JP5999107B2 - 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子 - Google Patents
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Description
ポリアミド酸などのポリイミド前駆体を用いた液晶配向剤は、原料であるテトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物を溶媒中で反応させ、これを成膜に適した濃度に希釈するだけで簡便に得ることが出来る。しかし、可溶性ポリイミドは、ポリアミック酸溶液の製造後、これを化学的にイミド化し、得られたポリイミドのパウダーを再び溶媒に溶かす必要があるため、工程が複雑で生産性に問題がある。よって、ポリアミド酸を用いた液晶配向膜で、液晶配向膜に求められる諸特性を満足させることが出来れば、生産性の観点から好ましい。
しかし、ポリアミド酸などのポリイミド前駆体を用いた液晶配向膜は、一般的に、ガラス基板への塗布性は良好であるものの、電圧保持率や液晶配向性の点で問題がある。
(1)下記式(1)及び(2)のジアミン化合物を含有するジアミン成分と、脂環式構造又は脂肪族構造を有するテトラカルボン酸二無水物を含有するテトラカルボン酸二無水物成分とを反応させて得られるポリアミック酸を含有する液晶配向剤。
式(2)中のnは、3〜10の整数である。)
(2)前記ポリアミック酸の重量平均分子量が、5,000〜1,000,000である上記(1)に記載の液晶配向剤。
(3)式(1)中のX1が−O−、−NQ1−、−CONQ1−、及び−NQ1CO−からなる群より選ばれる少なくとも1種であり、X2が単結合、炭素数1〜3の直鎖アルキレン基、及びベンゼン環からなる群より選ばれる少なくとも1種であり、X3が単結合、−OCO−、及び−OCH2−からなる群より選ばれる少なくとも1種であり、X4がイミダゾール環、ピリジン環、及びピリミジン環からなる群より選ばれる少なくとも1種であり、nが1又は2の整数である、上記(1)又は(2)に記載の液晶配向剤。
(4)式(1)のジアミンが、全ジアミン成分中5〜50モル%である上記(1)〜(3)のいずれかに記載の液晶配向剤。
(5)式(1)中のX4が、ピリジン環又はイミダゾール環である上記(1)〜(4)のいずれかに記載の液晶配向剤。
(6)式(2)のジアミンが、全ジアミン成分中10〜50モル%である上記(1)〜(5)のいずれかに記載の液晶配向剤。
(7)式(2)中のnが、3〜8の整数である上記(1)〜(6)のいずれかに記載の液晶配向剤。
(8)前記テトラカルボン酸二無水物成分が、芳香族テトラカルボン酸二無水物をさらに含有する上記(1)〜(7)のいずれかに記載の液晶配向剤。
(10)前記の液晶配向剤が、液晶配向剤全体(100質量%)に対して、80〜99質量%の有機溶媒を含有する上記(9)に記載の液晶配向膜。
(11)前記有機溶媒が、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドン、N−メチルカプロラクタム、2−ピロリドン、N−エチルピロリドン、N−ビニルピロリドン、ジメチルスルホキシド、テトラメチル尿素、ピリジン、ジメチルスルホン、ヘキサメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、1,3−ジメチル−イミダゾリジノン、エチルアミルケトン、メチルノニルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジグライム、及び4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノンからなる群から選ばれる少なくとも1種である上記(10)に記載の液晶配向膜。
(12)上記(9)〜(11)のいずれかに記載の液晶配向膜を具備する液晶表示素子。
本発明は、式(1)で表されるジアミン化合物(特定ジアミン化合物1とも言う)及び式(2)で表されるジアミン化合物(特定ジアミン化合物2とも言う)を含有するジアミン成分と、脂環式構造又は脂肪族構造を有するテトラカルボン酸二無水物を含有するテトラカルボン酸二無水物成分とを原料として得られるポリアミック酸を含有する液晶配向剤、該液晶配向剤を用いて得られる液晶配向膜、更には、該液晶配向膜を有する液晶表示素子である。
本発明の液晶配向剤に用いられる特定ジアミン化合物1は、下記式(1)で表されるジアミン化合物である。
X2は単結合、又は炭素数1〜20の脂肪族炭化水素基、非芳香族環式炭化水素基、及び芳香族炭化水素基からなる群より選ばれる少なくとも1種の2価の有機基である。
X3は単結合、又は−O−、−NQ2−、−CONQ2−、−NQ2CO−、−COO−、−OCO−、及び−O(CH2)m−(mは1〜5の整数である)からなる群より選ばれる少なくとも1種の2価の有機基であり、Q2は水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基である。
X4は窒素含有の芳香族複素環基であり、nは1〜4の整数である。
式(1)で表される化合物の全ジアミン成分中における好ましい含有量は、5〜50モル%であり、より好ましくは10〜40モル%である。
具体的には、nが1の場合、側鎖の結合基(X1)に対して、ベンゼン環上の2,3の位置、2,4の位置、2,5の位置、2,6の位置、3,4の位置、3,5の位置が挙げられる。
nが2の場合は、例えば、側鎖の結合基(X1)に対して他の一つの結合基(X1)が、ベンゼン環上の2の位置にある場合、二つのアミノ基の結合位置は、3,4の位置、3,5の位置、3,6の位置、4,5の位置が挙げられる。また、側鎖の結合基(X1)に対して他の一つの結合基(X1)が、ベンゼン環上の3の位置に場合、二つのアミノ基の結合位置は、2,4の位置、2,5の位置、4,5の位置、4,6の位置が挙げられる。更に、側鎖の結合基(X1)に対して他の一つの結合基(X1)が、ベンゼン環上の4の位置にある場合、側鎖の結合基(X1)に対して、二つのアミノ基の結合位置は、2,3の位置、2,5の位置、2,6の位置、3,5の位置が挙げられる。
nが3の場合は、例えば、側鎖の結合基(X1)に対して他の二つの結合基(X1)が、ベンゼン環上の2,3の位置にある場合、二つのアミノ基の結合位置は、4,5の位置、4,6の位置が挙げられる。また、側鎖の結合基(X1)に対して他の二つの結合基(X1)が、ベンゼン環上の2,4の位置にある場合、二つのアミノ基の結合位置は、3,5の位置、3,6の位置、5,6の位置が挙げられる。更に、側鎖の結合基(X1)に対して他の二つの結合基(X1)が、ベンゼン環上の3,5の位置にある場合、二つのアミノ基の結合位置は、2,4の位置が挙げられる。
これらの中でも、ポリアミック酸を合成する際の反応性の観点、及びジアミン化合物を合成する際の容易性の観点からすると、nが1の場合における、二つのアミノ基の結合位置が2,4の位置、2,5の位置、3,5の位置、又はnが2の場合における、側鎖の結合基(X1)に対して他の一つの結合基(X1)が、ベンゼン環上の3の位置にある場合の、二つのアミノ基の結合位置が4,6の位置が特に好ましい。
好ましいX1の構造を有する化合物の具体例としては、下記の式[1a]〜式[1f]が挙げられる。
炭素数1〜20の脂肪族炭化水素基は、直鎖状でも良いし、分岐していても良い。また、不飽和結合を有していても良い。好ましくは炭素数1〜10の脂肪族炭化水素基である。
非芳香族環式炭化水素基の具体例としては、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロノナン環、シクロデカン環、シクロウンデカン環、シクロドデカン環、シクロトリデカン環、シクロテトラデカン環、シクロペンタデカン環、シクロヘキサデカン環、シクロヘプタデカン環、シクロオクタデカン環、シクロノナデカン環、シクロイコサン環、トリシクロエイコサン環、トリシクロデコサン環、ビシクロヘプタン環、デカヒドロナフタレン環、ノルボルネン環、アダマンタン環などが挙げられる。
芳香族炭化水素基の具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、テトラヒドロナフタレン環、アズレン環、インデン環、フルオレン環、アントラセン環、フェナントレン環、フェナレン環などが挙げられる。
式[1]中、X4は窒素含有の芳香族複素環基であり、下記の式[2a]、式[2b]及び式[2c]からなる群から選ばれる少なくとも1種の構造を含有する窒素含有の芳香族複素環基である。
特に好ましい式[1]におけるX1、X2、X3、X4及びnの組み合わせは、X1が−O−、−NQ1−、−CONQ1−、−NQ1CO−、及び−CH2O−からなる群より選ばれる少なくとも1種であり、X2が単結合、炭素数1〜5の直鎖又は分岐したアルキレン基、及びベンゼン環からなる群より選ばれる少なくとも1種であり、X3が単結合、−O−、−CONQ2−、−NQ2CO−、−COO−、−OCO−、及び−O(CH2)m−(mは1〜5の整数である)からなる群より選ばれる少なくとも1種であり、X4がピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、及びピリミジン環からなる群より選ばれる少なくとも1種であり、nが1又は2の整数である。
特に好ましい式[1]におけるX1、X2、X3、X4及びnの組み合わせは、下記の表1〜3に示す通りである。なお、Q1及びQ2は、式[1]の定義と同意義である。
本発明の液晶配向剤に用いられる特定ジアミン化合物2は、下記式(2)で表されるジアミン化合物である。
式(2)で表される化合物の全ジアミン成分中における好ましい含有量は、10〜60モル%であり、より好ましくは40〜60モル%である。
本発明においては、本発明の効果を損なわない限りにおいて、特定ジアミン化合物以外のジアミン(以下、その他のジアミン化合物ともいう)を併用することができ、その他のジアミン化合物は特に限定されない。その具体例を以下に示す。
p−フェニレンジアミン、2,3,5,6−テトラメチル−p−フェニレンジアミン、2,5−ジメチル−p−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、2,4−ジメチル−m−フェニレンジアミン、2,5−ジアミノトルエン、2,6−ジアミノトルエン、2,5−ジアミノフェノール、2,4−ジアミノフェノール、3,5−ジアミノフェノール、3,5−ジアミノベンジルアルコール、2,4−ジアミノベンジルアルコール、4,6−ジアミノレゾルシノール、4,4’−ジアミノビフェニル、3,3’−ジメチル−4,4’−ジアミノビフェニル、3,3’−ジメトキシ−4,4’−ジアミノビフェニル、3,3’−ジヒドロキシ−4,4’−ジアミノビフェニル、3,3’−ジフルオロ−4,4’−ビフェニル、3,3’−トリフルオロメチル−4,4’−ジアミノビフェニル、3,4’−ジアミノビフェニル、3,3’−ジアミノビフェニル、2,2’−ジアミノビフェニル、2,3’−ジアミノビフェニル、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、3,3’−ジアミノジフェニルメタン、3,4’−ジアミノジフェニルメタン、2,2’−ジアミノジフェニルメタン、2,3’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、3,3’−ジアミノジフェニルエーテル、3,4’−ジアミノジフェニルエーテル、2,2’−ジアミノジフェニルエーテル、2,3’−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−スルホニルジアニリン、3,3’−スルホニルジアニリン、ビス(4−アミノフェニル)シラン、ビス(3−アミノフェニル)シラン、ジメチル−ビス(4−アミノフェニル)シラン、ジメチル−ビス(3−アミノフェニル)シラン、4,4’−チオジアニリン、3,3’−チオジアニリン、4,4’−ジアミノジフェニルアミン、3,3’−ジアミノジフェニルアミン、3,4’−ジアミノジフェニルアミン、2,2’−ジアミノジフェニルアミン、2,3’−ジアミノジフェニルアミン、N−メチル(4,4’−ジアミノジフェニル)アミン、N−メチル(3,3’−ジアミノジフェニル)アミン、N−メチル(3,4’−ジアミノジフェニル)アミン、N−メチル(2,2’−ジアミノジフェニル)アミン、N−メチル(2,3’−ジアミノジフェニル)アミン、4,4’−ジアミノベンゾフェノン、3,3’−ジアミノベンゾフェノン、3,4’−ジアミノベンゾフェノン、1,4−ジアミノナフタレン、2,2’−ジアミノベンゾフェノン、2,3’−ジアミノベンゾフェノン、1,5−ジアミノナフタレン、1,6−ジアミノナフタレン、1,7−ジアミノナフタレン、1,8−ジアミノナフタレン、2,5−ジアミノナフタレン、2,6ジアミノナフタレン、2,7−ジアミノナフタレン、2,8−ジアミノナフタレン、1,2−ビス(4−アミノフェニル)エタン、1,2−ビス(3−アミノフェニル)エタン、1,3−ビス(4−アミノフェニル)プロパン、1,3−ビス(3−アミノフェニル)プロパン、1,4−ビス(4アミノフェニル)ブタン、1,4−ビス(3−アミノフェニル)ブタン、ビス(3,5−ジエチル−4−アミノフェニル)メタン、1,4−ビス(4-アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3−ビス(4-アミノフェノキシ)ベンゼン、1,4−ビス(4-アミノフェニル)ベンゼン、1,3−ビス(4-アミノフェニル)ベンゼン、1,4−ビス(4-アミノベンジル)ベンゼン、1,3−ビス(4-アミノフェノキシ)ベンゼン、4,4’−[1,4−フェニレンビス(メチレン)]ジアニリン、4,4’−[1,3−フェニレンビス(メチレン)]ジアニリン、3,4’−[1,4−フェニレンビス(メチレン)]ジアニリン、3,4’−[1,3−フェニレンビス(メチレン)]ジアニリン、3,3’−[1,4−フェニレンビス(メチレン)]ジアニリン、3,3’−[1,3−フェニレンビス(メチレン)]ジアニリン、1,4−フェニレンビス[(4−アミノフェニル)メタノン]、1,4−フェニレンビス[(3−アミノフェニル)メタノン]、1,3−フェニレンビス[(4−アミノフェニル)メタノン]、1,3−フェニレンビス[(3−アミノフェニル)メタノン]、1,4−フェニレンビス(4−アミノベンゾエート)、1,4−フェニレンビス(3−アミノベンゾエート)、1,3−フェニレンビス(4−アミノベンゾエート)、1,3−フェニレンビス(3−アミノベンゾエート)、ビス(4−アミノフェニル)テレフタレート、ビス(3−アミノフェニル)テレフタレート、ビス(4−アミノフェニル)イソフタレート、ビス(3−アミノフェニル)イソフタレート、N,N’−(1,4−フェニレン)ビス(4−アミノベンズアミド)、N,N’−(1,3−フェニレン)ビス(4−アミノベンズアミド)、N,N’−(1,4−フェニレン)ビス(3−アミノベンズアミド)、N,N’−(1,3−フェニレン)ビス(3−アミノベンズアミド)、N,N’−ビス(4−アミノフェニル)テレフタルアミド、N,N’−ビス(3−アミノフェニル)テレフタルアミド、N,N’−ビス(4−アミノフェニル)イソフタルアミド、N,N’−ビス(3−アミノフェニル)イソフタルアミド、9,10−ビス(4−アミノフェニル)アントラセン、4,4’−ビス(4−アミノフェノキシ)ジフェニルスルホン、2,2’−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン、2,2’−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]ヘキサフルオロプロパン、2,2’−ビス(4−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2’−ビス(3−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2’−ビス(3−アミノ−4−メチルフェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2’−ビス(4−アミノフェニル)プロパン、2,2’−ビス(3−アミノフェニル)プロパン、2,2’−ビス(3−アミノ−4−メチルフェニル)プロパン、1,3−ビス(4−アミノフェノキシ)プロパン、1,3−ビス(3−アミノフェノキシ)プロパン、1,4−ビス(4−アミノフェノキシ)ブタン、1,4−ビス(3−アミノフェノキシ)ブタン、1,5−ビス(4−アミノフェノキシ)ペンタン、1,5−ビス(3−アミノフェノキシ)ペンタン、1,6−ビス(4−アミノフェノキシ)へキサン、1,6−ビス(3−アミノフェノキシ)へキサン、1,7−ビス(4−アミノフェノキシ)ヘプタン、1,7−(3−アミノフェノキシ)ヘプタン、1,8−ビス(4−アミノフェノキシ)オクタン、1,8−ビス(3−アミノフェノキシ)オクタン、1,9−ビス(4−アミノフェノキシ)ノナン、1,9−ビス(3−アミノフェノキシ)ノナン、1,10−(4−アミノフェノキシ)デカン、1,10−(3−アミノフェノキシ)デカン、1,11−(4−アミノフェノキシ)ウンデカン、1,11−(3−アミノフェノキシ)ウンデカン、1,12−(4−アミノフェノキシ)ドデカン、1,12−(3−アミノフェノキシ)ドデカン。ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、ビス(4−アミノ−3−メチルシクロヘキシル)メタン、1,3−ジアミノプロパン、1,4−ジアミノブタン、1,5−ジアミノペンタン、1,6−ジアミノへキサン、1,7−ジアミノヘプタン、1,8−ジアミノオクタン、1,9−ジアミノノナン、1,10−ジアミノデカン、1,11−ジアミノウンデカン、1,12−ジアミノドデカンなどが挙げられる。
その他のジアミン化合物は、液晶配向膜とした際の液晶配向性、電圧保持特性、蓄積電荷などの特性に応じて、1種類又は2種類以上を混合して使用することもできる。
本発明の液晶配向剤に含有されるポリアミド酸を得るためにジアミン成分と反応させるテトラカルボン酸二無水物成分は、脂環式構造又は脂肪族構造を有するテトラカルボン酸二無水物を含有する。
脂環式構造又は脂肪族構造を有するテトラカルボン酸二無水物としては、1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、1,2−ジメチル−1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、1,3−ジメチル−1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、1,2,3,4−テトラメチル−1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、1,2,3,4−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、2,3,4,5−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、1,2,4,5−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、3,4−ジカルボキシ−1−シクロヘキシルコハク酸二無水物、3,4−ジカルボキシ−1,2,3,4−テトラヒドロ−1−ナフタレンコハク酸二無水物、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸二無水物、ビシクロ[3,3,0]オクタン−2,4,6,8−テトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ジシクロヘキシルテトラカルボン酸二無水物、2,3,5−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、シス−3,7−ジブチルシクロオクタ−1,5−ジエン−1,2,5,6−テトラカルボン酸二無水物、トリシクロ[4.2.1.02,5]ノナン−3,4,7,8−テトラカルボン酸−3,4:7,8−二無水物、ヘキサシクロ[6.6.0.12,7.03,6.19,14.010,13]ヘキサデカン−4,5,11,12−テトラカルボン酸−4,5:11,12−二無水物、4−(2,5−ジオキソテトラヒドロフラン−3−イル)−1,2,3,4−テトラヒドロナフタレンー1,2−ジカルボン酸無水物などが挙げられる。
なかでも、1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、1,3−ジメチル−1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、3,4−ジカルボキシ−1−シクロヘキシルコハク酸二無水物、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸二無水物、ビシクロ[3,3,0]オクタン−2,4,6,8−テトラカルボン酸二無水物、2,3,5−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物等が好ましい。
芳香族テトラカルボン酸二無水物としては、ピロメリット酸二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,2’,3,3’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,3,3’,4−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2,3,3’,4−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)エーテル二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)スルホン二無水物、1,2,5,6−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物などが挙げられる。
なかでも、ピロメリット酸二無水物、2,2’,3,3’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,3,3’,4−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物等が好ましい。
芳香族テトラカルボン酸二無水物は、全テトラカルボン酸二無水物中0〜50モル%含有されることが好ましく、より好ましくは0〜30モル%である。
脂環式構造又は脂肪族構造を有するテトラカルボン酸二無水物は、全テトラカルボン酸二無水物成分中50モル%以上であることが好ましく、70モル%以上であると更に好ましい。なお、特に好ましいのは、75〜100モル%である。
脂環式構造又は脂肪族構造を有するテトラカルボン酸二無水物を含有するテトラカルボン酸二無水物成分と特定ジアミン成分1及び2を含有するジアミン成分との反応により、本発明の液晶配向剤に含有されるポリアミド酸を得るにあたっては、公知の合成手法を用いることができる。
一般的にはテトラカルボン酸二無水物成分とジアミン成分とを有機溶媒中で反応させる方法である。テトラカルボン酸二無水物とジアミンとの反応は、有機溶媒中で比較的容易に進行し、かつ副生成物が発生しない点で有利である。
N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドン、N−メチルカプロラクタム、ジメチルスルホキシド、テトラメチル尿素、ピリジン、ジメチルスルホン、ヘキサメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、イソプロピルアルコール、メトキシメチルペンタノール、ジペンテン、エチルアミルケトン、メチルノニルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルカルビトール、エチルカルビトール、エチレングリコール、エチレングリコールモノアセテート、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール−tert−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノアセテートモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノアセテートモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノアセテートモノプロピルエーテル、3−メチル−3−メトキシブチルアセテート、トリプロピレングリコールメチルエーテル、3−メチル−3−メトキシブタノール、ジイソプロピルエーテル、エチルイソブチルエーテル、ジイソブチレン、アミルアセテート、ブチルブチレート、ブチルエーテル、ジイソブチルケトン、メチルシクロへキセン、プロピルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジオキサン、n−へキサン、n−ペンタン、n−オクタン、ジエチルエーテル、シクロヘキサノン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、乳酸メチル、乳酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸プロピレングリコールモノエチルエーテル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、3−メトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸メチルエチル、3−メトキシプロピオン酸エチル、3−エトキシプロピオン酸、3−メトキシプロピオン酸、3−メトキシプロピオン酸プロピル、3−メトキシプロピオン酸ブチル、ジグライム、4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノンなどが挙げられる。これらは単独で使用しても、混合して使用してもよい。さらに、ポリアミド酸を溶解させない溶媒であっても、生成したポリアミド酸が析出しない範囲で、上記溶媒に混合して使用してもよい。
また、有機溶媒中の水分は重合反応を阻害し、さらには生成したポリアミド酸を加水分解させる原因となるので、有機溶媒はなるべく脱水乾燥させたものを用いることが好ましい。
その際の重合温度は−20〜150℃の任意の温度を選択することができるが、好ましくは−5〜100℃の範囲である。
ポリアミド酸の重合反応においては、テトラカルボン酸二無水物の合計モル数と、ジアミン成分の合計モル数の比は、0.8〜1.2であることが好ましい。通常の重縮合反応と同様に、このモル比が1.0に近いほど生成するポリアミド酸の分子量は大きくなる。
本発明の液晶配向剤に含有されるポリアミド酸の分子量は、そこから得られる塗膜の強度、塗膜形成時の作業性、塗膜の均一性等を考慮した場合、GPC(Gel Permeation Chromatography)法で測定した重量平均分子量で5,000〜1,000,000とするのが好ましく、より好ましくは、10,000〜150,000である。
本発明の液晶配向剤は、液晶配向膜を形成するための塗布液であり、樹脂被膜を形成するための樹脂成分が有機溶媒に溶解した溶液である。ここで、前記の樹脂成分は、上記したポリアミド酸を含む樹脂成分である。その際、樹脂成分の塗布液中の含有量は、1〜20質量%が好ましく、より好ましくは3〜15質量%、特に好ましくは3〜10質量%である。
他の重合体としては、例えば、テトラカルボン酸ニ無水物成分と反応させるジアミン成分として、特定ジアミン化合物以外のジアミン化合物を使用して得られるポリアミド酸などが挙げられる。
N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドン、N−メチルカプロラクタム、2−ピロリドン、N−エチルピロリドン、N−ビニルピロリドン、ジメチルスルホキシド、テトラメチル尿素、ピリジン、ジメチルスルホン、ヘキサメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、1,3−ジメチル−イミダゾリジノン、エチルアミルケトン、メチルノニルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジグライム、4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノンなどが挙げられる。
これらは単独で使用しても、混合して使用してもよい。
本発明の液晶配向剤に用いる有機溶媒の含有量は、塗布液(液晶配向剤)全体(100質量%)に対して、80〜99質量%であり、好ましくは85〜99質量%である。
膜厚の均一性や表面平滑性を向上させる溶媒(貧溶媒)の具体例としては、次のものが挙げられる。
例えば、イソプロピルアルコール、メトキシメチルペンタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルカルビトール、エチルカルビトール、エチルカルビトールアセテート、エチレングリコール、エチレングリコールモノアセテート、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール−tert−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノアセテートモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノアセテートモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノアセテートモノプロピルエーテル、3−メチル−3−メトキシブチルアセテート、トリプロピレングリコールメチルエーテル、3−メチル−3−メトキシブタノール、ジイソプロピルエーテル、エチルイソブチルエーテル、ジイソブチレン、アミルアセテート、ブチルブチレート、ブチルエーテル、ジイソブチルケトン、メチルシクロへキセン、プロピルエーテル、ジヘキシルエーテル、1−ヘキサノール、n−へキサン、n−ペンタン、n−オクタン、ジエチルエーテル、乳酸メチル、乳酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸プロピレングリコールモノエチルエーテル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、3−メトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸メチルエチル、3−メトキシプロピオン酸エチル、3−エトキシプロピオン酸、3−メトキシプロピオン酸、3−メトキシプロピオン酸プロピル、3−メトキシプロピオン酸ブチル、1−メトキシ−2−プロパノール、1−エトキシ−2−プロパノール、1−ブトキシ−2−プロパノール、1−フェノキシ−2−プロパノール、プロピレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコール−1−モノメチルエーテル−2−アセテート、プロピレングリコール−1−モノエチルエーテル−2−アセテート、ジプロピレングリコール、2−(2−エトキシプロポキシ)プロパノール、乳酸メチルエステル、乳酸エチルエステル、乳酸n−プロピルエステル、乳酸n−ブチルエステル、乳酸イソアミルエステルなどの低表面張力を有する溶媒などが挙げられる。
これらの貧溶媒は1種類でも複数種類を混合して用いてもよい。上記のような溶媒を用いる場合は、液晶配向剤に含まれる溶媒全体の5〜80質量%であることが好ましく、より好ましくは20〜60質量%である。
より具体的には、例えば、エフトップEF301、EF303、EF352(トーケムプロダクツ社製))、メガファックF171、F173、R−30(大日本インキ社製)、フロラードFC430、FC431(住友スリーエム社製)、アサヒガードAG710、サーフロンS−382、SC101、SC102、SC103、SC104、SC105、SC106(旭硝子社製)などが挙げられる。これらの界面活性剤の使用割合は、液晶配向剤に含有される樹脂成分の100質量部に対して、好ましくは0.01〜2質量部、より好ましくは0.01〜1質量部である。
例えば、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、2−アミノプロピルトリメトキシシラン、2−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、3−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、N−エトキシカルボニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−エトキシカルボニル−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−トリエトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、N−トリメトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、10−トリメトキシシリル−1,4,7−トリアザデカン、10−トリエトキシシリル−1,4,7−トリアザデカン、9−トリメトキシシリル−3,6−ジアザノニルアセテート、9−トリエトキシシリル−3,6−ジアザノニルアセテート、N−ベンジル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−ベンジル−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−ビス(オキシエチレン)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−ビス(オキシエチレン)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、2,2−ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,3,5,6−テトラグリシジル−2,4−ヘキサンジオール、N,N,N’,N’,−テトラグリシジル−m−キシレンジアミン、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、N,N,N’,N’,−テトラグリシジル−4、4’−ジアミノジフェニルメタンなどが挙げられる。
基板との密着性を向上させる化合物を使用する場合、その使用量は、液晶配向剤に含有される樹脂成分の100質量部に対して0.1〜30質量部であることが好ましく、より好ましくは1〜20質量部である。使用量が0.1質量部未満であると密着性向上の効果は期待できず、30質量部よりも多くなると液晶の配向性が悪くなる場合がある。
本発明の液晶配向剤には、上記の他、本発明の効果が損なわれない範囲であれば、液晶配向膜の誘電率や導電性などの電気特性を変化させる目的で、誘電体や導電物質、さらには、液晶配向膜にした際の膜の硬度や緻密度を高める目的で架橋性化合物を添加してもよい。
本発明の液晶配向剤は、基板上に塗布し、焼成した後、ラビング処理、光照射などの配向処理をすることで、液晶配向膜として用いることができる。この際、用いる基板としては、透明性の高い基板であれば特に限定されず、ガラス基板、若しくはアクリル基板やポリカーボネート基板などのプラスチック基板などを用いることができる。また、液晶駆動のためのITO電極などが形成された基板を用いることが、プロセスの簡素化の観点から好ましい。また、反射型の液晶表示素子では、片側の基板のみにならばシリコンウエハー等の不透明な物でも使用でき、この場合の電極はアルミ等の光を反射する材料も使用できる。
液晶配向剤を基板上に塗布した後の焼成は、ホットプレートなどの加熱手段により50〜300℃、好ましくは80〜250℃で行い、溶媒を蒸発させて、塗膜を形成させることができる。
焼成後に形成される塗膜の厚みは、厚すぎると液晶表示素子の消費電力の面で不利となり、薄すぎると液晶表示素子の信頼性が低下する場合があり、好ましくは5〜300nm、より好ましくは10〜100nmである。
液晶を水平配向や傾斜配向させる場合は、焼成後の塗膜をラビング、偏光紫外線照射などで処理する。
本発明の液晶表示素子は、上記した手法により、本発明の液晶配向剤から液晶配向膜付き基板を得た後、公知の方法で液晶セルを作製し、液晶表示素子としたものである。
液晶セル作製の一例を挙げるならば、液晶配向膜の形成された1対の基板を用意し、片方の基板の液晶配向膜上にスペーサーを散布し、液晶配向膜面が内側になるようにして、もう片方の基板を貼り合わせ、液晶を減圧注入して封止する方法、又はスペーサーを散布した液晶配向膜面に液晶を滴下した後に、基板を貼り合わせて封止を行う方法などが例示できる。このときのスペーサーの厚みは、好ましくは1〜30μm、より好ましくは2〜10μmである。
以上のようにして、本発明の液晶配向剤を用いて作製された液晶表示素子は、電圧保持特性及び液晶配向性に優れたものとなり、大画面で高精細の液晶テレビなどに好適に利用できる。
(テトラカルボン酸二無水物)
CBDA: 1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物
PMDA: ピロメリット酸二無水物
(ジアミン)
3AMPDA: 3,5−ジアミノ−N−(ピリジン−3−イルメチル)ベンズアミン
3APIDA: N−(3−(1H−イミダゾール−1−イル)プロピル−3,5−ジアミノベンズアミド
DA−5MG: 1,5−ビス(4−アミノフェノキシ)ペンタン
DA−3MG: 1,3−ビス(4−アミノフェノキシ)プロパン
DA−2MG: 1,2−ビス(4−アミノフェノキシ)エタン
APC18: 1,3−ジアミノ−4−オクタデシルオキシベンゼン
APC16: 1,3−ジアミノ−4−ヘキサデシルオキシベンゼン
p−PDA: p−フェニレンジアミン
DDM: ジアミノジフェニルメタン
(有機溶媒)
NMP: N−メチル−2−ピロリドン
BCS: ブチルセロソルブ
γ−BL: γ−ブチルラクトン
テトラカルボン酸二無水物成分として、CBDAを4.56g(23.28mmol)、ジアミン成分として、3AMPDAを1.74g(7.19mmol)、DA−5MGを3.77g(13.17mmol)、及びAPC18を1.35g(3.58mmol)を秤量し、NMP83.76g中、室温で3時間反応させポリアミック酸溶液(PAA−1)を得た。このポリアミック酸は、数平均分子量が13,725、重量平均分子量が32,368であった。
次いで、ポリアミック酸溶液(PAA−1) 45.74gをNMP22.93g、及びBC17.17gを用いて希釈し、混合して、固形分が6質量%、NMPが26質量%、BCが20質量%の液晶配向剤(L−1)を調製した。
テトラカルボン酸二無水物成分として、CBDAを4.74g(24.17mmol)、ジアミン成分として、3AMPDAを1.82g(7.50mmol)、DA−3MGを3.55g(12.40mmol)、及びAPC18を1.41g(3.75mmol)を秤量し、NMP84.24g中、室温で3時間反応させポリアミック酸溶液(PAA−2)を得た。このポリアミック酸は、数平均分子量が12、889、重量平均分子量が32、973であった。
次いで、ポリアミック酸溶液(PAA−2) 33.37gをNMP9.72g、及びBC10.77gを用いて希釈し、混合して、固形分が7質量%、NMPが18質量%、BCが20質量%の液晶配向剤(L−2)を調製した。
テトラカルボン酸二無水物成分として、CBDAを5.11g(26.05mmol)、ジアミン成分として、3AMPDAを1.96g(8.09mmol)、DA−5MGを4.63g(16.17mmol)、及びAPC16を0.94g(2.70mmol)を秤量し、NMP92.18g中、室温で3時間反応させポリアミック酸溶液(PAA−3)を得た。このポリアミック酸は、数平均分子量が10,554、重量平均分子量が27,445であった。
次いで、ポリアミック酸溶液(PAA−3) 49.18gをNMP26.36g、及びBC18.89gを用いて希釈し、混合して、固形分が6質量%、NMPが28質量%、BCが20質量%の液晶配向剤(L−3)を調製した。
テトラカルボン酸二無水物成分として、CBDAを4.54g(23.15mmol)、ジアミン成分として、3APIDAを1.89g(7.31mmol)、DA−5MGを3.78g(13.20mmol)、及びAPC18を1.36g(3.60mmol)を秤量し、NMP84.66g中、室温で3時間反応させポリアミック酸溶液(PAA−4)を得た。このポリアミック酸は、数平均分子量が10,082、重量平均分子量が21,427であった。
次いで、ポリアミック酸溶液(PAA−54) 49.66gをNMP25.82g、及びBC18.87gを用いて希釈し、混合して、固形分が6質量%、NMPが27質量%、BCが20質量%の液晶配向剤(L−4)を調製した。
テトラカルボン酸二無水物成分として、PMDAを2.61g(11.98mmol)、CBDAを2.20g(11.20mmol)、ジアミン成分として、3AMPDAを1.74g(7.20mmol)、DA−5MGを3.78g(13.20mmol)、及びAPC18を1.36g(3.60mmol)を秤量し、NMP85.36g中、室温で3時間反応させポリアミック酸溶液(PAA−5)を得た。このポリアミック酸は、数平均分子量が12、510、重量平均分子量が28,289であった。
次いで、ポリアミック酸溶液(PAA−5) 23.36gをNMP12.80g、及びBC9.00gを用いて希釈し、固形分が6質量%、NMPが28質量%、BCが20質量%の液晶配向剤(L−5)を調製した。
テトラカルボン酸二無水物成分として、CBDAを(9.81g、0.050mol)、PMDAを(10.25g、0.047mol)、ジアミン成分として、DDMを(19.83g、0.0060mol)を秤量し、γ-BL113.00g、及びNMP113.00g中、室温で3時間反応させポリアミック酸溶液(PAA−6)を得た。このポリアミック酸は、数平均分子量が20,863、重量平均分子量が57,892であった。
次いで、ポリアミック酸溶液(PAA−6) 198.97gをγ-BL204.23g、NMP14.63g、及びBC73.74gを用いて希釈し、混合して、固形分が6質量%、γ-BLが59質量%、NMPが20質量%、BCが15質量%の液晶配向剤(L−6)を調製した。
実施例1にて調製した液晶配向剤(L−1)と実施例6にて調製した液晶配向剤(L−6)の重量比が20:80になるように混合して、室温で1時間撹拌させ、液晶配向剤(L−7)を得た。
実施例4にて調製した液晶配向剤(L−4)と実施例6にて調製した液晶配向剤(L−6)の重量比が20:80になるように混合して、室温で1時間撹拌させ、液晶配向剤(L−8)を得た。
テトラカルボン酸二無水物成分として、CBDAを4.71g(24.03mmol)、ジアミン成分として、3AMPDAを1.80g(7.44mmol)、DA−2MGを3.35g(11.90mmol)、及びAPC18を1.41g(3.75mmol)を秤量し、NMP82.83g中、室温で3時間反応させポリアミック酸溶液(PAA−7)を得た。このポリアミック酸は、数平均分子量が10、961、重量平均分子量が24、492であった。
次いで、ポリアミック酸溶液(PAA−7) 30.38gをNMP15.80g、及びBC11.54gを用いて希釈し、混合して、固形分が6質量%、NMPが27質量%、BCが20質量%の液晶配向剤(L−9)を調製した。
テトラカルボン酸二無水物成分として、PMDAを5.03g(23.08mmol)、ジアミン成分として、3AMPDAを1.74g(7.20mmol)、DA−5MGを3.78g(13.20mmol)、及びAPC18を1.36g(3.60mmol)を秤量し、NMP83.76g中、室温で3時間反応させポリアミック酸溶液(PAA−8)を得た。このポリアミック酸は、数平均分子量が12,020、重量平均分子量が26,924であった。
次いで、ポリアミック酸溶液(PAA−8) 19.65gをNMP9.95g、及びBC7.40gを用いて希釈し、混合して、固形分が6質量%、NMPが27質量%、BCが20質量%の液晶配向剤(L−10)を調製した。
テトラカルボン酸二無水物成分として、CBDAを5.45g(27.79mmol)、ジアミン成分として、p−PDAを2.92g(27.01mmol)、及びAPC16を1.05g(3.01mmol)を秤量し、NMP84.91g中、室温で3時間反応させポリアミック酸溶液(PAA−9)を得た。このポリアミック酸は、数平均分子量が16,868、重量平均分子量が45,436であった。
次いで、ポリアミック酸溶液(PAA−9) 39.85gをNMP12.34g、及びBC14.01gを用いて希釈し、混合して、固形分が6質量%、NMPが74質量%、BCが20質量%の液晶配向剤(L−11)を調製した。
重合反応により得られたポリアミック酸の分子量は、GPC(常温ゲル浸透クロマトグラフィー)装置によって測定した。すなわち、ポリエチレングリコール、及びポリエチレンオキシド換算値として数平均分子量と重量平均分子量を算出した。
GPC装置:Shodex社製 (GPC-101)
カラム:Shodex社製 (KD803、及びKD805の直列)
カラム温度:50℃
溶離液:N,N-ジメチルホルムアミド(添加剤として、臭化リチウム−水和物(LiBr・H2O))が30mmol/L(リットル)、リン酸・無水結晶(o-リン酸)が30mmol/L、テトラヒドロフラン(THF)が10ml/L)
流速:1.0ml/分
検量線作成用の標準サンプル:東ソー社製 TSK 標準ポリエチレンオキサイド(分子量;約900,000、150,000、100,000、及び30,000)、及びポリマーラボラトリー社製 ポリエチレングリコール(分子量 約12,000、4,000、及び1,000)。
実施例1〜5、7、8、及び比較例1〜3で調製した液晶配向剤について、以下のようにして液晶セルを作製した。
液晶配向剤を透明電極付きガラス基板にスピンコートし、70℃のホットプレート上で70秒間乾燥させた後、210℃のホットプレート上で10分間焼成を行い、膜厚100nmの塗膜を形成させた。この塗膜面をロール径120mmのラビング装置で、レーヨン布を用いて、ロール回転数1000rpm、ロール進行速度50mm/sec、押し込み量0.3mmの条件でラビングし、液晶配向膜付き基板を得た。次いで、液晶配向膜付き基板を2枚用意し、その1枚の液晶配向膜面上に6μmのスペーサーを散布した後、その上からシール剤を印刷し、もう1枚の基板を液晶配向膜面が向き合い、ラビング方向が直行するようにして張り合わせた後、シール剤を硬化させて空セルを作製した。この空セルに減圧注入法によって、液晶MLC−2003(メルク・ジャパン社製)を注入し、注入口を封止して、ツイストネマティック液晶セルを得た。
<配向性評価>
配向性の検証試験としてロール回転数300rpm、押し込み量を0.15mmに変えた条件でラビングし、目視にて観察した。評価は以下のように行った。
◎:流動が観察されない。
○:流動が若干観察される。
×:流動が10本以上観察される。
作製したツイストネマティック液晶セルの電圧保持率の測定は、90℃の温度下で4Vの電圧を60μs間印加し、166.7ms後の電圧を測定し、電圧がどのくらい保持できているかを電圧保持率として計算した。なお、電圧保持率の測定には東陽テクニカ社製のVHR−1電圧保持率測定装置を使用した。
表4には、実施例1〜5、7、8、及び比較例1〜3で得られた液晶配向剤、該液晶配向剤を用いて作製した液晶配向膜の配向性の評価結果、及び該液晶配向膜を有するツイストネマティック液晶セルの電圧保持率の測定結果をまとめて示した。
表4からわかるように、本発明の液晶配向剤を用いて得られた液晶セルは、液晶配向性と電圧保持率特性がいずれも良好である。これに対し、式(2)のジアミンにおいて、nが2であるジアミンを用いた比較例1では、電圧保持率特性は良好であるものの、液晶配向性が悪い結果をなった。また、芳香族酸ニ水物を用いた比較例2では、液晶配特性は良好であるものの、電圧保持率特性が極端に悪い結果となった。式(1)に相当するジアミンも、式(2)に相当するジアミンも用いていない比較例3は、どちらの特性も悪い結果となった。
なお、2012年1月18日に出願された日本特許出願2012−008264号の明細書、特許請求の範囲、及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
Claims (12)
- 下記式(1)及び(2)のジアミン化合物を含有するジアミン成分と、脂環式構造又は脂肪族構造を有するテトラカルボン酸二無水物を含有するテトラカルボン酸二無水物成分とを反応させて得られるポリアミック酸を含有する液晶配向剤。
式(2)中のnは、3〜10の整数である。) - 前記ポリアミック酸の重量平均分子量が、5,000〜1,000,000である請求項1に記載の液晶配向剤。
- 式(1)中のX1が−O−、−NQ1−、−CONQ1−、及び−NQ1CO−からなる群より選ばれる少なくとも1種であり、X2が単結合、炭素数1〜3の直鎖アルキレン基、及びベンゼン環からなる群より選ばれる少なくとも1種であり、X3が単結合、−OCO−、及び−OCH2−からなる群より選ばれる少なくとも1種であり、X4がイミダゾール環、ピリジン環、及びピリミジン環からなる群より選ばれる少なくとも1種であり、nが1又は2の整数である、請求項1又は2に記載の液晶配向剤。
- 式(1)のジアミンが、全ジアミン成分中5〜50モル%である請求項1〜3のいずれかに記載の液晶配向剤。
- 式(1)中のX4が、ピリジン環又はイミダゾール環である請求項1〜4のいずれかに記載の液晶配向剤。
- 式(2)のジアミンが、全ジアミン成分中10〜50モル%である請求項1〜5のいずれかに記載の液晶配向剤。
- 式(2)中のnが、3〜8である請求項1〜6のいずれかに記載の液晶配向剤。
- 前記テトラカルボン酸二無水物成分が、芳香族テトラカルボン酸二無水物をさらに含有する請求項1〜7のいずれかに記載の液晶配向剤。
- 請求項1〜8のいずれかに記載の液晶配向剤を用いて得られる液晶配向膜。
- 前記の液晶配向剤が、液晶配向剤全体(100質量%)に対して80〜99質量%の有機溶媒を含有する請求項9に記載の液晶配向膜。
- 前記有機溶媒が、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドン、N−メチルカプロラクタム、2−ピロリドン、N−エチルピロリドン、N−ビニルピロリドン、ジメチルスルホキシド、テトラメチル尿素、ピリジン、ジメチルスルホン、ヘキサメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、1,3−ジメチル−イミダゾリジノン、エチルアミルケトン、メチルノニルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジグライム、及び4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノンからなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項10に記載の液晶配向膜。
- 請求項9〜11のいずれかに記載の液晶配向膜を具備する液晶表示素子。
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