JP6094348B2 - Method for manufacturing plate refractory for sliding nozzle - Google Patents
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Description
本発明は、製鋼用取鍋やタンディッシュに取り付けられて、溶鋼のような溶融金属の流量制御を行うスライディングノズル用プレート耐火物の製造方法に関するものである。 The present invention relates to a method for producing a plate refractory for a sliding nozzle that is attached to a ladle for steel making or a tundish and controls the flow rate of a molten metal such as molten steel.
スライディングノズル用プレート耐火物（以下、プレート耐火物と称す）は、溶融金属の流量制御装置として使用されるものであり、特に、製鋼業において、取鍋やタンディッシュなどの溶融金属用容器から溶鋼を排出するときに流量制御装置として２枚あるいは３枚のプレート耐火物が組み合わせて使用される。プレート耐火物の損傷形態としては、溶鋼流による磨耗や溶損、熱衝撃による亀裂、酸化や地金の浸潤に伴う摺動部の面荒れなどがあり、それらの損傷をバランスよく抑える品質が求められている。 Plate refractories for sliding nozzles (hereinafter referred to as plate refractories) are used as flow control devices for molten metal, and in particular in the steelmaking industry, molten steel from molten metal containers such as ladle and tundish. In combination, two or three plate refractories are used in combination as a flow control device. Damage forms of plate refractories include wear and erosion due to molten steel flow, cracks due to thermal shock, and rough surfaces of sliding parts due to oxidation and metal infiltration, and quality that suppresses such damage in a balanced manner is required. It has been.
これらの損傷形態のうち、磨耗や溶損、酸化や地金の浸潤の抑制には耐火物粒子の高充填化による低気孔率化が有効である。しかしながら、耐火物粒子の高充填化による低気孔率化は耐熱衝撃性を低下させ、熱衝撃亀裂の発生を助長する欠点を有する。また、過度な高充填化は成形から焼成の過程で生じる耐火物組織の体積変化や加熱中に発生する揮発ガスの圧力によってもプレート耐火物に亀裂を発生させてしまう。
そこで、原料を混練、成形及び焼成後、すなわち、最終的な製品化の前のプレート耐火物にピッチ、タールまたは液体樹脂など(以下、これらをまとめて含浸ピッチと称す)を気孔に含浸することにより耐火物の低気孔率化を図ることが一般的に行われている。さらに、含浸ピッチ由来の揮発分は、熱間で揮発することによってプレート耐火物の摺動抵抗を低減する効果や外気を遮断してプレート耐火物の酸化を抑制する効果があり、特に、摺動抵抗の低減は、２枚あるいは３枚のプレート耐火物のうち１枚を摺動させることで溶融金属の流量を制御するプレート耐火物にとって有用である。
Among these forms of damage, lowering porosity by increasing the filling of refractory particles is effective for suppressing wear, melting, oxidation, and infiltration of metal. However, lowering the porosity by increasing the filling of refractory particles has the disadvantage of reducing thermal shock resistance and promoting the occurrence of thermal shock cracks. Further, excessively high filling may cause cracks in the plate refractory due to the volume change of the refractory structure that occurs in the process from molding to firing and the pressure of the volatile gas generated during heating.
Therefore, after kneading, molding and firing the raw materials, that is, impregnating the pores with pitch, tar, liquid resin or the like (hereinafter collectively referred to as impregnation pitch) to the plate refractory before final productization. Therefore, it is common practice to reduce the porosity of refractories. Furthermore, the volatile matter derived from the impregnated pitch has the effect of reducing the sliding resistance of the plate refractory by volatilizing between the heat and the effect of suppressing the oxidation of the plate refractory by blocking the outside air. Resistance reduction is useful for plate refractories that control the flow rate of molten metal by sliding one of two or three plate refractories.
しかしながら、プレート耐火物は、鋳造時に溶鋼との接触によって急激に加熱されるため、含浸ピッチ由来の揮発分が過剰に存在すると揮発ガスの膨張圧力によって耐火物組織の破壊を生じることがある。また、プレート耐火物を設置したスライディングノズルは、プレート耐火物を数百℃以上に加熱した状態で、作業者によって整備されるため、揮発ガスによる多量の発煙は作業者に健康上の被害を及ぼすこともある。そのため、ピッチ含浸後は、熱処理を行って残留揮発分量を調整するのが一般的である。また、従来、良好なピッチ含浸性を得るためにはプレート耐火物側にも一定の特性が必要とされてきた。 However, since the plate refractory is rapidly heated by contact with molten steel at the time of casting, if the volatile matter derived from the impregnation pitch is excessively present, the refractory structure may be destroyed by the expansion pressure of the volatile gas. In addition, the sliding nozzle with the plate refractory installed is maintained by the worker with the plate refractory heated to several hundred degrees Celsius or higher, so a large amount of smoke generated by volatile gas causes health damage to the worker. Sometimes. Therefore, after the pitch impregnation, it is common to adjust the residual volatile content by performing a heat treatment. Conventionally, in order to obtain good pitch impregnation properties, certain characteristics have been required on the plate refractory side.
例えば、特許文献１には、カーボン原料を１〜１０質量％と金属粉類を含有する耐火材料および有機バインダーからなる成形体を７００〜１５００℃の温度の下で酸素分圧を１０〜１００００ｐｐｍに調整した雰囲気下において、６〜４８時間で弱酸化焼成し、タールを含浸したのちコーキング処理を施してなるスライディングノズル装置用プレートれんが及びその製造方法が開示されている。 For example, Patent Document 1 discloses that a molded body composed of a refractory material containing 1 to 10% by mass of a carbon raw material and metal powder and an organic binder is set to a partial pressure of oxygen of 10 to 10,000 ppm at a temperature of 700 to 1500 ° C. A plate brick for a sliding nozzle device and a method for producing the same are disclosed, which are subjected to a weak oxidation firing in an adjusted atmosphere for 6 to 48 hours, impregnated with tar, and then subjected to a coking treatment.
また、特許文献２には、アルミナ４０〜８０質量％、マグネシア２０〜６０質量％及び不可避不純物成分８．０質量％以下の組成を有し、炭素が不在のマグネシア・アルミナ系スピネルより構成され、且つ動的弾性率が４０ＧＰａ以上であることを特徴とするプレートれんが；ピッチまたはタール含浸処理が施されている、前記プレートれんがが開示されている。また、［００３９］段落には、「焼成後のプレートれんがに必要に応じてタールまたはピッチ含浸処理を施すことができる。含浸処理は、予め１００〜４００℃の範囲の所定の温度に設定されたタールまたはピッチの溶融槽中に、焼成後のプレートれんがを投入することで行うことができ、その際、プレートれんが中の空気を除くために脱気処理を行った後に含浸処理を行っても良い。また、含浸工程と再度の焼成工程を複数回繰り返しても良い。」旨の記載があり、実施例では、含浸工程を２回反復して行った例も開示されている。 Patent Document 2 is composed of magnesia-alumina-based spinel having a composition of 40 to 80% by mass of alumina, 20 to 60% by mass of magnesia and 8.0% by mass or less of inevitable impurities, A plate brick having a dynamic modulus of elasticity of 40 GPa or more is disclosed. The plate brick is subjected to a pitch or tar impregnation treatment. [0039] The paragraph [0039] states that “the fired plate brick can be subjected to tar or pitch impregnation treatment as necessary. The impregnation treatment was previously set at a predetermined temperature in the range of 100 to 400 ° C. It can be carried out by putting plate bricks after firing into a tar or pitch melting tank, and in this case, impregnation treatment may be carried out after deaeration treatment to remove air in the plate bricks. Further, there is a description that “the impregnation step and the re-firing step may be repeated a plurality of times”, and in the examples, an example in which the impregnation step is repeated twice is also disclosed.
上述の特許文献１では、カーボン原料、金属粉類を含有する耐火材料および有機バインダーからなる成形体を上記条件下で弱酸化焼成することにより、焼成後のプレート耐火物の開放気孔を増加させ、高い通気性を持つ気孔径として、良好なタール含浸効果を得るものである。しかしながら、高通気性の気孔は見掛気孔率の増大あるいは気孔径の拡大を伴うため、溶鋼やスラグなどの外来成分の浸潤性も高まってしまう。そのため含浸されたタールやピッチが失われたあとはかえってプレート耐火物の損傷を増大させてしまうという問題点がある。 In the above-mentioned Patent Document 1, by increasing the open pores of the fired plate refractory by subjecting the molded body composed of the carbon raw material, the refractory material containing metal powders, and the organic binder to weak oxidation firing under the above conditions, As a pore diameter having high air permeability, a good tar impregnation effect is obtained. However, since the highly air-permeable pores are accompanied by an increase in apparent porosity or an increase in pore diameter, the infiltration of foreign components such as molten steel and slag is also increased. Therefore, after the impregnated tar and pitch are lost, there is a problem that the damage to the plate refractory is increased.
また、特許文献２では、焼成後のプレート耐火物にピッチまたはタールを含浸し、再度の焼成工程で揮発分を飛ばす処理を反復することでプレートれんがの見掛気孔率を低減しようとするものである。しかしながら、含浸処理後のプレートれんがの残留揮発分量を考慮していないため、前述した揮発ガスのもたらすメリットとデメリットを制御できないという問題点がある。 Moreover, in patent document 2, it is going to reduce the apparent porosity of a plate brick by repeating the process which impregnates pitch or tar to the plate refractory after baking, and skips a volatile matter by a re-baking process. is there. However, since the residual volatile content of the plate brick after the impregnation treatment is not taken into account, there is a problem that the merits and demerits of the volatile gas cannot be controlled.
従って、本発明は、ピッチ含浸処理を行ったプレート耐火物において、ピッチ含浸効果を確保するために見掛気孔率や気孔径といったプレート耐火物の具備特性が制限される問題点を解決し、含浸熱処理後の見掛気孔率を低く抑えつつ含浸ピッチの残留揮発分を適正量に調整した高耐用のプレート耐火物の製造方法を得ることを目的としたものである。 Accordingly, the present invention solves the problem that the plate refractory characteristics such as apparent porosity and pore diameter are limited in order to ensure the pitch impregnation effect in the plate refractory subjected to pitch impregnation treatment, and impregnation. An object of the present invention is to obtain a highly durable plate refractory manufacturing method in which the residual volatile content of the impregnation pitch is adjusted to an appropriate amount while keeping the apparent porosity after the heat treatment low.
本発明者らは、ピッチの含浸と熱処理に及ぼす諸条件の影響を鋭意研究した結果、特定のピッチを使用してピッチ含浸処理を行い、更に、ピッチ含浸処理後の熱処理温度を適切に制御して複数回のピッチ含浸・熱処理を行うことで、低気孔率化と残留揮発分量の適正化が両立可能であり、これによって、ピッチ含浸効果を高めることを優先して低炭素収率のピッチを使用した場合であっても、適切な条件下で行われる複数回のピッチ含浸・熱処理によってプレート耐火物の耐用を高めることができることを見出し、本発明に至ったものである。
すなわち、本発明は、耐火原料を所定の形状に成形し、得られた成形体を焼成した後、得られた焼成品をピッチ含浸処理及び熱処理することからなるスライディングノズル用プレート耐火物の製造方法において、ピッチ含浸処理に使用されるピッチがキノリン不溶分１質量％以下、且つ固定炭素量が２５質量％以上のものであり、ピッチ含浸処理の合計回数をＮ回（ただし、Ｎは２〜８の整数である）としたとき、Ｎ−１回目までのピッチ含浸処理後の熱処理温度を４００〜７８０℃とし、Ｎ回目のピッチ含浸処理後の熱処理温度を５５０℃以下で且つＮ−１回目のピッチ含浸処理後の熱処理よりも低い温度で行うか、または熱処理を行わないことを特徴とするスライディングノズル用プレート耐火物の製造方法にある。
As a result of diligent research on the influence of various conditions on pitch impregnation and heat treatment, the present inventors conducted pitch impregnation using a specific pitch, and further controlled the heat treatment temperature after the pitch impregnation appropriately. By conducting multiple pitch impregnations and heat treatments, it is possible to achieve both low porosity and optimization of the residual volatile content, thereby reducing the pitch of the low carbon yield with a priority on enhancing the pitch impregnation effect. Even when it is used, it has been found that the durability of the plate refractory can be increased by a plurality of pitch impregnations and heat treatments performed under appropriate conditions, and the present invention has been achieved.
That is, the present invention relates to a method for producing a sliding nozzle plate refractory comprising forming a refractory raw material into a predetermined shape, firing the resulting molded article, and then subjecting the resulting fired article to pitch impregnation treatment and heat treatment. in a pitch quinoline-insoluble content of 1 wt% or less for use in the pitch impregnation, and the amount of fixed carbon is all SANYO than 25 wt%, the total number of pitch impregnation N times (where, N is 2 8), the heat treatment temperature after the pitch impregnation treatment up to the (N-1) th time is 400 to 780 ° C., the heat treatment temperature after the Nth pitch impregnation treatment is 550 ° C. or less and the (N−1) th heat treatment temperature. In the method for producing a plate refractory for a sliding nozzle , the heat treatment is performed at a temperature lower than the heat treatment after the pitch impregnation treatment or not .
更に、本発明のスライディングノズル用プレート耐火物の製造方法は、ピッチ含浸処理及び熱処理完了後のプレート耐火物中の残留揮発分が０．１〜２質量％の範囲内であることを特徴とする。 Furthermore, the manufacturing method of the plate refractory for sliding nozzles of the present invention is characterized in that the residual volatile content in the plate refractory after completion of the pitch impregnation treatment and heat treatment is in the range of 0.1 to 2% by mass. .
本発明によれば、様々な特性のプレート耐火物に対して効果的にピッチを含浸することを可能としながら、十分な低気孔率化効果と残留揮発分の適量化による摺動抵抗低減効果、酸化抑制効果を併せ持った優れたスライディングノズル用プレート耐火物の製造方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to effectively impregnate pitch with plate refractories having various characteristics, while sufficient low porosity effect and sliding resistance reduction effect due to appropriate amount of residual volatile matter, An excellent method for manufacturing a plate refractory for a sliding nozzle having an oxidation inhibiting effect can be provided.
本発明のスライディングノズル用プレート耐火物の製造方法は、耐火原料を所定の形状に成形し、得られた成形体を焼成した後、得られた焼成品をピッチ含浸処理及び加熱処理することからなるものであり、ピッチ含浸処理に使用されるピッチがキノリン不溶分１質量％以下、且つ固定炭素量が２５質量％以上のものであることを特徴とする。 The manufacturing method of the sliding nozzle plate refractory according to the present invention comprises forming a refractory raw material into a predetermined shape, firing the obtained molded body, and then subjecting the obtained fired product to pitch impregnation treatment and heat treatment. The pitch used in the pitch impregnation treatment is characterized by having a quinoline insoluble content of 1% by mass or less and a fixed carbon content of 25% by mass or more.
ここで、プレート耐火物を構成する原料配合等は何ら限定されるものではなく、炭素原料を含むか、または不含であることができ、炭素原料を除く耐火原料としては、例えば、アルミナ、シリカ、ムライト、ジルコン、ジルコニア、マグネシア、クロミア、ドロマイト、カルシア、スピネル、炭化珪素、窒化珪素、炭化硼素等の耐火性骨材やＡｌ、Ｓｉまたはこれらの合金粉末等を使用することができる。 Here, the raw material composition constituting the plate refractory is not limited in any way, and may include or not include a carbon raw material. Examples of the refractory raw material excluding the carbon raw material include alumina and silica. It is possible to use refractory aggregates such as mullite, zircon, zirconia, magnesia, chromia, dolomite, calcia, spinel, silicon carbide, silicon nitride, boron carbide, Al, Si, or alloy powders thereof.
また、炭素原料としては、天然黒鉛、人造黒鉛、石油コークス、石炭コークス、メソフェースピッチ、カーボンブラックなどを使用することができる。なお、炭素原料は、使用しても、使用しなくても良い。 As the carbon raw material, natural graphite, artificial graphite, petroleum coke, coal coke, mesophase pitch, carbon black and the like can be used. The carbon raw material may or may not be used.
更に、上記耐火原料に成形性を付与するために有機バインダーを使用する。有機バインダーとしては、フェノール樹脂、フラン樹脂、芳香族系樹脂、シリコーン樹脂などを使用することができる。 Furthermore, an organic binder is used to impart formability to the refractory raw material. As the organic binder, phenol resin, furan resin, aromatic resin, silicone resin, or the like can be used.
上記耐火原料と有機バインダーを混練後、プレート形状に成形する。成形物に対する熱処理条件については特に限定されるものではないが、一般的には１００〜４００℃で乾燥後、５００〜１８００℃で焼成する。焼成時の雰囲気についても限定されるものではなく、大気雰囲気、還元雰囲気、不活性雰囲気などから材質に合わせて選択することができる。
このような製造工程を経て得られたプレート耐火物に対して、ピッチ含浸処理及び加熱処理を施す。
The refractory raw material and the organic binder are kneaded and then formed into a plate shape. Although it does not specifically limit about the heat processing conditions with respect to a molded object, Generally, it bakes at 500-1800 degreeC after drying at 100-400 degreeC. The atmosphere during firing is not limited, and can be selected according to the material from an air atmosphere, a reducing atmosphere, an inert atmosphere, and the like.
Pitch impregnation treatment and heat treatment are performed on the plate refractory obtained through such a manufacturing process.
ピッチ含浸処理に用いられるピッチの特徴は、軟化点、キノリン不溶分（ＱＩ）、トルエン不溶分（ＴＩ）、固定炭素量等で示される。軟化点以上の温度でピッチは溶融して液状となるため、高圧状態下や真空状態下に置くことで焼成品中の気孔に含浸させることが可能になる。以下に、ピッチの特徴となる指標について解説する。なお、指標の測定方法はＪＩＳ Ｋ２４２５に規定される「クレオソート油、加工タール及びタールピッチ試験方法」に従うものとする。 The characteristics of the pitch used for the pitch impregnation treatment are indicated by a softening point, a quinoline insoluble content (QI), a toluene insoluble content (TI), a fixed carbon content, and the like. Since the pitch melts into a liquid state at a temperature equal to or higher than the softening point, the pores in the fired product can be impregnated by placing under high pressure or vacuum. The following describes the indices that characterize the pitch. In addition, the measuring method of an indicator shall follow the "Creosote oil, processed tar, and tar pitch test method" prescribed | regulated to JISK2425.
キノリン不溶分（ＱＩ）とは、キノリンを溶剤としてピッチを溶解した時に残留する成分の質量％で、微細なカーボン粒子と、分子量の大きな高分子から構成されている。キノリン不溶分（ＱＩ）は、焼成品中の気孔に詰まり、ピッチ含浸を阻害するため、キノリン不溶分（ＱＩ）は低いほど望ましい。
トルエン不溶分（ＴＩ）とは、トルエンに不溶な成分であり、キノリン不溶分（ＱＩ）の次に分子量の大きな成分である。
固定炭素量とは、ピッチを８００℃で３０分熱処理した後の残分から灰分を除去した時の残留物の質量％である。固定炭素量の大きなピッチほど、ピッチ含浸処理後の焼成品を加熱処理した後、気孔に残留する量が多くなるため、得られるプレート耐火物の低気孔率化に効果的である。一般的に重量平均分子量が大きいピッチほど軟化点が高く、固定炭素量も多くなる。その反面、液化した際の粘性が高くなって微細な気孔に侵入できなくなり、焼成品内部まで含浸されない状態になる。含浸性の高い低分子量のピッチを用いた場合、焼成品の内部にまでピッチを良好に含浸させることができるが、ピッチの固定炭素量が少なくなり、得られるプレート耐火物の低気孔率化の効果は低くなる。しかし、適切な条件でピッチ含浸と熱処理を繰り返すことでプレート耐火物の固定炭素量を増大させつつ適度な揮発分を残留させ、プレート耐火物に最適な状態を作ることができる。なお、プレート耐火物の固定炭素量は、ピッチ含浸処理に用いられたピッチに由来する炭素がプレート耐火物中に取り込まれた量を示すものであり、ピッチ含浸処理・熱処理後のプレート耐火物を窒素雰囲気中で８００℃で１時間加熱した後の質量を、ピッチ含浸処理前のプレート耐火物の質量と比較した時の質量増加率を固定炭素増加率（％）として表示する。
The quinoline insoluble component (QI) is the mass% of the component remaining when the pitch is dissolved using quinoline as a solvent, and is composed of fine carbon particles and a polymer having a large molecular weight. Since the quinoline insoluble matter (QI) is clogged in pores in the fired product and inhibits pitch impregnation, the lower the quinoline insoluble matter (QI) is desirable.
The toluene insoluble component (TI) is a component insoluble in toluene, and is the component having the next highest molecular weight after the quinoline insoluble component (QI).
The amount of fixed carbon is the mass% of the residue when the ash is removed from the residue after the pitch is heat treated at 800 ° C. for 30 minutes. The larger the fixed carbon amount, the more the amount remaining in the pores after heat-treating the fired product after the pitch impregnation treatment, which is effective in reducing the porosity of the obtained plate refractory. In general, a pitch having a larger weight average molecular weight has a higher softening point and a larger amount of fixed carbon. On the other hand, the viscosity at the time of liquefaction becomes so high that the fine pores cannot be penetrated, and the inside of the fired product is not impregnated. When using a low molecular weight pitch with high impregnation, the pitch can be satisfactorily impregnated into the fired product, but the fixed carbon content of the pitch is reduced, and the resulting plate refractory has a low porosity. The effect is low. However, by repeating the pitch impregnation and the heat treatment under appropriate conditions, it is possible to increase the fixed carbon amount of the plate refractory while leaving an appropriate amount of volatile matter, thereby making it possible to create an optimum state for the plate refractory. The fixed carbon content of the plate refractory indicates the amount of carbon derived from the pitch used in the pitch impregnation treatment, and the plate refractory after the pitch impregnation treatment and heat treatment. The mass increase rate when the mass after heating at 800 ° C. in a nitrogen atmosphere for 1 hour is compared with the mass of the plate refractory before the pitch impregnation treatment is expressed as a fixed carbon increase rate (%).
ピッチ含浸処理に用いられるピッチのＱＩは、１質量％以下、好ましくは０．２質量％以下とする。ピッチのＱＩが１質量％を超えると、高分子量のピッチ成分がプレート耐火物内部まで侵入できず、ピッチ含浸処理を十分に行うことができないために好ましくない。 The pitch QI used for the pitch impregnation treatment is 1% by mass or less, preferably 0.2% by mass or less. When the pitch QI exceeds 1% by mass, the high-molecular-weight pitch component cannot penetrate into the plate refractory, and the pitch impregnation treatment cannot be performed sufficiently, which is not preferable.
また、ピッチ含浸処理に用いられるピッチの固定炭素量は、２５質量％以上、好ましくは２５〜６５質量％、より好ましくは４０〜５５質量％の範囲内である。ピッチの固定炭素量が２５質量％未満であると、１回のピッチ含浸処理・熱処理で得られるプレート耐火物の低気孔率化効果が小さくなり、一定の効果を得るために必要なピッチ含浸処理・熱処理の繰り返し回数が増加して処理コストが増大するために好ましくない。 Moreover, the fixed carbon amount of the pitch used for a pitch impregnation process is 25 mass% or more, Preferably it is 25-65 mass%, More preferably, it exists in the range of 40-55 mass%. When the fixed carbon content of the pitch is less than 25% by mass, the effect of lowering the porosity of the plate refractory obtained by one pitch impregnation treatment / heat treatment becomes small, and the pitch impregnation treatment necessary for obtaining a certain effect. -It is not preferable because the number of repetitions of heat treatment increases and the processing cost increases.
なお、本明細書に記載するピッチ含浸処理に用いられるピッチの特徴は、コールタール、クレオソート油など低分子量の油類で希釈調整した結果として得られるものであっても構わない。 Note that the characteristics of the pitch used in the pitch impregnation treatment described in the present specification may be obtained as a result of dilution adjustment with low molecular weight oils such as coal tar and creosote oil.
プレート耐火物へのピッチの含浸量は、プレート耐火物の見掛気孔率が高く、気孔径が大であるほど増大する。逆に、プレート耐火物の見掛気孔率が低く、気孔径が小であるほどピッチの含浸量は減少し、場合によっては表面近傍を除いてピッチがまったく含浸されず含浸不良となる。通常、ピッチ含浸処理を施すプレート耐火物の組織は含浸不良を防止するために見掛気孔率や気孔径分布を制御して、所定のピッチ含浸性を確保している。しかし、ピッチ含浸性の高い組織は通気性が高く、外気の侵入による酸化や溶鋼の浸潤によって組織劣化を起こし、ピッチ含浸処理後の製品の耐用を低下させてしまう。組織劣化を起こしにくいが、ピッチ含浸性が低いプレート耐火物にピッチを含浸するためには、ピッチ含浸性が高いピッチを使用する必要がある。しかし、ピッチ含浸性の高いピッチは固定炭素量が低くなる傾向があり、ピッチ含浸処理による組織の緻密化効果そのものが低くなる。 The amount of pitch impregnation into the plate refractory increases as the apparent porosity of the plate refractory is higher and the pore diameter is larger. Conversely, as the apparent porosity of the plate refractory is lower and the pore diameter is smaller, the amount of impregnation of the pitch decreases, and in some cases, except for the vicinity of the surface, the pitch is not impregnated and impregnation is poor. Usually, the structure of the plate refractory subjected to the pitch impregnation treatment controls the apparent porosity and the pore diameter distribution in order to prevent the impregnation failure, thereby ensuring a predetermined pitch impregnation property. However, a structure with high pitch impregnation property has high air permeability, causing deterioration of the structure due to oxidation by intrusion of outside air or infiltration of molten steel, thereby reducing the durability of the product after the pitch impregnation treatment. In order to impregnate the plate refractory with low pitch impregnation property, it is necessary to use a pitch with high pitch impregnation property. However, pitches with high pitch impregnation tend to have a low fixed carbon content, and the structure densification effect itself by the pitch impregnation treatment is low.
そこでピッチ含浸処理とピッチ含浸後の熱処理とを複数回繰り返すことで、固定炭素量の低い含浸用ピッチであっても十分な緻密化効果を得ることが可能となる。しかしながら、ピッチ含浸処理には固定炭素の残留によるプレート耐火物組織の緻密化効果だけではなく、含浸したピッチ由来の残留揮発分による外気の遮断効果やプレート同士の摺動抵抗を低下させる潤滑効果なども期待されている。ただし、過剰な残留揮発分は作業者に健康被害を及ぼす恐れがあるため、適正量に抑えなければならない。 Therefore, by repeating the pitch impregnation treatment and the heat treatment after the pitch impregnation a plurality of times, it is possible to obtain a sufficient densification effect even with a pitch for impregnation with a low fixed carbon content. However, the pitch impregnation treatment not only has the effect of densifying the plate refractory structure due to the residual fixed carbon, but also the effect of blocking the outside air due to residual volatiles derived from the impregnated pitch and the lubrication effect reducing the sliding resistance between the plates. Is also expected. However, excessive residual volatiles may cause health hazards to workers and must be kept at an appropriate level.
ピッチ含浸処理と熱処理を複数回繰り返した時に、ピッチの固定炭素によるプレート耐火物組織の緻密化と、適正な揮発分残留量を両立させるためには、ピッチ含浸処理後の熱処理条件を適切に設定することが必要となる。
ピッチ含浸処理の熱処理は、ピッチ含浸処理によってプレート耐火物に残留する揮発分を低減させるものである。Ｎ回(Ｎ≧２)のピッチ含浸処理・熱処理を繰り返して行う場合、ピッチ含浸処理後の熱処理は、プレート耐火物中に残留する揮発分の除去だけではなく、次のピッチ含浸処理の際にピッチが含浸するための経路をプレート耐火物中に形成する役割をも果たす。そのため、Ｎ回目の熱処理を除いてピッチ含浸後の熱処理は、プレート耐火物中に在留する揮発分を十分に除去して、プレート耐火物中に含浸されているピッチの体積を収縮させることができる温度で行うことが望ましい。
そのため、本発明では、ピッチ含浸処理後の熱処理温度は、Ｎ−１回目までは４００〜７８０℃、好ましくは５００〜７００℃の範囲内とする。Ｎ−１回目までの熱処理温度が４００℃未満であると、プレート耐火物に揮発分が多く残留し、気孔が塞がれた状態であるため、次のピッチ含浸処理において、ピッチが十分含浸できなくなるために好ましくない。また、熱処理温度が７８０℃を超えると、熱処理コストが増大するだけで、得られるメリットがないために好ましくない。
Appropriate heat treatment conditions after pitch impregnation treatment to achieve both dense refractory structure and fixed volatile content by fixed carbon of pitch when pitch impregnation treatment and heat treatment are repeated multiple times It is necessary to do.
The heat treatment of the pitch impregnation treatment is to reduce the volatile matter remaining in the plate refractory by the pitch impregnation treatment. When N times (N ≧ 2) pitch impregnation treatment / heat treatment is repeated, the heat treatment after the pitch impregnation treatment is not only for removing volatiles remaining in the plate refractory but also for the next pitch impregnation treatment. It also serves to form a path in the plate refractory for the pitch to impregnate. Therefore, the heat treatment after the pitch impregnation except for the N-th heat treatment can sufficiently remove the volatile components residing in the plate refractory and shrink the volume of the pitch impregnated in the plate refractory. It is desirable to perform at temperature.
Therefore, in the present invention, the heat treatment temperature after the pitch impregnation treatment is in the range of 400 to 780 ° C., preferably 500 to 700 ° C. until the N-1th time. If the heat treatment temperature up to the N-1th time is less than 400 ° C., a large amount of volatile matter remains in the plate refractory and the pores are blocked, so that the pitch can be sufficiently impregnated in the next pitch impregnation treatment. It is not preferable because it disappears. Further, if the heat treatment temperature exceeds 780 ° C., it is not preferable because the heat treatment cost only increases and there is no merit obtained.
上述のような４００〜７８０℃での熱処理により、プレート耐火物中に残留する揮発分はほぼ除去される。しかしながら、揮発分が除去された状態でプレート耐火物を高温下に置くと、プレート耐火物は酸化により炭素を消失しやすくなる。言い換えれば、熱処理温度を４００〜７８０℃の範囲内としておけば、揮発分をわずかに残して酸化脱炭を抑制することが可能となる。なお、７８０℃以下の熱処理温度であっても、揮発分はプレート耐火物表面から優先して除去されていくため、プレート耐火物表面は特に酸化しやすくなる。プレート耐火物の酸化をさらに抑制するために、４００〜７８０℃の温度範囲で熱処理する場合でも、必要に応じて非酸化雰囲気下で熱処理を行うことができる。非酸化雰囲気とは、例えば酸素と反応する炭素粉末等でプレート耐火物周囲を充填した状態や、窒素、アルゴン、炭化水素系ガスなどの酸素を含まないガスで大気を置換した状態を指すが、これ以外の方法で非酸化雰囲気を用意しても構わない。 By the heat treatment at 400 to 780 ° C. as described above, the volatile matter remaining in the plate refractory is substantially removed. However, when the plate refractory is placed at a high temperature with the volatile components removed, the plate refractory tends to lose carbon due to oxidation. In other words, if the heat treatment temperature is set within the range of 400 to 780 ° C., it is possible to suppress oxidative decarburization while leaving a small amount of volatile matter. Even at a heat treatment temperature of 780 ° C. or lower, the volatile matter is preferentially removed from the surface of the plate refractory, so that the surface of the plate refractory is particularly easily oxidized. In order to further suppress oxidation of the plate refractory, heat treatment can be performed in a non-oxidizing atmosphere as necessary even when heat treatment is performed in the temperature range of 400 to 780 ° C. The non-oxidizing atmosphere refers to a state in which the periphery of the plate refractory is filled with, for example, carbon powder that reacts with oxygen, or a state in which the atmosphere is replaced with a gas that does not contain oxygen such as nitrogen, argon, or hydrocarbon gas. A non-oxidizing atmosphere may be prepared by other methods.
Ｎ回目のピッチ含浸処理後の熱処理によって、プレート耐火物使用時の残留揮発分量を調整する。Ｎ回目の熱処理温度は、５５０℃以下であるが、目的とする残留揮発分量、ピッチ含浸量と、含浸処理に使用したピッチの特性に合わせて「熱処理なし」（すなわち、熱処理はＮ−１回で完了）から５５０℃以下の範囲で適切な熱処理温度を選択することができる。なお、Ｎ回目の熱処理温度が５５０℃より高くなると、プレート耐火物中の最終的な残留揮発分量が過少となってしまうために好ましくない。なお、Ｎ回目の熱処理温度は、好ましくは３００〜４５０℃の範囲内である。 Residual volatile content when using plate refractories is adjusted by heat treatment after the Nth pitch impregnation treatment. The Nth heat treatment temperature is 550 ° C. or less, but “no heat treatment” is performed according to the characteristics of the target residual volatile content, pitch impregnation amount, and pitch used for the impregnation treatment (that is, the heat treatment is N−1 times. A suitable heat treatment temperature can be selected in the range of 550 ° C. or lower. In addition, when the heat processing temperature of the Nth time becomes higher than 550 degreeC, since the final residual volatile matter amount in a plate refractory material will become small, it is unpreferable. The Nth heat treatment temperature is preferably in the range of 300 to 450 ° C.
Ｎ回目のピッチ含浸処理・熱処理が完了した後のプレート耐火物中の残留揮発分を０．１〜２質量％、好ましくは０．２〜１質量％の範囲内とすることができる。ここで、プレート耐火物中の残留揮発分が０．１質量％未満では、プレート耐火物の摺動抵抗低減効果や酸化抑制効果は低く、またその持続時間が短くなってしまうために好ましくない。また、プレート耐火物中の残留揮発分が２質量％を超えると、プレート耐火物を加熱したときに発生する有害な発煙が増大して作業環境が悪化する、揮発ガスの圧力でプレート耐火物組織の破壊が誘発されるなどの問題を生ずることがあるために好ましくない。ここで、本明細書に記載する「残留揮発分」は、プレート耐火物を８００℃の非酸化雰囲気中で１時間熱処理した時の質量減少率とする。 The residual volatile content in the plate refractory after the Nth pitch impregnation treatment / heat treatment is completed can be in the range of 0.1 to 2 mass%, preferably 0.2 to 1 mass%. Here, if the residual volatile content in the plate refractory is less than 0.1% by mass, the sliding resistance reducing effect and the oxidation inhibiting effect of the plate refractory are low and the duration thereof is shortened, which is not preferable. In addition, if the residual volatile content in the plate refractory exceeds 2% by mass, harmful smoke generated when the plate refractory is heated increases and the working environment deteriorates. This is not preferable because it may cause problems such as the destruction of Here, the “residual volatile matter” described in the present specification is a mass reduction rate when the plate refractory is heat-treated in a non-oxidizing atmosphere at 800 ° C. for 1 hour.
ピッチ含浸処理回数Ｎは、コストが許す限り増加させることは可能である。しかし、ピッチ含浸を繰り返すとピッチの固定炭素によりプレート耐火物の気孔が埋められ、ピッチ含浸の余地が減少していくため、適正な残留揮発分量と両立するには全含浸回数Ｎは、プレート耐火物の初期気孔率にも依存するが、概ね８以下、好ましくは５以下である。Ｎが８を超えてピッチ含浸処理・熱処理を繰り返してもプレート耐火物中に残留する含浸ピッチ由来の固定炭素量はほとんど増加せず、さらには最終的に十分な揮発分を残留させることができなくなる。 The number N of pitch impregnation treatments can be increased as the cost permits. However, when pitch impregnation is repeated, the pores of the plate refractory are filled with the fixed carbon of the pitch, and the room for pitch impregnation is reduced. Although it depends on the initial porosity of the product, it is generally 8 or less, preferably 5 or less. Even if the pitch impregnation treatment and heat treatment are repeated when N exceeds 8, the amount of fixed carbon derived from the impregnated pitch remaining in the plate refractory hardly increases, and finally sufficient volatile matter can remain. Disappear.
なお、ピッチ含浸処理の方法は、特に限定されるものではなく、公知・慣用の一般的な方法を使用することができる。例えば、含浸処理に使用されるピッチが液状化する温度に加熱した状態で真空脱気および加圧、超音波振動などを組み合わせて含浸を行えばよい。またピッチ含浸処理にかける時間も特に限定されるものではない。 In addition, the method of a pitch impregnation process is not specifically limited, A well-known and usual general method can be used. For example, the impregnation may be performed by combining vacuum deaeration and pressurization, ultrasonic vibration, and the like in a state where the pitch used for the impregnation treatment is heated to a temperature at which the pitch is liquefied. Also, the time for the pitch impregnation treatment is not particularly limited.
更に、上述のピッチ含浸処理・熱処理を施されるプレート耐火物の構造は、特に限定されるものではなく、例えば、複数の耐火物部品を組み合わせる複合品であれば含浸熱処理後に部品を組み合わせても、部品を組み合わせてからピッチ含浸処理・熱処理を行っても構わない。 Furthermore, the structure of the plate refractory subjected to the pitch impregnation treatment / heat treatment described above is not particularly limited. For example, a composite product combining a plurality of refractory parts may be combined after the impregnation heat treatment. The pitch impregnation treatment and heat treatment may be performed after the components are combined.
表１に、実施例、表２に比較例を示す。 Table 1 shows examples and Table 2 shows comparative examples.
表中：
ピッチ含浸処理に使用したピッチ（含浸用ピッチ）の特性は、上述の方法に基づいて測定したものである；
プレート耐火物の見掛気孔率は、ＪＩＳ Ｒ２２０５の方法に基づき、プレート耐火物を１辺約４５ｍｍのさいころ状に切り出し、媒液に白灯油を用いた真空法により測定したものである；
プレート耐火物の平均気孔径は、ＪＩＳ Ｒ１６５５の方法による水銀圧入法に基づき、直径が約２０ｍｍで長さが約２０ｍｍの円柱状の試験片を用いて測定したもので、累積気孔体積が５０％にとなる時の気孔径を示すものである；
残留揮発分（％）は、ピッチ含浸・熱処理後のプレート耐火物を窒素雰囲気中で８００℃で１時間加熱したときの質量減少率として測定したものである；
固定炭素増加率（％）は、含浸用ピッチ由来の炭素がプレート耐火物中に取り込まれた量を示し、ピッチ含浸処理・熱処理後のプレート耐火物を窒素雰囲気中で８００℃で１時間加熱した後の質量を、ピッチ含浸処理前のプレート耐火物の質量と比較した時の質量増加率として測定したものである；
実機使用回数は、転炉で受けた取鍋内の溶鋼を連続鋳造機で全て排出するまでを１回と数えて取鍋用溶鋼流量制御装置に取り付けられたプレート耐火物を交換せずに連続使用した回数を示すものである；
摺動抵抗低減効果は、取鍋用溶鋼流量制御装置に取り付けられたプレート耐火物を摺動させた際の効果で、「◎」は、摺動抵抗低減効果がプレート耐火物の使用完了まで良好に持続したもの、「○」は、終盤に摺動抵抗低減効果がやや低下したものの問題なく使用完了したもの、「△」は、摺動抵抗が増大してプレート耐火物の摺動面損傷が拡大したもの、「×」は、使用中に摺動抵抗が増大して問題発生したものを示す；
発煙抑制効果は、取鍋用溶鋼流量制御装置に取り付けられたプレート耐火物を３回使用後に作業者が整備した際のプレート耐火物からの発煙を抑制する効果で、「◎」は、発煙がほぼ抑制されていたもの、「○」は、発煙が問題ないレベルに抑制されていたもの、「△」は、使用中止とはなるレベルではないが不快な発煙がみられたもの、「×」は、発煙が多量で問題となったものを示す。
In the table:
The characteristics of the pitch used for the pitch impregnation treatment (impregnation pitch) are measured based on the method described above;
The apparent porosity of the plate refractory was measured by a vacuum method using white kerosene as a liquid medium after cutting the plate refractory into a die of about 45 mm on a side based on the method of JIS R2205;
The average pore diameter of the plate refractory was measured using a cylindrical test piece having a diameter of about 20 mm and a length of about 20 mm based on the mercury intrusion method according to the method of JIS R1655, and the cumulative pore volume was 50%. Indicates the pore size when
Residual volatile content (%) is measured as the rate of mass loss when the plate refractory after pitch impregnation and heat treatment is heated at 800 ° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere;
The rate of increase in fixed carbon (%) indicates the amount of carbon derived from the pitch for impregnation incorporated into the plate refractory, and the plate refractory after pitch impregnation treatment / heat treatment was heated at 800 ° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere. The latter mass is measured as the rate of mass increase when compared to the mass of the plate refractory before the pitch impregnation treatment;
The number of times the actual machine is used is counted as one time until all molten steel in the ladle received in the converter is discharged by the continuous casting machine, without replacing the plate refractory attached to the ladle flow control device for ladle. Indicates the number of times used;
The sliding resistance reduction effect is the effect when sliding the plate refractory attached to the ladle flow control device for ladle. “◎” indicates that the sliding resistance reduction effect is good until the use of the plate refractory is completed. “○” indicates that the sliding resistance reduction effect has been slightly reduced at the end of the process, but has been used without any problems. “△” indicates that the sliding resistance has increased and the sliding surface of the plate refractory has been damaged. Enlarged one, “x” indicates that a problem occurred due to increased sliding resistance during use;
Smoke suppression effect is the effect of suppressing smoke generation from the plate refractory when the worker prepares the plate refractory attached to the molten steel flow control device for ladle three times after use, and “◎” Almost completely suppressed, “○” indicates that smoke was suppressed to a level where there is no problem, “△” indicates that smoke was not observed at a level that would result in discontinuation of use, and “×” Indicates a problem caused by a large amount of fuming.
実施例１及び２は、平均気孔径の小さいＡｌ２Ｏ３−Ｃ質よりなるプレート耐火物にピッチ含浸処理・熱処理を行ったものである。固定炭素量が３０質量％の含浸性の良好なピッチを用いて、２〜３回ピッチ含浸処理・熱処理を行うことで摺動抵抗を低減、発煙を抑制しつつ良好な実機使用回数の結果を得た。
比較例１は、実施例１と同様の平均気孔径のＡｌ２Ｏ３−Ｃ質よりなるプレート耐火物に、固定炭素量が６０質量％、ＱＩ１．５質量％のピッチを用いて２回ピッチ含浸処理・熱処理を行ったものである。プレート耐火物までピッチを十分に含浸することができず、摺動抵抗低減効果が得られず実機使用回数も不十分な結果となった。
比較例２は、実施例２と同様のＡｌ２Ｏ３−Ｃ質よりなるプレート耐火物に、固定炭素量が２０質量％のピッチを用いて３回ピッチ含浸処理・熱処理を行ったものである。発煙抑制効果は十分で、摺動抵抗低減効果についても使用初期は十分だったものの揮発分が消失していくとともに摺動抵抗の増大が著しく、使用回数が伸びなかった。
比較例３は、実施例２と同様のＡｌ２Ｏ３−Ｃ質よりなるプレート耐火物に、固定炭素量が３０質量％のピッチを用いて３回ピッチ含浸処理・熱処理を行ったものであるが、１、２回目の熱処理温度が低いために残、留揮発分が多く摺動抵抗低減効果は十分であるが、問題となって使用中止となるレベルではないものの不快な発煙が見られた。揮発分が消失すると見掛気孔率が増大して損傷が拡大し、使用回数が伸びなかった。
実施例３、４及び５は、平均気孔径が０．１〜０．２μｍのＡｌ２Ｏ３−Ｃ質よりなるプレート耐火物に、２回ピッチ含浸処理・熱処理を行ったものである。これらに対し比較例４は、１回のみのピッチ含浸処理・熱処理を行ったものである。実施例３、４及び５は２回ピッチ含浸処理・熱処理を行うことで摺動抵抗を低減、発煙を抑制しつつ比較例４に対して良好な実機使用回数の結果を得た。
比較例５は、実施例４及び５と同様のＡｌ２Ｏ３−Ｃ質よりなるプレート耐火物に、２回ピッチ含浸処理・熱処理を行ったものであるが、２回目のピッチ含浸後の熱処理温度が高すぎるために、残留揮発分が不足して摺動抵抗低減効果が得られず、実機使用回数も不十分な結果となった。
比較例６は、実施例４及び５と同様のＡｌ２Ｏ３−Ｃ質よりなるプレート耐火物に、２回ピッチ含浸処理・熱処理を行ったものであるが、最初のピッチ含浸後の熱処理温度が高すぎるために、熱処理中にプレート耐火物が酸化して劣化し、実機使用回数が不十分な結果となった。
実施例６及び７は、それぞれＺｒＯ２質よりなるプレート耐火物と、Ａｌ２Ｏ３−Ｃ質よりなるプレート耐火物に、３回ピッチ含浸処理・熱処理を行ったものである。これらに対し比較例７は、実施例６と同様のＡｌ２Ｏ３−Ｃ質よりなるプレート耐火物に、１回のみのピッチ含浸処理・熱処理を行ったものである。実施例６及び７は、３回ピッチ含浸処理・熱処理を行うことで摺動抵抗を低減、発煙を抑制しつつ、比較例７に比べて良好な実機使用回数の結果を得た。
実施例８は、実施例７と同様のＡｌ２Ｏ３−Ｃ質よりなるプレート耐火物に、３回ピッチ含浸処理・熱処理を行ったものである。３回のピッチ含浸処理・熱処理による緻密化によって比較例７に比べて良好な実機使用回数の結果を得た。ただし、残留揮発分量が過剰であるために加熱されたプレート耐火物からの発煙は多くなった。そのため使用初期に流量制御用のプレート耐火物取り付け装置を開放して耐火物の点検を行う場合は使用に適さないが、使用初期に装置を開放して点検を行わない場合は使用可能であった。
In Examples 1 and 2, pitch impregnation treatment and heat treatment were performed on a plate refractory made of Al 2 O 3 —C having a small average pore diameter. Using a good impregnating pitch with a fixed carbon content of 30% by mass, performing the pitch impregnation treatment and heat treatment 2 to 3 times reduces sliding resistance and shows the results of good use of actual equipment while suppressing fuming. Obtained.
In Comparative Example 1, a plate refractory made of Al 2 O 3 —C having the same average pore diameter as in Example 1 was pitched twice using a pitch of 60% by mass of fixed carbon and 1.5% by mass of QI. It has been impregnated and heat treated. The pitch could not be sufficiently impregnated up to the plate refractories, and the effect of reducing sliding resistance was not obtained, resulting in insufficient number of actual use.
In Comparative Example 2, the same refractory material made of Al 2 O 3 —C as in Example 2 was subjected to pitch impregnation treatment and heat treatment three times using a pitch having a fixed carbon content of 20 mass%. . The smoke suppression effect was sufficient, and the sliding resistance reduction effect was sufficient at the beginning of use, but the volatile matter disappeared and the sliding resistance increased remarkably, so the number of uses did not increase.
In Comparative Example 3, a plate refractory made of Al 2 O 3 —C similar to that in Example 2 was subjected to pitch impregnation treatment and heat treatment three times using a pitch with a fixed carbon content of 30 mass%. However, since the heat treatment temperature at the first and second times is low, the residual volatile content is large and the sliding resistance reduction effect is sufficient, but unpleasant smoking was seen although it was not at a level where it was discontinued due to a problem. . When the volatile matter disappeared, the apparent porosity increased, the damage expanded, and the number of uses did not increase.
In Examples 3, 4 and 5, a plate refractory made of Al 2 O 3 —C having an average pore size of 0.1 to 0.2 μm was subjected to twice pitch impregnation treatment and heat treatment. On the other hand, Comparative Example 4 is obtained by performing only one pitch impregnation treatment / heat treatment. In Examples 3, 4 and 5, the results of a good number of times of actual machine use were obtained with respect to Comparative Example 4 while reducing sliding resistance and suppressing smoke generation by performing pitch impregnation treatment and heat treatment twice.
In Comparative Example 5, the same refractory material made of Al 2 O 3 —C as in Examples 4 and 5 was subjected to a second pitch impregnation treatment / heat treatment, but after the second pitch impregnation treatment. Since the temperature was too high, the residual volatile content was insufficient, and the sliding resistance reduction effect could not be obtained, and the actual number of times of use was insufficient.
In Comparative Example 6, the same refractory material made of Al 2 O 3 —C as in Examples 4 and 5 was subjected to twice pitch impregnation treatment / heat treatment, but the heat treatment temperature after the first pitch impregnation. Was too high, the plate refractory was oxidized and deteriorated during the heat treatment, resulting in an insufficient number of actual use.
In Examples 6 and 7, a plate refractory made of ZrO 2 and a plate refractory made of Al 2 O 3 —C were subjected to pitch impregnation treatment and heat treatment three times. On the other hand, Comparative Example 7 is obtained by subjecting the plate refractory material made of Al 2 O 3 —C material similar to Example 6 to only one pitch impregnation treatment and heat treatment. In Examples 6 and 7, the results of the number of times of using the actual machine better than Comparative Example 7 were obtained while reducing sliding resistance and suppressing smoke generation by performing pitch impregnation treatment and heat treatment three times.
In Example 8, a plate refractory made of Al 2 O 3 —C similar to that in Example 7 was subjected to pitch impregnation treatment and heat treatment three times. As a result of densification by three pitch impregnation treatments and heat treatments, a result of a better number of times of actual use was obtained compared to Comparative Example 7. However, due to the excessive amount of residual volatile matter, smoke from the heated plate refractory increased. Therefore, it is not suitable for use when opening the plate refractory mounting device for flow control at the beginning of use and checking the refractory, but it was usable when opening the device at the initial use and not checking. .
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