JP6001777B2 - 多層コア−シェル構造のゴム重合体ラテックス、その製造方法及びこれを含むアクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体 - Google Patents
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Description
多層コア-シェル構造のゴム重合体ラテックスを構成する全単量体100重量部に対し、窒素置換された重合反応器(オートクレーブ)にイオン交換水60重量部、1,3-ブタジエン単量体85重量部、乳化剤としてロジン酸カリウム塩1重量部、オレイン酸ポタシウム塩0.8重量部、電解質として炭酸カリウム(K2CO3)1.2重量部、分子量調節剤として3級ドデシルメルカプタン(TDDM)0.3重量部、重合開始剤として過硫酸カリウム(K2S2O8)0.3重量部を一括して投与し、反応温度70℃で重合を進めてジエン系ゴムコアを形成させた。
1,3-ブタジエン単量体を80重量部で用い、ブチルアクリレートを15重量部で用いたことを除いては、前記実施例1と同一の方法を介して多層コア-シェル構造のゴム重合体ラテックスを収得した。
1,3-ブタジエン単量体を100重量部で用い、スチレン及びブチルアクリレートを用いないことを除いては、前記実施例1と同一の方法を介してゴム重合体ラテックスを収得した。
ブリッジシェルを形成させるための単量体として、スチレンの代りに1,3-ブタジエン単量体5重量部を用いたことを除いては、前記実施例1と同一の方法を介してゴム重合体ラテックスを収得した。
1,3-ブタジエン単量体を70重量部で用い、ブチルアクリレートを25重量部で用いたことを除いては、前記実施例1と同一の方法を介してゴム重合体ラテックスを収得した。
ブリッジシェルの形成のためのスチレンを含む混合物と、最外部シェルの形成のためのブチルアクリレートを含む混合物をそれぞれ連続的に投入せず、配置(一括)投入して重合を進めたことを除いては、前記実施例1と同一の方法を介してゴム重合体ラテックスを収得した。
ブリッジシェルの形成のためのスチレンを含む混合物を重合転換率30%地点で投入し、最外部シェルの形成のためのブチルアクリレートを含む混合物を重合転換率50%地点で投入したことを除いては、前記実施例1と同一の方法を介してゴム重合体ラテックスを収得した。
前記実施例1で製造した多層コア-シェル構造のゴム重合体ラテックスを含むアクリロニトリル-ブタジエン-スチレングラフト共重合体を製造し、これを用いた熱可塑性樹脂試片を製造した。
前記実施例1の多層コア-シェル構造のゴム重合体ラテックスの代りに、実施例2の多層コア-シェル構造のゴム重合体ラテックスを用いたことを除いては、前記実施例3と同一の方法を介して熱可塑性樹脂試片を製造した。
前記実施例1の多層コア-シェル構造のゴム重合体ラテックスの代りに、比較例1のゴム重合体ラテックスを用いたことを除いては、前記実施例3と同一の方法を介して熱可塑性樹脂試片を製造した。
前記実施例1の多層コア-シェル構造のゴム重合体ラテックスの代りに、比較例2のゴム重合体ラテックスを用いたことを除いては、前記実施例3と同一の方法を介して熱可塑性樹脂試片を製造した。
前記実施例1の多層コア-シェル構造のゴム重合体ラテックスの代りに、比較例3のゴム重合体ラテックスを用いたことを除いては、前記実施例3と同一の方法を介して熱可塑性樹脂試片を製造した。
前記実施例1の多層コア-シェル構造のゴム重合体ラテックスの代りに、比較例4のゴム重合体ラテックスを用いたことを除いては、前記実施例3と同一の方法を介して熱可塑性樹脂試片を製造した。
前記実施例1の多層コア-シェル構造のゴム重合体ラテックスの代りに、比較例5のゴム重合体ラテックスを用いたことを除いては、前記実施例3と同一の方法を介して熱可塑性樹脂試片を製造した。
前記実施例3から4及び比較例6から10で製造した各熱可塑性樹脂試片の物性比較分析のため、以下の方法によって衝撃強度、着色性及び耐候性を測定した。結果を下記の表2に示した。
前記実施例3と4及び比較例6から10の各熱可塑性樹脂試片を厚さ1/4"で製作し、ASTM D256方法に基づいて衝撃強度を測定した。
各熱可塑性樹脂試片100重量部に対し、カラーコンピューター(Suga Color Computer)を用いて識別が容易な黒色カラー0.2重量部を前記実施例3と4及び比較例6から10の各熱可塑性樹脂試片に添加して混練し、それぞれのL値を比べて着色性の程度を分析した。参考までにL値の低い場合、着色性が良好なものと判断した。
ウェザロメーター(Weateather-o-meter)(ATLAS社Ci35A)に83℃、ウォータースプレーサイクルを18分/120分にして前記実施例3と4、及び比較例6から10の各熱可塑性樹脂試片を72時間の間テストした後、テストした試片に対する変色度(△E)値を下記数式により算出した。参考までに、0に近いほど耐候性が優秀なことを表す。
Claims (7)
- 多層コア−シェル構造のゴム重合体ラテックスを構成する単量体100重量部に対し、
1) 共役ジエン系単量体75重量部から85重量部を重合反応器に投入し、重合を開始して平均粒径が2000Aから3000Aであるジエン系ゴムコアを形成させる工程;
2) 重合転換率が40%から60%の地点でビニル系単量体1重量部から10重量部及び架橋剤0.01重量部から0.1重量部を含む混合物を前記重合反応器に連続して投入しながら前記ビニル系単量体を重合させ、前記ジエン系ゴムコア上にブリッジシェルを形成させる工程; 及び
3) 重合転換率が70%から90%の地点でアクリル系単量体10重量部から15重量部及び架橋剤0.01重量部から0.1重量部を含む混合物を前記重合反応器に連続して投入しながら前記アクリル系単量体を重合させ、前記ブリッジシェル上に最外部シェルを形成させる工程を含む多層コア−シェル構造のゴム重合体ラテックスの製造方法。 - 前記工程1において、前記共役ジエン系単量体は、65℃から75℃で、前記重合反応器に一括的に全量投入するか、又は連続して投入される、請求項1に記載の多層コア−シェル構造のゴム重合体ラテックスの製造方法。
- 前記ビニル系単量体は、芳香族ビニル単量体、ビニルシアン単量体又はこれらの組合せである、請求項1または2に記載の多層コア−シェル構造のゴム重合体ラテックスの製造方法。
- 前記工程2のブリッジシェルと工程3の最外部シェルは、前記架橋剤によりそれぞれ架橋されている、請求項1〜3のいずれか一項に記載の多層コア−シェル構造のゴム重合体ラテックスの製造方法。
- 前記架橋剤は、ポリエチレングリコールジメタクリレート(n=1〜60)、ポリエチレングリコールジアクリレート(n=1〜60)、プロピレングリコールジメタクリレート、1,3−ブチレングリコールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、1,4−ブチレングリコールジメタクリレート、アリールメタクリレート、ジエチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ポリビスフェノールA−エチレンオキサイドジアクリレート(n=1〜40)、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン及び末端に2つ以上のビニル官能基を有する化合物からなる群から選択された1種以上である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の多層コア−シェル構造のゴム重合体ラテックスの製造方法。
- 前記工程1、前記工程2及び前記工程3における重合は、乳化剤の存在下で行われる、請求項1〜5のいずれか一項に記載の多層コア−シェル構造のゴム重合体ラテックスの製造方法。
- 前記乳化剤は、陰イオン系吸着型乳化剤、非イオン系乳化剤、反応型乳化剤、及び高分子型反応型乳化剤からなる群から選択された1種以上である、請求項6記載の多層コア−シェル構造のゴム重合体ラテックスの製造方法。
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