JP6048297B2 - Optical laminated body and display device using the same - Google Patents

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Description

本発明は、液晶表示装置（ＬＣＤ：Liquid Crystal Display）や、有機エレクトロルミネッセンス表示装置（ＯＬＥＤ：Organic Electro-Luminescence Display 又は Organic Light Emitting Diode）に使用される光学積層体に関する。   The present invention relates to an optical laminate used for a liquid crystal display (LCD) or an organic electro-luminescence display (OLED) or an organic light emitting diode (OLED).

ＬＣＤなどの表示装置は、携帯電話、テレビ、自動車のナビゲーションシステム、電子書籍、その他の各種携帯端末等へ広く普及している。そして、これらＬＣＤなどの表示装置には、偏光板、位相差板などの光学フィルムと、これらを接着するための感圧接着剤層などが積層して使用されている。特に近年、表示画面上での入力機能を持たせるため、タッチセンサーモジュールを組み込んだタッチパネルタイプのものが開発されている。このタッチパネルタイプでは、ＬＣＤなどの表示装置画面へ人の指で接触して入力するので、擦れによる損傷などを防ぐため、その表示面にカバーガラスなどが用いられている。   Display devices such as LCDs are widely used in mobile phones, televisions, automobile navigation systems, electronic books, and other various portable terminals. In these display devices such as LCD, an optical film such as a polarizing plate and a retardation plate and a pressure sensitive adhesive layer for bonding them are laminated. In particular, in recent years, touch panel types incorporating touch sensor modules have been developed in order to have an input function on a display screen. In this touch panel type, since input is performed by touching a display device screen such as an LCD with a human finger, a cover glass or the like is used on the display surface in order to prevent damage due to rubbing.

例えば特開 2009-69321 号公報（特許文献１）には、観察者側表面に偏光板を有する液晶表示パネルのさらに観察者側に接着剤を介して透明カバーが貼り付けられた表示装置において、表示パネルに透明カバーを貼り付けるための接着剤が、偏光板の側面の全てを覆うように構成することが開示されている。これにより、偏光板の側面の露出を防止し、偏光板の側面から大気中の湿気が浸入して偏光板の端部近傍が膨張してしまうという問題を解決している。しかし、接着剤を塗布した場合に、未硬化の接着剤成分が、偏光板を基板に貼り付けている粘着剤（感圧接着剤）と接触するため、接着剤が硬化するまでの間に、又は遮光膜の下側で光硬化が不十分となってしまう個所において、偏光板を基板に貼合している粘着剤層を変形させてしまうという問題があった。   For example, in JP 2009-69321 A (Patent Document 1), in a display device in which a transparent cover is attached to an observer side via an adhesive on a liquid crystal display panel having a polarizing plate on the observer side surface. It is disclosed that an adhesive for attaching a transparent cover to a display panel is configured to cover all of the side surfaces of a polarizing plate. This prevents the side surface of the polarizing plate from being exposed and solves the problem that moisture in the air enters from the side surface of the polarizing plate and the vicinity of the end of the polarizing plate expands. However, when the adhesive is applied, the uncured adhesive component comes into contact with the pressure-sensitive adhesive (pressure sensitive adhesive) that is attaching the polarizing plate to the substrate. Or there existed a problem that the adhesive layer which has bonded the polarizing plate to the board | substrate was deformed in the location where photocuring becomes inadequate under a light shielding film.

そのような粘着剤層の変形に起因して、表示装置の表示画面端部に、線状又は点線状の反射ムラが観察されることがあった。図１に、このような線状又は点線状の反射ムラ４が生じている場合の例を概略的な正面図で示した。図１において、表示装置１は、中央に表示画面２を有し、表示画面２の周囲は額縁状の遮光膜３で覆われており、遮光膜３で覆われた部分にはスピーカー５やマイク６が配置されている。このように構成される表示装置１において、表示画面２の端部に、線状又は点線状の反射ムラ４が観察されることがあった。特に、額縁状の遮光膜３の印刷される幅（表示装置１の最も外側から表示画面２までの距離）が近年では小さくなってきているため、粘着剤層の変形に伴う反射ムラ４が目立つようになってきた。   Due to such deformation of the pressure-sensitive adhesive layer, there is a case where linear or dotted reflection unevenness is observed at the display screen end of the display device. FIG. 1 is a schematic front view showing an example in which such linear or dotted reflection unevenness 4 occurs. In FIG. 1, the display device 1 has a display screen 2 in the center, and the periphery of the display screen 2 is covered with a frame-shaped light-shielding film 3. 6 is arranged. In the display device 1 configured as described above, a linear or dotted reflection unevenness 4 may be observed at the end of the display screen 2. In particular, since the printing width of the frame-shaped light shielding film 3 (distance from the outermost side of the display device 1 to the display screen 2) has recently become smaller, the reflection unevenness 4 accompanying the deformation of the adhesive layer is conspicuous. It has become like this.

特開２００９−６９３２１号公報JP 2009-69321 A

本発明の課題は、紫外線硬化型接着剤層を介してＬＣＤなどの表示装置に透明前面板を積層した構成において、偏光板の端部での変形を抑制した光学積層体を提供することにある。また、本発明のもう一つの課題は、前記偏光板の変形に伴って発生する、表示装置の表示画面端部における線状又は点線状の反射ムラを防止したＬＣＤなどの表示装置を提供することにある。   The subject of this invention is providing the optical laminated body which suppressed the deformation | transformation in the edge part of a polarizing plate in the structure which laminated | stacked the transparent front board on display apparatuses, such as LCD, via the ultraviolet curable adhesive layer. . Another object of the present invention is to provide a display device such as an LCD that prevents the linear or dotted reflection unevenness at the display screen end portion of the display device that occurs with the deformation of the polarizing plate. It is in.

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、紫外線硬化型接着剤層を介して透明前面板を積層したＬＣＤなどの表示装置において、紫外線硬化型接着剤層を形成する組成物と、偏光板などの光学フィルムを表示装置の基板に貼着するための感圧接着剤の性質によって、光学フィルム端部の変形を抑制することができ、表示装置の表示画面端部に発生しやすい線状又は点線状の反射ムラを抑制することができるという新たな事実を見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor has a composition for forming an ultraviolet curable adhesive layer in a display device such as an LCD in which a transparent front plate is laminated via an ultraviolet curable adhesive layer. Due to the nature of the pressure sensitive adhesive used to attach the optical film such as the polarizing plate and the polarizing plate to the substrate of the display device, the deformation of the edge of the optical film can be suppressed and generated at the display screen edge of the display device. The present inventors have found a new fact that it is possible to suppress a linear or dotted reflection unevenness that is easily performed, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、透明前面板、紫外線硬化型接着剤層、偏光板、感圧接着剤層、及び透明基板がこの順に配置された光学積層体であって、上記の紫外線硬化型接着剤層は、エステル部分が炭素数６〜１１であるアクリル酸エステルモノマーを含有する紫外線硬化型接着剤組成物から形成されており、かつ上記の感圧接着剤層は、２５mm×２５mmの面積で無アルカリガラス基板に貼り合わせ、温度２３℃、相対湿度５５％の条件下で３kgの荷重をかけたとき、３,０００秒後のクリープ量が９０〜１,０００μm の範囲にある光学積層体を提供するものである。   That is, the present invention is an optical laminate in which a transparent front plate, an ultraviolet curable adhesive layer, a polarizing plate, a pressure-sensitive adhesive layer, and a transparent substrate are arranged in this order, and the ultraviolet curable adhesive layer described above Is formed from an ultraviolet curable adhesive composition containing an acrylic ester monomer having an ester portion of 6 to 11 carbon atoms, and the pressure-sensitive adhesive layer has an area of 25 mm × 25 mm and is alkali-free. Provided is an optical laminate in which a creep amount after 3,000 seconds is in the range of 90 to 1,000 μm when a load of 3 kg is applied to a glass substrate and the temperature is 23 ° C. and the relative humidity is 55%. Is.

上記の透明前面板は、額縁状の遮光膜が印刷されたもので構成され、その遮光膜は、偏光板と重なっている部分の幅が２mm以内である場合に、本発明の光学積層体は特に有効である。また、上記の透明前面板は、その厚さが０.２５mmから２mm の範囲にあることが好ましい。   The transparent front plate is configured by printing a frame-shaped light shielding film, and when the width of the portion overlapping the polarizing plate is within 2 mm, the optical laminate of the present invention is It is particularly effective. The transparent front plate preferably has a thickness in the range of 0.25 mm to 2 mm.

本発明はまた、これらいずれかの光学積層体が表示面に配置されている表示装置をも提供する。   The present invention also provides a display device in which any one of these optical laminates is disposed on the display surface.

感圧接着剤を介して偏光板をガラス基板に接着した後、上記偏光板の表面に紫外線硬化型接着剤を介して透明前面板を接着し、光学積層体を製造する方法であって、上記の紫外線硬化型接着剤層は、エステル部分が炭素数６〜１１であるアクリル酸エステルモノマーを含有する紫外線硬化型接着剤組成物から形成し、かつ上記の感圧接着剤層は、２５mm×２５mmの面積で無アルカリガラス基板に貼り合わせ、温度２３℃、相対湿度５５％の条件下で３kgの荷重をかけたとき、３,０００秒後のクリープ量が９０〜１,０００μm の範囲にあるものから選択する光学積層体の製造方法も開示される。この方法により製造した光学積層体も、表示装置の表示面に適用することができる。   A method of manufacturing an optical laminate by bonding a polarizing plate to a glass substrate via a pressure-sensitive adhesive, and then bonding a transparent front plate to the surface of the polarizing plate via an ultraviolet curable adhesive. The ultraviolet curable adhesive layer is formed from an ultraviolet curable adhesive composition containing an acrylate monomer having an ester portion of 6 to 11 carbon atoms, and the pressure sensitive adhesive layer is 25 mm × 25 mm. When a 3 kg load is applied under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%, the creep amount after 3,000 seconds is in the range of 90 to 1,000 μm. Also disclosed is a method for producing an optical laminate selected from: The optical laminated body manufactured by this method can also be applied to the display surface of a display device.

本発明によれば、紫外線硬化型接着剤層を介してＬＣＤなどの表示装置に透明前面板を積層した構成の光学積層体において、偏光板の端部での変形を抑制できる。また、偏光板の変形に伴って、表示装置の表示画面端部に発生しやすい線状又は点線状の反射ムラを防止したＬＣＤなどの表示装置を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the deformation | transformation in the edge part of a polarizing plate can be suppressed in the optical laminated body of the structure which laminated | stacked the transparent front board on display apparatuses, such as LCD, via the ultraviolet curable adhesive layer. In addition, it is possible to provide a display device such as an LCD that prevents the linear or dotted reflection unevenness that easily occurs at the display screen end portion of the display device due to the deformation of the polarizing plate.

従来の線状又は点線状の反射ムラを生じた透明前面板付き表示装置を概略的に示す正面図である。It is a front view which shows roughly the conventional display apparatus with a transparent front plate which produced the linear or dotted-line reflection nonuniformity. 光学積層体の層構成を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows the layer structure of an optical laminated body. 紫外線硬化型接着剤を介して透明前面板を液晶セルに貼合する状態を模式的に示す斜視図である。It is a perspective view which shows typically the state which bonds a transparent front board to a liquid crystal cell via an ultraviolet curable adhesive. ガラスに貼合した感圧接着剤付き偏光板の切断端面に薬品を付着させた状態を模式的に示す平面図である。It is a top view which shows typically the state which made the chemical | medical agent adhere to the cut end surface of the polarizing plate with a pressure sensitive adhesive bonded to glass. ガラスに貼合した感圧接着剤付き偏光板の切断端面に付着させた薬品をカバーガラスで覆った状態を模式的に示す平面図及び断面図である。It is the top view and sectional drawing which show typically the state which covered the chemical | medical agent made to adhere to the cut end surface of the polarizing plate with a pressure sensitive adhesive bonded to glass with the cover glass. 偏光板の切断端面に薬品を付着させた後、偏光板切断端面から面内中央方向の高さ変化を測定する状態を模式的に示す平面図及び断面図である。It is the top view and sectional view which show typically the state of measuring the height change of the in-plane center direction from a polarizing plate cutting end face after making a medicine adhere to the cutting end face of a polarizing plate. 偏光板の切断端面Ａから面内中央方向Ａ′に向けた高さ変化の測定結果の一例を表すグラフである。It is a graph showing an example of the measurement result of the height change toward the in-plane center direction A ′ from the cut end face A of the polarizing plate.

［光学積層体］
本発明の光学積層体は、透明前面板、紫外線硬化型接着剤層、偏光板、感圧接着剤層、及び透明基板をこの順に配置したものであり、ＬＣＤやＯＬＥＤに使用される。本発明に関し、図２を用いて、表示装置がＬＣＤの場合について、以下に詳しく説明するが、本発明は特にこれに限定されるものではない。 [Optical laminate]
The optical layered body of the present invention comprises a transparent front plate, an ultraviolet curable adhesive layer, a polarizing plate, a pressure sensitive adhesive layer, and a transparent substrate arranged in this order, and is used for LCDs and OLEDs. With respect to the present invention, the case where the display device is an LCD will be described in detail below with reference to FIG. 2, but the present invention is not particularly limited to this.

［ＬＣＤ］
図２において、ＬＣＤは、画素電極を形成した２枚の基板（ＳＵＢ１，ＳＵＢ２）の間に液晶化合物（ＬＣ）を封入し、２枚の基板の各電極間に電圧を印加して、封入された液晶化合物の配向を制御し、画像を表示するようになっている。このように２枚の基板間に液晶化合物が封入された構成を通常、液晶セルと呼んでいる。液晶セルの周囲は、シール材（ＳＥＡＬ）で封止されている。このＬＣＤ自体は、自ら発光するものではなく、バックライトユニット（ＢＬ）などの光源から出射された光を利用して、まず入射側の偏光板（ＰＯＬ１）を介して光を偏光とし、液晶化合物（ＬＣ）を通過させながら光の振幅面を制御して、表示面に配置したもう１枚の偏光板（ＰＯＬ２）を光が通過するか、又は吸収することで、画像が表示されるようになっている。本発明では、表示面側に配置される偏光板（ＰＯＬ２）の外側（最表面）に、紫外線硬化型接着剤層（ＡＤＨ）を介して透明前面板（ＣＯＶ）が貼合された表示装置、あるいはそれに用いられる光学積層体を対象とする。透明前面板（ＣＯＶ）の偏光板（ＰＯＬ２）に貼り合わされる面の外周には、図１における表示画面２を画成するための遮光膜３に相当する額縁状の遮光膜（ＢＬＫ）が印刷されている。 [LCD]
In FIG. 2, the LCD is sealed by enclosing a liquid crystal compound (LC) between two substrates (SUB1, SUB2) on which pixel electrodes are formed, and applying a voltage between the electrodes of the two substrates. The orientation of the liquid crystal compound is controlled to display an image. Such a configuration in which a liquid crystal compound is sealed between two substrates is generally called a liquid crystal cell. The periphery of the liquid crystal cell is sealed with a sealing material (SEAL). This LCD itself does not emit light itself, but uses light emitted from a light source such as a backlight unit (BL) to first convert the light into polarized light via the incident-side polarizing plate (POL1), and then a liquid crystal compound. By controlling the amplitude plane of light while passing through (LC) and passing or absorbing light through another polarizing plate (POL2) arranged on the display surface, an image is displayed. It has become. In the present invention, a display device in which a transparent front plate (COV) is bonded to the outside (outermost surface) of the polarizing plate (POL2) disposed on the display surface side via an ultraviolet curable adhesive layer (ADH), Or the optical laminated body used for it is made into object. A frame-shaped light shielding film (BLK) corresponding to the light shielding film 3 for defining the display screen 2 in FIG. 1 is printed on the outer periphery of the surface to be bonded to the polarizing plate (POL2) of the transparent front plate (COV). Has been.

偏光板（ＰＯＬ１，ＰＯＬ２）は通常、ＬＣＤの前記基板（ＳＵＢ１，ＳＵＢ２）に感圧接着剤を介して貼合されている。ただし、図２では、この感圧接着剤から形成される層（感圧接着剤層）は省略されている。感圧接着剤を用いることで、偏光板を液晶セルに貼着するとき、正しい方向で偏光板を貼着できなかった場合や、偏光板と液晶セルの間にゴミが入った場合であっても、その偏光板を剥がし、新しい偏光板を貼着することができ、高価な液晶セルを廃棄することなくＬＣＤの製造を可能にしている。   The polarizing plates (POL1, POL2) are usually bonded to the substrates (SUB1, SUB2) of the LCD via a pressure sensitive adhesive. However, in FIG. 2, the layer formed from this pressure sensitive adhesive (pressure sensitive adhesive layer) is omitted. When sticking a polarizing plate to a liquid crystal cell by using a pressure sensitive adhesive, if the polarizing plate cannot be stuck in the correct direction, or if dust enters between the polarizing plate and the liquid crystal cell. However, the polarizing plate can be peeled off and a new polarizing plate can be attached, making it possible to produce an LCD without discarding expensive liquid crystal cells.

［偏光板（ＰＯＬ１，ＰＯＬ２）］
偏光板（ＰＯＬ１，ＰＯＬ２）は、通常、一軸延伸され、二色性物質が吸着配向しているポリビニルアルコール系フィルムからなる偏光フィルムと、その保護フィルムであるトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムなどの透明樹脂フィルムを接着剤で貼合して製造される。以下、偏光フィルム、保護フィルム、及び接着剤の順に、さらに説明を進めていく。 [Polarizing plate (POL1, POL2)]
The polarizing plates (POL1, POL2) are usually transparent, such as a polarizing film made of a polyvinyl alcohol film that is uniaxially stretched and adsorbed and oriented with a dichroic substance, and a triacetyl cellulose (TAC) film that is a protective film thereof. Manufactured by bonding resin film with adhesive. Hereinafter, the description will be further advanced in the order of the polarizing film, the protective film, and the adhesive.

偏光フィルムは、一軸延伸され、二色性物質が吸着配向しているポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなる。ポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂は、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとそれに共重合可能な他の単量体との共重合体であってもよい。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類などが挙げられる。   The polarizing film is made of a polyvinyl alcohol-based resin film that is uniaxially stretched and has a dichroic substance adsorbed and oriented. The polyvinyl alcohol resin can be obtained by saponifying a polyvinyl acetate resin. The polyvinyl acetate resin may be not only polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, but also a copolymer of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and acrylamides having an ammonium group.

かかるポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光フィルムの原反フィルムとなる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は特に限定されず、公知の方法で製膜することができる。偏光フィルムは、薄肉化の観点から、その厚さが３０μm 以下であることが好ましい。偏光フィルムの厚さを３０μm 以下とすることにより、薄型の偏光板、さらには液晶表示パネルとすることができる。偏光フィルムは、延伸されて配向し、そこに二色性物質が吸着していることにより、偏光フィルムとしての機能、すなわち自然光から直線偏光を取り出す機能を発現する。その延伸倍率は、好ましくは５倍超、さらに好ましくは５倍を超え１７倍以下である。   A film obtained by forming such a polyvinyl alcohol-based resin is an original film of a polarizing film. The method for forming a polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, and can be formed by a known method. The thickness of the polarizing film is preferably 30 μm or less from the viewpoint of thinning. By setting the thickness of the polarizing film to 30 μm or less, a thin polarizing plate and further a liquid crystal display panel can be obtained. The polarizing film is stretched and oriented, and has a function as a polarizing film, that is, a function of taking out linearly polarized light from natural light by adsorbing the dichroic substance thereto. The draw ratio is preferably more than 5 times, more preferably more than 5 times and 17 times or less.

偏光フィルムに用いるポリビニルアルコール系樹脂は、そのケン化度が、８０モル％以上、さらには９０モル％以上、とりわけ９４モル％以上であることが好ましい。ケン化度が低すぎると、偏光板にした後の耐水性や耐湿熱性が十分でなくなる可能性がある。また完全ケン化品であってもよいが、ケン化度が高すぎると、染色速度が遅くなって、十分な偏光性能を与えるためには製造時間が長くなったり、場合によっては十分な偏光性能を有する偏光フィルムが得られなかったりすることがあるので、そのケン化度は ９９.５モル％以下、さらには９９モル％以下であるのが好ましい。   The polyvinyl alcohol resin used for the polarizing film preferably has a saponification degree of 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, and particularly 94 mol% or more. If the degree of saponification is too low, the water resistance and heat-and-moisture resistance after making the polarizing plate may not be sufficient. Also, it may be a completely saponified product, but if the degree of saponification is too high, the dyeing speed will be slow and the production time will be longer to give sufficient polarization performance, or in some cases sufficient polarization performance In some cases, a saponification degree is 99.5 mol% or less, more preferably 99 mol% or less.

ここでケン化度とは、ポリビニルアルコール系樹脂の原料であるポリ酢酸ビニル系樹脂に含まれる酢酸基（アセトキシ基）がケン化処理により水酸基に変化した割合をユニット比（モル％）で表したものであり、次式で定義される：
ケン化度（モル％）＝〔水酸基の数／(水酸基の数＋酢酸基の数)〕×１００。 Here, the degree of saponification is expressed as a unit ratio (mol%) of the ratio of acetic acid groups (acetoxy groups) contained in polyvinyl acetate resin, which is a raw material for polyvinyl alcohol resins, to hydroxyl groups by saponification treatment. And is defined by:
Degree of saponification (mol%) = [number of hydroxyl groups / (number of hydroxyl groups + number of acetate groups)] × 100.

ケン化度が高いほど、水酸基の割合が多いことを意味し、したがって結晶化を阻害する酢酸基の割合が少ないことを意味する。ケン化度は、 JIS K 6726-1994「ポリビニルアルコール試験方法」に規定される方法によって求めることができる。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、通常 １００〜１０,０００程度の範囲であるが、好ましくは１,５００〜８,０００、さらに好ましくは２,０００〜５,０００の範囲である。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度も、 JIS K 6726-1994「ポリビニルアルコール試験方法」に規定される方法によって求めることができる。   The higher the degree of saponification, the higher the proportion of hydroxyl groups, and hence the lower the proportion of acetate groups that inhibit crystallization. The saponification degree can be determined by a method specified in JIS K 6726-1994 “Testing method for polyvinyl alcohol”. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is usually in the range of about 100 to 10,000, preferably 1,500 to 8,000, and more preferably 2,000 to 5,000. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin can also be determined by the method specified in JIS K 6726-1994 “Testing method for polyvinyl alcohol”.

偏光フィルムに吸着させる二色性物質は、ヨウ素や二色性有機染料であることができる。二色性有機染料としては、例えば、レッドＢＲ、レッドＬＲ、レッドＲ、ピンクＬＢ、ルビンＢＬ、ボルドーＧＳ、スカイブルーＬＧ、レモンイエロー、ブルーＢＲ、ブルー２Ｒ、ネイビーＲＹ、グリーンＬＧ、バイオレットＬＢ、バイオレットＢ、ブラックＨ、ブラックＢ、ブラックＧＳＰ、イエロー３Ｇ、イエローＲ、オレンジＬＲ、オレンジ３Ｒ、スカーレットＧＬ、スカーレットＫＧＬ、コンゴーレッド、ブリリアントバイオレットＢＫ、スプラブルーＧ、スプラブルーＧＬ、スプラオレンジＧＬ、ダイレクトスカイブルー、ダイレクトファーストオレンジＳ、ファーストブラックなどが挙げられる。これらの染料は、市場から入手できる。二色性物質は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。   The dichroic material adsorbed on the polarizing film can be iodine or a dichroic organic dye. Examples of dichroic organic dyes include red BR, red LR, red R, pink LB, Rubin BL, Bordeaux GS, sky blue LG, lemon yellow, blue BR, blue 2R, navy RY, green LG, violet LB, Violet B, Black H, Black B, Black GSP, Yellow 3G, Yellow R, Orange LR, Orange 3R, Scarlet GL, Scarlet KGL, Congo Red, Brilliant Violet BK, Spura Blue G, Spura Blue GL, Spura Orange GL, Direct Sky blue, direct first orange S, first black and the like. These dyes are commercially available. A dichroic substance may be used independently, respectively, and may be used in combination of 2 or more type.

偏光フィルムの保護フィルムは、トリアセチルセルロースを代表例とするアセチルセルロース系樹脂フィルム、オレフィン系樹脂フィルム、シクロオレフィン系樹脂フィルム、ポリメチルメタクリレート系フィルムなど、透過率が高く、厚さが薄く、均一であり、耐久性に優れ、位相差などの光学特性が好ましく、加熱時の収縮率などの機械特性も好ましく、十分な供給量が得られるものが用いられる。トリアセチルセルロースフィルムはこの代表的なものである。トリアセチルセルロースフィルムとしては、市販品として富士フイルム（株）から販売されている“フジタックフィルム”、コニカミノルタアドバンストレイヤー（株）から販売されている“コニカミノルタＴＡＣフィルム”が挙げられる。オレフィン系樹脂フィルムとしては、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルムなどが挙げられる。シクロオレフィン系樹脂フィルムとしては日本ゼオン（株）から発売されている“ＺＥＯＮＯＲ（ゼオノア）”が挙げられる。ポリメチルメタクリレート系フィルムとしては、メタクリル酸アルキルエステルを主な構成モノマーとする重合体であり、メタクリル酸エステルの単独重合体でも、２種以上のメタクリル酸エステルを用いた共重合体でもよく、さらに、メタクリル酸エステルとこれに共重合可能な単量体との共重合体であってもよい。   Protective films for polarizing films include acetylcellulose-based resin films, olefin-based resin films, cycloolefin-based resin films, polymethylmethacrylate-based films such as triacetylcellulose as representative examples, and high transmittance, thinness, and uniformity. It is excellent in durability, optical characteristics such as phase difference are preferable, mechanical characteristics such as shrinkage ratio at the time of heating are preferable, and those capable of obtaining a sufficient supply amount are used. A triacetyl cellulose film is representative of this. Examples of the triacetyl cellulose film include “Fujitac Film” sold by Fuji Film Co., Ltd. as a commercial product and “Konica Minolta TAC Film” sold by Konica Minolta Advanced Layer Co., Ltd. Examples of the olefin resin film include a polypropylene film and a polyethylene film. Examples of the cycloolefin resin film include “ZEONOR” sold by Nippon Zeon Co., Ltd. The polymethyl methacrylate film is a polymer having methacrylic acid alkyl ester as a main constituent monomer, and may be a homopolymer of methacrylic acid ester or a copolymer using two or more methacrylic acid esters, Further, it may be a copolymer of a methacrylic acid ester and a monomer copolymerizable therewith.

偏光フィルムと保護フィルムとの接着には接着剤が用いられる。接着剤は、偏光フィルムと保護フィルムを接合できるものであれば特に限られないが、充分な接着力や透明性を満たすものが選択される。これらの点から、偏光フィルムと保護フィルムとの貼合には紫外線硬化型接着剤が好ましく用いられる。また、偏光フィルムとアセチルセルロース系樹脂フィルムの貼合には、上記の紫外線硬化型樹脂のほか、水系の接着剤、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液、又はこれに架橋剤が配合された水溶液や、ウレタン系エマルジョン接着剤も用いることができる。接着するフィルムの接着表面には、接着性を向上させるために、プラズマ処理、コロナ処理、紫外線照射処理、フレーム（火炎）処理、ケン化処理などの表面処理を適宜施してもよい。ケン化処理は、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのようなアルカリの水溶液にフィルムを浸漬することによって行われる。   An adhesive is used for bonding the polarizing film and the protective film. The adhesive is not particularly limited as long as it can join the polarizing film and the protective film, but an adhesive satisfying sufficient adhesive force and transparency is selected. From these points, an ultraviolet curable adhesive is preferably used for bonding the polarizing film and the protective film. In addition, the polarizing film and the acetylcellulose-based resin film are bonded to each other in addition to the above-described ultraviolet curable resin, an aqueous adhesive, for example, an aqueous solution of a polyvinyl alcohol resin, or an aqueous solution in which a crosslinking agent is blended. Urethane emulsion adhesives can also be used. In order to improve adhesiveness, surface treatment such as plasma treatment, corona treatment, ultraviolet irradiation treatment, flame (flame) treatment, and saponification treatment may be appropriately performed on the adhesion surface of the film to be adhered. The saponification treatment is performed by immersing the film in an alkaline aqueous solution such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.

偏光フィルムと保護フィルムとの接着には、紫外線硬化型接着剤が好ましく用いられるが、これは前記透明前面板と前記偏光板を積層するのに用いる紫外線硬化型接着剤とは別のものである。偏光フィルムと保護フィルムとの接着に用いる紫外線硬化型接着剤を紫外線硬化型接着剤（Ｂ）と呼ぶことにする。この紫外線硬化方接着剤（Ｂ）は、アクリル系化合物と光ラジカル重合開始剤の混合物や、エポキシ化合物と光カチオン重合開始剤の混合物などとすることができる。また、カチオン重合性のエポキシ化合物とラジカル重合性のアクリル系化合物とを併用し、開始剤として光カチオン重合開始剤と光ラジカル重合開始剤を併用することもできる。   For the adhesion between the polarizing film and the protective film, an ultraviolet curable adhesive is preferably used, which is different from the ultraviolet curable adhesive used for laminating the transparent front plate and the polarizing plate. . The ultraviolet curable adhesive used for bonding the polarizing film and the protective film is referred to as an ultraviolet curable adhesive (B). The ultraviolet curable adhesive (B) can be a mixture of an acrylic compound and a photo radical polymerization initiator, a mixture of an epoxy compound and a photo cationic polymerization initiator, or the like. Alternatively, a cationic polymerizable epoxy compound and a radical polymerizable acrylic compound may be used in combination, and a photo cationic polymerization initiator and a photo radical polymerization initiator may be used in combination as an initiator.

紫外線硬化型接着剤（Ｂ）を用いた場合は、フィルムを積層後、紫外線を照射することによってその接着剤を硬化させる。紫外線の光源は特に限定されないが、波長４００nm以下に発光分布を有するものが好ましく、具体的には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどが好ましく用いられる。   When the ultraviolet curable adhesive (B) is used, the adhesive is cured by irradiating ultraviolet rays after laminating the films. The ultraviolet light source is not particularly limited, but preferably has a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less, specifically, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, microwave excitation. Mercury lamps and metal halide lamps are preferably used.

紫外線硬化型接着剤（Ｂ）を硬化させるための光照射強度は、接着剤の組成によって適宜決定され、特に限定されないが、光重合開始剤の活性化に有効な波長領域の照射強度が０.１〜６０００mW／cm2となるようにすることが好ましい。照射強度をこの範囲から適宜選択することにより、反応時間が長くなりすぎず、光源から輻射される熱及び接着剤の硬化時の発熱による接着剤の黄変や、偏光フィルムの劣化を抑制することができる。光照射時間も、硬化させる接着剤に応じて選択されるものであって特に限定されないが、上記の照射強度と照射時間との積として表される積算光量が１０〜１０,０００mJ／cm2となるように設定されることが好ましい。積算光量をこの範囲から適宜選択することにより、光重合開始剤由来の活性種を十分量発生させて硬化反応を確実に進行させ、また照射時間が長くなりすぎずに良好な生産性を維持できる。紫外線の照射によって偏光フィルムや保護フィルムを含むフィルムの紫外線硬化型接着剤（Ｂ）を硬化させる場合、偏光フィルムの偏光度、透過率及び色相、ならびに保護フィルムの透明性など、偏光板の諸機能が低下しない条件で硬化を行うことが好ましい。また、紫外線硬化型接着剤（Ｂ）には、アクリル化合物と光ラジカル重合開始剤を併用することもできる。 The light irradiation intensity for curing the ultraviolet curable adhesive (B) is appropriately determined depending on the composition of the adhesive and is not particularly limited, but the irradiation intensity in the wavelength region effective for activating the photopolymerization initiator is 0. It is preferable to be 1 to 6000 mW / cm 2 . By appropriately selecting the irradiation intensity from this range, the reaction time does not become too long, and the yellowing of the adhesive and the deterioration of the polarizing film due to the heat radiated from the light source and the heat generated when the adhesive is cured are suppressed. Can do. The light irradiation time is also selected according to the adhesive to be cured and is not particularly limited. However, the integrated light amount expressed as the product of the irradiation intensity and the irradiation time is 10 to 10,000 mJ / cm 2 . It is preferable to set so as to be. By appropriately selecting the integrated light quantity from this range, a sufficient amount of active species derived from the photopolymerization initiator can be generated to surely advance the curing reaction, and good productivity can be maintained without excessively long irradiation time. . When curing the UV curable adhesive (B) of a film containing a polarizing film or a protective film by irradiation with ultraviolet light, various functions of the polarizing plate such as the degree of polarization, transmittance and hue of the polarizing film, and transparency of the protective film It is preferable to perform the curing under the condition that does not decrease. Moreover, an acrylic compound and radical photopolymerization initiator can also be used together for an ultraviolet curable adhesive (B).

水系接着剤を用いる場合は、例えば、フィルムの表面に接着剤を均一に塗布するか、又は２枚のフィルム間に接着剤を流し込み、その塗布層を介して２枚のフィルムを重ね合わせ、ロールなどにより貼合して乾燥する方法が採用できる。乾燥後はさらに、室温又はそれよりもやや高い温度、例えば、２０〜４５℃程度の温度で養生してもよい。接着剤層の厚さは、０.００１〜５μm程度の範囲から、接着剤の種類や接着される２枚のフィルムの組合せによって、適宜選択される。この厚さは、好ましくは０.０１μm以上であり、また好ましくは２μm 以下である。   When using an aqueous adhesive, for example, apply the adhesive uniformly on the surface of the film, or pour the adhesive between the two films, overlap the two films through the coating layer, roll The method of pasting and drying by etc. is employable. After drying, it may be further cured at room temperature or slightly higher temperature, for example, about 20 to 45 ° C. The thickness of the adhesive layer is appropriately selected from the range of about 0.001 to 5 μm depending on the type of adhesive and the combination of two films to be bonded. This thickness is preferably 0.01 μm or more, and preferably 2 μm or less.

［位相差フィルム及び光学補償フィルム］
さらにＬＣＤでは、２枚の基板間に封入された液晶化合物層を光が通過して表示面から出射されるため、斜め方向から観察した場合に、この出射光が正常光と異常光に変化し、位相差を生じることがある。このとき、液晶化合物層の厚みにより、光の波長毎に位相差が異なることに起因して、カラーシフトと呼ばれる現象を生じ、正常な色で画像を表示できないことが知られている。そして、このような液晶セルの液晶化合物層で発生する位相差を解消し、補償するため、樹脂フィルムの延伸によって形成されるフィルムや、別途の液晶化合物を代表例とする光学異方性物質の塗布・配向によって形成される層を配置し、そこを通過させて、画像を表示する方法が知られている。これら延伸配向された樹脂フィルムや光学異方性物質の層を有するフィルムは、通常、位相差フィルム又は光学補償フィルムと呼ばれている。これらの位相差フィルムや光学補償フィルムは、偏光板の保護フィルムとして偏光フィルムに貼合して使用することもできるし、感圧接着剤や接着剤を介して偏光板に貼合して使用することもできる。 [Phase difference film and optical compensation film]
Furthermore, in the LCD, light passes through the liquid crystal compound layer sealed between two substrates and is emitted from the display surface. Therefore, when viewed from an oblique direction, the emitted light changes into normal light and abnormal light. May cause a phase difference. At this time, it is known that due to the thickness of the liquid crystal compound layer, the phase difference varies depending on the wavelength of light, a phenomenon called color shift occurs, and an image cannot be displayed with a normal color. In order to eliminate and compensate for the phase difference generated in the liquid crystal compound layer of such a liquid crystal cell, a film formed by stretching a resin film or an optically anisotropic material typically represented by a separate liquid crystal compound is used. A method of displaying an image by arranging a layer formed by coating and orientation and passing through the layer is known. These stretched and oriented resin films and films having layers of optically anisotropic substances are usually called retardation films or optical compensation films. These retardation films and optical compensation films can be used by being bonded to a polarizing film as a protective film for the polarizing plate, or can be used by being bonded to a polarizing plate via a pressure sensitive adhesive or an adhesive. You can also

樹脂フィルムの延伸によって形成される位相差フィルムは、ポリカーボネート系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、トリアセチルセルロースを代表例とするアセチルセルロース系樹脂などで構成することができる。これらの樹脂は、一軸延伸又は二軸延伸によって、また位相差を発現するための添加剤の添加によって、適度の面内位相差Ｒｅ及び厚み方向位相差Ｒthを発現する。二軸性の指標は、Ｎｚ係数で表される。複屈折性フィルムの面内遅相軸方向の屈折率をｎx 、面内で遅相軸と直交する方向、すなわち進相軸方向の屈折率をｎy、厚み方向の屈折率をｎz、そしてフィルムの厚さをｄとするとき、面内位相差Ｒｅ、厚み方向位相差Ｒth、及びＮｚ係数は、それぞれ以下の式（１）、（２）及び（３）で定義される。 The retardation film formed by stretching the resin film can be composed of a polycarbonate-based resin, a cycloolefin-based resin, an acetylcellulose-based resin such as triacetylcellulose as a representative example, and the like. These resins exhibit an appropriate in-plane retardation Re and thickness direction retardation Rth by uniaxial stretching or biaxial stretching and by the addition of an additive for expressing the retardation. The biaxial index is represented by an Nz coefficient. The refractive index of in-plane slow axis direction n x of the birefringent film, the direction perpendicular to the slow axis in the plane, that is, the refractive index of the fast axis direction n y, the refractive index in the thickness direction n z, When the film thickness is d, the in-plane retardation Re, the thickness direction retardation Rth, and the Nz coefficient are defined by the following equations (1), (2), and (3), respectively.

Ｒｅ＝（ｎx−ｎy）×ｄ （１）
Ｒth＝〔(ｎx＋ｎy)／２−ｎz〕×ｄ （２）
Ｎｚ＝（ｎx−ｎz）／（ｎx−ｎy） （３） Re = (n x -n y) × d (1)
Rth = [(n x + n y) / 2-n z ] × d (2)
Nz = (n x -n z) / (n x -n y) (3)

これらの面内位相差Ｒｅ、厚み方向位相差Ｒth、及びＮｚ係数は、市販されている位相差測定装置を用いて、測定することができる。市販の位相差測定装置の例を挙げると、王子計測機器（株）から販売されている“KOBRA”シリーズ、例えば、“KOBRA-21ADH”や、“KOBRA WR”などがある。   These in-plane retardation Re, thickness direction retardation Rth, and Nz coefficient can be measured using a commercially available retardation measuring apparatus. Examples of commercially available phase difference measuring devices include the “KOBRA” series sold by Oji Scientific Instruments, such as “KOBRA-21ADH” and “KOBRA WR”.

上に例示した樹脂からなる位相差フィルムは、それぞれの樹脂メーカーから各種の光学特性を有するものが市販されている。シクロオレフィン系樹脂からなる位相差フィルムに相当する市販品の例を商品名で挙げると、ＪＳＲ（株）から販売されている“アートンフィルム”、日本ゼオン（株）から販売されている“ゼオノアフィルム”などがある。   As the retardation film made of the resin exemplified above, those having various optical properties are commercially available from respective resin manufacturers. Examples of commercially available products corresponding to retardation films made of cycloolefin resin are “Arton Film” sold by JSR Co., Ltd. and “Zeonor Film” sold by Nippon Zeon Co., Ltd. "and so on.

光学異方性物質の塗布・配向によって形成される光学補償フィルムは、基材フィルムの表面に、液晶性化合物などの光学異方性物質が塗布され、配向され、その配向が固定されているものである。このような光学補償フィルムに相当する市販品の例を商品名で挙げると、富士フイルム（株）から販売されている“ＷＶフィルム”、ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）から販売されている“ＮＨフィルム”及び“ＮＶフィルム”などがある。   An optical compensation film formed by applying and orienting an optically anisotropic substance is one in which an optically anisotropic substance such as a liquid crystalline compound is applied to the surface of a base film, oriented, and the orientation is fixed. It is. Examples of commercially available products corresponding to such optical compensation films include “WV film” sold by FUJIFILM Corporation and “NH sold by JX Nippon Mining & Energy Corporation. There are “film” and “NV film”.

［感圧接着剤層］
液晶セルの透明基板に貼り合わされる偏光板には、その貼合面に感圧接着剤層が形成される。この感圧接着剤層は通常、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、シリコーン系樹脂などをベースポリマーとし、そこに、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物などの架橋剤を加えた組成物からなる。これらの中でも、透明性、耐候性、耐熱性などに優れるアクリル系樹脂をベースポリマーとした感圧接着剤が好適に用いられる。とりわけ、適度な濡れ性や凝集力を保持し、透明保護フィルムや偏光フィルムとの接着性にも優れ、加熱や加湿の条件下で浮きや剥がれなどの剥離問題を生じないものを選択して用いることが好ましい。また、エネルギー線硬化型と呼ばれる感圧接着剤であってもよい。さらに微粒子を含有して光散乱性を示す感圧接着剤層とすることもできる。 [Pressure sensitive adhesive layer]
A pressure sensitive adhesive layer is formed on the bonding surface of the polarizing plate bonded to the transparent substrate of the liquid crystal cell. This pressure-sensitive adhesive layer usually comprises a composition in which an acrylic resin, a styrene resin, a silicone resin, or the like is used as a base polymer, and a crosslinking agent such as an isocyanate compound, an epoxy compound, or an aziridine compound is added thereto. Among these, a pressure-sensitive adhesive having an acrylic resin excellent in transparency, weather resistance, heat resistance and the like as a base polymer is preferably used. In particular, select and use one that retains moderate wettability and cohesion, has excellent adhesion to transparent protective films and polarizing films, and does not cause peeling problems such as lifting and peeling under heating and humidification conditions. It is preferable. Further, a pressure-sensitive adhesive called an energy ray curable type may be used. Furthermore, it can also be set as the pressure sensitive adhesive layer which contains microparticles | fine-particles and shows light-scattering property.

本発明で用いる感圧接着剤層は、適当な基材、例えば偏光板の表面に形成し、２５mm×２５mmの面積で無アルカリガラス基板に貼り合わせ、温度２３℃、相対湿度５５％の条件下で３kgの加重をかけたとき、３,０００秒後のクリープ量が９０〜１,０００μm の範囲にあるものとする。このクリープ量の測定は、例えば、感圧接着剤層が設けられた偏光板を短辺２５mm×長辺１００mmに切り出し、そのうちの２５mm×２５mmの面積でその感圧接着剤層を無アルカリガラス基板に貼り合わせ、上記の温度及び相対湿度で３kgの加重をかけることにより、行うことができる。このときのクリープ量は、好ましくは９０〜７００μm、より好ましくは９０〜５００μmの範囲である。感圧接着剤層が上記所定のクリープ量を有することにより、本発明の光学積層体において紫外線硬化型樹脂が偏光板端部に付着した場合であっても、積層体における偏光板端部での変形を抑制できる。また、偏光板の変形に伴って、表示装置の表示画面端部に発生しやすい線状又は点線状の反射ムラを防止できる。特に、透明前面板（ＣＯＶ）に額縁状の遮光膜（ＢＬＫ）が印刷されており、遮光膜（ＢＬＫ）と偏光板（ＰＯＬ２）が重なっている部分の幅（ｄ）が２mm以内である場合にも、積層体中の偏光板（ＰＯＬ２）の端部における変形を抑制でき、表示装置の表示画面端部に発生しやすい線状又は点線状の反射ムラを防止できるので、好ましい。   The pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention is formed on the surface of a suitable base material, for example, a polarizing plate, and is bonded to an alkali-free glass substrate with an area of 25 mm × 25 mm, under conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%. When a weight of 3 kg is applied, the creep amount after 3,000 seconds is in the range of 90 to 1,000 μm. The measurement of the amount of creep is performed, for example, by cutting a polarizing plate provided with a pressure-sensitive adhesive layer into a short side of 25 mm × long side of 100 mm, and forming the pressure-sensitive adhesive layer with an area of 25 mm × 25 mm and using an alkali-free glass substrate. Can be performed by applying a weight of 3 kg at the above temperature and relative humidity. The creep amount at this time is preferably in the range of 90 to 700 μm, more preferably 90 to 500 μm. Since the pressure-sensitive adhesive layer has the predetermined creep amount, even when the ultraviolet curable resin is attached to the polarizing plate edge in the optical laminated body of the present invention, Deformation can be suppressed. Further, it is possible to prevent the linear or dotted reflection unevenness that is likely to occur at the display screen end portion of the display device with the deformation of the polarizing plate. In particular, when the frame-shaped light shielding film (BLK) is printed on the transparent front plate (COV), and the width (d) of the portion where the light shielding film (BLK) and the polarizing plate (POL2) overlap is within 2 mm. In addition, the deformation at the end of the polarizing plate (POL2) in the laminate can be suppressed, and the linear or dotted reflection unevenness that easily occurs at the end of the display screen of the display device can be prevented.

感圧接着剤層の形成に用いられるアクリル系樹脂は、例えば、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルのような（メタ）アクリル酸エステルの重合体からなるベースポリマーや、これらの（メタ）アクリル酸エステルを２種類以上用いた共重合系ベースポリマーが好適に用いられる。さらにこれらベースポリマーには、極性モノマーが共重合されている。極性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリルアミド、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートのような、カルボキシ基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基などを極性官能基とするモノマーを挙げることができる。特に、ガラス基板上にタッチパネル機能を付与した場合や、帯電防止機能を付与する目的でＩＴＯ膜が形成されている場合においては、ベースポリマーを構成する水酸基含有アクリル系モノマーの含有量を調整して、カルボキシル基の含有量を少なくした組成とすることが好ましい。   Examples of the acrylic resin used for forming the pressure-sensitive adhesive layer include butyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate ( A base polymer composed of a polymer of a (meth) acrylic acid ester and a copolymer base polymer using two or more of these (meth) acrylic acid esters are preferably used. Furthermore, polar monomers are copolymerized with these base polymers. Examples of polar monomers include (meth) acrylic acid, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, 2- (N, N-dimethylamino) ethyl ( Examples thereof include monomers having a polar functional group such as a carboxy group, a hydroxyl group, an amide group, an amino group, and an epoxy group, such as (meth) acrylate and glycidyl (meth) acrylate. In particular, when a touch panel function is imparted on a glass substrate or when an ITO film is formed for the purpose of imparting an antistatic function, the content of the hydroxyl group-containing acrylic monomer constituting the base polymer is adjusted. The composition having a reduced carboxyl group content is preferred.

これらのアクリル系樹脂は、感圧接着剤として単独で使用可能であるが、通常は架橋剤が配合される。架橋剤としては、分子内に少なくとも２個のイソシアナト基（−ＮＣＯ）を有するイソシアネート化合物であって、カルボキシル基や水酸基との間でウレタン結合を形成するもの、２価又は多価のエポキシ化合物であって、カルボキシル基との間でエステル結合を形成するもの、２価又は多価金属イオンであって、カルボキシル基や水酸基との間で金属塩を形成するものなどが例示される。中でも、イソシアネート化合物が有機系架橋剤として広く使用されている。   These acrylic resins can be used alone as a pressure-sensitive adhesive, but usually a crosslinking agent is blended. The crosslinking agent is an isocyanate compound having at least two isocyanato groups (—NCO) in the molecule, which forms a urethane bond with a carboxyl group or a hydroxyl group, and is a divalent or polyvalent epoxy compound. Examples thereof include those that form an ester bond with a carboxyl group, and divalent or polyvalent metal ions that form a metal salt with a carboxyl group or a hydroxyl group. Of these, isocyanate compounds are widely used as organic crosslinking agents.

イソシアネート化合物からなる架橋剤の具体的な例を挙げると、トリレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物などがある。また、これらの化合物におけるイソシアナト基が縮合反応したブロックイソシアネート化合物も、架橋剤として用いられる。   Specific examples of the crosslinking agent comprising an isocyanate compound include tolylene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, metaxylylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate. , Hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate, tolylene diisocyanate adduct of trimethylolpropane, and the like. In addition, blocked isocyanate compounds obtained by condensation reaction of the isocyanato groups in these compounds are also used as crosslinking agents.

イソシアネート系架橋剤の市販品の例を挙げると、アダクトポリイソシアネート化合物として、住化バイエルウレタン（株）製の“スミジュールＬ”、日本ポリウレタン（株）製の“コロネートＨＬ”、ビューレットポリイソシアネート化合物として、住化バイエルウレタン（株）製の“スミジュールＮ”、“デスモジュールＩＬ”、“同ＨＬ”、イソシアヌレート環を有するポリイソシアネート化合物として、日本ポリウレタン（株）製の“コロネートＥＨ”などが挙げられる。   Examples of commercially available isocyanate cross-linking agents include adumid polyisocyanate compounds such as “Sumijour L” manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., “Coronate HL” manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., and Burette polyisocyanate. As a compound, “Sumijour N”, “Desmodur IL”, “HL” manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., “Coronate EH” manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd. as a polyisocyanate compound having an isocyanurate ring Etc.

また、別の架橋剤としては、２価又は多価のエポキシ化合物であって、カルボキシル基との間でエステル結合を形成するものがある。例えば、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン、ｍ−Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノフェニルグリシジルエーテル、トリグリシジルイソシアヌレート、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジルアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジル−ｍ−シクロヘキセンジアミンなどが挙げられる。このようなエポキシ系架橋剤の市販品の例を挙げると、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルとして、ナガセケムテックス（株）製の“デナコール EX-832”や“デナコール EX-841”（いずれも商品名）、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミンとして、三菱瓦斯化学（株）製の“TETRAD-X”（商品名）が、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジル−ｍ−シクロヘキセンジアミンとして、三菱瓦斯化学（株）製の“TETRAD-C”（商品名）がある。   Another cross-linking agent is a divalent or polyvalent epoxy compound that forms an ester bond with a carboxyl group. For example, N, N-diglycidyl aniline, N, N-diglycidyl toluidine, m-N, N-diglycidylaminophenyl glycidyl ether, triglycidyl isocyanurate, polyethylene glycol diglycidyl ether, N, N, N ′, N Examples include '-tetraglycidylaminodiphenylmethane, N, N, N', N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, N, N, N ', N'-tetraglycidyl-m-cyclohexenediamine and the like. Examples of such commercially available epoxy crosslinking agents include polyethylene glycol diglycidyl ether, “Denacol EX-832” and “Denacol EX-841” (both trade names) manufactured by Nagase ChemteX Corporation. N, N, N ', N'-Tetraglycidyl-m-xylenediamine, "TETRAD-X" (trade name) manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. is N, N, N', N'-tetra As glycidyl-m-cyclohexenediamine, there is “TETRAD-C” (trade name) manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.

さらに別の架橋剤として、２価又は多価金属イオンであって、カルボキシル基や水酸基との間で金属塩を形成するものがある。ここで金属としては、例えばアルミニウム、マグネシウム、亜鉛、カルシウムなどが挙げられ、これら金属の、水酸化物、酸化物、塩化物や臭化物のようなハロゲン化物などが、架橋剤となる。具体的な化合物名を挙げると、例えば、硫酸アルミニウム、水酸化アルニウム、塩化アルミニウム、カリウムミョウバンなどがある。   Still another crosslinking agent is a divalent or polyvalent metal ion that forms a metal salt with a carboxyl group or a hydroxyl group. Here, examples of the metal include aluminum, magnesium, zinc, calcium, and the like, and a hydroxide, oxide, halide such as chloride or bromide of these metals is a crosslinking agent. Specific compound names include, for example, aluminum sulfate, aluminum hydroxide, aluminum chloride, potassium alum and the like.

また、アクリル系樹脂に、架橋剤とともに、シランカップリング剤を配合するのも有効である。シランカップリング剤は、ケイ素原子に、アルコキシ基のような加水分解性基が結合するとともに、アミノ基、エポキシ基、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、ハロゲノ基、又はメルカプト基のような反応性官能基を有する有機基が結合した化合物でありうる。その具体例として、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルエトキシジメチルシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどを挙げることができる。さらには、オリゴマータイプのシランカップリング剤を用いることもできる。オリゴマータイプの場合は、２種以上のモノマーの縮合物であってもよい。   It is also effective to add a silane coupling agent to the acrylic resin together with a crosslinking agent. The silane coupling agent has a hydrolyzable group such as an alkoxy group bonded to a silicon atom and is reactive such as an amino group, an epoxy group, a (meth) acryloyl group, a vinyl group, a halogeno group, or a mercapto group. It may be a compound in which an organic group having a functional group is bonded. Specific examples thereof include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl)- 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyl Methyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylethoxydimethylsilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloyl Trimethoxysilane, 3-mercaptopropyl trimethoxysilane can be exemplified. Furthermore, an oligomer type silane coupling agent can also be used. In the case of the oligomer type, a condensate of two or more monomers may be used.

感圧接着剤層のクリープ量は、感圧接着剤層を形成するために用いる感圧接着剤組成物（粘着剤組成物）を構成するアクリル系樹脂の種類、架橋剤の種類及び量、シランカップリング剤の種類及び量などを適宜選択して組み合わせることにより制御できる。例えば、以下に示す高分子量アクリル樹脂（１）と低分子量アクリル樹脂（２）を組み合わせ、これに架橋剤及びシランカップリング剤を配合した感圧接着剤組成物を用いることは、好ましい形態の一つである。このような好適な感圧接着剤組成物は、特開 2006-316256号公報に記載されている。   The amount of creep of the pressure-sensitive adhesive layer is the kind of acrylic resin, the kind and amount of the crosslinking agent that constitute the pressure-sensitive adhesive composition (pressure-sensitive adhesive composition) used to form the pressure-sensitive adhesive layer, and the silane. It can be controlled by appropriately selecting and combining the type and amount of the coupling agent. For example, a combination of the high molecular weight acrylic resin (1) and the low molecular weight acrylic resin (2) shown below, and using a pressure-sensitive adhesive composition in which a crosslinking agent and a silane coupling agent are blended, is one preferred embodiment. One. Such a suitable pressure-sensitive adhesive composition is described in JP-A-2006-316256.

高分子量アクリル樹脂（１）：下式（Ｉ）   High molecular weight acrylic resin (1): Formula (I) below

Figure 0006048297
Figure 0006048297

（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ2は炭素数１〜１４のアルキル基又はアラルキル基を表すが、Ｒ2 を構成する水素原子は炭素数１〜１０のアルコキシ基によって置換されていてもよい）
で示される（メタ）アクリル酸エステルに由来する（メタ）アクリル系構造単位（ａ）、及び、少なくとも一つの極性官能基と一つのオレフィン性二重結合とを分子内に有する極性官能基含有単量体に由来する極性官能基含有構造単位（ｂ）を含有し、重量平均分子量が１００万〜２００万であるアクリル樹脂。 (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms or an aralkyl group, but the hydrogen atom constituting R 2 is represented by an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms. May be substituted)
A (meth) acrylic structural unit (a) derived from a (meth) acrylic acid ester represented by formula (1) and a polar functional group-containing single unit having at least one polar functional group and one olefinic double bond in the molecule. An acrylic resin containing a polar functional group-containing structural unit (b) derived from a monomer and having a weight average molecular weight of 1,000,000 to 2,000,000.

低分子量アクリル樹脂（２）：上記の（メタ）アクリル系構造単位（ａ）及び極性官能基含有構造単位（ｂ）を含有し、重量平均分子量が５万〜５０万であるアクリル樹脂。   Low molecular weight acrylic resin (2): An acrylic resin containing the (meth) acrylic structural unit (a) and the polar functional group-containing structural unit (b) and having a weight average molecular weight of 50,000 to 500,000.

上記の極性官能基含有単量体を構成する極性官能基は、具体的には、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基、オキセタニル基、アルデヒド基（−ＣＨＯ）及びイソシナト基（−ＮＣＯ）からなる群より選ばれる。極性官能基含有単量体も、（メタ）アクリル系のもの、すなわち、（メタ）アクリル酸自体、又はその誘導体であるのが好ましい。特に、アクリル酸やメタクリル酸のようなカルボキシル基を有する単量体、また、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルや（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルのような水酸基を有する単量体が、極性官能基含有単量体として好適に用いられる。   Specifically, the polar functional group constituting the polar functional group-containing monomer is a carboxyl group, a hydroxyl group, an amide group, an amino group, an epoxy group, an oxetanyl group, an aldehyde group (—CHO), and an isosinato group (— NCO). The polar functional group-containing monomer is also preferably a (meth) acrylic monomer, that is, (meth) acrylic acid itself or a derivative thereof. In particular, monomers having a carboxyl group such as acrylic acid and methacrylic acid, and monomers having a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, It is suitably used as a polar functional group-containing monomer.

低分子量アクリル樹脂（２）は、高分子量アクリル樹脂（１）の１００重量部に対し、５〜４０重量部、さらには１０〜３０重量部、とりわけ１０〜２０重量部の割合で混合使用することが好ましい。   The low molecular weight acrylic resin (2) should be mixed and used at a ratio of 5 to 40 parts by weight, more preferably 10 to 30 parts by weight, especially 10 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the high molecular weight acrylic resin (1). Is preferred.

上の高分子量アクリル樹脂（１）及び低分子量アクリル樹脂（２）の混合物であるアクリル系樹脂に配合される架橋剤は、感圧接着剤組成物中で、アクリル系樹脂（高分子量アクリル樹脂（１）と低分子量アクリル樹脂（２）の合計）１００重量部に対し、 ０.１〜１０重量部、さらには０.５〜５重量部、とりわけ １〜３重量部の割合で使用することが好ましい。この場合の架橋剤は、上で説明したイソシアネート化合物、２価又は多価のエポキシ化合物、及び２価又は多価金属イオンをそれぞれ単独で使用することもできるし、これらを適宜に混合して使用することもできる。２種以上の架橋剤を混合して使用する場合は、感圧接着剤組成物中で、それらの合計量が、上記の範囲となるようにすることが好ましい。   In the pressure-sensitive adhesive composition, the crosslinking agent blended with the acrylic resin that is a mixture of the high molecular weight acrylic resin (1) and the low molecular weight acrylic resin (2) is an acrylic resin (high molecular weight acrylic resin ( 1) and the low molecular weight acrylic resin (2))) 100 parts by weight, 0.1 to 10 parts by weight, further 0.5 to 5 parts by weight, especially 1 to 3 parts by weight. preferable. In this case, as the crosslinking agent, the above-described isocyanate compound, divalent or polyvalent epoxy compound, and divalent or polyvalent metal ion can be used alone, or these can be appropriately mixed and used. You can also When two or more kinds of crosslinking agents are mixed and used, it is preferable that the total amount of them in the pressure-sensitive adhesive composition falls within the above range.

シランカップリング剤も、先に説明したものを、それぞれ単独で、又は２種以上混合して用いることができる。シランカップリング剤は、感圧接着剤組成物中で、アクリル系樹脂（高分子量アクリル樹脂（１）と低分子量アクリル樹脂（２）の合計）１００重量部に対し、０.０１〜３重量部、さらには０.０５〜２重量部、とりわけ ０.１〜１重量部の割合で使用することが好ましい。   As the silane coupling agent, those described above can be used alone or in admixture of two or more. In the pressure-sensitive adhesive composition, the silane coupling agent is 0.01 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin (the total of the high molecular weight acrylic resin (1) and the low molecular weight acrylic resin (2)). Further, it is preferably used in a proportion of 0.05 to 2 parts by weight, particularly 0.1 to 1 part by weight.

［感圧接着剤層を形成する方法］
感圧接着剤層の形成には、従来公知の方法を採用することができ、例えば、（１）偏光板の表面に、前述した感圧接着剤組成物を塗布し、乾燥し、必要に応じてエネルギー線を照射して硬化させる方法や、（２）予めセパレーターの表面に感圧接着剤層を形成した積層体から、偏光板の表面にその感圧接着剤層を転写する方法などが挙げられる。前者の方法で感圧接着剤層を形成した場合は、その感圧接着剤層を保護するためにセパレーターを貼合しておくことが好ましい。また、偏光板の被着面と感圧接着剤層との密着性を高める観点から、その被着面にコロナ処理を施すことが好ましい。 [Method of forming pressure-sensitive adhesive layer]
For forming the pressure-sensitive adhesive layer, a conventionally known method can be adopted. For example, (1) the pressure-sensitive adhesive composition described above is applied to the surface of the polarizing plate, dried, and if necessary And a method of curing by irradiating energy rays, and (2) a method of transferring the pressure-sensitive adhesive layer from the laminate in which the pressure-sensitive adhesive layer is previously formed on the surface of the separator to the surface of the polarizing plate. It is done. When the pressure sensitive adhesive layer is formed by the former method, it is preferable to paste a separator in order to protect the pressure sensitive adhesive layer. Further, from the viewpoint of enhancing the adhesion between the adherend surface of the polarizing plate and the pressure-sensitive adhesive layer, it is preferable to subject the adherend surface to corona treatment.

感圧接着剤層は、上記したような各成分をトルエンや酢酸エチルなどの有機溶剤に溶解又は分散させて、１０〜４０重量％程度の固形分濃度とした感圧接着剤組成物を、基材上に塗布し、乾燥させて有機溶剤を除去することにより、形成することができる。エネルギー線硬化型感圧接着剤である場合は、このようにして形成された塗膜に、紫外線や電子線などのエネルギー線を照射することにより、所望の硬化物とすることができる。   The pressure-sensitive adhesive layer is based on a pressure-sensitive adhesive composition in which the above components are dissolved or dispersed in an organic solvent such as toluene or ethyl acetate to obtain a solid content concentration of about 10 to 40% by weight. It can be formed by coating on a material and drying to remove the organic solvent. In the case of an energy ray curable pressure-sensitive adhesive, a desired cured product can be obtained by irradiating the thus formed coating film with energy rays such as ultraviolet rays and electron beams.

感圧接着剤層の厚みは、通常１〜４０μm 程度であるが、加工性や耐久性などを損なわずに偏光板の薄型化を図るためには、３〜２５μm であることが好ましく、さらに１５〜２５μm であることがより好ましい。感圧接着剤層が薄すぎると、粘着性が低下し、また厚すぎると、粘着剤がはみ出すなどの不具合を生じやすくなる。感圧接着剤層を形成するために用いる感圧接着剤組成物には、上記のベースポリマー、架橋剤及びシランカップリング剤のほか、必要に応じて、感圧接着剤の粘着力、凝集力、粘性、弾性率、ガラス転移温度などを調整するために、例えば、天然物や合成物である樹脂類、粘着性付与樹脂、酸化防止剤、染料、顔料、消泡剤、腐食剤、光重合開始剤、紫外線吸収剤などの適宜な添加剤を配合することもできる。紫外線吸収剤には、サリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などがある。また、微粒子を含有させて光散乱性を示す感圧接着剤層とすることもできる。さらに、ガラス繊維やガラスビーズ、樹脂ビーズ、金属粉やその他の無機粉末などからなる充填剤を配合してもよい。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is usually about 1 to 40 μm, but in order to reduce the thickness of the polarizing plate without impairing workability and durability, it is preferably 3 to 25 μm, and further 15 More preferably, it is ˜25 μm. If the pressure-sensitive adhesive layer is too thin, the tackiness is lowered, and if it is too thick, problems such as the sticking out of the adhesive easily occur. The pressure-sensitive adhesive composition used to form the pressure-sensitive adhesive layer includes, in addition to the above base polymer, crosslinking agent and silane coupling agent, as needed, the pressure-sensitive adhesive's adhesive strength and cohesive strength. To adjust viscosity, elastic modulus, glass transition temperature, etc., for example, natural and synthetic resins, tackifier resins, antioxidants, dyes, pigments, antifoaming agents, corrosives, photopolymerization Appropriate additives such as an initiator and an ultraviolet absorber can be blended. Examples of ultraviolet absorbers include salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, benzotriazole compounds, cyanoacrylate compounds, and nickel complex compounds. Moreover, it can also be set as the pressure sensitive adhesive layer which contains microparticles | fine-particles and shows light-scattering property. Furthermore, you may mix | blend the filler which consists of glass fiber, a glass bead, a resin bead, a metal powder, another inorganic powder, etc.

上で述べたエネルギー線硬化型感圧接着剤とは、紫外線や電子線などのエネルギー線の照射を受けて硬化する性質を有しており、エネルギー線照射前においても粘着性を有してフィルムなどの被着体に密着し、エネルギー線の照射により硬化して密着力の調整ができる性質を有する感圧接着剤である。エネルギー線硬化型感圧接着剤としては、特に紫外線硬化型感圧接着剤を用いることが好ましい。エネルギー線硬化型感圧接着剤は、一般には上記したようなアクリル系樹脂と、エネルギー線重合性化合物とを主成分とする。通常はさらに架橋剤が配合されており、また必要に応じて、光重合開始剤や光増感剤などが配合されることもある。   The energy ray curable pressure sensitive adhesive described above has the property of being cured upon irradiation with energy rays such as ultraviolet rays and electron beams, and has a tacky property even before irradiation with energy rays. It is a pressure-sensitive adhesive having such a property that it can be adhered to an adherend such as, and can be cured by irradiation with energy rays to adjust the adhesion. As the energy ray curable pressure sensitive adhesive, it is particularly preferable to use an ultraviolet curable pressure sensitive adhesive. The energy ray curable pressure-sensitive adhesive generally contains an acrylic resin as described above and an energy ray polymerizable compound as main components. Usually, a crosslinking agent is further blended, and a photopolymerization initiator and a photosensitizer may be blended as necessary.

［透明基板］
図２に示す透明基板（ＳＵＢ１，ＳＵＢ２）は、液晶セルを構成し、液晶を挟持するものである。透明基板は、ガラスでもプラスチックでもよいが、ガラス、特に無アルカリガラスや、アクリル樹脂板が好ましい。これらのガラス板やアクリル樹脂板は表面の平滑性に優れ、その平均表面粗度は、通常１.０nm 以下である。本発明の光学積層体を構成する透明基板は、図２中のＳＵＢ２である。 [Transparent substrate]
The transparent substrates (SUB1, SUB2) shown in FIG. 2 constitute a liquid crystal cell and sandwich the liquid crystal. The transparent substrate may be glass or plastic, but glass, particularly alkali-free glass or an acrylic resin plate is preferable. These glass plates and acrylic resin plates are excellent in surface smoothness, and the average surface roughness is usually 1.0 nm or less. The transparent substrate constituting the optical laminate of the present invention is SUB2 in FIG.

［透明前面板］
図２に示す透明前面板（ＣＯＶ）は、やはりガラスでもプラスチックでもよく、タッチパネル機能が一体化されたものでもよい。透明前面板は、額縁状の遮光膜（ＢＬＫ）が印刷されたものであることが好ましく、透明前面板（ＣＯＶ）の遮光膜（ＢＬＫ）と透明基板（ＳＵＢ２）の間に偏光板（ＰＯＬ２）及び感圧粘着剤層（図示せず）の端部が配置されていて、かつ、遮光膜（ＢＬＫ）と偏光板（ＰＯＬ２）が重なっている部分の幅（ｄ）が２mm以内になっていることがより好ましい。特に本発明は、遮光膜（ＢＬＫ）の領域が狭い場合に好ましく使用される。透明前面板（ＣＯＶ）の厚さは、０.２５mmから２mm の範囲にあることが好ましく、さらには０.５mmから１.５mm、とりわけ０.７mmから１mm の範囲にあることがより好ましい。 [Transparent front plate]
The transparent front plate (COV) shown in FIG. 2 may also be glass or plastic, and may be an integrated touch panel function. The transparent front plate preferably has a frame-shaped light shielding film (BLK) printed thereon, and a polarizing plate (POL2) between the light shielding film (BLK) of the transparent front plate (COV) and the transparent substrate (SUB2). And the end of the pressure sensitive adhesive layer (not shown) is disposed, and the width (d) of the portion where the light shielding film (BLK) and the polarizing plate (POL2) overlap is within 2 mm. It is more preferable. In particular, the present invention is preferably used when the area of the light shielding film (BLK) is narrow. The thickness of the transparent front plate (COV) is preferably in the range of 0.25 mm to 2 mm, more preferably in the range of 0.5 mm to 1.5 mm, especially 0.7 mm to 1 mm.

［紫外線硬化型接着剤層］
透明前面板（ＣＯＶ）は、紫外線硬化型接着剤層（ＡＤＨ）を介して、ＬＣＤの表示面にある偏光板（ＰＯＬ２）に貼合される。紫外線硬化型接着剤層（ＡＤＨ）の形成に用いる紫外線硬化型接着剤は、硬化後も所定の弾性特性を有し、衝撃を受けてもその衝撃を和らげる作用を有している。本発明では、硬化前の紫外線硬化型接着剤組成物として、エステル部分が炭素数６〜１１の嵩高い基（側鎖）となっているアクリル酸エステルモノマーを含んでいればよい。紫外線硬化型接着剤は、紫外線硬化性と熱硬化性を兼ね備えたものでもよいが、紫外線硬化成分は必須である。紫外線硬化型接着剤層の厚さは、通常５０〜８００μm、好ましくは７０〜５００μm、より好ましくは１００〜３００μm である。 [UV curable adhesive layer]
The transparent front plate (COV) is bonded to the polarizing plate (POL2) on the display surface of the LCD via the ultraviolet curable adhesive layer (ADH). The ultraviolet curable adhesive used for forming the ultraviolet curable adhesive layer (ADH) has a predetermined elastic characteristic even after curing, and has an action of reducing the impact even when it is subjected to an impact. In the present invention, the ultraviolet curable adhesive composition before curing may contain an acrylate monomer in which the ester portion is a bulky group (side chain) having 6 to 11 carbon atoms. The ultraviolet curable adhesive may have both ultraviolet curable properties and heat curable properties, but an ultraviolet curable component is essential. The thickness of the ultraviolet curable adhesive layer is usually 50 to 800 μm, preferably 70 to 500 μm, more preferably 100 to 300 μm.

紫外線硬化型接着剤層（ＡＤＨ）は、その屈折率が１.４５以上１.５５以下、とりわけ１.５１以上１.５２以下であり、また、厚さが１００μm の場合の可視光領域の透過率が９０％以上となるものが好ましい。さらに、この紫外線硬化型接着剤層は、紫外線による硬化時の収縮率が、５％以下、さらには ４.５％以下、とりわけ４％以下となるものであることが好ましい。このときの収縮率は、０〜２％であることが、一層好ましい。このような低い収縮率のものを用いることにより、紫外線硬化型接着剤層（ＡＤＨ）が硬化する際に蓄積される内部応力を低減させることができ、紫外線硬化型接着剤層（ＡＤＨ）と表示パネル上の偏光板（ＰＯＬ２）又は透明前面板（ＣＯＶ）との界面に歪みができることを防止できる。   The UV curable adhesive layer (ADH) has a refractive index of 1.45 or more and 1.55 or less, particularly 1.51 or more and 1.52 or less, and transmission in the visible light region when the thickness is 100 μm. Those with a rate of 90% or more are preferred. Further, the ultraviolet curable adhesive layer preferably has a shrinkage ratio of 5% or less, more preferably 4.5% or less, and particularly 4% or less when cured with ultraviolet rays. The shrinkage rate at this time is more preferably 0 to 2%. By using a material having such a low shrinkage rate, the internal stress accumulated when the ultraviolet curable adhesive layer (ADH) is cured can be reduced, and the ultraviolet curable adhesive layer (ADH) is displayed. It is possible to prevent the interface with the polarizing plate (POL2) or the transparent front plate (COV) on the panel from being distorted.

紫外線硬化型接着剤層（ＡＤＨ）は、オリゴマー乃至ポリマーと、アクリレート系モノマーと、光重合開始剤を主剤とし、その他の添加剤、例えば増感剤、可塑剤、透明粒子などを、本発明の目的の範囲で添加した紫外線硬化型接着剤の塗布層を形成し、そこに紫外線を照射することにより、硬化させて得られる。ここで、オリゴマー乃至ポリマーとしては、ポリウレタンアクリレート、ポリブタジエンアクリレート、ポリイソプレンアクリレート又はそのエステル化物、テルペン系水素添加樹脂、ブタジエン重合体、エポキシアクリレートオリゴマーなどを好適に使用することができる。アクリレート系モノマーとしては、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、ヒドロキシメチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ベンジルアクリレートなどを好適に使用することができる。   The ultraviolet curable adhesive layer (ADH) is mainly composed of an oligomer or polymer, an acrylate monomer, and a photopolymerization initiator, and other additives such as a sensitizer, a plasticizer, and transparent particles are used in the present invention. It is obtained by forming a coating layer of an ultraviolet curable adhesive added within a target range and irradiating it with ultraviolet rays to be cured. Here, as the oligomer or polymer, polyurethane acrylate, polybutadiene acrylate, polyisoprene acrylate or esterified product thereof, terpene-based hydrogenated resin, butadiene polymer, epoxy acrylate oligomer, or the like can be preferably used. As the acrylate monomer, isobornyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl methacrylate, hydroxymethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxybutyl methacrylate, lauryl acrylate, benzyl acrylate and the like can be preferably used.

光重合開始剤としては、１−ヒドロキシシクロヘキシル フェニル ケトン（商品名“IRGACURE 184”：ＢＡＳＦ社製）、２−ヒロドキシ−１−〔４−｛４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）ベンジル｝フェニル〕−２−メチル−プロパン−１−オン（商品名“IRGACURE 127”：ＢＡＳＦ社製）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（商品名“DAROCUR 1173”：ＢＡＳＦ社製）などを好適に用いることができる。なお、透明前面板（ＣＯＶ）には、表示パネルを太陽光の紫外線から保護するために、紫外線領域の光をカットする機能が付与されていることがある。この場合には、光重合開始剤として、可視光領域でも硬化できるもの（例えば、商品名“Speed Cure TPO”：日本シイベルヘグナー（株）製など）を用いることが好ましい。   As photopolymerization initiators, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (trade name “IRGACURE 184”: manufactured by BASF), 2-hydroxy-1- [4- {4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) benzyl } Phenyl] -2-methyl-propan-1-one (trade name “IRGACURE 127”: manufactured by BASF), 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one (trade name “DAROCUR 1173”) : BASF) and the like can be suitably used. The transparent front plate (COV) may have a function of cutting light in the ultraviolet region in order to protect the display panel from sunlight ultraviolet rays. In this case, it is preferable to use a photopolymerization initiator that can be cured in the visible light region (for example, trade name “Speed Cure TPO”: manufactured by Nippon Shibel Hegner Co., Ltd.).

［光学積層体の製造方法］
本発明の光学積層体は、次のような方法で製造される。まず、ＬＣＤやＯＬＥＤなどの表示装置を構成するガラスなどの透明基板（ＳＵＢ２）の表面に、感圧接着剤を介して偏光板（ＰＯＬ２）を貼合する。次に、透明前面板（ＣＯＶ）に紫外線硬化型接着剤を塗布し、表示パネルの偏光板（ＰＯＬ２）表面へ貼合する。そして、透明前面板（ＣＯＶ）側から紫外線を照射して、紫外線硬化型接着剤を硬化させ、本発明の光学積層体が製造される。以降の説明では、表示装置の中でも、本発明の積層体に含まれる透明基板として、ガラス基板を用いて説明する。 [Method for producing optical laminate]
The optical layered body of the present invention is manufactured by the following method. First, a polarizing plate (POL2) is bonded to the surface of a transparent substrate (SUB2) such as glass constituting a display device such as an LCD or OLED via a pressure sensitive adhesive. Next, an ultraviolet curable adhesive is applied to the transparent front plate (COV) and bonded to the surface of the polarizing plate (POL2) of the display panel. And an ultraviolet-ray is irradiated from a transparent front board (COV) side, an ultraviolet curable adhesive is hardened, and the optical laminated body of this invention is manufactured. In the following description, a glass substrate will be used as the transparent substrate included in the laminate of the present invention among display devices.

ＬＣＤやＯＬＥＤなどの表示装置を構成するガラス基板（ＳＵＢ２）の表面に、感圧接着剤を介して偏光板（ＰＯＬ２）を貼合するには、感圧接着剤層付きの偏光板をガラス基板（ＳＵＢ２）に貼着する。感圧接着剤層付きの偏光板としては市販のものを用いることができ、例えば、住友化学（株）製の偏光板“スミカラン”、日東電工（株）製の偏光板“ＮＰＦ（Nitto Polarizing Film）”などが挙げられる。   In order to bond a polarizing plate (POL2) to the surface of a glass substrate (SUB2) constituting a display device such as an LCD or OLED via a pressure-sensitive adhesive, a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer is used as the glass substrate. Adhere to (SUB2). A commercially available polarizing plate with a pressure sensitive adhesive layer can be used. For example, a polarizing plate “Sumikaran” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., a polarizing plate “NPF” manufactured by Nitto Denko Co., Ltd. ) ”.

透明前面板（ＣＯＶ）に紫外線硬化型接着剤を介して表示パネルないし偏光板（ＰＯＬ２）を貼合するには、公知の方法を用いることができ、気泡の噛み込みや、紫外線硬化型接着剤の基板からのはみ出しなどの不具合を抑制できる方法であれば特に制限はない。一般には、例えば、表示パネルの偏光板（ＰＯＬ２）上に透明前面板（ＣＯＶ）を配置し、透明前面板（ＣＯＶ）の裏面を紫外線硬化型接着剤に接触させ、偏光板（ＰＯＬ２）と透明前面板（ＣＯＶ）との間の空隙に紫外線硬化型接着剤を介在させる方法が採用できる。また、例えば、図３に示すように、透明前面板（ＣＯＶ）の表面に紫外線硬化型接着剤層（ＡＤＨ）を形成し、この紫外線硬化型接着剤層を介して、透明基板（ＳＵＢ１）／液晶層（図示せず）／透明基板（ＳＵＢ２）／偏光板（ＰＯＬ２）の積層体である表示パネル（ＤＩＳ）の偏光板（ＰＯＬ２）面に、透明前面板（ＣＯＶ）を貼合する方法も採用できる。このとき、気泡の噛み込みや紫外線硬化型接着剤の基板からのはみ出しを防止するため、紫外線硬化型接着剤の塗布個所や塗布量が最適化される。その後、透明前面板（ＣＯＶ）の遮光部非形成領域に対応する表示パネル上にある紫外線硬化型接着剤層に対し、透明前面板（ＣＯＶ）側から紫外線を照射する。   In order to bond the display panel or polarizing plate (POL2) to the transparent front plate (COV) via an ultraviolet curable adhesive, a known method can be used. There is no particular limitation as long as it is a method capable of suppressing problems such as protrusion from the substrate. In general, for example, a transparent front plate (COV) is disposed on a polarizing plate (POL2) of a display panel, and the back surface of the transparent front plate (COV) is brought into contact with an ultraviolet curable adhesive so as to be transparent with the polarizing plate (POL2). A method of interposing an ultraviolet curable adhesive in the gap between the front plate (COV) can be employed. Further, for example, as shown in FIG. 3, an ultraviolet curable adhesive layer (ADH) is formed on the surface of the transparent front plate (COV), and the transparent substrate (SUB1) / There is also a method in which a transparent front plate (COV) is bonded to the polarizing plate (POL2) surface of a display panel (DIS) which is a laminate of a liquid crystal layer (not shown) / transparent substrate (SUB2) / polarizing plate (POL2). Can be adopted. At this time, in order to prevent the entrapment of bubbles and the protrusion of the ultraviolet curable adhesive from the substrate, the application location and the application amount of the ultraviolet curable adhesive are optimized. Thereafter, ultraviolet rays are irradiated from the transparent front plate (COV) side to the ultraviolet curable adhesive layer on the display panel corresponding to the non-light-shielding region of the transparent front plate (COV).

この場合、例えば、特開 2012-128247号公報に開示されるような、ダム状に塗布された液状の紫外線硬化型接着剤の表面が固形状の薄皮を形成することがないように、紫外線硬化型接着剤を構成する光学樹脂の粘度を増大させる増粘処理を行ってダム形状を形成し、内側のダムとそれよりも外側に位置する外側のダムとを形成して、貼り合わせ面の少なくとも一方の中央領域に上記液状の紫外線硬化型接着剤を供給し、表示パネルと透明前面板を接着する方法なども採用できる。上記中央領域に供給された液状の紫外線硬化型接着剤を貼り合わせ面の間で展延して、上記内側のダムを越えさせ、上記内側のダムを越えた液状の紫外線硬化型接着剤を上記最外側のダムでせき止め、貼り合わせ面同士の間隔を予め決めた間隔にして、貼り合わせ面の間に介在するすべての液状の紫外線硬化型接着剤を硬化させて貼り合わせる方法なども採用できる。   In this case, for example, as disclosed in JP 2012-128247 A, UV curing is performed so that the surface of the liquid UV curing adhesive applied in a dam shape does not form a solid thin skin. A dam shape is formed by increasing the viscosity of the optical resin constituting the mold adhesive to form an inner dam and an outer dam positioned outside the dam, and at least the bonding surface A method of supplying the liquid ultraviolet curable adhesive to one central region and bonding the display panel and the transparent front plate can also be adopted. The liquid UV curable adhesive supplied to the central region is spread between the bonding surfaces so as to exceed the inner dam, and the liquid UV curable adhesive beyond the inner dam is It is also possible to employ a method in which all the liquid ultraviolet curable adhesives interposed between the bonding surfaces are cured and bonded together by damming the outermost dam and setting the interval between the bonding surfaces to a predetermined interval.

透明前面板（ＣＯＶ）側から紫外線を照射して、紫外線硬化型接着剤を硬化させるためには、波長４００nm以下に発光分布を有する紫外線照射ランプが好ましく用いられ、具体的には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどが好ましい。紫外線硬化型接着剤を硬化させるための光照射強度は、接着剤の組成によって適宜決定され、特に限定されず、先の紫外線硬化型接着剤（Ｂ）に準ずる。照射強度を適宜選択することにより、反応時間が長くなりすぎず、光源から輻射される熱及び接着剤の硬化時の発熱による接着剤の黄変や、偏光板の劣化を抑制することができる。光照射時間も、硬化させる接着剤に応じて選択され、特に限定されないが、上記の照射強度と照射時間との積として表される積算光量が１０〜１０,０００mJ／cm2となるように設定されることが好ましい。積算光量をこの範囲から適宜選択することにより、光重合開始剤由来の活性種を十分量発生させて硬化反応を確実に進行させ、また照射時間が長くなりすぎずに良好な生産性を維持できる。また、紫外線の照射方向も特に限定されることはないが、表示パネル上にある紫外線硬化型接着剤層を均一に硬化させるためには、透明前面板（ＣＯＶ）の表面に対して直交方向から照射することが好ましい。 In order to cure the ultraviolet curable adhesive by irradiating ultraviolet rays from the transparent front plate (COV) side, an ultraviolet irradiation lamp having an emission distribution at a wavelength of 400 nm or less is preferably used. A medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave excitation mercury lamp, a metal halide lamp, etc. are preferable. The light irradiation intensity for curing the ultraviolet curable adhesive is appropriately determined depending on the composition of the adhesive, and is not particularly limited, and conforms to the previous ultraviolet curable adhesive (B). By appropriately selecting the irradiation intensity, the reaction time does not become too long, and the yellowing of the adhesive and the deterioration of the polarizing plate due to the heat radiated from the light source and the heat generated when the adhesive is cured can be suppressed. The light irradiation time is also selected according to the adhesive to be cured and is not particularly limited, but is set so that the integrated light amount expressed as the product of the irradiation intensity and the irradiation time is 10 to 10,000 mJ / cm 2. It is preferred that By appropriately selecting the integrated light quantity from this range, a sufficient amount of active species derived from the photopolymerization initiator can be generated to surely advance the curing reaction, and good productivity can be maintained without excessively long irradiation time. . Moreover, although the irradiation direction of ultraviolet rays is not particularly limited, in order to uniformly cure the ultraviolet curable adhesive layer on the display panel, the direction from the direction orthogonal to the surface of the transparent front plate (COV) is used. Irradiation is preferred.

次に、本発明の実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す％及び部は、特記ない限り重量基準である。   Next, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, “%” and “part” representing the content or amount used are based on weight unless otherwise specified.

（製造例１）
（Ａ）偏光フィルムと保護フィルムの接着に用いる水系接着剤の調製
水１００部に対し、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール〔（株）クラレから入手した“KL-318”〕を３部溶解し、その水溶液に水溶性エポキシ樹脂であるポリアミドエポキシ系添加剤〔田岡化学工業（株）から入手した商品名“スミレーズレジン 650(30)”、固形分濃度３０％の水溶液〕を１.５部添加して、水系接着剤とした。 (Production Example 1)
(A) Preparation of water-based adhesive used for bonding polarizing film and protective film 3 parts of carboxyl group-modified polyvinyl alcohol [“KL-318” obtained from Kuraray Co., Ltd.] was dissolved in 100 parts of water, and an aqueous solution thereof. 1.5 parts of a polyamide epoxy additive (a trade name “Smiles Resin 650 (30)” obtained from Taoka Chemical Industry Co., Ltd., aqueous solution with a solid content of 30%), which is a water-soluble epoxy resin, is added to A water-based adhesive was used.

（Ｂ）偏光板の作製
平均重合度約２,４００、ケン化度９９.９モル％以上で厚さ７５μm のポリビニルアルコールフィルムを、乾式で約５倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、６０℃の純水に１分間浸漬した後、ヨウ素／ヨウ化カリウム／水の重量比が ０.０５／５／１００の水溶液に２８℃で６０秒間浸漬した。その後、ヨウ化カリウム／ホウ酸／水の重量比が８.５／８.５／１００の水溶液に７２℃で３００秒間浸漬した。引き続き２６℃の純水で２０秒間洗浄した後、６５℃で乾燥して、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している偏光フィルムを作製した。 (B) Production of Polarizing Plate A polyvinyl alcohol film having an average degree of polymerization of about 2,400 and a saponification degree of 99.9 mol% or more and a thickness of 75 μm was uniaxially stretched about 5 times in a dry process, and further maintained a tension state. The sample was immersed in pure water at 60 ° C. for 1 minute, and then immersed in an aqueous solution having a weight ratio of iodine / potassium iodide / water of 0.05 / 5/100 at 28 ° C. for 60 seconds. Then, it was immersed in an aqueous solution having a weight ratio of potassium iodide / boric acid / water of 8.5 / 8.5 / 100 at 72 ° C. for 300 seconds. Subsequently, the film was washed with pure water at 26 ° C. for 20 seconds and then dried at 65 ° C. to prepare a polarizing film in which iodine was adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol.

この偏光フィルムの一方の面に、表面にケン化処理が施された厚さ４０μm のトリアセチルセルロースフィルム〔コニカミノルタアドバンストレイヤー（株）から入手した商品名“コニカタック KC4UYW”〕を貼合し、もう一方の面には、厚さ２３μmの環状オレフィン系樹脂フィルム〔日本ゼオン（株）から入手した商品名“ゼオノアフィルム ZF14-023”〕の片面にコロナ放電処理を施し、そのコロナ放電処理面を貼合して、偏光板を作製した。貼合には、それぞれ先に示した水系接着剤を用い、貼合後８０℃で５分間乾燥することにより、トリアセチルセルロースフィルム及び環状オレフィン系樹脂フィルムを偏光フィルムに接着させた。得られた偏光板は、その後、４０℃で１６８時間養生した。   On one side of this polarizing film, a 40 μm thick triacetyl cellulose film (trade name “Konica Katak KC4UYW” obtained from Konica Minolta Advanced Layer Co., Ltd.) having a saponified surface was bonded, On the other side, a corona discharge treatment was applied to one side of a 23 μm-thick cyclic olefin resin film (trade name “Zeonor Film ZF14-023” obtained from Nippon Zeon Co., Ltd.). The polarizing plate was produced by pasting. For pasting, each of the water-based adhesives previously shown was used, and after the pasting, the triacetyl cellulose film and the cyclic olefin resin film were adhered to the polarizing film by drying at 80 ° C. for 5 minutes. The obtained polarizing plate was then cured at 40 ° C. for 168 hours.

（Ｃ）感圧接着剤シートの作製
感圧接着剤シートＡ：
〈高分子量アクリル樹脂（１）の調製〉
冷却管、窒素導入管、温度計及び攪拌機を備えた反応容器に、溶媒としての酢酸エチル８０部、単量体（Ａ−１）としてのアクリル酸ブチル９９部、及びアクリル酸１部の混合溶液を仕込み、窒素ガスで装置内の空気を置換して酸素不含としながら内温を５５℃に上げた。その後、アゾビスイソブチロニトリル（重合開始剤）０．１４部を酢酸エチル１０部に溶かした溶液を全量添加した。開始剤の添加後１時間この温度で保持し、次に内温を５４〜５６℃に保ちながら酢酸エチルを添加速度１７．３部／ｈｒで反応容器内へ連続的に加え、アクリル系共重合体の濃度が３５％となった時点で酢酸エチルの添加を止め、さらに酢酸エチルの添加開始から１２時間経過するまでこの温度で保温した。最後に酢酸エチルを加えて、アクリル系共重合体の濃度が２０％となるように調節し、アクリル系共重合体の酢酸エチル溶液を調製した。得られたアクリル系共重合体は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗが１３０万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが ３.７であった。これを高分子量アクリル樹脂（１）とする。 (C) Production of pressure-sensitive adhesive sheet Pressure-sensitive adhesive sheet A:
<Preparation of high molecular weight acrylic resin (1)>
A mixed solution of 80 parts of ethyl acetate as a solvent, 99 parts of butyl acrylate as a monomer (A-1), and 1 part of acrylic acid in a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a nitrogen introduction pipe, a thermometer, and a stirrer The internal temperature was raised to 55 ° C. while substituting the air in the apparatus with nitrogen gas to make it oxygen-free. Thereafter, a total amount of a solution prepared by dissolving 0.14 part of azobisisobutyronitrile (polymerization initiator) in 10 parts of ethyl acetate was added. The temperature is maintained at this temperature for 1 hour after the addition of the initiator, and then ethyl acetate is continuously added into the reaction vessel at an addition rate of 17.3 parts / hr while maintaining the internal temperature at 54 to 56 ° C. When the combined concentration reached 35%, the addition of ethyl acetate was stopped, and the temperature was kept at this temperature until 12 hours had passed since the start of the addition of ethyl acetate. Finally, ethyl acetate was added to adjust the concentration of the acrylic copolymer to 20% to prepare an ethyl acetate solution of the acrylic copolymer. The obtained acrylic copolymer had a polystyrene-reduced weight average molecular weight Mw of 1.3 million by gel permeation chromatography (GPC) and a ratio Mw / Mn of the weight average molecular weight Mw to the number average molecular weight Mn of 3.7. It was. This is designated as high molecular weight acrylic resin (1).

〈低分子量アクリル樹脂（２）の調製〉
高分子量アクリル樹脂（１）の調製で用いたのと同じ反応容器に、酢酸エチル２３０部を仕込み、窒素ガスで装置内の空気を置換し、酸素不含とした後、内温を７５℃に昇温した。アゾビスイソブチロニトリル０.５０部を酢酸エチル１０.０部に溶かした溶液を全量添加した後、内温を７４〜７６℃に保ちながら、単量体としてアクリル酸ブチル３５部、メタクリル酸ブチル４４部、アクリル酸メチル２０部、及びアクリル酸２−ヒドロキシエチル１部の混合溶液を３時間かけて反応系内に滴下した。その後、内温７４〜７６℃で５時間保温し、反応を完結させた。得られたアクリル系共重合体は、ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗが１０万であった。これを低分子量アクリル樹脂（２）とする。 <Preparation of low molecular weight acrylic resin (2)>
In the same reaction vessel used for the preparation of the high molecular weight acrylic resin (1), 230 parts of ethyl acetate was charged, and the air in the apparatus was replaced with nitrogen gas to make it oxygen free. The temperature rose. After adding a total amount of a solution prepared by dissolving 0.50 parts of azobisisobutyronitrile in 10.0 parts of ethyl acetate, 35 parts of butyl acrylate as a monomer and methacrylic acid were maintained while maintaining the internal temperature at 74 to 76 ° C. A mixed solution of 44 parts of butyl, 20 parts of methyl acrylate, and 1 part of 2-hydroxyethyl acrylate was dropped into the reaction system over 3 hours. Thereafter, the temperature was kept at 74 to 76 ° C. for 5 hours to complete the reaction. The obtained acrylic copolymer had a weight average molecular weight Mw in terms of polystyrene by GPC of 100,000. This is designated as low molecular weight acrylic resin (2).

〈感圧接着剤シートＡの作製〉
上記高分子量アクリル樹脂（１）７０部及び低分子量アクリル樹脂（２）３０部（合計１００部）を、架橋剤であるトリレンジイソシアネートのアダクト体（商品名：コロネートＬ、日本ポリウレタン工業（株）製）３部及びシランカップリング剤（商品名：ＫＢＭ−４０３、信越化学工業（株）製）０.３部と混合し、 濃度が１５％となるようにメチルエチルケトンで希釈して、粘着剤組成物（感圧接着剤Ａ）を得た。この粘着剤組成物を、厚さ３８μm のポリエチレンテレフタレートフィルム（セパレーター）上に、乾燥後厚みが２５μm となるようにバーコーターを用いて塗工後、乾燥して感圧粘着剤シートＡを得た。 <Preparation of pressure-sensitive adhesive sheet A>
70 parts of the above high molecular weight acrylic resin (1) and 30 parts (100 parts in total) of the low molecular weight acrylic resin (100 parts in total) are adducts of tolylene diisocyanate as a crosslinking agent (trade name: Coronate L, Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) 3 parts) and silane coupling agent (trade name: KBM-403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.3 part, diluted with methyl ethyl ketone to a concentration of 15%, and the pressure-sensitive adhesive composition A product (pressure-sensitive adhesive A) was obtained. This pressure-sensitive adhesive composition was coated on a 38 μm-thick polyethylene terephthalate film (separator) using a bar coater so that the thickness after drying was 25 μm, and then dried to obtain a pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive sheet A. .

感圧接着剤シートＢ及びＣは、感圧接着剤メーカーから入手した以下のものを用いた。
感圧接着剤シートＢ：水酸基含有アクリル酸エステル共重合体からなる２５μm 厚の粘着剤層が、厚さ３８μm のポリエチレンテレフタレートフィルム（セパレーター）上に形成されているもの。
感圧接着剤シートＣ：アクリル酸ブチルを主成分とし、少量のアクリル酸２−ヒドロキシエチル及びアクリル酸が共重合されているアクリル樹脂に、イソシアネート系架橋剤及びシラン化合物が配合されている２５μm厚の粘着剤層が、厚さ３８μmのポリエチレンテレフタレートフィルム（セパレーター）上に形成されているもの。 As the pressure-sensitive adhesive sheets B and C, the following ones obtained from a pressure-sensitive adhesive manufacturer were used.
Pressure sensitive adhesive sheet B: A 25 μm thick adhesive layer made of a hydroxyl group-containing acrylate copolymer is formed on a 38 μm thick polyethylene terephthalate film (separator).
Pressure sensitive adhesive sheet C: 25 μm thickness in which isocyanate crosslinking agent and silane compound are blended in acrylic resin mainly composed of butyl acrylate and copolymerized with a small amount of 2-hydroxyethyl acrylate and acrylic acid The pressure-sensitive adhesive layer is formed on a polyethylene terephthalate film (separator) having a thickness of 38 μm.

（Ｄ）感圧接着剤付き偏光板の作製
上の（Ｂ）で作製した偏光板の環状オレフィン系樹脂フィルム側に、コロナ放電処理を施し、そのコロナ放電処理面に感圧接着剤シートＡを貼合することによって感圧接着剤付き偏光板Ａを得た。 (D) Preparation of polarizing plate with pressure-sensitive adhesive Corona discharge treatment is applied to the cyclic olefin resin film side of the polarizing plate prepared in (B) above, and pressure-sensitive adhesive sheet A is applied to the corona discharge-treated surface. A polarizing plate A with a pressure sensitive adhesive was obtained by pasting.

なお、各フィルムに感圧接着剤シートを貼り合わせるにあたっては、それぞれのフィルム又はシートを１０ｍ／分の速度で移動させながら、各貼合面に２８０Ｗの出力強度でコロナ放電処理を施し、感圧接着剤シートとフィルムの密着性を高めてから貼り合わせた。   In addition, in laminating the pressure sensitive adhesive sheet to each film, the corona discharge treatment was applied to each laminating surface with an output intensity of 280 W while moving each film or sheet at a speed of 10 m / min. The adhesive sheet and the film were bonded together after improving adhesion.

〈コロナ放電装置〉
本実施例では、全て春日電機（株）製で、コロナ表面処理フレームが“STR-1764”、高周波電源が“CT-0212”、高圧トランスが“CT-T02W”であるコロナ放電装置を使用した。 <Corona discharge device>
In this example, a corona discharge device manufactured by Kasuga Electric Co., Ltd., having a corona surface treatment frame of “STR-1764”, a high frequency power supply of “CT-0212”, and a high voltage transformer of “CT-T02W” was used. .

（製造例２）
感圧接着剤シートＡを感圧接着剤シートＢに変更した以外は、実施例１と同様にして、感圧接着剤付き偏光板Ｂを作製した。 (Production Example 2)
A polarizing plate B with a pressure sensitive adhesive was produced in the same manner as in Example 1 except that the pressure sensitive adhesive sheet A was changed to the pressure sensitive adhesive sheet B.

（製造例３）
感圧接着剤シートＡを感圧接着剤シートＣに変更した以外は、実施例１と同様にして、感圧接着剤付き偏光板Ｃを作製した。 (Production Example 3)
A polarizing plate C with a pressure sensitive adhesive was produced in the same manner as in Example 1 except that the pressure sensitive adhesive sheet A was changed to the pressure sensitive adhesive sheet C.

（感圧接着剤のクリープ量の測定）
感圧接着剤を住友化学（株）社製の偏光板“SRW062A”（商品名） に貼り合わせる。このとき、２８０Ｗ、１０ｍ／分の条件でコロナ放電処理を感圧接着剤層側と偏光板側に施した。次いで、２５mm×１００mmのサイズに切断した後、これを無アルカリガラス（コーニング社製の“Eagle-XG”）に貼合し、次いで、０.５MPa、５０℃、２０分の条件でオートクレーブ処理を行い、クリープ量を測定する試験片を作製する。こうして作製された試料片を２３℃×５５％の環境下で２４時間放置して養生した後、試験片の長辺と平行になるように３kgの荷重をかける。初期から３０００秒までの感圧接着剤層の変位量をレーザ変位計（KEYENCE 社製の“LK-G15”）で測定し、クリープ量とする。前記製造例で製造した各感圧接着剤シートについて測定したクリープ量を表１にまとめた。 (Measurement of creep amount of pressure sensitive adhesive)
A pressure-sensitive adhesive is bonded to a polarizing plate “SRW062A” (trade name) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. At this time, corona discharge treatment was performed on the pressure-sensitive adhesive layer side and the polarizing plate side under the conditions of 280 W and 10 m / min. Next, after cutting into a size of 25 mm × 100 mm, this is bonded to alkali-free glass (“Eagle-XG” manufactured by Corning), and then autoclaved under conditions of 0.5 MPa, 50 ° C. and 20 minutes. To prepare a test piece for measuring the creep amount. The sample piece thus prepared is allowed to stand for 24 hours in an environment of 23 ° C. × 55% and then cured, and then a load of 3 kg is applied so as to be parallel to the long side of the test piece. The amount of displacement of the pressure-sensitive adhesive layer from the initial stage to 3000 seconds is measured with a laser displacement meter ("LK-G15" manufactured by KEYENCE) and used as the creep amount. Table 1 shows the creep amount measured for each pressure-sensitive adhesive sheet produced in the production example.

（感圧接着剤の貯蔵弾性率の測定）
感圧接着剤シートから２５±１mgの球形試料２個を作製し、これら試料を１個ずつ３枚のプレート冶具間に入れて試料片を準備する。試料片に対しアイティー計測制御（株）製の動的粘弾性測定装置“DVA―200”を用いて、周波数１０Hzの非共振強制振動法により、２３℃と８０℃における貯蔵弾性率（Ｇ′）を測定する。得られた２３℃と８０℃における感圧接着剤層の貯蔵弾性率を測定値とする。上記の製造例で用いた各感圧接着剤シートについて測定した貯蔵弾性率（Ｇ′）を表１にまとめた。 (Measurement of storage modulus of pressure sensitive adhesive)
Two 25 ± 1 mg spherical samples are prepared from the pressure-sensitive adhesive sheet, and each sample is placed between three plate jigs one by one to prepare a sample piece. Storage elastic modulus (G ′) at 23 ° C. and 80 ° C. using a non-resonant forced vibration method with a frequency of 10 Hz using a dynamic viscoelasticity measuring device “DVA-200” manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd. ). The storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer obtained at 23 ° C. and 80 ° C. is taken as a measured value. Table 1 summarizes the storage elastic modulus (G ′) measured for each pressure-sensitive adhesive sheet used in the above production example.

Figure 0006048297
Figure 0006048297

（実施例１）
製造例１で作製した感圧接着剤付き偏光板Ａを５０mm×５０mmのサイズに切断した後、これを無アルカリガラス（コーニング社製の“Eagle-XG”）に貼合し、次いで０.５MPa、５０℃、２０分の条件でオートクレーブ処理を行い、偏光板変形を測定する試験片を作製する。 Example 1
The polarizing plate A with pressure-sensitive adhesive prepared in Production Example 1 was cut into a size of 50 mm × 50 mm, and then bonded to alkali-free glass (“Eagle-XG” manufactured by Corning), and then 0.5 MPa. Then, autoclaving is performed at 50 ° C. for 20 minutes to prepare a test piece for measuring the deformation of the polarizing plate.

ガラスに貼合した感圧接着剤付き偏光板Ａを水平の実験台上に置き、感圧接着剤付き偏光板Ａの切断端面に、以下に示す各薬品を０.０１mL 滴下し、切断面に薬品を付着させた後、薬品の揮発を防ぐためにカバーガラスを被せて、２３℃、相対湿度５５％の環境下に１時間静置した（図４及び図５参照）。   The polarizing plate A with pressure-sensitive adhesive bonded to glass is placed on a horizontal laboratory table, and 0.01 mL of each chemical shown below is dropped on the cut end surface of the polarizing plate A with pressure-sensitive adhesive. After the chemicals were attached, a cover glass was put on to prevent the chemicals from volatilizing, and left for 1 hour in an environment of 23 ° C. and relative humidity of 55% (see FIGS. 4 and 5).

〈偏光板の変形量測定の試験に用いた薬品〉
２ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチル アクリレート（関東化学（株）製）、エステル部分は２−ヒドロキシエチルで、その炭素数は２である。
４ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチル アクリレート（日本化成（株）製）、エステル部分は４−ヒドロキシブチルで、その炭素数は４である。
２ＰＥＡ：２−フェノキシエチル アクリレート（日本合成化学（株）製）、エステル部分は２−フェノキシエチルで、その炭素数は８である。
２ＥＨＡ：２−エチルヘキシル アクリレート（日本触媒（株）製）、エステル部分は２−エチルヘキシルで、その炭素数は８である。 <Chemicals used for the deformation measurement test of the polarizing plate>
2HEA: 2-hydroxyethyl acrylate (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.), the ester moiety is 2-hydroxyethyl, and its carbon number is 2.
4HBA: 4-hydroxybutyl acrylate (manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.), the ester moiety is 4-hydroxybutyl, and its carbon number is 4.
2PEA: 2-phenoxyethyl acrylate (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.), the ester moiety is 2-phenoxyethyl, and its carbon number is 8.
2EHA: 2-ethylhexyl acrylate (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), ester part is 2-ethylhexyl, and its carbon number is 8.

カバーガラスを取り除き、残った薬品をウェスで拭き取り、２３℃、相対湿度５５％の環境下に２４時間静置した後、偏光板切断端面から面内中央方向に向かう高さ変化の測定を行った。なお、参考として、ガラスカバーを取り除き、残った薬品をウェスで拭き取った直後の偏光板切断端面から面内中央方向に向かう高さ変化の測定も行った。   The cover glass was removed, the remaining chemical was wiped off with a waste cloth, and left for 24 hours in an environment of 23 ° C. and 55% relative humidity, and then the change in height from the end face of the polarizing plate toward the in-plane center was measured. . For reference, the glass cover was removed, and the change in height from the end face of the polarizing plate immediately after wiping off the remaining chemical with a waste cloth toward the in-plane center was also measured.

測定には、SENSOFAR社製の“イメージングプロファイラー PLμ2300” を用い、共焦点モードによって、偏光板Ａの切断端面（Ａ）から面内中央方向（Ａ′）に３,０００μmの幅で高さ変化を求めた（図６参照）。得られた結果から、切断端部の高さを「切断端部変形高さ」とし、変形高さが１μm 以上となる領域から切断端部までの距離を「切断端部からの変形発生幅」とした。偏光板の切断端面Ａから面内中央方向Ａ′に向けた高さ変化の測定結果の一例を図７に示した。また、以下の式により変形部の傾斜を「計算される傾斜角度」として求めた。   For the measurement, the “Imaging Profiler PLμ2300” manufactured by SENSOFAR was used, and the height change with a width of 3,000 μm from the cut end face (A) of the polarizing plate A to the in-plane center direction (A ′) by the confocal mode. It calculated | required (refer FIG. 6). From the results obtained, the height of the cut end is defined as “cut end deformed height”, and the distance from the region where the deformed height is 1 μm or more to the cut end is defined as “deformation width from the cut end”. It was. An example of the measurement result of the height change from the cut end face A of the polarizing plate to the in-plane center direction A ′ is shown in FIG. Further, the inclination of the deformed portion was obtained as “calculated inclination angle” by the following equation.

Figure 0006048297
Figure 0006048297

（実施例２）
実施例１の感圧接着剤付き偏光板Ａを、感圧接着剤付き偏光板Ｂに変更した以外は同様にして、偏光板Ｂの切断端面（Ａ）から面内中央方向（Ａ′）に３,０００μmの幅で高さ変化を測定し、切断端部の高さである「切断端部変形高さ」、「切断端部からの変形発生幅」、及び「計算される傾斜角度」を求めた。 (Example 2)
In the same manner except that the polarizing plate A with pressure-sensitive adhesive in Example 1 was changed to the polarizing plate B with pressure-sensitive adhesive, in the in-plane center direction (A ′) from the cut end surface (A) of the polarizing plate B. Measure the change in height with a width of 3,000 μm, and calculate the height of the cut end, “deformation height of the cut end”, “deformation width from the cut end”, and “calculated tilt angle”. Asked.

（比較例１）
実施例１の感圧接着剤付き偏光板Ａを、感圧接着剤付き偏光板Ｃに変更した以外は同様にして、偏光板Ｃの切断端面（Ａ）から面内中央方向（Ａ′）に３,０００μmの幅で高さ変化を測定し、切断端部の高さである「切断端部変形高さ」、「切断端部からの変形発生幅」、及び「計算される傾斜角度」を求めた。 (Comparative Example 1)
In the same manner except that the polarizing plate A with pressure-sensitive adhesive of Example 1 was changed to the polarizing plate C with pressure-sensitive adhesive, in the in-plane center direction (A ′) from the cut end surface (A) of the polarizing plate C. Measure the change in height with a width of 3,000 μm, and calculate the height of the cut end, “deformation height of the cut end”, “deformation width from the cut end”, and “calculated tilt angle”. Asked.

以下の表２から表７に、各実施例と比較例における「切断端部変形高さ」、「切断端部からの変形発生幅」、及び「計算される傾斜角度」をまとめて示した。   Tables 2 to 7 below collectively show “cut end deformation height”, “deformation width from the cut end”, and “calculated inclination angle” in each example and comparative example.

Figure 0006048297
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Figure 0006048297
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Figure 0006048297
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Figure 0006048297
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以上のとおり、比較例では薬品の拡散が小さく、切断端部から１.４mmまで０.４４°以上の傾斜を有しており、透明前面板の印刷処理がなされていない透過性部分と印刷処理がなされている非透過性部分の境界線が偏光板及び感圧粘着剤層の端部より２mm以内に配置されているような光学積層体では傾斜部が視認されるのに対して、実施例では薬品が拡散することで傾斜角度が小さくなり、反射検査において傾斜部が見えなくなる（特に、表３及び表４における「２ＰＥＡ」の欄及び「２ＥＨＡ」の欄参照）。   As described above, in the comparative example, the diffusion of the chemical is small, the slope is 0.44 ° or more from the cut end to 1.4 mm, and the transparent front plate is not subjected to the printing process and the printing process. In the optical laminated body in which the boundary line of the non-transparent portion where is formed is disposed within 2 mm from the end portion of the polarizing plate and the pressure-sensitive adhesive layer, the inclined portion is visually recognized. Then, the angle of inclination becomes smaller due to the diffusion of chemicals, and the inclined portion becomes invisible in the reflection inspection (particularly, refer to the columns “2PEA” and “2EHA” in Tables 3 and 4).

１……表示装置、
２……表示装置の表示画面、
３……遮光膜、
４……端部に発生する線状又は点線状の反射ムラ、
５……スピーカー、
６……マイク、
ＳＵＢ１，ＳＵＢ２……透明基板、
ＳＥＡＬ……シール材、
ＬＣ……液晶層、
ＰＯＬ１，ＰＯＬ２……偏光板、
ＣＯＶ……透明カバー（透明前面板）、
ＢＬＫ……遮光膜、
ＡＤＨ……接着剤層、
ＤＳＰ……表示パネル、
ｄ……遮光膜が偏光板と重なっている部分の幅、
ＢＬ……バックライト。 1 …… Display device,
2 …… Display screen of the display device,
3 ... Light shielding film,
4 ... Linear or dotted reflection unevenness generated at the end,
5 …… Speaker,
6 ... Mike,
SUB1, SUB2 ... Transparent substrate,
SEAL …… Seal material,
LC: Liquid crystal layer,
POL1, POL2 ... Polarizing plate,
COV: Transparent cover (transparent front plate),
BLK …… Light-shielding film,
ADH ... Adhesive layer,
DSP …… Display panel
d: Width of the portion where the light shielding film overlaps the polarizing plate,
BL …… Backlight.

Claims (4)

透明前面板、紫外線硬化型接着剤層、偏光板、感圧接着剤層、及び透明基板がこの順に配置され、前記紫外線硬化型接着剤層が偏光板の側面及び感圧接着剤層の側面を覆った光学積層体であって、
前記紫外線硬化型接着剤層は、エステル部分が炭素数６〜１１であるアクリル酸エステルモノマーを含有する紫外線硬化型接着剤組成物から形成されており、
前記紫外線硬化型接着剤層は、エステル部分が炭素数６〜１１であるアクリル酸エステルモノマーを含有し、かつ
前記感圧接着剤層は、２５ｍｍ×２５ｍｍの面積で無アルカリガラス基板に貼り合わせ、温度２３℃、相対湿度５５％の条件下で３ｋｇの荷重をかけたとき、３，０００秒後のクリープ量が９０〜１，０００μｍの範囲にあり、
前記感圧粘着剤層は、アクリル系樹脂を含有することを特徴とする光学積層体。 A transparent front plate, an ultraviolet curable adhesive layer, a polarizing plate, a pressure sensitive adhesive layer, and a transparent substrate are arranged in this order, and the ultraviolet curable adhesive layer covers the side surface of the polarizing plate and the side surface of the pressure sensitive adhesive layer. an optical laminate covered,
The ultraviolet curable adhesive layer is formed from an ultraviolet curable adhesive composition containing an acrylate monomer having an ester portion of 6 to 11 carbon atoms,
The ultraviolet curable adhesive layer contains an acrylate monomer having an ester portion of 6 to 11 carbon atoms, and the pressure sensitive adhesive layer is bonded to an alkali-free glass substrate with an area of 25 mm × 25 mm, temperature 23 ° C., when applying a load of 3kg under a relative humidity of 55%, the creep amount after 3,000 seconds Ri range near the 90～1,000Myuemu,
The pressure sensitive adhesive layer, the optical stack, wherein that you contains an acrylic resin. 前記透明前面板は、額縁状の遮光膜が印刷されたものであり、その遮光膜は、前記偏光板と重なっている部分の幅が２mm以内である請求項１に記載の光学積層体。   2. The optical laminate according to claim 1, wherein the transparent front plate has a frame-shaped light-shielding film printed thereon, and the light-shielding film has a width of 2 mm or less at a portion overlapping the polarizing plate. 前記透明前面板は、その厚さが０．２５ｍｍから２ｍｍの範囲にある請求項１又は２に記載の光学積層体。   The optical laminate according to claim 1 or 2, wherein the transparent front plate has a thickness in the range of 0.25 mm to 2 mm. 請求項１〜３のいずれかに記載の光学積層体が表示面に配置されていることを特徴とする表示装置。   A display device, wherein the optical laminate according to claim 1 is disposed on a display surface.
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