JP6092978B2 - 熱可塑性樹脂組成物及びそれから製造された成形品 - Google Patents
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Description
(A)ビニルシアン化合物−共役ジエン化合物−ビニル芳香族化合物共重合体10〜90重量%及びビニル芳香族化合物−ビニルシアン化合物共重合体90〜10重量%からなる基本樹脂100重量部と、
(B)エポキシ系樹脂1〜30重量部と、
(C)リン系難燃剤1〜30重量部と、
(D)シリコン系化合物1〜10重量部と、
(E)炭酸カルシウム化合物1〜5重量部と、
を含む熱可塑性樹脂組成物を提供する。
本発明による(A)基本樹脂は、スチレン系樹脂からなり、前記スチレン系樹脂は、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン(以下、ABSという)共重合体、スチレン−アクリロニトリル(以下、SANという)共重合体、ポリスチレン(以下、PSという)共重合体、高衝撃ポリスチレン(以下、HIPSという)共重合体、またはこれらの混合物であってもよく、一例として、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン(ABS)共重合体10〜90重量%とスチレン−アクリロニトリル(SAN)共重合体90〜10重量%の範囲内であることが、樹脂の機械的物性の面を考慮するとき、好ましい。
前記(B)エポキシ系樹脂は、一例として、前記基本樹脂との相溶性があり、加工された熱可塑性樹脂が燃焼するときにチャーを生成できる構造を有するエポキシ系樹脂であってもよい。
前記(C)リン系難燃剤は、一般的に熱可塑性樹脂に使用できるものであれば特に制限されず、具体例として、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリ(2,6−ジメチルフェニル)ホスフェート、トリ(2,4,6−トリメチルフェニル)ホスフェートなどのようなホスフェート系化合物;テトラフェニルレゾルシノールジホスフェート、テトラクレジルレゾルシノールジホスフェート、テトラ(2,6−ジメチルフェニル)レゾルシノールジホスフェート、テトラフェニルビスフェノールAジホスフェートなどのようなジホスフェート系化合物;3つ以上のホスフェート基を有するポリホスフェート系化合物;ホスホネート系化合物;ホスフィネート系化合物;及びジエチルホスフィン酸金属化合物;からなる群から選択された1種以上であってもよい。
前記(D)シリコン系化合物は、シリコン樹脂を使用することが、耐熱性及び加工性を改善させる面で好ましい。一例として、前記シリコン樹脂は、ポリアルキルシロキサンであってもよい。
前記(E)炭酸カルシウム化合物は、一例として、前記基本樹脂100重量部に対して1〜5重量部含まれることが好ましい。前記含量以上で使用する場合、製造される熱可塑性樹脂組成物の機械的強度と熱安定性が大きく低下するため、前記含量で使用することが好ましい。他の例として、炭酸カルシウム化合物は1〜3重量部であってもよく、この範囲内で、剛性及び難燃性に優れるという効果がある。
実施例1
数平均粒径0.3μmであるブタジエンゴムラテックスを使用して乳化グラフト重合でLG化学で製造されたABS共重合体(においてブタジエンゴム55重量%)30重量部と、アクリロニトリルの含量が25重量%であり、重量平均分子量が120,000g/molであるスチレン−アクリロニトリル共重合体70重量部とからなる基本樹脂100重量部に、エポキシ系樹脂として、化学式1の国都化学株式会社のウレタン変性エポキシ樹脂(製品名KD−1090)15重量部、リン系難燃剤としては、日本の大八化学工業(DAIHACHI KAGAKU KOGYO)社の製品であるテトラ(2,6−ジメチルフェニル)レゾルシノールジホスフェート(製品名PX−200)10重量部、シリコン系化合物として、粘度が500,000cstであるポリジメチルシロキサン4重量部及び平均粒径0.1〜50μmの炭酸カルシウム(CaCO3)2重量部を添加し、ヘンシェルミキサーを用いて均一に混合した後、二軸押出機を通してペレット状の熱可塑性樹脂組成物を製造した。
前記実施例1において、エポキシ系樹脂として、化学式1のウレタン変性エポキシ樹脂の代わりに、化学式3の日本の日本化薬(NIPPON KAYAKU)社の多官能性エポキシ樹脂(製品名DNTH)を同量投入した以外は、実施例1と同一の実験を繰り返した。
前記実施例1において、エポキシ系樹脂として、化学式1のウレタン変性エポキシ樹脂の代わりに、化学式4の国都化学株式会社の4−官能性エポキシ樹脂(製品名KDT−4400)を同量投入した以外は、実施例1と同一の実験を繰り返した。
前記実施例1において、エポキシ系樹脂として、化学式1のウレタン変性エポキシ樹脂の代わりに、化学式1の国都化学株式会社のウレタン変性エポキシ樹脂(製品名KD−1090)、化学式3の日本の日本化薬(NIPPON KAYAKU)社の多官能性エポキシ樹脂(製品名DNTH)及び化学式4の国都化学株式会社の4−官能性エポキシ樹脂(製品名KDT−4400)をそれぞれ5重量部ずつ混合して投入した以外は、実施例1と同一の実験を繰り返した。
前記実施例1において、シリコン系化合物と炭酸カルシウムを投入しなかった以外は、実施例1と同様の方法で実施した。
前記実施例1において、SAN(Styrene−Acrylonitrile共重合体)35重量部の代わりに、AMSAN(α−Methyl Styrene−Acrylonitrile共重合体)35重量部を同量投入し、シリコン系化合物と炭酸カルシウムを投入しなかった以外は、実施例1と同様の方法で実施した。
前記実施例1において、SAN(Styrene−Acrylonitrile共重合体)を70重量部の代わりに35重量部に縮小した基本樹脂65重量部と、シリコン系化合物として、粘度が1,000cstであるポリジメチルシロキサンを同量で代替投入し、炭酸カルシウムを投入しなかった以外は、実施例1と同様の方法で実施した。
前記実施例1において、炭酸カルシウムの代わりに酸化アルミニウム(Al2O3)を同量投入した以外は、実施例1と同様の方法で実施した。
前記実施例1において、炭酸カルシウムの代わりに酸化ナトリウム(Na2O3)を同量投入した以外は、実施例1と同様の方法で実施した。
前記実施例1〜4及び比較例1〜5で製造された熱可塑性樹脂組成物の試片の物性を、下記の方法で測定し、その結果を下記の表1に示す。
Claims (14)
- (A)ビニルシアン化合物−共役ジエン化合物−ビニル芳香族化合物共重合体10〜90重量%及びビニル芳香族化合物−ビニルシアン化合物共重合体90〜10重量%からなる基本樹脂100重量部と、
(B)エポキシ系樹脂1〜30重量部と、
(C)リン系難燃剤1〜30重量部と、
(D)シリコン系化合物1〜10重量部と、
(E)炭酸カルシウム化合物1〜5重量部とを含むことを特徴とする、熱可塑性樹脂組成物。 - 前記(B)エポキシ系樹脂は、ウレタン変性エポキシ樹脂、多官能性エポキシ樹脂及び4−官能性エポキシ樹脂からなる群から選択された1種以上であることを特徴とする、請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記ビニルシアン化合物−共役ジエン化合物−ビニル芳香族化合物共重合体において、前記ビニルシアン化合物−共役ジエン化合物−ビニル芳香族化合物共重合体の総重量を基準として、共役ジエン化合物が30〜70重量%含まれることを特徴とする、請求項1〜5のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記ビニル芳香族化合物−ビニルシアン化合物共重合体は、重量平均分子量が10,000〜300,000g/molであり、ビニルシアン化合物が5〜50重量%含まれたことを特徴とする、請求項1〜6のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記(C)リン系難燃剤は、ホスフェート系化合物、ジホスフェート系化合物、3つ以上のホスフェート基を有するポリホスフェート系化合物、ホスホネート系化合物、ホスフィネート系化合物及びジエチルホスフィン酸金属化合物からなる群から選択される1種以上であることを特徴とする、請求項1〜7のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記(D)シリコン系化合物は、粘度が300,000〜1,000,000cstであることを特徴とする、請求項1〜8のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記(E)炭酸カルシウム化合物は、平均粒径が0.1〜50μmであることを特徴とする、請求項1〜9のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記熱可塑性樹脂組成物は、衝撃補強剤、熱安定剤、滴下防止剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線遮断剤、顔料及び無機充填剤からなる群から選択される1種以上の添加剤をさらに含むことを特徴とする、請求項1〜10のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記熱可塑性樹脂組成物は、1/4"の試片を用いて、標準測定ASTM D648に準拠して測定した熱変形温度(HDT)が77〜90℃であることを特徴とする、請求項1〜11のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記熱可塑性樹脂組成物は、試片を用いて、標準測定ASTM D1238に準拠して測定した溶融指数(MFR)が56〜100g/10minであることを特徴とする、請求項1〜12のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 請求項1乃至13のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物から製造されることを特徴とする、成形品。
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