JP6042251B2 - 粘着シート - Google Patents
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Description
(1) 粘着剤層、ポリエステルフィルム、および樹脂層を、順に積層した粘着シートであって、
前記樹脂層が、
(A)50質量%以上80質量%以下のビスフェノールA型エポキシ化合物と、
(B)5質量%以上30質量%以下のポリエステル化合物と、
(C)10質量%以上40質量%以下の多官能アミノ化合物と、
を含む樹脂層形成用組成物を硬化させた硬化皮膜であり、
当該粘着シートの初期HAZE(ヘイズ)値と、当該粘着シートを150℃で2時間加熱した後の加熱後HAZE(ヘイズ)値との差の絶対値であるΔHAZE(ヘイズ)値が0.15%以下であることを特徴とする粘着シート。
(2) 前記粘着剤層と前記ポリエステルフィルムとの間に、更に樹脂層を設けた上記(1)に記載の粘着シート。
(3) 前記ビスフェノールA型エポキシ化合物の質量平均分子量が、1×104以上5×104以下である上記(1)または(2)に記載の粘着シート。
(4) 前記ポリエステル化合物のガラス転移温度(Tg)が、0℃以上50℃以下である上記(1)から(3)いずれか一に記載の粘着シート。
(5) 前記樹脂層が、前記樹脂層形成用組成物の有機溶媒溶液を前記基材層に塗布して形成した塗布層を加熱して硬化皮膜としたものである上記(1)から(4)いずれか一に記載の粘着シート。
(6) 前記樹脂層の膜厚が、50nm以上500nm以下である上記(1)から(5)いずれか一に記載の粘着シート。
(7) タッチパネルの製造工程において使用される上記(1)から(6)いずれか一に記載の粘着シート。
(8) 前記タッチパネルが静電容量方式である上記(7)に記載の粘着シート。
粘着剤層2は、アクリル系粘着剤、天然ゴム系粘着剤、合成ゴム系粘着剤等の従来公知の粘着剤組成物から形成される。ITOフィルムをアニール処理する際の保護シートとして用いられる場合には、粘着剤層2は、再剥離性を有していることが好ましい。
アクリル系粘着剤としては、例えばアクリル系ポリマーを含む粘着剤組成物が挙げられる。アクリル系ポリマーは、(メタ)アクリル酸エステル、反応性官能基を含有するビニルモノマー等を含む単量体組成物を重合して得られる。
これらのアクリル系単量体は、一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。
ポリエステルフィルム3は粘着剤層2および樹脂層4を形成するための基材層として機能する。ポリエステルフィルム3は、高温でアニール処理する際においても、不具合が生じるほど収縮したり溶融したりしない耐熱性を有する。好ましいポリエステルフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等からなるポリエステルフィルムを挙げることができる。ポリエステルフィルムの厚さは用途に応じて適宜選択可能であるが、例えば、ITOフィルムのアニール処理時の保護材として使用する場合は、25μm以上300μm以下であることが好ましく、30μm以上200μm以下であることがより好ましい。この範囲において粘着シートしての強度を維持しつつロール・ツー・ロール方式の製造に好適な柔軟性が得られる。
樹脂層4は、(A)50質量%以上80質量%以下のビスフェノールA型エポキシ化合物と、(B)5質量%以上30質量%以下のポリエステル化合物と、(C)10質量%以上40質量%以下の多官能アミノ化合物と、を含む樹脂層形成用組成物を硬化させた硬化皮膜である。以下、樹脂層形成用組成物を構成する各成分について説明する。
ビスフェノールA型エポキシ化合物としては、ビスフェノールAジグリシジルエーテル等を挙げることができる。以下、ビスフェノールA型エポキシ化合物を適宜(A)成分と称する。
(B)ポリエステル化合物としては、特に限定されず、ポリエステル化合物として知られている公知のものの中から適宜選択して用いることができる。具体的なポリエステル化合物としては、多価アルコールと多塩基酸との縮合反応によって得られる樹脂であって、二塩基酸と二価アルコールとの縮合物若しくは不乾性油脂肪酸等で変性したものである不転化性ポリエステル化合物、および二塩基酸と三価以上のアルコールとの縮合物である転化性ポリエステル化合物等が挙げられ、本発明においては、これらのうちいずれも使用することができる。
(C)多官能アミノ化合物としては、例えば、ヘキサメトキシメチルメラミン、メチル化メラミン化合物、ブチル化メラミン化合物等のメラミン化合物;メチル化尿素化合物、ブチル化尿素化合物等の尿素化合物;メチル化ベンゾグアナミン樹脂、ブチル化ベンゾグアナミン化合物等のベンゾグアナミン化合物;エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、N,N’−ジフェニルエチレンジアミン、p−キシリレンジアミン等のジアミン類などを挙げることができる。硬化性の観点から、ヘキサメトキシメチルメラミンが好ましい。
更に、硬化反応を促進するために、樹脂層形成用組成物には、所望により塩酸、p−トルエンスルホン酸等の公知の酸性触媒(D)が含まれていても良い。
樹脂層4である硬化皮膜は、上記(A)〜(C)成分を、それぞれ、(A)50質量%以上80質量%以下、(B)5質量%以上30質量%以下、(C)10質量%以上40質量%以下の配合率で含む樹脂層形成用組成物を硬化させたものである。(D)成分を配合する場合は、(D)成分の含有量を1質量%以上5質量%以下とすることが好ましい。
樹脂層におけるオリゴマー抑制効果は、当該粘着シートの初期HAZE値と、当該粘着シートを150℃で2時間加熱した後の加熱後HAZE値との差の絶対値であるΔHAZE値を測定することにより確認できる。上記組成の樹脂層形成用組成物を使用することにより、ΔHAZE値を0.15%以下とすることができる。なお、粘着シートの初期HAZE値は、該粘着シートを150℃で2時間加熱する前のHAZE値に相当する。また、ΔHAZE値は、0.1%以下であることが好ましく、0.08%以下であることがより好ましい。
樹脂層となる硬化皮膜は、上記組成を有する樹脂層形成用組成物を有機溶媒で溶解させた溶液を、基材層となる上記ポリエステルフィルムに塗布して塗布層を形成し、この基材層上の塗布層を、温度120〜170℃で5秒間〜5分間、加熱硬化させて得ることができる。
上記方法により得られた硬化皮膜は、その厚さが50nm以上500nm以下であることが好ましく、80nm以上300nm以下であることがより好ましい。この範囲の膜厚においてオリゴマー析出を効果的に抑制できる。硬化皮膜の厚さが薄すぎるとオリゴマー析出抑制効果が十分に得られず、厚すぎると、基材層上に樹脂層を形成後、紙製、プラスチック製、金属製等のコア材にロール状に巻き取る際に巻き取りづらくなる。
本発明の粘着シートは、粘着剤層の外表面に剥離シートを有することが好ましい。剥離シートは、粘着シートの保管時(未使用時)において、粘着剤層の貼着面を保護する機能を有している。
本実施形態に係る粘着シート1は、例えば、静電容量方式のタッチパネル製造工程においてITOフィルムをアニール処理する際の保護シートとして好適に使用されるが、これに限定されない。
図3は、他の実施形態における粘着シートの構成例を示す模式断面図である。図3に示される例では、粘着シート10は、基材層3の上下に樹脂層4を設け、一方の樹脂層4上に粘着剤層2を設けている。
この構成により、アニール処理時における基材層3の両面からのオリゴマー析出による透明電極層の白濁、損傷等を好適に防止することができる。
水酸基含有アクリル系粘着剤(トーヨーケム社製「BPS 6078TF」(商品名))100質量部、硬化剤としてポリイソシアネート化合物(トーヨーケム社製「BHS 8515」(商品名))15質量部、硬化促進剤(トーヨーケム社製「BXX3778−10」(商品名))0.1質量部、遅延剤(トーヨーケム社製「BXX5638」(商品名))1質量部を混合して粘着剤を調製した。
(A)ビスフェノールA型エポキシ化合物(DIC社製「EPICLON H−360」(商品名):固形分濃度40%、質量平均分子量 25000)100質量部に、(B)ポリエステル化合物(東洋紡績社製「バイロン GK680」(商品名):数平均分子量 6000、ガラス転移温度10℃)のトルエン希釈溶液(固形分濃度30%)19.0質量部、(C)ヘキサメトキシメチルメラミン(日本サイテックインダストリーズ社製「サイメル303」(商品名)11.4質量部、トルエン/MEK=50/50wt%の混合溶剤で固形分が3wt%になるように希釈、撹拌した後、(D)p−トルエンスルホン酸のメタノール溶液(固形分濃度50%)を2.9質量部添加して、樹脂層形成用組成物を得た。
樹脂層形成用組成物の組成として、(A)ビスフェノールA型エポキシ化合物を100質量部、(B)ポリエステル化合物を22.22質量部、(C)ヘキサメトキシメチルメラミンを20質量部、(D)p−トルエンスルホン酸のメタノール溶液を3.3質量部とした以外は、実施例1と同様に操作して剥離シート付き粘着シートを得た。
樹脂層形成用組成物の組成として、(A)ビスフェノールA型エポキシ化合物を100質量部、(B)ポリエステル化合物を44.4質量部、(C)ヘキサメトキシメチルメラミンを13.3質量部、(D)p−トルエンスルホン酸のメタノール溶液を3.3質量部とした以外は、実施例1と同様に操作して剥離シート付き粘着シートを得た。
(A)ビスフェノールA型エポキシ化合物として、DIC社製「EPICLON EXA−123」(商品名):固形分濃度30%、質量平均分子量45000)100質量部に、(B)ポリエステル化合物(東洋紡績社製「バイロンGK680」(商品名):数平均分子量6000、ガラス転移温度10℃)のトルエン希釈溶液(固形分濃度30%)14.3質量部、(C)ヘキサメトキシメチルメラミン(日本サイテックインダストリーズ社製「サイメル303」(商品名)8.6質量部を加え、トルエン/MEK=50/50wt%の混合溶剤で3wt%に希釈、撹拌した後、(D)p−トルエンスルホン酸のメタノール溶液(固形分濃度50%)を2.1質量部添加して、樹脂層形成用組成物を得た以外は、実施例1と同様に操作して剥離シート付き粘着シートを得た。
(B)ポリエステル化合物として、東洋紡績社製「バイロンGK810」(商品名):数平均分子量6000、ガラス転移温度46℃)のトルエン希釈溶液(固形分濃度30%)を用いた以外は、実施例1と同様に操作して剥離シート付き粘着シートを得た。
樹脂層の乾燥後の膜さが75nmとなるように塗工量を変更した以外は、実施例1と同様に操作して剥離シート付き粘着シートを得た。
粘着シート用基材と粘着剤層との間に更に同一組成の樹脂層を設けた以外は、実施例1と同様に操作して剥離シート付き粘着シートを得た(図3参照)。樹脂層の厚さは、基材の両側で、それぞれ乾燥後の厚さが150nmとなるよう形成した。
樹脂層形成用組成物の組成として、(A)ビスフェノールA型エポキシ化合物を100質量部、(C)ヘキサメトキシメチルメラミンを10質量部、(D)p−トルエンスルホン酸のメタノール溶液を2.5質量部とした以外は、実施例1と同様に操作して剥離シート付き粘着シートを得た。
樹脂層形成用組成物の組成として、(A)ビスフェノールA型エポキシ化合物を100質量部、(B)ポリエステル化合物を222.2質量部、(C)ヘキサメトキシメチルメラミンを26.7質量部、(D)p−トルエンスルホン酸のメタノール溶液を6.7質量部とした以外は、実施例1と同様に操作して剥離シート付き粘着シートを得た。
樹脂層形成用組成物における(A)ビスフェノールA型エポキシ化合物として、三菱化学社製「jER 1010」(商品名)(質量平均分子量5,500)の40%トルエン希釈溶液を用いた以外は、実施例1と同様に操作して剥離シート付き粘着シートを得た。
樹脂層形成用組成物における(B)ポリエステル化合物として、東洋紡績社製「バイロン885」(商品名):数平均分子量8000、ガラス転移温度79℃)のトルエン希釈溶液(固形分濃度30%)を用いた以外は、実施例1と同様に操作して剥離シート付き粘着シートを得た。
樹脂層形成用組成物における(B)ポリエステル化合物として、東洋紡績社製「バイロンBK1001」(商品名):数平均分子量28000、ガラス転移温度 −18℃)のトルエン希釈溶液(固形分濃度30%)を用いた以外は、実施例1と同様に操作して剥離シート付き粘着シートを得た。
樹脂層の乾燥後の膜厚が25nmとなるように塗布量を変更した以外は、実施例1と同様に操作して剥離シート付き粘着シートを得た。
<ΔHAZE値の算出>
実施例1〜7および比較例1〜6で得られた剥離シート付き粘着シートをそれぞれ5cm角に切り出し、剥離シートを剥離させたものを試験片とし、ヘイズメーター(日本電色工業社製「NDH2000」(商品名))を用いてJIS K7105に準じて初期HAZE値(%)を測定した(N=5の平均値)。
上記実施例1〜7および比較例1〜6について、初期HAZE値、ΔHAZE値、オリゴマー封止性を表2に示した。
2 粘着剤層
3 ポリエステルフィルム(基材層)
4 樹脂層
5 ITOフィルム
6 支持体
7 ハードコート層
8 ITO膜
Claims (8)
- 粘着剤層、ポリエステルフィルム、および樹脂層を、順に積層した粘着シートであって、
前記樹脂層が、
(A)50質量%以上80質量%以下のビスフェノールA型エポキシ化合物と、
(B)5質量%以上30質量%以下のポリエステル化合物と、
(C)10質量%以上40質量%以下の多官能アミノ化合物と、
を含む樹脂層形成用組成物を硬化させた硬化皮膜であり、
当該粘着シートの初期HAZE(ヘイズ)値と、当該粘着シートを150℃で2時間加熱した後の加熱後HAZE(ヘイズ)値との差の絶対値であるΔHAZE(ヘイズ)値が0.15%以下であることを特徴とする粘着シート。 - 前記粘着剤層と前記ポリエステルフィルムとの間に、更に樹脂層を設けた請求項1に記載の粘着シート。
- 前記ビスフェノールA型エポキシ化合物の質量平均分子量が、1×104以上5×104以下である請求項1または2に記載の粘着シート。
- 前記ポリエステル化合物のガラス転移温度(Tg)が、0℃以上50℃以下である請求項1から3いずれか一に記載の粘着シート。
- 前記樹脂層が、前記樹脂層形成用組成物の有機溶媒溶液を前記基材層に塗布して形成した塗布層を加熱して硬化皮膜としたものである請求項1から4いずれか一に記載の粘着シート。
- 前記樹脂層の膜厚が、50nm以上500nm以下である請求項1から5いずれか一に記載の粘着シート。
- タッチパネルの製造工程において使用される請求項1から6いずれか一に記載の粘着シート。
- 前記タッチパネルが静電容量方式である請求項7に記載の粘着シート。
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