present invention have been described above. With a dispersant having a high dispersibility, a finely pulverizable specific pigment having an optimum color tone and excellent weather resistance is dispersed in a hydrophilic medium that does not dissolve the pigment by using an optimum disperser and averaged. Dispersed in fine particles having a particle size of 0.01 to 0.3 μm. Only by combining the above items, it is possible to obtain a long-term storage stability for more than one year and stability in the temperature change cycle from high temperature to freezing, and to give the optimum color tone and weather resistance to the printed matter, and to dry and solidify the ink. It is possible to provide a recording ink composition for inkjet, which is excellent in redispersibility of components and is environmentally friendly.
If even one of the above requirements is lacking, the problem in the present invention cannot be solved. Among the essential components, for example, when the dispersant is changed, stable fine dispersion cannot be obtained for a long period of time, and the same applies when the pigment is changed. If the pigment particle size of the dispersion is larger than 0.3 μm, the nozzle is clogged and the color density of the printed matter is lowered, which is not suitable.

【００３０】以下、本発明において実施例を挙げて説明
する。なお、文中にて「部」とあるのは、特に断りのな
い限り重量基準である。Examples of the present invention will be described below. In the text, “part” is based on weight unless otherwise specified.

【００３１】得られたインキ組成物の試験方法として、
分散系における顔料平均粒子径の測定は、レーザードッ
プラー／周波数解析式粒度分析計（商品名 マイクロト
ラックUPA150、日機装(株)製）にて行った。インキ吐出
試験は、各インキ組成物をサ−マル方式については、ヒ
ューレット・パッカード社製インクカートリッジに充填
し、ピエゾ方式については、セイコーエプソン株式会社
製インクカートリッジに充填してインキが吐出する事を
確認し、そのインキを６０℃で１２時間、−２０℃で１
２時間放置を７サイクル行う熱サイクル試験を行った後
に、顕微鏡で分散状態の確認とインクカートリッジに充
填してインキ吐出の可否を調べた。乾燥固化したインキ
組成物の再分散性試験は、インキ組成物を１３０℃乾燥
機にて乾燥固化させたものに、水性媒体を添加、攪拌し
て溶解した後の粒度分布変化を観察した。なお、実施例
中、分散剤のカッコ内はオキシエチレン鎖の平均的な重
合度である。As a test method for the obtained ink composition,
The average particle size of the pigment in the dispersion system was measured with a laser Doppler / frequency analysis type particle size analyzer (trade name: Microtrac UPA150, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). In the ink ejection test, each ink composition was filled in an ink cartridge manufactured by Hewlett-Packard for the thermal method, and the ink was ejected by filling it in an ink cartridge manufactured by Seiko Epson Corporation for the piezoelectric method. Check, and the ink at 60 ℃ for 12 hours, at -20 ℃ 1
After carrying out a heat cycle test in which it was left for 7 cycles for 2 hours, the dispersed state was confirmed with a microscope, and the ink cartridge was filled with ink to check whether or not the ink could be discharged. In the redispersibility test of the dried and solidified ink composition, the change in particle size distribution was observed after the ink composition was dried and solidified by a 130 ° C. dryer, and the aqueous medium was added and dissolved by stirring. In addition, in the examples, the average degree of polymerization of the oxyethylene chain is shown in the parentheses of the dispersant.

【００３２】[0032]

【実施例１】 顔料 ：C.I.ピグメントブラック7 ５０．０ 部 分散剤：ポリオキシエチレン(12) ラウリルエーテル硫酸アンモニウム １５．０ 部 保湿剤：ジエチレングリコール １５．０ 部 水 ３０．０ 部 防腐剤（商品名プロクセルGXL ZENECA製） ２．０ 部 ｐH調整剤：ジエタノールアミン ２．０ 部 上記成分を混合した後、三本ロールミルにて分散処理を
行い、顔料分散液を得た。 その顔料分散液に、 保湿剤：グリセリン １５０．０ 部 水 ７３６．０ 部 を加え混合攪拌した後、これを遠心分離にかけて粗粒子
を取り除き、顔料分4.6％、分散系中の顔料平均粒子径
が0.08 μｍであるインクジェット記録用インキを得
た。このインキをインクカートリッジに充填し、印字試
験を行ったところ良好な印字物が得られ、熱サイクル試
験を行った後も顔料粒子の凝集は見られず、再度印字試
験を行ったがサイクル試験前と変わらぬ吐出性能であっ
た。また、再分散性試験後の顔料平均粒子径にも変化は
なかった。Example 1 Pigment: CI Pigment Black 7 50.0 parts Dispersant: Polyoxyethylene (12) ammonium lauryl ether sulfate 15.0 parts Moisturizer: Diethylene glycol 15.0 parts Water 30.0 parts Preservative (trade name Proxel GXL (Manufactured by ZENECA) 2.0 parts pH adjuster: diethanolamine 2.0 parts After mixing the above components, dispersion treatment was carried out with a three-roll mill to obtain a pigment dispersion liquid. A moisturizer: glycerin 150.0 parts Water 736.0 parts was added to the pigment dispersion and mixed and stirred, and then the mixture was centrifuged to remove coarse particles. The pigment content was 4.6%, and the average pigment particle diameter in the dispersion system was An ink for inkjet recording having a thickness of 0.08 μm was obtained. When this ink was filled in an ink cartridge and a printing test was carried out, good printed matter was obtained, and after the thermal cycle test, no aggregation of pigment particles was observed. It was the same discharge performance. Further, there was no change in the average particle size of the pigment after the redispersibility test.

【００３３】[0033]

【比較例１】 実施例１における分散剤をポリオキシエ
チレン(５) ラウリルエーテル（商品名 エマルゲン １
０６、花王(株)製）に替えた以外は実施例１と同様にし
て、分散系中の顔料平均粒子径が0.09 μｍであるイン
クジェット記録用インキを得た。このインキをインクカ
ートリッジに充填し、印字試験を行ったところ良好な印
字物が得られたが、熱サイクル試験を行った後、顔料粒
子の凝集がみられ、再度印字試験を行ったが印字不能で
あった。Comparative Example 1 The dispersant used in Example 1 was polyoxyethylene (5) lauryl ether (trade name: Emulgen 1).
No. 06, manufactured by Kao Corporation) was carried out in the same manner as in Example 1 to obtain an ink for inkjet recording having an average pigment particle size in the dispersion system of 0.09 μm. A good print was obtained when this ink was filled in an ink cartridge and a printing test was performed, but after a thermal cycle test, aggregation of pigment particles was observed, and the printing test was performed again, but printing was not possible. Met.

【００３４】[0034]

【実施例２】 顔料 ：C．I．ピグメントエロー５５ ３０．０ 部 分散剤：ポリオキシエチレン(18) オレイルエーテル硫酸アンモニウム ８．０ 部 保湿剤：グリセリン １６５．０ 部 水 ７９３．０ 部 防腐剤（商品名プロクセルGXL） ２．０ 部 ｐH調整剤：アンモニア ２．０ 部 上記成分を混合した後、径が0.5〜0.8 ｍｍのビーズを
媒体とした湿式サンドミルにて分散処理を行った後、遠
心分離にかけて粗粒子を取り除き、顔料分2.9％、分散
系中の顔料平均粒子径が0.15 μｍであるインクジェッ
ト記録用インキを得た。このインキをインクカートリッ
ジに充填し、印字試験を行ったところ良好な印字物が得
られ、熱サイクル試験を行った後も顔料粒子の凝集は見
られず、再度印字試験を行ったがサイクル試験前と変わ
らぬ吐出性能であった。また、再分散性試験後の顔料平
均粒子径にも変化はなかった。Example 2 Pigment: C.I. I. Pigment Yellow 55 30.0 parts Dispersant: Polyoxyethylene (18) oleyl ether ammonium sulfate 8.0 parts Moisturizer: Glycerin 165.0 parts Water 793.0 parts Preservative (Proxel GXL) 2.0 parts pH adjuster : Ammonia 2.0 parts After mixing the above components, dispersion treatment is performed with a wet sand mill using beads with a diameter of 0.5 to 0.8 mm as a medium, and then centrifugal separation is performed to remove coarse particles, and the pigment content is 2.9% and dispersed. An ink for inkjet recording having an average particle size of pigment in the system of 0.15 μm was obtained. When this ink was filled in an ink cartridge and a printing test was carried out, good printed matter was obtained, and after the thermal cycle test, no aggregation of pigment particles was observed. It was the same discharge performance. Further, there was no change in the average particle size of the pigment after the redispersibility test.

【００３５】[0035]

【比較例２】実施例２における分散機をボールミルに替
えて分散処理を行った以外は実施例２と同様にしてイン
クジェット記録用インキを得たが、分散系中の顔料平均
粒子径が1.5 μｍと大きく、このインキをインクカート
リッジに充填し、印字試験を行ったところ印字物の着色
濃度が薄く、また初期的には良好な印字であったが、や
がてカスレが発生し、最終的に印字不能となった。Comparative Example 2 An ink jet recording ink was obtained in the same manner as in Example 2 except that the dispersing machine in Example 2 was replaced with a ball mill for dispersion treatment, and the average particle diameter of the pigment in the dispersion system was 1.5 μm. When this ink was filled in an ink cartridge and a printing test was conducted, the color density of the printed matter was thin, and the printing was initially good, but eventually blurring occurred and eventually printing was impossible. Became.

【００３６】[0036]

【実施例３】 顔料 ：C．I．ピグメントバイオレット１９ ４０．０ 部 分散剤：ポリオキシエチレン(3) アルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン １０．０ 部 保湿剤：エチレングリコール １５．０ 部 水 ３０．０ 部 防腐剤（商品名プロクセルGXL ZENECA製） ２．０ 部 上記成分を混合した後、三本ロールミルにて分散処理を
行い、顔料分散液を得た。その顔料分散液に 保湿剤：ジエチレングリコール ２００．０ 部 水 ７０３．０ 部 を加え混合攪拌した後、これを遠心分離にかけて粗粒子
を取り除き、顔料分3.8％、分散系中の顔料平均粒子径
が0.15 μｍであるインクジェット記録用インキを得
た。このインキをインクカートリッジに充填し、印字試
験を行ったところ良好な印字物が得られ、熱サイクル試
験を行った後も顔料粒子の凝集は見られず、再度印字試
験を行ったがサイクル試験前と変わらぬ吐出性能であっ
た。また、再分散性試験後の顔料平均粒子径にも変化は
なかった。Example 3 Pigment: C.I. I. Pigment Violet 19 40.0 parts Dispersant: polyoxyethylene (3) alkyl ether triethanolamine sulfate 10.0 parts Moisturizer: ethylene glycol 15.0 parts water 30.0 parts preservative (product name Proxel GXL ZENECA) 2 0.0 parts After mixing the above components, dispersion treatment was carried out with a three-roll mill to obtain a pigment dispersion liquid. A moisturizer: 200.0 parts of diethylene glycol and 703.0 parts of water were added to the pigment dispersion, and the mixture was stirred with stirring, and then the mixture was centrifuged to remove coarse particles. The pigment content was 3.8%, and the average particle diameter of the pigment in the dispersion was 0.15. An inkjet recording ink having a thickness of μm was obtained. When this ink was filled in an ink cartridge and a printing test was carried out, good printed matter was obtained, and after the thermal cycle test, no aggregation of pigment particles was observed. It was the same discharge performance. Further, there was no change in the average particle size of the pigment after the redispersibility test.

【００３７】[0037]

【比較例３】実施例３における分散剤をポリオキシエチ
レン(13) セチルエーテル（商品名エマルゲン ２２０、
花王(株)製）に替えた以外は実施例３と同様にして、分
散系中の顔料平均粒子径が0.15 μｍであるインクジェ
ット記録用インキを得た。このインキをインクカートリ
ッジに充填し、印字試験を行ったところ良好な印字物が
得られたが、熱サイクル試験を行った後、顔料粒子の凝
集がみられ、再度印字試験を行ったが印字不能であっ
た。Comparative Example 3 The dispersant used in Example 3 was polyoxyethylene (13) cetyl ether (trade name: Emulgen 220,
An ink jet recording ink having a pigment average particle size of 0.15 μm in the dispersion system was obtained in the same manner as in Example 3 except that the ink was used in place of Kao Corporation. A good print was obtained when this ink was filled in an ink cartridge and a printing test was performed, but after a thermal cycle test, aggregation of pigment particles was observed, and the printing test was performed again, but printing was not possible. Met.

【００３８】[0038]

【実施例４】 顔料 ：C．I．ピグメントブルー１５：３ ２５．０ 部 分散剤：ポリオキシエチレン(５) ラウリルエーテル硫酸アンモニウム ５．０ 部 保湿剤：グリセリン ２００．０ 部 保湿剤：トリエチレングリコール ５０．０ 部 水 ８１６．０ 部 防腐剤（商品名プロクセルGXL） ２．０ 部 ｐH調整剤：モノエタノールアミン ２．０ 部 上記成分を混合した後、径が0.８〜1.0 ｍｍのビーズを
媒体とした湿式サンドミルにて分散処理を行った後、こ
れを遠心分離にかけて粗粒子を取り除き、顔料分2.4
％、分散系中の顔料平均粒子径が0.10 μｍであるイン
クジェット記録用インキを得た。このインキをインクカ
ートリッジに充填し、印字試験を行ったところ良好な印
字物が得られ、熱サイクル試験を行った後も顔料粒子の
凝集は見られず、再度印字試験を行ったがサイクル試験
前と変わらぬ吐出性能であった。また、再分散性試験後
の顔料平均粒子径にも変化はなかった。Example 4 Pigment: C.I. I. Pigment Blue 15: 3 25.0 parts Dispersant: polyoxyethylene (5) ammonium lauryl ether sulfate 5.0 parts Moisturizer: Glycerin 200.0 parts Moisturizer: Triethylene glycol 50.0 parts Water 816.0 parts Preservative ( Trade name Proxel GXL) 2.0 parts pH adjuster: monoethanolamine 2.0 parts After mixing the above components, dispersion treatment was performed with a wet sand mill using beads having a diameter of 0.8 to 1.0 mm as a medium. After that, this is centrifuged to remove coarse particles, and the pigment content 2.4
%, And the average particle diameter of the pigment in the dispersion system was 0.10 μm to obtain an ink for inkjet recording. When this ink was filled in an ink cartridge and a printing test was carried out, good printed matter was obtained, and after the thermal cycle test, no aggregation of pigment particles was observed. It was the same discharge performance. Further, there was no change in the average particle size of the pigment after the redispersibility test.

【００３９】[0039]

【比較例４】実施例４における分散機を、径が1.5〜2.0
ｍｍのビーズを媒体とした湿式サンドミルに替えた以
外は実施例４と同様にしてインクジェット記録用インキ
を得たが、分散系中の顔料平均粒子径が0.6 μｍと大き
く、このインキをインクカートリッジに充填し、印字試
験を行ったところ印字物の着色濃度が薄く、また初期的
には良好な印字であったが、やがてカスレが発生し、最
終的に印字不能となった。[Comparative Example 4] The disperser of Example 4 was used with a diameter of 1.5 to 2.0.
An ink jet recording ink was obtained in the same manner as in Example 4, except that the wet sand mill using mm beads was used as a medium. The average particle diameter of the pigment in the dispersion system was as large as 0.6 μm. When filled and subjected to a printing test, the color density of the printed matter was thin, and the printing was good initially, but finally, blurring occurred and finally printing became impossible.

【００４０】[0040]

【実施例５】 C．I．ピグメントレッド１２２ ４０．０ 部 分散剤：ポリオキシエチレン(18) オレイルエーテル硫酸アンモニウム ８．０ 部 保湿剤：グリセリン １５．０ 部 水 ３０．０ 部 防腐剤（商品名プロクセルGXL） ２．０ 部 上記成分を混合した後、三本ロールミルにて分散処理を
行い、顔料分散液を得た。その顔料分散液に 保湿剤：ジエチレングリコール １５０．０ 部 樹脂：ポリウレタン樹脂 (商品名Neorez R-9649 有効成分 34％、アビシア(株)
製) １０．０ 部 水 ７４５．０ 部 を加え混合攪拌した後、これを遠心分離にかけて粗粒子
を取り除き、顔料分3.9％、分散系中の顔料平均粒子径
が0.12 μｍであるインクジェット記録用インキを得
た。このインキをインクカートリッジに充填し、印字試
験を行ったところ良好な印字物が得られ、熱サイクル試
験を行った後も顔料粒子の凝集は見られず、再度印字試
験を行ったがサイクル試験前と変わらぬ吐出性能であっ
た。また、再分散性試験後の顔料平均粒子径にも変化は
なかった。Example 5 C. I. Pigment Red 122 40.0 parts Dispersant: polyoxyethylene (18) oleyl ether ammonium sulfate 8.0 parts Moisturizer: Glycerin 15.0 parts Water 30.0 parts Preservative (Proxel GXL) 2.0 parts The above components After mixing, dispersion treatment was performed with a three-roll mill to obtain a pigment dispersion liquid. Moisturizer in the pigment dispersion: Diethylene glycol 150.0 parts Resin: Polyurethane resin (Product name: Neorez R-9649 34% active ingredient, Avicia Co., Ltd.)
Inkjet recording ink in which 10.0 parts of water and 745.0 parts of water are added, mixed and stirred, and then centrifuged to remove coarse particles, the pigment content is 3.9%, and the average particle size of the pigment in the dispersion system is 0.12 μm. Got When this ink was filled in an ink cartridge and a printing test was carried out, good printed matter was obtained, and after the thermal cycle test, no aggregation of pigment particles was observed. It was the same discharge performance. Further, there was no change in the average particle size of the pigment after the redispersibility test.

【００４１】[0041]

【比較例５】実施例５における分散剤をポリオキシエチ
レンオレイルエーテル（商品名 エマルゲン ４２０
花王(株)製）に替えた以外は実施例５と同様にして、分
散系中の顔料平均粒子径が0.14 μｍであるインクジェ
ット記録用インキを得た。このインキをインクカートリ
ッジに充填し、印字試験を行ったところ良好な印字物が
得られたが、熱サイクル試験を行った後、顔料粒子の凝
集がみられ、再度印字試験を行ったが印字不能であっ
た。Comparative Example 5 The dispersant used in Example 5 was polyoxyethylene oleyl ether (trade name: Emulgen 420).
An ink jet recording ink having a pigment average particle diameter of 0.14 μm in the dispersion system was obtained in the same manner as in Example 5 except that the ink was used instead of Kao Corporation. A good print was obtained when this ink was filled in an ink cartridge and a printing test was performed, but after a thermal cycle test, aggregation of pigment particles was observed, and the printing test was performed again, but printing was not possible. Met.

【００４２】[0042]

【実施例６】 顔料 ：C．I．ピグメントイエロー１２８ ４０．０ 部 分散剤：ポリオキシエチレン(12) ラウリルエーテル硫酸アンモニウム １５．０ 部 保湿剤：グリセリン １００．０ 部 保湿剤：１，３−ブチレングリコール ５０．０ 部 水 ７８３．０ 部 樹脂：ポリエステル樹脂 (商品名フ゜ラスコートRZ-105 有効成分 35％、互応化学(株)
製) １０．０ 部 防腐剤（商品名プロクセルGXL） ２．０ 部 上記成分を混合した後、径が0.3〜0.5 ｍｍのビーズを
媒体とした湿式サンドミルにて分散処理を行った後、こ
れを遠心分離にかけて粗粒子を取り除き、顔料分3.9
％、分散系中の顔料平均粒子径が0.22 μｍであるイン
クジェット記録用インキを得た。このインキをインクカ
ートリッジに充填し、印字試験を行ったところ良好な印
字物が得られ、熱サイクル試験を行った後も顔料粒子の
凝集は見られず、再度印字試験を行ったがサイクル試験
前と変わらぬ吐出性能であった。また、再分散性試験後
の顔料平均粒子径にも変化はなかった。Example 6 Pigment: C.I. I. Pigment Yellow 128 40.0 parts Dispersant: polyoxyethylene (12) lauryl ether ammonium sulfate 15.0 parts Moisturizer: glycerin 100.0 parts Moisturizer: 1,3-butylene glycol 50.0 parts Water 783.0 parts Resin: Polyester resin (trade name: Plascoat RZ-105 35% active ingredient, Mutual Chemical Co., Ltd.)
Made) 10.0 parts Antiseptic (Brand name Proxel GXL) 2.0 parts After mixing the above components, dispersion treatment was performed with a wet sand mill using beads with a diameter of 0.3 to 0.5 mm as a medium, and then this was added. Coarse particles are removed by centrifugation to remove pigment content 3.9
%, An ink for inkjet recording having an average particle diameter of the pigment in the dispersion system of 0.22 μm was obtained. When this ink was filled in an ink cartridge and a printing test was carried out, good printed matter was obtained, and after the thermal cycle test, no aggregation of pigment particles was observed. It was the same discharge performance. Further, there was no change in the average particle size of the pigment after the redispersibility test.

【００４３】[0043]

【比較例６】実施例６における樹脂をアクリル樹脂（商
品名 シ゛ョンクリル7001 有効成分 42％ジョンソンポリマー
製）に替えた以外は実施例６と同様にして、分散系中の
顔料平均粒子径が0.24 μｍであるインクジェット記録
用インキを得た。このインキは熱サイクル試験、再分散
性試験については良好であったが、インクカートリッジ
に充填して印字試験を行ったところ、印字不能であっ
た。[Comparative Example 6] The average particle diameter of the pigment in the dispersion system was 0.24 in the same manner as in Example 6 except that the resin in Example 6 was replaced with an acrylic resin (trade name: John Cryl 7001 active ingredient 42% made by Johnson Polymer). An inkjet recording ink having a thickness of μm was obtained. This ink was good in the heat cycle test and the redispersibility test, but when it was filled in an ink cartridge and a printing test was performed, printing was impossible.

【００４４】[0044]

【実施例７】実施例１から６で得られたインキ組成物
を、５０℃恒温器中で１年間静置した後、粒度分布変化
の観察および印字試験を行ったが、粒度分布に変化はな
く、印字試験においても良好な印字物が得られた。Example 7 The ink compositions obtained in Examples 1 to 6 were allowed to stand in a thermostatic chamber at 50 ° C. for 1 year, and then observed for change in particle size distribution and a printing test. Also, good printed matter was obtained in the printing test.

【００４５】[0045]

【発明の効果】以上に述べた通り、本発明において、1
年以上にわたっての長期保存安定性および高温から凍結
までの温度変化サイクルでの安定性に優れ、印字におい
て鮮やかな色彩彩度を発現し、印字物の耐水性および耐
候性に優れ、乾燥固化したインキ成分の再分散性に優
れ、なおかつ、自然環境に配慮したインクジェット記録
用インキを提供することができる。As described above, according to the present invention, 1
Ink that has been dried and solidified with excellent long-term storage stability for more than a year and stability in the temperature change cycle from high temperature to freezing, and a vivid color saturation in printing. It is possible to provide an ink for inkjet recording which is excellent in redispersibility of components and which is environmentally friendly.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平11−12508（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−279869（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−199100（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−72561（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−279851（ＪＰ，Ａ) 国際公開99／41320（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 11/00 - 11/20 B41J 2/01 - 2/21 B41M 5/00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) Reference JP-A-11-12508 (JP, A) JP-A-10-279869 (JP, A) JP-A-8-199100 (JP, A) JP-A-10- 72561 (JP, A) JP-A-10-279851 (JP, A) International Publication 99/41320 (WO, A1) (58) Fields investigated (Int.Cl. ⁷ , DB name) C09D 11 / 00-11 / 20 B41J 2/01-2/21 B41M 5/00

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 顔料、分散剤、水性媒体、バインダー樹
脂を必須成分とするインクジェット記録用インキ組成物
において、顔料粒子の平均粒子径が０．０１〜０．３μ
ｍの範囲内で、分散剤が下記構造式 【化１】で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル硫酸エステル塩の誘導体であり、式中Ｒがオレイル基
またはラウリル基から選ばれた一種、あるいは二種以上
の混合物、Ｍがアンモニア、有機アミン類、アルカノー
ルアミン類から選ばれた一種、あるいは二種以上の混合
物、バインダー樹脂が、親水性ウレタン樹脂であること
を特徴とするインクジェット記録用インキ。 【化１】ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ３Ｍ （ただし
ｎはオキシエチレン鎖の平均的な重合度であり、２〜２
０の正数である。）1. An ink-jet recording ink composition comprising a pigment, a dispersant, an aqueous medium, and a binder resin as essential components, wherein the average particle diameter of the pigment particles is 0.01 to 0.3 μm.
Within the range of m, the dispersant is a derivative of a polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt represented by the following structural formula: wherein R is one or two selected from an oleyl group or a lauryl group. An ink jet recording ink, characterized in that a mixture of one or more kinds, M is one kind or a mixture of two or more kinds selected from ammonia, organic amines and alkanolamines, and a binder resin is a hydrophilic urethane resin. Embedded image RO (CH2CH2O) nSO3M (where n is the average degree of polymerization of the oxyethylene chain, 2 to 2
It is a positive number of 0. ) 【請求項２】 分散装置として三本ロールミル、または
径が０．２〜１．５mmのビーズを媒体とした湿式サンド
ミルを用いることを特徴とする、請求項１に記載のイン
クジェット記録用インキ組成物。2. The ink composition for ink jet recording according to claim 1, wherein a three roll mill or a wet sand mill using beads having a diameter of 0.2 to 1.5 mm as a medium is used as a dispersing device. .