JP6041971B1 - スポーツ用品用グリップおよびゴルフクラブ - Google Patents
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Abstract
Description
前記スポーツ用品用グリップは、その最表層が前記表層用ゴム組成物から形成されていればよい。ここで、最表層とは、グリップの最も外側の層であり、グリップ使用時に使用者が触れる部分である。前記スポーツ用品用グリップは、グリップ使用時に使用者が触れる部分の少なくとも一部が前記最表層用ゴム組成物から形成されていればよい。また、前記スポーツ用品用グリップは、最表層の全ての部分が前記表層用ゴム組成物から形成されていてもよい。なお、後述するようにスポーツ用品用グリップが円筒部を有する場合、この円筒部の最表層全体が、前記表層用ゴム組成物から形成されていることが好ましい。
前記アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムとしては、例えば、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、カルボキシル変性アクリロニトリルブタジエンゴム(XNBR)、水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム(HNBR)、カルボキシル変性水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム(HXNBR)が挙げられる。前記XNBRとは、カルボキシ基を有する単量体と、アクリロニトリルと、ブタジエンとの共重合体である。前記HNBRとは、アクリロニトリル−ブタジエンゴムの水素添加物である。前記HXNBRとは、カルボキシ基を有する単量体と、アクリロニトリルと、ブタジエンとの共重合体の水素添加物である。
前記(B)樹脂は、軟化点が5℃〜120℃である。前記(B)樹脂は、ゴム組成物を混練する際には、十分に軟化するため、基材ゴム中への分散性が高い。また、表層用ゴム組成物から最表層を形成した後は、室温で保管しても(B)樹脂の軟化が抑えられるため、最表層の表面に(B)樹脂が析出することが防止される。
前記スポーツ用品用グリップは、前記表層用ゴム組成物から形成された部分以外の他の部分の材質は特に限定されない。前記他の部分を形成する組成物(以下、「内層用組成物」と称する場合がある。)としては、ゴム組成物、樹脂組成物が挙げられる。
前記スポーツ用品用グリップの形状は特に限定されないが、円筒部を有するものが好ましい。円筒部を有することで、この円筒部にシャフト等を挿嵌できる。また、前記円筒部は、単層構造でもよいし、多層構造でもよい。単層構造の場合は、円筒部全体が前記表層用ゴム組成物から形成される。多層構造の場合、最表層の少なくとも一部あるいは全部が前記表層用ゴム組成物から形成される。
本発明のスポーツ用品用グリップは、ゴルフクラブ用グリップ、釣竿用グリップ、バット(野球用バット、ソフトバール用バット、クリケット用バット)用グリップ、ストック(スキー用ストック、ウォーキング用ストック)用グリップなどに使用できる。
本発明のスポーツ用品用グリップの一例として、ゴルフクラブ用グリップについて説明する。ゴルフクラブ用グリップの形状としては、例えば、シャフトが挿嵌される円筒部と、前記円筒部の後端の開口を覆うように一体形成されたキャップ部とを有する形状が挙げられる。そして、円筒部の最表層が、(A)基材ゴムおよび(B)軟化点が5℃〜120℃である樹脂を含有し、前記(A)基材ゴムがアクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを含有し、前記(B)樹脂が水素添加ロジンエステル、不均化ロジンエステル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、クマロン樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂およびスチレン樹脂よりなる群から選択される少なくとも1種である表層用ゴム組成物から形成されている。また、前記円筒部は内層と外層との積層構造を有していることが好ましい。この場合、前記外層が表層用ゴム組成物から形成される。
本発明には、前記スポーツ用品用グリップを用いたゴルフクラブも含まれる。前記ゴルフクラブは、シャフトと、前記シャフトの一端に取り付けられたヘッドと、前記シャフトの他端に取り付けられたグリップとを備え、前記グリップが前記スポーツ用品用グリップである。前記シャフトは、ステンレス鋼製や炭素繊維強化樹脂製が使用できる。前記ヘッドとしては、ウッド型、ユーティリティ型、アイアン型が挙げられる。前記ヘッドを構成する材料は、特に限定されるものではなく、例えばチタン、チタン合金、炭素繊維強化プラスチック、ステンレス鋼、マルエージング鋼、軟鉄などが挙げられる。
(1)軟化点
樹脂の軟化点は、JIS K 6220−1(2015)に規定される環球式軟化点測定装置を用いて測定した。
アクリロニトリル含有率は、水素添加前のアクリルニトリル−ブタジエンゴムについて、ISO 24698−1(2008)により測定した。
二重結合含有量は、共重合体中のブタジエン含有率(質量%)と残存二重結合量(%)から算出した。前記残存二重結合量とは、水素添加前の共重合体中の二重結合と水素添加後の共重合体中の二重結合との質量比(水素添加後の二重結合量/水素添加前の二重結合量)であり、赤外分光法により測定できる。アクリロニトリル−ブタジエンゴムが、アクリロニトリル−ブタジエン2元共重合体の場合、共重合体中のブタジエン含有率は100からアクリロニトリル含有率(質量%)を減ずることで求められる。
二重結合量={ブタジエン含有率/54}×残存二重結合量×10
水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴムを1g量りとり、クロロホルム50mlに溶解させ、ここにチモールブルー指示薬を滴下した。この溶液を攪拌しながら、水酸化ナトリウムの0.05mol/Lメタノール溶液を滴下し、最初に変色するまでの滴下量(Vml)を記録した。ブランクとして水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴムを含有しないクロロホルム50mlについても、チモールブルーを指示薬として、水酸化ナトリウムの0.05mol/Lメタノール溶液を滴下し、最初に変色するまでの滴下量(Bml)を記録した。下記式により、カルボキシ基含有率を算出した。
カルボキシ基含有単量体含有率={0.05×(V−B)×PM}/(10×X)
(式中、V:試験溶液の水酸化ナトリウム溶液滴下量(ml)、B:ブランクの水酸化ナトリウム溶液滴下量(ml)、PM:カルボキシ基含有単量体の分子量、X:カルボキシ基含有単量体の価数)
ゴム組成物を用いて、160℃で8〜20分間プレスして、厚み2mmのシートを作製した。なお、ゴム組成物がマイクロバルーンを含有する場合は、グリップを形成した際と同様の発泡倍率となるようにマイクロバルーンを膨張させてシートを作製した。このシートを、23℃で2週間保存し、測定基板などの影響が出ないように、3枚重ねた状態で、自動硬度計(H.バーレイス社製、デジテストII)を用いて硬度を測定した。検出器は、「Shore A」を用いた。
グリップから測定対象となる発泡層を切り出し、発泡層の密度(d1)を測定した。また、この発泡層の形成に使用されたゴム組成物を用いて未発泡のゴムシートを作製し、このゴムシートの密度(d2)を測定した。前記未発泡シートの密度を発泡層の密度で除することで発泡倍率(d2/d1)を算出した。なお、密度は、自動比重計(エムエステック社製、SP−GR1、アルキメデスの原理)を用いて測定した。
引張強さはJIS K 6251(2010)に準拠して測定した。具体的には、グリップを外層側から厚さ2mmとなるように切り出し、これをダンベル形状(ダンベル状3号形)に打ち抜いて試験片を作製し、引張試験測定装置(島津製作所社製、オートグラフAGS−D)を用いて物性を測定した(測定温度23℃、引張速度500mm/分)。そして、試験片を切断するまで引っ張ったときに記録される最大の引張力を試験片の初期断面積で除することで引張強さを算出した。なお、引張強さは、グリップNo.2の引張強さを100として、指数化した値で示した。
グリップをシャフトに取り付けて、ゴルフクラブを製作した。このグリップに水をつけてウェット状態とし、このゴルフクラブを10名のゴルファーに使用させて防滑性能を「1」から「5」の5段階で評価させた。最も滑りが生じにくいものを「5」、生じやすいものを「1」とした。各グリップの10名のゴルファーの評価値の平均を求め、グリップNo.2の防滑性能を100として、指数化した値で示した。
耐摩耗性は、学振型摩耗試験機(スガ試験機社製、FR−2)を用いて評価した。具体的には、グリップを外層側から厚さ2mmとなるように切り出し、シートを長さ130mm、幅35mmの長方形状に打ち抜いて試験片を作製し、試験片台に固定した。摩擦子の先端にサンドペーパー(番手240番)を取り付け、2Nの荷重で、試験片の中央部100mmの間を毎分30回往復の速度で500回往復摩擦した。その後、試験片の試験前後の質量変化により耐摩耗性を評価した。なお、耐摩耗性は、グリップNo.2の耐摩耗性を100として、指数化した値で示した。
前記(7)ウェット時のグリップ性能と同様に、ゴルフクラブを作製した。また、成形後のグリップを、温度50℃、湿度90%の環境で1か月間保管した後、このグリップの表面を十分にアルコール洗浄し、高温高湿下で保管後のグリップを作製した。この保管後グリップをシャフトに取り付け、ゴルフクラブを作製した。通常のグリップを取り付けたゴルフクラブと、高温高湿下で保管後のグリップを取り付けたゴルフクラブとを、10名のゴルファーに使用させて、グリップ性能の違いを「1」から「5」の5段階で評価させた。グリップ性能の変化が最も小さいものを「5」、最も大きいものを「1」とした。各ゴルフクラブの10名のゴルファーの評価値の平均を求め、平均値が3点以上のものを「○」、3点未満のものを「×」とした。
表1、2に示す配合で各原料を混練し、外層用ゴム組成物および内層用ゴム組成物を調製した。なお、外層用ゴム組成物No.A〜D、F〜LおよびN〜Vは、全ての原料をバンバリーミキサーで混練した。外層用ゴム組成物No.EおよびM、ならびに、内層用ゴム組成物は、マイクロバルーン以外の原料をバンバリーミキサーで混練し、その後、ロールを用いてマイクロバルーンを配合した。外層用ゴム組成物A〜Fおよび内層用ゴム組成物のバンバリーミキサーの混練時の材料温度は、70〜160℃とした。外層用ゴム組成物No.G〜Vのバンバリーミキサーの混練時の材料温度は、配合する(B)樹脂の軟化点よりも20℃高い温度に設定した。ロールによりマイクロバルーンを配合する際の材料温度は、マイクロバルーンの膨張開始温度未満とした。
NR(天然ゴム):TSR20
EPDM(エチレン−プロピレン−ジエンゴム):住友化学社製、エスプレン(登録商標)505A
NBR:アクリロニトリル−ブタジエンゴム(ランクセス社製、Krynac(登録商標) 3345F(アクリロニトリル含有率33.0質量%))
HNBR:水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム(ランクセス社製、Therban 3446(残存二重結合量4.0%、アクリロニトリル含有率34.0質量%))
XNBR:カルボキシ変性アクリロニトリル−ブタジエンゴム(ランクセス社製、Krynac X750(アクリロニトリル含有率27.0質量%、カルボキシ基含有単量体含有率7.5質量%))
HXNBR:水素添加カルボキシ変性アクリロニトリル−ブタジエンゴム(ランクセス社製、Therban XT VPKA 8889(残存二重結合量3.5%、アクリロニトリル含有率33.0質量%、カルボキシ基含有単量体含有率5.0質量%))
ハリタックSE10:ハリマ化成社製、水素添加ロジンエステル(ロジンと多価アルコール(グリセリンを含む。)とのエステル化合物であって、ロジンに由来する部分が水素添加されているエステル化合物、軟化点78℃〜87℃、酸価2mgKOH/g〜10mgKOH/g)
ハリタックFK125:ハリマ化成社製、不均化ロジンエステル(ロジンと多価アルコール(グリセリンを含む。)とのエステル化合物であって、ロジンに由来する部分が不均化されているエステル化合物、軟化点122℃〜128℃、酸価14mgKOH/g〜20mgKOH/g)
ウルトラセン(登録商標)750:東ソー社製、エチレン−酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル32質量%、軟化点113℃)
ウルトラセン680:東ソー社製、エチレン−酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル20質量%、軟化点96℃)
クマロンG90:日塗化学社製、ニットレジン(登録商標) クマロンG90、クマロン・インデン樹脂(軟化点90℃)
NOVARES C10:Rutgers Chemicals社製、液状クマロン・インデン樹脂(軟化点5〜15℃)
Koresin(登録商標):BASF社製、ブチルフェノール−アセチレン縮合物(軟化点135℃〜150℃)
日石ポリブテンHV−300:JX日鉱日石エネルギー社製、イソブテン−nブテン共重合体(軟化点0℃以下)
硫黄:鶴見化学工業社製、5%油入微粉硫黄(200メッシュ)
NS:N−t−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(大内新興化学工業社製、ノクセラー(登録商標)NS)
TMTD:テトラメチルチウラムジスルフィド(大内新興化学工業社製、ノクセラーTT−P)
酸化亜鉛:東邦亜鉛社製、銀嶺R
過酸化亜鉛:シグマアルドリッチ社製
ステアリン酸:日油社製、ビーズステアリン酸つばき
カーボンブラック:東海カーボン社製、シーストSO(FEF)
シリカ:EVONIK社製、ウルトラジルVN3
NS−6:2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)(大内新興化学工業社製、ノクラック(登録商標)NS−6)
NDIBC:ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル(大内新興化学工業社製、ノクラック NBC)
TBTU:トリブチルチオ尿素(大内新興化学工業社製、ノクラック TBTU)
マイクロバルーン:Akzo Nobel社製、「エクスパンセル909−80」(熱可塑性樹脂の殻に低沸点炭化水素が内包された樹脂カプセル、体積平均粒子径18μm〜24μm、膨張開始温度120℃〜130℃)
Claims (8)
- 最表層が、(A)基材ゴムおよび(B)軟化点が5℃〜120℃である樹脂を含有し、
前記(A)基材ゴムが、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを含有し、
前記アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムが、カルボキシル変性水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム(以下、「HXNBR」と称する。)であり、
前記(B)樹脂が、水素添加ロジンエステル、不均化ロジンエステル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、クマロン樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂およびスチレン樹脂よりなる群から選択される少なくとも1種である表層用ゴム組成物から形成されていることを特徴とするスポーツ用品用グリップ。 - 最表層が、(A)基材ゴムおよび(B)軟化点が5℃〜120℃である樹脂を含有し、
前記(A)基材ゴムが、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを含有し、
前記アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムが、水素添加アクリロニトリル−ブタジエンゴム(以下、「HNBR」と称する。)、および、HXNBRよりなる群から選択される少なくとも1種であり、
前記HNBRとHXNBRは、いずれも二重結合含有量が0.09mmol/g〜2.0mmol/gであり、アクリロニトリル含有率が33質量%〜50質量%であり、
前記(B)樹脂が、水素添加ロジンエステル、不均化ロジンエステル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、クマロン樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂およびスチレン樹脂よりなる群から選択される少なくとも1種である表層用ゴム組成物から形成されていることを特徴とするスポーツ用品用グリップ。 - 最表層が、(A)基材ゴムおよび(B)軟化点が5℃〜120℃である樹脂を含有し、
前記(A)基材ゴムが、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムを含有し、
前記アクリロニトリル−ブタジエン系ゴムが、カルボキシル変性アクリロニトリル−ブタジエンゴム(以下、「XNBR」と称する。)、および、HXNBRよりなる群から選択される少なくとも1種であり、
前記XNBRとHXNBRは、いずれもカルボキシ基を含有する単量体の含有率が、3.5質量%〜20質量%であり、
前記(B)樹脂が、水素添加ロジンエステル、不均化ロジンエステル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、クマロン樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂およびスチレン樹脂よりなる群から選択される少なくとも1種である表層用ゴム組成物から形成されていることを特徴とするスポーツ用品用グリップ。 - 前記(B)樹脂が、水素添加ロジンエステル、不均化ロジンエステル、エチレン−酢酸ビニル共重合体およびクマロン樹脂よりなる群から選択される少なくとも1種である請求項1〜3のいずれか一項に記載のスポーツ用品用グリップ。
- 円筒状内層と、前記内層を被覆する円筒状外層とからなる円筒部を有し、
前記外層が、前記表層用ゴム組成物から形成されており、
前記内層の密度(Din)が、前記外層の密度(Dout)よりも小さい請求項1〜4のいずれか一項に記載のスポーツ用品用グリップ。 - 前記内層の密度(Din)が、0.20g/cm3〜0.50g/cm3である請求項5に記載のスポーツ用品用グリップ。
- 前記外層の厚さが、0.5mm〜2.5mmである請求項5または6に記載のスポーツ用品用グリップ。
- シャフトと、前記シャフトの一端に取り付けられたヘッドと、前記シャフトの他端に取り付けられたグリップとを備え、
前記グリップが、請求項1〜7のいずれか1項に記載のスポーツ用品用グリップであることを特徴とするゴルフクラブ。
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