JP6100828B2 - プロセス - Google Patents
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Description
液相接触が好ましい。
R‐1243zfから標的化合物R‐1225zcおよびトリフルオロメチルアセチレン(TFMA)を除去する効力について、ある範囲の吸着剤を検査した。400ppm wt/wt TFMAおよび765ppm wt/wt R‐1225zcでドープされたR‐1243zfのサンプルを調製した。50gのこのR‐1243zfを次いで周囲温度で密封圧力管中5gの吸着剤で処理した。R‐1243zfと吸着剤との接触から20分間後および一部の場合では16時間後に、サンプルをキャピラリーGCによる分析に付した。以下の吸着剤を検査した:
Eta-アルミナ BASF製‐酸性形の活性アルミナ
Chemviron活性炭207EA
Chemviron活性炭207EA中10%水酸化カリウム
Chemviron活性炭207EA中10%炭酸カリウム
Chemviron活性炭207EA中10%ヨウ化カリウム
Chemviron活性炭207EA中10%水酸化カリウムおよび10%ヨウ化カリウム
Chemviron ST1x‐塩基を含む、様々な種で含浸された207EAを含んでなる活性炭
市販R‐1243zfのサンプル(例えば、これはApollo Scientificから得られる)を入手し、キャピラリーGC‐MSにより分析した。このR‐1243zfは、とりわけ、以下の不純物を含有していることがわかった:
沸点差が蒸留によるR‐1243zfからのこれら成分の一部の分離を実現可能にしている場合であっても、このような方法が非常にエネルギー集約的かつ非効率的になることを低レベルは意味している。したがって、R‐1243zfからこれらの不純物、特にR‐1225zc、R‐31およびR‐133aを除去する別な手段が求められていた。その目的のために一連の実験が行われ、R‐1243zfから3種の標的化合物R‐1225zc、R‐31およびR‐133aの除去に関してある範囲の吸着剤物質の効力が試験された。
Eta-アルミナ BASF製‐酸性形の活性アルミナ
Chemviron活性炭207c‐ヤシ殻由来
Chemviron活性炭209M
Chemviron活性炭207EA
Chemviron ST1x‐塩基を含む、様々な種で含浸された207EAを含んでなる活性炭Chemviron活性炭209m
13X分子篩アルミノシリケートまたはゼオライト
AW500‐酸安定性アルミノシリケートまたはゼオライト
アルミナAL0104‐BASF製‐塩基形のアルミナ
R‐1243zfは以前にモノマーとして使用を見い出され、オレフィンとして、特に本発明の方法で用いられる吸着剤の多くに存在する反応性表面と接触したときに、重合または他の反応を受けやすいのではと合理的に予想されていた。これは、本発明の商業性をかなり制限することになる。したがって、ST1xカーボンおよびAW500のような吸着剤と接触することにより、何らかの反応プロセスがR‐1243zfの吸着精製に伴うのかについて、我々は調べようとした。
180kgバッチのR‐1243zfから微量不純物を除去するために、本発明の方法を商業規模で行った。85リットル吸着床を19.5kg ST1xカーボンおよび19.5kg AW500分子篩で充填した。リグを密封し、空気を除去するために排気した。供給容器(全容積270リットル)を約180kgの市販R‐1243zfで充填した。この物質は例2で特定されたものと類似したレベルで類似不純物を含有していた。
[項1]
(ヒドロ)フルオロアルケンから1種以上の望ましくない(ヒドロ)ハロカーボン化合物を除去する方法であって、(ヒドロ)フルオロアルケンおよび1種以上の望ましくない(ヒドロ)ハロカーボン化合物を含んでなる組成物をアルミニウム含有吸着剤、活性炭またはそれらの混合物と接触させることを含んでなる方法。
[項2]
(ヒドロ)フルオロアルケンがC3‐7(ヒドロ)フルオロアルケンである、項1に記載の方法。
[項3]
C3‐7(ヒドロ)フルオロアルケンがヒドロフルオロプロペンである、項2に記載の方法。
[項4]
ヒドロフルオロプロペンがトリフルオロプロペンまたはテトラフルオロプロペンである、項3に記載の方法。
[項5]
トリフルオロプロペンが3,3,3‐トリフルオロプロペン(R‐1243zf)である、項4に記載の方法。
[項6]
テトラフルオロプロペンがE/Z‐1,3,3,3‐テトラフルオロプロペン(R‐1234ze)または2,3,3,3‐テトラフルオロプロペン(R‐1234yf)である、項4に記載の方法。
[項7]
(ヒドロ)ハロカーボンが(ヒドロ)フルオロアルカン類、(ヒドロ)フルオロアルケン類、(ヒドロ)フルオロアルキン類および(ヒドロ)クロロフルオロカーボン(CFC)種、例えば(ヒドロ)クロロフルオロアルカン類、(ヒドロ)クロロフルオロアルケン類および(ヒドロ)クロロフルオロアルキン類から選択される、項1〜6のいずれか一項に記載の方法。
[項8]
アルミニウム含有吸着剤が多孔質であり、アルミナまたはアルミノシリケートを含んでなる、項1〜7のいずれか一項に記載の方法。
[項9]
アルミナが酸性官能基を含んでなる、項8に記載の方法。
[項10]
アルミノシリケートが、3〜12オングストローム範囲の孔径を有する分子篩(ゼオライト)である、項8に記載の方法。
[項11]
活性炭が、金属、金属化合物、塩基およびそれらの混合物から選択される添加剤で含浸されている、項1〜10のいずれか一項に記載の方法。
[項12]
添加剤がアルカリ金属塩である、項11に記載の方法。
[項13]
アルカリ金属塩が塩基である、項12に記載の方法。
[項14]
望ましくない(ヒドロ)ハロカーボン化合物が、(ヒドロ)フルオロアルケンおよび1種以上の望ましくない(ヒドロ)ハロカーボン化合物を含んでなる組成物の重量基準で、約0.1〜約1000ppmの量で存在している、項1〜13のいずれか一項に記載の方法。
[項15]
接触工程後に、得られた組成物が(ヒドロ)フルオロアルケンと約0〜約10ppmの望ましくない(ヒドロ)ハロカーボン化合物を含んでなる、項1〜14のいずれか一項に記載の方法。
[項16]
(ヒドロ)フルオロアルケンおよび1種以上の望ましくない(ヒドロ)ハロカーボン化合物を含んでなる組成物が、(ヒドロ)フルオロアルケンを生成するプロセスから出る生成物流である、項1〜15のいずれか一項に記載の方法。
[項17]
項16に記載の(ヒドロ)フルオロアルケンから1種以上の望ましくない(ヒドロ)ハロカーボン化合物を除去する方法であって、1回以上の追加精製工程と組み合わされる方法。
[項18]
所望により実施例を参照しつつ、ここに一般的に記載されているような、あらゆる新規の方法。
Claims (11)
- (ヒドロ)フルオロアルケンから1種以上の望ましくない(ヒドロ)フルオロアルキン化合物を除去する方法であって、(ヒドロ)フルオロアルケンおよび1種以上の望ましくない(ヒドロ)フルオロアルキン化合物を含んでなる組成物をアルミニウム含有吸着剤、塩基で含浸された活性炭またはそれらの混合物と接触させることを含んでなり、(ヒドロ)フルオロアルケンが2,3,3,3−テトラフルオロプロペン(R−1234yf)、3,3,3−トリフルオロプロペン(R−1243zf)又はその混合物から選択される、方法。
- (ヒドロ)フルオロアルケンが3,3,3‐トリフルオロプロペン(R‐1243zf)である、請求項1に記載の方法。
- (ヒドロ)フルオロアルケンが2,3,3,3‐テトラフルオロプロペン(R‐1234yf)である、請求項1に記載の方法。
- (ヒドロ)フルオロアルキンが、トリフルオロメチルアセチレン(TFMA)である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
- アルミニウム含有吸着剤が多孔質であり、アルミナまたはアルミノシリケートを含んでなる、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
- アルミナが酸性官能基を含んでなる、請求項5に記載の方法。
- アルミノシリケートが、3〜12オングストローム範囲の孔径を有する分子篩(ゼオライト)である、請求項5に記載の方法。
- 望ましくない(ヒドロ)フルオロアルキン化合物が、(ヒドロ)フルオロアルケンおよび1種以上の望ましくない(ヒドロ)フルオロアルキン化合物を含んでなる組成物の重量基準で、0.1〜1000ppmの量で存在している、請求項1〜7のいずれか一項に記載の方法。
- 接触工程後に、得られた組成物が(ヒドロ)フルオロアルケンと0〜10ppmの望ましくない(ヒドロ)フルオロアルキン化合物を含んでなる、請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法。
- (ヒドロ)フルオロアルケンおよび1種以上の望ましくない(ヒドロ)フルオロアルキン化合物を含んでなる組成物が、(ヒドロ)フルオロアルケンを生成するプロセスから出る生成物流である、請求項1〜9のいずれか一項に記載の方法。
- 請求項10に記載の(ヒドロ)フルオロアルケンから1種以上の望ましくない(ヒドロ)フルオロアルキン化合物を除去する方法であって、1回以上の追加精製工程と組み合わされる方法。
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