JP6647850B2 - 化粧料 - Google Patents

Description

本発明は、白色度や隠ぺい力を求められる化粧料に関する。

従来より、ファンデーション、クリーム、乳液、アイシャドウ、化粧下地、ネイルエナメル、アイライナー、マスカラー、口紅、パック、化粧水などのフェーシャル化粧料、メーキャップ化粧料などの各種化粧料において、白色度や隠ぺい力を出すために種々の白色顔料や体質顔料が用いられている。その中でも、特に、酸化チタンや酸化亜鉛を配合した化粧料はある程度の隠ぺい力は付与できるものである。

一方、同様の目的で各種球状樹脂粒子を配合する場合もある。例えば、樹脂粒子の欠点である被覆力を付与するために、平均粒子径が０．０１〜１．０μｍの中空樹脂球体からなる平均粒子径は１〜１００μｍの球状集合体（二次粒子）を含有させる化粧料などが知られている(例えば、特許文献１参照)。これは、中空樹脂粒子の集合体を形成させ、光の屈折を複雑にすることにより白色度及び隠蔽力を増大させようとする試みであると思われる。

また、二酸化珪素被覆の微粒子酸化チタンとメチルハイドロジェンポリシロキサン被覆の微粒子酸化亜鉛とを配合した日焼け止め化粧料が知られている（例えば、特許文献２参照）。
この特許文献２に記載の各粒子は、それぞれ油相及び水相の別々の相に概ね３質量％づつ分散されており、この配合により安定性と使用性（広がり具合）を調整している。また、当該特許文献２の実施例５には、上記の各粒子に加えて平均粒子径１０μｍのポリエチレン微粒子を６％添加する配合も開示されており、これによって塗布面の平滑性及び艶が向上していることが示されている。

しかしながら、上記特許文献１及び２に開示の各化粧料は、要求される白色度や隠ぺい力を出すためには、大量に酸化チタンを配合する必要があり、比重の大きな酸化チタンが沈降するトラブルが発生したり、化粧料の使用感が著しく悪化してしまうなどの課題がある。また、樹脂粒子だけでは白色度や隠ぺい力に劣るなどの不満があるのが現状である。

特開昭６３−１１９４１１号公報（特許請求の範囲、実施例等） 特開２００１−２４０５２４号公報（特許請求の範囲、実施例等）

本発明は、上記従来の技術の課題及び現状等に鑑み、特定物性の酸化チタンに特定の樹脂微粒子を好適に組み合わせることで、酸化チタンの含有量を抑えて沈降によるトラブルを減らし、化粧料の使用感に影響せず、更に酸化チタン単独より白色度や隠ぺい力が高く、しかも、乾燥速度も向上した化粧料を提供することを目的とする。

本発明者らは、鋭意検討等を行った結果、少なくとも特定物性の酸化チタンと、特定の樹脂微粒子とを含有することで、化粧料の使用感に影響せず、二成分の相互作用により酸化チタン単独よりも同固形分量で白色度や隠ぺい力が高く、乾燥速度も向上した化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至ったのである。

すなわち、ホン発明は、次の（１）〜（３）に存する。
（１） 少なくとも平均粒子径が０．２μｍ以上１μｍ以下の酸化チタン３．５〜４０質量％と、下記Ａ群から選ばれる平均粒子径が０．０１〜１００μｍの樹脂微粒子を５〜５０質量％と、下記Ｂ群から選ばれる被膜形成樹脂と、下記Ｃ群から選ばれる増粘剤と、水及び／又は下記Ｄ群から選ばれる有機溶剤と、を含有し、樹脂微粒子を配合していない、酸化チタン単独の化粧料の乾燥塗膜のＬ＊値より、この酸化チタンの一部を樹脂微粒子に置き換えた化粧料の乾燥塗膜のＬ＊値の方が高い値を示し、
２５℃におけるずり速度３．８３（ｓ ^−１ ）の粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上であることを特徴とする化粧料。
Ａ群：（スチレン／アクリレーツ）コポリマー、（アクリレーツ／マレイン酸／スチレン）コポリマー
Ｂ群：（アクリル酸アルキル／オクチルアクリルアミド）コポリマー、（スチレン／アクリレーツ）コポリマー、酢酸ビニル樹脂
Ｃ群：ヒドロキシエチルセルロース、微結晶セルロース、キサンタンガム、ジェランガム、グァーガム、ヒドロキシプロピルグァーガム、スクレロチウムガム、カルボマー
Ｄ群：エタノール、フェノキシエタノール、イソプロパノール、１，３−ブチレングリコール、ペンチレングリコール、グリセリン、エチルヘキシルグリセリン
（２） 更に着色剤を含むことを特徴とする上記（１）記載の化粧料。
（３） ２５℃におけるずり速度３．８３（ｓ^−１）の粘度が１０〜１００００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の化粧料。

本発明によれば、白色度や隠ぺい力を求められる各種化粧料において、酸化チタンの含有量を抑えて沈降によるトラブルを減らし、化粧料の使用感に影響せず、従来と同程度の固形分量で、より高い白色度や隠ぺい力を付与させてなる化粧料が提供される。
また、本発明によれば、酸化チタン単独使用の場合と比べて乾燥速度が向上した化粧料が提供され、さらに樹脂微粒子が中空粒子であればより高い白色度や隠ぺい力、乾燥速度がより向上した効果を発揮させることができる化粧料が提供される。

以下に、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
本発明の化粧料は、少なくとも平均粒子径が０．２μｍ以上の酸化チタンと、平均粒子径が０．０１〜１００μｍの樹脂微粒子を含有することを特徴とするものである。

本発明に用いる酸化チタンは、平均粒子径が０．２μｍ以上であれば、特に制限なく用いることができる。
用いる酸化チタンの平均粒子径が０．２μｍ以上であれば、各種化粧料において、白色度や隠ぺい力を付与することができ、好ましくは、白色度の点、隠ぺい力の点から、平均粒子径が１μｍ以下となるものが望ましい。なお、平均粒子径が０．２μｍ未満の酸化チタンでは、白色度や隠ぺい力が劣ることとなり、好ましくない。
なお、本発明において、「平均粒子径」は、一次平均粒子径を意味するものであり、電子顕微鏡写真を基に測定された値をいうものである。

用いることができる酸化チタンとしては、例えば、市販のタイペークＣＲ−５０（平均粒子径０．２５μｍ、石原産業株社製）、ＭＰ−１１３３（平均粒子径０．２５μｍ、テイカ社製）、ＭＫＲ−１（平均粒子径０．２μｍ、堺化学工業社製）などが挙げられ、これらは、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。

これらの酸化チタンの含有量は、後述する樹脂微粒子との関係から変動するものであるが、白色度や隠ぺい力の付与の点から、化粧料全量に対して、好ましくは、１〜４０質量％（以下、単に「％」という）、より好ましくは、５〜３０％程度である。
この酸化チタンの含有量が１％未満では、白色度や隠ぺい力が劣ることなり、一方、４０％超過では、化粧料の流動性や使用感が悪くなり、好ましくない。

本発明に用いる樹脂微粒子は、平均粒子径が０．０１〜１００μｍであれば、特に制限なく用いることができる。
用いる樹脂微粒子の平均粒子径が０．０１〜１００μｍの範囲内であれば、上記平均粒子径が０．２μｍ以上の酸化チタンとの相互作用により酸化チタン単独よりも同固形分量で、酸化チタンの含有量を抑えて沈降によるトラブルを減らし、各種化粧料の使用感に影響せず、より高い白色度や隠ぺい力を高度に付与させことができ、より好ましくは、平均粒子径が０．１〜１μｍのものが望ましい。なお、用いる樹脂微粒子の平均粒子径が０．０１μｍ未満、１００μｍ超過のものであると、本発明の効果を発揮できず、隠ぺい力不足となったり、仕上がりが悪くなったりし、好ましくない。
更に好ましくは、上記樹脂微粒子が中空粒子であればより高い白色度や隠ぺい力、乾燥速度がより向上した効果を発揮させることができる。

用いることができる樹脂微粒子としては、例えば、（スチレン／アクリレーツ）コポリマー、（アクリレーツ／マレイン酸／スチレン）コポリマー、ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチルクロスポリマーなどが挙げられ、これらは、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
好ましくは、酸化チタンとの相互作用により、より高い白色度や隠ぺい力を高度に付与せしめる点から、（スチレン／アクリレーツ）コポリマー、（アクリレーツ／マレイン酸／スチレン）コポリマーの使用が望ましい。
また、これら樹脂微粒子は、化粧料の製造性、作業性、効率性などの点から、水分散、溶剤分散の分散液の形態で添加する方が好ましい。

具体的に用いることができる樹脂微粒子としては、例えば、市販のＯＰＵＬＹＮ ３０５ Ｏｐａｃｉｆｉｅｒ〔平均粒子径０．３μｍ、（アクリレーツ／マレイン酸／スチレン）コポリマー分散液、ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー社製〕、ＲＯＨＭＳＰＨＥＲＥ ＰＧＬ〔平均粒子径０．３５μｍ、中空樹脂粒子、（スチレン／アクリレーツ）コポリマー分散液、ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー社製〕、ＲＯＨＭＳＰＨＥＲＥ Ｐｏｗｄｅｒ〔平均粒子径０．３５μｍ、（スチレン／アクリレーツ）コポリマー、ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー社製〕）、ダイゾールＰＬＵＳ ＭＴ−ＰＥ〔平均粒子径１μｍ、中空樹脂粒子、固形分２５％、（スチレン／アクリレーツ）コポリマー分散液、大東化成工業社製〕、ＭＰ−２２００（平均粒子径０．３〜０．５μｍ、ポリメタクリル酸メチル、総研化学社製）などが挙げられ、これらは、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。

これらの樹脂微粒子の含有量（固形分濃度）は、本発明の効果を発揮せしめる点から、化粧料全量に対して、好ましくは、１〜５０％ 、より好ましくは、５〜４０％程度である。
この樹脂粒子の含有量が１％未満では、本発明の効果を発揮できず、一方、５０％超過では、化粧料の流動性が悪くなり、好ましくない。

本発明の化粧料は、上記酸化チタン、樹脂微粒子を含有するものであるが、更に、化粧料の用途、好適な配合組成などの点から、被膜形成樹脂、増粘剤、着色剤を含有することができる。
用いることができる被膜形成樹脂としては、各種化粧料に用いられている被膜形成樹脂であれば、特に制限なく用いることができ、例えば、アクリル樹脂エマルション、アルカリ可溶アクリル樹脂である(アクリル酸アルキル/オクチルアクリルアミド)コポリマー、(スチレン／アクリレーツ)コポリマー、酢酸ビニル樹脂などが挙げられ、これらは、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
これらの被膜形成樹脂の含有量（固形分濃度）は、化粧料の用途などにより変動するものであるが、化粧料全量に対して、好ましくは、０．１〜３０％、より好ましくは、１〜２０％程度である。

用いることができる着色剤としては、化粧品に一般的に用いられる有機顔料や無機顔料、パール顔料、その他光輝性顔料、染料を用いることができる。
有機顔料としては、青色１号Ａｌレーキ、赤色２０２号、赤色２２６号、２２８号、青色４０４号、赤色２２０号、黄色４０１号、黄色２０５号、青色２０１号、青色２０４号、黄色４号Ａｌレーキ、黄色２０３号Ａｌレーキ、赤色１０４号Ａｌレーキなど、無機顔料としては、カーボンブラック、コンジョウ、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化チタンなど、パール顔料としては、マイカ、雲母チタン、カルミン被膜雲母チタン、カルミン・紺青被膜雲母チタン、黒酸化鉄被膜雲母チタン、黒酸化鉄・カルミン被膜雲母チタン、黒酸化鉄・紺青被膜雲母チタン、青被膜雲母チタン、ベンガラ被膜雲母、ベンガラ被膜雲母チタン、ベンガラ・カルミン被膜雲母チタン、ベンガラ・黒酸化鉄被膜雲母チタン、ベンガラ・紺青被膜雲母チタン、ベンガラ・黒酸化鉄・紺青被膜雲母チタンなどを挙げることができる。
染料としては、赤色１０４号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号、青色２号、赤色２２７号、赤色２３０号、黄色２０２号、緑色２０１号、緑色２０４号、青色２０５号、赤色４０１号、赤色５０４号、だいだい色４０２号、黄色４０３号、黄色４０７号、緑色４０１号、紫色４０１号、黒色４０１号等の法定色素やその他塩基性染料などを挙げることができる。
本発明では、高い白色度と隠ぺい力を生かす観点から、染料の使用が好ましい。
これらの着色剤の含有量は、化粧料の用途などにより変動するものであるが、化粧料全量に対して、好ましくは、０．００１〜１０％、より好ましくは、０．０１〜１％程度である。

用いることができる増粘剤としては、化粧品に一般的に用いられる増粘剤を用いることができる。
例えば、ヒドロキシエチルセルロース、微結晶セルロース、キサンタンガム、ジェランガム、グァーガム、ヒドロキシプロピルグァーガム、スクレロチウムガム、カルボマー等などが挙げられ、これらは、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
これらの増粘剤の含有量は、化粧料の用途などにより変動するものであるが、後述するように、化粧料の粘度範囲を好適にする点などから、化粧料全量に対して、好ましくは、０．００１〜１０％、より好ましくは、０．０１〜１％程度である。

本発明の化粧料には、残部として水（精製水、蒸留水、イオン交換水、純水など）を含有することができ、更に、乾燥性の調整の目的で水溶性の有機溶剤、その他の任意成分、例えば、ｐＨ調整剤、中和剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、ロウ、界面活性剤、保湿剤、香料、酸化防止剤、防腐剤、金属イオン封鎖剤、消泡剤、各種エキス等、その他種々の各成分を必要に応じて適宜配合することができる。
用いることができる有機溶剤としては、例えば、エタノール、フェノキシエタノール、イソプロパノールなどのアルコール類、１，３−ブチレングリコール、ペンチレングリコールなどのグリコール類、グリセリン、エチルヘキシルグリセリンなどのグリセリン類などが挙げられる。
これらの有機溶剤の含有量は、好適な乾燥性を得るために、化粧料全量に対して、０〜２０％、好ましくは、０．１〜２０％とすることが望ましい。

本発明の化粧料は、化粧料の用途などにより変動するものであるが、使用性の点、塗布後の隠ぺい力の点から、２５℃における、ずり速度３．８３(ｓ^−１)の粘度が、１０(ｍＰａ・ｓ)以上とすることが好ましく、より好ましくは、２０〜１００００(ｍＰａ・ｓ)、特に好ましくは、２５〜１０００(ｍＰａ・ｓ)であることが望ましい。
この粘度が、１０(ｍＰａ・ｓ)未満では、酸化チタンがハードケイクを形成し、目的の性能が得られないことがある。
なお、上記粘度範囲の調整は、用いる酸化チタン、樹脂微粒子及び水などを効果的に組み合わせることにより、また、必要に応じて増粘剤を用いることにより行うことができる。

本発明の化粧料において、好ましくは、白色度や隠ぺい力の点などから、上記樹脂微粒子を配合していない、酸化チタン単独の化粧料の乾燥塗膜のＬ＊値（以下、「Ｌ１＊値」という）より、この酸化チタンの一部を樹脂微粒子に置き換えた化粧料（本発明となる化粧料）の乾燥塗膜のＬ＊値（以下、「Ｌ２＊値」という）の方が高い値を示すこと（Ｌ１＊値＜Ｌ２＊値」）が好ましい。
このＬ＊値は、Ｌ^*ａ^*ｂ^*表色系における明度であり、本発明（後述する実施例も含む）では分光測色計 ＭＳＣ−ＩＳ-２Ｂ（スガ試験機株式会社製）を用いて測定した明度（Ｌ＊値）である。
更に好ましくは、白色度の点から、〔Ｌ２＊値−Ｌ１＊値〕が０．０１〜５０の範囲となることが望ましい。

本発明の化粧料は、目的とする各種化粧料の剤形に応じて常法により製造することができる。
また、本発明の化粧料の剤型は任意であり、溶液系、可溶化系、乳化系、粉末分散系、水-油二層系、水-油-粉末三層系、ジェル、ミスト、スプレー、ムース、ロールオン等、どのような剤型でも構わない。
また、化粧料の製品形態も任意であり、例えば、化粧水、乳液、クリーム、パック等のフェーシャル化粧料、ファンデーション、口紅、アイライナー、マスカラー、アイシャドー等のメーキャップ化粧料、日焼け止め化粧料（サンスクリーン剤）、ボディー化粧料、美爪料（ネイルエナメル）などに適用することができ、また、各種の塗布具などに充填等して、使用に供されることとなる。
特に、各種化粧料において、白色度や隠ぺい力を求められるファンデーション、美爪料、乳液、クリーム、パック、口紅、一時染毛料、ボディアート、アイシャドウ、アイライナーに好適に適用することができる。

このように構成される本発明の化粧料は、少なくとも平均粒子径が０．２μｍ以上の酸化チタンと、平均粒子径が０．０１〜１００μｍの樹脂微粒子を含有するものであり、白色度や隠ぺい力を求められる各種化粧料において、酸化チタンの含有量を抑えて沈降によるトラブルを減らし、化粧料の使用感に影響せず、従来と同程度の固形分量で、より高い白色度や隠ぺい力を付与させてなる各種化粧料が得られることとなる。また、本発明の化粧料では、酸化チタン単独使用の場合と比べて乾燥速度が向上した化粧料が得られ、さらに樹脂微粒子が中空粒子であればより高い白色度や隠ぺい力、乾燥速度がより向上した効果を発揮させることができる各種化粧料が得られることとなる。

次に、実施例及び比較例により、本発明を更に詳述するが、本発明は下記実施例等により限定されるものではない。

〔実施例１〜９及び比較例１〜５〕
（実施例１〜８及び比較例１〜４）
下記表１に示す配合処方（全量１００％）で、ディスパーで混合分散して、各化粧料（美爪料；ネイルエナメル）を調製した。
（実施例９及び比較例５）
下記表２に示す配合処方（全量１００％）で、ホモミキサーで混合分散して、各化粧料（ファンデーション）を調製した。
上記で得られた実施例１〜９及び比較例１〜５の各化粧料（美爪料、ファンデーション）について、下記測定方法により、ずり速度３．８３（ｓ^−１）における２５℃の各粘度を測定し、また、下記各方法で、樹脂微粒子を配合していない、酸化チタン単独の化粧料の乾燥塗膜のＬ１＊値、本発明の化粧料の乾燥塗膜のＬ２＊値について測定し、隠ぺい力及び乾燥性について評価した。
これらの結果を下記表１及び２に示す。

〔粘度の測定方法〕
得られた各睫毛装飾用化粧料について、温度２５℃で、コーンプレート型粘度計（ＴＶ−３０型粘度計のうち、ＥＨＤ型粘度計、標準コーンプレート、トキメック社製）を用いて所定のずり速度における粘度を測定した。

（化粧料の乾燥塗膜の各Ｌ＊値の測定方法法）
樹脂微粒子を配合していない、酸化チタン単独の化粧料の乾燥塗膜のＬ１＊値、本発明の化粧料の乾燥塗膜のＬ２＊値は下記方法により測定した。
化粧料を均一な厚さで塗布し、自然乾燥させた後、その乾燥塗膜を用いて分光測色計により、各Ｌ＊値を測定した。

（隠ぺい力の評価方法）
各化粧料を、隠ぺい率試験紙に均一な厚さで塗布し、自然乾燥させた後、その乾燥塗膜を目視で確認して下記各評価基準で隠ぺい力について評価した。
隠ぺい力の評価基準：
○：白黒の境目が見えない
△：白黒の境目がやや見える
×：白黒の境目がはっきり見える

（乾燥性の評価方法）
各化粧料を、隠ぺい率試験紙に均一な厚さで塗布し、３分後に綿棒で軽く撫でることで下記各評価基準で乾燥性について評価した。
乾燥性の評価基準：
○：綿棒に化粧料が全くつかない
△：綿棒には付かないが、少し化粧料がくずれる
×：綿棒に化粧料が付着し、塗布した化粧料もくずれる

上記表１及び表２の結果から明らかなように、本発明の実施例１〜９は、本発明の範囲外となる比較例１〜５に較べ、化粧料の使用感に影響せず、より高い白色度や隠ぺい力を付与させてなる各種化粧料が得られることが判明した。
また、本発明の実施例１〜９では、比較例３、５の酸化チタン単独使用の場合と比べて乾燥速度がより向上した化粧料が得られることが確認でき、さらに樹脂微粒子が中空粒子であればより高い効果を発揮させることができることが判明した。

白色度や隠ぺい力を求められるファンデーション、美爪料、乳液、クリーム、パック、口紅などの各種化粧料に好適に適用することができる。

Claims (3)

1. 少なくとも平均粒子径が０．２μｍ以上１μｍ以下の酸化チタン３．５〜４０質量％と、下記Ａ群から選ばれる平均粒子径が０．０１〜１００μｍの樹脂微粒子を５〜５０質量％と、下記Ｂ群から選ばれる被膜形成樹脂と、下記Ｃ群から選ばれる増粘剤と、水及び／又は下記Ｄ群から選ばれる有機溶剤と、を含有し、樹脂微粒子を配合していない、酸化チタン単独の化粧料の乾燥塗膜のＬ＊値より、この酸化チタンの一部を樹脂微粒子に置き換えた化粧料の乾燥塗膜のＬ＊値の方が高い値を示し、
   ２５℃におけるずり速度３．８３（ｓ ^−１ ）の粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上であることを特徴とする化粧料。
   Ａ群：（スチレン／アクリレーツ）コポリマー、（アクリレーツ／マレイン酸／スチレン）コポリマー
   Ｂ群：（アクリル酸アルキル／オクチルアクリルアミド）コポリマー、（スチレン／アクリレーツ）コポリマー、酢酸ビニル樹脂
   Ｃ群：ヒドロキシエチルセルロース、微結晶セルロース、キサンタンガム、ジェランガム、グァーガム、ヒドロキシプロピルグァーガム、スクレロチウムガム、カルボマー
   Ｄ群：エタノール、フェノキシエタノール、イソプロパノール、１，３−ブチレングリコール、ペンチレングリコール、グリセリン、エチルヘキシルグリセリン
2. 更に着色剤を含むことを特徴とする請求項１記載の化粧料。
3. ２５℃におけるずり速度３．８３（ｓ^−１）の粘度が１０〜１００００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１又は２に記載の化粧料。