JP6073566B2 - Manufacturing method of polarizer, polarizer, polarizing plate, optical film, and image display device - Google Patents
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Description
本発明は、偏光子の製造方法に関する。また本発明は前記製造方法により得られた偏光子に関する。また本発明は当該偏光子を用いた偏光板、光学フィルム、さらには当該偏光子、偏光板、光学フィルムを用いた液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＰＤＰ等の画像表示装置に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing a polarizer. Moreover, this invention relates to the polarizer obtained by the said manufacturing method. The present invention also relates to a polarizing plate and an optical film using the polarizer, and further to an image display device such as a liquid crystal display device, an organic EL display device and a PDP using the polarizer, the polarizing plate and the optical film.
液晶表示装置は、パソコン、ＴＶ、モニター、携帯電話、ＰＤＡ等に使用されている。従来、液晶表示装置等に用いる偏光子としては高透過率と高偏光度を兼ね備えていることから、染色処理されたポリビニルアルコール系フィルムが用いられている。当該偏光子は、ポリビニルアルコール系フィルムに、浴中にて、例えば、膨潤、染色、架橋、延伸等の各処理を施した後に、洗浄処理を施してから、乾燥することにより製造される。また前記偏光子は、通常、その片面または両面にトリアセチルセルロース等の保護フィルムが接着剤を用いて貼合された偏光板として用いられている。 Liquid crystal display devices are used in personal computers, TVs, monitors, mobile phones, PDAs and the like. Conventionally, as a polarizer used for a liquid crystal display device or the like, a dyed polyvinyl alcohol film has been used because it has both high transmittance and high degree of polarization. The polarizer is produced by subjecting a polyvinyl alcohol film to various treatments such as swelling, dyeing, cross-linking, and stretching in a bath, followed by washing treatment and drying. Moreover, the said polarizer is normally used as a polarizing plate by which protective films, such as a triacetyl cellulose, were bonded on the single side | surface or both surfaces using the adhesive agent.
近年では、液晶表示装置の高性能化が進み、高い視認性を得るために液晶パネルにはコントラストの向上が求められている。すなわち、黒はより黒く、白はより白く明るいことが望まれており、それに伴い、偏光子の偏光性能の更なる向上が求められている。従って、偏光性能としては、高い偏光度を持ちながら、高い透過率を有することが非常に重要となっている。例えば、偏光子には、クロスニコルで配置した場合に、低波長域においてブルーリークが発生しないことが求められる。即ち、偏光子をクロスニコルで配置した場合の直交透過率が小さくて、光漏れがないことが求められる。 In recent years, liquid crystal display devices have been improved in performance, and liquid crystal panels have been required to improve contrast in order to obtain high visibility. That is, it is desired that black is black and white is whiter and brighter, and accordingly, further improvement in the polarization performance of the polarizer is required. Therefore, it is very important for the polarization performance to have a high transmittance while having a high degree of polarization. For example, a polarizer is required not to generate blue leak in a low wavelength region when arranged in crossed Nicols. That is, it is required that the orthogonal transmittance when the polarizer is arranged in crossed Nicols is small and there is no light leakage.
このような偏光子を得るために、これまでに多くの方法が提案されている。例えば、偏光子の製造方法として、一軸延伸およびヨウ素を吸着配向させたポリビニルアルコールフィルムをホウ酸含有水溶液中で浸漬処理してヨウ素系偏光フィルムを製造する方法であって、ポリビニルアルコール系フィルムに対して、所定の割合で、ホウ酸とヨウ化カリウムを含有するホウ酸含有水溶液中に、亜硫酸塩を連続的または断続的に添加することが提案されている（特許文献１）。特許文献１に記載の製造方法によれば、高コントラストを示す偏光子が得られることが記載されている。 Many methods have been proposed so far to obtain such a polarizer. For example, as a method for producing a polarizer, a method for producing an iodine-based polarizing film by immersing a polyvinyl alcohol film uniaxially stretched and adsorbed and oriented in a boric acid-containing aqueous solution, Thus, it has been proposed to add sulfite continuously or intermittently to a boric acid-containing aqueous solution containing boric acid and potassium iodide at a predetermined ratio (Patent Document 1). According to the manufacturing method described in Patent Document 1, it is described that a polarizer exhibiting high contrast can be obtained.
しかし、特許文献１に記載のように、ポリビニルアルコール系フィルム中のホウ酸含有水溶液中に亜硫酸塩を含有させたとしても、初期光学特性が良好であり、かつ、ブルーリークの発生、染色ムラを抑えることができる偏光子は得られていなかった。 However, as described in Patent Document 1, even if sulfite is contained in the boric acid-containing aqueous solution in the polyvinyl alcohol film, the initial optical characteristics are good, and the occurrence of blue leak and uneven dyeing are reduced. A polarizer that can be suppressed has not been obtained.
本発明は、初期光学特性が良好であり、かつ、ブルーリークの発生、染色ムラを抑えることができる偏光子の製造方法を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a method for producing a polarizer that has good initial optical characteristics and can suppress the occurrence of blue leak and uneven dyeing.
また本発明は、当該製造方法によって得られた偏光子を提供すること、当該偏光子を用いた偏光板、光学フィルムを提供することを目的とする。さらに本発明は、当該偏光子、偏光板、光学フィルムを用いた画像表示装置を提供することを目的とする。 Moreover, this invention aims at providing the polarizer obtained by the said manufacturing method, the polarizing plate using the said polarizer, and an optical film. Furthermore, an object of this invention is to provide the image display apparatus using the said polarizer, a polarizing plate, and an optical film.
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す偏光子の製造方法等により前記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the object can be achieved by a method for producing a polarizer shown below, and have completed the present invention.
即ち、本発明は、ポリビニルアルコール系フィルムに、膨潤工程、染色工程、架橋工程および洗浄工程をこの順に有し、かつ、延伸工程を有する偏光子の製造方法であって、
前記染色工程は、ヨウ素浴により行い、
前記架橋工程は、少なくとも２つのホウ酸処理浴によるホウ酸処理工程を有し、
かつ、前記ホウ酸処理工程における、第一ホウ酸処理工程では、
還元剤を含有するホウ酸処理浴により、第一ホウ酸処理工程の後に得られるポリビニルアルコール系フィルム中の還元剤とその酸化体の合計含有量が５０〜７００ｐｐｍになるように、ポリビニルアルコール系フィルムの浸漬処理を行い、
かつ、最終ホウ酸処理工程において一軸延伸工程を行うことを特徴とする偏光子の製造方法、に関する。
That is, the present invention is a method for producing a polarizer having a polyvinyl alcohol film having a swelling process, a dyeing process, a crosslinking process and a washing process in this order, and having a stretching process,
The dyeing step is performed with an iodine bath,
The crosslinking step includes a boric acid treatment step with at least two boric acid treatment baths,
And in the first boric acid treatment step in the boric acid treatment step,
The polyvinyl alcohol film so that the total content of the reducing agent and its oxidant in the polyvinyl alcohol film obtained after the first boric acid treatment step is 50 to 700 ppm by the boric acid treatment bath containing the reducing agent. Immersion treatment of
And it is related with the manufacturing method of the polarizer characterized by performing a uniaxial stretching process in the last boric-acid treatment process.
前記偏光子の製造方法において、前記還元剤が、アスコルビン酸、エリソルビン酸、チオ硫酸、亜硫酸およびこれらの塩のいずれか少なくとも１種類を含むことが好ましい。 In the method for producing a polarizer, the reducing agent preferably contains at least one of ascorbic acid, erythorbic acid, thiosulfuric acid, sulfurous acid, and salts thereof.
前記偏光子の製造方法において、洗浄工程を施した後のポリビニルアルコール系フィルム中の前記還元剤とその酸化体の合計含有量が１０ｐｐｍ以下であることが好ましい。 In the manufacturing method of the said polarizer, it is preferable that the total content of the said reducing agent and its oxidant in the polyvinyl alcohol-type film after performing a washing | cleaning process is 10 ppm or less.
また本発明は、前記製造方法により得られた偏光子、に関する。 Moreover, this invention relates to the polarizer obtained by the said manufacturing method.
また本発明は、前記偏光子の少なくとも片面に、透明保護フィルムを設けた偏光板、に関する。 Moreover, this invention relates to the polarizing plate which provided the transparent protective film in the at least single side | surface of the said polarizer.
また本発明は、前記偏光子または前記偏光板が、少なくとも１枚積層されていることを特徴とする光学フィルム、に関する。 The present invention also relates to an optical film in which at least one of the polarizer or the polarizing plate is laminated.
また本発明は、前記偏光子、前記偏光板または前記光学フィルムを少なくとも１枚用いた画像表示装置、に関する。 The present invention also relates to an image display device using at least one of the polarizer, the polarizing plate or the optical film.
一般的に、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素が吸着配向されているヨウ素系偏光子では、当該偏光子中に形成させるヨウ素錯体（Ｉ３ −ヨウ素錯体とＩ５ −ヨウ素錯体）が可視波長領域の光を吸収することで、偏光特性を示す。かかる観点から偏光子の光漏れを抑制するために、偏光子中のヨウ素錯体を高配向に配列させることが望まれる。偏光子中に配向性の低いヨウ素錯体が存在すると、偏光子の光学特性が低下する。 Generally, the iodine based polarizer iodine on a polyvinyl alcohol film is adsorbed and oriented, iodine complex which formed during the polarizer (I 3 - iodine complex and I 5 - iodine complex) light of a visible wavelength region By absorbing the light, polarization characteristics are exhibited. From this point of view, in order to suppress light leakage of the polarizer, it is desirable to arrange the iodine complexes in the polarizer in a highly oriented manner. When an iodine complex having low orientation is present in the polarizer, the optical properties of the polarizer are degraded.
上記本発明の偏光子の製造方法では、架橋工程として、少なくとも２つのホウ酸処理工程を有する。当該ホウ酸処理工程では、第一ホウ酸処理工程において、還元剤を含有するホウ酸処理浴を用いて、第一ホウ酸処理工程の後に得られるポリビニルアルコール系フィルム中の還元剤とその酸化体の合計含有量が５０〜７００ｐｐｍになるように、制御している。このように、本発明の偏光子の製造方法では、染色工程の直後の第一ホウ酸処理工程において、ポリビニルアルコール系フィルムに十分な還元剤を含ませることで、染色工程において生じた低配向のヨウ素錯体を優先的に還元し、除去することができる。即ち、前記還元剤により、高配向のヨウ素錯体を選択的に残すことができ、最終的に配向性の高いヨウ素錯体を残すことができる。高配向性のヨウ素錯体は、ポリビニルアルコール主鎖と強く相互作用していると推察され、高配向性のヨウ素錯体は還元剤の影響を受けにくい結果、低配向性のヨウ素錯体が選択的に還元・除去されると考えられる。 In the manufacturing method of the polarizer of the present invention, at least two boric acid treatment steps are included as the crosslinking step. In the boric acid treatment step, using the boric acid treatment bath containing the reducing agent in the first boric acid treatment step, the reducing agent and its oxidant in the polyvinyl alcohol film obtained after the first boric acid treatment step. The total content is controlled to be 50 to 700 ppm. As described above, in the method for producing a polarizer of the present invention, in the first boric acid treatment step immediately after the dyeing step, the polyvinyl alcohol film contains a sufficient reducing agent, so that the low orientation produced in the dyeing step. The iodine complex can be preferentially reduced and removed. That is, the reducing agent can selectively leave a highly oriented iodine complex, and finally leave a highly oriented iodine complex. The highly oriented iodine complex is presumed to interact strongly with the polyvinyl alcohol main chain, and the highly oriented iodine complex is less susceptible to the influence of the reducing agent. As a result, the lowly oriented iodine complex is selectively reduced.・ It is considered to be removed.
上記のように、本発明では、第一ホウ酸処理工程において、ポリビニルアルコールが密になり，Ｉ３ −ヨウ素錯体が形成しやすい環境を形成させている。上記のように第一ホウ酸処理工程においてＩ３ −ヨウ素錯体を多く形成させて、その後に一軸延伸することで、配向性の高いＩ３ −ヨウ素錯体を形成できたものと考えられる。その結果、偏光子の特性向上が可能となる。このように、本発明の偏光子によれば、高透過率、高偏光度の光学特性を満足することができる。 As described above, in the present invention, in a first boration step, polyvinyl alcohol becomes dense, I 3 - is made to form iodine complex formed friendly environment. I 3 In the first boric acid treatment as described above - by forming a lot of iodine complex, by subsequently uniaxially stretched, highly oriented I 3 - is considered that can be formed iodine complex. As a result, the characteristics of the polarizer can be improved. Thus, according to the polarizer of the present invention, it is possible to satisfy the optical characteristics of high transmittance and high degree of polarization.
また、膨潤工程において生じるわずかな膨潤ムラに基づいて、染色ムラが発生すると考えられている。即ち、膨潤処理が十分な部分は染色されやすく、膨潤処理が不十分な部分は染色されにくい。その結果、染色度合いがバラつき、染色ムラとなる。一方、本発明の偏光子の製造方法では、染色工程の直後の第一ホウ酸処理工程において、還元剤を含有するホウ酸処理浴に浸漬させているため、上記のように、配向性の低いヨウ素錯体が除去される。その結果、膨潤が進みやすくなって、濃く染色された部分に還元剤が取り込まれやすくなり、ヨウ素錯体が還元される結果、面内における染色度合いが均一化され染色ムラが改善されると考えられる。 Further, it is considered that uneven dyeing occurs based on slight swelling unevenness generated in the swelling process. That is, a portion where the swelling treatment is sufficient is easily dyed, and a portion where the swelling treatment is insufficient is hardly dyed. As a result, the degree of dyeing varies, resulting in uneven dyeing. On the other hand, in the method for producing a polarizer of the present invention, since the first boric acid treatment step immediately after the dyeing step is immersed in a boric acid treatment bath containing a reducing agent, the orientation is low as described above. The iodine complex is removed. As a result, the swelling easily progresses, and the reducing agent is easily taken into the deeply dyed portion. As a result of the reduction of the iodine complex, it is considered that the degree of dyeing in the surface becomes uniform and the unevenness of dyeing is improved. .
また、還元剤はポリビニルアルコール系フィルム中の配向性の低いＩ３ −ヨウ素錯体を優先的に還元し、除去するので、偏光子中に存在するＩ３ −ヨウ素錯体の配向性が向上すると考えられる。Ｉ３ −ヨウ素錯体が偏光子の短波長領域の吸光度に関与するので、偏光子のクロス状態における短波長領域の光漏れ（ブルーリーク）を改善することができると考えられる。 The reducing agent is low I 3 orientation of the polyvinyl alcohol film - is believed to improve the orientation of the iodine complex - iodine complex was reduced preferentially, so removed, I 3 present in the polarizer . I 3 - Since iodine complex is involved in the absorbance of short wavelength range of the polarizer, is considered possible to improve light leakage of a short wavelength region in the cross state of the polarizer (blue leak).
本発明の偏光子の製造方法に適用されるポリビニルアルコール系フィルムとしては、可視光領域において透光性を有し、ヨウ素を分散吸着するものを特に制限なく使用できる。通常、ポリビニルアルコール系フィルムは厚さ１０〜３００μｍ程度のものが用いられる。好ましくは２０〜１００μｍである。 As the polyvinyl alcohol film applied to the method for producing a polarizer of the present invention, a film having translucency in the visible light region and capable of dispersing and adsorbing iodine can be used without particular limitation. Usually, a polyvinyl alcohol film having a thickness of about 10 to 300 μm is used. Preferably it is 20-100 micrometers.
ポリビニルアルコール系フィルムとしては、例えば、従来より偏光子に用いられているポリビニルアルコール系フィルムが好適に用いられる。ポリビニルアルコール系フィルムの材料としては、ポリビニルアルコールまたはその誘導体があげられる。ポリビニルアルコールの誘導体としては、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール等があげられる他、エチレン、プロピレン等のオレフィン、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸及びそのアルキルエステル、アクリルアミド等で変性したものがあげられる。ポリビニルアルコールの重合度は、１００〜１００００程度が好ましく、１０００〜１００００がより好ましい。ケン化度は８０〜１００モル％程度のものが一般に用いられる。 As a polyvinyl alcohol-type film, the polyvinyl alcohol-type film conventionally used for the polarizer is used suitably, for example. Examples of the material for the polyvinyl alcohol film include polyvinyl alcohol and derivatives thereof. Derivatives of polyvinyl alcohol include polyvinyl formal, polyvinyl acetal and the like, olefins such as ethylene and propylene, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid and alkyl esters thereof, acrylamide and the like. Can be given. The degree of polymerization of polyvinyl alcohol is preferably about 100 to 10,000, and more preferably 1,000 to 10,000. A saponification degree of about 80 to 100 mol% is generally used.
上記の他、ポリビニルアルコール系フィルムとしては、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルム、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等があげられる。 In addition to the above, polyvinyl alcohol films include hydrophilic polymer films such as partially saponified ethylene / vinyl acetate copolymers, polyene-based oriented films such as dehydrated polyvinyl alcohol and dehydrochlorinated polyvinyl chloride. Etc.
前記ポリビニルアルコール系フィルム中には、可塑剤、界面活性剤等の添加剤を含有することもできる。可塑剤としては、ポリオールおよびその縮合物等があげられ、たとえばグリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等があげられる。可塑剤等の使用量は、特に制限されないがポリビニルアルコール系フィルム中２０重量％以下とするのが好適である。 The polyvinyl alcohol film may contain additives such as a plasticizer and a surfactant. Examples of the plasticizer include polyols and condensates thereof, and examples thereof include glycerin, diglycerin, triglycerin, ethylene glycol, propylene glycol, and polyethylene glycol. The amount of the plasticizer used is not particularly limited, but is preferably 20% by weight or less in the polyvinyl alcohol film.
本発明の偏光子の製造方法では、ポリビニルアルコール系フィルムに、膨潤工程、染色工程、架橋工程および洗浄工程がこの順に施される。各工程は、各工程に係る処理浴にポリビニルアルコール系フィルムを浸漬することにより行う。また、本発明の偏光子の製造方法では、前記工程の他にまたは前記工程とともに延伸工程を有するが、本発明の製造方法において、延伸工程は、架橋工程として採用される、少なくとも２つのホウ酸処理浴によるホウ酸処理工程における最終ホウ酸処理工程において施される。 In the method for producing a polarizer of the present invention, the polyvinyl alcohol film is subjected to a swelling process, a dyeing process, a crosslinking process and a washing process in this order. Each step is performed by immersing the polyvinyl alcohol film in the treatment bath according to each step. Moreover, in the manufacturing method of the polarizer of this invention, although it has a extending process in addition to the said process or with the said process, in the manufacturing method of this invention, an extending process is employ | adopted as a bridge | crosslinking process, At least 2 boric acid It is applied in the final boric acid treatment step in the boric acid treatment step using a treatment bath.
膨潤工程において用いられる処理液としては、通常、水、蒸留水、純水が用いられる。当該処理液は、主成分が水であれば、下記に示すヨウ化化合物、界面活性剤等の添加物、アルコール等が少量入っていてもよい。また、当該処理液にはヨウ化化合物を含有させる場合、ヨウ化化合物濃度は０．１〜１０重量％程度、さらには０．２〜５重量％で用いるのが好ましい。膨潤工程により、ポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。 As the treatment liquid used in the swelling process, water, distilled water, or pure water is usually used. If the main component is water, the treatment liquid may contain a small amount of an additive such as an iodide compound and a surfactant as described below, alcohol, and the like. Further, when an iodide compound is contained in the treatment liquid, the iodide compound concentration is preferably about 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.2 to 5% by weight. In addition to washing the surface of the polyvinyl alcohol film and the anti-blocking agent by the swelling step, there is also an effect of preventing unevenness such as uneven dyeing by swelling the polyvinyl alcohol film.
膨潤工程における処理温度は、通常、２０〜４５℃程度に調整するのが好ましい。さらには、２５〜４０℃であるのが好ましい。なお、膨潤ムラがあるとその部分が染色工程において染色のムラになるため膨潤ムラは発生させないようにする。浸漬時間は通常１０〜３００秒間程度、好ましくは２０〜２４０秒間の範囲である。 The treatment temperature in the swelling step is usually preferably adjusted to about 20 to 45 ° C. Furthermore, it is preferable that it is 25-40 degreeC. In addition, if there is swelling unevenness, the portion becomes uneven coloring in the dyeing process, so that swelling unevenness is not generated. The immersion time is usually about 10 to 300 seconds, preferably 20 to 240 seconds.
膨潤工程では、適宜に延伸することができる。前記延伸倍率は、ポリビニルアルコール系フィルムの元長に対して、通常、３．０倍以下とされる。好ましくは、光学特性の点から、前記延伸倍率は、１．１〜２．６倍、さらには１．５〜２．２倍にするのが好ましい。膨潤工程において、延伸を施すことにより、膨潤工程後に施される延伸工程での延伸を小さく制御することができ、フィルムの延伸破断が生じないように制御できる。一方、膨潤工程での、延伸倍率が大きくなると、延伸工程での延伸倍率が小さくなり、特に、架橋工程の後に延伸工程を施す場合には光学特性の点で好ましくない。 In the swelling step, stretching can be appropriately performed. The draw ratio is usually 3.0 times or less with respect to the original length of the polyvinyl alcohol film. Preferably, from the viewpoint of optical properties, the draw ratio is preferably 1.1 to 2.6 times, more preferably 1.5 to 2.2 times. By performing stretching in the swelling process, stretching in the stretching process performed after the swelling process can be controlled to be small, and the film can be controlled so as not to be stretched and broken. On the other hand, when the stretching ratio in the swelling process is increased, the stretching ratio in the stretching process is decreased. In particular, when the stretching process is performed after the crosslinking process, it is not preferable in terms of optical characteristics.
染色工程は、ヨウ素浴により、上記ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を吸着・配向させることにより行う。染色工程は、延伸工程とともに行うことができる。染色は、通常、上記フィルムを染色溶液に浸漬することにより一般に行われる。染色溶液としてはヨウ素溶液が一般的である。ヨウ素溶液として用いられるヨウ素水溶液は、ヨウ素および溶解助剤であるヨウ化化合物によりヨウ素イオンを含有させた水溶液などが用いられる。ヨウ化化合物としては、例えばヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等が用いられる。ヨウ化化合物としては、ヨウ化カリウムが好適である。本発明で用いるヨウ化化合物は、他の工程で用いる場合についても、上記同様である。 The dyeing step is performed by adsorbing and orienting iodine on the polyvinyl alcohol film using an iodine bath. The dyeing process can be performed together with the stretching process. Dyeing is generally performed by immersing the film in a dyeing solution. As the staining solution, an iodine solution is generally used. As the iodine aqueous solution used as the iodine solution, an aqueous solution containing iodine ions with iodine and an iodide compound which is a dissolution aid is used. Examples of the iodide compound include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, and titanium iodide. Etc. are used. As the iodide compound, potassium iodide is preferred. The iodide compound used in the present invention is the same as described above when used in other steps.
ヨウ素溶液中のヨウ素濃度は０．０１〜１重量％程度、好ましくは０．０２〜０．５重量％である。ヨウ化化合物濃度は０．１〜１０重量％程度、さらには０．２〜８重量％で用いるのが好ましい。ヨウ素染色にあたり、ヨウ素溶液の温度は、通常２０〜５０℃程度、好ましくは２５〜４０℃である。浸漬時間は通常１０〜３００秒間程度、好ましくは２０〜２４０秒間の範囲である。 The iodine concentration in the iodine solution is about 0.01 to 1% by weight, preferably 0.02 to 0.5% by weight. The iodide compound concentration is preferably about 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.2 to 8% by weight. In iodine staining, the temperature of the iodine solution is usually about 20 to 50 ° C., preferably 25 to 40 ° C. The immersion time is usually about 10 to 300 seconds, preferably 20 to 240 seconds.
架橋工程は、少なくとも２つのホウ酸処理浴によるホウ酸処理工程を有する。処理浴において、ホウ酸は、水溶液または水−有機溶媒混合溶液の形態で一般に用いられる。通常は、ホウ酸水溶液が用いられる。以下、処理浴として、ホウ酸水溶液を用いる場合について説明する。 The crosslinking step has a boric acid treatment step with at least two boric acid treatment baths. In the treatment bath, boric acid is generally used in the form of an aqueous solution or a water-organic solvent mixed solution. Usually, an aqueous boric acid solution is used. Hereinafter, the case where a boric acid aqueous solution is used as the treatment bath will be described.
前記少なくとも２つのホウ酸処理工程は、第一ホウ酸処理工程と、その後の最終ホウ酸処理工程までに分けて説明する。 The at least two boric acid treatment steps will be described by dividing them into a first boric acid treatment step and a subsequent final boric acid treatment step.
第一ホウ酸処理工程におけるホウ酸処理浴は、ホウ酸および還元剤を含有する。当該処理浴に用いるホウ酸水溶液のホウ酸濃度は、２〜８重量％程度であるのが好ましく、さらには３〜５重量％であるのが好ましい。ホウ酸水溶液等には、ヨウ化カリウム等のヨウ化化合物を含有させることができる。ホウ酸水溶液にヨウ化化合物を含有させる場合、ヨウ化化合物濃度は０．１〜１０重量％程度であり、さらには０．２〜５重量％で用いるのが好ましい。 The boric acid treatment bath in the first boric acid treatment step contains boric acid and a reducing agent. The boric acid concentration of the aqueous boric acid solution used in the treatment bath is preferably about 2 to 8% by weight, and more preferably 3 to 5% by weight. The boric acid aqueous solution or the like can contain an iodide compound such as potassium iodide. When the iodide compound is contained in the boric acid aqueous solution, the iodide compound concentration is about 0.1 to 10% by weight, and more preferably 0.2 to 5% by weight.
前記第一ホウ酸処理工程におけるホウ酸処理浴は、還元剤を含有する。前記第一ホウ酸処理工程では、第一ホウ酸処理工程の後に得られるポリビニルアルコール系フィルム中の還元剤とその酸化体の合計含有量が５０〜７００ｐｐｍになるように、ポリビニルアルコール系フィルムの浸漬処理を行う。第一ホウ酸処理工程の後に得られるポリビニルアルコール系フィルム中の還元剤とその酸化体の合計含有量は、得られる偏光子の初期光学特性の向上、ブルーリーク、染色ムラの発生を抑える観点から５０〜７００ｐｐｍの範囲とされる。前記還元剤とその酸化体の合計含有量は６０ｐｐｍ以上が好ましく、さらには８０ｐｐｍ以上であるのが好ましい。一方、前記還元剤とその酸化体の合計含有量が多くなりすぎると染色性が低下し、染色浴には著しく高濃度のヨウ素溶液が必要になることから、前記前記還元剤とその酸化体の合計含有量は７００ｐｐｍ以下が好ましく、さらには６００ｐｐｍ以下であることが好ましい。前記還元剤とその酸化体の合計含有量が５０ｐｐｍ未満では、偏光特性を十分に向上させることできず、また、短波長側の光漏れを十分に抑えることができない。一方、前記還元剤とその酸化体の合計含有量が７００ｐｐｍを超える場合には、配向性の悪いヨウ素錯体に加え、配向性の高い錯体も還元・除去され十分な偏光性能を得るためには、著しく高濃度のヨウ素溶液で染色しなければならない。高濃度のヨウ素溶液を扱う場合、昇華する要素を換気・除去するための換気設備の導入などが必要となり，設備・コスト的に好ましくない。 The boric acid treatment bath in the first boric acid treatment step contains a reducing agent. In the first boric acid treatment step, the polyvinyl alcohol film is immersed so that the total content of the reducing agent and its oxidant in the polyvinyl alcohol film obtained after the first boric acid treatment step is 50 to 700 ppm. Process. The total content of the reducing agent and its oxidant in the polyvinyl alcohol film obtained after the first boric acid treatment step is from the viewpoint of improving the initial optical properties of the obtained polarizer, suppressing the occurrence of blue leaks and uneven dyeing. The range is 50 to 700 ppm. The total content of the reducing agent and its oxidant is preferably 60 ppm or more, and more preferably 80 ppm or more. On the other hand, if the total content of the reducing agent and its oxidant is too large, the dyeability is lowered, and an extremely high concentration iodine solution is required for the dyeing bath. The total content is preferably 700 ppm or less, and more preferably 600 ppm or less. When the total content of the reducing agent and its oxidant is less than 50 ppm, the polarization characteristics cannot be sufficiently improved, and light leakage on the short wavelength side cannot be sufficiently suppressed. On the other hand, when the total content of the reducing agent and its oxidant exceeds 700 ppm, in addition to the poorly oriented iodine complex, the highly oriented complex is also reduced and removed to obtain sufficient polarization performance. It must be stained with a very high concentration of iodine solution. When dealing with high-concentration iodine solutions, it is necessary to introduce ventilation equipment to ventilate and remove the sublimating elements, which is not preferable in terms of equipment and cost.
前記ホウ酸処理浴に用いられる還元剤としては、例えば、アスコルビン酸（ビタミンＣ）、エリソルビン酸、チオ硫酸、亜硫酸、クロロゲン酸、クエン酸、ロスマリン酸およびこれらの塩等があげられる。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩等があげられる。これらのなかでもアスコルビン酸、エリソルビン酸塩、チオ硫酸塩、亜硫酸塩が好ましい。これら還元剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。前記第一ホウ酸処理工程の後に得られるポリビニルアルコール系フィルムに含有される前記酸化体は、前記還元剤に由来する。例えば、アスコルビン酸がポリビニルアルコール系フィルム中に含有された場合には、アスコルビン酸はヨウ素錯体を還元した後、アスコルビン酸の酸化体であるデヒドロアスコルビン酸になる。 Examples of the reducing agent used in the boric acid treatment bath include ascorbic acid (vitamin C), erythorbic acid, thiosulfuric acid, sulfurous acid, chlorogenic acid, citric acid, rosmarinic acid, and salts thereof. Examples of the salt include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt. Among these, ascorbic acid, erythorbate, thiosulfate, and sulfite are preferable. These reducing agents can be used alone or in combination of two or more. The oxidant contained in the polyvinyl alcohol film obtained after the first boric acid treatment step is derived from the reducing agent. For example, when ascorbic acid is contained in a polyvinyl alcohol film, ascorbic acid becomes dehydroascorbic acid which is an oxidant of ascorbic acid after reducing the iodine complex.
第一ホウ酸処理工程の後に得られるポリビニルアルコール系フィルム中の還元剤とその酸化体の合計含有量を前記範囲に制御するには、還元剤を含有させる各浴の水溶液における、前記還元剤の濃度を制御して行うことが好ましい。前記還元剤濃度としては、０．００１〜０．０４重量％が好ましく、０．００２〜０．０３５重量％であるのがより好ましい。前記濃度が０．００１重量％未満の場合には、前記混合水溶液中での還元剤の割合が少なくなり、得られる偏光子の短波長側の光漏れを十分に抑えることができなくなる。前記濃度が０．０４重量％を超える場合には、前記浴での還元剤の割合が多くなるため、得られる偏光子が十分に染色されず、十分な偏光性能を得るためには、著しく高濃度のヨウ素溶液で染色しなければならない。高濃度のヨウ素溶液を扱う場合、昇華する要素を換気・除去するための換気設備の導入などが必要となり、設備・コスト的に好ましくない。 In order to control the total content of the reducing agent and its oxidant in the polyvinyl alcohol film obtained after the first boric acid treatment step to the above range, the reducing agent in the aqueous solution of each bath containing the reducing agent The concentration is preferably controlled. The concentration of the reducing agent is preferably 0.001 to 0.04% by weight, and more preferably 0.002 to 0.035% by weight. When the concentration is less than 0.001% by weight, the ratio of the reducing agent in the mixed aqueous solution decreases, and light leakage on the short wavelength side of the obtained polarizer cannot be sufficiently suppressed. When the concentration exceeds 0.04% by weight, the ratio of the reducing agent in the bath increases, so that the obtained polarizer is not sufficiently dyed, and in order to obtain sufficient polarization performance, it is extremely high. It must be stained with a concentrated iodine solution. When handling a high-concentration iodine solution, it is necessary to introduce ventilation equipment for ventilation / removal of sublimation elements, which is not preferable in terms of equipment and cost.
また第一ホウ酸処理工程における処理温度は、通常、２５℃以上、好ましくは３０〜６０℃、さらには３０〜５０℃の範囲である。処理時間は、通常、５〜８００秒間、好ましくは８〜５００秒間程度である。前記ポリビニルアルコール系フィルム中の還元剤とその酸化体の合計含有量は、第一ホウ酸処理工程における、ホウ酸水溶液のホウ酸濃度、還元剤の濃度、処理温度、処理時間により制御することができる。 Moreover, the process temperature in a 1st boric-acid process process is 25 degreeC or more normally, Preferably it is 30-60 degreeC, Furthermore, it is the range of 30-50 degreeC. The treatment time is usually about 5 to 800 seconds, preferably about 8 to 500 seconds. The total content of the reducing agent and its oxidant in the polyvinyl alcohol film can be controlled by the boric acid concentration of the boric acid aqueous solution, the concentration of the reducing agent, the treatment temperature, and the treatment time in the first boric acid treatment step. it can.
第一ホウ酸処理工程の後には、少なくとも１つのホウ酸処理工程がさらに施される。ホウ酸処理工程が２つの場合には、第二ホウ酸処理工程が最終ホウ酸処理工程になる。第二ホウ酸処理工程から最終ホウ酸処理工程における、ホウ酸水溶液のホウ酸濃度は、１〜１０重量％程度であるのが好ましく、さらには２〜５重量％であるのが好ましい。ホウ酸水溶液等には、ヨウ化カリウム等のヨウ化化合物を含有させることができる。ホウ酸水溶液にヨウ化化合物を含有させる場合、ヨウ化化合物濃度は０．１〜１０重量％程度であり、さらには０．２〜５重量％で用いるのが好ましい。また第二ホウ酸処理工程から最終ホウ酸処理工程における処理温度は、通常、２５℃以上、好ましくは４０〜８５℃、さらには５０〜７０℃の範囲である。処理時間は、通常、５〜８００秒間、好ましくは８〜５００秒間程度である。なお、最終ホウ酸処理工程では、延伸処理が施されるため、最終ホウ酸処理工程よりも前段のホウ酸処理工程における処理浴よりも、高い温度設定をするのが好ましい。 After the first boric acid treatment step, at least one boric acid treatment step is further performed. When there are two boric acid treatment steps, the second boric acid treatment step is the final boric acid treatment step. The boric acid concentration of the boric acid aqueous solution from the second boric acid treatment step to the final boric acid treatment step is preferably about 1 to 10% by weight, and more preferably 2 to 5% by weight. The boric acid aqueous solution or the like can contain an iodide compound such as potassium iodide. When the iodide compound is contained in the boric acid aqueous solution, the iodide compound concentration is about 0.1 to 10% by weight, and more preferably 0.2 to 5% by weight. The treatment temperature from the second boric acid treatment step to the final boric acid treatment step is usually 25 ° C. or higher, preferably 40 to 85 ° C., and more preferably 50 to 70 ° C. The treatment time is usually about 5 to 800 seconds, preferably about 8 to 500 seconds. In the final boric acid treatment step, since a stretching treatment is performed, it is preferable to set a temperature higher than that of the treatment bath in the boric acid treatment step preceding the final boric acid treatment step.
また、ホウ酸処理工程は、少なくとも２つ設けられるが、最終ホウ酸処理工程は延伸工程とともに行う。最終ホウ酸処理工程における延伸工程は、一軸延伸処理を施すことにより行う。最終ホウ酸処理工程における延伸は、ポリビニルアルコール系フィルムの元長に対して、総延伸倍率が５〜７倍になるようになるように行うことが好ましい。前記総延伸倍率はさらには５．２〜６．７倍が好ましく、さらには５．８〜６．３倍であるのが好ましい。最終ホウ酸処理工程における総延伸倍率を前記範囲に制御することは、延伸切れを含めた搬送性・光学特性の点から好ましい。なお、最終ホウ酸処理工程の総延伸倍率は、他の工程等において延伸工程を伴う場合には、それらの工程における延伸を含めた累積の延伸倍率をいう。 In addition, at least two boric acid treatment steps are provided, and the final boric acid treatment step is performed together with the stretching step. The stretching process in the final boric acid treatment process is performed by performing a uniaxial stretching process. The stretching in the final boric acid treatment step is preferably performed so that the total stretching ratio is 5 to 7 times the original length of the polyvinyl alcohol film. The total draw ratio is further preferably 5.2 to 6.7 times, and more preferably 5.8 to 6.3 times. Controlling the total draw ratio in the final boric acid treatment step to be in the above range is preferable from the viewpoint of transportability and optical characteristics including stretching. In addition, the total draw ratio of the final boric acid treatment process refers to a cumulative draw ratio including drawing in those processes when the drawing process is accompanied in other processes.
一方、第一ホウ酸処理工程を含む、最終ホウ酸処理工程以外のホウ酸処理工程においては、延伸工程を行ってもよく、行わなくともによい。最終ホウ酸処理工程以外のホウ酸処理工程が複数工程の場合には、延伸工程は少なくとも１つの工程において行うことができる。最終ホウ酸処理工程以外のホウ酸処理工程において、延伸工程を伴わない場合には、偏光子巾を確保することができる。 On the other hand, in the boric acid treatment process other than the final boric acid treatment process including the first boric acid treatment process, the stretching process may or may not be performed. When the boric acid treatment steps other than the final boric acid treatment step are a plurality of steps, the stretching step can be performed in at least one step. In the boric acid treatment steps other than the final boric acid treatment step, the polarizer width can be ensured if no stretching step is involved.
最終ホウ酸処理工程以外のホウ酸処理工程において延伸工程を施す場合にも、施さない場合においても、最終ホウ酸処理工程以外のホウ酸処理工程が終了した時点での（最終ホウ酸処理工程に供される）ポリビニルアルコール系フィルムの総延伸倍率は２．８〜４．５倍になるようになるように行うことが好ましい。前記総延伸倍率はさらには２．８〜４．０倍が好ましく、さらには３．０〜３．６倍であるのが好ましい。最終ホウ酸処理工程に供されるポリビニルアルコール系フィルムの総延伸倍率を前記範囲に制御することは、延伸切れを含めた搬送性、光学特性の点から好ましい。なお、第一ホウ酸処理工程が終了した時点での総延伸倍率は、他の工程等において延伸工程を伴う場合には、それらの工程における延伸を含めた累積の延伸倍率をいう。 Whether or not the stretching step is performed in the boric acid treatment step other than the final boric acid treatment step, the boric acid treatment step other than the final boric acid treatment step is completed (in the final boric acid treatment step). It is preferable to carry out such that the total draw ratio of the polyvinyl alcohol film provided is 2.8 to 4.5 times. The total draw ratio is further preferably 2.8 to 4.0 times, and more preferably 3.0 to 3.6 times. Controlling the total draw ratio of the polyvinyl alcohol film to be subjected to the final boric acid treatment step within the above range is preferable from the viewpoint of transportability including stretch breakage and optical characteristics. In addition, the total draw ratio at the time of finishing the first boric acid treatment step refers to a cumulative draw ratio including drawing in those steps when the drawing step is accompanied in other steps.
本発明の偏光子の製造方法では、上記膨潤工程、染色工程および架橋工程（延伸工程を含む）を施した後に、洗浄工程を施すが、洗浄工程の前には、上記工程の他に、金属イオン処理を施すことができる。金属イオン処理は、金属塩を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系フィルムを浸漬することにより行う。金属イオン処理により、種々の金属イオンをポリビニルアルコール系フィルム中に含有させる。 In the method for producing a polarizer of the present invention, the washing step is performed after the swelling step, the dyeing step, and the crosslinking step (including the stretching step). Before the washing step, in addition to the above steps, a metal Ion treatment can be performed. The metal ion treatment is performed by immersing a polyvinyl alcohol film in an aqueous solution containing a metal salt. Various metal ions are contained in the polyvinyl alcohol film by metal ion treatment.
金属イオンとしては、特に色調調整や耐久性付与の点からコバルト、ニッケル、亜鉛、クロム、アルミニウム、銅、マンガン、鉄などの遷移金属の金属イオンが好ましく用いられる。これら金属イオンのなかでも、色調調整や耐熱性付与などの点から亜鉛イオンが好ましい。亜鉛塩としては、塩化亜鉛、ヨウ化亜鉛などのハロゲン化亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛などがあげられる。 As metal ions, metal ions of transition metals such as cobalt, nickel, zinc, chromium, aluminum, copper, manganese, and iron are particularly preferably used in terms of color tone adjustment and durability. Among these metal ions, zinc ions are preferable from the viewpoints of color tone adjustment and heat resistance. Examples of the zinc salt include zinc halides such as zinc chloride and zinc iodide, zinc sulfate, and zinc acetate.
金属イオン処理には、金属塩溶液が用いられる。以下金属イオン処理のなかでも、亜鉛塩水溶液を用いた場合の代表例として、亜鉛含浸処理について説明する。 A metal salt solution is used for the metal ion treatment. Hereinafter, zinc impregnation treatment will be described as a representative example of the case of using a zinc salt aqueous solution among metal ion treatments.
亜鉛塩水溶液中の亜鉛イオンの濃度は、０．１〜１０重量％程度、好ましくは０．３〜７重量％の範囲である。また、亜鉛塩溶液はヨウ化カリウム等によりカリウムイオンおよびヨウ素イオンを含有させた水溶液を用いるのが亜鉛イオンを含浸させやすく好ましい。亜鉛塩溶液中のヨウ化カリウム濃度は０．１〜１０重量％程度、さらには０．２〜５重量％とするのが好ましい。 The concentration of zinc ions in the zinc salt aqueous solution is about 0.1 to 10% by weight, preferably 0.3 to 7% by weight. The zinc salt solution is preferably an aqueous solution containing potassium ions and iodine ions with potassium iodide or the like because it is easy to impregnate zinc ions. The potassium iodide concentration in the zinc salt solution is preferably about 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.2 to 5% by weight.
亜鉛含浸処理にあたり、亜鉛塩溶液の温度は、通常１５〜８５℃程度、好ましくは２５〜７０℃である。浸漬時間は通常１〜１２０秒程度、好ましくは３〜９０秒間の範囲である。亜鉛含浸処理にあたっては、亜鉛塩溶液の濃度、ポリビニルアルコール系フィルムの亜鉛塩溶液への浸漬温度、浸漬時間等の条件を調整することによりポリビニルアルコール系フィルムにおける亜鉛含有量が前記範囲になるように調整する。亜鉛含浸処理の段階は特に制限されない。また、染色浴、架橋浴中に、亜鉛塩を共存させておいて、染色工程、架橋工程と同時に行ってもよい。 In the zinc impregnation treatment, the temperature of the zinc salt solution is usually about 15 to 85 ° C, preferably 25 to 70 ° C. The immersion time is usually about 1 to 120 seconds, preferably 3 to 90 seconds. In the zinc impregnation treatment, the zinc content in the polyvinyl alcohol film is adjusted to the above range by adjusting the conditions such as the concentration of the zinc salt solution, the immersion temperature of the polyvinyl alcohol film in the zinc salt solution, and the immersion time. adjust. The stage of the zinc impregnation treatment is not particularly limited. Further, it may be carried out simultaneously with the dyeing step and the crosslinking step by allowing a zinc salt to coexist in the dyeing bath and the crosslinking bath.
洗浄工程は、水またはヨウ化物含有水溶液（処理液）により行うことができる。前記ヨウ化物含有水溶液におけるヨウ化物としては、前述のものが使用でき、その中でも、例えば、ヨウ化カリウムやヨウ化ナトリウム等が好ましい。洗浄工程によって、前記架橋工程において使用した残存するホウ酸を、ポリビニルアルコール系フィルムから洗い流すことができる。前記水溶液が、ヨウ化カリウム水溶液の場合、その濃度は、例えば、０．５〜２０重量％の範囲内が好ましく、１〜１５重量％の範囲内がより好ましく、１．５〜７重量％の範囲内が更に好ましい。 The washing step can be performed with water or an iodide-containing aqueous solution (treatment liquid). As the iodide in the iodide-containing aqueous solution, those described above can be used, and among them, for example, potassium iodide and sodium iodide are preferable. The remaining boric acid used in the crosslinking step can be washed away from the polyvinyl alcohol film by the washing step. When the aqueous solution is an aqueous potassium iodide solution, the concentration thereof is preferably in the range of 0.5 to 20% by weight, more preferably in the range of 1 to 15% by weight, and 1.5 to 7% by weight. Within the range is more preferable.
前記ヨウ化物含有水溶液の温度は特に限定されないが、通常は１５〜４０℃の範囲内が好ましく、２０〜３５℃の範囲内がより好ましい。また、ポリビニルアルコール系フィルムとの接触時間は特に限定されないが、通常は２〜３０秒の範囲内が好ましく、３〜２０秒の範囲内がより好ましい。 Although the temperature of the said iodide containing aqueous solution is not specifically limited, Usually, the inside of the range of 15-40 degreeC is preferable, and the inside of the range which is 20-35 degreeC is more preferable. Further, the contact time with the polyvinyl alcohol film is not particularly limited, but is usually preferably in the range of 2 to 30 seconds, and more preferably in the range of 3 to 20 seconds.
前記各工程を施した後には、最終的に、乾燥工程を施して、偏光子を製造する。前記乾燥工程としては、自然乾燥、風乾、加熱乾燥等、適宜な方法を用いることができるが、通常、加熱乾燥が好ましく用いられる。加熱乾燥を行う場合、加熱温度は特に限定されないが、通常は２５〜８０℃の範囲内が好ましく、３０〜７０℃の範囲内がより好ましく、３０〜６０℃の範囲内が更に好ましい。また、乾燥時間は１〜１０分間程度であることが好ましい。 After performing each said process, a drying process is finally given and a polarizer is manufactured. As the drying step, an appropriate method such as natural drying, air drying, heat drying or the like can be used, but heat drying is usually preferably used. When performing heat drying, although heating temperature is not specifically limited, Usually, the inside of the range of 25-80 degreeC is preferable, The inside of the range of 30-70 degreeC is more preferable, The inside of the range of 30-60 degreeC is still more preferable. The drying time is preferably about 1 to 10 minutes.
洗浄工程を施した後のポリビニルアルコール系フィルム（偏光子）中の前記還元剤とその酸化体の合計含有量は、透明保護フィルムを貼り合わせ時における異物混入を防止する観点から１０ｐｐｍ以下であることが好ましく、さらには８ｐｐｍ以下であることが好ましい。前記合計量を１０ｐｐｍ以下に制御するには、洗浄工程において、還元剤を含有していない浴に浸漬させることにより行うことができる。 The total content of the reducing agent and its oxidant in the polyvinyl alcohol film (polarizer) after the washing step is 10 ppm or less from the viewpoint of preventing foreign matter from entering when the transparent protective film is bonded. Is preferable, and it is more preferable that it is 8 ppm or less. The total amount can be controlled to 10 ppm or less by immersing in a bath that does not contain a reducing agent in the washing step.
得られた偏光子は、常法に従って、その少なくとも片面に透明保護フィルムを設けた偏光板とすることができる。透明保護フィルムを構成する材料としては、例えば透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロール等のセルロール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂（ノルボルネン系樹脂）、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、およびこれらの混合物があげられる。なお、偏光子の片側には、透明保護フィルムが接着剤層により貼り合わされるが、他の片側には、透明保護フィルムとして、（メタ）アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂または紫外線硬化型樹脂を用いることができる。 The obtained polarizer can be made into the polarizing plate which provided the transparent protective film in the at least single side | surface according to the conventional method. As a material constituting the transparent protective film, for example, a thermoplastic resin excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy and the like is used. Specific examples of such thermoplastic resins include cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyester resins, polyethersulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, (meth) acrylic resins, Examples thereof include cyclic polyolefin resins (norbornene resins), polyarylate resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, and mixtures thereof. A transparent protective film is bonded to one side of the polarizer by an adhesive layer. On the other side, as a transparent protective film, (meth) acrylic, urethane-based, acrylurethane-based, epoxy-based, silicone A thermosetting resin such as a system or an ultraviolet curable resin can be used.
透明保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄層性などの点より１〜５００μｍ程度である。特に１〜３００μｍが好ましく、５〜２００μｍがより好ましい。透明保護フィルムは、５〜１５０μｍの場合に特に好適である。 Although the thickness of a transparent protective film can be determined suitably, generally it is about 1-500 micrometers from points, such as workability | operativity, such as intensity | strength and handleability, and thin layer property. 1-300 micrometers is especially preferable, and 5-200 micrometers is more preferable. The transparent protective film is particularly suitable when the thickness is 5 to 150 μm.
なお、偏光子の両側に透明保護フィルムを設ける場合、その表裏で同じポリマー材料からなる保護フィルムを用いてもよく、異なるポリマー材料等からなる保護フィルムを用いてもよい。 In addition, when providing a transparent protective film on both sides of a polarizer, the protective film which consists of the same polymer material may be used by the front and back, and the protective film which consists of a different polymer material etc. may be used.
前記透明保護フィルムは、接着剤を塗工する前に、表面改質処理を行ってもよい。具体的な処理としてば、コロナ処理、プラズマ処理、プライマー処理、ケン化処理などがあげられる。 The transparent protective film may be subjected to surface modification treatment before applying the adhesive. Specific examples of the treatment include corona treatment, plasma treatment, primer treatment, and saponification treatment.
前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート処理や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであってもよい。 The surface of the transparent protective film to which the polarizer is not adhered may be subjected to a treatment for hard coat treatment, antireflection treatment, sticking prevention, or diffusion or antiglare.
前記偏光子と透明保護フィルムとの接着処理には、接着剤が用いられる。接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリエステル等を例示できる。前記接着剤は、通常、水溶液からなる接着剤として用いられ、通常、０．５〜６０重量％の固形分を含有してなる。上記の他、偏光子と透明保護フィルムとの接着剤としては、紫外硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等があげられる。電子線硬化型偏光板用接着剤は、上記各種の透明保護フィルムに対して、好適な接着性を示す。特に、接着性を満足することが困難であったアクリル樹脂に対しても良好な接着性を示す。また本発明で用いる接着剤には、金属化合物フィラーを含有させることができる。 An adhesive is used for the adhesion treatment between the polarizer and the transparent protective film. Examples of the adhesive include isocyanate adhesives, polyvinyl alcohol adhesives, gelatin adhesives, vinyl latexes, and water-based polyesters. The said adhesive agent is normally used as an adhesive agent which consists of aqueous solution, and contains 0.5 to 60 weight% of solid content normally. In addition to the above, examples of the adhesive between the polarizer and the transparent protective film include an ultraviolet curable adhesive and an electron beam curable adhesive. The electron beam curable polarizing plate adhesive exhibits suitable adhesion to the various transparent protective films. In particular, it exhibits good adhesion even with respect to acrylic resins for which it was difficult to satisfy the adhesion. The adhesive used in the present invention can contain a metal compound filler.
本発明の偏光板は、前記透明保護フィルムと偏光子を、前記接着剤を用いて貼り合わせることにより製造する。接着剤の塗布は、透明保護フィルム、偏光子のいずれに行ってもよく、両者に行ってもよい。貼り合わせ後には、乾燥工程を施し、塗布乾燥層からなる接着層を形成する。偏光子と透明保護フィルムの貼り合わせは、ロールラミネーター等により行うことができる。接着層の厚さは、特に制限されないが、通常３０〜１０００ｎｍ程度である。 The polarizing plate of the present invention is produced by bonding the transparent protective film and the polarizer using the adhesive. The adhesive may be applied to either the transparent protective film or the polarizer, or to both. After the bonding, a drying process is performed to form an adhesive layer composed of a coating dry layer. Bonding of a polarizer and a transparent protective film can be performed with a roll laminator or the like. The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is usually about 30 to 1000 nm.
本発明の偏光板は、実用に際して他の光学層と積層した光学フィルムとして用いることができる。その光学層については特に限定はないが、例えば反射板や半透過板、位相差板（１／２や１／４等の波長板を含む）、視角補償フィルムなどの液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層を１層または２層以上用いることができる。特に、本発明の偏光板に更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光板または半透過型偏光板、偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板、偏光板に更に視角補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光板、あるいは偏光板に更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光板が好ましい。 The polarizing plate of the present invention can be used as an optical film laminated with another optical layer in practical use. The optical layer is not particularly limited. For example, for forming a liquid crystal display device such as a reflection plate, a semi-transmission plate, a retardation plate (including wavelength plates such as 1/2 and 1/4), and a viewing angle compensation film. One or more optical layers that may be used can be used. In particular, a reflective polarizing plate or a semi-transmissive polarizing plate in which a polarizing plate or a semi-transmissive reflecting plate is further laminated on the polarizing plate of the present invention, an elliptical polarizing plate or a circularly polarizing plate in which a retardation plate is further laminated on the polarizing plate. A wide viewing angle polarizing plate obtained by further laminating a viewing angle compensation film on a plate or a polarizing plate, or a polarizing plate obtained by further laminating a brightness enhancement film on the polarizing plate is preferable.
偏光板に前記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置等の製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学フィルムとしたものは、品質の安定性や組立作業等に優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用いうる。前記の偏光板やその他の光学フィルムの接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。 An optical film in which the optical layer is laminated on a polarizing plate can be formed by a method of sequentially laminating separately in the manufacturing process of a liquid crystal display device or the like. There is an advantage that the manufacturing process of a liquid crystal display device or the like can be improved because of excellent stability and assembly work. For the lamination, an appropriate adhesive means such as an adhesive layer can be used. When adhering the polarizing plate and other optical films, their optical axes can be set at an appropriate arrangement angle in accordance with the target retardation characteristics.
前述した偏光板や、偏光板を少なくとも１層積層されている光学フィルムには、液晶セル等の他部材と接着するための粘着層を設けることもできる。粘着層を形成する粘着剤は特に制限されないが、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、アクリル系粘着剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく用いうる。 An adhesive layer for adhering to other members such as a liquid crystal cell may be provided on the polarizing plate described above or an optical film in which at least one polarizing plate is laminated. The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. For example, an acrylic polymer, silicone-based polymer, polyester, polyurethane, polyamide, polyether, fluorine-based or rubber-based polymer is appropriately selected. Can be used. In particular, those having excellent optical transparency such as an acrylic pressure-sensitive adhesive, exhibiting appropriate wettability, cohesiveness, and adhesive pressure-sensitive adhesive properties, and being excellent in weather resistance, heat resistance and the like can be preferably used.
偏光板や光学フィルムの片面又は両面への粘着層の付設は、適宜な方式で行いうる。その例としては、例えばトルエンや酢酸エチル等の適宜な溶剤の単独物又は混合物からなる溶媒にベースポリマーまたはその組成物を溶解又は分散させた１０〜４０重量％程度の粘着剤溶液を調製し、それを流延方式や塗工方式等の適宜な展開方式で偏光板上または光学フィルム上に直接付設する方式、あるいは前記に準じセパレータ上に粘着層を形成してそれを偏光板上または光学フィルム上に移着する方式などがあげられる。 Attachment of the adhesive layer to one or both sides of the polarizing plate or the optical film can be performed by an appropriate method. For example, a pressure sensitive adhesive solution of about 10 to 40% by weight in which a base polymer or a composition thereof is dissolved or dispersed in a solvent composed of a suitable solvent alone or a mixture such as toluene and ethyl acetate is prepared. A method in which it is directly attached on a polarizing plate or an optical film by an appropriate development method such as a casting method or a coating method, or an adhesive layer is formed on a separator according to the above, and this is applied to a polarizing plate or an optical film. The method of moving up is mentioned.
粘着層は、異なる組成又は種類等のものの重畳層として偏光板や光学フィルムの片面又は両面に設けることもできる。また両面に設ける場合に、偏光板や光学フィルムの表裏において異なる組成や種類や厚さ等の粘着層とすることもできる。粘着層の厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、一般には１〜５００μｍであり、５〜２００μｍが好ましく、特に１０〜１００μｍが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer can be provided on one side or both sides of a polarizing plate or an optical film as a superimposed layer of different compositions or types. Moreover, when providing in both surfaces, it can also be set as adhesive layers with a different composition, a kind, thickness, etc. in the front and back of a polarizing plate or an optical film. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately determined according to the purpose of use and adhesive force, and is generally 1 to 500 μm, preferably 5 to 200 μm, particularly preferably 10 to 100 μm.
粘着層の露出面に対しては、実用に供するまでの間、その汚染防止等を目的にセパレータが仮着されてカバーされる。これにより、通例の取扱状態で粘着層に接触することを防止できる。セパレータとしては、上記厚さ条件を除き、例えばプラスチックフィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体等の適宜な薄葉体を、必要に応じシリコーン系や長鎖アルキル系、フッ素系や硫化モリブデン等の適宜な剥離剤でコート処理したものなどの、従来に準じた適宜なものを用いうる。 On the exposed surface of the adhesive layer, a separator is temporarily attached and covered for the purpose of preventing contamination until it is put to practical use. Thereby, it can prevent contacting an adhesion layer in the usual handling state. As the separator, except for the above thickness conditions, for example, a suitable thin leaf body such as a plastic film, rubber sheet, paper, cloth, non-woven fabric, net, foam sheet, metal foil, laminate thereof, and the like, silicone type or Appropriate conventional ones such as those coated with an appropriate release agent such as long-chain alkyl, fluorine-based, or molybdenum sulfide can be used.
なお本発明において、上記した偏光板を形成する偏光子や透明保護フィルムや光学フィルム等、また粘着層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよい。 In the present invention, the polarizer, the transparent protective film, the optical film, and the like that form the polarizing plate described above, and each layer such as an adhesive layer include, for example, a salicylic acid ester compound, a benzophenol compound, a benzotriazole compound, and a cyanoacrylate. It may be a compound having an ultraviolet absorbing ability by a method such as a method of treating with an ultraviolet absorber such as a compound based on nickel or a nickel complex salt compound.
本発明の偏光板または光学フィルムは液晶表示装置等の各種装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと偏光板または光学フィルム、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による偏光板または光学フィルムを用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じうる。例えば前記液晶セルとしては特に限定されず、例えばＴＮ型やＳＴＮ型、π型、ＶＡ型、ＩＰＳ型、等の任意なタイプのものを適用することができる。 The polarizing plate or the optical film of the present invention can be preferably used for forming various devices such as a liquid crystal display device. The liquid crystal display device can be formed according to the conventional method. That is, a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, a polarizing plate or an optical film, and an illumination system as necessary, and incorporating a drive circuit. There is no limitation in particular except the point which uses the polarizing plate or optical film by invention, and it can apply according to the former. For example, the liquid crystal cell is not particularly limited, and an arbitrary type such as a TN type, STN type, π type, VA type, IPS type, or the like can be applied.
液晶セルの片側又は両側に偏光板または光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による偏光板または光学フィルムは液晶セルの片側又は両側に設置することができる。両側に偏光板または光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。更に、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に１層又は２層以上配置することができる。 An appropriate liquid crystal display device such as a liquid crystal display device in which a polarizing plate or an optical film is disposed on one side or both sides of a liquid crystal cell, or a backlight or a reflector used in an illumination system can be formed. In that case, the polarizing plate or optical film by this invention can be installed in the one side or both sides of a liquid crystal cell. When providing a polarizing plate or an optical film on both sides, they may be the same or different. Further, when forming a liquid crystal display device, for example, a single layer or a suitable part such as a diffusing plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusing plate, a backlight, etc. Two or more layers can be arranged.
以下に本発明を実施例および比較例をあげて具体的に説明する。 The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples.
＜還元剤とその酸化体の合計含有量＞
第一ホウ酸処理工程を施した後に第一ホウ酸水溶液から取り出したポリビニルアルコールフィルム、および乾燥工程（洗浄工程）を施すことにより得られた、ポリビニルアルコールフィルム（偏光子）について、還元剤とその酸化体の合計含有量を測定した。具体的には、前記測定対象のポリビニルアルコールフィルムに対して、１２０℃にて２時間の加熱乾燥を行った後、粉砕したものをサンプルとした。当該サンプルについて、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィ）（TOSOH，HLC-8120GPC）を用いて、サンプル１ｇ中に存在する還元剤およびその酸化体の合計含有量（ｐｐｍ）の測定を行った。
<Total content of reducing agent and its oxidant>
About the polyvinyl alcohol film (polarizer) obtained by giving the polyvinyl alcohol film taken out from the first boric acid aqueous solution after the first boric acid treatment step and the drying step (washing step), the reducing agent and its The total content of oxidant was measured. Specifically, a sample obtained by subjecting the polyvinyl alcohol film to be measured to heat drying at 120 ° C. for 2 hours and then grinding was used as a sample. About the said sample, the total content (ppm) of the reducing agent and its oxidant which exist in 1g of samples was measured using GPC (gel permeation chromatography) (TOSOH, HLC-8120GPC).
実施例１
原反フィルムとして、厚さ６０μｍのポリビニルアルコールフィルムを用いた。当該ポリビニルアルコールフィルムに、下記の順番にて、下記各工程を施した。
Example 1
A polyvinyl alcohol film having a thickness of 60 μm was used as the raw film. The following steps were performed on the polyvinyl alcohol film in the following order.
（膨潤工程）
膨潤浴の処理液としては、純水を用いた。上記ポリビニルアルコールフィルムを膨潤浴に搬送し、３０℃に調整した純水中に６０秒間浸漬し、膨潤させ、さらに延伸倍率１．６倍に一軸延伸した。
(Swelling process)
Pure water was used as a treatment solution for the swelling bath. The polyvinyl alcohol film was conveyed to a swelling bath, immersed in pure water adjusted to 30 ° C. for 60 seconds, swollen, and further uniaxially stretched at a stretch ratio of 1.6.
（染色工程）
染色浴の処理液としては、ヨウ素：ヨウ化カリウム（重量比＝０．５：８）の濃度０．３重量％のヨウ素染色溶液を用いた。上記膨潤処理されたポリビニルアルコールフィルムを染色浴に搬送し、３０℃に調整した前記ヨウ素染色溶液に、６０秒間浸漬しながら、元長に対して延伸倍率２．４倍まで、一軸延伸しながら、染色した。
(Dyeing process)
As a treatment solution for the dyeing bath, an iodine dyeing solution having a concentration of 0.3% by weight of iodine: potassium iodide (weight ratio = 0.5: 8) was used. The polyvinyl alcohol film subjected to the swelling treatment was conveyed to a dyeing bath and immersed in the iodine dyeing solution adjusted to 30 ° C. for 60 seconds, while being uniaxially stretched up to a stretching ratio of 2.4 times the original length, Stained.
（第一ホウ酸処理工程）
第一ホウ酸浴の処理液としては、ホウ酸を５重量％、ヨウ化カリウムを３重量％および還元剤としてアスコルビン酸を０．０１重量％含有する水溶液を用いた。上記処理されたポリビニルアルコールフィルムを第一ホウ酸浴に搬送し、４０℃に調整した前記第一ホウ酸水溶液に、４５秒間浸漬しながら、元長に対して総延伸倍率３．３倍まで、一軸延伸しながら、ホウ酸により架橋した。第一ホウ酸水溶液から取り出したポリビニルアルコールフィルムの還元剤およびその酸化体の合計含有量は１７２ｐｐｍであった。
(First boric acid treatment process)
As the treatment solution for the first boric acid bath, an aqueous solution containing 5% by weight of boric acid, 3% by weight of potassium iodide and 0.01% by weight of ascorbic acid as a reducing agent was used. While transporting the treated polyvinyl alcohol film to the first boric acid bath and immersing it in the first boric acid aqueous solution adjusted to 40 ° C. for 45 seconds, the total draw ratio up to 3.3 times the original length, While uniaxially stretching, it was crosslinked with boric acid. The total content of the reducing agent and its oxidant of the polyvinyl alcohol film taken out from the first boric acid aqueous solution was 172 ppm.
（第二ホウ酸処理工程：最終ホウ酸処理工程）
第二ホウ酸浴の処理液としては、ホウ酸を４重量％、ヨウ化カリウムを５重量％含有するホウ酸水溶液を用いた。上記処理されたポリビニルアルコールフィルムを第二ホウ酸浴に搬送し、６４℃に調整したホウ酸水溶液に、３０秒間浸漬しながら、元長に対して総延伸倍率６倍まで、一軸延伸しながら、ホウ酸により架橋した。
(Second boric acid treatment step: final boric acid treatment step)
As the treatment solution for the second boric acid bath, an aqueous boric acid solution containing 4% by weight of boric acid and 5% by weight of potassium iodide was used. While transporting the treated polyvinyl alcohol film to a second boric acid bath and immersing in a boric acid aqueous solution adjusted to 64 ° C. for 30 seconds, uniaxially stretching up to a total stretching ratio of 6 times the original length, Cross-linked with boric acid.
（洗浄工程）
洗浄浴の処理液としては、ヨウ化カリウムを３重量％含有する水溶液を用いた。上記処理されたポリビニルアルコールフィルムを洗浄浴に搬送し、２７℃に調整した当該水溶液に、１０秒間浸漬した。
(Washing process)
An aqueous solution containing 3% by weight of potassium iodide was used as the treatment solution for the washing bath. The treated polyvinyl alcohol film was conveyed to a washing bath and immersed in the aqueous solution adjusted to 27 ° C. for 10 seconds.
（乾燥工程）
次いで、上記処理されたポリビニルアルコール系フィルムを、６０℃のオーブンで４分間乾燥して偏光を得た。偏光子中の還元剤およびその酸化体の合計含有量は０ｐｐｍであった。
(Drying process)
Next, the treated polyvinyl alcohol film was dried in an oven at 60 ° C. for 4 minutes to obtain polarized light. The total content of the reducing agent and its oxidant in the polarizer was 0 ppm.
（偏光板の作成）
上記で得られた偏光子の両面に、厚さ８０μｍのケン化処理を施したトリアセチルセルロースフィルムを、５重量％の完全ケン型ポリビニルアルコール水溶液からなる接着剤を介して積層し、圧延ロールで密着させた後、７０℃にて４分間乾燥させて、偏光板を作製した。
(Creation of polarizing plate)
A triacetyl cellulose film having a thickness of 80 μm subjected to saponification treatment was laminated on both sides of the polarizer obtained above via an adhesive composed of a 5% by weight complete saponified polyvinyl alcohol aqueous solution, After adhering, it was dried at 70 ° C. for 4 minutes to produce a polarizing plate.
実施例２〜７、比較例１〜３
実施例１において、第一ホウ酸処理工程に用いた還元剤の種類および濃度、第二ホウ酸処理工程に用いたホウ酸水溶液の温度、並びに洗浄工程に用いたヨウ化カリウム水溶液の温度のいずれか少なくとも１つを表１に示すように変えたこと以外は、実施例１と同条件で偏光子を作製した。また、得られた偏光子を用いて実施例１と同様にして偏光板を作製した。第一ホウ酸水溶液から取り出したポリビニルアルコールフィルムおよび偏光子の還元剤およびその酸化体の合計含有量を表１に示す。
Examples 2-7, Comparative Examples 1-3
In Example 1, any of the kind and density | concentration of the reducing agent used for the 1st boric-acid treatment process, the temperature of the boric-acid aqueous solution used for the 2nd boric-acid treatment process, and the temperature of the potassium iodide aqueous solution used for the washing | cleaning process A polarizer was produced under the same conditions as in Example 1 except that at least one was changed as shown in Table 1. Moreover, the polarizing plate was produced like Example 1 using the obtained polarizer. Table 1 shows the total contents of the polyvinyl alcohol film and polarizer reducing agent taken out of the first boric acid aqueous solution and their oxidants.
（評価）
実施例および比較例で得られた偏光子の光学特性を以下の方法により測定した。結果を表１に示す。
(Evaluation)
The optical properties of the polarizers obtained in Examples and Comparative Examples were measured by the following method. The results are shown in Table 1.
＜光学特性の測定方法＞
偏光子の単体透過率（Ｔｓ）、偏光度（Ｐ）は、積分球付き分光光度計（日本分光（株）製のＶ７１００）にて測定した。
なお、偏光度は、２枚の同じ偏光子を両者の透過軸が平行となるように重ね合わせた場合の透過率（平行透過率：Ｔｐ）および、両者の透過軸が直交するように重ね合わせた場合の透過率（直交透過率：Ｔｃ）を以下の式に適用することにより求められるものである。
偏光度Ｐ（％）＝｛（Ｔｐ−Ｔｃ）／（Ｔｐ＋Ｔｃ）｝１／２×１００
各透過率は、グランテラープリズム偏光子を通して得られた完全偏光を１００％として、ＪＩＳ Ｚ８７０１の２度視野（Ｃ光源）により視感度補整したＹ値で示したものである。測定波長は、波長４１０ｎｍであった。得られた４１０ｎｍにおける直交透過率を用い、光学特性評価の指標とした。
<Measurement method of optical characteristics>
The single transmittance (Ts) and polarization degree (P) of the polarizer were measured with a spectrophotometer with an integrating sphere (V7100 manufactured by JASCO Corporation).
Note that the degree of polarization is such that two identical polarizers are superposed so that their transmission axes are parallel (transparency: Tp) and superposed so that their transmission axes are orthogonal to each other. In this case, the transmittance (orthogonal transmittance: Tc) is determined by applying the transmittance to the following equation.
Polarization degree P (%) = {(Tp−Tc) / (Tp + Tc)} 1/2 × 100
Each transmittance is represented by a Y value obtained by correcting visibility with a two-degree field of view (C light source) of JIS Z8701, with 100% of the completely polarized light obtained through the Granteller prism polarizer. The measurement wavelength was 410 nm. The obtained orthogonal transmittance at 410 nm was used as an index for optical property evaluation.
（染色ムラ）
偏光子の色ムラの状態を、垂線方向において５０ｍｍ離れた状態から目視で観察して、下記の基準で評価した。
○：ムラが見えない。
△；ムラがわずかに見える。
×：ムラが見える。
(Uneven dyeing)
The state of color unevenness of the polarizer was visually observed from a state separated by 50 mm in the perpendicular direction, and evaluated according to the following criteria.
○: Unevenness is not visible.
Δ: Unevenness appears slightly.
X: Unevenness is visible.
Claims (2)
前記染色工程は、ヨウ素浴により行い、
前記架橋工程は、少なくとも２つのホウ酸処理浴によるホウ酸処理工程を有し、
かつ、前記ホウ酸処理工程における、第一ホウ酸処理工程では、
還元剤を含有するホウ酸処理浴により、第一ホウ酸処理工程の後に得られるポリビニルアルコール系フィルム中の還元剤とその酸化体の合計含有量が５０〜７００ｐｐｍになるように、ポリビニルアルコール系フィルムの浸漬処理を行い、
前記還元剤が、アスコルビン酸、エリソルビン酸およびこれらの塩のいずれか少なくとも１種類を含み、
前記還元剤を含有するホウ酸処理浴中の還元剤濃度が、０．００１〜０．０４重量％であり、
かつ、最終ホウ酸処理工程において一軸延伸工程を行うことを特徴とする偏光子の製造方法。 A polyvinyl alcohol-based film has a swelling step, a dyeing step, a crosslinking step and a washing step in this order, and a method for producing a polarizer having a stretching step,
The dyeing step is performed with an iodine bath,
The crosslinking step includes a boric acid treatment step with at least two boric acid treatment baths,
And in the first boric acid treatment step in the boric acid treatment step,
The polyvinyl alcohol film so that the total content of the reducing agent and its oxidant in the polyvinyl alcohol film obtained after the first boric acid treatment step is 50 to 700 ppm by the boric acid treatment bath containing the reducing agent. Immersion treatment of
The reducing agent contains at least one of ascorbic acid, erythorbic acid and salts thereof,
The reducing agent concentration in the boric acid treatment bath containing the reducing agent is 0.001 to 0.04% by weight,
And the manufacturing method of the polarizer characterized by performing a uniaxial stretching process in the last boric-acid treatment process.
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