JP6057676B2 - 美爪料組成物 - Google Patents

Description

本発明は、少なくともニトロセルロース、酢酸エステル、可塑剤からなる爪化粧料の乾燥塗膜の上に塗布する美爪料組成物（以下、「トップコート」という）に関する。

一般に、トップコートは、爪化粧料の光沢の向上や保護のために用いられているが、その目的は限られている。また、近年、マニキュアの上に塗布すると、クラック（ひび割れ）模様が得られる製品がでてきているが、シリカなどの粒子が入っているために、色調がマットとなり、光沢を得るためには、更にトップコートが必要となるものである。

従来において、少なくともニトロセルロース、酢酸エステル、可塑剤などからなる爪化粧料の乾燥塗膜の上に塗布するトップコート等としては、例えば、
１） 爪などに、不均一なメイクアップ及び／または不連続なフィルムを与えると共に、経時的に優れた付着性を示すネイルエナメルの形態となるメイクアップ方法、メイクアップキットとして、化粧品として許容される媒質と少なくとも一の第一フィルム形成性ポリマーを含み、２０〜８５secondの範囲の堅さｄ１を有するフィルムを形成した第一組成物（下地マニキュア）、及び化粧品として許容される媒質と少なくとも一の第二フィルム形成性ポリマーを含み、ｄ２−ｄ１が１０second以上となる堅さｄ２を有する第二フィルム形成性組成物を具備するメイクアップキット（例えば、特許文献１参照）、
２） ポリマーエマルジョン及び特定物性となるオキシアルキレングリコール誘導体を固形分換算合計で１〜６０重量％、赤色顔料、ベントナイト、シリコーン系消泡剤、防腐剤などを含有することを特徴とするネイルエナメル（例えば、特許文献２参照）が知られている。

しかしながら、上記特許文献１に記載されるメイクアップ方法、キットは、振り子試験機測定値が、第一フィルム（下地マニキュア）の硬さｄ１が２０〜８５秒、第二フィルム（トップコート）の硬さをｄ２とし、ｄ２−ｄ１が１０秒以上であると規定、すなわち、トップコートの方が下地マニキュアより硬いことが必要としているが、その根拠が述べられておらず、事実、下地マニキュアの方が硬くても、また、ｄ１が２０〜８５の範囲外でも、目的のクラックが得られるものである。また、そのトップコートは、下地マニキュアのないところでは成膜できないと記載されているにもかかわらず、そのフィルムを振り子試験機で測定しており、矛盾が生じるものである。
また、用いられているフィルム形成樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）が低く、得られたフィルムも軟らかいため、十分なラスティング（化粧持ち）が得られないという課題も抱えているのが現状である。
また、上記特許文献２に記載のネイルエナメル（実施例３）を、少なくともニトロセルロース、酢酸エステル、可塑剤からなる爪化粧料の乾燥塗膜の上に塗布しても、クラック模様が得られないものである。

一方、手や足の爪に重ね塗りした表面が乾燥したときに、塗膜層に不規則なひび模様ができる濃度の色素を含むマニキュア用エナメル組成物等として、アモルフアスシリカやケイ酸マグネシウム、ニトロセルロース、ｎ−酢酸ブチルを含む第一液と、色素、ｎ−酢酸ブチルを含む第二液を調製後、第一液と第二液とを混合して最終的に均質な組成物として調製し、ｎ−酢酸ブチルを用いて塗布するに適した粘度に調整して爪に塗布するマニキュア用エナメル組成物、その使用方法など（例えば、特許文献３参照）が知られている。
しかしながら、この特許文献３のマニキュア用エナメル組成物は、クラック（ひび割れ）模様が得られるものであるが、アモルフアスシリカやケイ酸マグネシウムなどの粒子が入っているために、色調がマットとなり、光沢もないなど（デジタル変角光沢計：ＵＧＶ−５Ｄでの４５°の光沢値が１０前後となるなど）の課題があるのが現状である。

特開２０００−１０９４０６号公報（特許請求の範囲、実施例等） 特開平６−５６６２４号公報（特許請求の範囲、実施例３） 米国特許第５９３５５９０号公報（特許請求の範囲、実施例、図１等）

本発明は、上記従来技術の課題及び現状に鑑み、これを解消しようとするものであり、爪全体にコートされた、少なくとも、ニトロセルロース、酢酸エステル及び可塑剤からなる爪化粧料（下地マニキュア）の乾燥塗膜の上に塗布するトップコートであり、乾燥後透明被膜になる、更には、トップコートすることにより、十分な化粧持ちが得られ、しかも、光沢のあるクラック模様が得られる美爪料組成物を提供することを目的とする。

本発明者は、上記従来の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであり、水、常温で成膜性のない樹脂、下地マニキュアを溶かし、この樹脂を常温で均一なフィルムを形成させ得る成膜助剤を少なくとも含有することにより、上記目的の美爪料組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。

すなわち、本発明は、次の（１）〜（４）に存する。
（１） 少なくとも、ニトロセルロース、酢酸エステル及び可塑剤からなる爪化粧料の乾燥塗膜の上に塗布する化粧料であって、少なくとも、水と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、５０℃以上のアクリル樹脂エマルジョンと、成膜助剤２．５〜１１質量％とを含有することを特徴とする美爪料組成物。
（２） 少なくとも、ニトロセルロース、酢酸エステル及び可塑剤からなる爪化粧料の乾燥塗膜の上に塗布する化粧料であって、少なくとも、水と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、５０℃以上のアクリル樹脂エマルジョンと、成膜助剤２．５〜１１質量％とを含有し、その塗膜が乾燥時ひび割れることを特徴とする美爪料組成物。
（３） 成膜助剤が、ジエチレングリコールジエチルエーテル及び／又は炭酸プロピレンであることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の美爪料組成物。
（４） 更に、エタノール、イソプロピルアルコール及びアセトンから選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする上記（１）〜（３）の何れか一つに記載の美爪料組成物。

本発明によれば、マニキュア上にトップコートすることで、高光沢で、十分な化粧持ちを有するクラック模様が得られる美爪料組成物が提供される。

以下に、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
本発明の美爪料組成物は、少なくとも、ニトロセルロース、酢酸エステル及び可塑剤からなる爪化粧料の乾燥塗膜の上に塗布する化粧料であって、少なくとも、水と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、５０℃以上のアクリル樹脂エマルジョンと、成膜助剤２．５〜１１質量％とを含有することを特徴とするものである。

本発明に用いるアクリル樹脂エマルジョンは、常温（２５℃、以下同様）下で成膜性のない樹脂となるものであり、後述する成膜助剤により、この樹脂は常温で均一なフィルムを形成させるものとなる。
用いるアクリル樹脂エマルジョンは、乾燥後に硬いフィルムを形成させ、十分なラスティングの確保の点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、５０℃以上となるものが使用され、好ましくは、６０℃以上となるものが望ましい。このＴｇの上限については、特に限定するところではないが、１００℃を超えると、下地マニキュアとの密着性が得られなくなるため、１００℃以下が望ましい。
なお、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、次のようにして測定した。まず、樹脂をラッカー状とし、ラッカー状とした樹脂を成膜し、次いで溶剤を乾燥させることにより、フィルム化した。フィルム化したアクリル系樹脂を、リガク社製の示差走査熱分析器（ＤＳＣ）を用いて、昇温速度１０℃／分で、−２０℃から＋１５０℃まで昇温して示差走査熱量を測定し、得られた吸熱曲線を微分して変極点を求め、この変極点をＴｇと判断した。

用いることができるアクリル樹脂エマルジョンとしては、上記特性となるアクリル酸アルキル共重合体エマルジョン、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体エマルジョン、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルジョンなどが挙げられるが、好ましくは、硬度や光沢の点から、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルジョンの使用が好ましい。

具体的なアクリル酸アルキル共重合体エマルジョンとしては、ＳＥ−２６９６Ｆ（大成ファインケミカル社製）、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルジョンとしては、ＪＯＮＣＲＹＬ３５２、５３８Ｊ、７６４０、７６４１、６３１、７９０、７８０、７６１０（ＢＡＳＦ社製）、ＳＥ−８１０Ａ、８４１Ａ、ＳＥ−９５３Ａ−２、ＳＥ−１６５８Ｆ（大成ファインケミカル社製）などを挙げることができ、これらは少なくとも１種（各単独で、２種以上混合して）用いることができる。

これらの特性を有するアクリル樹脂エマルジョンの含有量は、美爪料組成物全量に対して、固形分濃度で、１０〜５０質量％（以下、単に「％」という）、好ましくは、１５〜４０％とすることが望ましい。
このアクリル樹脂エマルジョンの含有量の含有量が１０％未満であると、塗膜が薄く、ラスティングが不十分となり、好ましくなく、一方、５０％を超える場合は、成膜助剤等の他の成分を配合することが困難となることや、保存時および使用時の水分揮発等による物性変化が大きくとなり、好ましくない。

本発明に用いる成膜助剤は、少なくとも、ニトロセルロース、酢酸エステル及び可塑剤を含有する下地マニキュアの乾燥塗膜を溶かし、上記常温で成膜性のないアクリル樹脂を常温で均一なフィルムを形成させ得る機能を有するものであれば、特に限定されないが、使用性、安全性などの点から、ジエチレングリコールジエチルエーテル、炭酸プロピレン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）、ジエチレングリコールモノエチルエーテルなどの少なくとも１種が挙げられる。
好ましくは、下地マニキュアの溶解性およびアクリル樹脂の室温でのフィルム形成機能のバランスの点から、ジエチレングリコールジエチルエーテル及び／又は炭酸プロピレンを用いることが望ましい。

これらの成膜助剤の含有量は、美爪料組成物全量に対して、２．５〜１１％、好ましくは、３〜１０％とすることが望ましい。
この成膜助剤の含有量の含有量が２．５％未満であると、下地マニキュアを溶解することができず、下地マニキュアとトップコートの密着性が不十分となり、好ましくなく、一方、１１％を超える場合は、トップコートが成膜し、クラック模様が得られないものとなり、好ましくない。

本発明の美爪料組成物には、上記各成分の他、乾燥性、防腐・防菌性の点から、エタノール、イソプロピルアルコール、及びアセトンから選ばれる少なくとも１種の溶媒を含有せしめることが好ましく、更に好ましくは、エタノール、イソプロピルアルコール及びアセトンから選ばれる少なくとも１種の使用が望ましい。

これらの溶媒の含有量は、美爪料組成物全量に対して、３〜５０％、好ましくは、１０〜４０％とすることが望ましい。
この溶媒の含有量の含有量が３％未満であると、乾燥性、防腐・防菌性が不十分となり、好ましくなく、一方、５０％を超える場合は、エマルジョンの安定性が不十分となり、好ましくない。

また、本発明の美爪料組成物は、残部として水（精製水、蒸留水、イオン交換水、純水など）で調製され、上記各成分以外にも、ｐＨ調整剤、水溶性有機溶剤、防腐・防菌剤、消泡剤、粘度調整剤などの任意成分を本発明の効果を損なわない範囲で適宜含有せしめることができる。
また、上記各成分からなる本発明の美爪料組成物に、更に、色材を含有せしめることにより、カラーのクラック模様が得られるカラーストーンネイルなどとしても良いものである。

本発明に用いることができる色材としては、顔料、染料などを挙げることができる。
用いることができる顔料としては、液体化粧料の顔料として通常使用されているものであれば、特に限定されず、無機顔料、有機顔料などを用いることができる。
例えば、カーボンブラック、黒酸化鉄、黄酸化鉄、酸化クロム、群青、紺青、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化マグネシウム、水酸化クロム、炭酸カルシウム、チタンイエロー、ベンガラなどの無機顔料や、二酸化チタン被覆燐片状チタン、ベンガラ被覆雲母チタン、魚鱗箔、Ｎε−ラウロイル−Ｌ−リジン被膜タルクなどのパール顔料（高輝性粒子）、積層フィルム末などの光揮性顔料、並びに、青色１号Ａｌレーキ、赤色２０２号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、青色２０１号、青色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号、黄色２０５号、黄色４号Ａｌレーキ、黄色２０３号Ａｌレーキ、赤色１０４号Ａｌレーキなどの有機顔料から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
上記顔料を使用する際に必要に応じて用いられる分散剤は、用いる顔料との相性で判断するものであり、アクリル系樹脂や界面活性剤が用いられ、特に限定されるものではない。

また、用いることができる染料としては、液体化粧料の染料として通常使用されているものであれば、特に限定されない。
例えば、この染料としては、従来化粧品などに用いられている人体に対する安全性の高いものが好ましく、例えば、ニトロ染料、アゾ染料、ニトロソ染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、キノリン染料、アントラキノン染料、インジゴ染料などが挙げられる。具体的には、赤色２号、赤色３号（ＦＤ＆Ｃ Ｒｅｄ Ｎｏ．３）、赤色４０号（ＦＤ＆Ｃ Ｒｅｄ Ｎｏ．４０）、赤色１０２号、赤色１０４号（Ｄ＆Ｃ Ｒｅｄ Ｎｏ．２８）、赤色１０５号，赤色１０６号、赤色２０１号（Ｄ＆Ｃ Ｒｅｄ Ｎｏ．６）、赤色２０２号（Ｄ＆Ｃ Ｒｅｄ Ｎｏ．７）、赤色２０３号、赤色２０５号、赤色２２７号（Ｄ＆Ｃ Ｒｅｄ Ｎｏ．３３）、赤色２３０−１号（Ｄ＆Ｃ Ｒｅｄ Ｎｏ．２２）、赤色４０１号、赤色４０２号、赤色５０４号（ＦＤ＆Ｃ Ｒｅｄ Ｎｏ．４）、橙色２０５号（Ｄ＆Ｃ Ｏｒａｎｇｅ Ｎｏ．４）、橙色４０２号、黄色４号（ＦＤ＆Ｃ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．５）、黄色５号（ＦＤ＆Ｃ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．６）、黄色２０３号（Ｄ＆Ｃ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．１０）、黄色４０２号、黄色４０３−１号（Ｅｘｔ．Ｄ＆Ｃ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎｏ．７）、黄色４０６号、黄色４０７号、緑色３号（ＦＤ＆Ｃ Ｇｒｅｅｎ Ｎｏ．３）、緑色２０１号、緑色４０２号、青色１号（ＦＤ＆Ｃ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．１）、青色２号（ＦＤ＆Ｃ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．２）、青色２０３号、青色２０５号（Ｄ＆Ｃ Ｂｌｕｅ Ｎｏ．４）、青色４０３号、青色４０４号、褐色２０１号（Ｄ＆Ｃ Ｂｒｏｗｎ Ｎｏ．１）、紫色４０１号（Ｅｘｔ．Ｄ＆Ｃ Ｖｉｏｌｅｔ Ｎｏ．２）、黒色４０１号などを染色力の観点などから、好ましく挙げることができ、これらは染料から選ばれる少なくとも１種を用いることができ、液体化粧料に用いられている染料であれば、特に限定されるものでない。

また、染料を使用する際は、光などによる退色を抑制するため、紫外線吸収剤を必要に応じて適宜量用いることができる。
紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシメトキシベンゾフェノン−スルホン酸ナトリウム、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸オクチル等のパラアミノ安息香酸誘導体、パラメトキシ桂皮酸エチル、パラメトキシ桂皮酸イソプロピル、パラメトキシ桂皮酸オクチル、パラメトキシ桂皮酸−２−エトキシエチル、パラメトキシ桂皮酸ナトリウム、パラメトキシ桂皮酸カリウム、パラメトキシ桂皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル等のメトキシ桂皮酸誘導体、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸ジプロピレングリコール、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸ミリスチル、サリチル酸メチル等のサリチル酸誘導体、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、アントラニル酸メチル、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、ジルコニウムから選択される１種または２種以上が挙げられる。

これらの顔料、染料などの色材の合計含有量は、カラーのクラック模様を得る点、経時安定性、塗布性能、高光沢性、発色などの点から、美爪料組成物全量に対して、０．００５〜１０％とすることが好ましく、更に好ましくは、０．０１〜５％とすることが望ましい。

本発明の美爪料組成物は、上述した各成分を上記各範囲の含有量等で混合分散機、例えば、ビーズミル、ホモミキサー、ディスパー、アトライター等で混合分散することで調製される。

本発明は、上述の如く、下地マニキュアの乾燥塗膜の上に塗布する美爪料組成物であるため、対象となる下地マニキュアによる乾燥塗膜を得る組成としては、少なくとも、ニトロセルロース、酢酸エステル及び可塑剤を含有するものであれば、特に限定されないが、好ましくは、少なくとも、ニトロセルロース、酢酸エステル、アクリル酸アルキルコポリマー、顔料及び可塑剤を含有する下地マニキュアによる乾燥塗膜が望ましい。

本発明の美爪料組成物の使用形態としては、例えば、当該美爪料組成物を収容したボトル（容器体）とキャップに付いた塗布体となるハケとから構成される美爪料塗布具や、少なくとも、美爪料組成物を収容する液体収容空間と、繊維を樹脂等で固めた、または、繊維同士を融着した、いわゆるペン芯タイプの塗布体とを備え、毛細管力によって前記液体収容空間から前記塗布体へ液体が輸送される塗布具の前記液体収容空間に収容される美爪料塗布具に収容して好適に使用することができる。

このように構成される本発明の美爪料組成物では、少なくとも、ニトロセルロース、酢酸エステル及び可塑剤からなる爪化粧料（下地マニキュア）の乾燥塗膜上にトップコートすることで、成膜助剤の作用により、常温下でフィルム形成しないアクリル樹脂が部分的に成膜し、また、下地マニキュアの乾燥塗膜を溶かすことにより、乾燥時に塗膜がひび割れし、美麗なクラック模様が得られる。更に、用いるアクリル樹脂のＴｇが高いことにより、乾燥時の塗膜が硬く、十分な化粧持ち（ラスティング）が得られ、高光沢の（デジタル変角光沢計による４５°の光沢値が３０以上となる）美爪料組成物が得られるものとなる。

次に、実施例及び比較例により、本発明を更に詳述するが、本発明は下記実施例等により制限されるものではない。

〔実施例１〜９及び比較例１〜６〕
下記表１に示す配合処方で、ホモミキサーあるいはディスパーで混合分散して、各美爪料組成物を調製した。
上記で得られた実施例１〜９及び比較例１〜６の各美爪料組成物について、下記方法により、塗膜状態（クラック模様の有無）、塗膜状態（光沢の有無）、化粧持ち（ラスティング）について評価した。
これらの結果を下記表１に示す。

〔塗膜状態（クラック模様の有無）、塗膜状態（光沢の有無）の評価方法〕
下記組成となる市販のマニキュア（下地マニキュア）を両手の爪に塗布し、塗布後１５分放置後に下地マニキュアの乾燥塗膜に市販のネイルブラシにより各美爪料組成物を塗布して、クラック（ひび割れ）模様の有無を目視で確認し、下記評価基準で官能評価した。また、クラック（ひび割れ）模様を含む光沢の有無をデジタル変角光沢計（ＵＧＶ−５Ｄ、スガ試験機社製）を用いて４５°の光沢値を測定し、下記評価基準で評価した。

（マニキュア組成、全量１００％）
ニトロセルロース １２％
酢酸エチル ３０％
酢酸ブチル ４０％
可塑剤（クエン酸アセチルトリエチル） ４％
アクリル酸アルキルコポリマー ５％
その他任意成分 残部

塗膜状態（クラック模様の有無）の評価基準：
○：クラック模様が描ける
△：部分的にクラック模様が描ける
×：クラック模様が描けない

塗膜状態（光沢の有無）の評価基準：
○：高光沢（光沢値：３０以上）
△：やや光沢が劣る（光沢値：１５以上〜３０未満）
×：白化し、光沢がない（光沢値：１５未満）

〔化粧持ち（ラスティング）の評価方法〕
５名のパネラーにて、塗布後２日後の状態を、下記評価基準で評価した。
評価基準：
○：使用前とほぼ変わらない
△：先端にわずかな剥がれ
×：大きな剥がれ、光沢の低下

上記表１の結果から明らかなように、本発明の実施例１〜９は、本発明の範囲外となる比較例１〜６に較べ、爪全体にコートされた下地マニキュアの上に塗布し、透明なトップコートとなり、更には、トップコートすることにより、十分な化粧持ち（ラスティング）が得られ、高光沢であり、乾燥時に塗膜がひび割れし、美麗なクラック模様が得られる美爪料組成物となることが判明した。

ネイルアートを具備したトップコートタイプの美爪料組成物となる。

Claims (4)

1. 少なくとも、ニトロセルロース、酢酸エステル及び可塑剤からなる爪化粧料の乾燥塗膜の上に塗布する化粧料であって、少なくとも、水と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、５０℃以上のアクリル樹脂エマルジョンと、下記Ａ群から選ばれる少なくとも１種の成膜助剤２．５〜１１質量％とを含有することを特徴とする美爪料組成物。
   Ａ群：ジエチレングリコールジエチルエーテル、炭酸プロピレン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル
2. 少なくとも、ニトロセルロース、酢酸エステル及び可塑剤からなる爪化粧料の乾燥塗膜の上に塗布する化粧料であって、少なくとも、水と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、５０℃以上のアクリル樹脂エマルジョンと、下記Ａ群から選ばれる少なくとも１種の成膜助剤２．５〜１１質量％とを含有し、その塗膜が乾燥時ひび割れることを特徴とする美爪料組成物。
   Ａ群：ジエチレングリコールジエチルエーテル、炭酸プロピレン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル
3. 成膜助剤が、ジエチレングリコールジエチルエーテル及び／又は炭酸プロピレンであることを特徴とする請求項１又は２に記載の美爪料組成物。
4. 更に、エタノール、イソプロピルアルコール及びアセトンから選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１〜３の何れか一つに記載の美爪料組成物。