JP5988671B2 - Conductive substrate, touch panel, and method of manufacturing conductive substrate - Google Patents

Conductive substrate, touch panel, and method of manufacturing conductive substrate Download PDF

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Description

本発明は、導電性基板、タッチパネル、および導電性基板の製造方法に関し、特に、導電性基板における透明導電層と配線層との密着性を改善する技術に関する。   The present invention relates to a conductive substrate, a touch panel, and a method for manufacturing a conductive substrate, and particularly to a technique for improving the adhesion between a transparent conductive layer and a wiring layer in the conductive substrate.

従来から、表示画面に直接触れることにより情報を入力できるタッチパネルが、携帯電話、カーナビゲーション、パーソナルコンピュータ、券売機、銀行のATM端末等の電子機器の表示部に広く利用されている。
そのようなタッチパネルの一例として、2枚の導電性基板を接着剤で貼り合わせた構造の静電容量型タッチパネルがあり、各導電性基板は、例えば、基材に金属酸化物で構成される透明導電層と金属または合金で構成される配線層とがその順で積層された構造を有する。また、透明導電層は、位置検出のための電極部を導電性基板の中央領域に有すると共に、電極部から延出された接続部を導電性基板の周縁領域に有する。一方、配線層は、透明導電層と外部回路とを電気的に接続するための配線部を前記周縁領域に有し、透明導電層と配線層との電気的な接続は、透明導電層の接続部上に配線層の配線部を直接積層させることによって、接続部と配線部とを面接触させて確保している。
2. Description of the Related Art Conventionally, touch panels capable of inputting information by directly touching a display screen have been widely used in display units of electronic devices such as mobile phones, car navigation systems, personal computers, ticket vending machines, and bank ATM terminals.
As an example of such a touch panel, there is a capacitive touch panel having a structure in which two conductive substrates are bonded together with an adhesive, and each conductive substrate is, for example, a transparent substrate made of a metal oxide. It has a structure in which a conductive layer and a wiring layer made of metal or alloy are laminated in that order. The transparent conductive layer has an electrode portion for position detection in the central region of the conductive substrate, and has a connection portion extended from the electrode portion in the peripheral region of the conductive substrate. On the other hand, the wiring layer has a wiring part for electrically connecting the transparent conductive layer and the external circuit in the peripheral region, and the electrical connection between the transparent conductive layer and the wiring layer is the connection of the transparent conductive layer. By directly laminating the wiring part of the wiring layer on the part, the connection part and the wiring part are secured in surface contact.

上記のような構造の導電性基板では、配線部が接続部から剥離してしまうと、配線層と透明導電層との電気的な接続が遮断されるおそれがある。そこで、配線層の剥離を防止するために、透明導電層と配線層との間に導電性を有する密着性改善層を介在させることが特許文献1に開示されている。   In the conductive substrate having the structure as described above, if the wiring part is peeled off from the connection part, the electrical connection between the wiring layer and the transparent conductive layer may be interrupted. Therefore, Patent Document 1 discloses that an adhesion improving layer having conductivity is interposed between the transparent conductive layer and the wiring layer in order to prevent peeling of the wiring layer.

特開2004−158199号公報JP 2004-158199 A

近年、タッチパネルの大型化や位置検出精度の向上のために配線層の配線部の数が増加しており、加えて、それら配線部が形成される周縁領域がタッチパネルの狭額縁化のために狭小化していることから、各配線部の幅を狭くせざるを得ない状況が生じている。しかしながら、配線部の幅が狭くなると、配線部と接続部との接触面積が小さくなる。そのため、配線部の剥離が生じた場合に、配線層と透明導電層との電気的な接続が遮断される確率が高くなる。したがって、配線部の幅が狭い場合には、より高い剥離防止効果が必要とされる。   In recent years, the number of wiring parts in the wiring layer has increased in order to increase the size of touch panels and improve position detection accuracy. In addition, the peripheral area in which these wiring parts are formed is narrowed to narrow the touch panel frame. As a result, there is a situation in which the width of each wiring portion must be narrowed. However, when the width of the wiring portion is reduced, the contact area between the wiring portion and the connection portion is reduced. Therefore, when the wiring part is peeled off, the probability that the electrical connection between the wiring layer and the transparent conductive layer is interrupted increases. Therefore, when the width of the wiring portion is narrow, a higher peeling prevention effect is required.

本発明は、上記の課題に鑑み、従来よりも配線層の剥離が生じ難い導電性基板およびタッチパネルを提供することを目的とする。また、本発明の他の目的は、配線層の剥離が生じ難い導電性基板の製造方法を提供することを目的とする。   In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a conductive substrate and a touch panel in which a wiring layer is less likely to be peeled than before. Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing a conductive substrate in which peeling of a wiring layer hardly occurs.

上記目的を達成するため、本発明に係る導電性基板は、基材に、金属酸化物で構成される透明導電層と、金属または合金で構成される配線層とがその順で積層された導電性基板であって、前記透明導電層と前記配線層との間には、金属酸化物で構成される密着性改善層が、前記透明導電層および前記配線層の両方と接触した状態で介在し、前記密着性改善層を構成する金属酸化物の結晶化度は、前記透明導電層を構成する金属酸化物の結晶化度よりも低いことを特徴する。   In order to achieve the above object, a conductive substrate according to the present invention is a conductive substrate in which a transparent conductive layer composed of a metal oxide and a wiring layer composed of a metal or an alloy are laminated in that order on a base material. An adhesion improving layer made of a metal oxide is interposed between the transparent conductive layer and the wiring layer in contact with both the transparent conductive layer and the wiring layer. The crystallinity of the metal oxide constituting the adhesion improving layer is lower than the crystallinity of the metal oxide constituting the transparent conductive layer.

本発明に係るタッチパネルは、上記導電性基板を備えることを特徴とする。
本発明に係る導電性基板の製造方法は、基材に、透明導電層、密着性改善層および配線層がその順で積層された積層構造を有する導電性基板の製造方法であって、前記基材に、120℃以上の成膜温度で金属酸化物をスパッタリングし、前記透明導電層を形成する透明導電層形成工程と、前記透明導電層上に、100℃以下の成膜温度で金属酸化物をスパッタリングし、前記密着性改善層を形成する密着性改善層形成工程と、前記密着性改善層上に、金属または合金で構成される配線層を形成する配線層形成工程と、を含むことを特徴とする。
A touch panel according to the present invention includes the conductive substrate.
The method for producing a conductive substrate according to the present invention is a method for producing a conductive substrate having a laminated structure in which a transparent conductive layer, an adhesion improving layer, and a wiring layer are laminated in that order on a base material. A metal oxide is sputtered on the material at a film forming temperature of 120 ° C. or more to form the transparent conductive layer, and the metal oxide is formed on the transparent conductive layer at a film forming temperature of 100 ° C. or less. An adhesion improving layer forming step for forming the adhesion improving layer, and a wiring layer forming step for forming a wiring layer made of a metal or an alloy on the adhesion improving layer. Features.

本発明に係る導電性基板およびタッチパネルは、密着性改善層が、透明導電層および配線層の間に、それらの両方と接触した状態で介在し、前記密着性改善層を構成する金属酸化物の結晶化度は、前記透明導電層を構成する金属酸化物の結晶化度よりも低いため、従来よりも配線層の剥離が生じ難い。
本発明に係る導電性基板の製造方法は、透明導電層上に、100℃以下の成膜温度で金属酸化物をスパッタリングし、密着性改善層を形成する密着性改善層形成工程と、前記密着性改善層上に、金属または合金で構成される配線層を形成する配線層形成工程と、を含むため、従来よりも配線層の剥離が生じ難い。
In the conductive substrate and the touch panel according to the present invention, the adhesion improving layer is interposed between the transparent conductive layer and the wiring layer in contact with both of them, and the metal oxide constituting the adhesion improving layer is formed. Since the degree of crystallinity is lower than the degree of crystallinity of the metal oxide constituting the transparent conductive layer, the wiring layer is less likely to be peeled than before.
The method for producing a conductive substrate according to the present invention includes an adhesion improving layer forming step of forming an adhesion improving layer by sputtering a metal oxide on a transparent conductive layer at a film forming temperature of 100 ° C. or less, and the adhesion And a wiring layer forming step of forming a wiring layer made of a metal or an alloy on the property improving layer. Therefore, the wiring layer is less likely to be peeled than before.

本発明の一態様に係るタッチパネルを示す断面模式図である。1 is a schematic cross-sectional view illustrating a touch panel according to one embodiment of the present invention. 本発明の一態様に係る導電性基板を示す平面図である。1 is a plan view illustrating a conductive substrate according to one embodiment of the present invention. 透明導電層および密着性改善層に関するXRD測定の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of the XRD measurement regarding a transparent conductive layer and an adhesive improvement layer. 透明導電層および密着性改善層に関するXRD測定の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of the XRD measurement regarding a transparent conductive layer and an adhesive improvement layer. 本発明の一態様に係る導電性基板の製造方法を説明するための工程図である。It is process drawing for demonstrating the manufacturing method of the electroconductive board | substrate which concerns on 1 aspect of this invention. 配線層の剥離性を評価した結果を示す表である。It is a table | surface which shows the result of having evaluated the peelability of the wiring layer. 配線層の剥離性を評価した結果を示す表である。It is a table | surface which shows the result of having evaluated the peelability of the wiring layer. 変形例1に係る導電性基板を示す断面模式図である。10 is a schematic cross-sectional view showing a conductive substrate according to Modification 1. FIG. 変形例2に係る導電性基板を示す断面模式図である。10 is a schematic cross-sectional view showing a conductive substrate according to Modification 2. FIG.

以下、本発明の一態様に係る導電性基板、タッチパネル、および導電性基板の製造方法を、図面を参照しながら説明する。なお、各図面における各層の縮尺は実際のものとは異なる。
<導電性基板およびタッチパネル>
(タッチパネル)
図1は、本発明の一態様に係るタッチパネルを示す断面模式図である。図2は、本発明の一態様に係る導電性基板を示す平面図であって、図2(a)は第1の導電性基板を示し、図2(b)は第2の導電性基板を示す。なお、図1の断面の切断位置は、図2におけるA−A線の部分である。
Hereinafter, a conductive substrate, a touch panel, and a method for manufacturing a conductive substrate according to one embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. Note that the scale of each layer in each drawing is different from the actual scale.
<Conductive substrate and touch panel>
(Touch panel)
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating a touch panel according to one embodiment of the present invention. 2A and 2B are plan views illustrating a conductive substrate according to one embodiment of the present invention, in which FIG. 2A illustrates a first conductive substrate and FIG. 2B illustrates a second conductive substrate. Show. In addition, the cutting position of the cross section of FIG. 1 is the part of the AA line in FIG.

図1に示す本発明の一態様に係るタッチパネル1は、静電容量式のタッチパネルであり、第1の導電性基板10と第2の導電性基板20とが接着層30を介して貼り合わされた構造を有する。タッチパネル1は、例えば、液晶表示装置、電界放出表示装置、プラズマ表示装置、電子発光ディスプレイ、真空蛍光表示装置等の表示装置(不図示)の表示面に配置されて使用される。なお、本発明に係るタッチパネルは静電容量型に限定されず、抵抗膜型、光学型、超音波型等であっても良い。   A touch panel 1 according to one embodiment of the present invention illustrated in FIG. 1 is a capacitive touch panel, and a first conductive substrate 10 and a second conductive substrate 20 are bonded to each other with an adhesive layer 30 interposed therebetween. It has a structure. The touch panel 1 is used by being disposed on a display surface (not shown) of a display device (not shown) such as a liquid crystal display device, a field emission display device, a plasma display device, an electroluminescent display, or a vacuum fluorescent display device. The touch panel according to the present invention is not limited to the capacitance type, and may be a resistance film type, an optical type, an ultrasonic type, or the like.

第1の導電性基板10および第2の導電性基板20は、いずれも本発明の一態様に係る導電性基板であって、図1および図2に示すように、基材11,21の一方の主面側に、アンダーコート層12,22、透明導電層13,23、密着性改善層14,24、および、配線層15,25が、その順で積層されている。それら導電性基板10,20は、積層方向が反対の向きとなるように、すなわち互いの前記一方の主面側の面が対向するように、配置されている。なお、それら導電性基板10,20は、積層方向が同じ向きとなるように配置されていても良い。   The first conductive substrate 10 and the second conductive substrate 20 are both conductive substrates according to one embodiment of the present invention, and as shown in FIGS. 1 and 2, one of the base materials 11 and 21. The undercoat layers 12 and 22, the transparent conductive layers 13 and 23, the adhesion improving layers 14 and 24, and the wiring layers 15 and 25 are laminated in this order on the main surface side of the substrate. The conductive substrates 10 and 20 are arranged so that the laminating directions are opposite to each other, that is, the surfaces on the one main surface side of each other face each other. The conductive substrates 10 and 20 may be arranged so that the stacking direction is the same.

接着層30は、例えば、エポキシ系、アクリル系、シリコーン系、ポリエステル系等の透明な接着剤や粘着剤で構成される。なお、接着層30には、透明性フィルム等の芯材が含まれていても良い。
各導電性基板10,20について、透明導電層13,23、密着性改善層14,24および配線層15,25はパターニングされている。アンダーコート層12,22は、パターニングされていない所謂べた膜として、または一部がパターニングされて形成されている。
The adhesive layer 30 is made of, for example, an epoxy, acrylic, silicone, polyester, or other transparent adhesive or pressure-sensitive adhesive. The adhesive layer 30 may include a core material such as a transparent film.
For each of the conductive substrates 10 and 20, the transparent conductive layers 13 and 23, the adhesion improving layers 14 and 24, and the wiring layers 15 and 25 are patterned. The undercoat layers 12 and 22 are formed as a so-called solid film which is not patterned, or a part thereof is patterned.

透明導電層13,23および密着性改善層14,24は、導電性基板10,20の中央領域および当該中央領域を囲繞する周縁領域に形成されており、具体的には、中央領域では、図2において波線模様が付されている領域に形成されており、周縁領域では、図2においてドット模様が付されている領域に形成されている。一方、配線層15,25は、周縁領域にのみ形成されており、具体的には、図2においてドット模様が付されている領域に形成されている。   The transparent conductive layers 13 and 23 and the adhesion improving layers 14 and 24 are formed in the central region of the conductive substrates 10 and 20 and the peripheral region surrounding the central region. 2 is formed in a region with a wavy pattern, and in the peripheral region, it is formed in a region with a dot pattern in FIG. On the other hand, the wiring layers 15 and 25 are formed only in the peripheral region, and specifically, are formed in a region to which a dot pattern is given in FIG.

透明導電層13,23は、導電性基板10,20の中央領域に形成された部分が、位置検出のための複数の電極部13a,23aで構成されており、各電極部13a,23aは、複数の菱形が直線状に連結された帯状である。なお、図2において、電極部13a,23aは、密着性改善層14,24に隠れて見えないが、波線模様が付されている領域に形成されている。   In the transparent conductive layers 13 and 23, the portion formed in the central region of the conductive substrates 10 and 20 is composed of a plurality of electrode portions 13a and 23a for position detection. A plurality of rhombuses are connected in a straight line. In FIG. 2, the electrode portions 13 a and 23 a are hidden in the adhesion improving layers 14 and 24 and are not visible, but are formed in a region with a wavy pattern.

各電極部13a,23aは、透明導電層13,23毎に、全ての電極部13a,23aの長手方向が平行に揃うように配置されている。そして、第1の導電性基板10と第2の導電性基板20とが、第1の透明導電層13の電極部13aの長手方向と、第2の透明導電層23の電極部23aの長手方向とが直交する状態で貼り合わされている。また、第1の導電性基板10と第2の導電性基板20とが貼り合わされた状態において、第1の透明導電層13の電極部13aと、第2の透明導電層23の電極部23aとは、平面視において互いの菱形が重なっていない。   Each electrode part 13a, 23a is arrange | positioned so that the longitudinal direction of all the electrode parts 13a, 23a may align in parallel for every transparent conductive layer 13,23. And the 1st conductive substrate 10 and the 2nd conductive substrate 20 are the longitudinal direction of the electrode part 13a of the 1st transparent conductive layer 13, and the longitudinal direction of the electrode part 23a of the 2nd transparent conductive layer 23 Are stuck together in a state of being orthogonal to each other. Further, in a state where the first conductive substrate 10 and the second conductive substrate 20 are bonded together, the electrode portion 13a of the first transparent conductive layer 13 and the electrode portion 23a of the second transparent conductive layer 23 Are not overlapped with each other in a plan view.

透明導電層13,23は、導電性基板10,20の周縁領域に形成された部分が、配線層15,25と電気的に接続される複数の接続部13b,23bで構成されており、各接続部13b,23bは、配線層15,25の配線部15a,25aと同じ形であり平面視において配線部15a,25aと重なるように形成されている。なお、図2において、接続部13b,23bは、配線層15,25に隠れて見えないが、ドット模様が付されている領域に形成されている。   The transparent conductive layers 13 and 23 are composed of a plurality of connection portions 13b and 23b that are electrically connected to the wiring layers 15 and 25 at portions formed in the peripheral regions of the conductive substrates 10 and 20, The connection portions 13b and 23b have the same shape as the wiring portions 15a and 25a of the wiring layers 15 and 25, and are formed so as to overlap the wiring portions 15a and 25a in plan view. In FIG. 2, the connecting portions 13 b and 23 b are hidden in the wiring layers 15 and 25 and are not visible, but are formed in a region with a dot pattern.

密着性改善層14,24は、透明導電層13,23と同じ形状にパターニングされている。すなわち、導電性基板10,20の中央領域に形成された部分が、複数の中央部14a,24aで構成されており、各中央部14a,24aは、複数の菱形が直線状に連結された帯状である。平面視において、中央部14a,24aと電極部13a,23aとは重なっている。また、密着性改善層14,24は、導電性基板10,20の周縁領域に形成された部分が、配線層15,25の配線部15a,25aと同じ形である周縁部14b,24bで構成されており、平面視において周縁部14b,24bと配線部15a,25aとは重なっている。   The adhesion improving layers 14 and 24 are patterned in the same shape as the transparent conductive layers 13 and 23. That is, the portion formed in the central region of the conductive substrates 10 and 20 is composed of a plurality of central portions 14a and 24a, and each of the central portions 14a and 24a has a strip shape in which a plurality of rhombuses are linearly connected. It is. In plan view, the central portions 14a, 24a and the electrode portions 13a, 23a overlap. Further, the adhesion improving layers 14 and 24 are constituted by peripheral portions 14b and 24b in which the portions formed in the peripheral region of the conductive substrates 10 and 20 have the same shape as the wiring portions 15a and 25a of the wiring layers 15 and 25. The peripheral portions 14b and 24b and the wiring portions 15a and 25a overlap in plan view.

配線層15,25は、導電性基板10,20の周縁領域に形成された複数の配線部15a,25aを有する。既に説明したように、配線部15a,25aの基材11側には、配線部15a,25aと同じ形状の接続部13b,23bおよび周縁部14b,24bが、平面視において重なるように形成されている。配線部15a,25aは、周縁部14b,24bを介して接続部13b,23bと電気的に接続されている。また、配線層15,25は、図示しない外部回路とも電気的に接続されている。   The wiring layers 15 and 25 have a plurality of wiring portions 15 a and 25 a formed in the peripheral region of the conductive substrates 10 and 20. As already described, on the base material 11 side of the wiring portions 15a and 25a, the connection portions 13b and 23b and the peripheral portions 14b and 24b having the same shape as the wiring portions 15a and 25a are formed so as to overlap in plan view. Yes. The wiring portions 15a and 25a are electrically connected to the connection portions 13b and 23b through the peripheral portions 14b and 24b. The wiring layers 15 and 25 are also electrically connected to an external circuit (not shown).

なお、透明導電層13,23、密着性改善層14,24および配線層15,25のパターン形状は上記に限定されず、指などの接触ポイントを検出可能である限り、任意の形状とすることが可能である。例えば、密着性改善層14,24は、配線部15a,25aと重なる領域にのみ形成されていても良い。
第1の導電性基板10と第2の導電性基板20とは、透明導電層13,23、密着性改善層14,24および配線層15,25のパターン形状が異なる以外は同じ構成である。したがって、以下では、第1の導電性基板10についてのみ説明し、第2の導電性基板20についての説明を省略する。だたし、以下の第1の導電性基板10に関する説明は、第2の導電性基板20にも適応される。
The pattern shapes of the transparent conductive layers 13 and 23, the adhesion improving layers 14 and 24, and the wiring layers 15 and 25 are not limited to the above, and may be any shape as long as a contact point such as a finger can be detected. Is possible. For example, the adhesion improving layers 14 and 24 may be formed only in regions overlapping with the wiring portions 15a and 25a.
The first conductive substrate 10 and the second conductive substrate 20 have the same configuration except that the transparent conductive layers 13 and 23, the adhesion improving layers 14 and 24, and the wiring layers 15 and 25 have different pattern shapes. Therefore, in the following, only the first conductive substrate 10 will be described, and the description of the second conductive substrate 20 will be omitted. However, the following description regarding the first conductive substrate 10 also applies to the second conductive substrate 20.

なお、ここでは2枚の基材11,21を用いた構成を説明したが、1枚の基材11の両面に電極部13a,23aをそれぞれ形成したり、1枚の基材の片面に電極部13a,23aを形成(電極部13a,23aの重なり部分は絶縁)するような構成も可能である。
(基材)
基材11は、タッチパネルの用途に応じて、PET(ポリエチレンテレフタラート)、PEN(ポリエチレンナフタレート)、PES(ポリエーテルスルホン)、PC(ポリカーボネート)、PE(ポリエチレン)、PP(ポリプロピレン)、COP(シクロオレフィンポリマー)、COC(シクロオレフィンコポリマー)、PMMA(ポリメチルメタクリレート)、アクリル、シロキサン架橋型アクリルシリコーン樹脂、ナイロン、ウレタン等の有機材料や、ソーダガラス、無アルカリガラス、ホウケイ酸ガラス、石英ガラス等の無機材料や、それら有機材料と無機材料との混成材料で形成することができる。材質は特には限定されない。
In addition, although the structure using the two base materials 11 and 21 was demonstrated here, electrode part 13a, 23a is formed in both surfaces of the one base material 11, respectively, and an electrode is formed in the single side | surface of one base material. A configuration in which the portions 13a and 23a are formed (the overlapping portions of the electrode portions 13a and 23a are insulated) is also possible.
(Base material)
The substrate 11 is made of PET (polyethylene terephthalate), PEN (polyethylene naphthalate), PES (polyethersulfone), PC (polycarbonate), PE (polyethylene), PP (polypropylene), COP (depending on the use of the touch panel. Cycloolefin polymer), COC (cycloolefin copolymer), PMMA (polymethyl methacrylate), acrylic, siloxane cross-linked acrylic silicone resin, nylon, urethane and other organic materials, soda glass, alkali-free glass, borosilicate glass, quartz glass Etc., or a hybrid material of these organic materials and inorganic materials. The material is not particularly limited.

基材11の材料は、軽量かつ耐衝撃性が高いという観点からは有機材料が好ましい。また、フレキシブル性や、ロール・トゥ・ロール方式での生産性を鑑みれば、樹脂フィルムが好ましい。タッチパネル1に用いられる導電性基板10の場合は、基材11が透明であることが好ましい。なお、本願において透明とは、無色透明だけでなく有色透明も含まれる。また、完全な透明だけでなく、透明度の高い半透明も含まれる。   The material of the substrate 11 is preferably an organic material from the viewpoint of light weight and high impact resistance. In view of flexibility and productivity in a roll-to-roll system, a resin film is preferable. In the case of the conductive substrate 10 used for the touch panel 1, it is preferable that the base material 11 is transparent. In the present application, the term “transparent” includes not only colorless and transparent but also colored and transparent. Moreover, not only perfect transparency but translucency with high transparency is also included.

(アンダーコート層)
アンダーコート層12は、透明導電層13および密着性改善層14のパターン形状を見え難くして視認性を向上させる効果を奏する層である。アンダーコート層12は、基材11や透明導電層13よりも低い屈折率の材料からなる低屈折率層(1層のみ)や、低屈折率層と高屈折率層(低屈折率層よりも高い屈折率の材料からなる層)とを組み合わせた2層以上の層で形成される。視認性を向上させるアンダーコート層12の構成としては、特表2007−508639号、特開2008−98169号等で開示されている。
(Undercoat layer)
The undercoat layer 12 is a layer that makes it difficult to see the pattern shapes of the transparent conductive layer 13 and the adhesion improving layer 14 and improves the visibility. The undercoat layer 12 is composed of a low refractive index layer (only one layer) made of a material having a lower refractive index than the base material 11 and the transparent conductive layer 13, or a low refractive index layer and a high refractive index layer (lower than the low refractive index layer). A layer composed of a material having a high refractive index). The structure of the undercoat layer 12 that improves the visibility is disclosed in JP-T-2007-508639, JP-A-2008-98169, and the like.

以下、低屈折率層と当該低屈折率層よりも光屈折率の高い高屈折率層とを有する構成について例示する。
アンダーコート層12は、基材11と透明導電層13との間に、低屈折率層が高屈折率層よりも透明導電層13側に位置する状態で介在している。
低屈折率層の厚みは、視認性向上の観点から2nm〜20nmであることが好ましい。低屈折率層の材料としては、シリコンスズ酸化物、酸化ケイ素、酸化アルミ等の無機酸化物、それら無機酸化物のうちの複数を組み合わせで構成される組成物、フッソ系有機物素材、酸化ケイ素系ゾルゲル素材、酸化ケイ素系やフッソ系の微多孔質素材等が挙げられる。視認性および生産性の向上の観点からは、光屈折率が1.3〜1.5のものが特に好ましい。低屈折率層は、スパッタリング法、抵抗蒸着法、電子ビーム蒸着法、ウエットコーティング法等により形成することができる。
Hereinafter, a configuration having a low refractive index layer and a high refractive index layer having a higher optical refractive index than the low refractive index layer will be exemplified.
The undercoat layer 12 is interposed between the base material 11 and the transparent conductive layer 13 in a state where the low refractive index layer is positioned closer to the transparent conductive layer 13 than the high refractive index layer.
The thickness of the low refractive index layer is preferably 2 nm to 20 nm from the viewpoint of improving visibility. The material of the low refractive index layer includes inorganic oxides such as silicon tin oxide, silicon oxide and aluminum oxide, compositions composed of a combination of two or more of these inorganic oxides, fluorine-based organic materials, silicon oxide-based materials Examples thereof include sol-gel materials, silicon oxide-based and fluorine-based microporous materials. From the viewpoint of improving visibility and productivity, those having an optical refractive index of 1.3 to 1.5 are particularly preferable. The low refractive index layer can be formed by sputtering, resistance vapor deposition, electron beam vapor deposition, wet coating, or the like.

高屈折率層は、光屈折率1.60〜1.80であることが好ましく、1.65を超え1.80以下であることがより好ましい。光屈折率が1.60未満であると、透明導電層13が存在する部分と存在しない部分の光学特性を近似させ難くなり、透明導電層13のパターン形状が目立ってしまうため、良好な視認性が得られ難い。光屈折率が1.65を超えると、非常に良好な視認性が得られるようになる。また、光屈折率が1.80を超えると、基材11との光屈折率差が大きくなり、基材11と高屈折率層との界面での反射光と高屈折率層と低屈折率層との界面での反射光との光干渉による干渉斑が強く発生する結果、透明導電層13のパターン形状が見え易くなり、視認性が悪化するため好ましくない。また、光屈折率が1.8を超えると、傷つき性を改良できる程度の硬度と厚みを有する高屈折率層を工業的に効率よく形成できる材料や方法が得られ難い。   The high refractive index layer preferably has an optical refractive index of 1.60 to 1.80, more preferably more than 1.65 and not more than 1.80. If the photorefractive index is less than 1.60, it becomes difficult to approximate the optical characteristics of the portion where the transparent conductive layer 13 is present and the portion where the transparent conductive layer 13 is not present, and the pattern shape of the transparent conductive layer 13 becomes conspicuous, and thus good visibility Is difficult to obtain. When the optical refractive index exceeds 1.65, very good visibility can be obtained. Moreover, when the optical refractive index exceeds 1.80, the optical refractive index difference with the base material 11 becomes large, and the reflected light at the interface between the base material 11 and the high refractive index layer, the high refractive index layer, and the low refractive index. As a result of strong occurrence of interference spots due to optical interference with reflected light at the interface with the layer, the pattern shape of the transparent conductive layer 13 becomes easy to see and visibility is deteriorated. On the other hand, if the photorefractive index exceeds 1.8, it is difficult to obtain a material or method capable of industrially and efficiently forming a high refractive index layer having hardness and thickness that can improve scratch resistance.

光屈折率が1.65を超え1.80以下の高屈折率層を形成するための材料としては、アクリル系紫外線硬化型樹脂や熱硬化型樹脂に、酸化チタンや酸化ジルコニウム等の光屈折率の高い金属酸化物の微粒子を添加したものが挙げられる。この場合、添加する金属酸化物微粒子は透明性を阻害しないように数十nm程度の粒子径であることが必要である。高屈折率層の厚みは3μm以上が好ましく、3μm未満であると、基材11との界面で反射した光と、高屈折率層と低屈折率層との界面で反射した光との光干渉による干渉斑が強く発生するため、透明導電層13のパターン形状が見え易くなり、視認性が悪化するため好ましくない。   As a material for forming a high refractive index layer having an optical refractive index of more than 1.65 and not more than 1.80, an acrylic ultraviolet curable resin or a thermosetting resin, an optical refractive index of titanium oxide, zirconium oxide, etc. And high metal oxide fine particles added. In this case, it is necessary that the metal oxide fine particles to be added have a particle size of about several tens of nanometers so as not to disturb the transparency. The thickness of the high refractive index layer is preferably 3 μm or more, and if it is less than 3 μm, optical interference between the light reflected at the interface with the substrate 11 and the light reflected at the interface between the high refractive index layer and the low refractive index layer. Since interference spots due to the above occur strongly, the pattern shape of the transparent conductive layer 13 becomes easy to see and visibility is deteriorated, which is not preferable.

(透明導電層)
透明導電層13は、第1の導電性基板10の透明導電層13と第2の導電性基板20の透明導電層23との間の静電容量の変化により座標を検出するための層であり、金属酸化物で構成されている。透明導電層13を構成する金属酸化物は、透明導電層13を低抵抗化するために少なくとも一部が結晶化されており、後述するように薄膜X線回折により回折ピークが発現する。
(Transparent conductive layer)
The transparent conductive layer 13 is a layer for detecting coordinates by a change in electrostatic capacitance between the transparent conductive layer 13 of the first conductive substrate 10 and the transparent conductive layer 23 of the second conductive substrate 20. It is composed of a metal oxide. The metal oxide constituting the transparent conductive layer 13 is at least partially crystallized in order to reduce the resistance of the transparent conductive layer 13, and a diffraction peak appears by thin film X-ray diffraction as will be described later.

透明導電層13は、電気伝導性や透明性が高く、膜の安定性が高いとの理由から、酸化インジウム系の金属酸化物で構成されていることが好ましい。酸化インジウム系の金属酸化物としては、酸化インジウム一酸化スズ(ITO)、酸化インジウム一酸化スズ一酸化チタン(InTiTO)、酸化インジウム(In23)、チタンドープ酸化インジウム(ITiO)等が挙げられる。酸化インジウム系以外の金属酸化物としては、酸化亜鉛(ZnO)、アルミドープ酸化亜鉛(AZO)、ガリウムドープ酸化亜鉛(GZO)等が挙げられる。 The transparent conductive layer 13 is preferably made of an indium oxide-based metal oxide because it has high electrical conductivity and high transparency and high film stability. Examples of indium oxide-based metal oxides include indium tin oxide monoxide (ITO), indium oxide tin monoxide titanium oxide (InTiTO), indium oxide (In 2 O 3 ), and titanium-doped indium oxide (ITO). It is done. Examples of metal oxides other than indium oxide include zinc oxide (ZnO), aluminum-doped zinc oxide (AZO), and gallium-doped zinc oxide (GZO).

(密着性改善層)
密着性改善層14は、透明導電層13と配線層15との間に、透明導電層13および配線層15の両方と接触した状態で介在している。密着性改善層14は、密着性を向上させるという観点からは、透明導電層13と配線層15の間の領域の全てに存在していることが好ましい。
(Adhesion improvement layer)
The adhesion improving layer 14 is interposed between the transparent conductive layer 13 and the wiring layer 15 in contact with both the transparent conductive layer 13 and the wiring layer 15. The adhesion improving layer 14 is preferably present in the entire region between the transparent conductive layer 13 and the wiring layer 15 from the viewpoint of improving the adhesion.

ただし、必ずしも透明導電層13と配線層15の間の領域の全てに存在している必要はなく、前記領域の一部にのみ存在していても良い。すなわち、密着改善層14は、べた膜である必要はなく、一部において欠損箇所が存在する膜や、法則性を持って或いは不均一に点在する島状部分の集合体であっても良い。
密着性改善層14は、金属酸化物で構成されている。密着改善層14は、電気伝導性や透明性が高く、膜の安定性が高いとの理由から、酸化インジウム系の金属酸化物で構成されていることが好ましい。酸化インジウム系の金属酸化物としては、酸化インジウム一酸化スズ(ITO)、酸化インジウム一酸化スズ一酸(InTiTO)、酸化インジウム一酸化亜鉛(IZO)、酸化インジウム(In23)、タングステンドープ酸化インジウム(IWO)、チタンドープ酸化インジウム(ITiO)等が挙げられる。酸化インジウム系以外の金属酸化物としては、酸化スズ(SnO2)、弗化スズ(SnF2)等が挙げられる。密着性改善層14と透明導電層13とが同じ化合物で構成されている場合は、材料点数が減るため製造工程を簡略化することができる。
However, it is not always necessary to be present in the entire region between the transparent conductive layer 13 and the wiring layer 15, and may be present only in a part of the region. That is, the adhesion improving layer 14 does not need to be a solid film, and may be a film in which a defect portion exists in a part, or an aggregate of island-like parts that are scattered with a law or nonuniformity. .
The adhesion improving layer 14 is made of a metal oxide. The adhesion improving layer 14 is preferably made of an indium oxide-based metal oxide because it has high electrical conductivity and transparency and high film stability. Examples of indium oxide-based metal oxides include indium tin oxide monoxide (ITO), indium oxide tin monoxide monoacid (InTiTO), indium zinc oxide monoxide (IZO), indium oxide (In 2 O 3 ), and tungsten dope. Examples thereof include indium oxide (IWO) and titanium-doped indium oxide (ITiO). Examples of metal oxides other than indium oxide include tin oxide (SnO 2 ) and tin fluoride (SnF 2 ). When the adhesion improving layer 14 and the transparent conductive layer 13 are made of the same compound, the number of materials is reduced, so that the manufacturing process can be simplified.

密着性改善層14は、透明導電層13と同様に金属酸化物で構成されているが、金属酸化物の状態が透明導電層13とは異なる。具体的には、密着性改善層14を構成する金属酸化物の薄膜X線回折により得られるピークが、透明導電層13を構成する金属酸化物の薄膜X線回折では得られない。表現を変えれば、密着性改善層14を構成する金属酸化物の結晶化度が、透明導電層13を構成する金属酸化物の結晶化度よりも低い。さらに表現を変えれば、密着性改善層14を構成する金属酸化物は、透明導電層13を構成する金属酸化物よりもアモルファスに近い状態である。なお、アモルファスに近い状態とは、密着性改善層14と透明導電層13との比較における表現であって、その表現が意味するものの中には、密着性改善層14が完全なアモルファスの状態である場合も含まれる。   The adhesion improving layer 14 is made of a metal oxide similarly to the transparent conductive layer 13, but the state of the metal oxide is different from that of the transparent conductive layer 13. Specifically, the peak obtained by thin film X-ray diffraction of the metal oxide constituting the adhesion improving layer 14 cannot be obtained by thin film X-ray diffraction of the metal oxide constituting the transparent conductive layer 13. In other words, the crystallinity of the metal oxide constituting the adhesion improving layer 14 is lower than the crystallinity of the metal oxide constituting the transparent conductive layer 13. In other words, the metal oxide constituting the adhesion improving layer 14 is more amorphous than the metal oxide constituting the transparent conductive layer 13. The state close to amorphous is an expression in the comparison between the adhesion improving layer 14 and the transparent conductive layer 13, and the expression means that the adhesion improving layer 14 is in a completely amorphous state. Some cases are also included.

上記特徴を有する密着性改善層14が透明導電層13と配線層15との間に介在していれば、配線層15の剥離を防止できることを、発明者らは後述する実験により確認している。
図3および図4は、透明導電層および密着性改善層に関するXRD(X線回折)測定の結果を示すグラフである。透明導電層13および密着性改善層14の金属酸化物の状態を確認するために、X線回折装置(理学電機株式会社製:RINT 2500 VHF)を用いて、薄膜X線回折による測定を行なった。
The inventors have confirmed through experiments to be described later that if the adhesion improving layer 14 having the above characteristics is interposed between the transparent conductive layer 13 and the wiring layer 15, peeling of the wiring layer 15 can be prevented. .
FIG. 3 and FIG. 4 are graphs showing the results of XRD (X-ray diffraction) measurement regarding the transparent conductive layer and the adhesion improving layer. In order to confirm the state of the metal oxides of the transparent conductive layer 13 and the adhesion improving layer 14, measurement was performed by thin film X-ray diffraction using an X-ray diffractometer (manufactured by Rigaku Corporation: RINT 2500 VHF). .

測定にあたって、透明導電層13の金属酸化物の状態を確認するためのサンプル1と、密着改善層14の金属酸化物の状態を確認するためのサンプル2とを作製した。サンプル1として、基材上に厚み20nmの透明導電層のみを形成したものを作製した。サンプル2として、基材上に厚み20nmの密着改善層のみを形成したものを作製した。サンプル1およびサンプル2の基材として、PETフィルム(東洋紡績株式会社製:コスモシャインA4300)を用いた。サンプル1の透明導電層は、成膜温度120℃でITOをスパッタリングして形成した。サンプル2の密着改善層は、成膜温度100℃でITOをスパッタリングして形成した。そして、それらサンプルの透明導電層および密着改善層のITOについて、薄膜X線回折測定を行なった。   In the measurement, Sample 1 for confirming the state of the metal oxide of the transparent conductive layer 13 and Sample 2 for confirming the state of the metal oxide of the adhesion improving layer 14 were prepared. Sample 1 was prepared by forming only a 20 nm thick transparent conductive layer on a substrate. Sample 2 was prepared by forming only a 20 nm thick adhesion improving layer on a substrate. As the base material of Sample 1 and Sample 2, PET film (Toyobo Co., Ltd .: Cosmo Shine A4300) was used. The transparent conductive layer of Sample 1 was formed by sputtering ITO at a film formation temperature of 120 ° C. The adhesion improving layer of Sample 2 was formed by sputtering ITO at a film forming temperature of 100 ° C. And thin film X-ray-diffraction measurement was performed about the transparent conductive layer of those samples, and ITO of a contact improvement layer.

図3に示すように、密着性改善層を構成するITOについては、薄膜X線回折により得られる回折ピークが発現しなかった。一方、透明導電層を構成するITOについては、薄膜X線回折により得られる回折ピークが発現した。この結果は、密着性改善層を構成するITOの結晶化度が、透明導電層を構成するITOの結晶化度よりも低いことを意味する。   As shown in FIG. 3, the diffraction peak obtained by thin film X-ray diffraction did not appear for ITO constituting the adhesion improving layer. On the other hand, for ITO constituting the transparent conductive layer, a diffraction peak obtained by thin film X-ray diffraction was expressed. This result means that the crystallization degree of ITO constituting the adhesion improving layer is lower than the crystallization degree of ITO constituting the transparent conductive layer.

次に、成膜後に、160℃で10分アニール処理した後のサンプルについても、透明導電層および密着改善層のITOについて、薄膜X線回折測定を行なった。その結果、アニール処理前と同様に、密着性改善層を構成するITOについては薄膜X線回折により得られる回折ピークが発現しなかったが、透明導電層を構成するITOについては薄膜X線回折により得られる回折ピークは発現した。   Next, thin film X-ray diffraction measurement was performed on the transparent conductive layer and the ITO of the adhesion improving layer for the sample after the film formation and annealed at 160 ° C. for 10 minutes. As a result, the diffraction peak obtained by the thin film X-ray diffraction did not appear for the ITO constituting the adhesion improving layer as before the annealing treatment, but the ITO constituting the transparent conductive layer did not appear by the thin film X-ray diffraction. The resulting diffraction peak was expressed.

詳しく説明すると、第1に、120℃の成膜温度で成膜された透明導電層を構成するITOについては、薄膜X線回折により得られる回折ピークの強度が増加していた。これは、アニール処理によって、透明導電層の結晶化がより促進されたことを意味する。すなわち、透明導電層を構成するITOの結晶化度が高くなったことを意味する。ITOの結晶化度が高くなると透明導電層が低抵抗化するため、このようなアニール処理は従来から行なわれているが、アニール処理によってITOの結晶化度が高くなると配線層が透明導電層から剥離し易くなるという課題が生じる。このような課題は、後述する実験結果に基づき発明者らが見出した。   More specifically, first, regarding ITO constituting the transparent conductive layer formed at a film forming temperature of 120 ° C., the intensity of the diffraction peak obtained by thin film X-ray diffraction was increased. This means that the crystallization of the transparent conductive layer was further promoted by the annealing treatment. That is, it means that the crystallinity of ITO constituting the transparent conductive layer is increased. When the crystallinity of ITO is increased, the resistance of the transparent conductive layer is lowered. Therefore, such annealing treatment has been conventionally performed. However, when the crystallinity of ITO is increased by the annealing treatment, the wiring layer is separated from the transparent conductive layer. The subject that it will become easy to peel arises. The inventors found such a problem based on the experimental results described later.

第2に、100℃の成膜温度で成膜された密着性改善層を構成するITOについては、アニール処理を行なった後でもITOの結晶化が促進されなかった。この結果から、ITOを高温で成膜するとアニール処理によりアモルファス状態から結晶状態に転化して結晶化度が高くなるが、一旦ITOを低温で成膜して、回折ピークの発現しないアモルファス状態の密着性改善層を形成すると、その後にアニール処理が行なわれても、ITOが結晶化され難いことが分かる。   Secondly, for the ITO constituting the adhesion improving layer formed at a film forming temperature of 100 ° C., crystallization of the ITO was not promoted even after the annealing treatment. From this result, when ITO is deposited at a high temperature, the annealing process converts the amorphous state to the crystalline state and the degree of crystallinity increases, but once the ITO is deposited at a low temperature, the amorphous state adheres without a diffraction peak. When the property improving layer is formed, the ITO is hardly crystallized even if an annealing process is performed thereafter.

(配線層)
配線層15は、透明導電層13と外部回路(不図示)とを電気的に接続するための複数の配線部15aを有する層であって、アルミニウム(Al)、銅(Cu)、ニッケル(Ni)、モリブデン(Mo)、銀(Ag)、金(Au)、白金(Pt)、パラジウム(Pd)、チタン(Ti)、マンガン(Mn)、Mg(マグネシウム)、Si(シリコン)、Cr(クロム)、Zn(亜鉛)、V(バナジウム)、Fe(鉄)、Co(コバルト)、Sn(錫)、Sb(アンチモン)等の金属、または、それら金属を含む合金で構成されている。
(Wiring layer)
The wiring layer 15 is a layer having a plurality of wiring portions 15a for electrically connecting the transparent conductive layer 13 and an external circuit (not shown), and includes aluminum (Al), copper (Cu), nickel (Ni ), Molybdenum (Mo), silver (Ag), gold (Au), platinum (Pt), palladium (Pd), titanium (Ti), manganese (Mn), Mg (magnesium), Si (silicon), Cr (chromium) ), Zn (zinc), V (vanadium), Fe (iron), Co (cobalt), Sn (tin), Sb (antimony), or an alloy containing these metals.

(導電性基板の製造方法)
導電性基板10の製造方法について説明する。図5は、本発明の一態様に係る導電性基板の製造方法を説明するための工程図である。
まず、図5(a)に示すように基材を準備し、図5(b)に示すように、例えば、120℃の成膜温度で例えばITOなどの金属酸化物をスパッタリングし、基材上に透明導電層を形成する(透明導電層形成工程)。スパッタリングの成膜温度が120℃の場合は、図3に示すような金属酸化物が結晶化した透明導電層を得ることができる。成膜温度は120℃に限定されないが、金属酸化物が結晶化した透明導電層を得るためには120℃以上であることが好ましい。なお、成膜方法は、スパッタリング法に限定されず、真空蒸着法やイオンプレーティング法等のスパッタリング法以外のPVD法、或いは、CVD法、塗布法等であっても良い。
(Method for producing conductive substrate)
A method for manufacturing the conductive substrate 10 will be described. FIG. 5 is a process diagram for describing the manufacturing method of the conductive substrate according to one embodiment of the present invention.
First, a base material is prepared as shown in FIG. 5A, and a metal oxide such as ITO is sputtered at a film forming temperature of 120 ° C., for example, as shown in FIG. A transparent conductive layer is formed on the substrate (transparent conductive layer forming step). When the film formation temperature of sputtering is 120 ° C., a transparent conductive layer in which a metal oxide is crystallized as shown in FIG. 3 can be obtained. The film forming temperature is not limited to 120 ° C., but is preferably 120 ° C. or higher in order to obtain a transparent conductive layer in which the metal oxide is crystallized. Note that the film formation method is not limited to the sputtering method, and may be a PVD method other than the sputtering method such as a vacuum evaporation method or an ion plating method, a CVD method, a coating method, or the like.

次に、図5(c)に示すように、必要に応じて、透明導電層形成工程後に、透明導電層をアニール処理して透明導電層を結晶化させる(アニール工程)。アニール処理の温度は、140℃〜180℃が好ましく、アニール処理の時間は10分〜120分が好ましい。例えば160℃、10分でアニール処理を行なう。これにより既に述べたように、透明導電層の金属酸化物をより結晶化させることができる。   Next, as shown in FIG. 5C, if necessary, after the transparent conductive layer forming step, the transparent conductive layer is annealed to crystallize the transparent conductive layer (annealing step). The annealing treatment temperature is preferably 140 ° C. to 180 ° C., and the annealing treatment time is preferably 10 minutes to 120 minutes. For example, annealing is performed at 160 ° C. for 10 minutes. Thereby, as already stated, the metal oxide of a transparent conductive layer can be crystallized more.

なお、透明導電層、密着性改善層および配線層は、必要に応じたパターン形状にパターニングしても良い。パターニングは、例えば、フォトリソグラフィー法により、透明導電層の表面に所望のパターン形状を有するレジストを形成し、レジストに覆われていない露出部分をエッチャントでエッチング除去することにより行われる。このようなパターニングは、透明導電層、密着性改善層および配線層について同時に行っても良いし、各層ごと行っても良いし、適宜選択した2層だけを同時に行なっても良い。また、パターニングは、アニール処理の前後いずれのタイミングで行っても良い。   In addition, you may pattern a transparent conductive layer, an adhesive improvement layer, and a wiring layer in the pattern shape as needed. The patterning is performed, for example, by forming a resist having a desired pattern shape on the surface of the transparent conductive layer by a photolithography method and etching away an exposed portion not covered with the resist with an etchant. Such patterning may be performed simultaneously for the transparent conductive layer, the adhesion improving layer, and the wiring layer, may be performed for each layer, or may be performed for only two layers selected as appropriate. Patterning may be performed at any timing before and after the annealing process.

次に、図5(d)に示すように、例えば、100℃の成膜温度で金属酸化物をスパッタリングし、透明導電層上に密着性改善層を形成する(密着性改善層形成工程)。スパッタリングの成膜温度が100℃の場合は、既に述べたようにアモルファス状態の密着性改善層を得ることができる。成膜温度は100℃に限定されないが、透明導電層よりも結晶化度の低い密着性改善層が形成される温度でなければならない。すなわち、透明導電層の成膜温度よりも低い成膜温度で成膜することが好ましい。成膜温度を100℃以下にすれば結晶化していない透明導電層を得ることができる。成膜温度は、−20℃〜100℃が好ましい。なお、成膜方法は、スパッタリング法に限定されず、真空蒸着法やイオンプレーティング法等のスパッタリング法以外のPVD法、或いは、CVD法、塗布法等であっても良い。   Next, as shown in FIG. 5D, for example, a metal oxide is sputtered at a film forming temperature of 100 ° C. to form an adhesion improving layer on the transparent conductive layer (adhesion improving layer forming step). When the film formation temperature of sputtering is 100 ° C., an amorphous adhesion improving layer can be obtained as described above. The film formation temperature is not limited to 100 ° C., but it must be a temperature at which an adhesion improving layer having a crystallinity lower than that of the transparent conductive layer is formed. That is, it is preferable to form a film at a film formation temperature lower than the film formation temperature of the transparent conductive layer. If the film formation temperature is 100 ° C. or less, a transparent conductive layer that is not crystallized can be obtained. The film forming temperature is preferably −20 ° C. to 100 ° C. Note that the film formation method is not limited to the sputtering method, and may be a PVD method other than the sputtering method such as a vacuum evaporation method or an ion plating method, a CVD method, a coating method, or the like.

次に、図5(e)に示すように、密着性改善層上にスパッタリング法等によって金属または合金で構成される配線層を形成する(配線層形成工程)。
以上により、導電性基板が完成する。
<実験>
以下では、実験結果に基づきながら、本発明に係る密着性改善層の剥離防止効果について説明する。
Next, as shown in FIG. 5E, a wiring layer made of metal or alloy is formed on the adhesion improving layer by sputtering or the like (wiring layer forming step).
Thus, the conductive substrate is completed.
<Experiment>
Below, based on an experimental result, the peeling prevention effect of the adhesive improvement layer which concerns on this invention is demonstrated.

[評価用のサンプルの構成]
実験では、評価用のサンプルとして、実施例1〜3および比較例1〜3の6種類のサンプルを作製した。サンプル作製においては、まず、基材上にスパッタリング法により透明導電層を形成した。スパッタリングの条件として、ターゲット材料はITO、成膜温度は120℃、到達圧力は6.65×10-4Pa、パワー密度は1.8W/cm2、動作圧は6.65×10-2Pa、酸素分圧は3.0%である。その後、150℃で20分アニール処理を施し、次に透明導電層上にスパッタリング法により密着性改善層を形成した。スパッタリングの条件として、ターゲット材料はITO、成膜温度は100℃、到達圧力は6.65×10-4Pa、パワー密度は0.9W/cm2、動作圧は6.65×10-2Pa、酸素分圧は5.0%である。その後、密着性改善層上にスパッタリング法により配線層を形成した。
[Configuration of sample for evaluation]
In the experiment, six types of samples of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were prepared as samples for evaluation. In sample preparation, first, a transparent conductive layer was formed on a substrate by a sputtering method. As sputtering conditions, the target material is ITO, the film forming temperature is 120 ° C., the ultimate pressure is 6.65 × 10 −4 Pa, the power density is 1.8 W / cm 2 , and the operating pressure is 6.65 × 10 −2 Pa. The oxygen partial pressure is 3.0%. Thereafter, an annealing treatment was performed at 150 ° C. for 20 minutes, and then an adhesion improving layer was formed on the transparent conductive layer by a sputtering method. As sputtering conditions, the target material is ITO, the film forming temperature is 100 ° C., the ultimate pressure is 6.65 × 10 −4 Pa, the power density is 0.9 W / cm 2 , and the operating pressure is 6.65 × 10 −2 Pa. The oxygen partial pressure is 5.0%. Thereafter, a wiring layer was formed on the adhesion improving layer by sputtering.

図6および図7に示すように、透明導電層については、全てのサンプルの透明導電層をITOで形成した。密着性改善層については、実施例1,2では厚み1nmのITOの薄膜を形成し、実施例3では厚み5nmのITOの薄膜を形成し、比較例1では密着性改善層を形成せず、比較例2では厚み1〜2nmのケイ素(Si)の薄膜を形成し、比較例3では厚み1〜2nmのニッケルと銅の合金(Ni−Cu)の薄膜を形成した。なお膜の厚みは、事前試験において厚み実測値とパス回数等から算出したものである。   As shown in FIGS. 6 and 7, for the transparent conductive layer, the transparent conductive layers of all the samples were formed of ITO. Regarding the adhesion improving layer, in Examples 1 and 2, a 1 nm thick ITO thin film was formed, in Example 3 a 5 nm thick ITO thin film was formed, and in Comparative Example 1 an adhesion improving layer was not formed. In Comparative Example 2, a thin film of silicon (Si) having a thickness of 1 to 2 nm was formed, and in Comparative Example 3, a thin film of nickel and copper (Ni—Cu) having a thickness of 1 to 2 nm was formed. Note that the thickness of the film is calculated from the measured thickness and the number of passes in the preliminary test.

配線層について、実施例1、3および比較例1〜3では、基材側から順に、厚み200nmの銅で構成される配線本体と、厚み20nmのニッケルと銅の合金で構成される被覆層との2層構造の配線層を形成した。実施例2では、基材側から順に、厚み20nmのニッケルと銅の合金で構成される被覆層と、厚み200nmの銅で構成される配線本体と、厚み20nmのニッケルと銅の合金で構成される被覆層との3層構造の配線層を形成した。   Regarding the wiring layer, in Examples 1 and 3 and Comparative Examples 1 to 3, in order from the base material side, a wiring body composed of copper having a thickness of 200 nm, and a coating layer composed of an alloy of nickel and copper having a thickness of 20 nm A wiring layer having a two-layer structure was formed. In Example 2, in order from the base material side, it is composed of a coating layer composed of an alloy of nickel and copper having a thickness of 20 nm, a wiring body composed of copper having a thickness of 200 nm, and an alloy of nickel and copper having a thickness of 20 nm. A wiring layer having a three-layer structure with the covering layer was formed.

[剥離防止効果の評価方法]
まず、各サンプルの配線層側の面に、粘着テープ(ニチバン株式会社製:セロテープ(登録商標)CT−24)を貼り付け、その粘着テープを指の腹で押さえつけて配線層に密着させた。次に、粘着テープの角度をサンプルの配線層側の面に対して90度に維持しながら粘着テープを剥がし、剥がした後に目視で確認して、配線層が剥離しているか否かを評価した。
[Method for evaluating peeling prevention effect]
First, an adhesive tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd .: Cellotape (registered trademark) CT-24) was attached to the surface of each sample on the wiring layer side, and the adhesive tape was pressed down with the belly of a finger to adhere to the wiring layer. Next, the pressure-sensitive adhesive tape was peeled off while maintaining the angle of the pressure-sensitive adhesive tape at 90 degrees with respect to the surface on the wiring layer side of the sample. After peeling, the visual confirmation was made to evaluate whether or not the wiring layer was peeled off. .

[実験結果およびその考察]
ITOで構成される密着性改善層を形成した実施例1〜3のサンプルには、粘着テープを剥がした面に配線層の剥離が生じなかった。
一方、密着性改善層を形成していない比較例1のサンプルには、粘着テープを剥がした面に配線層の剥離が生じた。比較例1のサンプルには密着性改善層が形成されていないため、配線層は直接透明導電層上に形成されている。実施例1では、成膜温度100℃で成膜されアニール処理もされたITOの薄膜上に配線層が形成されているのに対し、比較例1では、成膜温度120℃で成膜されアニール処理されていないITOの薄膜上に配線層が形成されている。これら条件の違いによって、実施例1の薄膜のITOは比較例1の薄膜のITOよりも結晶化度が低くなっており、ITOがアモルファス状態に近い実施例1のみで剥離が生じなかったと考えられる。
[Experimental results and discussion]
In the samples of Examples 1 to 3 in which the adhesion improving layer made of ITO was formed, the wiring layer did not peel on the surface from which the adhesive tape was peeled off.
On the other hand, in the sample of Comparative Example 1 in which the adhesion improving layer was not formed, the wiring layer was peeled on the surface where the adhesive tape was peeled off. Since the adhesion improving layer is not formed in the sample of Comparative Example 1, the wiring layer is directly formed on the transparent conductive layer. In Example 1, the wiring layer was formed on the ITO thin film that was formed at a film forming temperature of 100 ° C. and annealed, whereas in Comparative Example 1, the film was formed at a film forming temperature of 120 ° C. and annealed. A wiring layer is formed on an untreated ITO thin film. Due to the difference in conditions, the thin film ITO of Example 1 has a lower crystallinity than the thin film ITO of Comparative Example 1, and it is considered that no peeling occurred only in Example 1 where the ITO was in an amorphous state. .

なお、密着性改善層と透明導電層とはどちらも金属酸化物で構成されているため、密着性改善層と透明導電層との密着性も高い。
次に、比較例2,3のサンプルにも剥離が生じていた。実施例1のサンプルと比較例2,3のサンプルとの相違点は、実施例1では密着性改善層がITOで形成されているのに対して、比較例2ではSiで形成され、比較例3ではニッケルと銅の合金で形成されている点である。比較例2,3のサンプルに剥離が生じたことから、密着性改善層が金属酸化物で構成されていなければ高い剥離防止効果が得られないと分かる。
In addition, since both the adhesion improving layer and the transparent conductive layer are made of a metal oxide, the adhesion between the adhesion improving layer and the transparent conductive layer is high.
Next, peeling also occurred in the samples of Comparative Examples 2 and 3. The difference between the sample of Example 1 and the samples of Comparative Examples 2 and 3 is that in Example 1, the adhesion improving layer is formed of ITO, whereas in Comparative Example 2, it is formed of Si. 3 is a point formed of an alloy of nickel and copper. Since peeling occurred in the samples of Comparative Examples 2 and 3, it can be seen that a high peeling prevention effect cannot be obtained unless the adhesion improving layer is made of a metal oxide.

密着性改善層が高い剥離防止効果を得るためには、厚みが1nm以上であることが好ましい。なお、実施例1の結果から、密着性改善層の厚みが1nmであれば配線層の剥離が生じないことは確認できている。より高い剥離防止効果を得るためには、2nm以上であることが好ましい。
透明度の高い導電性基板を得るためには、密着性改善層の厚みが5nm以下であることが好ましい。実施例3の結果から、密着性改善層の厚みが5nmの場合も配線層の剥離が生じないことが確認でき、密着性改善層の厚みが厚くなっても密着性向上の効果が低下するとは考え難いが、厚みが5nmを超えると、密着性改善層が存在する部分と存在しない部分との見え方の差が顕著になって視認性が悪くなるおそれがあるからである。なお、より高い視認性を得るためには、厚みが3nm以下であることが好ましい。
In order for the adhesion improving layer to obtain a high peeling prevention effect, the thickness is preferably 1 nm or more. In addition, it has confirmed from the result of Example 1 that peeling of a wiring layer does not arise if the thickness of an adhesive improvement layer is 1 nm. In order to obtain a higher peeling prevention effect, the thickness is preferably 2 nm or more.
In order to obtain a highly transparent conductive substrate, the thickness of the adhesion improving layer is preferably 5 nm or less. From the result of Example 3, it can be confirmed that the peeling of the wiring layer does not occur even when the thickness of the adhesion improving layer is 5 nm, and the effect of improving the adhesion is reduced even when the thickness of the adhesion improving layer is increased. Although it is difficult to think, if the thickness exceeds 5 nm, the difference in visibility between the portion where the adhesion improving layer is present and the portion where it is not present becomes conspicuous, and the visibility may deteriorate. In order to obtain higher visibility, the thickness is preferably 3 nm or less.

上述したように、実施例2の配線層は、基材側から順に、厚み20nmのニッケルと銅の合金で構成される被覆層と、厚み200nmの銅で構成される配線本体と、厚み20nmのニッケルと銅の合金で構成される被覆層との3層構造である。実施例1,2のサンプルいずれにも配線層の剥離が生じなかったことから、配線層の密着性改善層と接触する面が金属であっても合金であっても密着性改善層の剥離防止効果が有効であると分かる。なお、被覆層は、配線本体の酸化を防止するための層である。   As described above, in the wiring layer of Example 2, the coating layer composed of an alloy of nickel and copper with a thickness of 20 nm, the wiring body composed of copper with a thickness of 200 nm, and the wiring layer with a thickness of 20 nm are sequentially formed from the base material side. It is a three-layer structure with a coating layer composed of an alloy of nickel and copper. Since no peeling of the wiring layer occurred in any of the samples of Examples 1 and 2, it was possible to prevent the peeling of the adhesion improving layer regardless of whether the surface contacting the adhesion improving layer of the wiring layer was a metal or an alloy. It turns out that the effect is effective. The covering layer is a layer for preventing the wiring body from being oxidized.

<変形例>
以上、本発明の一態様に係る導電性基板、タッチパネル、および導電性基板の製造方法を具体的に説明してきたが、それらは、本発明に係る導電性基板、タッチパネル、および導電性基板の製造方法の構成および作用効果を分かり易く説明するための一例であって、本発明に係る導電性基板、タッチパネル、および導電性基板の製造方法は、それらの内容に限定されない。例えば、上記の材料、数値等は好ましいものを例示しているだけであり、それに限定されることはない。また、以下に説明するような変形例も考えられる。
<Modification>
As described above, the conductive substrate, the touch panel, and the method for manufacturing the conductive substrate according to one embodiment of the present invention have been specifically described, and these are the manufacture of the conductive substrate, the touch panel, and the conductive substrate according to the present invention. It is an example for demonstrating the structure of a method and an effect easily, Comprising: The manufacturing method of the electroconductive board | substrate, touchscreen, and electroconductive board | substrate which concerns on this invention is not limited to those content. For example, the above materials, numerical values, and the like are merely preferable examples and are not limited thereto. In addition, modifications as described below are also conceivable.

図8は、変形例1に係る導電性基板を示す断面模式図である。図8に示す変形例1に係る導電性基板40は、基材41に、アンダーコート層42、透明導電層43、密着性改善層44および配線層45がその順に積層されており、アンダーコート層42、透明導電層43、密着性改善層44および配線層45は、全てべた膜で形成されている。このように、透明導電層、密着性改善層および配線層は必ずしもパターニングされている必要はなく、各層ごとのパターニングは任意である。透明導電層43、密着性改善層44および配線層45がパターニングされていない導電性基板40は、例えば、半製品として流通し、使用用途に応じて必要な層にパターニングが施される。   FIG. 8 is a schematic cross-sectional view showing a conductive substrate according to the first modification. A conductive substrate 40 according to Modification 1 shown in FIG. 8 has a base material 41 in which an undercoat layer 42, a transparent conductive layer 43, an adhesion improving layer 44, and a wiring layer 45 are laminated in that order. 42, the transparent conductive layer 43, the adhesion improving layer 44, and the wiring layer 45 are all formed of a solid film. Thus, the transparent conductive layer, the adhesion improving layer, and the wiring layer are not necessarily patterned, and the patterning for each layer is arbitrary. The conductive substrate 40 in which the transparent conductive layer 43, the adhesion improving layer 44, and the wiring layer 45 are not patterned is distributed as a semi-finished product, for example, and necessary layers are patterned according to the intended use.

図9は、変形例2に係る導電性基板を示す断面模式図である。例えば、図9に示す変形例2に係る透明導電層50は、基材51、透明導電層53、密着性改善層54および配線層55が、その順で積層された積層構造を有し、アンダーコート層を有していない。このように、本発明に係る導電性基板は、少なくとも、基材、透明導電層、密着性改善層および配線層の4層を備えていれば良く、アンダーコート層を有するか否かは任意である。また、アンダーコート層の代わりに別の層が含まれていても良いし、アンダーコート層に加えて別の層が含まれていても良い。別の層は、1層であっても良いし、複数層であっても良い。   FIG. 9 is a schematic cross-sectional view showing a conductive substrate according to Modification 2. For example, the transparent conductive layer 50 according to the modified example 2 shown in FIG. 9 has a laminated structure in which a base material 51, a transparent conductive layer 53, an adhesion improving layer 54, and a wiring layer 55 are laminated in that order. Does not have a coat layer. As described above, the conductive substrate according to the present invention only needs to include at least four layers of the base material, the transparent conductive layer, the adhesion improving layer, and the wiring layer, and whether or not the undercoat layer is included is arbitrary. is there. Further, another layer may be included instead of the undercoat layer, and another layer may be included in addition to the undercoat layer. Another layer may be a single layer or a plurality of layers.

本発明に係る導電性基板およびタッチパネルは、携帯電話、カーナビゲーション、パーソナルコンピュータ、券売機、銀行のATM端末等の電子機器に広く利用可能である。   The conductive substrate and touch panel according to the present invention can be widely used in electronic devices such as mobile phones, car navigation systems, personal computers, ticket vending machines, and bank ATM terminals.

1 タッチパネル
10,20,40,50 導電性基板
11,21,41,52 基材
12,22、42 アンダーコート層
13,23,43,53 透明導電層
14,24,44,54 密着性改善層
15,25,45,55 配線層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Touch panel 10,20,40,50 Conductive board | substrate 11,21,41,52 Base material 12,22,42 Undercoat layer 13,23,43,53 Transparent conductive layer 14,24,44,54 Adhesion improvement layer 15, 25, 45, 55 Wiring layer

Claims (9)

基材に、金属酸化物で構成される透明導電層と、金属または合金で構成される配線層とがその順で積層された導電性基板であって、
前記透明導電層と前記配線層との間には、金属酸化物で構成される密着性改善層が、前記透明導電層および前記配線層の両方と接触した状態で介在し、
前記密着性改善層を構成する金属酸化物の結晶化度は、前記透明導電層を構成する金属酸化物の結晶化度よりも低く、
前記密着性改善層の厚みが1nm〜5nmであることを特徴する導電性基板。
The substrate is a conductive substrate in which a transparent conductive layer composed of a metal oxide and a wiring layer composed of a metal or an alloy are laminated in that order,
Between the transparent conductive layer and the wiring layer, an adhesion improving layer composed of a metal oxide is interposed in contact with both the transparent conductive layer and the wiring layer,
The crystallinity of the metal oxides constituting the adhesion improving layer is rather low than crystallinity of the metal oxides constituting the transparent conductive layer,
A conductive substrate, wherein the adhesion improving layer has a thickness of 1 nm to 5 nm .
前記透明導電層を構成する金属酸化物を薄膜X線回折するとピークが得られ、前記密着性改善層を構成する金属酸化物を薄膜X線回折するとピークが得られないことを特徴とする請求項1記載の導電性基板。   The peak is obtained when thin film X-ray diffraction is performed on the metal oxide constituting the transparent conductive layer, and the peak is not obtained when thin film X-ray diffraction is performed on the metal oxide constituting the adhesion improving layer. The conductive substrate according to 1. 前記透明導電層を構成する金属酸化物および前記密着性改善層を構成する金属酸化物は、いずれも酸化インジウム系の金属酸化物であることを特徴とする請求項1または2に記載の導電性基板。 3. The conductivity according to claim 1, wherein the metal oxide constituting the transparent conductive layer and the metal oxide constituting the adhesion improving layer are both indium oxide-based metal oxides. substrate. 前記透明導電層を構成する金属酸化物と、前記密着性改善層を構成する金属酸化物とが同じ化合物であることを特徴とする請求項1から3のいずれかに記載の導電性基板。 The conductive substrate according to any one of claims 1 to 3 , wherein the metal oxide constituting the transparent conductive layer and the metal oxide constituting the adhesion improving layer are the same compound. 前記基材と前記透明導電層との間にアンダーコート層を含み、当該アンダーコート層は、低屈折率層からなる、または、当該低屈折率層および当該低屈折率層よりも光屈折率が高い高屈折率層を有する2層以上の層で形成されることを特徴とする請求項1から4のいずれかに記載の導電性基板。 An undercoat layer is included between the base material and the transparent conductive layer, and the undercoat layer is composed of a low refractive index layer, or has an optical refractive index higher than that of the low refractive index layer and the low refractive index layer. 5. The conductive substrate according to claim 1 , wherein the conductive substrate is formed of two or more layers having a high high refractive index layer. 基材に、金属酸化物で構成される透明導電層と、金属または合金で構成される配線層とがその順で積層された導電性基板であって、
前記透明導電層と前記配線層との間には、金属酸化物で構成される密着性改善層が、前記透明導電層および前記配線層の両方と接触した状態で介在し、
前記密着性改善層を構成する金属酸化物は、前記透明導電層を構成する金属酸化物よりもアモルファスに近い状態であり、
前記密着性改善層の厚みが1nm〜5nmであることを特徴する導電性基板。
The substrate is a conductive substrate in which a transparent conductive layer composed of a metal oxide and a wiring layer composed of a metal or an alloy are laminated in that order,
Between the transparent conductive layer and the wiring layer, an adhesion improving layer composed of a metal oxide is interposed in contact with both the transparent conductive layer and the wiring layer,
The metal oxide constituting the adhesion improving layer, Ri state der closer to amorphous than the metal oxides constituting the transparent conductive layer,
A conductive substrate, wherein the adhesion improving layer has a thickness of 1 nm to 5 nm .
請求項1から6のいずれかに記載の導電性基板を備えることを特徴とするタッチパネル。 A touch panel comprising the conductive substrate according to claim 1 . 基材に、透明導電層、密着性改善層および配線層がその順で積層された積層構造を有する導電性基板の製造方法であって、
前記基材に、120℃以上の成膜温度で金属酸化物をスパッタリングし、前記透明導電層を形成する透明導電層形成工程と、
前記透明導電層上に、100℃以下の成膜温度で金属酸化物をスパッタリングし、前記密着性改善層を形成する密着性改善層形成工程と、
前記密着性改善層上に、金属または合金で構成される配線層を形成する配線層形成工程と、
を含み、
前記密着性改善層の厚みが1nm〜5nmであることを特徴とする導電性基板の製造方法。
The substrate is a method for producing a conductive substrate having a laminated structure in which a transparent conductive layer, an adhesion improving layer and a wiring layer are laminated in that order,
A transparent conductive layer forming step of sputtering a metal oxide at a film forming temperature of 120 ° C. or more to form the transparent conductive layer on the substrate;
On the transparent conductive layer, an adhesion improving layer forming step of sputtering a metal oxide at a film forming temperature of 100 ° C. or less to form the adhesion improving layer;
A wiring layer forming step of forming a wiring layer made of a metal or an alloy on the adhesion improving layer;
Only including,
The method for producing a conductive substrate, wherein the adhesion improving layer has a thickness of 1 nm to 5 nm .
前記透明導電層形成工程後に、前記透明導電層をアニール処理するアニール工程をさらに含むことを特徴とする請求項8記載の導電性基板の製造方法。 The method for manufacturing a conductive substrate according to claim 8 , further comprising an annealing step of annealing the transparent conductive layer after the transparent conductive layer forming step.
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