JP5994710B2 - ポリカーボネート樹脂積層体、屋根、屋外看板および外壁 - Google Patents
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Description
ポリカーボネート樹脂は、耐候性に優れておらず、建材、看板等の屋外用途では、色調変化、耐衝撃性の低下を防ぐため、耐候処理が必須となる。
従来、ポリカーボネート樹脂の耐候処理には、耐候性に優れたアクリルフィルムをラミネートする方法が中心であったが、近年ではポリカーボネート樹脂に紫外線吸収剤を添加した耐候層を共押出成形法にて積層一体化する方法が中心となっている。特に建材用途では、アクリルフィルムラミネートの場合、経年劣化によるアクリルフィルムの剥離が発生しやすいことから、共押出法による耐候処置が望ましい。
しかしながら、基材層が白色の樹脂に対して共押出成形法で紫外線吸収剤を添加した耐候層を積層した場合、紫外線吸収剤が持つ黄色味が基材層の白色によって強調され、積層体が非常に黄色くなり、色調に優れていない状態となる。基材層の青味を強くして表層の黄色味を打ち消そうとした場合、積層体に黒みが生じ、色調に優れていない状態となる。
このため、白色ポリカーボネート樹脂板に関しては、耐候処理はアクリルフィルムラミネートにて行われてきた。
[1] 基層部と表層部とが共押出成形法により積層一体化されてなるポリカーボネート樹脂積層体であって、CIE1976で規定されたL*a*b*表色系が、光源を標準の光D65、分光感度を10°視野、の透過法で測定した色差について、L*が60以上70以下、a*が−0.5以上0以下、b*が2以上3以下となるポリカーボネート樹脂積層体。
[2] 前記表層部は、ポリカーボネート樹脂100重量部に対し、紫外線吸収剤を3重量部以上10重量部以下含む[1]に記載のポリカーボネート樹脂積層体。
[3] 前記紫外線吸収剤が、トリアジン化合物からなる[1]または[2]に記載のポリカーボネート樹脂積層体。
[4] 前記表層部の厚さが、10μm以上100μm以下である[1]乃至[3]のいずれか1項に記載のポリカーボネート樹脂積層体。
[5] 前記表層部に、ポリカーボネート樹脂100重量部に対し、青染料0.002重量部以上0.005重量部以下と、赤染料0.0002重量部以上0.001重量部以下
を含む[1]乃至[4]のいずれか1項に記載のポリカーボネート樹脂積層体。
[6] 前記基層部の色調が、白色系である[1]乃至[5]のいずれか1項に記載のポリカーボネート樹脂積層体。
[7] 前記基層部が、ポリカーボネート樹脂100重量部に対し、透明微粒子を0.1重量部以上10重量部以下含む[1]乃至[6]のいずれか1項に記載のポリカーボネート樹脂積層体。
[8] 前記基層部が、ポリカーボネート樹脂100重量部に対し、白色顔料を0.01重量部以上1重量部以下含む[1]乃至[7]のいずれか1項に記載のポリカーボネート樹脂積層体。
[9] 前記[1]乃至[8]のいずれか1項に記載のポリカーボネート樹脂積層体を用いて作製した屋根、屋外看板または外壁。
本発明は、基層部と表層部とが共押出成形法により積層一体化されてなるポリカーボネート樹脂積層体であって、CIE1976で規定されたL*a*b*表色系が、光源を標準の光D65、分光感度を10°視野、測定法を透過で測定したとき、L*が60以上70以下、a*が−0.5以上0以下、b*が2以上3以下となる樹脂積層体である。
このような樹脂積層体とすることで、基層部に耐候層を付与しても基層部の色調を保持することが可能となるポリカーボネート樹脂積層体である。
本発明におけるポリカーボネート樹脂積層体は、基層を耐候劣化より保護するための耐候層が表面層に存在するものである。
ポリカーボネート樹脂の分子量は、粘度平均分子量15、000〜40、000程度のものが用いられる。上記ポリカーボネート樹脂は、基層、耐候層のいずれにも使用される。
れており、L*は明るさ、a*は赤さ、b*は青さを表し、対象物の色目を背景、観察者、大きさ、光源などによらず一定に現すことができるものである。
測定は、分光測色計で行い、光源は、紫外域を含む昼光で照らされている物体の測定用光源のD65を使用し、分光感度は、観察者が50cmの位置で直径8.8cmの試料を観察する場合に匹敵する10°視野で行う。測定法には、試料から反射した光を測定する反射法と、透過した光を測定する透過法があるが、半透明材料であるため、透過法で行う。
前記有機微粒子としては、光拡散性などを考慮すると、とくに架橋した有機微粒子が好適に用いられる。また、ポリカーボネート樹脂の加工過程において変形せず、微粒子状態を維持している必要がある。即ち、ポリカーボネート樹脂の成形温度(350℃程度)まで加熱してもポリカーボネート樹脂中に溶融しない微粒子である。このような観点より、架橋した(メタ)アクリル樹脂、シリコーン樹脂の有機微粒子を用いることが好ましい。
例えば、部分架橋したメタクリル酸メチルをベースとしたポリマー微粒子、ポリ(ブチルアクリレート)のコア/ポリ(メチルメタクリレート)のシェルを有するポリマー、ゴム状ビニルポリマーのコアとシェルを含んだコア/シェルモノホルジーを有するポリマー、架橋シロキサン結合を有するシリコーン樹脂などが挙げられる。
また、成型時の熱にて昇華を抑えるため、昇華点が250℃以上であるものが好ましい。
また、その含有量は、表層部の配合中で、ポリカーボネート樹脂100重量部に対し0.002重量部以上0.005重量部以下とし、前記範囲内で設定するものとする。この場合、上記の範囲未満では紫外線吸収剤の黄色味が目立ち、上記の範囲を超えると、青味が目立ちやすくなる。好ましくは、表層部の配合中で、ポリカーボネート樹脂100重量部に対し、0.002重量部以上0.004重量部以下とする。
例えば、1−ヒドロキシ−4−(p−トルイジアノ)アントラキノン(商品名:ダイアレジンブルーG、三菱化学社製)、アンスラキノン系染料(商品名Plast Blue
8514 有本化学工業社製)などが挙げられる。
部以上0.001重量部以下とし、前記範囲内で設定するものとする。この場合、上記の範囲未満では紫外線吸収剤の黄色味や青色着色剤の青味が目立ち、上記の範囲を超えると、赤味が目立ちやすくなる。好ましくは、表層部の配合中で、ポリカーボネート樹脂100重量部に対し0.0004重量部以上0.0008重量部以下とする。
例えば、3−メチル−6−[(4−メチルフェニル)アミノ]3H−ジベンゾ[f.ij]イソキノリン−2,7−ジオン(商品名:ダイアレジンレッドH5B、三菱化学社製)
、アンスラキノン系染料(Plast Red 8360 有本化学工業社製)などが挙げられる。
<実施例1>
まず、粘度平均分子量27、000のポリカーボネート樹脂(商品名:ユーピロンE2000F−N、三菱エンジニアリングプラスチック社製)100重量部に対し、透明微粒子として、架橋アクリルビーズ(商品名:EXL−5136、ローム&ハース社製)を11.5重量部、白色顔料として、酸化チタン(R−42、堺化学社製)を1.4重量部、蛍光増白剤としてクマリン化合物、3−フェニル−7−(イミノ−1’,3’,5’−トリアジン−2’−ジエチルアミノ−4’−クロロ)−クマリン(商品名「HakkolPSR」、ハッコールケミカル株式会社製)を0.3重量部、滑剤としてグリセリンモノステアレート(S−100A、理研ビタミン社製)を1.3重量部秤量し、同方向二軸押出機にてペレット化した。このペレットをペレットAとした。
基層は、粘度平均分子量27、000のポリカーボネート樹脂(商品名:ユーピロンE2000F−N、三菱エンジニアリングプラスチック社製)100重量部に対し、上記作製したペレットA、Bを5.2重量部ずつドライブレンドして使用した。
基層表面に形成する耐候層は、粘度平均分子量27、000のポリカーボネート樹脂(商品名:ユーピロンE2000F−N、三菱エンジニアリングプラスチック社製)、2−(4、6ジフェニル−1.3.5−トリアジン−2−イル)−5−(ヘキシル)オキシ−フェノール(商品名:チヌビン1577、BASF株式会社製)からなるトリアジン化合物の紫外線吸収剤、1−ヒドロキシ−4−(p−トルイジアノ)アントラキノン(商品名
:ダイアレジンブルーG、三菱化学社製)の青染料、3−メチル−6−[(4−メチルフ
ェニル)アミノ]3H−ジベンゾ[f.ij]イソキノリン−2,7−ジオン(商品名:ダイアレジンレッドH5B、三菱化学社製)の赤染料を表1の配合でドライブレンドして使用した。
ポリカーボネート樹脂積層体の総厚は4mm、基層部の表面に形成した耐候層の厚みは両面ともに50μmとなるようにして、共押出成型にてポリカーボネート樹脂積層体を作製した。
<落錘衝撃試験>
上記作製した樹脂積層体を用いて、落錘衝撃試験(錘5kgナス型、高さ2m)にて衝撃強さを評価した。
<耐候性試験、初期着色度>
上記作製したポリカーボネート樹脂積層体を用いて、JISK7103に準拠し、初期着色度(黄色度)、サンシャインウエザオメータによる耐候性促進テストにより、600時間曝露後の色変化(ΔE)測定し、耐候性を評価、JISK6735を満たす(ΔE<6)ものを合格とした。
初期着色度は、分光測色計で行い、光源は、紫外域を含む昼光で照らされている物体の測定用光源のD65を使用し、分光感度は、観察者が50cmの位置で直径8.8cmの試料を観察する場合に匹敵する10°視野で行い、透過法にて実施した。
結果は、L*=61.9、a*=−0.35,b*=2.46であった。
落錘衝撃試験(耐衝撃性)、耐候性は、問題なかった。
実施例2〜7については、配合量を表1の記載に配合した以外は、実施例1と同様に樹脂積層体を作製し、実施例1と同様の評価を実施した。
評価結果は、L*、a*、b*は、L*が60以上70以下、a*が−0.5以上0以下、b*が2以上3以下であり、基材の色調を保持できており、特に問題はなかった。表1では、上記範囲内で、基材の色調を保持できているものを「○」で表示した。
落錘衝撃試験(耐衝撃性)、耐候性も良好であった。
比較例1〜4は、配合量を表2の記載に配合した以外は、実施例1と同様にポリカーボネート樹脂積層体を作製し、実施例1と同様の評価を実施した。
評価結果は、L*、a*、b*のいずれかが範囲外で、初期着色度が、アクリルフィルム貼りと比較して異なるものであり、基材の色調を保持できていなかった。
<参考例>
参考例は、耐候層をアクリルフィルム貼りによって付与しているものを評価した。
なお、実施例1〜7の成形品は、優れた耐熱性、耐衝撃性等のポリカーボネート本来の優れた特性を兼備しているものでもあった。
2 表層
Claims (2)
- 基層部と表層部とが共押出成形法により積層一体化されてなる白色ポリカーボネート樹脂積層体であって、
前記表層部が、ポリカーボネート樹脂100重量部に対し、紫外線吸収剤を3重量部以上10重量部以下含み
前記基層部の色調が、白色系であり、
前記基層部が、ポリカーボネート樹脂100重量部に対し、白色顔料を0.01重量部以上1重量部以下含み、
CIE1976で規定されたL*a*b*表色系が、光源を標準の光D65、分光感度を10°視野、の透過法で測定した色差について、L*が60以上70以下、a*が−0.5以上0以下、b*が2以上3以下であることを特徴とする白色ポリカーボネート樹脂積層体。 - 前記表層部が、ポリカーボネート樹脂100重量部に対し、青染料を0.002重量部以上0.005重量部以下含み、赤染料を0.0002重量部以上0.001重量部以下含む請求項1に記載の白色ポリカーボネート樹脂積層体。
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