JP5983501B2 - Transparent toner for developing electrostatic image, electrostatic image developer, toner cartridge, image forming method and image forming apparatus - Google Patents

Description

本発明は、静電荷像現像用透明トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、画像形成方法及び画像形成装置に関する。   The present invention relates to a transparent toner for developing an electrostatic image, an electrostatic image developer, a toner cartridge, an image forming method, and an image forming apparatus.

電子写真法など、静電荷像を経て画像情報を可視化する方法は、現在さまざまな分野で利用されている。
従来電子写真法においては、感光体や静電記録体上に種々の手段を用いて静電潜像を形成し、この静電潜像にトナーと呼ばれる検電性粒子を付着させて静電潜像（トナー像）を現像し、被転写体表面に転写し、加熱等により定着する、という複数の工程を経て、可視化する方法が一般的に使用されている。 Methods for visualizing image information through an electrostatic charge image, such as electrophotography, are currently used in various fields.
In conventional electrophotography, an electrostatic latent image is formed on a photosensitive member or an electrostatic recording body by using various means, and electro-sensitive particles called toner are attached to the electrostatic latent image to form an electrostatic latent image. Generally, a method of visualizing through a plurality of steps of developing an image (toner image), transferring it to the surface of a transfer medium, and fixing it by heating or the like is generally used.

近年、画像の光沢調整を目的として、透明トナー又はクリアトナーと呼ばれる通常の着色トナーから着色剤成分を抜いたトナーを用いて画像形成を行う技術が検討されている。詳細には、画像の全面に透明トナー層を形成し、画像全面に均一な光沢度を有する印刷物を作成する技術が開示されている（特許文献１及び２参照）。   In recent years, for the purpose of adjusting the gloss of an image, a technique for forming an image using a toner obtained by removing a colorant component from a normal colored toner called a transparent toner or a clear toner has been studied. Specifically, a technique is disclosed in which a transparent toner layer is formed on the entire surface of an image and a printed matter having a uniform glossiness is formed on the entire surface of the image (see Patent Documents 1 and 2).

特開平１１−７１７４号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-7174 特開２０１１−１９７３６９号公報JP 2011-197369 A

本発明の目的は、長期に渡って高い透明性が得られる静電荷像現像用透明トナーを提供することである。   An object of the present invention is to provide a transparent toner for developing an electrostatic charge image that can obtain high transparency over a long period of time.

本発明の上記課題は、以下の＜１＞、＜９＞及び＜１１＞〜＜１４＞に記載の手段により解決された。好ましい実施態様である＜２＞〜＜８＞及び＜１０＞と共に以下に記載する。
＜１＞ 結着樹脂、及び、下記式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする静電荷像現像用透明トナー、 The above-described problems of the present invention have been solved by means described in the following <1>, <9>, and <11> to <14>. It is described below together with <2> to <8> and <10>, which are preferred embodiments.
<1> A transparent toner for developing an electrostatic charge image, comprising a binder resin and a compound represented by the following formula (1):

（式（１）中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、又は、炭素数６〜２０のアリール基を表し、Ｍは希土類元素を表す、但し、Ｒ¹及びＲ²が共にフェニル基である場合を除く。）

(In Formula (1), R ¹ and R ² each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, M represents a rare earth element, except that R ¹ and R ² are both phenyl groups.)

＜２＞ 前記式（１）中、Ｍがユーロピウム（Ｅｕ）、テルビウム（Ｔｂ）、又は、サマリウム（Ｓｍ）である、＜１＞に記載の静電荷像現像用透明トナー、
＜３＞ 前記式（１）中、Ｍがユーロピウム（Ｅｕ）である、＜１＞又は＜２＞に記載の静電荷像現像用透明トナー、
＜４＞ 前記式（１）中、Ｒ¹がフェニル基又はアリル基であり、Ｒ¹がフェニル基である場合、Ｒ²が水素原子、メチル基、エチル基、メトキシメチル基、イソプロピル基、アリル基又はシクロヘキシル基であり、Ｒ¹がアリル基である場合、Ｒ²がアリル基又は３−ブテニル基である、＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用透明トナー、
＜５＞ 蛍光Ｘ線分析により測定される希土類元素のトナー中における含有量が０．２重量％以上１．５重量％以下である、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用透明トナー、
＜６＞ 体積平均粒径Ｄｖが５μｍ以上１３μｍ以下である、＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用透明トナー、
＜７＞ 前記結着樹脂がポリエステル樹脂を含有する、＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用透明トナー、
＜８＞ 湿式製法で９９℃以下の温度で造粒された、＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用透明トナー、
＜９＞ 結着樹脂粒子及び式（１）で表される化合物を含有する分散液を準備する工程、結着樹脂及び式（１）で表される化合物を含有する凝集粒子を得る凝集工程、並びに、前記凝集粒子を加熱して融合しトナー母粒子を得る融合工程を含む、＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用透明トナーの製造方法、
＜１０＞ 前記凝集工程及び融合工程の温度が９９℃以下である、＜９＞に記載の製造方法、
＜１１＞ ＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用透明トナー、及び、キャリアを含むことを特徴とする静電荷像現像剤、
＜１２＞ 画像形成装置に着脱可能であり、＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用透明トナーを収容することを特徴とするトナーカートリッジ、
＜１３＞ 像保持体と、前記像保持体を帯電させる帯電手段と、帯電した前記像保持体を露光して前記像保持体表面に静電潜像を形成させる露光手段と、トナーを含む現像剤により前記静電潜像を現像してトナー像を形成させる現像手段と、前記トナー像を前記像保持体から被転写体表面に転写する転写手段と、前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着手段と、を有し、前記現像剤が＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用透明トナー、又は、＜１１＞に記載の静電荷像現像剤である画像形成装置、
＜１４＞ 像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程、前記像保持体表面に形成された静電潜像をトナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程、前記トナー像を被転写体表面に転写する転写工程、及び、前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着工程、を含み、前記現像剤として＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用透明トナー、又は、＜１１＞に記載の静電荷像現像剤を用いる画像形成方法。 <2> The transparent toner for developing an electrostatic charge image according to <1>, wherein in the formula (1), M is europium (Eu), terbium (Tb), or samarium (Sm),
<3> The transparent toner for developing an electrostatic charge image according to <1> or <2>, wherein M in the formula (1) is europium (Eu),
<4> In the formula (1), when R ¹ is a phenyl group or an allyl group and R ¹ is a phenyl group, R ² is a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a methoxymethyl group, an isopropyl group, an allyl group Or a cyclohexyl group, and when R ¹ is an allyl group, R ² is an allyl group or a 3-butenyl group, and the transparent for electrostatic charge image development according to any one of <1> to <3> toner,
<5> The content according to any one of <1> to <4>, wherein the content of the rare earth element in the toner measured by fluorescent X-ray analysis is 0.2 wt% or more and 1.5 wt% or less. Transparent toner for developing electrostatic images,
<6> The transparent toner for developing electrostatic images according to any one of <1> to <5>, wherein the volume average particle diameter Dv is 5 μm or more and 13 μm or less,
<7> The transparent toner for developing electrostatic images according to any one of <1> to <6>, wherein the binder resin contains a polyester resin,
<8> The transparent toner for developing an electrostatic charge image according to any one of <1> to <7>, granulated at a temperature of 99 ° C. or less by a wet manufacturing method,
<9> A step of preparing a dispersion containing the binder resin particles and the compound represented by formula (1), an aggregating step of obtaining aggregated particles containing the binder resin and the compound represented by formula (1), In addition, the method for producing a transparent toner for developing an electrostatic charge image according to any one of <1> to <8>, comprising a fusing step of heating and aggregating the aggregated particles to obtain toner mother particles.
<10> The production method according to <9>, wherein the temperature of the aggregation step and the fusion step is 99 ° C. or less.
<11> The electrostatic charge image developer comprising the transparent toner for developing an electrostatic charge image according to any one of <1> to <8> and a carrier,
<12> A toner cartridge which is detachable from the image forming apparatus and contains the transparent toner for developing an electrostatic charge image according to any one of <1> to <8>,
<13> Image carrier, charging unit for charging the image carrier, exposure unit for exposing the charged image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier, and development including toner Developing means for developing the electrostatic latent image with an agent to form a toner image, transfer means for transferring the toner image from the image holding member to the surface of the transfer target, and toner transferred to the surface of the transfer target A fixing means for fixing an image, wherein the developer is a transparent toner for developing an electrostatic charge image according to any one of <1> to <8>, or an electrostatic charge image according to <11>. An image forming apparatus as a developer;
<14> A latent image forming step of forming an electrostatic latent image on the surface of the image carrier, and a developing step of developing the electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier with a developer containing toner to form a toner image. And a fixing step for fixing the toner image transferred to the surface of the transfer body, and the developer is any one of <1> to <8> An image forming method using the transparent toner for developing an electrostatic image according to claim 1 or the electrostatic image developer according to <11>.

上記＜１＞に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、長期に渡って高い透明性を有する画像が得られる静電荷像現像用透明トナーが提供される。
上記＜２＞に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、より長期に渡って高い透明性を有する画像が得られる静電荷像現像用透明トナーが提供される。
上記＜３＞に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、より長期に渡って高い透明性を有する画像が得られる静電荷像現像用透明トナーが提供される。
上記＜４＞に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、より長期に渡って高い透明性を有する画像が得られる静電荷像現像用透明トナーが提供される。
上記＜５＞に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、より長期に渡って高い透明性を有する画像が得られる静電荷像現像用透明トナーが提供される。
上記＜６＞に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、より長期に渡って高い透明性を有する画像が得られる静電荷像現像用透明トナーが提供される。
上記＜７＞に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、より長期に渡って高い透明性を有する画像が得られる静電荷像現像用透明トナーが提供される。
上記＜８＞に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、より長期に渡って高い透明性を有する画像が得られる静電荷像現像用透明トナーが提供される。
上記＜９＞に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、長期に渡って高い透明性を有する画像が得られる静電荷像現像用透明トナーが製造される。
上記＜１０＞に記載の発明によれば、凝集工程及び／又は融合工程の温度が９９℃を超える場合に比して、より長期に渡って高い透明性を有する画像が得られる静電荷像現像用トナーが製造される。
上記＜１１＞に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、長期に渡って高い透明性を有する画像が得られる静電荷像現像剤が提供される。
上記＜１２＞に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、長期に渡って高い透明性を有する画像が得られるトナーカートリッジが提供される。
上記＜１３＞に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、長期に渡って高い透明性を有する画像が得られる画像形成装置が提供される。
上記＜１４＞に記載の発明によれば、本構成を有しない場合に比して、長期に渡って高い透明性を有する画像が得られる画像形成方法が提供される。 According to the invention described in <1> above, there is provided a transparent toner for developing an electrostatic charge image that can provide an image having high transparency over a long period of time as compared with the case where the present configuration is not provided.
According to the invention described in the above <2>, there is provided a transparent toner for developing an electrostatic image capable of obtaining an image having high transparency over a longer period of time compared to the case where the present configuration is not provided.
According to the invention described in <3>, there is provided a transparent toner for developing an electrostatic image capable of obtaining an image having high transparency over a longer period of time than in the case of not having this configuration.
According to the invention described in <4> above, there is provided a transparent toner for developing an electrostatic image capable of obtaining an image having high transparency over a longer period of time than in the case where the present configuration is not provided.
According to the invention described in the above <5>, there is provided a transparent toner for developing an electrostatic image capable of obtaining an image having high transparency over a longer period of time compared with the case where the present configuration is not provided.
According to the invention described in the above <6>, there is provided a transparent toner for developing an electrostatic image capable of obtaining an image having high transparency over a longer period of time than in the case where the present configuration is not provided.
According to the invention described in the above <7>, there is provided a transparent toner for developing an electrostatic image capable of obtaining an image having high transparency over a longer period of time compared to the case where the present configuration is not provided.
According to the invention described in <8> above, there is provided a transparent toner for developing an electrostatic image capable of obtaining an image having high transparency over a longer period of time than in the case where the present configuration is not provided.
According to the invention described in <9> above, a transparent toner for developing an electrostatic image capable of obtaining an image having high transparency over a long period of time as compared with the case where the present configuration is not provided.
According to the invention described in <10> above, the electrostatic charge image development is capable of obtaining an image having high transparency over a longer period than when the temperature of the aggregation step and / or the fusion step exceeds 99 ° C. Toner is produced.
According to the invention described in <11>, there is provided an electrostatic charge image developer capable of obtaining an image having high transparency over a long period of time as compared with the case where the present configuration is not provided.
According to the invention described in <12> above, a toner cartridge capable of obtaining an image having high transparency over a long period of time as compared with the case where the present configuration is not provided is provided.
According to the invention described in <13> above, an image forming apparatus capable of obtaining an image having high transparency over a long period of time as compared with the case where the present configuration is not provided is provided.
According to the invention described in <14>, there is provided an image forming method capable of obtaining an image having high transparency over a long period of time as compared with the case where the present configuration is not provided.

本実施形態に好適に使用される画像形成装置の一例を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus preferably used in the present embodiment. 本実施形態に好適に使用されるプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows an example of the process cartridge used suitably for this embodiment.

（静電荷像現像用透明トナー）
本実施形態の静電荷像現像用透明トナー（以下、単に「トナー」又は「透明トナー」ともいう。）は、結着樹脂、及び、下記式（１）で表される化合物（以下、化合物（１）ともいう。）を含有することを特徴とする。 (Transparent toner for electrostatic image development)
The transparent toner for developing an electrostatic charge image (hereinafter also simply referred to as “toner” or “transparent toner”) of the present embodiment includes a binder resin and a compound represented by the following formula (1) (hereinafter referred to as compound ( 1).)).

（式（１）中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、又は、炭素数６〜２０のアリール基を表し、Ｍは希土類元素を表す、但し、Ｒ¹及びＲ²が共にフェニル基である場合を除く。）

(In Formula (1), R ¹ and R ² each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, M represents a rare earth element, except that R ¹ and R ² are both phenyl groups.)

なお、本実施形態において、「Ｘ〜Ｙ」との記載は、ＸからＹの間の範囲だけでなく、その両端であるＸ及びＹも含む範囲を表す。例えば、「Ｘ〜Ｙ」が数値範囲であれば、数値の大小に応じて「Ｘ以上Ｙ以下」又は「Ｘ以下Ｙ以上」を表す。
また、本明細書における基（原子団）の表記において、置換及び無置換を記していない表記は置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。例えば「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。ここで、許容される置換基は、不活性であって、その特定の基を含む化合物本来の化学的機能を変化させないものである。 In the present embodiment, the description “X to Y” represents not only a range between X and Y but also a range including X and Y that are both ends thereof. For example, if “X to Y” is a numerical value range, it represents “X or more and Y or less” or “X or less and Y or more” depending on the numerical value.
In addition, in the description of groups (atomic groups) in the present specification, the description that does not indicate substitution and non-substitution includes those having no substituent and those having a substituent. For example, the “alkyl group” includes not only an alkyl group having no substituent (unsubstituted alkyl group) but also an alkyl group having a substituent (substituted alkyl group). Here, the permissible substituent is inactive and does not change the original chemical function of the compound containing the specific group.

本実施形態において、「静電荷像現像用透明トナー」とは、トナー自体の色は特に問わないが、得られる画像は可視光域で透明であることを意味する。すなわち、トナー自体は白色又は若干の黄色味、青み等を帯びていてもよいが、定着後の画像は可視光域（波長約４００〜８００ｎｍ）で透明である。なお、可視光域で透明であるとは、可視領域の光の透過率が１０％以上であることを意味し、透過率が７５％以上であることがより好ましい。なお、前記透過率は、実施例における光沢性評価と同様の画像を作成して測定することが好ましい。本実施形態の透明トナーは、可視光吸収や可視光散乱による着色を目的とした有色着色剤（着色顔料、着色染料、黒色カーボン粒子、黒色磁性粉など）を含まない、又は、肉眼において可視光吸収や可視光散乱による着色が認められない程度に有色着色剤が微量含まれていることを意味する。よって、本実施形態における前記静電荷像現像用透明トナーは、その中に含まれる各種成分の種類・量等によっては、透明度が若干低くなっていることがあるが、無色透明のトナーであることが好ましい。   In the present embodiment, the “transparent toner for developing an electrostatic charge image” means that the color of the toner itself is not particularly limited, but the obtained image is transparent in the visible light range. That is, the toner itself may be white or slightly yellowish, bluish, etc., but the image after fixing is transparent in the visible light range (wavelength of about 400 to 800 nm). Note that being transparent in the visible light region means that the light transmittance in the visible region is 10% or more, and the transmittance is more preferably 75% or more. The transmittance is preferably measured by creating an image similar to the gloss evaluation in the examples. The transparent toner of this embodiment does not contain a colored colorant (coloring pigment, coloring dye, black carbon particles, black magnetic powder, etc.) for the purpose of coloring by visible light absorption or visible light scattering, or visible light to the naked eye. It means that a small amount of colored colorant is contained to such an extent that coloring due to absorption or visible light scattering is not observed. Therefore, the transparent toner for developing an electrostatic image in this embodiment may be slightly transparent depending on the type and amount of various components contained therein, but is a colorless and transparent toner. Is preferred.

特許文献１及び２に記載されているように、記録媒体上で透明トナー層を画像層の最上層として設けることで、光沢調整を行うことが行われている。また、透明トナーを用いて画像を形成し、透かし模様印刷を行うことも検討されている。
このような透明トナーは、着色剤を含有していないことから、使用する樹脂特有の黄色味が直接的に画像に反映される。このため、従来はトナー中に紫外線を吸収する添加剤、例えば、蛍光造白剤を添加することにより、画像の透明性を高めることが行われてきた。
しかし、従来の蛍光造白剤を用いた場合、一時的に透明性の高い画像が得られるものの、樹脂及び添加剤（蛍光造白剤）の劣化は経時と共に進行するため、長期的に透明性に優れた画像を得ることは困難である。 As described in Patent Documents 1 and 2, gloss adjustment is performed by providing a transparent toner layer as the uppermost layer of an image layer on a recording medium. In addition, it has been studied to form an image using a transparent toner and perform watermark pattern printing.
Since such a transparent toner does not contain a colorant, the yellowness peculiar to the resin used is directly reflected in the image. For this reason, conventionally, an additive for absorbing ultraviolet rays, for example, a fluorescent whitening agent, is added to the toner to enhance the transparency of the image.
However, when a conventional fluorescent whitening agent is used, an image with a high transparency is temporarily obtained, but since the deterioration of the resin and the additive (fluorescent whitening agent) progresses with time, it is transparent for a long time. It is difficult to obtain an excellent image.

本発明者等は鋭意検討した結果、特定の有機金属錯体（式（１）で表される化合物）をトナー中に添加することによって、経時による透明トナー及び該トナーにより作成された画像の黄ばみが改善され、長期に渡って高い透明性を有する画像が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。その詳細な機構は不明であるが、式（１）で表される化合物は一般的な有機系紫外線吸収剤に比べて金属原子を含むために熱伝導率が高く、熱エネルギーを素早く周囲に伝えるため、励起による紫外線吸収剤の失活が抑制されると推定される。
以下、トナーを構成する各成分について詳述する。 As a result of intensive studies, the present inventors have added a specific organometallic complex (compound represented by the formula (1)) to the toner, whereby yellowing of a transparent toner and an image formed with the toner over time can occur. It has been found that an image having improved and high transparency over a long period of time can be obtained, and the present invention has been completed. Although the detailed mechanism is unknown, the compound represented by the formula (1) has a higher thermal conductivity because it contains metal atoms than a general organic ultraviolet absorber, and quickly transfers thermal energy to the surroundings. Therefore, it is estimated that the deactivation of the ultraviolet absorber due to excitation is suppressed.
Hereinafter, each component constituting the toner will be described in detail.

＜式（１）で表される化合物＞
本実施形態の静電荷像現像用透明トナーは、式（１）で表される化合物（化合物（１））を含有する。本実施形態の静電荷像現像用透明トナーは、化合物（１）を含有することにより、長期に渡って高い透明性を有する画像が得られる。 <Compound represented by Formula (1)>
The transparent toner for developing an electrostatic charge image of the present embodiment contains a compound represented by the formula (1) (compound (1)). By containing the compound (1), the transparent toner for developing an electrostatic charge image of this embodiment can obtain an image having high transparency over a long period of time.

（式（１）中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、又は、炭素数６〜２０のアリール基を表し、Ｍは希土類元素を表す、但し、Ｒ¹及びＲ²が共にフェニル基である場合を除く。）

(In Formula (1), R ¹ and R ² each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, M represents a rare earth element, except that R ¹ and R ² are both phenyl groups.)

式（１）中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、又は、炭素数６〜２０のアリール基を表す。前記炭素数１〜１２のアルキル基は、置換及び無置換のアルキル基であり、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、置換基を有する場合には、置換基を除くアルキル基の部分が炭素数１〜１２である。炭素数１〜１２のアルキル基は、炭素数１〜８であることが好ましく、炭素数１〜６であることがより好ましい。置換基としては、水酸基、メトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒt−ブチル基等の炭素数１〜６のアルコキシ基、フェノキシ、ｐ−トリルオキシ基等のアリールオキシ基が例示され、これらの中でもアルコキシ基が好ましい。炭素数１〜１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基が例示される。 In formula (1), R ¹ and R ² each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms. The alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is a substituted or unsubstituted alkyl group, which may be linear, branched or cyclic, and when having a substituent, is a portion of the alkyl group excluding the substituent Has 1 to 12 carbon atoms. It is preferable that a C1-C12 alkyl group is C1-C8, and it is more preferable that it is C1-C6. Examples of the substituent include an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a hydroxyl group, a methoxy group, an ethoxy group, and a tert-butyl group, and an aryloxy group such as a phenoxy and p-tolyloxy group. Among these, an alkoxy group is preferable. . Examples of the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, t- Examples include a pentyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a methoxymethyl group, a methoxyethyl group, an ethoxymethyl group, and an ethoxyethyl group.

炭素数２〜１２のアルケニル基は、置換又は無置換のアルケニル基であり、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、置換基を有する場合には、置換基を除くアルキル部分が炭素数２〜１２である。炭素数２〜１２のアルケニル基は、炭素数２〜８のアルケニル基であることが好ましく、炭素数２〜６であることがより好ましく、炭素数２〜４であることが更に好ましい。上記アルケニル基としては、ビニル基（ＣＨ₂＝ＣＨ−）、アリル基（ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＨ₂−）、イソプロペニル基（ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）−）が例示される。
炭素数６〜２０のアリール基は、置換又は無置換のアリール基であり、置換基としては上述のアルキル基と同様の置換基が例示される。 The alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms is a substituted or unsubstituted alkenyl group, which may be linear, branched or cyclic, and when it has a substituent, the alkyl moiety excluding the substituent has a carbon number. 2-12. The alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms is preferably an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms, and still more preferably 2 to 4 carbon atoms. Examples of the alkenyl group include a vinyl group (CH ₂ ═CH—), an allyl group (CH ₂ ═CH—CH ₂ —), and an isopropenyl group (CH ₂ ═C (CH ₃ ) —).
The aryl group having 6 to 20 carbon atoms is a substituted or unsubstituted aryl group, and examples of the substituent include the same substituents as the alkyl group described above.

炭素数６〜２０のアリール基は、具体的には、具体的には、フェニル基、ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−アンスリル基、９−フェナントリル基、１−ピレニル基、５−ナフタセニル基、１−インデニル基、２−アズレニル基、９−フルオレニル基、ターフェニル基、クオーターフェニル基、ｏ−、ｍ−及びｐ−トリル基、キシリル基、ｏ−、ｍ−及びｐ−クメニル基、メシチル基、ペンタレニル基、ビナフタレニル基、ターナフタレニル基、クオーターナフタレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、インダセニル基、フルオランテニル基、アセナフチレニル基、アセアントリレニル基、フェナレニル基、フルオレニル基、アントリル基、ビアントラセニル基、ターアントラセニル基、クオーターアントラセニル基、アントラキノリル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、プレイアデニル基、並びに、ペリレニル基が例示できる。   Specifically, the aryl group having 6 to 20 carbon atoms specifically includes a phenyl group, a biphenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, a 9-anthryl group, a 9-phenanthryl group, and a 1-pyrenyl group. , 5-naphthacenyl group, 1-indenyl group, 2-azurenyl group, 9-fluorenyl group, terphenyl group, quarterphenyl group, o-, m- and p-tolyl group, xylyl group, o-, m- and p -Cumenyl group, mesityl group, pentarenyl group, binaphthalenyl group, turnaphthalenyl group, quarternaphthalenyl group, heptaenyl group, biphenylenyl group, indacenyl group, fluoranthenyl group, acenaphthylenyl group, aceanthrylenyl group, phenalenyl group, fluorenyl group, Anthryl, bianthracenyl, teranthracenyl, quarteranthraceni Group, anthraquinolyl group, a phenanthryl group, a triphenylenyl group, a pyrenyl group, naphthacenyl group, pleiadenyl group, and a perylenyl group can be exemplified.

本実施形態において、Ｒ¹がフェニル基又はアリル基であることが好ましい。
Ｒ¹がフェニル基である場合、Ｒ²が水素原子、メチル基、エチル基、メトキシメチル基、イソプロピル基、アリル基又はシクロヘキシル基であることが好ましく、Ｒ¹がアリル基である場合、Ｒ²がアリル基又は３−ブテニル基であることが好ましい。
これらの中でも、Ｒ¹がフェニル基であり、Ｒ²がエチル基、イソプロピル基、又は、アリル基である化合物、Ｒ¹とＲ²が共にアリル基である化合物が特に好ましい。 In the present embodiment, R ¹ is preferably a phenyl group or an allyl group.
When R ¹ is a phenyl group, R ² is preferably a hydrogen atom, methyl group, ethyl group, methoxymethyl group, isopropyl group, allyl group or cyclohexyl group, and when R ¹ is an allyl group, R ² Is preferably an allyl group or a 3-butenyl group.
Among these, a compound in which R ¹ is a phenyl group, R ² is an ethyl group, an isopropyl group, or an allyl group, and a compound in which both R ¹ and R ² are allyl groups are particularly preferable.

式（１）中、Ｍは希土類元素を表し、具体的には、スカンジウム（Ｓｃ）、イットリウム（Ｙ）、及び、ランタノイド属であるランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎｄ）、プロメチウム（Ｐｍ）、サマリウム（Ｓｍ）、ユーロピウム（Ｅｕ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、テルビウム（Ｔｂ）、ジスプロシウム（Ｄｙ）、ホルミウム（Ｈｏ）、エルビウム（Ｅｒ）、ツリウム（Ｔｍ）、イッテルビウム（Ｙｂ）、ルテニウム（Ｌｕ）が挙げられる。これらの中でも、入手容易性及び効果の観点から、ユーロピウム（Ｅｕ）、テルビウム（Ｔｂ）、又は、サマリウム（Ｓｍ）が好ましく、、ユーロピウム（Ｅｕ）が特に好ましい。   In the formula (1), M represents a rare earth element, specifically, scandium (Sc), yttrium (Y), and lanthanoid (La), cerium (Ce), praseodymium (Pr), neodymium. (Nd), promethium (Pm), samarium (Sm), europium (Eu), gadolinium (Gd), terbium (Tb), dysprosium (Dy), holmium (Ho), erbium (Er), thulium (Tm), ytterbium (Yb) and ruthenium (Lu). Among these, europium (Eu), terbium (Tb), or samarium (Sm) is preferable, and europium (Eu) is particularly preferable from the viewpoints of availability and effects.

Ｍ、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³として、上記特定の元素、原子、及び、基を選択することにより、トナーの着色が抑制され、透明性の高い透明トナー層が得られる。 By selecting the specific elements, atoms, and groups as M, R ¹ , R ^2, and R ³ , toner coloring is suppressed, and a transparent toner layer with high transparency can be obtained.

本実施形態において、蛍光Ｘ線分析により測定されたトナー中の希土類元素の含有量は、０．２〜１．５重量％であることが好ましく、０．３〜１．０重量％であることがより好ましく、０．４〜０．８重量％であることが更に好ましい。トナー中に希土類元素の含有量は、化合物（１）の含有量と相関しており、希土類元素の含有量が前記範囲となるように、化合物（１）の添加量を調整することが好ましい。
希土類元素の含有量が上記範囲内であると、長期に渡って高い透明性を有する画像が得られる。また、１．５重量％以下であると、最低定着温度の上昇を引き起こすことなく、高光沢の画像が得られる。また、化合物（１）は極めて無色に近い淡色の化合物であり、希土類元素の含有量が１．５重量％以下の添加量では、画像の着色という問題を生じにくいので好ましい。 In the present exemplary embodiment, the content of the rare earth element in the toner measured by fluorescent X-ray analysis is preferably 0.2 to 1.5% by weight, and preferably 0.3 to 1.0% by weight. Is more preferable, and it is still more preferable that it is 0.4 to 0.8 weight%. The content of the rare earth element in the toner correlates with the content of the compound (1), and the addition amount of the compound (1) is preferably adjusted so that the content of the rare earth element is in the above range.
When the rare earth element content is within the above range, an image having high transparency over a long period of time can be obtained. On the other hand, if it is 1.5% by weight or less, a high gloss image can be obtained without causing an increase in the minimum fixing temperature. Further, the compound (1) is an extremely colorless and light-colored compound, and an addition amount of the rare earth element content of 1.5% by weight or less is preferable because the problem of coloration of an image hardly occurs.

また、化合物（１）の分子量にも依存するが、上記の希土類元素の含有量を達成するために、本実施形態の静電荷像現像用透明トナーは、化合物（１）を２〜１５重量％含有することが好ましく、２．５〜８重量％含有することがより好ましく、３．５〜６．５重量％含有することが更に好ましい。   Further, although depending on the molecular weight of the compound (1), in order to achieve the above-mentioned rare earth element content, the transparent toner for developing an electrostatic charge image of the present embodiment contains 2 to 15% by weight of the compound (1). It is preferably contained, more preferably 2.5 to 8% by weight, and even more preferably 3.5 to 6.5% by weight.

化合物（１）の合成方法は特に限定されず、公知の方法を採用すればよく、特開２００１−３５４９５３号公報に記載の方法が参照される。具体的には、アルコールやアセトン溶媒中、ホスフィンオキサイド化合物と、２−チノニルトリフルオロアセトンとを、水酸化ナトリウム存在下、過塩素酸ユーロピウムや塩化ユーロピウムなどと、好ましくは０〜８０℃にて反応することにより合成できる。   A method for synthesizing the compound (1) is not particularly limited, and a known method may be adopted, and the method described in JP-A No. 2001-354953 is referred to. Specifically, a phosphine oxide compound and 2-tinonyl trifluoroacetone in an alcohol or acetone solvent, in the presence of sodium hydroxide, with europium perchlorate, europium chloride or the like, preferably at 0 to 80 ° C. It can be synthesized by reacting.

＜結着樹脂＞
本実施形態の静電荷像現像用透明トナーは、結着樹脂を含有する。
結着樹脂としては、重縮合樹脂、付加重合型樹脂が挙げられ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン、ポリ（α−メチルスチレン）等を主成分とするスチレン系樹脂、ポリメチルメタアクリレート、ポリアクリロニトリル等を主成分とする（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系共重合樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂及びこれらの共重合樹脂が挙げられる。
中でも、結着樹脂としては、ポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂は熱伝導率が高く、効率的に熱エネルギーを伝達することができ、樹脂の劣化に基づく黄ばみの発生が生じにくく、長期に渡って透明性に優れる画像が得られるので好ましい。 <Binder resin>
The transparent toner for developing an electrostatic image according to this embodiment contains a binder resin.
Examples of the binder resin include polycondensation resins and addition polymerization resins. For example, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, styrene resins mainly composed of polystyrene, poly (α-methylstyrene), and polymethyl. Examples include (meth) acrylic resins, styrene- (meth) acrylic copolymer resins, polyamide resins, polycarbonate resins, polyether resins, polyester resins, and copolymer resins mainly composed of methacrylate, polyacrylonitrile, and the like. .
Among these, a polyester resin is preferable as the binder resin. Polyester resins are preferred because they have high thermal conductivity, can efficiently transmit thermal energy, are less susceptible to yellowing due to resin degradation, and can provide images with excellent transparency over a long period of time.

重縮合樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、及び、ポリアミド樹脂等が好ましく例示できるが、特に、重縮合性単量体としてポリカルボン酸とポリオールと含んだものを用いて得られたポリエステル樹脂であることが好ましい。
本実施形態に用いることのできる重縮合性単量体としては、例えば、多価カルボン酸、ポリオール、ヒドロキシカルボン酸、ポリアミン、又は、それらの混合物が挙げられる。特に、重縮合性単量体としては、多価カルボン酸とポリオールと更にはこれらのエステル化合物（オリゴマー及び／又はプレポリマー）であることが好ましく、直接エステル反応、又はエステル交換反応を経て、ポリエステル樹脂を得るものがよい。
本実施形態において、重縮合樹脂は、重縮合性単量体、それらのオリゴマー及びプレポリマーよりなる群から選ばれる少なくとも１種を重縮合して得られるが、これらの中でも重縮合性単量体を使用することが好ましい。 As the polycondensation resin, for example, polyester resin and polyamide resin can be preferably exemplified, and in particular, a polyester resin obtained by using a polycarboxylic acid and a polyol as a polycondensable monomer. It is preferable.
Examples of the polycondensable monomer that can be used in this embodiment include polycarboxylic acids, polyols, hydroxycarboxylic acids, polyamines, and mixtures thereof. In particular, the polycondensable monomer is preferably a polyvalent carboxylic acid, a polyol, and further an ester compound (oligomer and / or prepolymer) thereof. After undergoing a direct ester reaction or transesterification reaction, a polyester is obtained. What obtains resin is good.
In the present embodiment, the polycondensation resin is obtained by polycondensation of at least one selected from the group consisting of polycondensable monomers, oligomers thereof and prepolymers. Is preferably used.

多価カルボン酸は、１分子中にカルボキシル基を２個以上含有する化合物である。このうち、ジカルボン酸は１分子中にカルボキシル基を２個含有する化合物であり、例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、マレイン酸、アジピン酸、β−メチルアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、フマル酸、シトラコン酸、ジグリコール酸、シクロヘキサン−３，５−ジエン−１，２−カルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、マロン酸、ピメリン酸、スペリン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラクロロフタル酸、クロロフタル酸、ニトロフタル酸、ｐ−カルボキシフェニル酢酸、ｐ−フェニレン二酢酸、ｍ−フェニレン二酢酸、ｏ−フェニレン二酢酸、ジフェニル酢酸、ジフェニル−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸、ナフタレン−１，４−ジカルボン酸、ナフタレン−１，５−ジカルボン酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等を挙げることができる。
また、ジカルボン酸以外の多価カルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ナフタレントリカルボン酸、ナフタレンテトラカルボン酸、ピレントリカルボン酸、ピレンテトラカルボン酸、イタコン酸、グルタコン酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデシルコハク酸、イソドデセニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸等、更にまたこれらの低級エステルなどが挙げられる。更にまた、酸ハロゲン化物、酸無水物もこの限りではない。
これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
なお、低級エステルとは、エステルのアルコキシ部分の炭素数が１〜８であることを示す。具体的には、メチルエステル、エチルエステル、ｎ−プロピルエステル、イソプロピルエステル、ｎ−ブチルエステル及びイソブチルエステル等が挙げられる。 The polyvalent carboxylic acid is a compound containing two or more carboxyl groups in one molecule. Among these, dicarboxylic acid is a compound containing two carboxyl groups in one molecule. For example, oxalic acid, succinic acid, glutaric acid, maleic acid, adipic acid, β-methyladipic acid, azelaic acid, sebacic acid, Nonanedicarboxylic acid, decanedicarboxylic acid, undecanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, fumaric acid, citraconic acid, diglycolic acid, cyclohexane-3,5-diene-1,2-carboxylic acid, hexahydroterephthalic acid, malonic acid, pimeline Acid, peric acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrachlorophthalic acid, chlorophthalic acid, nitrophthalic acid, p-carboxyphenylacetic acid, p-phenylenediacetic acid, m-phenylenediacetic acid, o-phenylenediacetic acid, diphenyl Acetic acid, diphenyl-p, p'-dicarboxylic acid, naphth Ren-1,4-dicarboxylic acid, naphthalene-1,5-dicarboxylic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, anthracene dicarboxylic acid, and cyclohexane dicarboxylic acid.
Examples of the polycarboxylic acid other than dicarboxylic acid include trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, naphthalenetricarboxylic acid, naphthalenetetracarboxylic acid, pyrenetricarboxylic acid, pyrenetetracarboxylic acid, itaconic acid, glutaconic acid, Examples thereof include n-dodecyl succinic acid, n-dodecenyl succinic acid, isododecyl succinic acid, isododecenyl succinic acid, n-octyl succinic acid, n-octenyl succinic acid, and the like, and lower esters thereof. Furthermore, acid halides and acid anhydrides are not limited to this.
These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
In addition, a lower ester shows that the carbon number of the alkoxy part of ester is 1-8. Specific examples include methyl ester, ethyl ester, n-propyl ester, isopropyl ester, n-butyl ester, and isobutyl ester.

ポリオールは、１分子中に水酸基を２個以上含有する化合物である。このうち、ジオールは１分子中に水酸基を２個含有する化合物であり、具体的には例えば、ジオールとして、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，１４−エイコサンデカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−ブテンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、ポリテトラメチレングリコール、水素添加ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、上記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど）付加物などが挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数２〜１２のアルキレングリコール及びビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物であり、特に好ましいものはビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、及び、これと炭素数２〜１２のアルキレングリコールとの併用である。
また、水分散性を容易にするため、例えば、２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロールブタン酸、２，２−ジメチロール吉草酸等が例示される。 A polyol is a compound containing two or more hydroxyl groups in one molecule. Among these, diol is a compound containing two hydroxyl groups in one molecule. Specifically, for example, as diol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12-dodecanediol, 1,13-tridecanediol, 1,14-tetradecanediol, 1,18-octadecanediol, 1,14-eicosandecanediol, diethylene glycol, triethylene glycol , Dipropylene glycol, polyester Lenglycol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-butenediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanediol, polytetramethylene glycol, Examples include hydrogenated bisphenol A, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, and alkylene oxide (ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.) adducts of the above bisphenols. Among these, preferred are alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms and alkylene oxide adducts of bisphenols, and particularly preferred are alkylene oxide adducts of bisphenols and alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms. It is combined use with.
Moreover, in order to make water dispersibility easy, a 2, 2- dimethylol propionic acid, a 2, 2- dimethylol butanoic acid, a 2, 2- dimethylol valeric acid etc. are illustrated, for example.

３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキサメチロールメラミン、ヘキサエチロールメラミン、テトラメチロールベンゾグアナミン、テトラエチロールベンゾグアナミン、ソルビトール、トリスフェノールＰＡ、フェノールノボラック、クレゾールノボラック、上記３価以上のポリフェノール類のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
また、これらの重縮合性単量体の組み合わせにより非結晶性樹脂や結晶性樹脂を容易に得ることができる。 Examples of trihydric or higher alcohols include glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, hexamethylolmelamine, hexaethylolmelamine, tetramethylolbenzoguanamine, tetraethylolbenzoguanamine, sorbitol, trisphenol PA, phenol novolac, Examples thereof include cresol novolak, and alkylene oxide adducts of the above trivalent or higher polyphenols. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
In addition, an amorphous resin or a crystalline resin can be easily obtained by combining these polycondensable monomers.

また、ヒドロキシカルボン酸を用いることもできる。前記ヒドロキシカルボン酸の具体例としては、ヒドロキシヘプタン酸、ヒドロキシオクタン酸、ヒドロキシデカン酸、ヒドロキシウンデカン酸、リンゴ酸、酒石酸、粘液酸、クエン酸等を挙げることができる。   Hydroxycarboxylic acid can also be used. Specific examples of the hydroxycarboxylic acid include hydroxyheptanoic acid, hydroxyoctanoic acid, hydroxydecanoic acid, hydroxyundecanoic acid, malic acid, tartaric acid, mucoic acid, and citric acid.

また、ポリアミンとしては、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，４−ブテンジアミン、２，２−ジメチル−１，３−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、１，４−シクロヘキサンビス（メチルアミン）等を挙げることができる。   Polyamines include ethylenediamine, diethylenediamine, 1,2-propanediamine, 1,3-propanediamine, 1,4-butanediamine, 1,4-butenediamine, 2,2-dimethyl-1,3-butane. Examples include diamine, 1,5-pentanediamine, 1,6-hexanediamine, 1,4-cyclohexanediamine, 1,4-cyclohexanebis (methylamine), and the like.

また、重縮合性単量体を重縮合して得られる重縮合樹脂の重量平均分子量は、１，５００以上４０，０００以下であることが好ましく、３，０００以上３０，０００以下であることがより好ましい。重量平均分子量が１，５００以上であると、結着樹脂の凝集力が良好であり、ホットオフセット性に優れ、４０，０００以下であると、ホットオフセット性に優れ、かつ、最低定着温度が優れた値を示し好ましい。また、単量体のカルボン酸価数、アルコール価数の選択などによって一部枝分かれや架橋などを有していてもよい。   The weight average molecular weight of the polycondensation resin obtained by polycondensation of the polycondensable monomer is preferably 1,500 or more and 40,000 or less, and preferably 3,000 or more and 30,000 or less. More preferred. When the weight average molecular weight is 1,500 or more, the cohesive force of the binder resin is good and the hot offset property is excellent, and when it is 40,000 or less, the hot offset property is excellent and the minimum fixing temperature is excellent. This is preferable. Further, it may be partially branched or cross-linked by selecting the carboxylic acid valence or alcohol valence of the monomer.

また、得られるポリエステル樹脂の酸価は、１ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以上５０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。この第一の理由は、高画質トナーとして実用に供するためには、水系媒体中でのトナーの粒子径、分布の制御が必要不可欠であり、酸価が１ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以上であると、造粒工程において、十分な粒子径及び分布が達成でき、更にトナーに使用した場合、十分な帯電性を得られることである。また重縮合されるポリエステルの酸価が５０ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ以下であると、重縮合の際トナーとして画質強度を得るための十分な分子量を得られ、また、トナーの高湿度下での帯電性の環境依存も小さく、画像信頼性に優れる。
酸価の測定方法としては、特に制限はないが、ＪＩＳ Ｋ００７０に従い測定することが好ましい。 Moreover, it is preferable that the acid value of the polyester resin obtained is 1 mg * KOH / g or more and 50 mg * KOH / g or less. The first reason is that control of the particle size and distribution of the toner in the aqueous medium is indispensable for practical use as a high-quality toner, and the acid value is 1 mg · KOH / g or more. In the granulation step, sufficient particle size and distribution can be achieved, and when used in toner, sufficient chargeability can be obtained. Further, when the acid value of the polyester to be polycondensed is 50 mg · KOH / g or less, a sufficient molecular weight for obtaining image quality strength as a toner at the time of polycondensation can be obtained, and the chargeability of the toner under high humidity can be obtained. Is less dependent on the environment and has excellent image reliability.
Although there is no restriction | limiting in particular as a measuring method of an acid value, It is preferable to measure according to JISK0070.

非結晶性ポリエステル樹脂を使用する場合、該非結晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、５０〜８０℃であることが好ましく、５０〜６５℃であることがより好ましい。Ｔｇが５０℃以上であると、高温度域での結着樹脂自体の凝集力が良好であるため、定着の際にホットオフセット性に優れる。また、Ｔｇが８０℃以下であると、十分な溶融が得られ、最低定着温度が上昇しにくい。
結着樹脂のガラス転移温度は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２に規定された方法（ＤＳＣ法）で測定した値をいう。 When an amorphous polyester resin is used, the glass transition temperature Tg of the amorphous polyester resin is preferably 50 to 80 ° C, and more preferably 50 to 65 ° C. When the Tg is 50 ° C. or more, the cohesive force of the binder resin itself in a high temperature range is good, and thus the hot offset property is excellent at the time of fixing. Further, when Tg is 80 ° C. or less, sufficient melting is obtained and the minimum fixing temperature is hardly increased.
The glass transition temperature of the binder resin refers to a value measured by a method (DSC method) defined in ASTM D3418-82.

付加重合型樹脂の作製に使用する付加重合性単量体としては、カチオン重合性単量体及びラジカル重合性単量体が挙げられるが、ラジカル重合性単量体であることが好ましい。
ラジカル重合性単量体としては、スチレン系単量体類、不飽和カルボン酸類、（メタ）アクリレート類（なお、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートを意味するものとし、以下も同様とする。）、Ｎ−ビニル化合物類、ビニルエステル類、ハロゲン化ビニル化合物類、Ｎ−置換不飽和アミド類、共役ジエン類、多官能ビニル化合物類、多官能（メタ）アクリレート類等が挙げられる。なお、これらの中で、Ｎ−置換不飽和アミド類、共役ジエン類、多官能ビニル化合物類、及び、多官能（メタ）アクリレート類等は、生成された重合体に架橋反応を生起させることもできる。これらを、単独で、あるいは組み合わせて使用できる。 Examples of the addition polymerizable monomer used for the preparation of the addition polymerization type resin include a cationic polymerizable monomer and a radical polymerizable monomer, and a radical polymerizable monomer is preferable.
As radically polymerizable monomers, styrenic monomers, unsaturated carboxylic acids, (meth) acrylates ("(meth) acrylate" means acrylate and methacrylate, and so on. N-vinyl compounds, vinyl esters, halogenated vinyl compounds, N-substituted unsaturated amides, conjugated dienes, polyfunctional vinyl compounds, polyfunctional (meth) acrylates, and the like. . Among these, N-substituted unsaturated amides, conjugated dienes, polyfunctional vinyl compounds, polyfunctional (meth) acrylates, and the like may cause a crosslinking reaction in the produced polymer. it can. These can be used alone or in combination.

本実施形態に用いることができる付加重合性単量体としては、ラジカル重合性単量体、カチオン重合性単量体、又は、アニオン重合性単量体が挙げられ、ラジカル重合性単量体であることが好ましい。
ラジカル重合性単量体としては、エチレン性不飽和結合を有する化合物であることが好ましく、芳香族エチレン性不飽和化合物（以下、「ビニル芳香族」ともいう。）、エチレン性不飽和結合を有するカルボン酸（不飽和カルボン酸）、エステルやアルデヒド、ニトリル若しくはアミドなどの不飽和カルボン酸の誘導体、Ｎ−ビニル化合物、ビニルエステル類、ハロゲン化ビニル化合物、Ｎ−置換不飽和アミド、共役ジエン、多官能ビニル化合物、又は、多官能（メタ）アクリレートであることがより好ましい。 Examples of the addition polymerizable monomer that can be used in this embodiment include a radical polymerizable monomer, a cationic polymerizable monomer, or an anion polymerizable monomer. Preferably there is.
The radically polymerizable monomer is preferably a compound having an ethylenically unsaturated bond, and has an aromatic ethylenically unsaturated compound (hereinafter also referred to as “vinyl aromatic”) or an ethylenically unsaturated bond. Carboxylic acids (unsaturated carboxylic acids), derivatives of unsaturated carboxylic acids such as esters, aldehydes, nitriles or amides, N-vinyl compounds, vinyl esters, halogenated vinyl compounds, N-substituted unsaturated amides, conjugated dienes, many It is more preferably a functional vinyl compound or a polyfunctional (meth) acrylate.

具体的には、例えば、スチレン、ｐ−ビニルピリジン等の無置換ビニル芳香族類、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン等のα−置換スチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン等の芳香核置換スチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ブロモスチレン、ジブロモスチレン等の芳香核ハロゲン置換スチレン等のビニル芳香族類、（メタ）アクリル酸（なお、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルを意味するものとし、以下も同様とする。）、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸類、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の不飽和カルボン酸エステル類、（メタ）アクリルアルデヒド、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド等の不飽和カルボン酸誘導体類、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物類、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル化合物類、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−エチロールアクリルアミド、Ｎ−プロパノールアクリルアミド、Ｎ−メチロールマレインアミド酸、Ｎ−メチロールマレインアミド酸エステル、Ｎ−メチロールマレイミド、Ｎ−エチロールマレイミド等のＮ−置換不飽和アミド類、ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン類、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルシクロヘキサン等の多官能ビニル化合物類、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート等の多官能アクリレート類等が挙げられる。また、エチレン性不飽和結合を有するスルホン酸やホスホン酸、及び、それらの誘導体も用いることができる。なお、これらの中で、Ｎ−置換不飽和アミド類、共役ジエン類、多官能ビニル化合物類、及び、多官能アクリレート類等は、生成された重合体に架橋反応を生起させることもできる。また、これら付加重合性単量体を、１種単独で使用しても、２種以上を組み合わせて使用してもよい。   Specifically, for example, unsubstituted vinyl aromatics such as styrene and p-vinylpyridine, α-substituted styrene such as α-methylstyrene and α-ethylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, 2, Aromatic nucleus substituted styrene such as 5-dimethylstyrene, vinyl aromatics such as aromatic nucleus halogen substituted styrene such as p-chlorostyrene, p-bromostyrene, dibromostyrene, (meth) acrylic acid (in addition, “(meth) acrylic” "Means acrylic and methacrylic, and the same shall apply hereinafter.), Unsaturated carboxylic acids such as crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl ( (Meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate Unsaturated carboxylic acid esters such as hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, (meth) acrylaldehyde, (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide, etc. Unsaturated carboxylic acid derivatives, N-vinyl compounds such as N-vinyl pyridine and N-vinyl pyrrolidone, vinyl esters such as vinyl formate, vinyl acetate and vinyl propionate, vinyl chloride, vinyl bromide, vinylidene chloride, etc. Halogenated vinyl compounds, N-methylol acrylamide, N-ethylol acrylamide, N-propanol acrylamide, N-methylol maleamic acid, N-methylol maleamic acid ester, N-methylol maleimide, N-ethylo N-substituted unsaturated amides such as lumaleimide, conjugated dienes such as butadiene and isoprene, polyfunctional vinyl compounds such as divinylbenzene, divinylnaphthalene and divinylcyclohexane, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate , Propylene glycol di (meth) acrylate, tetramethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, hexamethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri ( (Meth) acrylate, glycerol di (meth) acrylate, glycerol tri (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythrito Tritri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol di (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, Examples include polyfunctional acrylates such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, sorbitol tri (meth) acrylate, sorbitol tetra (meth) acrylate, sorbitol penta (meth) acrylate, and sorbitol hexa (meth) acrylate. Moreover, the sulfonic acid and phosphonic acid which have an ethylenically unsaturated bond, and those derivatives can also be used. Among these, N-substituted unsaturated amides, conjugated dienes, polyfunctional vinyl compounds, polyfunctional acrylates, and the like can also cause a crosslinking reaction in the produced polymer. These addition polymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.

また、本実施形態のトナーにおける結着樹脂の含有量は、トナーの全重量に対し、１０〜９０重量％であることが好ましく、３０〜８５重量％であることがより好ましく、５０〜８０重量％であることが更に好ましい。   Further, the content of the binder resin in the toner of the exemplary embodiment is preferably 10 to 90% by weight, more preferably 30 to 85% by weight, and more preferably 50 to 80% by weight with respect to the total weight of the toner. % Is more preferable.

＜離型剤＞
本実施形態の静電荷像現像用透明トナーは、離型剤を含有することが好ましい。
離型剤の具体例としては、例えば、エステルワックス、ポリエチレン、ポリプロピレン又はポリエチレンとポリプロピレンの共重合物が好ましいが、ポリグリセリンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、カルナバワックス、サゾールワックス、モンタン酸エステルワックス、脱酸カルナバワックス、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸、ブランジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸などの不飽和脂肪酸類、ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベフェニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコール、あるいは更に長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルアルコール類などの飽和アルコール類；ソルビトールなどの多価アルコール類；リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドなどの脂肪酸アミド類；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドなどの飽和脂肪酸ビスアミド類、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミドなどの、不飽和脂肪酸アミド類；ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミドなどの芳香族系ビスアミド類；ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩（一般に金属石けんといわれているもの）；脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸などのビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス類；ベヘニン酸モノグリセリドなどの脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物；植物性油脂の水素添加などによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物などが挙げられる。 <Release agent>
The transparent toner for developing an electrostatic image according to this embodiment preferably contains a release agent.
Specific examples of the release agent include, for example, ester wax, polyethylene, polypropylene, or a copolymer of polyethylene and polypropylene, but polyglycerin wax, microcrystalline wax, paraffin wax, carnauba wax, sazol wax, and montanic acid ester. Wax, deacidified carnauba wax, palmitic acid, stearic acid, montanic acid, blandic acid, eleostearic acid, valinalic acid and other unsaturated fatty acids, stearyl alcohol, aralkyl alcohol, bephenyl alcohol, carnauvyl alcohol, ceryl alcohol , Saturated alcohols such as long chain alkyl alcohols having a long chain alkyl group; polyhydric alcohols such as sorbitol; linoleic acid amides Fatty acid amides such as oleic acid amide and lauric acid amide; saturated fatty acid bisamides such as methylene bis stearic acid amide, ethylene bis capric acid amide, ethylene bis lauric acid amide, hexamethylene bis stearic acid amide, ethylene bis oleic acid amide, Unsaturated fatty acid amides such as hexamethylene bisoleic acid amide, N, N′-dioleyl adipic acid amide, N, N′-dioleyl sebacic acid amide; m-xylene bisstearic acid amide, N, N′— Aromatic bisamides such as distearyl isophthalic acid amide; fatty acid metal salts such as calcium stearate, calcium laurate, zinc stearate, magnesium stearate (generally called metal soap); aliphatic hydrocarbon wax and styrene Waxes grafted with vinyl monomers such as acrylic acid; Partially esterified products of fatty acids such as behenic acid monoglyceride and polyhydric alcohols; Methyl ester compounds having hydroxyl groups obtained by hydrogenation of vegetable oils, etc. Is mentioned.

前記離型剤は、１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。結着樹脂１００重量％に対して、１〜２０重量％の範囲で含有することが好ましく、３〜１５重量％の範囲で含有することがより好ましい。上記範囲であると、良好な定着及び画質特性の両立が可能である。   The said mold release agent may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together. It is preferable to contain in the range of 1-20 weight% with respect to 100 weight% of binder resin, and it is more preferable to contain in the range of 3-15 weight%. Within the above range, both good fixing and image quality characteristics can be achieved.

＜その他の成分＞
トナーには、上記成分以外にも、更に必要に応じて内添剤、帯電制御剤、無機粉体（無機粒子）、有機粒子等の種々の成分を添加してもよい。
内添剤としては、例えば、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、又はこれら金属を含む化合物などの磁性体等が挙げられる。上記磁性体等を含有させて磁性トナーとして用いる場合、これらの強磁性体は平均粒子が２μｍ以下が好ましく、０．１〜０．５μｍ程度のものがより好ましい。トナー中に含有させる量としては樹脂成分１００重量部に対し２０〜２００重量部が好ましく、特に樹脂成分１００重量部に対し４０〜１５０重量部が好ましい。また、１０Ｋエルステッド印加での磁気特性が保磁力（Ｈｃ）が２０〜３００エルステッド、飽和磁化（σｓ）が５０〜２００ｅｍｕ／ｇ、残留磁化（σｒ）が２〜２０ｅｍｕ／ｇのものが好ましい。 <Other ingredients>
In addition to the above components, various components such as an internal additive, a charge control agent, inorganic powder (inorganic particles), and organic particles may be added to the toner as necessary.
Examples of the internal additive include metals such as ferrite, magnetite, reduced iron, cobalt, nickel and manganese, alloys, and magnetic materials such as compounds containing these metals. When the magnetic material is used as a magnetic toner, the ferromagnetic particles preferably have an average particle size of 2 μm or less, more preferably about 0.1 to 0.5 μm. The amount contained in the toner is preferably 20 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component, and particularly preferably 40 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component. Further, it is preferable that the magnetic characteristics at the application of 10K oersted are those having a coercive force (Hc) of 20 to 300 oersted, saturation magnetization (σs) of 50 to 200 emu / g, and residual magnetization (σr) of 2 to 20 emu / g.

帯電制御剤としては、例えば、フッ素系界面活性剤、サリチル酸金属錯体、アゾ系金属化合物のような含金属染料、マレイン酸を単量体成分として含む重合体の如き高分子酸、四級アンモニウム塩、ニグロシン等のアジン系染料等が挙げられる。   Examples of the charge control agent include fluorine-containing surfactants, metal-containing dyes such as salicylic acid metal complexes and azo metal compounds, polymer acids such as polymers containing maleic acid as a monomer component, and quaternary ammonium salts. And azine dyes such as nigrosine.

トナーは、粘弾性調整を目的として、無機粉体を含んでもよい。無機粉体としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、燐酸カルシウム、酸化セリウム等の下記に詳細に列挙する、通常トナー表面の外添剤として使用されるすべての無機粒子が挙げられる。   The toner may contain an inorganic powder for the purpose of adjusting viscoelasticity. Examples of inorganic powders include silica, alumina, titania, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium phosphate, and cerium oxide. Can be mentioned.

＜外添剤＞
トナーは、必要に応じて外添剤が表面に外添されていてもよい。表面に外添される外添剤としては、無機粒子や有機粒子が挙げられる。
無機粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、塩化セリウム、ベンガラ、酸化クロム、酸化セリウム、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素等が挙げられる。
無機粒子は、一般に流動性を向上させる目的で使用される。前記無機粒子の平均一次粒径としては、１〜２００ｎｍの範囲が好ましい。無機粒子の添加量としては、トナー１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部の範囲が好ましい。 <External additive>
An external additive may be externally added to the surface of the toner as necessary. Examples of the external additive externally added to the surface include inorganic particles and organic particles.
Examples of inorganic particles include silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, silica sand, clay, mica, wollastonite, diatomaceous earth, cerium chloride, Examples include Bengala, chromium oxide, cerium oxide, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, silicon carbide, and silicon nitride.
Inorganic particles are generally used for the purpose of improving fluidity. The average primary particle size of the inorganic particles is preferably in the range of 1 to 200 nm. The addition amount of the inorganic particles is preferably in the range of 0.01 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner.

前記無機粒子は、表面が予め疎水化処理されていることが好ましい。この疎水化処理によりトナーの粉体流動性改善のほか、帯電の環境依存性、耐キャリア汚染性に対してより効果的である。
前記疎水化処理は、疎水化処理剤に前記無機粒子を浸漬等することにより行ってもよい。前記疎水化処理剤としては特に制限はないが、例えば、シランカップリング剤、シリコーンオイル、チタネートカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、シランカップリング剤が好適に挙げられる。 It is preferable that the surface of the inorganic particles is previously hydrophobized. This hydrophobization treatment is more effective for improving the powder fluidity of the toner, as well as the environmental dependency of charging and the resistance to carrier contamination.
The hydrophobizing treatment may be performed by immersing the inorganic particles in a hydrophobizing agent. Although there is no restriction | limiting in particular as said hydrophobic treatment agent, For example, a silane coupling agent, a silicone oil, a titanate coupling agent, an aluminum coupling agent etc. are mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, silane coupling agents are preferable.

有機粒子は、一般にクリーニング性や転写性を向上させる目的で使用され、具体的には例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系樹脂粉末、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート等が挙げられる。   Organic particles are generally used for the purpose of improving cleaning properties and transfer properties. Specifically, for example, fluorine resin powders such as polyvinylidene fluoride and polytetrafluoroethylene, fatty acid metal salts such as zinc stearate and calcium stearate. , Polystyrene, polymethyl methacrylate and the like.

これらの中でも、流動性や帯電特性を良好にする観点から、チタニアやシリカ等の無機酸化物を用いることが好ましい。
また、外添剤は、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
外添前のトナー母粒子に外添される外添剤の割合は、トナー母粒子１００重量部に対し０．０１〜５重量部の範囲が好ましく、０．１〜３．０重量部の範囲がより好ましい。 Among these, it is preferable to use inorganic oxides such as titania and silica from the viewpoint of improving fluidity and charging characteristics.
Moreover, an external additive may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
The ratio of the external additive externally added to the toner base particles before external addition is preferably in the range of 0.01 to 5 parts by weight, and in the range of 0.1 to 3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner base particles. Is more preferable.

＜トナーの物性＞
本実施形態のトナーの体積平均粒径（Ｄ_50v）は、３μｍ以上２０μｍ以下が好ましく、３μｍ以上１５μｍ以下がより好ましく、５μｍ以上１３μｍ以下が更に好ましい。上記範囲であると、より透明性に優れた画像が得られる。
また、本実施形態のトナーにおけるトナー母粒子の体積平均粒径（Ｄ_50v）は、３μｍ以上２０μｍ以下が好ましく、３μｍ以上１５μｍ以下がより好ましく、５μｍ以上１３μｍ以下が更に好ましい。上記範囲であると、より透明性に優れた画像が得られる。
トナーの粒度分布としては狭いほうが好ましく、より具体的にはトナーの個数粒径の小さい方から換算して１６％径（Ｄ_16p）と８４％径（Ｄ_84p）の比を平方根として示したもの（ＧＳＤｐ）、すなわち、下式で表されるＧＳＤｐが１．４０以下であることが好ましく、１．３１以下であることがより好ましく、１．２７以下であることが特に好ましい。また、ＧＳＤｐは１．１５以上であることが好ましい。
ＧＳＤｐ＝｛（Ｄ_84p）／（Ｄ_16p）｝^0.5
体積平均粒径、ＧＳＤｐ共に上記範囲であれば、極端に小さな粒子が存在しないため、小粒径トナーの帯電量が過剰になることによる現像性の低下を抑制できる。 <Physical properties of toner>
The volume average particle diameter (D _50v ) of the toner of the exemplary embodiment is preferably 3 μm or more and 20 μm or less, more preferably 3 μm or more and 15 μm or less, and further preferably 5 μm or more and 13 μm or less. When it is in the above range, an image with more excellent transparency can be obtained.
Further, the volume average particle diameter (D _50v ) of the toner base particles in the toner of the exemplary embodiment is preferably 3 μm or more and 20 μm or less, more preferably 3 μm or more and 15 μm or less, and further preferably 5 μm or more and 13 μm or less. When it is in the above range, an image with more excellent transparency can be obtained.
The toner preferably has a narrow particle size distribution, and more specifically, the ratio of the 16% diameter (D _16p ) and the 84% diameter (D _84p ) in _terms of the square root in terms of the smaller number particle size of the toner. (GSDp), that is, GSDp represented by the following formula is preferably 1.40 or less, more preferably 1.31 or less, and particularly preferably 1.27 or less. Moreover, it is preferable that GSDp is 1.15 or more.
_{GSDp = {(D 84p) /} (D 16p)} 0.5
If the volume average particle size and GSDp are both in the above ranges, extremely small particles do not exist, and therefore, it is possible to suppress a decrease in developability due to an excessive charge amount of the small particle size toner.

トナー等の粒子の平均粒径測定には、コールターマルチサイザーＩＩ型（ベックマン・コールター社製）を用いることができる。この場合、粒子の粒径レベルにより、最適なアパーチャーを用いて測定することができる。測定した粒子の粒径は体積平均粒径で表す。
粒子の粒径がおよそ５μｍ以下の場合は、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置（ＬＡ−７００、（株）堀場製作所製）を用いて測定することができる。
更に、粒径がナノメーターオーダーの場合は、ＢＥＴ式の比表面積測定装置（Ｆｌｏｗ ＳｏｒｂＩＩ２３００、（株）島津製作所製）を用いて測定することができる。 A Coulter Multisizer II type (manufactured by Beckman Coulter, Inc.) can be used to measure the average particle size of particles such as toner. In this case, measurement can be performed using an optimum aperture depending on the particle size level of the particles. The particle diameter of the measured particle is expressed by a volume average particle diameter.
When the particle size is about 5 μm or less, the particle size can be measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device (LA-700, manufactured by Horiba, Ltd.).
Furthermore, when the particle size is on the order of nanometers, it can be measured using a BET specific surface area measuring device (Flow Sorb II 2300, manufactured by Shimadzu Corporation).

本実施形態において、トナーの形状係数ＳＦ１は、１１０以上１４５以下の範囲が好ましく、１２０以上１４０以下の範囲がより好ましい。
形状係数ＳＦ１は、粒子表面の凹凸の度合いを示す形状係数であり、以下の式により算出される。 In the present embodiment, the toner shape factor SF1 is preferably in the range of 110 to 145, more preferably in the range of 120 to 140.
The shape factor SF1 is a shape factor indicating the degree of unevenness on the particle surface, and is calculated by the following equation.

式中、ＭＬは粒子の最大長を示し、Ａは粒子の投影面積を示す。
ＳＦ１の具体的な測定方法としては、例えば、まずスライドグラス上に散布したトナーの光学顕微鏡像を、ビデオカメラを通じて画像解析装置に取り込み、５０個のトナーについてＳＦ１を計算し、平均値を求める方法が挙げられる。 In the formula, ML indicates the maximum length of the particle, and A indicates the projected area of the particle.
As a specific measurement method of SF1, for example, first, an optical microscope image of toner spread on a slide glass is taken into an image analysis device through a video camera, SF1 is calculated for 50 toners, and an average value is obtained. Is mentioned.

＜静電荷像現像用トナーの製造方法＞
本実施形態のトナーの製造方法は、特に限定されないが、乳化凝集法により製造する方法であることが好ましく、少なくとも結着樹脂及び式（１）で表される化合物を含有する分散液を準備する工程、少なくとも結着樹脂及び化合物（１）を含有する凝集粒子を得る凝集工程、並びに、前記凝集粒子を加熱して融合しトナー母粒子を得る融合工程を含むことが好ましい。上記態様であると、本実施形態のトナーが容易に製造される。また、特に凝集工程及び融合工程の温度を９９℃以下とすることにより、製造工程における化合物（１）の分解が抑制され、より長期に渡って透明性の高い画像が得られる。更に、結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いた場合、ポリエステル樹脂は高い熱伝導性を有するため、ポリエステル樹脂が有するカルボキシル基にユーロピウム着色剤が付着しやすく、トナー表面にユーロピウム着色剤が存在しやすいが、上記態様であると、トナー表面にユーロピウム着色剤が存在することが十分防止される。 <Method for producing toner for developing electrostatic image>
The method for producing the toner according to the exemplary embodiment is not particularly limited, but is preferably a method for producing the toner by an emulsion aggregation method. A dispersion liquid containing at least a binder resin and a compound represented by the formula (1) is prepared. It is preferable to include a step, an aggregation step for obtaining aggregated particles containing at least the binder resin and the compound (1), and a fusion step for heating and aggregating the aggregated particles to obtain toner mother particles. In the above aspect, the toner according to the exemplary embodiment is easily manufactured. In particular, by setting the temperature in the aggregation step and the fusion step to 99 ° C. or lower, the decomposition of the compound (1) in the production step is suppressed, and a highly transparent image can be obtained over a longer period. Further, when a polyester resin is used as the binder resin, the polyester resin has high thermal conductivity, so that the europium colorant is likely to adhere to the carboxyl group of the polyester resin, and the europium colorant is likely to be present on the toner surface. In the above embodiment, the europium colorant is sufficiently prevented from existing on the toner surface.

−凝集工程−
本実施形態のトナーの製造方法は、少なくとも結着樹脂及び化合物（１）を含む分散液に含まれる粒子を凝集し凝集体を形成する凝集工程を含むことが好ましい。
前記凝集工程においては、互いに混合された、樹脂粒子分散液、化合物（１）分散液、並びに、必要に応じて、離型剤分散液中の各粒子を水系媒体中において凝集させて、所望の体積平均粒径の凝集粒子を形成する。前記凝集粒子はヘテロ凝集等により形成され、凝集粒子の安定化、粒度／粒度分布制御を目的として、界面活性剤や凝集剤を添加してもよい。また、凝集粒子の形成は、回転せん断型ホモジナイザーで撹拌下、凝集剤を添加することにより行うことが好ましい。
なお、凝集工程の温度は、９９℃以下であることが好ましく、３５〜６０℃であることがより好ましい。凝集工程時の温度が上記範囲内であると、化合物（１）の分解が抑制され、より長期に渡って透明性に優れた画像が得られ、また、凝集粒子の形成が適度に進行するので好ましい。
本実施形態においては、目的に応じて、前記樹脂粒子分散液、前記化合物（１）分散液、及び前記離型剤分散液の少なくともいずれかに、内添剤、帯電制御剤、無機粒体、有機粒体、滑剤、研磨材などのその他の成分（粒子）を分散させてもよい。また、例えば、前記結着樹脂分散液、化合物（１）分散液及び離型剤分散液の少なくともいずれかの中に、その他の成分（粒子）を分散させてもよいし、樹脂粒子分散液、化合物（１）分散液及び離型剤分散液を混合してなる混合液中に、その他の成分（粒子）を分散させてなる分散液を混合してもよい。 -Aggregation process-
The toner production method of the present embodiment preferably includes an aggregation step of aggregating particles contained in a dispersion containing at least a binder resin and the compound (1) to form an aggregate.
In the aggregation step, the resin particle dispersion, the compound (1) dispersion, and, if necessary, the particles in the release agent dispersion mixed together are aggregated in an aqueous medium to obtain a desired Aggregated particles having a volume average particle diameter are formed. The aggregated particles are formed by heteroaggregation or the like, and a surfactant or an aggregating agent may be added for the purpose of stabilizing the aggregated particles and controlling the particle size / particle size distribution. The formation of the aggregated particles is preferably performed by adding an aggregating agent while stirring with a rotary shearing type homogenizer.
In addition, it is preferable that the temperature of an aggregation process is 99 degrees C or less, and it is more preferable that it is 35-60 degreeC. When the temperature during the aggregation process is within the above range, decomposition of the compound (1) is suppressed, an image having excellent transparency over a longer period of time is obtained, and formation of aggregated particles proceeds appropriately. preferable.
In the present embodiment, depending on the purpose, at least one of the resin particle dispersion, the compound (1) dispersion, and the release agent dispersion may include an internal additive, a charge control agent, an inorganic particle, Other components (particles) such as organic particles, lubricants and abrasives may be dispersed. Further, for example, other components (particles) may be dispersed in at least one of the binder resin dispersion, the compound (1) dispersion, and the release agent dispersion, or a resin particle dispersion, You may mix the dispersion liquid which disperse | distributes another component (particle | grains) in the liquid mixture formed by mixing a compound (1) dispersion liquid and a mold release agent dispersion liquid.

前記樹脂粒子分散液、前記化合物（１）分散液、前記離型剤分散液等の分散液における分散媒としては、例えば、水系媒体などが挙げられる。
本実施形態に用いられる水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水や、エタノール、メタノール等のアルコール類などが挙げられる。これらの中でも、エタノールや水であることが好ましく、蒸留水及びイオン交換水等の水が特に好ましい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
また、水系媒体には、水混和性の有機溶媒を含んでいてもよい。水混和性の有機溶媒としては、例えば、アセトンや酢酸等が挙げられる。
また、前記化合物（１）分散液の代わりに、化合物（１）溶液を使用してもよく、この場合、化合物（１）溶液における溶媒としては、化合物（１）が溶解する溶媒であれば、特に制限はなく、公知の溶媒が用いられる。 Examples of the dispersion medium in the dispersion such as the resin particle dispersion, the compound (1) dispersion, and the release agent dispersion include an aqueous medium.
Examples of the aqueous medium used in the present embodiment include water such as distilled water and ion exchange water, and alcohols such as ethanol and methanol. Among these, ethanol and water are preferable, and water such as distilled water and ion-exchanged water is particularly preferable. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The aqueous medium may contain a water-miscible organic solvent. Examples of the water-miscible organic solvent include acetone and acetic acid.
Further, instead of the compound (1) dispersion, a compound (1) solution may be used. In this case, as a solvent in the compound (1) solution, any compound that dissolves the compound (1) can be used. There is no restriction | limiting in particular and a well-known solvent is used.

〔界面活性剤〕
本実施形態において、トナーの製造時に、例えば、前記凝集工程における樹脂粒子分散液、化合物（１）分散液及び離型剤分散液等の分散安定を目的として界面活性剤を用いることができる。
界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、第四級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等のノニオン系界面活性剤などが挙げられる。これらの中でも、イオン性界面活性剤が好ましく、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤がより好ましい。 [Surfactant]
In the exemplary embodiment, a surfactant can be used for the purpose of stabilizing the dispersion of the resin particle dispersion, the compound (1) dispersion, the release agent dispersion, and the like in the aggregation process, for example, at the time of manufacturing the toner.
Examples of the surfactant include anionic surfactants such as sulfate ester, sulfonate, phosphate ester, and soap; cationic surfactants such as amine salt type and quaternary ammonium salt type; polyethylene Nonionic surfactants such as glycols, alkylphenol ethylene oxide adducts, polyhydric alcohols and the like can be mentioned. Among these, an ionic surfactant is preferable, and an anionic surfactant and a cationic surfactant are more preferable.

トナーにおいては、一般的にはアニオン系界面活性剤は分散力が強く、樹脂粒子、着色剤の分散に優れている。また、離型剤を分散させるための界面活性剤としてはアニオン系界面活性剤を用いることが有利である。
非イオン系界面活性剤は、前記アニオン系界面活性剤又はカチオン系界面活性剤と併用することが好ましい。前記界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 In toners, anionic surfactants generally have a strong dispersing power and are excellent in dispersing resin particles and colorants. Moreover, it is advantageous to use an anionic surfactant as the surfactant for dispersing the release agent.
The nonionic surfactant is preferably used in combination with the anionic surfactant or the cationic surfactant. The said surfactant may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

アニオン系界面活性剤の具体例としては、ラウリン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、ヒマシ油ナトリウム等の脂肪酸セッケン類；オクチルサルフェート、ラウリルサルフェート、ラウリルエーテルサルフェート、ノニルフェニルエーテルサルフェート等の硫酸エステル類；ラウリルスルホネート、ドデシルベンゼンスルホネート、トリイソプロピルナフタレンスルホネート、ジブチルナフタレンスルホネートなどのアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム；ナフタレンスルホネートホルマリン縮合物、モノオクチルスルホサクシネート、ジオクチルスルホサクシネート、ラウリン酸アミドスルホネート、オレイン酸アミドスルホネート等のスルホン酸塩類；ラウリルホスフェート、イソプロピルホスフェート、ノニルフェニルエーテルホスフェート等のリン酸エステル類；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムなどのジアルキルスルホコハク酸塩類；スルホコハク酸ラウリル２ナトリウム等のスルホコハク酸塩類などが挙げられる。   Specific examples of anionic surfactants include fatty acid soaps such as potassium laurate, sodium oleate, and castor oil sodium; sulfate esters such as octyl sulfate, lauryl sulfate, lauryl ether sulfate, and nonyl phenyl ether sulfate; lauryl sulfonate , Sodium alkylnaphthalene sulfonate such as dodecylbenzene sulfonate, triisopropyl naphthalene sulfonate, dibutyl naphthalene sulfonate; sulfones such as naphthalene sulfonate formalin condensate, monooctyl sulfosuccinate, dioctyl sulfosuccinate, lauric acid amide sulfonate, oleic acid amide sulfonate Acid salts; lauryl phosphate, isopropyl phosphate, nonylphenyl ether Phosphoric acid esters such as Sufeto; dialkyl sulfosuccinate salts such as sodium dioctyl sulfosuccinate; and sulfosuccinate salts such as lauryl disodium sulfosuccinate, and the like.

カチオン系界面活性剤の具体例としては、ラウリルアミン塩酸塩、ステアリルアミン塩酸塩、オレイルアミン酢酸塩、ステアリルアミン酢酸塩、ステアリルアミノプロピルアミン酢酸塩等のアミン塩類；ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロライド、オレイルビスポリオキシエチレンメチルアンモニウムクロライド、ラウロイルアミノプロピルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート、ラウロイルアミノプロピルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムパークロレート、アルキルベンゼントリメチルアンモニウムクロライド、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩類などが挙げられる。   Specific examples of the cationic surfactant include laurylamine hydrochloride, stearylamine hydrochloride, oleylamine acetate, stearylamine acetate, stearylaminopropylamine acetate, and other amine salts; lauryltrimethylammonium chloride, dilauryldimethylammonium Chloride, distearyldimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldihydroxyethylmethylammonium chloride, oleylbispolyoxyethylenemethylammonium chloride, lauroylaminopropyldimethylethylammonium ethosulphate, lauroylaminopropyldimethylhydroxyethylammonium perchlorate, alkylbenzene Trimethylammonium chloride, Such as quaternary ammonium salts such as quilts trimethyl ammonium chloride.

ノニオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のアルキルフェニルエーテル類；ポリオキシエチレンラウレート、ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンオレート等のアルキルエステル類；ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル、ポリオキシエチレンステアリルアミノエーテル、ポリオキシエチレンオレイルアミノエーテル、ポリオキシエチレン大豆アミノエーテル、ポリオキシエチレン牛脂アミノエーテル等のアルキルアミン類；ポリオキシエチレンラウリン酸アミド、ポリオキシエチレンステアリン酸アミド、ポリオキシエチレンオレイン酸アミド等のアルキルアミド類；ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル、ポリオキシエチレンナタネ油エーテル等の植物油エーテル類；ラウリン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド等のアルカノールアミド類；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート等のソルビタンエステルエーテル類などが挙げられる。   Specific examples of nonionic surfactants include alkyl ethers such as polyoxyethylene octyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether; polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene Alkyl phenyl ethers such as nonylphenyl ether; alkyl esters such as polyoxyethylene laurate, polyoxyethylene stearate, polyoxyethylene oleate; polyoxyethylene lauryl amino ether, polyoxyethylene stearyl amino ether, polyoxyethylene oleyl Alkylamines such as amino ether, polyoxyethylene soybean amino ether, polyoxyethylene beef tallow amino ether; polyoxy Alkyl amides such as ethylene lauric acid amide, polyoxyethylene stearic acid amide, polyoxyethylene oleic acid amide; vegetable oil ethers such as polyoxyethylene castor oil ether and polyoxyethylene rapeseed oil ether; lauric acid diethanolamide, stearic acid Alkanolamides such as diethanolamide and oleic acid diethanolamide; sorbitan ester ethers such as polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan monooleate Etc.

界面活性剤の各分散液中における含有量としては、本実施形態を阻害しない程度であればよく、一般的には少量であり、具体的には、０．０１重量％以上３重量％以下の範囲であることが好ましく、０．０５重量％以上２重量％以下の範囲であることがより好ましく、０．１重量％以上１重量％以下の範囲であることが更に好ましい。上記範囲であると、樹脂粒子分散液、着色剤分散液及び離型剤分散液等の各分散液が安定であり、凝集や特定粒子の遊離も生じず、また、銅化合物の添加量に影響を与えず、本実施形態の効果が十分に得られる。一般的に粒子径の大きい懸濁重合トナー分散物は、界面活性剤の使用量が少量でも安定である。   The content of the surfactant in each dispersion may be a level that does not hinder the present embodiment, and is generally a small amount, specifically, 0.01 wt% or more and 3 wt% or less. The range is preferably 0.05% by weight or more and 2% by weight or less, more preferably 0.1% by weight or more and 1% by weight or less. Within the above range, each dispersion such as a resin particle dispersion, a colorant dispersion, and a release agent dispersion is stable, does not cause aggregation or release of specific particles, and affects the amount of copper compound added. The effect of the present embodiment can be sufficiently obtained. In general, a suspension-polymerized toner dispersion having a large particle size is stable even when a small amount of a surfactant is used.

〔凝集剤〕
前記凝集工程においては、ｐＨ変化等により凝集を発生させ、結着樹脂及び化合物（１）を含有するトナー粒径の粒子を調製することができる。同時に粒子の凝集を安定に、また迅速に、又は、より狭い粒度分布を持つ凝集粒子を得るため、凝集剤を添加してもよい。
凝集剤としては、１価以上の電荷を有する化合物が好ましく、その化合物の具体例としては、前述のイオン性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の水溶性界面活性剤類、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、シュウ酸等の酸類、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硝酸アルミニウム、硝酸銀、硫酸銅、炭酸ナトリウム等の無機酸の金属塩、酢酸ナトリウム、蟻酸カリウム、シュウ酸ナトリウム、フタル酸ナトリウム、サリチル酸カリウム等の脂肪族酸、芳香族酸の金属塩、ナトリウムフェノレート等のフェノール類の金属塩等が挙げられる。 [Flocculant]
In the aggregating step, agglomeration is caused by pH change or the like, and particles having a toner particle diameter containing the binder resin and the compound (1) can be prepared. At the same time, an aggregating agent may be added in order to stably and rapidly aggregate the particles or to obtain aggregated particles having a narrower particle size distribution.
As the flocculant, a compound having a monovalent or higher charge is preferable. Specific examples of the compound include water-soluble surfactants such as the above-mentioned ionic surfactants and nonionic surfactants, hydrochloric acid, sulfuric acid, Acids such as nitric acid, acetic acid, oxalic acid, magnesium chloride, sodium chloride, aluminum sulfate, calcium sulfate, aluminum nitrate, silver nitrate, copper sulfate, sodium carbonate and other inorganic acid metal salts, sodium acetate, potassium formate, sodium oxalate, Examples thereof include aliphatic acids such as sodium phthalate and potassium salicylate, metal salts of aromatic acids, and metal salts of phenols such as sodium phenolate.

凝集粒子の安定性、凝集剤の熱や経時に対する安定性、洗浄時の除去を考慮した場合、凝集剤としては、無機酸の金属塩が性能、使用の点で好ましい。具体的には塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硝酸アルミニウム、硝酸銀、硫酸銅、炭酸ナトリウム等の無機酸の金属塩などが挙げられる。
これらの凝集剤の添加量は、電荷の価数により異なるが、いずれも少量であることが好ましく、１価の場合は３重量％以下、２価の場合は１重量％以下、３価の場合は０．５重量％以下であることが好ましい。凝集剤の量は少ない方が好ましいため、価数の多い化合物を用いることが好ましい。 In consideration of the stability of the aggregated particles, the stability of the coagulant with respect to heat and time, and the removal during washing, a metal salt of an inorganic acid is preferable as the coagulant in terms of performance and use. Specific examples include metal salts of inorganic acids such as magnesium chloride, sodium chloride, aluminum sulfate, calcium sulfate, aluminum nitrate, silver nitrate, copper sulfate, and sodium carbonate.
The amount of the flocculant added varies depending on the valence of the charge, but it is preferable that both of them are small in amount. Is preferably 0.5% by weight or less. Since the amount of the flocculant is preferably small, it is preferable to use a compound having a large valence.

〔樹脂粒子分散液の作製方法〕
樹脂粒子分散液を作製する方法としては、特に限定されるものではないが、乳化重合、又は、乳化によって作製することが好ましく、公知の乳化重合法、公知の乳化方法が用いられる。
例えば、樹脂粒子分散液の作製は、水系媒体と樹脂とを混合した溶液に、分散機により剪断力を与えることにより行うことが好ましい。その際、加熱して樹脂成分の粘性を下げて粒子を形成することがより好ましい。また、分散した樹脂粒子の安定化のため、分散剤を使用してもよい。更に、樹脂が油性で水への溶解度の比較的低い溶剤に溶解するものであれば、該樹脂をそれらの溶剤に溶かして水系媒体中に分散剤や高分子電解質と共に粒子分散し、その後加熱又は減圧して溶剤を蒸散することにより、樹脂粒子分散液を作製してもよい。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水；アルコール類；などが挙げられるが、水のみであることが好ましい。
また、乳化時に使用される分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウム等の水溶性高分子；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等のアニオン性界面活性剤、ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキサイド等の両性イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のノニオン性界面活性剤等の界面活性剤；リン酸三カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム等の無機塩；等が挙げられる。 [Method for preparing resin particle dispersion]
The method for producing the resin particle dispersion is not particularly limited, but it is preferably produced by emulsion polymerization or emulsification, and a known emulsion polymerization method or a known emulsion method is used.
For example, the production of the resin particle dispersion is preferably performed by applying a shearing force to a solution obtained by mixing an aqueous medium and a resin with a disperser. At that time, it is more preferable to form particles by lowering the viscosity of the resin component by heating. A dispersant may be used for stabilizing the dispersed resin particles. Further, if the resin is oily and dissolves in a solvent having a relatively low solubility in water, the resin is dissolved in these solvents and dispersed together with a dispersant and a polymer electrolyte in an aqueous medium and then heated or The resin particle dispersion may be prepared by evaporating the solvent under reduced pressure.
Examples of the aqueous medium include water such as distilled water and ion-exchanged water; alcohols; and the like, but preferably only water.
Examples of the dispersant used for emulsification include water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, sodium polyacrylate, and sodium polymethacrylate; sodium dodecylbenzenesulfonate, octadecyl Anionic surfactants such as sodium sulfate, sodium oleate, sodium laurate and potassium stearate, cationic surfactants such as laurylamine acetate, stearylamine acetate and lauryltrimethylammonium chloride, amphoteric ions such as lauryldimethylamine oxide Surfactant, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene Surfactants such as nonionic surface active agents such as Rukiruamin; and the like are; tricalcium phosphate, aluminum hydroxide, calcium sulfate, calcium carbonate, inorganic salts such as barium carbonate.

前記乳化液の作製に用いる分散機としては、例えば、ホモジナイザー、ホモミキサー、加圧ニーダー、エクストルーダー、メディア分散機等が挙げられる。
樹脂粒子の大きさとしては、その平均粒径（体積平均粒径）は、６０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲であることが好ましく、１５０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下の範囲であることがより好ましい。上記範囲であると、樹脂粒子の凝集性が十分であり、かつ、トナーの粒径分布を狭くすることができる。 Examples of the disperser used for preparing the emulsion include a homogenizer, a homomixer, a pressure kneader, an extruder, and a media disperser.
As the size of the resin particles, the average particle size (volume average particle size) is preferably in the range of 60 nm to 300 nm, and more preferably in the range of 150 nm to 250 nm. Within the above range, the cohesiveness of the resin particles is sufficient, and the particle size distribution of the toner can be narrowed.

このようにして得られた樹脂粒子分散液の体積平均粒径は、例えば、レーザー回析式粒度分布測定装置（ＬＡ−７００、（株）堀場製作所製）で測定することが好ましい。
測定法として具体的には、以下の方法が例示される。
分散液となっている状態の試料を固形分で約２ｇになるように調整し、これにイオン交換水を添加して、約４０ｍｌにする。これをセルに適当な濃度になるまで投入し、約２分待って、セル内の濃度がほぼ安定になったところで測定する。得られたチャンネルごとの体積平均粒径を、体積平均粒径の小さい方から累積し、累積５０％になったところを体積平均粒径（Ｄ₅₀）とする。 The volume average particle diameter of the resin particle dispersion thus obtained is preferably measured, for example, with a laser diffraction particle size distribution analyzer (LA-700, manufactured by Horiba, Ltd.).
Specific examples of the measuring method include the following methods.
The sample in the state of dispersion is adjusted so as to have a solid content of about 2 g, and ion exchange water is added thereto to make about 40 ml. This is put into the cell until an appropriate concentration is reached, waits for about 2 minutes, and is measured when the concentration in the cell becomes almost stable. The obtained volume average particle diameter for each channel is accumulated from the smaller volume average particle diameter, and the volume average particle diameter (D ₅₀ ) is defined as 50%.

〔化合物（１）分散液の作製方法〕
前記化合物（１）分散液は、少なくとも化合物（１）を分散させてなる。
化合物（１）は、公知の方法で分散されるが、例えば、回転せん断型ホモジナイザーやボールミル、サンドミル、アトライター等のメディア式分散機、高圧対向衝突式の分散機等が好ましく用いられる。また、化合物（１）は、極性を有するイオン性界面活性剤を用い、既述したようなホモジナイザーを用いて水系溶媒中に分散し、化合物（１）粒子分散液を作製してもよい。前記化合物（１）の体積平均粒径（以下、単に平均粒径ということがある。）としては、１μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以下であることがより好ましく、０．０１〜０．５μｍが特に好ましい。
また、化合物（１）の水系媒体中での分散安定性をより安定化させ、トナー中での化合物（１）のエネルギーを低くするために添加する分散剤として、ロジン、ロジン誘導体、カップリング剤、高分子分散剤などが挙げられる。 [Production Method of Compound (1) Dispersion]
The compound (1) dispersion is obtained by dispersing at least the compound (1).
The compound (1) is dispersed by a known method, and for example, a rotary shear type homogenizer, a media type dispersing machine such as a ball mill, a sand mill, or an attritor, a high-pressure counter-collision type dispersing machine, or the like is preferably used. Further, the compound (1) may be prepared by dispersing a compound (1) particle dispersion by using a polar ionic surfactant and dispersing it in an aqueous solvent using a homogenizer as described above. The volume average particle size of the compound (1) (hereinafter sometimes simply referred to as an average particle size) is preferably 1 μm or less, more preferably 0.5 μm or less, and 0.01 to 0 .5 μm is particularly preferable.
Further, a rosin, a rosin derivative, a coupling agent is added as a dispersant added to further stabilize the dispersion stability of the compound (1) in an aqueous medium and to lower the energy of the compound (1) in the toner. And polymer dispersants.

〔離型剤分散液の作製方法〕
前記離型剤分散液は、少なくとも離型剤を分散させてなる。
離型剤は、公知の方法で分散されるが、例えば、回転せん断型ホモジナイザーやボールミル、サンドミル、アトライター等のメディア式分散機、高圧対向衝突式の分散機等が好ましく用いられる。また、離型剤は、極性を有するイオン性界面活性剤を用い、既述したようなホモジナイザーを用いて水系溶媒中に分散し、離型剤粒子分散液を作製してもよい。本実施形態において、離型剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。前記離型剤粒子の平均粒径としては、１μｍ以下が好ましく、０．０１〜１μｍがより好ましい。 [Method for preparing release agent dispersion]
The release agent dispersion is formed by dispersing at least a release agent.
The release agent is dispersed by a known method, and for example, a rotary shearing type homogenizer, a media type dispersing machine such as a ball mill, a sand mill, or an attritor, a high pressure opposed collision type dispersing machine or the like is preferably used. The release agent may be a ionic surfactant having polarity and dispersed in an aqueous solvent using a homogenizer as described above to prepare a release agent particle dispersion. In this embodiment, a mold release agent may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. The average particle size of the release agent particles is preferably 1 μm or less, and more preferably 0.01 to 1 μm.

−添加工程、及び、シェル付着工程−
本実施形態のトナーの製造方法は、前記凝集体を含む分散液に更に樹脂粒子を添加する添加工程と、前記凝集体の表面に前記樹脂粒子を付着させるシェル付着工程と、を含んでいてもよく、前記添加工程及び前記シェル付着工程を２回以上繰り返してもよい。
前記添加工程における樹脂粒子の添加量は、特に制限はないが、前記凝集工程であられた凝集体の全重量１００重量部に対し、０．５〜１０重量部であることが好ましく、０．５〜８重量部であることがより好ましく、１〜５重量部であることが更に好ましい。
前記シェル付着工程に使用される凝集剤は、前記凝集工程において添加した凝集剤をそのまま利用してもよいし、新たに添加してもよい。
前記シェル付着工程における分散液の温度としては、前記凝集体の表面に樹脂粒子を付着させられる温度であれば、特に制限はないが、前記凝集工程における分散液の温度と好ましい態様は同様である。
また、前記添加工程、及び、前記シェル付着工程は、前記添加工程を行いながら、前記シェル付着工程を行っても、前記添加工程を行った後、前記シェル付着工程を行ってもよいが、前記シェル付着工程の次の添加工程については、前記シェル付着工程において、前記凝集体の表面に前の添加工程において添加した樹脂粒子が付着する時間を考慮し、間隔をあけることが好ましい。
前記添加工程及び／又はシェル付着工程において、凝集体の安定化、粒度／粒度分布制御を目的として、界面活性剤を添加してもよいし、また、ｐＨ調整を行ってもよい。 -Addition process and shell adhesion process-
The toner manufacturing method of the present embodiment may include an addition step of adding resin particles to the dispersion liquid containing the aggregate and a shell adhesion step of attaching the resin particles to the surface of the aggregate. The addition step and the shell attachment step may be repeated twice or more.
The amount of the resin particles added in the addition step is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total weight of the aggregates obtained in the aggregation step. More preferably, it is -8 weight part, and it is still more preferable that it is 1-5 weight part.
As the flocculant used in the shell adhering step, the flocculant added in the flocculant step may be used as it is or may be newly added.
The temperature of the dispersion liquid in the shell attaching step is not particularly limited as long as the temperature allows the resin particles to adhere to the surface of the aggregates, but the temperature of the dispersion liquid in the aggregation step is preferably the same as that of the dispersion liquid. .
In addition, the addition step and the shell adhesion step may be performed while the addition step is performed, or the shell adhesion step may be performed after the addition step. Regarding the addition step subsequent to the shell attachment step, it is preferable to take an interval in consideration of the time during which the resin particles added in the previous addition step adhere to the surface of the aggregate in the shell attachment step.
In the addition step and / or the shell attachment step, a surfactant may be added or the pH may be adjusted for the purpose of stabilizing the aggregate and controlling the particle size / particle size distribution.

−融合工程−
本実施形態のトナーの製造方法は、得られた凝集粒子を加熱して融合させる融合工程を含むことが好ましい。
前記融合工程は、凝集工程の後に行われ、上述の添加工程及びシェル付着工程を有する場合には、最後のシェル付着工程の後に少なくとも行われる。
前記融合工程においては、前記凝集体中の結着樹脂が、その融点又はガラス転移温度以上の温度条件で溶融し、凝集粒子は不定形からより球形へと変化する。
前記融合工程における加熱温度としては、９９℃以下であることが好ましく、６０〜９５℃であることが好ましく、６５〜９５℃であることが更に好ましい。
前記加熱の時間としては、粒子間での融合が行われる程度に時間をかければよく、０．５〜１０時間程度である。
凝集粒子の融合後に冷却し、融合粒子を得る。また冷却の工程で、離型剤や結着樹脂の融解温度近傍（融解温度±１０℃の範囲）で冷却速度を上げる、いわゆる急冷をすることで離型剤や結着樹脂の再結晶化を抑制して表面露出を抑制してもよい。 -Fusion process-
The toner manufacturing method of the present embodiment preferably includes a fusing step of fusing the obtained aggregated particles by heating.
The fusion step is performed after the aggregation step, and at least after the last shell attachment step when the addition step and the shell attachment step described above are included.
In the fusing step, the binder resin in the aggregate is melted under a temperature condition equal to or higher than its melting point or glass transition temperature, and the aggregated particles change from an indeterminate shape to a more spherical shape.
The heating temperature in the fusion step is preferably 99 ° C. or less, preferably 60 to 95 ° C., and more preferably 65 to 95 ° C.
The heating time may be as long as fusion between particles is performed, and is about 0.5 to 10 hours.
Cooling is performed after the aggregated particles are fused to obtain fused particles. Also, in the cooling process, the cooling rate is increased in the vicinity of the melting temperature of the release agent and binder resin (melting temperature ± 10 ° C range), so-called rapid cooling enables recrystallization of the release agent and binder resin. It may be suppressed to suppress surface exposure.

−その他の工程−
融合工程の終了後、任意の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程、外添工程等を経て所望のトナーを得てもよい。
洗浄工程は、帯電性の点から十分にイオン交換水による置換洗浄を施すことが好ましい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等が好ましく用いられる。更に、乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、フラッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等が好ましく用いられる。本実施形態のトナーは、乾燥後の含水分率を、１．０重量％以下に調整することが好ましく、０．５重量％以下に調整することがより好ましい。
外添工程におけるトナー母粒子の表面にシリカ、チタニアなどの無機粒子を外添する方法としては、特に制限はなく、公知の方法が用いられ、例えば、機械的方法、又は、化学的方法で付着させる方法が挙げられる。 -Other processes-
After completion of the fusion process, a desired toner may be obtained through an arbitrary washing process, solid-liquid separation process, drying process, external addition process, and the like.
In the washing step, it is preferable to sufficiently perform substitution washing with ion-exchanged water from the viewpoint of chargeability. The solid-liquid separation step is not particularly limited, but suction filtration, pressure filtration, and the like are preferably used from the viewpoint of productivity. Furthermore, the drying process is not particularly limited, but freeze drying, flash jet drying, fluidized drying, vibration fluidized drying, etc. are preferably used from the viewpoint of productivity. In the toner of the present exemplary embodiment, the moisture content after drying is preferably adjusted to 1.0% by weight or less, and more preferably adjusted to 0.5% by weight or less.
The method for externally adding inorganic particles such as silica and titania to the surface of the toner base particles in the external addition step is not particularly limited, and a known method is used, for example, adhesion by a mechanical method or a chemical method. The method of letting it be mentioned.

（静電荷像現像剤）
本実施形態の静電荷像現像剤（以下、「現像剤」という場合がある。）は、上記本実施形態のトナーを含有するものであれば特に制限はなく、トナーを単独で用いる一成分系の現像剤であってもよく、トナーとキャリアとを含む二成分系の現像剤であってもよい。なお、一成分系の現像剤の場合には、磁性金属粒子を含むトナーであっても磁性金属粒子を含まない非磁性一成分トナーであっても構わない。 (Electrostatic image developer)
The electrostatic image developer of the present embodiment (hereinafter sometimes referred to as “developer”) is not particularly limited as long as it contains the toner of the present embodiment, and is a one-component system using the toner alone. Or a two-component developer containing a toner and a carrier. In the case of a one-component developer, a toner containing magnetic metal particles or a non-magnetic one-component toner containing no magnetic metal particles may be used.

キャリアは、公知のキャリアであれば特に制限されるものではなく、鉄粉系キャリア、フェライト系キャリア、表面コートフェライトキャリア等が使用される。また、それぞれの表面添加粉末は所望の表面処理を施して用いてもよい。   The carrier is not particularly limited as long as it is a known carrier, and iron powder carriers, ferrite carriers, surface-coated ferrite carriers, and the like are used. Each surface-added powder may be used after a desired surface treatment.

キャリアの具体例としては、以下の樹脂被覆キャリアが挙げられる。キャリアの核体粒子としては、通常の鉄粉、フェライト、マグネタイト造型物などが挙げられ、その体積平均粒径は、３０〜２００μｍであることが好ましい。   Specific examples of the carrier include the following resin-coated carriers. Examples of the carrier core particle include normal iron powder, ferrite, and magnetite molding, and the volume average particle size is preferably 30 to 200 μm.

また、上記樹脂被覆キャリアの被覆樹脂としては、例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のα−メチレン脂肪酸モノカルボン酸類；ジメチルアミノエチルメタクリレート等の含窒素アクリル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類；２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン等のビニルピリジン類；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；エチレン、プロピレン等のオレフィン類；弗化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン等のビニル系フッ素含有モノマー；などの単独重合体、又は２種類以上のモノマーからなる共重合体、更に、メチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン等を含むシリコーン樹脂類、ビスフェノール、グリコール等を含有するポリエステル類、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、１種単独で用いてもよいし、又は、２種以上併用してもよい。被覆樹脂の被覆量としては、前記核体粒子１００重量部に対して０．１〜１０重量部程度の範囲が好ましく、０．５〜３．０重量部の範囲がより好ましい。   Examples of the coating resin for the resin-coated carrier include styrenes such as styrene, parachlorostyrene, and α-methylstyrene; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, lauryl acrylate, acrylic acid 2 -Α-methylene fatty acid monocarboxylic acids such as ethylhexyl, methyl methacrylate, n-propyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate; nitrogen-containing acrylics such as dimethylaminoethyl methacrylate; acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. Vinyl nitriles; vinyl pyridines such as 2-vinyl pyridine and 4-vinyl pyridine; vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl isobutyl ether; vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl isopropenyl Homopolymers such as vinyl ketones such as ketones; olefins such as ethylene and propylene; vinyl-based fluorine-containing monomers such as vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene and hexafluoroethylene; and copolymers comprising two or more types of monomers Furthermore, silicone resins containing methyl silicone, methyl phenyl silicone, etc., polyesters containing bisphenol, glycol, etc., epoxy resins, polyurethane resins, polyamide resins, cellulose resins, polyether resins, polycarbonate resins and the like can be mentioned. These resins may be used alone or in combination of two or more. The coating amount of the coating resin is preferably in the range of about 0.1 to 10 parts by weight and more preferably in the range of 0.5 to 3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the core particles.

キャリアの製造には、加熱型ニーダー、加熱型ヘンシェルミキサー、ＵＭミキサーなどが使用され、前記被覆樹脂の量によっては、加熱型流動転動床、加熱型キルンなどが使用される。   For the production of the carrier, a heating type kneader, a heating type Henschel mixer, a UM mixer or the like is used. Depending on the amount of the coating resin, a heating type fluidized rolling bed, a heating type kiln or the like is used.

フェライト粒子を核体として、アクリル酸メチル又はアクリル酸エチル及びスチレン等に導電剤としてカーボンブラック等及び／又は帯電制御剤としてメラミンビーズ等を分散した樹脂をコートしたキャリアを用いると、コート層を厚膜化しても抵抗制御性に優れるため、画質及び画質維持性に優れ、より好ましい
現像剤におけるトナーとキャリアとの混合比としては特に制限はなく、目的に応じて選択される。 Using a ferrite particle as a core, a carrier coated with a resin in which carbon black or the like as a conductive agent and / or melamine beads or the like as a charge control agent is dispersed in methyl acrylate or ethyl acrylate and styrene is used. Since the resistance controllability is excellent even when the film is formed, the image quality and the image quality maintaining property are excellent, and the mixing ratio of the toner and the carrier in the developer is not particularly limited and is selected according to the purpose.

（画像形成装置）
次に、本実施形態の静電荷像現像用透明トナーを用いた画像形成装置について説明する。
本実施形態の画像形成装置は、像保持体と、前記像保持体を帯電させる帯電手段と、帯電した前記像保持体を露光して前記像保持体表面に静電潜像を形成させる露光手段と、トナーを含む現像剤により前記静電潜像を現像してトナー像を形成させる現像手段と、前記トナー像を前記像保持体から被転写体表面に転写する転写手段と、前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着手段と、を有し、前記現像剤が本実施形態の静電荷像現像用透明トナー、又は、本実施形態の静電荷像現像剤であることを特徴とする。
また、像保持体をクリーニング部材で摺擦し転写残留成分を除去するクリーニング手段（トナー除去手段）を有し、前記現像剤として本実施形態の静電荷像現像剤を用いるものである。 (Image forming device)
Next, an image forming apparatus using the electrostatic toner for developing an electrostatic charge image according to this embodiment will be described.
The image forming apparatus according to this embodiment includes an image carrier, a charging unit that charges the image carrier, and an exposure unit that exposes the charged image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier. Developing means for developing the electrostatic latent image with a developer containing toner to form a toner image; transfer means for transferring the toner image from the image holding member to the surface of the transferred body; and the transferred body Fixing means for fixing the toner image transferred on the surface, and the developer is the transparent toner for developing an electrostatic image of the present embodiment or the electrostatic image developer of the present embodiment. And
Further, the image bearing member is rubbed with a cleaning member to remove a transfer residual component (toner removing unit), and the electrostatic image developer of this embodiment is used as the developer.

なお、この画像形成装置において、例えば前記現像手段を含む部分が、画像形成装置本体に対して脱着されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよく、該プロセスカートリッジとしては、現像剤保持体を少なくとも備え、本実施形態の静電荷像現像剤を収容する本実施形態のプロセスカートリッジが好適に用いられる。
以下、本実施形態の画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。 In this image forming apparatus, for example, the part including the developing unit may be a cartridge structure (process cartridge) that is detachable from the main body of the image forming apparatus. As the process cartridge, a developer holding body is used. The process cartridge of the present embodiment is preferably used that includes at least the electrostatic charge image developer of the present embodiment.
Hereinafter, although an example of the image forming apparatus of this embodiment is shown, it is not necessarily limited to this. The main parts shown in the figure will be described, and the description of the other parts will be omitted.

図１は、５連タンデム方式のフルカラー画像形成装置を示す概略構成図である。図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づく透明（クリア）（Ｔ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１から第５の画像形成ユニット１０Ｔ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する。）１０Ｔ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｔ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置本体に対して脱着されるプロセスカートリッジであってもよい。   FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing a 5-color tandem full-color image forming apparatus. The image forming apparatus shown in FIG. 1 outputs transparent (clear) (T), yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K) images based on color-separated image data. Electrophotographic first to fifth image forming units 10T, 10Y, 10M, 10C, and 10K (image forming means). These image forming units (hereinafter simply referred to as “units”) 10T, 10Y, 10M, 10C, and 10K are juxtaposed in the horizontal direction so as to be separated from each other. The units 10T, 10Y, 10M, 10C, and 10K may be process cartridges that are detachable from the main body of the image forming apparatus.

各ユニット１０Ｔ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ローラ２２及び中間転写ベルト２０内面に接する支持ローラ２４に巻回されて設けられ、第１ユニット１０Ｔから第５ユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。なお、支持ローラ２４は、図示しないバネ等により駆動ローラ２２から離れる方向に付勢されており、両者に巻回された中間転写ベルト２０に張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ローラ２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｔ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｔ、４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｔ、８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収容された透明、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの５色のトナーが供給される。 Above each of the units 10T, 10Y, 10M, 10C, and 10K, an intermediate transfer belt 20 as an intermediate transfer member is extended through each unit. The intermediate transfer belt 20 is provided by being wound around a drive roller 22 and a support roller 24 that are in contact with the inner surface of the intermediate transfer belt 20 that are spaced apart from each other from the left to the right in the drawing. It is designed to travel in the direction toward 10K. The support roller 24 is urged in a direction away from the drive roller 22 by a spring or the like (not shown), and tension is applied to the intermediate transfer belt 20 wound around both. Further, an intermediate transfer member cleaning device 30 is provided on the side of the image carrier of the intermediate transfer belt 20 so as to face the driving roller 22.
Further, each of the developing devices (developing means) 4T, 4Y, 4M, 4C, and 4K of the units 10T, 10Y, 10M, 10C, and 10K is transparently accommodated in toner cartridges 8T, 8Y, 8M, 8C, and 8K. , Yellow, magenta, cyan, and black toners are supplied.

上述した第１から第５ユニット１０Ｔ、１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設された透明画像を形成する第１ユニット１０Ｔについて代表して説明する。なお、第１ユニット１０Ｔと同等の部分に、透明（Ｔ）の代わりに、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２から第５ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。   Since the first to fifth units 10T, 10Y, 10M, 10C, and 10K described above have the same configuration, here, the first unit that forms a transparent image disposed on the upstream side in the running direction of the intermediate transfer belt. One unit 10T will be described as a representative. In addition, the same reference numerals with yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K) are attached to the same parts as the first unit 10T instead of the transparent (T). The description of the second to fifth units 10Y, 10M, 10C, and 10K is omitted.

第１ユニット１０Ｔは、像保持体として作用する感光体１Ｔを有している。感光体１Ｔの周囲には、感光体１Ｔの表面を帯電させる帯電ローラ２Ｔ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｔよって露光して静電潜像を形成する露光装置３、静電潜像に帯電したトナーを供給して静電潜像を現像する現像装置（現像手段）４Ｔ、現像したトナー像を中間転写ベルト２０上に転写する１次転写ローラ５Ｔ（１次転写手段）、及び１次転写後に感光体１Ｔの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段）６Ｔが順に配設されている。
なお、１次転写ローラ５Ｔは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｔに対向した位置に設けられている。更に、各１次転写ローラ５Ｔ、５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、１次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各１次転写ローラに印加する転写バイアスを可変する。 The first unit 10T includes a photoreceptor 1T that functions as an image holding member. Around the photoreceptor 1T, a charging roller 2T that charges the surface of the photoreceptor 1T, and an exposure apparatus 3 that forms an electrostatic latent image by exposing the charged surface with a laser beam 3T based on the color-separated image signal. A developing device (developing means) 4T for developing the electrostatic latent image by supplying charged toner to the electrostatic latent image, and a primary transfer roller 5T (primary transfer) for transferring the developed toner image onto the intermediate transfer belt 20 Means) and a photoreceptor cleaning device (cleaning means) 6T for removing the toner remaining on the surface of the photoreceptor 1T after the primary transfer.
The primary transfer roller 5T is disposed inside the intermediate transfer belt 20 and is provided at a position facing the photoconductor 1T. Further, a bias power source (not shown) for applying a primary transfer bias is connected to each of the primary transfer rollers 5T, 5Y, 5M, 5C, and 5K. Each bias power source varies the transfer bias applied to each primary transfer roller under the control of a control unit (not shown).

以下、第１ユニット１０Ｔにおいて透明画像を形成する動作について説明する。まず、動作に先立って、帯電ローラ２Ｔによって感光体１Ｔの表面が−６００Ｖ〜−８００Ｖ程度の電位に帯電される。
感光体１Ｔは、導電性（２０℃における体積抵抗率：１×１０^-6Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂程度の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｔが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｔの表面に、図示しない制御部から送られてくる透明用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｔを出力する。レーザ光線３Ｔは、感光体１Ｔの表面の感光層に照射され、それにより、透明印字パターンの静電潜像が感光体１Ｔの表面に形成される。 Hereinafter, an operation of forming a transparent image in the first unit 10T will be described. First, prior to operation, the surface of the photoreceptor 1T is charged to a potential of about −600V to −800V by the charging roller 2T.
The photoreceptor 1T is formed by laminating a photosensitive layer on a conductive substrate (volume resistivity at 20 ° C .: 1 × 10 ⁻⁶ Ωcm or less). This photosensitive layer usually has a high resistance (a resistance equivalent to that of a general resin), but has a property of changing the specific resistance of the portion irradiated with the laser beam when irradiated with the laser beam 3T. Therefore, a laser beam 3T is output to the surface of the charged photoreceptor 1T via the exposure device 3 in accordance with transparent image data sent from a control unit (not shown). The laser beam 3T is applied to the photosensitive layer on the surface of the photoreceptor 1T, whereby an electrostatic latent image of a transparent print pattern is formed on the surface of the photoreceptor 1T.

静電潜像とは、帯電によって感光体１Ｔの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｔによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｔの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｔが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
このようにして感光体１Ｔ上に形成された静電潜像は、感光体１Ｔの走行に従って現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｔ上の静電潜像が、現像装置４Ｔによって現像像化される。 The electrostatic latent image is an image formed on the surface of the photoreceptor 1T by charging. The specific resistance of the irradiated portion of the photosensitive layer is lowered by the laser beam 3T, and the charged charge on the surface of the photoreceptor 1T is changed. On the other hand, it is a so-called negative latent image formed by the charge remaining in the portion not irradiated with the laser beam 3T.
The electrostatic latent image formed on the photoreceptor 1T in this way is rotated to the development position as the photoreceptor 1T travels. At this development position, the electrostatic latent image on the photoreceptor 1T is developed into a developed image by the developing device 4T.

現像装置４Ｔ内には、本実施形態の透明トナーが収容されている。透明トナーは、現像装置４Ｔの内部で撹拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｔ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体）上に保持されている。そして感光体１Ｔの表面が現像装置４Ｔを通過していくことにより、感光体１Ｔ表面上の除電された潜像部に透明トナーが静電的に付着し、潜像が透明トナーによって現像される。透明のトナー像が形成された感光体１Ｔは、引続き走行され、感光体１Ｔ上に現像されたトナー像が１次転写位置へ搬送される。   The developing device 4T contains the transparent toner of this embodiment. The transparent toner is triboelectrically charged by being agitated inside the developing device 4T, and has a charge of the same polarity (negative polarity) as that charged on the photoreceptor 1T, and a developer roll (developer holder). Is held on. As the surface of the photoreceptor 1T passes through the developing device 4T, the transparent toner is electrostatically attached to the latent image portion on the surface of the photoreceptor 1T, and the latent image is developed with the transparent toner. . The photoreceptor 1T on which the transparent toner image is formed continues to run, and the toner image developed on the photoreceptor 1T is conveyed to the primary transfer position.

感光体１Ｔ上の透明トナー像が１次転写へ搬送されると、１次転写ローラ５Ｔに１次転写バイアスが印加され、感光体１Ｔから１次転写ローラ５Ｔに向う静電気力がトナー像に作用され、感光体１Ｔ上のトナー像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性の（＋）極性であり、例えば第１ユニット１０Ｔでは制御部（図示せず）によって＋１０μＡ程度に制御されている。
一方、感光体１Ｔ上に残留したトナーは感光体クリーニング装置６Ｔで除去されて回収される。 When the transparent toner image on the photoreceptor 1T is conveyed to the primary transfer, a primary transfer bias is applied to the primary transfer roller 5T, and an electrostatic force directed from the photoreceptor 1T to the primary transfer roller 5T acts on the toner image. Then, the toner image on the photoreceptor 1T is transferred onto the intermediate transfer belt 20. The transfer bias applied at this time is a (+) polarity opposite to the polarity (−) of the toner. For example, in the first unit 10T, it is controlled to about +10 μA by a control unit (not shown).
On the other hand, the toner remaining on the photoreceptor 1T is removed and collected by the photoreceptor cleaning device 6T.

また、第２ユニット１０Ｙ以降の１次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される１次転写バイアスも、第１ユニットに準じて制御されている。
こうして、第１ユニット１０Ｙにてイエロートナー像の転写された中間転写ベルト２０は、第２から第５ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー像が重ねられて多重転写される。 The primary transfer bias applied to the primary transfer rollers 5Y, 5M, 5C, and 5K after the second unit 10Y is also controlled in accordance with the first unit.
Thus, the intermediate transfer belt 20 onto which the yellow toner image has been transferred by the first unit 10Y is sequentially conveyed through the second to fifth units 10Y, 10M, 10C, and 10K, and the toner images of the respective colors are superimposed and transferred in a multiple manner. The

第１から第５ユニットを通して５色のトナー像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト２０内面に接する支持ローラ２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された２次転写ローラ（２次転写手段）２６とから構成された２次転写部へと至る。一方、記録紙（被転写体）Ｐが供給機構を介して２次転写ローラ２６と中間転写ベルト２０とが圧接されている隙間に給紙され、２次転写バイアスが支持ローラ２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性の（−）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー像が記録紙Ｐ上に転写される。なお、この際の２次転写バイアスは２次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。   The intermediate transfer belt 20 on which toner images of five colors are transferred in multiple numbers through the first to fifth units is disposed on the intermediate transfer belt 20, the support roller 24 that contacts the inner surface of the intermediate transfer belt 20, and the image holding surface side of the intermediate transfer belt 20. The secondary transfer roller (secondary transfer means) 26 is connected to a secondary transfer portion. On the other hand, a recording sheet (transfer object) P is fed to a gap where the secondary transfer roller 26 and the intermediate transfer belt 20 are pressed against each other via a supply mechanism, and a secondary transfer bias is applied to the support roller 24. . The transfer bias applied at this time is a (−) polarity that is the same polarity as the polarity (−) of the toner, and an electrostatic force from the intermediate transfer belt 20 toward the recording paper P is applied to the toner image, and the transfer bias is applied to the intermediate transfer belt 20. The toner image is transferred onto the recording paper P. The secondary transfer bias at this time is determined according to the resistance detected by a resistance detection means (not shown) for detecting the resistance of the secondary transfer portion, and is voltage-controlled.

この後、記録紙Ｐは定着装置（定着手段）２８へと送り込まれトナー像が加熱され、色重ねしたトナー像が溶融されて、記録紙Ｐ上へ定着される。カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
なお、上記例示した画像形成装置は、中間転写ベルト２０を介してトナー像を記録紙Ｐに転写する構成となっているが、この構成に限定されるものではなく、感光体から直接トナー像が記録紙に転写される構造であってもよい。 Thereafter, the recording paper P is sent to a fixing device (fixing means) 28, where the toner image is heated, and the color-superposed toner image is melted and fixed on the recording paper P. The recording paper P on which the color image has been fixed is carried out toward the discharge unit, and a series of color image forming operations is completed.
The image forming apparatus exemplified above is configured to transfer the toner image onto the recording paper P via the intermediate transfer belt 20, but the present invention is not limited to this configuration, and the toner image is directly transferred from the photoconductor. It may be a structure that is transferred to a recording sheet.

なお、透明トナー画像は、着色画像を含む印刷面の全面に均一層（ベタ画像）として形成されることが好ましいが、本実施形態はこれに限定されず、着色画像の上にのみ形成してもよく、また、特に光沢性が必要な部分にのみ形成してもよい。   The transparent toner image is preferably formed as a uniform layer (solid image) on the entire printing surface including the colored image, but the present embodiment is not limited to this and is formed only on the colored image. In addition, it may be formed only in a portion requiring particularly glossiness.

＜プロセスカートリッジ、トナーカートリッジ＞
図２は、本実施形態の静電荷像現像剤を収容するプロセスカートリッジの好適な一例を示す概略構成図である。プロセスカートリッジ２００は、感光体１０７と共に、帯電ローラ１０８、現像剤保持体１１１Ａを備えた現像装置１１１、感光体クリーニング装置（クリーニング手段）１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を取り付けレール１１６を用いて組み合わせ、そして一体化したものである。
そして、このプロセスカートリッジ２００は、転写装置１１２と、定着装置１１５と、図示しない他の構成部分とから構成される画像形成装置本体に対して着脱自在としたものであり、画像形成装置本体と共に、記録紙３００に画像を形成する画像形成装置を構成するものである。 <Process cartridge, toner cartridge>
FIG. 2 is a schematic configuration diagram showing a preferred example of a process cartridge containing the electrostatic charge image developer according to the present embodiment. The process cartridge 200 includes, together with the photosensitive member 107, a charging roller 108, a developing device 111 including a developer holding member 111A, a photosensitive member cleaning device (cleaning unit) 113, an opening 118 for exposure, and for static elimination exposure. Are combined and integrated using the mounting rail 116.
The process cartridge 200 is detachable from the image forming apparatus main body including the transfer device 112, the fixing device 115, and other components (not shown). An image forming apparatus for forming an image on the recording paper 300 is configured.

図２で示すプロセスカートリッジでは、帯電ローラ１０８、現像装置１１１、クリーニング装置（クリーニング手段）１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７を備えているが、これら装置は選択的に組み合わせられる。本実施形態のプロセルカートリッジでは、現像剤保持体１１１Ａを備えた現像装置１１１を少なくとも備え、感光体１０７、帯電装置１０８、クリーニング装置（クリーニング手段）１１３、露光のための開口部１１８、及び、除電露光のための開口部１１７から構成される群から選択される少なくとも１種を備えていてもよい。   The process cartridge shown in FIG. 2 includes a charging roller 108, a developing device 111, a cleaning device (cleaning means) 113, an opening 118 for exposure, and an opening 117 for static elimination exposure. Are selectively combined. The process cartridge of the present embodiment includes at least a developing device 111 including a developer holding member 111A, and includes a photosensitive member 107, a charging device 108, a cleaning device (cleaning means) 113, an opening 118 for exposure, and static elimination. You may provide at least 1 sort (s) selected from the group comprised from the opening part 117 for exposure.

次に、本実施形態のトナーカートリッジについて説明する。トナーカートリッジは、画像形成装置に着脱されるように装着され、少なくとも、前記画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するためのトナーを収納するトナーカートリッジにおいて、前記トナーが既述した本実施形態のトナーであることを特徴とする。なお、本実施形態のトナーカートリッジには少なくともトナーが収容されればよく、画像形成装置の機構によっては、例えば現像剤が収容されてもよい。   Next, the toner cartridge of this embodiment will be described. The toner cartridge is mounted so as to be detachable from the image forming apparatus, and at least the toner cartridge for storing toner to be supplied to the developing means provided in the image forming apparatus. The toner is in the form. It should be noted that at least the toner may be accommodated in the toner cartridge of the present embodiment, and for example, a developer may be accommodated depending on the mechanism of the image forming apparatus.

従って、トナーカートリッジが着脱される構成を有する画像形成装置においては、本実施形態のトナーを収納したトナーカートリッジを利用することにより、本実施形態のトナーが容易に現像装置に供給される。   Accordingly, in the image forming apparatus having a configuration in which the toner cartridge is detachably attached, the toner of the present embodiment is easily supplied to the developing device by using the toner cartridge containing the toner of the present embodiment.

なお、図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｔ、８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋが着脱される構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｔ、４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収納されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジを交換してもよい。   The image forming apparatus shown in FIG. 1 is an image forming apparatus having a configuration in which the toner cartridges 8T, 8Y, 8M, 8C, and 8K are attached and detached. The developing devices 4T, 4Y, 4M, 4C, and 4K are respectively A toner cartridge corresponding to the developing device (color) is connected to a toner supply pipe (not shown). Further, when the amount of toner stored in the toner cartridge is low, this toner cartridge may be replaced.

（画像形成方法）
次に、本実施形態のトナーを用いた画像形成方法について説明する。本実施形態のトナーは、公知の電子写真方式を利用した画像形成方法に利用される。具体的には以下の工程を有する画像形成方法において利用される。
すなわち、好ましい画像形成方法は、像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程、前記像保持体表面に形成された静電潜像をトナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程、前記トナー像を被転写体表面に転写する転写工程、及び、前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着工程、を含み、前記現像剤として本実施形態の静電荷像現像用トナー、又は、本実施形態の静電荷像現像剤を用いる。また、転写工程は、静電荷潜像保持体から被転写体へのトナー像の転写を媒介する中間転写体を用いたものであってもよい。 (Image forming method)
Next, an image forming method using the toner of this embodiment will be described. The toner of the exemplary embodiment is used in an image forming method using a known electrophotographic method. Specifically, it is used in an image forming method having the following steps.
That is, a preferable image forming method includes a latent image forming step of forming an electrostatic latent image on the surface of the image carrier, and developing the electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier with a developer containing toner to form a toner image. And a fixing step for fixing the toner image transferred to the surface of the transfer medium, and a developing step for forming the toner image. An electrostatic charge image developing toner or the electrostatic charge image developer of this embodiment is used. Further, the transfer step may use an intermediate transfer member that mediates transfer of the toner image from the electrostatic latent image holding member to the transfer target.

以下に実施例及び比較例を挙げて本実施形態について更に詳述するが、本実施形態はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、以下に実施例において、特に断りのない限り、「部」は「重量部」を意味し、「％」は「重量％」を意味する。 Hereinafter, the present embodiment will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present embodiment is not limited to these examples.
In the following examples, “part” means “part by weight” and “%” means “% by weight” unless otherwise specified.

（測定方法）
＜元素分析＞
トナー中の希土類元素の含有量は、下記方法により測定することができる。すなわち、走査型蛍光Ｘ線分析装置（リガク ＺＳＸ ＰｒｉｍｕｓII）を用いて、トナー量０．１３０ｇのディスクを成型し、Ｘ線出力４０−７０ｍＡ、測定面積１０ｍｍφ、測定時間１５分の条件で、定性定量全元素分析法にて測定し、このデータの各元素のＬαの分析値を本実施形態の元素量とした。なお、このピークに他の元素のピークが重なる場合には、ＩＣＰ発光分光法や、原子吸光法にて、解析した上で分析値を求めることができる。 (Measuring method)
<Elemental analysis>
The content of the rare earth element in the toner can be measured by the following method. That is, using a scanning fluorescent X-ray analyzer (Rigaku ZSX Primus II), a disk with a toner amount of 0.130 g was molded, and qualitative determination was performed under the conditions of an X-ray output of 40-70 mA, a measurement area of 10 mmφ, and a measurement time of 15 minutes. It measured by the total elemental analysis method, and the analysis value of Lα of each element of this data was used as the element amount of this embodiment. In addition, when the peak of another element overlaps with this peak, an analysis value can be calculated | required after analyzing by ICP emission spectroscopy or atomic absorption method.

＜キャリアの体積平均粒径及びトナーの体積平均粒径の測定方法＞
キャリアの体積平均粒径は、電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて行った。より具体的にはＳＥＭにより画像を得た後、粒子一つにつき粒子の径（最長部分）ｒ₁を測定した。これを１００個につき測定した後、ｒ₁〜ｒ₁₀₀を球径換算し体積を求め、１番目から１００番目までの５０％となったときの値を体積平均粒径とした。
トナーの体積平均粒径は、コールターマルチサイザーＩＩ（ベックマン・コールター社製）を用いて測定した。電解液としては、ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（ベックマン・コールター社製）を使用した。
測定法としては、まず、分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液２ｍｌ中に、測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加え、これを前記電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加した。この測定試料を懸濁させた電解液を超音波分散器で約１分間分散処理を行い、前記コールターマルチサイザーＩＩにより、アパーチャー径が１００μｍのアパーチャーを用いて、粒径が２．０μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒子の粒度分布を測定した。測定する粒子数は５０，０００とした。
測定された粒度分布を、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、重量又は体積について小径側から累積分布を描き、累積５０％となる粒径をそれぞれ重量平均粒径又は体積平均粒径と定義する。 <Measuring method of volume average particle diameter of carrier and volume average particle diameter of toner>
The volume average particle diameter of the carrier was measured using an electron microscope (SEM). More specifically, after obtaining an image by SEM, the diameter (longest portion) r ₁ of each particle was measured. After measuring 100 of these, r _{1 to} r ₁₀₀ were converted to a sphere diameter to determine the volume, and the value at 50% from the first to the 100th was taken as the volume average particle diameter.
The volume average particle diameter of the toner was measured using a Coulter Multisizer II (manufactured by Beckman Coulter, Inc.). As the electrolytic solution, ISOTON-II (manufactured by Beckman Coulter) was used.
As a measuring method, first, 0.5 mg to 50 mg of a measurement sample is added to 2 ml of a 5% aqueous solution of a surfactant, preferably sodium alkylbenzenesulfonate as a dispersant, and this is added to 100 ml to 150 ml of the electrolytic solution. Added. The electrolytic solution in which the measurement sample is suspended is subjected to a dispersion treatment with an ultrasonic disperser for about 1 minute, and the particle size is 2.0 μm or more and 60 μm or less using the Coulter Multisizer II with an aperture having an aperture diameter of 100 μm. The particle size distribution of particles in the range was measured. The number of particles to be measured was 50,000.
For the divided particle size range (channel), draw the cumulative distribution from the smaller diameter side with respect to the divided particle size range (channel), and define the 50% cumulative particle size as the weight average particle size or volume average particle size, respectively. To do.

（錯体化合物Ａの合成）
フラスコ中にエタノール（和光純薬工業（株）製）１００部、４，４，４−トリフルオロメチル−１−（２−チオフェニル）−１，３−ブタンジオンを５部、ジフェニルホスフィンオキサイド３．５部、１０％水酸化ナトリウム水溶液７．５部を２６℃で撹拌混合し、これに塩化ユーロピウム六水塩化合物２．１部をイオン交換水６０部に溶解した水溶液を滴下し、更に２時間撹拌した。反応終了後、析出した白色固体をろ過、水洗、乾燥し、錯体化合物Ａを得た。 (Synthesis of Complex Compound A)
In a flask, 100 parts of ethanol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 5 parts of 4,4,4-trifluoromethyl-1- (2-thiophenyl) -1,3-butanedione, 3.5 parts of diphenylphosphine oxide 7.5 parts of a 10% aqueous sodium hydroxide solution were stirred and mixed at 26 ° C., and an aqueous solution obtained by dissolving 2.1 parts of europium chloride hexahydrate compound in 60 parts of ion-exchanged water was added dropwise thereto, followed by further stirring for 2 hours. did. After completion of the reaction, the precipitated white solid was filtered, washed with water and dried to obtain Complex Compound A.

（錯体化合物Ｂの合成）
ジフェニルホスフィンオキサイド３．５部をメチルジフェニルホスフィンオキサイド３．４部に変更し、反応時の温度を２７℃にした以外は錯体化合物Ａの合成と同様にして錯体化合物Ｂを得た。 (Synthesis of Complex Compound B)
Complex compound B was obtained in the same manner as in the synthesis of complex compound A except that 3.5 parts of diphenylphosphine oxide was changed to 3.4 parts of methyldiphenylphosphine oxide and the temperature during the reaction was changed to 27 ° C.

（錯体化合物Ｃの合成）
ジフェニルホスフィンオキサイド３．５部をエチルジフェニルホスフィンオキサイド３．４部に変更し、反応時の温度を２７℃にした以外は錯体化合物Ａの合成と同様にして錯体化合物Ｃを得た。 (Synthesis of Complex Compound C)
Complex compound C was obtained in the same manner as in the synthesis of complex compound A, except that 3.5 parts of diphenylphosphine oxide was changed to 3.4 parts of ethyldiphenylphosphine oxide and the temperature during the reaction was changed to 27 ° C.

（錯体化合物Ｄの合成）
ジフェニルホスフィンオキサイド３．５部をジフェニル（メトキシメチル）ホスフィンオキサイド３．３部に変更し、反応時の温度を２８℃にした以外は錯体化合物Ａの合成と同様にして錯体化合物Ｄを得た。 (Synthesis of Complex Compound D)
Complex compound D was obtained in the same manner as in the synthesis of complex compound A, except that 3.5 parts of diphenylphosphine oxide was changed to 3.3 parts of diphenyl (methoxymethyl) phosphine oxide and the temperature during the reaction was changed to 28 ° C.

（錯体化合物Ｅの合成）
ジフェニルホスフィンオキサイド３．５部をジフェニル（イソプロピル）ホスフィンオキサイド３．３部に変更し、反応時の温度を２８℃にした以外は錯体化合物Ａの合成と同様にして錯体化合物Ｅを得た。 (Synthesis of Complex Compound E)
Complex compound E was obtained in the same manner as in the synthesis of complex compound A, except that 3.5 parts of diphenylphosphine oxide was changed to 3.3 parts of diphenyl (isopropyl) phosphine oxide and the temperature during the reaction was changed to 28 ° C.

（錯体化合物Ｆの合成）
ジフェニルホスフィンオキサイド３．５部をアリルジフェニルホスフィンオキサイド３．３部に変更し、反応時の温度を２７℃にした以外は錯体化合物Ａの合成と同様にして錯体化合物Ｆを得た。 (Synthesis of Complex Compound F)
Complex compound F was obtained in the same manner as in the synthesis of complex compound A except that 3.5 parts of diphenylphosphine oxide was changed to 3.3 parts of allyldiphenylphosphine oxide and the temperature during the reaction was changed to 27 ° C.

（錯体化合物Ｇの合成）
ジフェニルホスフィンオキサイド３．５部をシクロヘキシルジフェニルホスフィンオキサイド３．１部に変更し、反応時の温度を２７℃にした以外は錯体化合物Ａの合成と同様にして錯体化合物Ｇを得た。 (Synthesis of Complex Compound G)
Complex compound G was obtained in the same manner as in the synthesis of complex compound A except that 3.5 parts of diphenylphosphine oxide was changed to 3.1 parts of cyclohexyldiphenylphosphine oxide and the temperature during the reaction was changed to 27 ° C.

（錯体化合物Ｈの合成）
ジフェニルホスフィンオキサイド３．５部をジアリルフェニルホスフィンオキサイド３．３部に変更し、反応時の温度を２７℃にした以外は錯体化合物Ａの合成と同様にして錯体化合物Ｈを得た。 (Synthesis of Complex Compound H)
Complex compound H was obtained in the same manner as in the synthesis of complex compound A, except that 3.5 parts of diphenylphosphine oxide was changed to 3.3 parts of diallylphosphine oxide and the temperature during the reaction was changed to 27 ° C.

（錯体化合物Ｉの合成）
ジフェニルホスフィンオキサイド３．５部をアリルフェニル（３−ブテニル）ホスフィンオキサイド３．３部に変更し、反応時の温度を２８℃にした以外は錯体化合物Ａの合成と同様にして錯体化合物Ｉを得た。 (Synthesis of Complex Compound I)
Complex compound I was obtained in the same manner as in the synthesis of complex compound A, except that 3.5 parts of diphenylphosphine oxide was changed to 3.3 parts of allylphenyl (3-butenyl) phosphine oxide and the temperature during the reaction was changed to 28 ° C. It was.

（錯体化合物Ｊの合成）
ジフェニルホスフィンオキサイド３．５部をフェニルジベンジルホスフィンオキサイド３．３部に変更し、反応時の温度を２７℃にした以外は錯体化合物Ａの合成と同様にして錯体化合物Ｊを得た。 (Synthesis of Complex Compound J)
Complex compound J was obtained in the same manner as in the synthesis of complex compound A except that 3.5 parts of diphenylphosphine oxide was changed to 3.3 parts of phenyldibenzylphosphine oxide and the temperature during the reaction was changed to 27 ° C.

（錯体化合物Ｋの合成）
ジフェニルホスフィンオキサイド３．５部をトリフェニルホスフィンオキサイド３．３部に変更し、反応時の温度を２９℃にした以外は錯体化合物Ａの合成と同様にして錯体化合物Ｋを得た。 (Synthesis of Complex Compound K)
Complex compound K was obtained in the same manner as in the synthesis of complex compound A except that 3.5 parts of diphenylphosphine oxide was changed to 3.3 parts of triphenylphosphine oxide and the temperature during the reaction was changed to 29 ° C.

なお、表１中、Ｐｈはフェニル基を表し、Ｂｚはベンジル基を表す。

In Table 1, Ph represents a phenyl group, and Bz represents a benzyl group.

（錯体化合物Ｌの合成）
錯体化合物Ｃの合成において、塩化ユーロピウム２．１部を三塩化テルビウム２．２部に変更した以外は錯体化合物Ｃと同様の方法で錯体化合物Ｌを合成した。 (Synthesis of Complex Compound L)
In the synthesis of complex compound C, complex compound L was synthesized in the same manner as complex compound C, except that 2.1 parts of europium chloride was changed to 2.2 parts of terbium trichloride.

（錯体化合物Ｍの合成）
錯体化合物Ｃの合成において、塩化ユーロピウムを塩化サマリウムに変更した以外は錯体化合物Ｃと同様の方法で錯体化合物Ｍを合成した。 (Synthesis of Complex Compound M)
In the synthesis of complex compound C, complex compound M was synthesized in the same manner as complex compound C, except that europium chloride was changed to samarium chloride.

（トナー１の作製）
−ポリエステル樹脂分散液（１）の調製−
ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡのプロピレンオキシド２モル付加物／エチレンオキシド２モル付加物、テレフタル酸、トリメリット酸を主成分とするスズ触媒を用いて合成したポリエステル樹脂）１００部と、メチルエチルケトン５０部と、イソプロピルアルコール３０部、１０％アンモニア水溶液５部とをセパラブルフラスコに入れ、充分に混合して溶解した後、４０℃で加熱撹拌しながら、イオン交換水を送液ポンプを用いて送液速度８ｇ／分で滴下した。
フラスコ内の溶液が白濁した後、送液速度２５ｇ／分に上げて転相させ、送液量が１３５部になったところで滴下を止めた。その後減圧下で溶剤除去を行い、ポリエステル樹脂分散液（１）を得た。得られたポリエステル樹脂粒子の体積平均粒径は１５８ｎｍ、樹脂粒子の固形分濃度は３９％であった。 (Preparation of Toner 1)
-Preparation of polyester resin dispersion (1)-
100 parts of a polyester resin (polyester resin synthesized using a propylene oxide 2-mole adduct of bisphenol A / ethylene oxide 2-mole adduct, a tin catalyst mainly composed of terephthalic acid and trimellitic acid), 50 parts of methyl ethyl ketone, and isopropyl 30 parts of alcohol and 5 parts of 10% aqueous ammonia solution are placed in a separable flask, thoroughly mixed and dissolved, and then ion-exchanged water is supplied at a feed rate of 8 g / min using a feed pump while heating and stirring at 40 ° C. Added dropwise in minutes.
After the solution in the flask became cloudy, the liquid feeding speed was increased to 25 g / min to cause phase inversion, and the dripping was stopped when the liquid feeding amount reached 135 parts. Thereafter, the solvent was removed under reduced pressure to obtain a polyester resin dispersion (1). The obtained polyester resin particles had a volume average particle size of 158 nm, and the solid content concentration of the resin particles was 39%.

−離型剤分散液（１）の調製−
・エステルワックスＷＥＰ５（日本油脂（株）製）：５００部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）：ネオゲンＲＫ）：５０部
・イオン交換水：２，０００部
以上の成分を１１０℃に加熱して、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザ（ゴーリン社）で分散処理し、平均粒径が０．２４μｍである離型剤を分散させてなる離型剤分散液（１）（離型剤濃度：２３％）を調製した。 -Preparation of release agent dispersion (1)-
Ester wax WEP5 (Nippon Yushi Co., Ltd.): 500 parts Anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen RK): 50 parts Ion-exchanged water: 2,000 parts A mold release agent having an average particle size of 0.24 μm is heated to ℃ and dispersed using a homogenizer (manufactured by IKA: Ultra Tarrax T50) and then dispersed by a Manton Gorin high-pressure homogenizer (Gorin). A dispersed release agent dispersion (1) (release agent concentration: 23%) was prepared.

−錯体化合物Ａ分散液の調製−
・錯体化合物Ａ：３００部
・アニオン界面活性剤（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＲ）：１５部
・イオン交換水：９００部
以上を混合し、溶解し、高圧衝撃式分散機アルティマイザー（（株）スギノマシン製、ＨＪＰ３０００６）を用いて約１時間分散して錯体化合物Ａを分散させてなる錯体化合物Ａ分散液を調製した。
錯体化合物Ａ分散液における錯体化合物Ａの体積平均粒径は、０．２μｍ、粒子濃度は２５％であった。 -Preparation of complex compound A dispersion-
-Complex compound A: 300 parts-Anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen R): 15 parts-Ion-exchanged water: 900 parts A complex compound A dispersion liquid was prepared by dispersing the complex compound A by dispersing for about 1 hour using (manufactured by Sugino Machine, HJP30006).
The volume average particle size of the complex compound A in the complex compound A dispersion was 0.2 μm, and the particle concentration was 25%.

−錯体化合物Ｂ分散液〜錯体化合物Ｍ分散液の調製−
上記の錯体化合物Ａ分散液の調製において、錯体化合物Ａの代わりに錯体化合物Ｂ〜Ｍを使用した以外は錯体化合物Ａ分散液と同様にして錯体化合物Ｂ分散液〜錯体化合物Ｍ分散液を調製した。
錯体化合物の平均粒径及び濃度は下記の表に示す。 -Preparation of complex compound B dispersion-complex compound M dispersion-
In the preparation of the complex compound A dispersion liquid, a complex compound B dispersion liquid to a complex compound M dispersion liquid were prepared in the same manner as the complex compound A dispersion liquid except that the complex compounds B to M were used instead of the complex compound A. .
The average particle size and concentration of the complex compound are shown in the table below.

−トナー粒子１の作製−
ポリエステル樹脂分散液（１） １５３．６重量部
錯体化合物Ａ分散液 １９．２重量部
離型剤分散液（１） ３４．８重量部
ポリ塩化アルミニウム ０．４重量部
イオン交換水 １００重量部
上記の成分をステンレス製フラスコに投入し、ＩＫＡ社製のウルトラタラックスを用い混合、分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを撹拌しながら４８℃まで加熱した。４８℃で３０分保持した後、ここにポリエステル樹脂分散液（１）を７０重量部追加した。
その後、濃度０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を用いて系内のｐＨを８．０に調整した後、ステンレス製フラスコを密閉し、撹拌軸のシールを磁力シールして撹拌を継続しながら９０℃まで加熱して３時間保持した。反応終了後、降温速度を２℃／分で冷却し、濾過、イオン交換水で洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を行った。これを更に３０℃のイオン交換水３Ｌを用いて再分散し、１５分間３００ｒｐｍで撹拌・洗浄した。この洗浄操作を更に６回繰り返した後、固液分離を行った。次いで真空乾燥を１２時間継続してトナー粒子１を得た。 -Production of toner particles 1-
Polyester resin dispersion (1) 153.6 parts by weight Complex compound A dispersion 19.2 parts by weight Release agent dispersion (1) 34.8 parts by weight Polyaluminum chloride 0.4 parts by weight Ion exchange water 100 parts by weight Were put into a stainless steel flask, mixed and dispersed using an Ultra Turrax manufactured by IKA, and then heated to 48 ° C. while stirring the flask in an oil bath for heating. After maintaining at 48 ° C. for 30 minutes, 70 parts by weight of the polyester resin dispersion (1) was added thereto.
Then, after adjusting the pH in the system to 8.0 using a sodium hydroxide aqueous solution having a concentration of 0.5 mol / L, the stainless steel flask is sealed, and the stirring shaft seal is magnetically sealed while stirring is continued. Heat to 90 ° C. and hold for 3 hours. After completion of the reaction, the temperature was lowered at a rate of 2 ° C./min, filtered, washed with ion exchange water, and then subjected to solid-liquid separation by Nutsche suction filtration. This was further redispersed with 3 L of ion exchange water at 30 ° C., and stirred and washed at 300 rpm for 15 minutes. This washing operation was further repeated 6 times, followed by solid-liquid separation. Next, vacuum drying was continued for 12 hours to obtain toner particles 1.

＜トナーの作製＞
ヘンシェルミキサーを用いて、１００重量部のトナー粒子１に対して１．５重量部の外添剤（Ｒ９７２：日本アエロジル（株）製）を添加し、ヘンシェルミキサーにて周速３０ｍ／ｓにて３分混合しトナー１を作製した。 <Production of toner>
Using a Henschel mixer, 1.5 parts by weight of an external additive (R972: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) is added to 100 parts by weight of the toner particles 1, and the peripheral speed is 30 m / s using a Henschel mixer. Toner 1 was prepared by mixing for 3 minutes.

−トナー２の作製−
錯体化合物Ａ分散液１９．２部を錯体化合物Ｂ分散液１９．７部に、ポリエステル樹脂分散液（１）１５３．６部を１５３．３部に変更した以外はトナー１と同様にしてトナー２を得た。 -Production of Toner 2-
Toner 2 in the same manner as Toner 1 except that 19.2 parts of Complex Compound A dispersion were changed to 19.7 parts of Complex Compound B dispersion and 153.6 parts of Polyester resin dispersion (1) were changed to 153.3 parts. Got.

−トナー３の作製−
錯体化合物Ａ分散液１９．２部を錯体化合物Ｃ分散液２０．１部に、ポリエステル樹脂分散液（１）１５３．６部を１５３．０部に変更した以外はトナー１と同様にしてトナー３を得た。 -Production of Toner 3-
Toner 3 as in Toner 1 except that 19.2 parts of Complex Compound A dispersion were changed to 20.1 parts of Complex Compound C dispersion and 153.6 parts of Polyester resin dispersion (1) were changed to 153.0 parts. Got.

−トナー４の作製−
錯体化合物Ａ分散液１９．２部を錯体化合物Ｄ分散液２０．６部に、ポリエステル樹脂分散液（１）１５３．６部を１５２．７部に変更した以外はトナー１と同様にしてトナー４を得た。 -Production of Toner 4-
Toner 4 was the same as Toner 1 except that 19.2 parts of complex compound A dispersion were changed to 20.6 parts of complex compound D dispersion and 153.6 parts of polyester resin dispersion (1) were changed to 152.7 parts. Got.

−トナー５の作製−
錯体化合物Ａ分散液１９．２部を錯体化合物Ｅ分散液２１．５部に、ポリエステル樹脂分散液（１）１５３．６部を１５２．７部に変更した以外はトナー１と同様にしてトナー５を得た。 -Production of Toner 5-
Toner 5 as in Toner 1 except that 19.2 parts of Complex Compound A dispersion were changed to 21.5 parts of Complex Compound E dispersion and 153.6 parts of Polyester resin dispersion (1) were changed to 152.7 parts. Got.

−トナー６の作製−
錯体化合物Ａ分散液１９．２部を錯体化合物Ｆ分散液２０．５部に、ポリエステル樹脂分散液（１）１５３．６部を１５２．７部に変更した以外はトナー１と同様にしてトナー６を得た。 -Production of Toner 6-
Toner 6 was the same as Toner 1 except that 19.2 parts of Complex Compound A dispersion were changed to 20.5 parts of Complex Compound F dispersion and 153.6 parts of Polyester resin dispersion (1) were changed to 152.7 parts. Got.

−トナー７の作製−
錯体化合物Ａ分散液１９．２部を錯体化合物Ｇ分散液２１．８部に、ポリエステル樹脂分散液（１）１５３．６部を１５１．９部に変更した以外はトナー１と同様にしてトナー７を得た。 -Production of Toner 7-
Toner 7 was the same as Toner 1 except that 19.2 parts of Complex Compound A dispersion were changed to 21.8 parts of Complex Compound G dispersion and 153.6 parts of Polyester resin dispersion (1) were changed to 151.9 parts. Got.

−トナー８の作製−
錯体化合物Ａ分散液１９．２部を錯体化合物Ｈ分散液１９．４部に、ポリエステル樹脂分散液（１）１５３．６部を１５３．４部に変更した以外はトナー１と同様にしてトナー８を得た。 -Production of Toner 8-
Toner 8 is the same as Toner 1 except that 19.2 parts of complex compound A dispersion are changed to 19.4 parts of complex compound H dispersion and 153.6 parts of polyester resin dispersion (1) are changed to 153.4 parts. Got.

−トナー９の作製−
錯体化合物Ａ分散液１９．２部を錯体化合物Ｉ分散液１９．９部に、ポリエステル樹脂分散液（１）１５３．６部を１５３．５部に変更した以外はトナー１と同様にしてトナー９を得た。 -Production of Toner 9-
Toner 9 is the same as Toner 1 except that 19.2 parts of Complex Compound A dispersion is changed to 19.9 parts of Complex Compound I dispersion and 153.6 parts of Polyester resin dispersion (1) is changed to 153.5 parts. Got.

−トナー１０の作製−
錯体化合物Ａ分散液１９．２部を錯体化合物Ｊ分散液２１．４部に、ポリエステル樹脂分散液（１）１５３．６部を１５２．３部に変更した以外はトナー１と同様にしてトナー１０を得た。 -Production of Toner 10-
Toner 10 was the same as Toner 1 except that 19.2 parts of Complex Compound A dispersion were changed to 21.4 parts of Complex Compound J dispersion and 153.6 parts of Polyester resin dispersion (1) were changed to 152.3 parts. Got.

−トナー１１の作製−
錯体化合物Ａ分散液１９．２部を錯体化合物Ｌ分散液１９．４部に、ポリエステル樹脂分散液（１）１５３．６部を１５３．５部に変更した以外はトナー１と同様にしてトナー１１を得た。 -Production of Toner 11-
Toner 11 is the same as Toner 1 except that 19.2 parts of complex compound A dispersion is changed to 19.4 parts of complex compound L dispersion and 153.6 parts of polyester resin dispersion (1) is changed to 153.5 parts. Got.

−トナー１２の作製−
錯体化合物Ａ分散液１９．２部を錯体化合物Ｍ分散液２０．３部に、ポリエステル樹脂分散液（１）１５３．６部を１５２．９部に変更した以外はトナー１と同様にしてトナー１２を得た。 -Production of Toner 12-
Toner 12 was the same as Toner 1 except that 19.2 parts of Complex Compound A dispersion were changed to 20.3 parts of Complex Compound M dispersion and 153.6 parts of Polyester resin dispersion (1) were changed to 152.9 parts. Got.

−トナー１３の作製−
錯体化合物Ａ分散液１９．２部を錯体化合物Ｋ分散液２１．６部に、ポリエステル樹脂分散液（１）１５３．６部を１５２．０部に変更した以外はトナー１と同様にしてトナー１３を得た。 -Production of Toner 13-
Toner 13 was the same as Toner 1 except that 19.2 parts of complex compound A dispersion were changed to 21.6 parts of complex compound K dispersion and 153.6 parts of polyester resin dispersion (1) were changed to 152.0 parts. Got.

−トナー１４の作製− 錯体化合物Ｃ分散液を２０．１部から５１.７部にし、ポリエステル樹脂分散液（１）１５３．０部を１３２．８部に変更した以外はトナー３と同様の方法でトナー１４を作製した。 -Production of Toner 14- The same method as Toner 3 except that Complex Compound C Dispersion was changed from 20.1 parts to 51.7 parts and 153.0 parts of Polyester Resin Dispersion (1) was changed to 132.8 parts A toner 14 was produced.

−トナー１５の作製−
錯体化合物Ｃ分散液を２０．１部から４９．３部にし、ポリエステル樹脂分散液（１）１５３．０部を１３２．８部に変更した以外はトナー３と同様の方法でトナー１５を作製した。 -Production of Toner 15-
Toner 15 was produced in the same manner as toner 3, except that the complex compound C dispersion was changed from 20.1 parts to 49.3 parts and the polyester resin dispersion (1) 153.0 parts was changed to 132.8 parts. .

−トナー１６の作製−
錯体化合物Ｃ分散液を２０．１部から３３．９部にし、ポリエステル樹脂分散液（１）１５３．０部を１４４．２部に変更した以外はトナー３と同様の方法でトナー１６を作製した。 -Production of Toner 16-
Toner 16 was prepared in the same manner as toner 3, except that the complex compound C dispersion was changed from 20.1 parts to 33.9 parts and the polyester resin dispersion (1) 153.0 parts was changed to 144.2 parts. .

−トナー１７の作製−
錯体化合物Ｃ分散液を２０．１部から３２．５部にし、ポリエステル樹脂分散液（１）１５３．０部を１４５．０部に変更した以外はトナー３と同様の方法でトナー１７を作製した。 -Production of Toner 17-
Toner 17 was prepared in the same manner as toner 3, except that the complex compound C dispersion was changed from 20.1 parts to 32.5 parts and the polyester resin dispersion (1) 153.0 parts was changed to 145.0 parts. .

−トナー１８の作製−
錯体化合物Ｃ分散液を２０．１部から２７．５部にし、ポリエステル樹脂分散液（１）１５３．０部を１４８．３部に変更した以外はトナー３と同様の方法でトナー１８を作製した。 -Production of Toner 18-
Toner 18 was prepared in the same manner as toner 3, except that the complex compound C dispersion was changed from 20.1 parts to 27.5 parts and the polyester resin dispersion (1) 153.0 parts was changed to 148.3 parts. .

−トナー１９の作製−
錯体化合物Ｃ分散液を２０．１部から２５．８部にし、ポリエステル樹脂分散液（１）１５３．０部を１４９．３部に変更した以外はトナー３と同様の方法でトナー１９を作製した。 -Production of Toner 19-
Toner 19 was produced in the same manner as toner 3, except that the complex compound C dispersion was changed from 20.1 parts to 25.8 parts and the polyester resin dispersion (1) 153.0 parts was changed to 149.3 parts. .

−トナー２０の作製−
錯体化合物Ｃ分散液を２０．１部から１４．１部にし、ポリエステル樹脂分散液（１）１５３．０部を１５６．９部に変更した以外はトナー３と同様の方法でトナー２０を作製した。 -Production of Toner 20-
Toner 20 was produced in the same manner as toner 3, except that the complex compound C dispersion was changed from 20.1 parts to 14.1 parts and the polyester resin dispersion (1) 153.0 parts was changed to 156.9 parts. .

−トナー２１の作製−
錯体化合物Ｃ分散液を２０．１部から１２．８部にし、ポリエステル樹脂分散液（１）１５３．０部を１５７．７部に変更した以外はトナー３と同様の方法でトナー２１を作製した。 -Production of Toner 21-
Toner 21 was prepared in the same manner as toner 3, except that the complex compound C dispersion was changed from 20.1 parts to 12.8 parts and the polyester resin dispersion (1) 153.0 parts was changed to 157.7 parts. .

−トナー２２の作製−
錯体化合物Ｃ分散液を２０．１部から１０．４部にし、ポリエステル樹脂分散液（１）１５３．０部を１５９．２部に変更した以外はトナー３と同様の方法でトナー２２を作製した。 -Production of Toner 22-
Toner 22 was prepared in the same manner as toner 3, except that the complex compound C dispersion was changed from 20.1 parts to 10.4 parts and 153.0 parts of polyester resin dispersion (1) was changed to 159.2 parts. .

−トナー２３の作製−
錯体化合物Ｃ分散液を２０．１部から９．７部にし、ポリエステル樹脂分散液（１）１５３．０部を１５９．７部に変更した以外はトナー３と同様の方法でトナー２３を作製した。 -Production of Toner 23-
Toner 23 was prepared in the same manner as toner 3, except that the complex compound C dispersion was changed from 20.1 parts to 9.7 parts and the polyester resin dispersion (1) was changed from 153.0 parts to 159.7 parts. .

−トナー２４の作製−
錯体化合物Ｃ分散液を２０．１部から７．４部にし、ポリエステル樹脂分散液（１）１５３．０部を１６１．２部に変更した以外はトナー３と同様の方法でトナー２４を作製した。 -Production of Toner 24-
Toner 24 was prepared in the same manner as toner 3, except that the complex compound C dispersion was changed from 20.1 parts to 7.4 parts and the polyester resin dispersion (1) 153.0 parts was changed to 161.2 parts. .

−トナー２５の作製−
錯体化合物Ｃ分散液を２０．１部から６．０部にし、ポリエステル樹脂分散液（１）１５３．０部を１６２．０部に変更した以外はトナー３と同様の方法でトナー２５を作製した。 -Production of Toner 25-
Toner 25 was prepared in the same manner as toner 3, except that the complex compound C dispersion was changed from 20.1 parts to 6.0 parts and the polyester resin dispersion (1) 153.0 parts was changed to 162.0 parts. .

−トナー２６の作製−
錯体化合物Ｃ分散液を添加せず、ポリエステル樹脂分散液（１）１５３．０部を１６５．９部に変更した以外はトナー３と同様の方法でトナー２６を作製した。 -Production of Toner 26-
Toner 26 was produced in the same manner as toner 3 except that the complex compound C dispersion was not added and 153.0 parts of polyester resin dispersion (1) was changed to 165.9 parts.

−トナー２７の作製−
８６．７部のポリエステル樹脂分散液（１）で合成したポリエステル樹脂、５．３部の錯体化合物Ｅ、８部のエステルワックスＷＥＰ５を混合し、バンバリーミキサー（神戸製鋼（株）製）に入れ、内部の温度が１１０±５℃になるように圧力を加え、８０ｒｐｍで１０分間混練した。得られた混練物を冷却後、ハンマーミルにて粗粉砕し、これをジェットミルにて約６．８μｍに微粉砕した後、エルボージェット分級機（松坂貿易（株）製）にて分級し、体積平均粒径６．５μｍのトナー母粒子を得た。これに、トナー５と同様に外添し、トナー２７を得た。 -Production of Toner 27-
86.7 parts of the polyester resin synthesized in the polyester resin dispersion (1), 5.3 parts of the complex compound E, 8 parts of the ester wax WEP5 were mixed, and put into a Banbury mixer (manufactured by Kobe Steel). Pressure was applied so that the internal temperature was 110 ± 5 ° C., and the mixture was kneaded at 80 rpm for 10 minutes. After cooling the obtained kneaded product, coarsely pulverized with a hammer mill, finely pulverized to about 6.8 μm with a jet mill, and then classified with an elbow jet classifier (manufactured by Matsuzaka Trading Co., Ltd.) Toner mother particles having a volume average particle diameter of 6.5 μm were obtained. The toner 27 was externally added in the same manner as the toner 5 to obtain a toner 27.

−トナー２８の作製−
・樹脂分散液（２）の作製
スチレン：２９６部
アクリル酸ｎ−ブチル：１０４部
アクリル酸：６部
ドデカンチオール：１０部
アジピン酸ジビニル：１．６部
（以上、和光純薬工業（株）製）
以上の成分を混合し、溶解した混合物をアニオン界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＳＣ）８部をイオン交換水５６０部に溶解した溶液に加えて、フラスコ中で分散し、乳化し、１０分ゆっくりと混合しながら、過硫酸アンモニウム（和光純薬工業（株）製）７．５部を溶解したイオン交換水６２部を投入し、窒素置換を０．１Ｌ／分で２０分行った。その後、フラスコ内を撹拌しながら内容物が７０℃になるまでオイルバスで加熱し、５時間そのまま乳化重合を継続し、平均粒径が２００ｎｍ、固形分濃度が３９％である樹脂分散液（２）を調製した。その分散液の一部を１００℃のオーブン上に放置して水分を除去したものに対し、ＤＳＣ（示差走査型熱量計）測定を実施したところ、ガラス転移点は５３℃、重量平均分子量は３０，０００であった。 -Production of Toner 28-
-Preparation of resin dispersion (2) Styrene: 296 parts n-butyl acrylate: 104 parts Acrylic acid: 6 parts Dodecanethiol: 10 parts Divinyl adipate: 1.6 parts (above, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) )
The above components were mixed, and the dissolved mixture was added to a solution in which 8 parts of an anionic surfactant (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Neogen SC) was dissolved in 560 parts of ion-exchanged water, and dispersed in a flask. While emulsifying and slowly mixing for 10 minutes, 62 parts of ion-exchanged water in which 7.5 parts of ammonium persulfate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was dissolved was added, and nitrogen substitution was performed at 0.1 L / min for 20 minutes. went. Thereafter, the contents in the flask were heated with an oil bath until the contents reached 70 ° C., and emulsion polymerization was continued as it was for 5 hours. A resin dispersion having an average particle size of 200 nm and a solid content concentration of 39% (2 ) Was prepared. When a portion of the dispersion was left on an oven at 100 ° C. to remove moisture, DSC (Differential Scanning Calorimetry) measurement was performed. The glass transition point was 53 ° C. and the weight average molecular weight was 30. 000.

・トナー２８の作製
ポリエステル樹脂分散液（１）を、樹脂分散液（２）に変更した以外はトナー５と同様にしてトナー２８を得た。 -Preparation of Toner 28 Toner 28 was obtained in the same manner as Toner 5, except that the polyester resin dispersion (1) was changed to the resin dispersion (2).

（評価方法）
＜静電荷像現像剤の調製＞
スチレン−メタクリル酸メチル共重合体（綜研化学（株）製、共重合比７０：３０、Ｍｗ７５，０００）を１％コートした体積平均粒径３５μｍのフェライトキャリア９３部と、トナー１〜２８について、それぞれ７部とをＶブレンダーにて４０ｒｐｍで２０分混合し、実施例及び比較例の各静電荷像現像剤をそれぞれ調製した。 (Evaluation method)
<Preparation of electrostatic image developer>
About 93 parts of a ferrite carrier having a volume average particle diameter of 35 μm coated with 1% of a styrene-methyl methacrylate copolymer (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., copolymerization ratio 70:30, Mw 75,000), and toners 1 to 28, 7 parts of each were mixed in a V blender at 40 rpm for 20 minutes to prepare each of the electrostatic charge image developers of Examples and Comparative Examples.

＜画像形成＞
画像評価については、日本画像学会テストチャートＮｏ.５−１を用い、ＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅＣｏｌｏｒ４００ＣＰ（富士ゼロックス（株）製）改造機（黒現像剤を抜き、実施例で調製した現像剤を入れて操作しても画像の出力ができるようにしたもの）を用いて画像を作成した。なお、シアン、マゼンタ、イエロートナー及び現像剤はＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅＣｏｌｏｒ４００ＣＰのトナーを用い、トナー１〜トナー２８を用いた現像剤を用いて、画像に対し全面べた画像になるように画像を形成した。なお、用紙はＣ２紙（富士ゼロックス（株）製）を用いた。 <Image formation>
For image evaluation, using the Imaging Society of Japan test chart No.5-1, DocuCentreColor400CP (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) remodeling machine (with black developer removed and the developer prepared in the example inserted and operated) The image was created using the one that can output the image). The cyan, magenta, yellow toner and developer used were DocuCentreColor 400CP toner, and the developer using toner 1 to toner 28 was used to form an image so that the entire image was solid. The paper used was C2 paper (Fuji Xerox Co., Ltd.).

＜長期透明性評価＞
サンシャインウェザーメータ（スガ試験機（株）製）を用い放射照度２５５Ｗ/ｍ²（３００〜７００ｎｍ）にてそれぞれ２４時間、７２時間、１４４時間維持し、透明性の確認を行った。評価基準を以下に示す。許容できるのは１４４時間でＧ２以上である。
Ｇ５：画像の透明性の変化が確認できない。
Ｇ４：人物の肌色部分に若干の色あせが確認できる。
Ｇ３：イエロー全体が色あせ、画像が赤色にやや偏って見える。
Ｇ２：画像全体がやや白っぽく見えるが許容できる。
Ｇ１：画像が白っぽく、許容できない。 <Long-term transparency evaluation>
Using a sunshine weather meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), irradiance was maintained at 255 W / m ² (300 to 700 nm) for 24 hours, 72 hours and 144 hours, respectively, and the transparency was confirmed. The evaluation criteria are shown below. Acceptable is G2 or higher at 144 hours.
G5: Change in the transparency of the image cannot be confirmed.
G4: A slight fading can be confirmed in the skin color portion of the person.
G3: The entire yellow is faded, and the image appears slightly biased to red.
G2: The whole image looks slightly whitish but is acceptable.
G1: The image is whitish and unacceptable.

１Ｔ，１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｋ 感光体、２Ｔ，２Ｙ，２Ｍ，２Ｃ，２Ｋ 帯電ローラ、３Ｔ，３Ｙ，３Ｍ，３Ｃ，３Ｋ レーザ光線、３ 露光装置、４Ｔ，４Ｙ，４Ｍ，４Ｃ，４Ｋ 現像装置、５Ｔ，５Ｙ，５Ｍ，５Ｃ，５Ｋ １次転写ローラ、６Ｔ，６Ｙ，６Ｍ，６Ｃ，６Ｋ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段）、８Ｔ，８Ｙ，８Ｍ，８Ｃ，８Ｋ トナーカートリッジ、１０Ｔ，１０Ｙ，１０Ｍ，１０Ｃ，１０Ｋ 画像形成ユニット、２０ 中間転写ベルト、２２ 駆動ローラ、２４ 支持ローラ、２６ ２次転写ローラ（２次転写手段）、２８ 定着装置（定着手段）、３０ 中間転写体クリーニング装置、Ｐ 記録紙、１０７ 感光体、１０８ 帯電ローラ、１１１ 現像装置、１１１Ａ 現像剤保持体、１１２ 転写装置、１１３ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段）、１１５ 定着装置、１１６ 取り付けレール、１１７，１１８ 開口部、２００ プロセスカートリッジ、３００ 記録紙 1T, 1Y, 1M, 1C, 1K photoconductor, 2T, 2Y, 2M, 2C, 2K charging roller, 3T, 3Y, 3M, 3C, 3K laser beam, 3 exposure device, 4T, 4Y, 4M, 4C, 4K development Device, 5T, 5Y, 5M, 5C, 5K primary transfer roller, 6T, 6Y, 6M, 6C, 6K photoconductor cleaning device (cleaning means), 8T, 8Y, 8M, 8C, 8K toner cartridge, 10T, 10Y, 10M, 10C, 10K Image forming unit, 20 intermediate transfer belt, 22 drive roller, 24 support roller, 26 secondary transfer roller (secondary transfer unit), 28 fixing device (fixing unit), 30 intermediate transfer member cleaning device, P Recording paper, 107 photoconductor, 108 charging roller, 111 developing device, 111A developer holding member, 112 transfer device, 113 feeling Body cleaning device (cleaning unit) 115 fixing device 116 mounting rails, 117 and 118 opening, 200 process cartridge, 300 recording paper

Claims (13)

結着樹脂、及び、下記式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする
静電荷像現像用透明トナー。

（式（１）中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基、又は、炭素数６〜２０のアリール基を表し、Ｍは希土類元素を表す、但し、Ｒ¹及びＲ²が共にフェニル基である場合を除く。） A transparent toner for developing an electrostatic image, comprising a binder resin and a compound represented by the following formula (1).

(In Formula (1), R ¹ and R ² each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, M represents a rare earth element, except that R ¹ and R ² are both phenyl groups.) 前記式（１）中、Ｍがユーロピウム（Ｅｕ）、テルビウム（Ｔｂ）、又は、サマリウム（Ｓｍ）である、請求項１に記載の静電荷像現像用透明トナー。   The transparent toner for developing electrostatic images according to claim 1, wherein in the formula (1), M is europium (Eu), terbium (Tb), or samarium (Sm). 前記式（１）中、Ｍがユーロピウム（Ｅｕ）である、請求項１又は２に記載の静電荷像現像用透明トナー。   The transparent toner for developing electrostatic images according to claim 1, wherein M in the formula (1) is europium (Eu). 前記式（１）中、Ｒ¹がフェニル基又はアリル基であり、Ｒ¹がフェニル基である場合、Ｒ²が水素原子、メチル基、エチル基、メトキシメチル基、イソプロピル基、アリル基又はシクロヘキシル基であり、Ｒ¹がアリル基である場合、Ｒ²がアリル基又は３−ブテニル基である、請求項１〜３のいずれか１つに記載の静電荷像現像用透明トナー。 In the formula (1), when R ¹ is a phenyl group or an allyl group, and R ¹ is a phenyl group, R ² is a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a methoxymethyl group, an isopropyl group, an allyl group or a cyclohexyl group. The transparent toner for developing an electrostatic charge image according to any one of claims 1 to 3, wherein R ² is an allyl group or a 3-butenyl group when R ¹ is an allyl group. 蛍光Ｘ線分析により測定される希土類元素のトナー中における含有量が０．２重量％以上１．５重量％以下である、請求項１〜４のいずれか１つに記載の静電荷像現像用透明トナー。   5. The electrostatic image development according to claim 1, wherein the content of the rare earth element in the toner is 0.2 wt% or more and 1.5 wt% or less as measured by fluorescent X-ray analysis. Transparent toner. 体積平均粒径Ｄｖが５μｍ以上１３μｍ以下である、請求項１〜５のいずれか１つに記載の静電荷像現像用透明トナー。   The transparent toner for developing electrostatic images according to claim 1, wherein the volume average particle diameter Dv is 5 μm or more and 13 μm or less. 前記結着樹脂がポリエステル樹脂を含有する、請求項１〜６のいずれか１つに記載の静電荷像現像用透明トナー。   The transparent toner for developing an electrostatic charge image according to any one of claims 1 to 6, wherein the binder resin contains a polyester resin. 結着樹脂粒子及び式（１）で表される化合物を含有する分散液を準備する工程、
結着樹脂及び式（１）で表される化合物を含有する凝集粒子を得る凝集工程、並びに、
前記凝集粒子を加熱して融合しトナー母粒子を得る融合工程を含む、
請求項１〜７のいずれか１つに記載の静電荷像現像用透明トナーの製造方法。 Preparing a dispersion containing binder resin particles and a compound represented by formula (1),
An aggregating step of obtaining aggregated particles containing the binder resin and the compound represented by formula (1), and
Including a fusing step of heating and aggregating the aggregated particles to obtain toner mother particles.
The method for producing a transparent toner for developing an electrostatic charge image according to any one of claims 1 to 7 . 前記凝集工程及び融合工程の温度が９９℃以下である、請求項８に記載の製造方法。 The manufacturing method of Claim 8 whose temperature of the said aggregation process and a fusion process is 99 degrees C or less. 請求項１〜７のいずれか１つに記載の静電荷像現像用透明トナー、及び、キャリアを含むことを特徴とする
静電荷像現像剤。 An electrostatic image developer comprising the transparent toner for developing an electrostatic image according to any one of claims 1 to 7 and a carrier. 画像形成装置に着脱可能であり、請求項１〜７のいずれか１つに記載の静電荷像現像用透明トナーを収容することを特徴とする
トナーカートリッジ。 A toner cartridge which is detachable from an image forming apparatus and contains the transparent toner for developing an electrostatic charge image according to any one of claims 1 to 7 . 像保持体と、
前記像保持体を帯電させる帯電手段と、
帯電した前記像保持体を露光して前記像保持体表面に静電潜像を形成させる露光手段と、
トナーを含む現像剤により前記静電潜像を現像してトナー像を形成させる現像手段と、
前記トナー像を前記像保持体から被転写体表面に転写する転写手段と、
前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着手段と、を有し、
前記現像剤が請求項１〜７のいずれか１つに記載の静電荷像現像用透明トナー、又は、請求項１０に記載の静電荷像現像剤である
画像形成装置。 An image carrier,
Charging means for charging the image carrier;
Exposure means for exposing the charged image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier;
Developing means for developing the electrostatic latent image with a developer containing toner to form a toner image;
Transfer means for transferring the toner image from the image carrier to the surface of the transfer target;
Fixing means for fixing the toner image transferred to the surface of the transfer target,
An image forming apparatus, wherein the developer is the transparent toner for developing an electrostatic image according to any one of claims 1 to 7 , or the electrostatic image developer according to claim 10 . 像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程、
前記像保持体表面に形成された静電潜像をトナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程、
前記トナー像を被転写体表面に転写する転写工程、及び、
前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着工程、を含み、
前記現像剤として請求項１〜７のいずれか１つに記載の静電荷像現像用透明トナー、又は、請求項１０に記載の静電荷像現像剤を用いる
画像形成方法。 A latent image forming step for forming an electrostatic latent image on the surface of the image carrier;
A developing step of forming a toner image by developing the electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier with a developer containing toner;
A transfer step of transferring the toner image onto the surface of the transfer target; and
A fixing step of fixing the toner image transferred to the surface of the transfer target,
Claim 1-7 any one transparent toner according as a developer or an image forming method using the electrostatic image developer of claim 10.

Images