JP6017962B2 - 反射シート - Google Patents

Description

本発明は、例えばＴＶや携帯端末などの液晶表示装置、照明器具、照明看板等の構成部材として使用される反射シートに関する。

近年、液晶表示装置用の反射板、投影用スクリーンや面状光源の部材、照明器具用反射板、及び照明看板用反射板等の分野で、反射シートが使用されている。

この種の反射シートとして、例えば特許文献１には、優れた光反射性を実現しえる反射フィルムとして、脂肪族ポリエステル系樹脂に酸化チタン等の微粉状充填剤を加えてなる反射フィルムが提案されている。特許文献２には、芳香族ポリエステル樹脂に充填剤を添加して形成されたシートを延伸することによってシート内に微細な気泡を形成させ、光拡散反射を生じさせた白色ポリエステルフィルムが開示されている。また、例えば特許文献３には、ポリプロピレン樹脂に、無機充填剤を添加して延伸させた多孔性シートが開示されている。これらの反射シートは延伸時に充填剤とマトリックス間に空孔が形成されることにより光学反射特性を付与している。

さらに、特許文献４には、少なくとも第１及び第２の別種ポリマー材を含む反射ポリマー体で、それが物体への入射光を３０％以上反射するような前記第１及び第２のポリマー材による交互の層を充分な数を含んでおり、前記物体の各層のうち実質的に過半数が０．０９マイクロメーター以下或いは０．４５マイクロメーター以上の光学的厚みを持ち、更に、その際、前記第１及び第２ポリマー材の屈折率が、互いに０．０３以上異なっているという特徴を持つ反射ポリマー体が提案されている。

ＷＯ２００４／１０４０７７ 特開平４−２３９５４０号公報 特開平１１−１７４２１３号公報 特開平３−４１４０１号公報

近年、ＴＶや携帯端末の小型化、薄型化が進むにつれて、反射シートにも軽量化及び薄型化することが求められている。しかし、反射特性を維持しつつ、反射シートの軽量化及び薄型化を図ることは容易なことではない。

そこで本発明は、充分な反射特性を維持しながら、軽量化及び薄型化を図ることができる、新たな反射シートを提供せんとするものである。

本発明は、シート断面における長径方向の平均孔径が０．０１μｍ以上１．００μｍ未満の空孔を有する多孔質樹脂層Ａと、シート断面における長径方向の平均孔径が１．００μｍ以上１０．００μｍ以下の空孔を有する多孔質樹脂層Ｂとが交互に積層してなる構成を有する反射シートであって、シート全体の空孔率が２０．０〜７５．０％であることを特徴とする反射シートを提案する。

従来、この種の超多層構造の反射シートとしては、例えば特許文献４に記載されているように、屈折率の異なる別種ポリマー材からそれぞれ薄い樹脂層を形成してこれを交互に積層してなる超多層反射シートが知られていた。この種の超多層反射シートは、樹脂層間の屈折率差による光反射、すなわち鏡面反射を利用して反射特性を発揮するものであるため、目的とする反射特性を得るには、各層の厚みの制御が重要となるが、各層の厚み制御はかなり難しいことであった。
これに対し、本発明の反射シートは、主に樹脂と空孔内の空気との屈折率差による光反射、すなわち拡散反射による光反射を利用して反射特性を発揮するものであるため、目的とする反射特性を容易に得ることができ、充分な反射特性を維持しながら、軽量化及び薄型化を図ることができる。

（ａ）は、実施例１で作製した積層無孔膜状物の断面を倍率４５０倍で観察したときのＳＥＭ写真である。（ｂ）は、実施例１で作製した積層無孔膜状物の断面を倍率２０００倍で観察したときのＳＥＭ写真である。 （ａ）は、実施例１で作製した積層多孔性フィルムの断面を倍率６０００倍で観察したときのＳＥＭ写真である。（ｂ）は、実施例１で作製した積層多孔性フィルムの断面を倍率６０００倍で、（ａ）とは異なる場所を観察したときのＳＥＭ写真である。

以下、本発明の実施形態の一例について説明する。但し、本発明の範囲が、次に説明する実施形態に限定されるものではない。

＜本反射シート＞
本実施形態に係る反射シート（「本反射シート」と称する）は、比較的小さな空孔を多数有する多孔質樹脂層Ａと、比較的大きな空孔を多数有する多孔質樹脂層Ｂとが交互に積層してなる超多層構成の反射シートである。
一般的に空孔径が大きければ、高い反射率は得られないが、短波長から長波長まで反射率を得ることができる。その一方、空孔径が小さければ、短波長側での反射率を顕著に高めることができる。よって、本反射シートにおいては、各層の空孔径と、空孔率と、積層数を調整することで、４００〜８００ｎｍに渡っての反射率をバランス良く高めることができる。
平均屈折率が高い樹脂材料としては、ポリエーテルエーテルケトン＝１．７３が挙げられ、低い樹脂材料としては、ポリ四フッ化エチレン＝１．３５が挙げられるが、樹脂材料の平均屈折率の範囲は凡そ１．３５〜１．７５である（引例：成形加工におけるプラスチック材料（シグマ出版））。一方、空気の屈折率は１．０であるため、樹脂層中に空孔が形成されると、樹脂と空孔の界面で光反射が生じる。このように、樹脂層中の多孔構造は光学特性に大きく影響する。

＜多孔質樹脂層Ａ＞
多孔質樹脂層Ａ（以下、単に「Ａ層」と称する）は、シート断面における長径方向の平均孔径が０．０１μｍ以上１．００μｍ未満の空孔を有する多孔質樹脂層である。
Ａ層の空孔径がかかる範囲であれば、可視光領域の光（一般的な可視光の波長領域は３８０〜７５０ｎｍ）を反射するのに好適な大きさであり、特に可視光の波長領域の中でも短波長側の光の反射特性をより効果的に高めることができる。
このような観点から、Ａ層においては、シート断面における長径方向の平均孔径が０．０１μｍ以上１．００μｍ未満であるのが好ましく、中でも０．０５μｍ以上或いは０．８０μｍ以下、その中でも０．１０μｍ以上或いは０．８０μｍ以下であるのが好ましい。

なお、「シート断面における長径方向の平均孔径」とは、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて、反射シートのＭＤ断面（Ｅｄｇｅ Ｖｉｅｗ）の中心付近を、観察倍率＝３，０００〜１０，０００倍で観察し、観察像中の空孔の短径方向（厚み方向）と長径方向(幅方向)のサイズを画像処理により測定し、そのうちの長径方向の平均値として求められる孔径である。

（Ａ層のベース樹脂）
Ａ層のベース樹脂、すなわち主成分をなす樹脂は、特にその種類を制限するものではなく、例えば結晶性熱可塑性樹脂や非晶性熱可塑性樹脂を用いることができる。

結晶性熱可塑性樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリアセタール、ポリブチレンテレフタレート、超高分子量ポリエチレン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリテトラフルオロエチレン、又はこれらの共重合体などを挙げることができる。

非晶性熱可塑性樹脂としては、例えばポリスチレン、ゴム強化ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−メチルアクリレート共重合体、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリ乳酸、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、ポリエーテルスルフォン、ポリフェニレンオキサイド、ポリビニルアセテート、ポリフェニレンエーテル、液晶熱可塑性樹脂などを挙げることができ、これらの中でも耐熱性と剛性の点からポリプロピレンが好ましい。

ポリプロピレン系樹脂としては、ホモポリプロピレン（プロピレン単独重合体）、又はプロピレンとエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンなどのαオレフィンとのブロック共重合体などを挙げることができる。この中でも耐熱性と剛性の点からホモポリプロピレンがより好適である。

また、ポリプロピレン系樹脂としては、立体規則性を示すアイソタクチックペンダット分率が８０〜９９％であることが好ましい。アイソタクチックペンダット分率が８０％以上であれば、反射シートの機械物性をより効果的に維持することができる。一方、アイソタクチックペンダット分率の上限については現時点において工業的に得られる上限値で規定しているが、将来的に工業レベルで更に規則性の高い樹脂が開発された場合においてはこの限りではない。かかる観点から、アイソタクチックペンダット分率は、８３〜９８％であるのがより好ましく、中でも８５〜９７％であるのがさらに好ましい。
アイソタクチックペンダット分率とは、任意の連続する５つのプロピレン単位で構成される炭素−炭素結合による主鎖に対して側鎖である５つのメチル基がいずれも同方向に配意する立体構造或いはその割合を意味する。メチル基領域のシグナルの帰属は、Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ ｅｔ ａｔ ａｌ．（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．８，６８７（１９７５））に準拠している。

また、ポリプロピレン系樹脂の分子量分布を示すパラメータであるＭｗ／Ｍｎが１．５以上であれば、押出成形性が低下することがなく、工業的に比較的容易に生産することができる。その一方、Ｍｗ／Ｍｎが１０．０以下であれば、低分子量成分が多過ぎることがなく、得られる反射シートの機械強度を維持することができる。
かかる観点から、ポリプロピレン系樹脂のＭｗ／Ｍｎは、１．５〜１０．０であることが好ましい。より好ましくは２．０以上或いは８．０以下、中でも２．０以上或いは６．０以下であるのがさらに好ましい。Ｍｗ／ＭｎはＧＰＣ（ゲルポーエミッションクロマトグラフィー）法によって得られる。

また、ポリプロピレン系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常０．５〜１５ｇ／１０分であることが好ましく、０．６〜１０ｇ／１０分であることがより好ましい。ＭＦＲが０．５ｇ／１０分以上であれば、成形加工時の樹脂の溶融粘度が高くなり過ぎることがなく、生産性の低下を防ぐことができる。他方、１５ｇ／１０分以下であれば、反射シートの機械強度の低下を抑えることができる。
なお、本ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定される値である。

ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、商品名「ノバテックＰＰ」、「ＷＩＮＴＥＣ」（日本ポリプロ社製）、「バーシファイ」、「インスパイア」（ダウケミカル社製）、「ノティオ」、「タフマー」(三井化学社製)、「ゼラス」、「サーモラン」（三菱化学社製）、「住友ノーブレン」、「タフセレン」（住友化学社製）、「プライム ＴＰＯ」（プライムポリマー社製）、「Ａｄｆｌｅｘ」、「Ａｄｓｙｌ」、「ＨＭＳ−ＰＰ（ＰＦ８１４）」（サンアロマー社製）など市販されている商品を使用できる。

（β晶核剤）
Ａ層のベース樹脂としてポリプロピレン系樹脂を用いる場合、β晶核剤を添加することにより、成形時の製膜性を向上させることができ、微細な空孔を有する薄膜フィルムをより一層容易に形成することができる。

本反射シートで使用することができるβ晶核剤は、ポリプロピレン系樹脂のβ晶の生成・成長を増加させるものであれば特に制限されるものではなく、２種類以上を混合して用いることもできる。
β晶核剤としては、例えばアミド化合物；テトラオキサスピロ化合物；キナクリドン類；ナノスケールのサイズを有する酸化鉄；１，２−ヒドロキシステアリン酸カリウム、安息香酸マグネシウムもしくはコハク酸マグネシウム、フタル酸マグネシウムなどに代表されるカルボン酸のアルカリもしくはアルカリ土類金属塩；ベンセンスルホン酸ナトリウムもしくはナフラレンスルホン酸ナトリウムなどに代表される芳香族スルホン酸化合物；二もしくは三塩基カルボン酸のジもしくはトリエステル類；フタロシアニンブルーなどに代表されるフタロシアニン系顔料；有機二塩基酸である成分ａと周期律表第ＩＩＡ族金属の酸化物、水酸化物もしくは塩である成分ｂとからなる二成分化合物；環状リン化合物とマグネシウム化合物からなる組成物などを挙げることができる。

好ましいβ晶核剤の具体例としては、新日本理化社製β晶核剤「エヌジェスターＮＵ−１００」、β晶核剤の添加されたポリプロピレン系樹脂の具体例としては、Ａｒｉｓｔｅｃｈ社製ポリプロピレン「Ｂｅｐｏｌ Ｂ−０２２ＳＰ」、Ｂｏｒｅａｌｉｓ社製ポリプロピレン「Ｂｅｔａ(β)−ＰＰ ＢＥ６０−７０３２」、ｍａｙｚｏ社製ポリプロピレン「ＢＮＸ ＢＥＴＡＰＰ−ＬＮ」などを挙げることができる。そのほかの核剤の具体的な種類については、例えば特開２００３−３０６５８５号公報、特開平０６−２８９５６６号公報、特開平０９−１９４６５０号公報などに記載されている。

前記ポリプロピレン系樹脂に添加するβ晶核剤の割合は、β晶核剤の種類またはポリプロピレン系樹脂の組成などにより適宜調整することが必要であるが、ポリプロピレン系樹脂１００質量部に対し、β晶核剤０．０００１〜５．０質量部が好ましく、より好ましくは０．０１質量部以上或いは３．０質量部以下であり、中でも０．１質量部以上であるのが好ましい。β晶核剤の割合がポリプロピレン系樹脂１００質量部に対して０．０００１質量部以上であれば、製造時において十分にポリプロピレン系樹脂のβ晶を生成・成長させることができ、延伸により所望の透気性能が得られる。また５．０質量部以下であれば、経済的にも有利になるほか、β晶核剤のブリードアウトによるトラブルが発生しにくいため好ましい。

なお、β晶核剤を添加する場合、ポリプロピレン系樹脂としては、ランダム型以外のポリプロピレン系樹脂であるのが好ましい。

＜多孔質樹脂層Ｂ＞
多孔質樹脂層Ｂ（以下、単に「Ｂ層」と称する）は、シート断面における長径方向の平均孔径が１．００μｍ以上１０．００μｍ以下の空孔を有する多孔質樹脂層である。
Ｂ層の断面における空孔径がかかる範囲内であれば、可視光領域の光（一般的な可視光の波長領域は３８０〜７５０ｎｍ）を反射するのに好適な大きさであり、特に可視光の中でも波長領域の長波長側の光の反射特性をより効果的に高めることができる。
このような観点から、Ｂ層において、シート断面における長径方向の平均孔径は１．００μｍ以上１０．００μｍ以下であるのが好ましく、中でも１．００μｍ以上或いは８．００μｍ以下、その中でも３．００μｍ以上或いは８．００μｍ以下であるのが好ましい。

（Ｂ層のベース樹脂）
Ｂ層のベース樹脂、すなわち主成分をなす樹脂は、特にその種類を制限するものではなく、例えば結晶性熱可塑性樹脂や非晶性熱可塑性樹脂を用いることができる。
この際、Ａ層のベース樹脂と同じ種類の樹脂であってもよいし、異なる種類の樹脂であってもよい。
中でも、多孔質樹脂層Ａのベース樹脂の屈折率と、多孔質樹脂層Ｂのベース樹脂の屈折率の差が０．２未満であるのが好ましく、中でも０．１未満、その中でも０．０３未満であるのが好ましい。
最も好ましくは、空孔の形成のし易さと剛性の点から、ポリエチレン系樹脂である。ちなみに、ポリプロピレンとポリエチレンの屈折率はともに１．５〜１．６であり、両者の差は０．０３未満である。

Ｂ層のベース樹脂として用いるポリエチレン系樹脂としては、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリチレン及びエチレンを主成分とする共重合体、すなわち、エチレンとプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１などの炭素数３〜１０のα―オレフィン；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどの不飽和カルボン酸エステル、共役ジエンや非共役ジエンのような不飽和化合物の中から選ばれる１種または２種以上のコモノマーとの共重合体または多元共重合体あるいはその混合組成物を挙げることができる。
なお、エチレン系共重合体のエチレン単位の含有量は、通常５０質量％を超えるものである。

これらのポリチレン系樹脂の中では、空孔の形成のし易さと剛性の点で、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンの中から選ばれる少なくとも１種のポリエチレン系樹脂が好ましく、中でも高密度ポリエチレンが最も好ましい。

前記ポリエチレン系樹脂の密度は０．９１０〜０．９７０ｇ／ｃｍ³であることが好ましく、０．９３０ｇ／ｃｍ³以上或いは０．９７０ｇ／ｃｍ³以下であることがより好ましく、０．９４ｇ／ｃｍ³以上或いは０．９７０ｇ／ｃｍ³以下であることが更に好ましい。
密度がかかる範囲内であれば多孔構造を形成しやすいために好ましい。本発明における密度は、密度勾配管法を用いてＪＩＳ Ｋ７１１２に準じて測定した値である。

前記ポリエチレン系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は特に制限されるものではないが、通常ＭＦＲは０．０３〜１５ｇ／１０分以下であることが好ましく、０．３ｇ／１０分以上或いは１０ｇ／１０分以下であることが更に好ましい。ＭＦＲが上記範囲であれば押出加工性上問題となることがない。なお、本ＭＦＲはＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件下での測定値である。

ポリエチレン系樹脂の製造方法は特に限定されるものではまく、公知のオレフィン重合触媒を用いた公知の重合方法、例えば、チーグラー・ナッタ型触媒に代表されるマルチサイト触媒やメタロセン触媒に代表されるシングルサイト触媒を用いた重合方法を挙げることができる。

前記エチレン系共重合体は、ＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ７２１０準拠、温度：１９０℃、荷重：２．１６ｋｇ）が０．１ｇ／１０分から１０ｇ／１０分のものが好適に用いられる。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分以上であれば、押出加工性を良好に維持でき、一方、ＭＦＲが１０ｇ／１０分以下であればフィルムの強度低下を起こし難く好ましい。

前記エチレン系共重合体としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体として「エバフレックス」（三井・デュポンポリケミカル社製）、「ノバテックＥＶＡ」（日本ポリエチレン社製）、エチレン−アクリル酸共重合体として「ＮＵＣコポリマー」（日本ユニカー社製）、「レクスパールＥＡＡ」（日本ポリエチレン社製）、エチレン−（メタ）−アクリル酸共重合体として「エルバロイ」（三井・デュポンポリケミカル社製）、「レクスパールＥＭＡ」（日本ポリエチレン社製）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体として「レクスパールＥＥＡ」（日本ポリエチレン社製）、エチレン−メチル（メタ）アクリル酸として「アクリフト」（住友化学社製）、エチレン−酢酸ビニル−無水マレイン酸三元共重合体として「ボンダイン」（住友化学社製）、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−メタクリル酸グリシジル三元共重合体、エチレン−アクリル酸エチル−メタクリル酸グリシジル三元共重合体として「ボンドファースト」（住友化学社製）などが商業的に入手できる。

＜その他の成分＞
Ａ層又はＢ層、又はこれら両層は、ポリエチレン系樹脂以外の他の熱可塑性樹脂を含有することができる。
当該「他の熱可塑性樹脂」としては、スチレン、ＡＳ樹脂、もしくはＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂、フッ素樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアリレート等のエステル系樹脂；ポリアセタール、ポリフェニレンエーテル、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルエーテルケトンもしくはポリフェニレンサルファイド等のエーテル系樹脂；６ナイロン、６−６ナイロン、６−１２ナイロン等のポリアミド系樹脂などを挙げることができる。

また、Ａ層又はＢ層、又はこれら両層は、必要に応じて熱可塑性エラストマー等のゴム成分と呼ばれるものを含んでいてもよい。
熱可塑性エラストマーとしては、スチレン・ブタジエン系、ポリオレフィン系、ウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、１，２−ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル系、アイオノマーなどを挙げることができる。

また、Ａ層又はＢ層、又はこれら両層は、上記の物質以外に必要に応じて触媒中和剤として金属石鹸や合成ハイドロタルサイト系化合物、酸化防止剤として一般に市販されているフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、帯電防止剤として多価アルコール脂肪族エステル、アルキルジエタノールアミン、直鎖アルキルアルコール、ポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン系化合物などから選ばれた一種以上からなる化合物、ヒンダードアミン系光安定剤、耐候剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、他の透明核剤を含むことができる。

また、Ａ層又はＢ層、又はこれら両層は、反射シートの特性を損なわない範囲で他の添加剤または他の成分を含んでいてもよい。
前記添加剤としては、特に制限を受けないが、耳などのトリミングロス等から発生するリサイクル樹脂やシリカ、タルク、カオリン、炭化カルシウム等の無機粒子、酸化チタン、カーボンブラック等の顔料、難燃剤、耐候性安定剤、帯電防止剤、架橋剤、滑剤、可塑剤、老化防止剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤又は着色剤などの添加剤を挙げることができる。

さらに、Ａ層又はＢ層、又はこれら両層は、無機充填材や有機充填材を含み、これらと樹脂との屈折率差により反射率をさらに高めることも可能である。
この際、有機質微粉体としては、木粉、パルプ粉等のセルロース系粉末や、ポリマービーズ、ポリマー中空粒子等を挙げることができる。
無機質微粉体としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化チタン、アルミナ、水酸化アルミニウム、ヒドロキシアパタイト、シリカ、マイカ、タルク、カオリン、クレー、ガラス粉、アスベスト粉、ゼオライト、珪酸白土等を挙げることができる。

＜積層構造＞
本反射シートは、短波長から長波長までの反射率をバランス良く高める観点から、前記Ａ層とＢ層を交互に積層した超多層の構造を有するものであり、少なくともＢ層を２５層以上有する超多層構造、すなわちＡ層及びＢ層の合計で５０層以上有する超多層構造を備えているのが好ましい。
Ｂ層を２５層以上有するようにＡ層とＢ層が交互に積層すれば、反射シート内の空孔により反射した光の散乱効果が高まる作用により、可視光領域の光を反射するのに好しいことが確認されている。
かかる観点から、Ｂ層を５０層以上、中でも１００層以上有するように積層するのが好ましい。積層数の上限について特に制約するものではないが、反射フィルムの厚み等の観点から１０００層以下であることが好ましい。

このような異なる層、すなわちＡ層とＢ層とを多数積層した超多層構造による反射率の制御は、干渉反射の原理を利用したものである。つまり、屈折率が異なる薄い層を多数重ねて、これらの層の界面で反射光を干渉させ強め合うことで、反射率を制御する方法である。なお、通常、Ａ層とＢ層を交互に積層した超多層構造において、層の表面にから垂直に光を入射したとき、積層界面では、次の式を満たす波長λ（ｎｍ）の光が反射する。
したがって、反射率は、樹脂Ａ、Ｂにおける樹脂の選択や、層厚みの調整により設定することができ、上記のように、少なくともＢ層を２５層以上積層させると、短波長から長波長までの反射率をバランス良く高めることができるのである。

２×（ｎ_Ａ×ｄ_Ａ＋ｎ_Ｂ×ｄ_Ｂ）＝ｎλ
ｎ_Ａ：樹脂層Ａにおける樹脂Ａの屈折率
ｎ_Ｂ：樹脂層Ｂにおける樹脂Ｂの屈折率
ｄ_Ａ：（ｎｍ）：樹脂層Ａの厚み
ｄ_Ｂ：（ｎｍ）：樹脂層Ｂの厚み
ｎ：反射の次数を表す自然数

ここで、Ａ層とＢ層とが交互に積層した構造とは、Ａ層とＢ層を厚み方向に規則的に交互に積層した構造を有していることが好ましい。すなわち、本反射シート中のＡ層とＢ層の厚みがバラバラではなく、各層の厚みが規則的で交互に積層されているのが好ましい。

次に、Ａ層とＢ層の積層比は、目的に応じ適宜調整することができ、特に制約を受けるわけではないが、全層の厚み１００に対し、Ｂ層（Ｂ層の厚みの合計）の割合が１０〜５０となるように調整するのが好ましく、中でも１５以上であるのがより好ましい。かかる範囲であれば、可視光領域の光（一般的な可視光の波長領域は３８０〜７５０ｎｍ）の反射性を充分高めることが可能となる。

また、必要に応じて他の機能を持つ層と組合わせて、３種３層のような形態も可能である。他の層と積層しても、適宜処理を施すなどしてもよく、Ａ層とＢ層のみからなる積層構造に特に制限されるわけではない。
Ａ層及びＢ層以外の他の層が存在する場合、当該他の層はＡ層とＢ層の関係が前述した関係からはずれないように設けることが好ましい。他の層の厚みの合計は全層の厚み１に対して０．０１〜０．０５が好ましく、より好ましくは０．０１〜０．０３となるようにすることが好ましい。

＜空孔率＞
本反射シートは、空孔率が２０．０〜７５．０％であることが重要である。
本反射シートは、前述したように各層の樹脂中に空孔を形成させることで樹脂組成物と空孔の界面で光の反射を生じさせ、光学反射特性を向上させている。よって、空孔率は光学特性に大きく影響する。
反射シートの空孔率がかかる範囲であれば、樹脂組成物中の空孔数が可視光領域の光を反射する特性を付与する上で好適となり、樹脂組成物と空孔の界面数での光の反射が充分行わるため好ましい。より好ましくは３５．０％以上或いは７０．０％以下であり、特に好ましくは４０．０％以上或いは６５．０％以下である。

＜反射シートの形態＞
本反射シートの形態としては、平面状、チューブ状の何れであってもよいが、製品として数丁取りが可能であることが生産性の観点から好ましく、更に内面コートなどの処理を施すのに簡便なことから平面状であるのがより好ましい。

本反射シートの厚みは、１００μｍ〜１ｍｍが好ましく、より好ましくは１５０μｍ以上或いは８００μｍ以下、更に好ましくは１８８μｍ以上或いは７５０μｍ以下である。厚みが１５０μｍ以上であれば、実質的に充分な光学反射特性を得ることができ、厚みが１ｍｍ以下であれば実質的に充分な機械強度を得ることができるため好ましい。

（製造方法）
次に本反射シートの製造方法について説明するが、本発明は係る製造方法により製造される反射シートのみに限定されるものではない。

本反射シートの製造方法は、多孔化と積層の順序によって、次の３つに大別される。
（i）Ａ層の多孔質層とＢ層の多孔質層を作製し、ついで少なくともＡ層の多孔質層とＢ層の多孔質層を積層する方法。
（ii）Ａ層とＢ層の無孔膜状物と作製し、ついで該無多孔膜状物を多孔化する方法。
（iii）Ａ層とＢ層の２層のうちいずれか１層を多孔化したのち、もう１層の無孔膜状物と積層し、多孔化する方法。

前記（i）の方法としては、Ａ層の多孔質層とＢ層の多孔質層を熱ラミネートする方法や接着剤等で積層化する方法を挙げることができる。
前記（ii）の方法としては、Ａ層の無孔膜状物とＢ層の無孔膜状物をそれぞれ作製し、Ａ層の無孔膜状物とＢ層の無孔膜状物を熱ラミネートや接着剤等で積層化した後に多孔化する方法、または共押出でＡ層とＢ層を少なくとも有する積層無孔膜状物を作製したあとに多孔化する方法などを挙げることができる。
前記（iii）の方法としては、Ａ層の多孔質層とＢ層の無孔膜状物、又はＡ層の無孔膜状物とＢ層の多孔質層を熱ラミネートや接着剤等で積層化する方法を挙げることができる。
本発明において、その工程の簡便さ、生産性の観点から（ｂ）の方法が好ましく、共押出を用いる方法がより好ましい。

前記積層無孔膜状物の作製方法は特に限定されず、公知の方法、例えばＴダイを用いる押出キャスト法やカレンダー法、インフレーション法などを採用することができ、特に限定されるものではないが、積層無多孔膜状物の製膜性や安定生産性などの面からＴダイを用いる押出キャスト法が好ましい。Ｔダイを用いる押出キャスト法での成形温度は、組成物の流動特性や製膜性等によって適宜調整されるが、概ね組成物の流動開始温度以上流動開始温度＋１００℃以下、好ましくは流動開始温度＋３０℃〜８０℃の範囲が好適である。

（多孔化方法）
次に多孔化方法について説明する。
本反射シートにおける多孔化方法としては、公知の各種の製造方法が適用でき、本発明の趣旨を超えなければ特に限定されるものではない。多孔化方法の具体例としては、化学発泡法、物理発泡法、超臨界発泡法、延伸法、抽出法などを挙げることができる。これらのうち本反射シートにおいては、製膜性や連続生産性や安定生産性などの面から延伸法が好ましい。

延伸方法の具体例としては、例えばロール延伸法、圧延法、テンター延伸法などを挙げることができる。これらのうち本発明においてはロール延伸法、及び／又はテンター延伸法が延伸条件の選択幅が広いためにこれらを単独であるいは組み合わせて少なくとも１方向に延伸する方法が好適に用いられる。
該延伸は、ロール延伸法等により縦方向（ＭＤ）に延伸する一軸延伸法、縦方向への一軸延伸後引き続きテンター延伸法等により横方向（ＴＤ）に延伸する逐次二軸延伸法、又はテンター延伸法を用いて縦方向および横方向に同時に延伸する同時二軸延伸法を挙げることができる。
なお、反射率を高める観点からは、二軸延伸するのが好ましい。

上記のような多孔化方法によって、平均孔径が０．０１μｍ以上１．００μｍ未満の空孔径を有する上記Ａ層を形成することができる。これらの中でも、生産性、空孔径の制御の容易さなどの観点から、超臨界発泡法、延伸法などの方法を採用することが好ましく、特に、上述したβ核剤を使用して延伸法で形成することがより好ましい。
また、平均孔径が１．００μｍ以上１０．００μｍ未満の空孔径を有する上記Ｂ層も上記のような多孔化方法によって形成することができる。これらの中でも、生産性、空孔の形成の容易さなどの理由から、化学発泡法、物理発泡法、延伸法などの方法を採用することが好ましく、特に、生産性の点から延伸法で形成することがより好ましい。

（金属薄膜層）
本反射シートは、該シートの裏面側（すなわち反射使用面とは反対側）に、金属薄膜層を形成することもできる。
金属薄膜層は、金属を蒸着することにより形成することができ、例えば、真空蒸着法、イオン化蒸着法、スパッタリング蒸着法、イオンプレーティング法等によって形成することができる。蒸着金属材料としては、反射率が高い材料であれば特に制限されることなく使用することができるが、一般的には、銀、アルミニウム等が好ましく、これらの中では光学反射特性の観点では銀が特に好ましい。

上記金属薄膜層は、金属の単層品や積層品、あるいは、金属酸化物の単層品や積層品でも、金属の単層品と金属酸化物の単層品との２層以上の積層体でもよい。
金属薄膜層の厚みは、層を形成する材料は層形成法等によっても異なるが、通常は１０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲内であることが好ましく、２０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲内であることが更に好ましい。金属薄膜層の厚みが３００ｎｍであれば、生産効率が良好であるため好ましい。

上記金属薄膜層は、反射シートに金属蒸着によって形成してもよいが、予め、樹脂フィルム等からなる中間層に金属薄膜層を形成したフィルムを作製しておき、このフィルムをポリスチレン系樹脂多孔フィルムと積層させてもよい。
積層の仕方は、作製したフィルムの金属薄膜層と反射シートとを、あるいは、作製したフィルムの中間層と反射シートを、単に重ね合わせることにより積層することができる。
接着方法としては、各種接着剤を用いて公知の方法により接着する方法、公知の熱接着法等を使用することができる。

このような金属薄膜層を有する場合の層構成を例示すると、反射シート／(必要に応じて、アンカーコート層)／金属薄膜層／保護層の層構成、或いはポリスチレン系樹脂多孔フィルム／中間層／（必要に応じて、アンカーコート層）／金属薄膜層／保護層の層構成等を挙げることができる。ただし、ポリスチレン系樹脂多孔フィルムは光が照射される側に配置するのが好ましい。また、これらの層の間に、更に他の層を有してもよいし、反射シート、金属薄膜層などがそれぞれ独立に複数から構成してもよい。

また、本反射シートを、金属板または樹脂板に被覆して反射板を形成することができる。この反射板は、液晶表示装置、照明機器、照明看板等に用いされる反射板として有用である。いかにこのような反射板の製造方法について一例を挙げて説明する。

反射シートを金属板または樹脂板に被覆する方法としては、接着剤をしようする方法、接着剤を使用せずに熱融着する方法、接着性シートを介して接着する方法、押出しコーティングする方法等を挙げることができ、特に限定されるものではない。
例えば、金属板または樹脂板の反射シートを貼り合わせる側の面に、ポリエステル系、ポリウレタン系、エポキシ系等の接着剤を塗布し、反射シートを貼り合わせることができる。この方法においては、リバースロールコーター、キスロールコーター等の一般的に使用されるコーティング設備をしようし、反射シートを貼り合わせる金属板等の表面に乾燥後の接着剤膜厚が２〜４μｍ程度となるように接着剤を塗布した後、次いで、赤外線ヒーター及び熱風加熱炉により塗布面の乾燥及び加熱を行い、板の表面を所定の温度に保持しつつ、直にロールラミネーターを用いて、反射シートを被覆、冷却すればよい。

＜用語の説明＞
本発明において、「主成分」と表現した場合には、特に記載しない限り、当該主成分の機能を妨げない範囲で他の成分を含有することを許容する意を包含し、特に当該主成分の含有割合を特定するものではないが、主成分は組成物中の５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上（１００質量％も含む）を占める意を包含するものである。

また、「Ｘ〜Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と表現した場合、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」或いは「好ましくはＹより小さい」の意も包含する。
また、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）或いは「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）と表現した場合、「Ｘより大きいことが好ましい」或いは「Ｙ未満であることが好ましい」旨の意図も包含する。

以下に実施例および比較例を示し、本発明の反射シートについてさらに詳しく説明するが、本発明は何ら制限を受けるものではない。なお、本明細書中に表示される反射シートについての種々の測定値および評価は次のようにして行った。ここで、反射シートの押出機からの引き取り（流れ）方向を縦方向（ＭＤ）、その直交方向を横方向（ＴＤ）と称する。

（１） 平均孔径
走査電子顕微鏡（日立製作所：Ｓ−４５００）を用いて、得られた反射シートのＭＤ断面の中心付近を観察倍率＝３，０００倍で観察した。得られた観察像中のすべての空孔の観察を行い、それぞれの空孔における長径方向(幅方向)の径を画像処理により計測し、全ての空孔の平均値を平均孔径（μｍ）として算出した。
なお、一軸延伸した場合には、延伸方向の径、すなわち長径方向の径を画像処理により計測し、全ての空孔の平均値を平均孔径（μｍ）として算出した。

（２）反射率（％）
（株）日立製作所の分光光度計（Ｕ−４０００）に積分球を取り付け、波長５５０ｎｍの光に対する反射率を測定した。なお、測定前にアルミナ白板の反射率が１００％となるよう光度計を設定し、測定を実施した。

（３）フィルム厚み
１／１０００ｍｍのダイヤルゲージを用い、得られたシートの面内を不特定に１０箇所測定し、その平均値を算出した。

（４）空孔率
得られた積層多孔性フィルムから、縦×横＝１０ｃｍ×１０ｃｍの試料をフィルム中央部から切り出し、その重量Ｗ（ｇ）と厚さｔ（μｍ）を計測する。ついで、積層無孔膜状物の比重ρ（ｇ／ｃｍ³）から次式により空孔率を算出した。
空孔率（％）＝[１−｛Ｗ／（１０×１０×ｔ×０．０００１×ρ｝]×１００

（実施例１）
Ａ層を構成する樹脂組成物として、ポリプロピレン系樹脂（日本ポリプロ社製「ノバテックＰＰ ＦＹ６ＨＡ」、屈折率１．５１、ＭＦＲ：２ｇ／１０分）１００質量部に対し、β晶核剤として、３，９−ビス［４−（Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル）フェニル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン０．３質量部を加え、東芝機械株式会社製の同方向二軸押出機（口径φ４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３２）を用いて２８０℃にて溶融混練してペレット状に加工した樹脂組成物Ａ１を得た。
また、Ｂ層を構成する混合樹脂組成物として、高密度ポリエチレン（日本ポリエチ社製「ノバテックＨＤ ＨＦ５６０」、密度：０．９６３ｇ／ｃｍ³、屈折率１．５３、ＭＦＲ：７．０ｇ／１０分）を、樹脂組成物Ｂ１として用いた。

樹脂組成物Ａ１およびＢ１を別々の押出機にて２００℃で押出し、６５層のフィードブロックを通じてＡ１層が表裏面となるようにＡ１／Ｂ１／Ａ１／Ｂ１／・・・／Ａ１となるように分割押出し、その後、口金幅が３００ｍｍ、リップギャップが２ｍｍとなる単層用のフィッシュテールダイより２００℃で押出しした。Ａ１層とＢ１層の押出し比率は、全体の押出量がＡ１／Ｂ１＝７３／２７質量％となるように押出した。その後、ラインスピードが３ｍ／秒にて１２５℃のキャスティングロールに約３０秒密着させることで冷却固化させ、厚み２５０μｍの積層無孔膜状物を得た。積層無孔膜状物の断面ＳＥＭ写真を図１に示す。積層無孔膜状物のＡ１層の厚みはおよそ６．０μｍ、Ｂ１層の厚みはおよそ１．５μｍであった。

前記積層無孔膜状物をロール延伸機にて２０〜１００℃で縦方向に１．５倍に延伸した後に１００℃で縦方向に３．０倍延伸し、トータルの縦延伸倍率が４．５倍となるように延伸した後、テンター延伸機にて横方向に１００℃で２．７５倍に逐次二軸延伸をして厚みが３５μｍとなる積層多孔性フィルムを作製した。得られた積層多孔性フィルムを５枚ドライラミ方式にて重ね合わせて、厚みが１７５μｍ、積層数が３２５層（Ｂ層数１６０）の反射シートを得た。その結果を表１にまとめた。積層多孔性フィルムの断面のＳＥＭ写真を図２に示す。

（実施例２）
積層無多孔膜状物までは実施例１と同様の方法にて厚み２５０μｍの積層無孔膜状物を得た。前記積層膜状物をロール延伸機にて１２０℃で縦方向に３倍となるように延伸した後に１００℃で横方向に３．０倍に逐次二軸延伸をして厚みが１１５μｍとなる積層多孔性フィルムを作成し、得られた積層多孔性フィルムを３枚ドライラミ方式にて重ね合わせて、厚みが３１５μｍ、積層数が１９５層（Ｂ層数９６）の反射シートを得た。その結果を表１にまとめた。

（実施例３）
積層無多孔膜状物までは実施例１と同様の方法にて厚み２５０μｍの積層無孔膜状物を得た。得られた積層膜状物をロール延伸機にて２０〜１２０℃で縦方向に１．５倍に延伸した後に１２０℃で縦方向に４．０倍延伸し、トータルの縦延伸倍率が６．０倍となるように縦延伸をして厚みが４５μｍとなる積層多孔性フィルムを作成し、得られた積層多孔性フィルムを１０枚ドライラミ方式にて重ね合わせて、厚みが４５０μｍ、積層数が６５０層（Ｂ層数３２０）の反射シートを得た。

（実施例４）
成膜条件、すなわち押出量と成形速度を調整して積層無多孔膜状物の厚みを９５μｍとした以外は、実施例１と同様の方法にて積層無孔膜状物を得た。得られた積層無孔膜状物の断面のＳＥＭ写真を図３に示す。積層無孔膜状物のＡ１層の厚みはおよそ１．８μｍ、Ｂ１層の厚みはおよそ０．６μｍである。
得られた積層無孔膜状物をロール延伸機にて８０℃で縦方向に多段にて４．０倍に延伸した後に１００℃で横方向に２．０倍に逐次二軸延伸をして厚みが３６μｍとなる積層多孔性フィルムを作成した。得られた積層多孔性フィルムを１０枚ドライラミ方式にて重ね合わせて、厚みが３６０μｍ、積層数が６５０層（Ｂ層数３２０）の反射シートを得た。

（実施例５）
成膜条件、すなわち押出量と成形速度を調整して積層無多孔膜状物の厚みを９５μｍとした以外は、実施例１と同様の方法にて積層無孔膜状部を得た。得られた積層無多孔膜状物をロール延伸機にて８０℃で縦方向に多段にて４．０倍に縦延伸をして厚みが５０μｍとなる積層多孔性フィルムを作成した。得られた積層多孔性フィルムを１０枚ドライラミ方式にて重ね合わせて、厚みが５００μｍ、積層数が６５０層（Ｂ層数３２０）の反射シートを得た。この際、配向方向をそろえて重ね合わせた。

（比較例１）
実施例１と同様の方法にて樹脂組成物Ａ１を得た。得られた樹脂組成物Ａ１を別々の押出機にて２００℃で押出し、６５層のフィードブロックを通じてＡ１／Ａ１／Ａ１・・・／Ａ１となるように分割押出した以外は実施例１と同様に厚みが２５０μｍの実質上Ａ１のみの厚み２５０μｍの積層無孔膜状物を得た。得られた実質Ａ１のみの積層膜状物を、実施例２と同様の延伸条件にて厚みが８０μｍとなる積層多孔性フィルムを作成し、得られた積層多孔性フィルムを３枚ドライラミ方式にて重ね合わせて、厚みが２４０μｍ、実質上Ａ１のみの積層多孔性フィルムを得た。得られた実質上Ａ１のみの反射シートは反射率が実施例２のフィルムよりも低いことが確認できる。

（比較例２）
実施例１と同様の方法にて、樹脂組成物Ｂ１を別々の押出機にて２００℃で押出し、６５層のフィードブロックと通じてＢ１／Ｂ１／Ｂ１・・・・／Ｂ１となるように分割押出した以外は実施例１と同様に厚みが２５０μｍの実質上Ｂ１のみの厚みが２５０μｍの積層無孔膜状物を得た。得られた実質上Ｂ１のみの積層膜状物を実施例２と同様の延伸条件にて延伸を試みたが、延伸時に破断が生じ多孔性フィルムを得ることが出来なかった。

表１より、実施例１〜６の反射シートは、反射率が９６％以上となり、光学反射特性に優れていていることが分かった。これに対して、実質上Ａ層のみの多孔性シート（比較例１）では、所望の反射特性を発現しない結果となった。
以上の実施例とこれまで行った試験結果からすると、シート断面における長径方向の平均孔径が０．０１μｍ以上１．００μｍ未満の空孔を有する多孔質樹脂層Ａと、シート断面における長径方向の平均孔径が１．００μｍ以上１０．００μｍ以下の空孔を有する多孔質樹脂層Ｂとが交互に多数積層してなる構成を有する反射シートであって、シート全体の空孔率が２０．０〜７５．０％であれば、目的とする反射特性を得ることができ、しかも軽量化及び薄型化を図ることができるものと考えることができる。
また、積層数に関しては、以上の実施例とこれまで行った試験結果からして、Ｂ層を少なくとも２５層以上有していれば、上記実施例と同程度の効果を得ることができるものと考えることができる。

Claims (11)

1. シート断面における長径方向の平均孔径が０．０１μｍ以上１．００μｍ未満の空孔を有する多孔質樹脂層Ａと、シート断面における長径方向の平均孔径が１．００μｍ以上１０．００μｍ以下の空孔を有する多孔質樹脂層Ｂとが交互に積層してなる構成を有する反射シートであって、シート全体の空孔率が２０．０〜７５．０％であることを特徴とする反射シート。
2. 多孔質樹脂層Ａのベース樹脂の屈折率と、多孔質樹脂層Ｂのベース樹脂の屈折率との差が０．２未満であることを特徴とする請求項１記載の反射シート。
3. 前記多孔質樹脂層Ａは、ポリプロピレン系樹脂をベース樹脂とし、且つ、β晶核剤を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の反射シート。
4. 前記多孔質樹脂層Ｂの厚みが、反射シート全層の厚みの１０〜５０％を占めることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の反射シート。
5. 前記多孔質樹脂層Ｂは、ポリエチレン系樹脂をベース樹脂とすることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の反射シート。
6. 前記多孔質樹脂層Ｂを少なくとも２５層以上有することを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載の反射シート。
7. 金属薄膜層を有することを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載の反射シート。
8. 前記金属薄膜層は、反射使用面の反対側にあることを特徴とする請求項７に記載の反射シート。
9. 前記金属薄膜層は、銀からなるものであることを特徴とする請求項７又は８に記載の反射シート。
10. 前記金属薄膜層の厚みは、１０ｎｍ〜３００ｎｍであることを特徴とする請求項７〜９の何れかに記載の反射シート。
11. 前記反射シートと前記金属薄膜層と保護層とをこの順に積層してなる構成を備えた請求項７〜１０の何れかに記載の反射シート。