JP5981844B2 - レオロジー調節剤としてのポリ尿素 - Google Patents
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Description
これらのレオロジー助剤は、しばしば、明澄で透明なコーティングに曇り(clouding)及び濁り(haze)の事例を生じる。さらに、加工の間に粉塵をもたらす乾燥粉末状の製品を用いて操作することは、技術上好ましくない場合がある。
レオロジー調節に関する別の提案は、特許文献2及び特許文献3に記載されており、ここでは、ポリイソシアネート又はポリイソシアヌレートを、必須のバインダーの存在下でモノアミン又はポリアミンと反応させて、ポリ尿素を生成する。
特許文献5特許明細書は、同様に、反応工程での油の増粘を記載する。この場合、第一級単官能性アミンとポリオキシアルキレンジアミンとの混合物を、増粘されるべき油中で、ジイソシアネートと反応させる。
特許文献6及び特許文献7明細書は、双方とも、イソシアネートをジアミン又はトリアミンと反応させることにより得られる尿素誘導体を用いた、成形コンパウンド(バルク成形コンパウンド、BMC、及びシート成形コンパウンド、SMC)の増粘を記載する。イソシアネート成分としては、脂肪族、芳香族ジイソシアネートを、しかしまた、ジイソシアネートとポリエーテルジオール又はポリエステルジオールとの反応生成物も使用し得る。アミン成分としては、低分子量ジアミン及びトリアミン、並びにポリアミンが使用される。尿素化合物は、アミン成分及びイソシアネート成分を、対応する樹脂中で混合物することにより調製される。
これらの尿素−ウレタンの不利な点は、剪断安定性及びまたチキソトロピー性も限定されることであり、これは、適用により非常に顕著となる。このことは、適用の結果としての剪断後の粘性は、時間遅れの後にのみ再び増大し、それ故、得られる垂れ防止効果が乏しいことを意味する。
Tは、少なくとも4つの尿素基を含んでなるポリマー単位であり、
R1及びR7は、互いに独立して、分枝もしくは非分枝のC4−C32アルキル、C3−C18アルケニル、C2−C20アルキニル、C3−C20シクロアルキル、C3−C20シクロアルケニル、C5−C12アリールもしくはアリールアルキル、CmH2m+1(O−CnH2n)p−(O−CH(C6H5)−CH2)u−、U−C6H4−(CH2)S−(O−CnH2n)x−(O−CH(C6H5)−CH2)u−、CmH2m+1(O−CnH2n)p−(O−CH(C6H5)−CH2)u−(OOC−CvH2v)x−、U−C6H4−(CH2)S−(O−CnH2n)p−(O−CH(C6H5)−CH2)u−(OOC−CvH2v)x−、C4−C32−ヒドロキシアルキル、C4−C32−カルボキシアルキル、−CmH2mC(=O)R8−、−CmH2mCOOR8−、−CmH2mC(=O)NR8R9−、又は−CmH2mOC(=O)NR8R9基であり、該基は、置換又は未置換であってもよく、アミノ基及び/又はカルボキシル基については、塩形成又は四級化された形態で存在してもよく、かつCmH2mは、直鎖又は分枝鎖のアルキレン基であり、かつR8及びR9は、互いに独立して、水素、分枝もしくは非分枝のC1−C32アルキル、C3−C18アルケニル、C2−C20アルキニル、C3−C20シクロアルキル、C3−C20シクロアルケニル、C5−C12アリール又はアリールアルキル、C1−C32アルコキシアルキル、又はC1−C32アシルオキシアルキル基であり、ここで、mは0−32、nは2−4、xは0−100、uは0−100、vは1−22、pは0−100、sは0−1、UはH、C1−C12アルキル、又は−C6H5)1-4であり、
R2及びR6は、互いに独立して、分枝もしくは非分枝のC4−C22アルキレン、C3−C18アルケニレン、C2−C20アルキニレン、C3−C20シクロアルキレン、C3−C20シクロアルケニレン、C5−C12アリーレン又はアリールアルキレン基であり、
R5は、分枝もしくは非分枝のポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、C4−C22アルキレン、C3−C18アルケニレン、C2−C20アルキニレン、C3−C20シクロアルキレン、C3−C20シクロアルケニレン、C5−C12アリーレン又はアリールアルキレン基であり、
A、B、X、及びYは、互いに独立して、−O−又は−NR10−であり、ここで、R10=H、分枝もしくは非分枝のC1−C32アルキル、C3−C18アルケニル、C2−C20アルキニル、C3−C20シクロアルキル、C3−C20シクロアルケニル、C5−C12アリール又はアリールアルキル基であり、
ポリ尿素の重量平均分子量は、5000ないし70000g/モルである。
基R2及びR6は、好ましくは、同じかもしくは異なる、分枝もしくは非分枝のC5−C12アリーレン、C5−C12アリールアルキレン、C3−C20シクロアルキレン、又はC4−C22アルキレン基である。
基R8及びR9は、好ましくは、互いに独立して、水素又は、分枝もしくは非分枝のC1−C32アルキル、C1−C32アルコキシアルキル、C5−C12アリール又はアリールアルキル基である。
基R10は、好ましくは、H又は、分枝もしくは非分枝のC1−C32アルキル、C3−C20シクロアルキル、C5−C12アリール又はアリールアルキル基である。
好ましいポリエーテル基は、エチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシド及び/又はブチレンオキシド及び/又はスチレンオキシド基である。
1つの特に好ましい実施態様においては、mは、1−18であり、xは、0−50であり、uは0−50、vは1−6、及びpは0−50である。
式(I)による本発明のポリ尿素のポリマー単位Tは、ウレタン基を含んでなってもよい。好ましくは、ポリマー単位Tは、ウレタン基を含まない。さらに好ましくは、Tは、ウレタン基を含まず、かつ式(I)のA及びYは、NR10である。
1つの好ましい実施態様においては、ポリマー単位Tは、式(II):
R3、R4、及びR5は、好ましくは、分枝もしくは非分枝のポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、C4−C22アルキレン、C3−C20シクロアルキレン、又はC5−C12アリーレン又はアリールアルキレン基であり、基R3、R4、及びR5については、同じかもしくは異なっていてもよい。
好ましくは、qは、2−150、さらに好ましくは、qは、2−100、及び非常に好ましくは、qは、2−50である。
重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により測定される分子質量分布の重量平均である。分子質量分布は、DIN 55672パート2によって測定する。用いる溶出液は、ジメチルアセトアミド中の臭化リチウム(含有量5g/リットル)の溶液である。キャリブレーションは、1000000と102との間の分子量をもつ直鎖構造物の、分布範囲の狭いポリメチルメタクリレート標準を用いて実施する。GPCシステム(インジェクター、サンプルプレート、検出器、及びカラム)の全体の温度は、80℃である。
本発明の化合物のレオロジー活性は、主としてその分子量及びその極性により決定される。
方法a.は、少なくとも1つのジイソシアネートと、2つのNCO−反応性基を含有する少なくとも1つの成分Kとの反応を考える。この2つの成分を、ジイソシアネート/化合物K(モル比)を(f+1):f(f≧1)で反応させ、したがって、中間体として、分子中に平均して2つの遊離のイソシアネート基を有するイソシアネート−末端尿素を生成する。これに続き、中間体の遊離のイソシアネート基と、イソシアネート基に対して反応性である少なくとも1つの成分Lとの完全反応を行う。この方法は、24000ないし70000g/モルの重量平均分子量を有するポリ尿素を得るのに好ましい。
方法a.b.c.及びd.における反応は、極性非プロトン性及び非極性非プロトン性溶媒中で、また極性及び非極性媒体中で行なってもよい。極性非プロトン性溶媒の使用が好ましい。適切な極性非プロトン性溶媒の例は、N−メチルピロリドン、N−エチルピロリドン、N−シクロヘキシルピロリドン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、又はジメチルアセトアミドである。適切な非極性媒体系は、パラフィン系炭化水素である。溶媒の混合物もまた使用し得る。用いる溶媒及び媒体は、方法a.、b.、c.、及びd.において反応される出発化合物に対し化学的に不活性であることが好ましくい。
4つの方法全てにおいて、成分Kは、2つの第一級アミン基又は1つの第一級アミン基のいずれか、および、1つのOH基とを、イソシアネート−反応性基として含有し、かつ成分Lは、少なくとも1つの第一級アミン基、1つの第二級アミン基、又は1つのOH基を、イソシアネート−反応性基として含有する。
例えば、チャン(Zhang)らによる刊行物である「J.Phys.Chem.Ref.Data、2006年、第35巻、第4号、p.1475」に記載された種類の、イオン液体として知られる液体塩を、本発明のポリ尿素の調製のための反応媒体として使用することが有利であることもまた判明している。本発明の目的のための「イオン液体」とは、その融点が80℃未満であり、その融点が好ましくは50℃未満、さらに好ましくは30℃未満、及び非常に好ましくは20℃未満である、有機塩又は有機塩の混合物である。本明細書において特に好ましいイオン液体は室温(25℃)で液体である。それらは、極性非プロトン性溶媒の代わりに、該溶媒と同じ量で使用し得る。
反応は、例えば、塩化リチウム又は硝酸リチウムといった、可溶性の無機リチウム化合物の存在下で行なってもよい。液体塩を用いる場合、リチウム塩の使用を先行させることが可能である。
リチウム化合物の物質量は、好ましくは、成分Kの物質量の0.2ないし2.0倍である。該物質量は、好ましくは、成分Kの物質量の0.5ないし1.5倍、さらに好ましくは0.6ないし1.0倍である。
それぞれの反応条件(反応温度、反応時間、測定時間、有機スズ化合物又は第三級アミンなどの触媒、その他)の選択は、当業者には公知であり、実施例においてさらに詳細に例示される。生成物の重量平均分子量は、個々の成分の比率fによって調整される。
例としては、シクロヘキシルイソシアネート、フェニルイソシアネート、n−プロピルイソシアネート、n−ヘキシルイソシアネート、ステアリルイソシアネート、2−イソシアナトプロパン、m−トリルイソシアネート、p−トリルイソシアネート、ベンジルイソシアネート、2−エチルフェニルイソシアネート、1−ナフチルイソシアネート、又は2−ナフチルイソシアネートが使用される。
モノイソシアネート成分は、極性官能基、例えば、カルボキシル、エステル、ニトリル、又はアミド基、或いはヘテロ芳香族基を含んでいてもよい。また、アミン基及びOH基も存在してよく、これらの官能基はブロックされている。カルボキシル基が存在する場合、それらもまたブロックされていてもよい。保護基は、ウレタン又は尿素生成反応がその過程を終了した後に除去される。それらを除去するための適切なブロッキング剤及び手段は、当業者に公知である。アミノ基はまた、塩形成されるか、又は四級化された形態であってもよい。カルボキシル基は、同様に、塩形成された形態であってもよい。
NCO基との反応が意図されていないOH及び/又はアミン基には、対応する保護基が与えられ、ウレタン又は尿素生成反応がその過程を終了した後に除去される。これらのアミノ基はまた、塩形成されるか、又は四級化されていてもよい。
ポリアルコール及びポリアミンにより、少なくとも2つのヒドロキシル基、及び2つのアミン基を、それぞれ含有する化合物が意味される。
適切なモノ−及びポリアルコールは、n−ブタノール、2−エチルヘキサノール、イソトリデシルアルコール、鎖長C10ないしC20のゲルベアルコール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、グリセロール、ジペンタエリスリトール、ポリグリセロール、シクロヘキサノール又はそのアルキル置換誘導体、及びベンジルアルコールである。
極性の調整に特に適するのは、上記に列挙したアルコールのアルコキシル化誘導体であり、この場合、例えばメタノール又はアリルアルコールなどの低級アルコールを、アルコキシル化のための出発成分として使用することも可能である。このようにして調製されたポリエーテルは、好ましくは、中でも、エチレンオキシド単位及び/又はプロピレンオキシド単位をその鎖中に含んでなり、これらの単位を交互に、又は連続的に有してもよい。アルコキシル化においては、例えば、フェノール又はアルキルフェノールなどの芳香族アルコールを、出発成分として使用することも可能である。
本発明のポリ尿素の相溶性を、それらを含む配合物に適合させるためには、例えば、イプシロン−カプロラクトンなどのラクトンと、上記に列挙したアルコール又はアルコールエトキシレートとの付加反応により、或いはヒドロキシル官能性(メタ)アクリレートの使用により、エステル基又はポリエステル基を、アルコール成分中に導入することもできる。
適切なモノアルカノールアミンの例は、3−アミノ−1−プロパノール、2−アミノ−1−ブタノール、イソプロパノールアミン、5−アミノ−1−ペンタノール、2−(2−アミノエトキシ)エタノール、N−メチルエタノールアミン、N−エチルエタノールアミン、N−ブチルエタノールアミン、及びN−(2−ヒドロキシエチル)アニリンである。
同様に適切であるのは、2−メトキシエチルアミン、2−エトキシエチルアミン、3−メトキシ−1−プロピルアミン、1−メトキシメチルプロピルアミン、1,1−ジメトキシ−2−プロピルアミン、3−エトキシ−1−プロピルアミン、3−ブトキシ−1−プロピルアミン、3−(2−エチルヘキシルオキシ)−1−プロピルアミン、3−トリデシルオキシ−プロピルアミン、3−ステアリルオキシプロピルアミン、p−メトキシベンジルアミン、3,4−ジメトキシベンジルアミン、p−メトキシフェニルエチルアミン、3,4−ジメトキシフェニルエチルアミン、9−フェノキシ−4,7−ジオキサノン−1−アミン、2−メチル−4−メトキシアニリン、2,5−ジメトキシアニリン、フルフリルアミン、テトラヒドロフルフリルアミン、2−(4−モルホリニル)エチルアミン、4−(3−アミノプロピル)−モルホリン、3−(2−エチルヘキシルオキシ)プロピルアミン、及び2,2’−アミノエトキシエタノールである。
加えて、11−アミノウンデカン酸、グルタミン酸、及び全ての既知のα−、β−、及びγ−アミノ酸類などの化合物も使用し得る。
適切な第二級アミンは、例えば、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジシクロペンチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジトリデシルアミン、ジオクタデシルアミン、又はジフェニルアミンである。
ポリ尿素溶液は、何ら剪断を必要とせずに、塗料及びポリマー系中に容易に混和し得る。さらに、ポリ尿素は、溶液として後から混和し得る。ポリ尿素溶液を用いての作業は、例えば、それらがダストフリーの形態で処理可能であり、実質的に透明であり、他の系と特に良好な相溶性を示し、かつ塗料中に小片を生じないという、さらなる利点を有する。
それ故本発明は、本発明のポリ尿素を含む配合物にも関する。配合物の全重量に基づき、好ましくは0.05重量%ないし10.0重量%、さらに好ましくは0.1重量%ないし8.0重量%、及び非常に好ましくは0.2重量%ないし5.0重量%のポリ尿素が存在する。
そのレオロジーが調節可能である適切な配合物は、可塑剤、溶媒、油、鉱物油、石油生産(例えば、原油回収率増強技術など)における水及び/又は溶媒を含む組成物、化粧品、人間栄養学、動物栄養学、皮膚科学、薬学、洗剤用の水及び/又は溶媒を含む組成物、作物保護用組成物、及びまた表面改質用組成物、或いは硬化性液体又はペースト様ポリマー系である。
使用上好ましいポリ尿素の実施態様は、使用の分野に依存しており、上記に包括的に提示されている。
レオロジー調節剤においては、各場合にレオロジー調節剤の全重量に基づき、好ましくは10重量%ないし70重量%、さらに好ましくは15重量%ないし55重量%、及び非常に好ましくは20重量%ないし50重量%の、少なくとも1つの本発明のポリ尿素が存在する。
本発明のレオロジー調節剤は、さらに、通例の添加剤を含んでいてもよい。添加剤の例は、ブロッキング防止剤、安定化剤、酸化防止剤、顔料、湿潤剤、分散剤、乳化剤、UV吸収剤、フリーラジカルスカベンジャー、滑剤、消泡剤、密着促進剤、レベリング剤、ワックス、ナノ粒子、成膜助剤、及び難燃剤である。好ましい添加剤は、湿潤剤、分散剤、及び/又は乳化剤である。
レオロジー調節剤は、好ましくは、従来のポリ尿素が使われ得る用途分野において使用される。
レオロジー調節剤は、配合物の全重量に基づき、好ましくは0.05重量%ないし10.0重量%、さらに好ましくは0.1重量%ないし8.0重量%、及び非常に好ましくは0.2重量%ないし5.0重量%のポリ尿素が、配合物中に存在するように使用される。
本発明を、以下に実施例を参照してさらに説明する。
まず、モノ付加物を特許明細書 EP 1188779により、2,4−トリレンジイソシアネートと、2,6−トリレンジイソシアネート(Desmodur T65、Bayer社製)と、ブチルトリグリコールとの混合物から調製する。
反応容器内で、攪拌しながら、4.1g(0.096モル)のLiClを、171.4gのN−エチルピロリドン中に溶解する。その後、27.2g(0.2モル)のメタ−キシリレンジアミンを添加し、透明な混合物を60℃に加熱する。続いて、154.4g(0.4モル)の、Desmodur T65とブチルトリグリコールとのモノ付加物を、温度が65℃を超えて上昇しないよう、1時間にわたり攪拌しながら滴下添加する。反応を完了させるため、反応混合物を60℃で3時間攪拌する。透明の液体生成物を得る。重量平均分子量は、2200g/モルである。
反応容器内で、攪拌しながら、0.7g(0.017モル)のLiClを、76.4gのN−メチルピロリドン中に溶解する。その後、2.3g(0.017モル)のメタ−キシリレンジアミンを添加し、透明な混合物を35℃に加熱する。続いて、5.9g(0.034モル)のトリレンジイソシアネート(Desmodur T80、Bayer社製)を、温度が45℃を超えて上昇しないよう、1時間にわたり攪拌しながら滴下添加する。トリレンジイソシアネートの添加終了後、65℃に加熱した10.2g(0.034モル)のヒドロキシステアリン酸を滴下添加する。反応を完了させるため、反応混合物を80℃で3時間攪拌する。これにより、濁りのある均一な液体生成物を得る。重量平均分子量は、49000g/モルである。
反応容器内で、攪拌しながら、15.1g(0.36モル)のLiClを、878.8gのN−メチルピロリドン中に溶解する。その後、49.3g(0.36ミリモル)のメタ−キシリレンジアミンを添加し、透明な混合物を80℃に加熱する。続いて、44.4g(0.3モル)のヘキサメチレンジイソシアネートを、45分間にわたり攪拌しながら滴下添加する。ヘキサメチレンジイソシアネートの添加終了後、特許明細書 EP 1188779に記載のプロセスにより、Desmodur T65とメトキシポリエチレングリコール(MPEG750)とから調製された、110.9g(0.12モル)のモノ付加物を滴下しながら添加する。反応を完了させるため、反応混合物を80℃で3時間攪拌する。これにより、透明、無色で、液体の生成物を得る。重量平均分子量は、34500g/モルである。
最初に、モノ付加物を、特許明細書 EP 1188779により、2,4−トリレンジイソシアネートと2,6−トリレンジイソシアネートとの混合物(Desmodur T80、Bayer社製)、及びブチルポリアルキレングリコール(Polyglycol B11/50、Clariant社製)から調製する。
反応容器内で、攪拌しながら、3.8g(0.09モル)のLiClを、146.3gのジメチルスルホキシド中に溶解する。その後、10.3g(0.075モル)のパラ−キシリレンジアミンを添加し、透明な混合物を60℃に加熱する。続いて、10.4g(0.06モル)のDesmodur T65、及び38.2g(0.03モル)の、Desmodur T80とブトキシポリアルキレングリコールとの付加物を、温度が65℃を超えて上昇しないよう、1時間にわたり攪拌しながら滴下添加する。反応を完了させるため、反応混合物を60℃で3時間攪拌する。透明、無色で、液体の生成物を得る。重量平均分子量は、15000g/モルである。
反応容器内に、69.6g(0.4モル)のDesmodur T80を投入し、カプロラクトン5モルとデカノール1モルとから生成されたポリエステル 145.6g(0.2モル)を、45分間にわたり攪拌しながら計量投入する。この時間中の温度を、45℃未満に維持する。添加の終了後、攪拌を2時間継続する。第2の反応容器内で、攪拌しながら、12.6g(0.3モル)のLiClを、627.4gのN−エチルピロリドン中に溶解する。その後、41.1g(0.3モル)のメタ−キシリレンジアミンを添加し、溶液を60℃に加熱する。続いて、第1の反応容器からの、モノ付加物と過剰のDesmodur T80との混合物を、第2の反応容器中に、温度が65℃を超えて上昇しないよう、90分間にわたり攪拌しながら滴下添加する。反応を完了させるため、反応混合物を60℃で3時間攪拌する。これにより、透明、無色で、粘稠の生成物を得る。重量平均分子量は、12500g/モルである。
反応容器内で、10.0g(0.045モル)のイソホロンジイソシアネートを投入し、12.1g(0.045モル)のオレイルアルコールを、15分間にわたり攪拌しながら計量投入する。この時間中の温度を、45℃未満に維持する。添加の終了後、攪拌をさらに2時間継続する。第2の反応容器内で、攪拌しながら、4.3g(0.102モル)のLiClを、126.3gのN−メチルピロリドン中に溶解する。その後、7.9g(0.068モル)のヘキサメチレンジアミンを添加し、混合物を60℃に加熱する。続いて、第1の反応容器からのモノ付加物の溶液、及び7.8g(0.045モル)のDesmodur T65を、第2の反応容器中に、温度が65℃を超えて上昇しないよう、2時間間にわたり攪拌しながら滴下添加する。反応を完了させるため、反応混合物を60℃で3時間攪拌する。これにより、黄色で粘稠の生成物を得る。重量平均分子量は、7500g/モルである。
反応容器内で、攪拌しながら、2.8g(0.0675モル)のLiClを、134.7gのN−メチルピロリドン中に溶解する。その後、40.5g(0.0675モル)のJeffamin ED600、及び0.915g(0.015モル)のアミノエタノールを添加し、透明な混合物を80℃に加熱する。続いて、13.05g(0.075モル)のDesmodur T65を、温度が85℃を超えて上昇しないよう、2時間にわたり攪拌しながら計量投入する。添加終了後、反応混合物を80℃で3時間攪拌する。これにより、透明、無色で、液体の生成物を得る。重量平均分子量は、20000g/モルである。
本発明のレオロジー調節剤は、例えば、相溶性及び/又は剪断安定性、及びまた、様々な極性の配合物中での汎用的活性という面で、先行技術を超えた性能上の利点を示す。
この目的には、ポリ尿素及び溶媒を含むレオロジー調節剤を、Dispermat CVを用いて、2m/秒で、室温で2分間攪拌しながら、ポリエステル−メラミン−ベースのオートモーティブクリアコート中に混和させる。コーティング系におけるレオロジー調節剤の相溶性は、混和の1日後に、ウェットコーティング材の曇りに基づき評価する。評価は、1−6[1(透明)〜6(非常に曇っている)]のスケールを用いて目視で行ない、表1に示される。
試験配合物1:Setal 1715 VX−74/Setamine US 138 BB 70をベースとする自動車用クリアコート
本発明のレオロジー調節剤の剪断安定性を試験するため、実施例からの生成物を、Epikote 828をベースとする防食配合物中で使用する。ここでは再度、Dispermat CVを用いて、2m/秒で、室温で2分間攪拌しながら、列記された配合物からなる成分A中への混和を行なう。
活性及び剪断安定性は、生成物の混和の1日後に、硬化剤(成分B)の添加後に検査する。この目的には、コーティング材を、BYK Gardner社製の自動アプリケーターを用いる2801コントラストチャートに対し、50−500μm及び550−1000μmの段階式コーターを使用して、5cm/秒の速度で塗布し、垂直に吊るして乾燥させる。ホールドアウト(保持性)は、wet(μm)で読み取られ、生成物のレオロジー活性の指標である。
剪断安定性を試験するため、剪断負荷の前後にサンプルを塗布する。ShandexペイントシェーカーBA S20(620rpm、5分間)を使用して、剪断負荷をかける。剪断負荷の前後でホールドアウトの差が小さいほど、生成物の剪断安定性は良好である。試験の結果は、表2に示される。
成分A
Epikote 828 42.0%
BYK−066N 1.0%
BYK−P104 0.5%
Blanc Fixe N 18.5%
Talc AT−1 20.0%
Bayferrox 130M 10.0%
分散:Dispermat CV、4cm 歯付きディスク、8500rpm、50℃で30分間
BYK−358 1.0%
Araldite DY−E 7.0%
合計(成分A) 100.0%
成分B
Epikure 3155 32.7%
硬化剤は、攪拌しながら混和する。
Epikote 828:液体ビスフェノールAエポキシドバインダー、100%形態、Hexion Specialty Chemicals社製
Epikure 3155:低粘度改質ポリアミド硬化剤、Hexion Specialty Chemicals社製
BYK−066N:ジイソブチルケトン中の破泡性ポリシロキサン溶液、BYK−Chemie GmbH社製
BYK−P104:湿潤及び分散剤、BYKChemie GmbH社製
BYK−358:レベリングを改善するため、及び光沢を増大するためのアクリレート添加剤、BYK−Chemie GmbH社製
Blanc Fixe N:合成硫酸バリウム、Sachtleben社製
Talc AT−1:充填剤、Norwegian Talc Deutschland GmbH社製
Bayferrox 130M:酸化鉄顔料、Lanxess社製
Araldite DY−E:反応性希釈剤、Huntsman社製
添加のレベル:全配合物を基準として0.9重量%の活性物質
温度安定性効果を検査するため、比較実施例1及び実施例3を、相溶性に関する試験の項目下で記載した方法と同様に、試験配合物1に混和した。サンプルは、混和の1日後に、Anton PaarレオメーターMCR301を使用して調査した。この目的のため、0.2mmのスロットをもつ、使い捨て可能なプレート/プレート系を使用した。剪断速度Dは、1秒-1であった。サンプルを、6℃/分の速度で加熱し、30℃から140℃までの温度範囲で、レオロジーをキャラクタライズした。比較実施例1及び対照(添加剤なし)に比較した、実施例3の温度安定性挙動を、図1に示す。図1において、▲は実施例3の生成物、■は比較実施例1の生成物、×は対照品における温度安定性挙動を示す。
本発明による物質クラスのレオロジー調節剤の汎用的活性を検査するため、生成物を、希釈されたバインダー中に、及び様々な化学的基盤及び極性をもつクリアコート配合物中に混和する。バインダーを、同等の処理粘度を得るべく希釈する。混和は、Dispermat CVを用いて、2m/秒で、室温で2分間攪拌するのみで行なう。生成物の混和の1日後、可視検査を行ない、ゲルが形成されているか否か、又は希釈されたバインダー/クリアコートが液体のままであるか否か(+ ゲル/− ゲル無し)を測定する。
添加のレベル:全組成物の重量を基準として、活性物質によって2重量%
Claims (39)
- 一般式(I):
[式中、Tは、少なくとも4つの尿素基を含んでなるポリマー単位であり、R1及びR7は、互いに独立して、分枝もしくは非分枝のC4−C32アルキル、C3−C18アルケニル、C2−C20アルキニル、C3−C20シクロアルキル、C3−C20シクロアルケニル、C5−C12アリールもしくはアリールアルキル、CmH2m+1(O−CnH2n)p−(O−CH(C6H5)−CH2)u−、U−C6H4−(CH2)S−(O−CnH2n)x−(O−CH(C6H5)−CH2)u−、CmH2m+1(O−CnH2n)p−(O−CH(C6H5)−CH2)u−(OOC−CvH2v)x−、U−C6H4−(CH2)S−(O−CnH2n)p−(O−CH(C6H5)−CH2)u−(OOC−CvH2v)x−、C4−C32−ヒドロキシアルキル、C4−C32−カルボキシアルキル、−CmH2mC(=O)R 8 、−CmH2mCOOR 8 、−CmH2mC(=O)NR8 R 9 、又は−CmH2mOC(=O)NR8R9基であり、該基は、置換又は未置換であってもよく、アミノ基及び/又はカルボキシル基については、塩形成又は四級化された形態で存在してもよく、かつCmH2mは、直鎖又は分枝鎖のアルキレン基であり、かつR8及びR9は、互いに独立して、水素、分枝もしくは非分枝のC1−C32アルキル、C3−C18アルケニル、C2−C20アルキニル、C3−C20シクロアルキル、C3−C20シクロアルケニル、C5−C12アリール又はアリールアルキル、C1−C32アルコキシアルキル、又はC1−C32アシルオキシアルキル基であり、ここで、mは0−32、nは2−4、xは0−100、uは0−100、vは1−22、pは0−100、sは0−1、UはH、C1−C12アルキル、又は−C6H5であり、
R2及びR6は、互いに独立して、分枝もしくは非分枝のC4−C22アルキレン、C3−C18アルケニレン、C2−C20アルキニレン、C3−C20シクロアルキレン、C3−C20シクロアルケニレン、C5−C12アリーレン又はアリールアルキレン基であり、
R5は、分枝もしくは非分枝のポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、非分枝のC4−C22アルキレン、C3−C18アルケニレン、C2−C20アルキニレン、C3−C20シクロアルキレン、C3−C20シクロアルケニレン、C5−C12アリーレン又はアリールアルキレン基であり、
A、B、X、及びYは、互いに独立して、−O−又は−NR10−であり、ここで、R10=H、分枝もしくは非分枝のC1−C32アルキル、C3−C18アルケニル、C2−C20アルキニル、C3−C20シクロアルキル、C3−C20シクロアルケニル、C5−C12アリール又はアリールアルキル基であり、
その重量平均分子量が、24000ないし55000g/モルである]
のポリ尿素。 - ポリマー単位Tが、式(II):
[式中、R3及びR4は、互いに同じかもしくは異なり、かつ互いに独立して、分枝もしくは非分枝のポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、C4−C22アルキレン、C3−C18アルケニレン、C2−C20アルキニレン、C3−C20シクロアルキレン、C3−C20シクロアルケニレン、C5−C12アリーレン又はアリールアルキレン基であり、
Z及びWは、互いに同じかもしくは異なり、かつ互いに独立して、−NHCOO−又は−NH−CO−NH−であり、かつ
qが、2−200である]
の単位であることを特徴とする請求項1に記載のポリ尿素。 - 前記ポリマー単位Tが、ウレタン基を含まないことを特徴とする請求項1又は2のいずれかに記載のポリ尿素。
- 基R1及び/又はR7が、極性官能基により置換されること、及び/又はポリステル基及び/又はポリエーテル基を含んでなることを特徴とする、請求項1から3のいずれか1項に記載のポリ尿素。
- 前記ポリ尿素が、少なくとも1つの溶媒及び/又は媒体中の溶液として存在することを特徴とする、請求項1から4のいずれか1項に記載のポリ尿素。
- a.少なくとも1つのジイソシアネートと、2つのNCO−反応性基を有する少なくとも1つの成分Kとの、ジイソシアネート対化合物Kのモル比、(f+1):f(f≧1)での反応であって、中間体として、分子中に平均して2つの遊離のイソシアネート基を有するイソシアネート−末端尿素を生成する該反応と、これに続く、中間体の遊離のイソシアネート基と、イソシアネート基に対して反応性である少なくとも1つの成分Lとの完全反応、
又は
b.少なくとも1つのジイソシアネートと、2つのNCO−反応性基を有する少なくとも1つの成分Kとの、ジイソシアネート対化合物Kのモル比、f:(f+1)(f≧1)での反応であって、分子中に平均して2つの遊離のイソシアネート−反応性の末端基を有する中間体を生成する該反応と、これに続く、前記中間体の遊離のイソシアネート−反応性基と、少なくとも1つのモノイソシアネート−官能性化合物との完全反応、
又は
c.少なくとも1つのジイソシアネート及び少なくとも1つのモノイソシアネート−官能性化合物の混合物と、2つのNCO−反応性基を含有する少なくとも1つの成分Kとの、ジイソシアネート対成分K対モノイソシアネート−官能性化合物の比、f:(f+1):2(f≧1)での反応、
d.2つのNCO−反応性基を有する少なくとも1つの成分K、及びイソシアネート基に対し反応性である少なくとも1つの成分Lの混合物と、少なくとも1つのジイソシアネートとの、成分K対ジイソシアネート対成分Lのモル比、f:(f+1):2(f≧1)での反応、によって調製可能であり、
ここで、
成分Kは、NCO−反応性基として、2つの第一級アミン基又は1つの第一級アミン基のいずれかと、1つのOH基とを有しており、かつ成分Lは、少なくとも1つの第一級アミン基、1つの第二級アミン基、又は1つのOH基を有し、
上記いずれかの反応により調製されたポリ尿素の一般式(I):
[式中、Tは、少なくとも4つの尿素基を含んでなるポリマー単位であり、R1及びR7は、互いに独立して、分枝もしくは非分枝のC4−C32アルキル、C3−C18アルケニル、C2−C20アルキニル、C3−C20シクロアルキル、C3−C20シクロアルケニル、C5−C12アリールもしくはアリールアルキル、CmH2m+1(O−CnH2n)p−(O−CH(C6H5)−CH2)u−、U−C6H4−(CH2)S−(O−CnH2n)x−(O−CH(C6H5)−CH2)u−、CmH2m+1(O−CnH2n)p−(O−CH(C6H5)−CH2)u−(OOC−CvH2v)x−、U−C6H4−(CH2)S−(O−CnH2n)p−(O−CH(C6H5)−CH2)u−(OOC−CvH2v)x−、C4−C32−ヒドロキシアルキル、C4−C32−カルボキシアルキル、−CmH2mC(=O)R 8 、−CmH2mCOOR 8 、−CmH2mC(=O)NR8 R 9 、又は−CmH2mOC(=O)NR8R9基であり、該基は、置換又は未置換であってもよく、アミノ基及び/又はカルボキシル基については、塩形成又は四級化された形態で存在してもよく、かつCmH2mは、直鎖又は分枝鎖のアルキレン基であり、かつR8及びR9は、互いに独立して、水素、分枝もしくは非分枝のC1−C32アルキル、C3−C18アルケニル、C2−C20アルキニル、C3−C20シクロアルキル、C3−C20シクロアルケニル、C5−C12アリール又はアリールアルキル、C1−C32アルコキシアルキル、又はC1−C32アシルオキシアルキル基であり、ここで、mは0−32、nは2−4、xは0−100、uは0−100、vは1−22、pは0−100、sは0−1、UはH、C1−C12アルキル、又は−C6H5であり、
R2及びR6は、互いに独立して、分枝もしくは非分枝のC4−C22アルキレン、C3−C18アルケニレン、C2−C20アルキニレン、C3−C20シクロアルキレン、C3−C20シクロアルケニレン、C5−C12アリーレン又はアリールアルキレン基であり、
R5は、分枝もしくは非分枝のポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、非分枝のC4−C22アルキレン、C3−C18アルケニレン、C2−C20アルキニレン、C3−C20シクロアルキレン、C3−C20シクロアルケニレン、C5−C12アリーレン又はアリールアルキレン基であり、
A、B、X、及びYは、互いに独立して、−O−又は−NR10−であり、ここで、R10=H、分枝もしくは非分枝のC1−C32アルキル、C3−C18アルケニル、C2−C20アルキニル、C3−C20シクロアルキル、C3−C20シクロアルケニル、C5−C12アリール又はアリールアルキル基であり、
その重量平均分子量が、24000ないし55000g/モルである]、
ポリ尿素を調製するための方法。 - ポリマー単位Tが、式(II):
[式中、R3及びR4は、互いに同じかもしくは異なり、かつ互いに独立して、分枝もしくは非分枝のポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、C4−C22アルキレン、C3−C18アルケニレン、C2−C20アルキニレン、C3−C20シクロアルキレン、C3−C20シクロアルケニレン、C5−C12アリーレン又はアリールアルキレン基であり、
Z及びWは、互いに同じかもしくは異なり、かつ互いに独立して、−NHCOO−又は−NH−CO−NH−であり、かつ
qが、2−200である]
の単位であることを特徴とする請求項6に記載のポリ尿素を調製するための方法。 - 前記ポリマー単位Tが、ウレタン基を含まないことを特徴とする請求項6又は7のいずれかに記載のポリ尿素を調製するための方法。
- 基R1及び/又はR7が、極性官能基により置換されること、及び/又はポリステル基及び/又はポリエーテル基を含んでなることを特徴とする、請求項6から8のいずれか1項に記載のポリ尿素を調製するための方法。
- 前記ポリ尿素が、少なくとも1つの溶媒及び/又は媒体中の溶液として存在することを特徴とする、請求項6から9のいずれか1項に記載のポリ尿素を調製するための方法。
- 一般式(I):
[式中、Tは、少なくとも4つの尿素基を含んでなるポリマー単位であり、R1及びR7は、互いに独立して、分枝もしくは非分枝のC4−C32アルキル、C3−C18アルケニル、C2−C20アルキニル、C3−C20シクロアルキル、C3−C20シクロアルケニル、C5−C12アリールもしくはアリールアルキル、CmH2m+1(O−CnH2n)p−(O−CH(C6H5)−CH2)u−、U−C6H4−(CH2)S−(O−CnH2n)x−(O−CH(C6H5)−CH2)u−、CmH2m+1(O−CnH2n)p−(O−CH(C6H5)−CH2)u−(OOC−CvH2v)x−、U−C6H4−(CH2)S−(O−CnH2n)p−(O−CH(C6H5)−CH2)u−(OOC−CvH2v)x−、C4−C32−ヒドロキシアルキル、C4−C32−カルボキシアルキル、−CmH2mC(=O)R 8 、−CmH2mCOOR 8 、−CmH2mC(=O)NR8 R 9 、又は−CmH2mOC(=O)NR8R9基であり、該基は、置換又は未置換であってもよく、アミノ基及び/又はカルボキシル基については、塩形成又は四級化された形態で存在してもよく、かつCmH2mは、直鎖又は分枝鎖のアルキレン基であり、かつR8及びR9は、互いに独立して、水素、分枝もしくは非分枝のC1−C32アルキル、C3−C18アルケニル、C2−C20アルキニル、C3−C20シクロアルキル、C3−C20シクロアルケニル、C5−C12アリール又はアリールアルキル、C1−C32アルコキシアルキル、又はC1−C32アシルオキシアルキル基であり、ここで、mは0−32、nは2−4、xは0−100、uは0−100、vは1−22、pは0−100、sは0−1、UはH、C1−C12アルキル、又は−C6H5であり、
R2及びR6は、互いに独立して、分枝もしくは非分枝のC4−C22アルキレン、C3−C18アルケニレン、C2−C20アルキニレン、C3−C20シクロアルキレン、C3−C20シクロアルケニレン、C5−C12アリーレン又はアリールアルキレン基であり、
R5は、分枝もしくは非分枝のポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、非分枝のC4−C22アルキレン、C3−C18アルケニレン、C2−C20アルキニレン、C3−C20シクロアルキレン、C3−C20シクロアルケニレン、C5−C12アリーレン又はアリールアルキレン基であり、
A、B、X、及びYは、互いに独立して、−O−又は−NR10−であり、ここで、R10=H、分枝もしくは非分枝のC1−C32アルキル、C3−C18アルケニル、C2−C20アルキニル、C3−C20シクロアルキル、C3−C20シクロアルケニル、C5−C12アリール又はアリールアルキル基であり、
その重量平均分子量が、5000ないし70000g/モルである]
のポリ尿素の、レオロジー調節剤としての使用。 - ポリマー単位Tが、式(II):
[式中、R3及びR4は、互いに同じかもしくは異なり、かつ互いに独立して、分枝もしくは非分枝のポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、C4−C22アルキレン、C3−C18アルケニレン、C2−C20アルキニレン、C3−C20シクロアルキレン、C3−C20シクロアルケニレン、C5−C12アリーレン又はアリールアルキレン基であり、
Z及びWは、互いに同じかもしくは異なり、かつ互いに独立して、−NHCOO−又は−NH−CO−NH−であり、かつ
qが、2−200である]
の単位であることを特徴とする請求項11に記載のポリ尿素の、レオロジー調節剤としての使用。 - 前記ポリマー単位Tが、ウレタン基を含まないことを特徴とする請求項11又は12のいずれかに記載のポリ尿素の、レオロジー調節剤としての使用。
- 前記ポリ尿素が、5000ないし12000g/モルの重量平均分子量を有することを特徴とする、請求項11から13のいずれか1項に記載のポリ尿素の、レオロジー調節剤としての使用。
- 前記ポリ尿素が、10000ないし26000g/モルの重量平均分子量を有することを特徴とする、請求項11から13のいずれか1項に記載のポリ尿素の、レオロジー調節剤としての使用。
- 前記ポリ尿素が、24000ないし55000g/モルの重量平均分子量を有することを特徴とする、請求項11から13のいずれか1項に記載のポリ尿素の、レオロジー調節剤としての使用。
- 基R1及び/又はR7が、極性官能基により置換されること、及び/又はポリステル基及び/又はポリエーテル基を含んでなることを特徴とする、請求項11から16のいずれか1項に記載のポリ尿素の、レオロジー調節剤としての使用。
- 前記ポリ尿素が、少なくとも1つの溶媒及び/又は媒体中の溶液として存在することを特徴とする、請求項11から17のいずれか1項に記載のポリ尿素の、レオロジー調節剤としての使用。
- a.少なくとも1つのジイソシアネートと、2つのNCO−反応性基を有する少なくとも1つの成分Kとの、ジイソシアネート対化合物Kのモル比、(f+1):f(f≧1)での反応であって、中間体として、分子中に平均して2つの遊離のイソシアネート基を有するイソシアネート−末端尿素を生成する該反応と、これに続く、中間体の遊離のイソシアネート基と、イソシアネート基に対して反応性である少なくとも1つの成分Lとの完全反応、
又は
b.少なくとも1つのジイソシアネートと、2つのNCO−反応性基を有する少なくとも1つの成分Kとの、ジイソシアネート対化合物Kのモル比、f:(f+1)(f≧1)での反応であって、分子中に平均して2つの遊離のイソシアネート−反応性の末端基を有する中間体を生成する該反応と、これに続く、前記中間体の遊離のイソシアネート−反応性基と、少なくとも1つのモノイソシアネート−官能性化合物との完全反応、
又は
c.少なくとも1つのジイソシアネート及び少なくとも1つのモノイソシアネート−官能性化合物の混合物と、2つのNCO−反応性基を含有する少なくとも1つの成分Kとの、ジイソシアネート対成分K対モノイソシアネート−官能性化合物の比、f:(f+1):2(f≧1)での反応、
d.2つのNCO−反応性基を有する少なくとも1つの成分K、及びイソシアネート基に対し反応性である少なくとも1つの成分Lの混合物と、少なくとも1つのジイソシアネートとの、成分K対ジイソシアネート対成分Lのモル比、f:(f+1):2(f≧1)での反応、によって調製可能であり、
ここで、
成分Kは、NCO−反応性基として、2つの第一級アミン基又は1つの第一級アミン基のいずれかと、1つのOH基とを有しており、かつ成分Lは、少なくとも1つの第一級アミン基、1つの第二級アミン基、又は1つのOH基を有している、
請求項11から18までのいずれか1項に記載のポリ尿素の、レオロジー調節剤としての使用。 - 一般式(I):
[式中、Tは、少なくとも4つの尿素基を含んでなるポリマー単位であり、R1及びR7は、互いに独立して、分枝もしくは非分枝のC4−C32アルキル、C3−C18アルケニル、C2−C20アルキニル、C3−C20シクロアルキル、C3−C20シクロアルケニル、C5−C12アリールもしくはアリールアルキル、CmH2m+1(O−CnH2n)p−(O−CH(C6H5)−CH2)u−、U−C6H4−(CH2)S−(O−CnH2n)x−(O−CH(C6H5)−CH2)u−、CmH2m+1(O−CnH2n)p−(O−CH(C6H5)−CH2)u−(OOC−CvH2v)x−、U−C6H4−(CH2)S−(O−CnH2n)p−(O−CH(C6H5)−CH2)u−(OOC−CvH2v)x−、C4−C32−ヒドロキシアルキル、C4−C32−カルボキシアルキル、−CmH2mC(=O)R 8 、−CmH2mCOOR 8 、−CmH2mC(=O)NR8 R 9 、又は−CmH2mOC(=O)NR8R9基であり、該基は、置換又は未置換であってもよく、アミノ基及び/又はカルボキシル基については、塩形成又は四級化された形態で存在してもよく、かつCmH2mは、直鎖又は分枝鎖のアルキレン基であり、かつR8及びR9は、互いに独立して、水素、分枝もしくは非分枝のC1−C32アルキル、C3−C18アルケニル、C2−C20アルキニル、C3−C20シクロアルキル、C3−C20シクロアルケニル、C5−C12アリール又はアリールアルキル、C1−C32アルコキシアルキル、又はC1−C32アシルオキシアルキル基であり、ここで、mは0−32、nは2−4、xは0−100、uは0−100、vは1−22、pは0−100、sは0−1、UはH、C1−C12アルキル、又は−C6H5であり、
R2及びR6は、互いに独立して、分枝もしくは非分枝のC4−C22アルキレン、C3−C18アルケニレン、C2−C20アルキニレン、C3−C20シクロアルキレン、C3−C20シクロアルケニレン、C5−C12アリーレン又はアリールアルキレン基であり、
R5は、分枝もしくは非分枝のポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、非分枝のC4−C22アルキレン、C3−C18アルケニレン、C2−C20アルキニレン、C3−C20シクロアルキレン、C3−C20シクロアルケニレン、C5−C12アリーレン又はアリールアルキレン基であり、
A、B、X、及びYは、互いに独立して、−O−又は−NR10−であり、ここで、R10=H、分枝もしくは非分枝のC1−C32アルキル、C3−C18アルケニル、C2−C20アルキニル、C3−C20シクロアルキル、C3−C20シクロアルケニル、C5−C12アリール又はアリールアルキル基であり、
その重量平均分子量が、5000ないし70000g/モルである]
の少なくとも1つのポリ尿素を含んでなる、レオロジー調節剤。 - ポリマー単位Tが、式(II):
[式中、R3及びR4は、互いに同じかもしくは異なり、かつ互いに独立して、分枝もしくは非分枝のポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、C4−C22アルキレン、C3−C18アルケニレン、C2−C20アルキニレン、C3−C20シクロアルキレン、C3−C20シクロアルケニレン、C5−C12アリーレン又はアリールアルキレン基であり、
Z及びWは、互いに同じかもしくは異なり、かつ互いに独立して、−NHCOO−又は−NH−CO−NH−であり、かつ
qが、2−200である]
の単位であることを特徴とする請求項20に記載のレオロジー調節剤。 - 前記ポリマー単位Tが、ウレタン基を含まないことを特徴とする請求項20又は21のいずれか1項に記載のレオロジー調節剤。
- 前記ポリ尿素が、5000ないし12000g/モルの重量平均分子量を有することを特徴とする、請求項20から22のいずれか1項に記載のレオロジー調節剤。
- 前記ポリ尿素が、10000ないし26000g/モルの重量平均分子量を有することを特徴とする、請求項20から22のいずれか1項に記載のレオロジー調節剤。
- 前記ポリ尿素が、24000ないし55000g/モルの重量平均分子量を有することを特徴とする、請求項20から22のいずれか1項に記載のレオロジー調節剤。
- 基R1及び/又はR7が、極性官能基により置換されること、及び/又はポリステル基及び/又はポリエーテル基を含んでなることを特徴とする、請求項20から25のいずれか1項に記載のレオロジー調節剤。
- 前記ポリ尿素が、少なくとも1つの溶媒及び/又は媒体中の溶液として存在することを特徴とする、請求項20から26のいずれか1項に記載のレオロジー調節剤。
- レオロジー調節剤は、少なくとも1つのポリ尿素を含み、前記ポリ尿素は、
a.少なくとも1つのジイソシアネートと、2つのNCO−反応性基を有する少なくとも1つの成分Kとの、ジイソシアネート対化合物Kのモル比、(f+1):f(f≧1)での反応であって、中間体として、分子中に平均して2つの遊離のイソシアネート基を有するイソシアネート−末端尿素を生成する該反応と、これに続く、中間体の遊離のイソシアネート基と、イソシアネート基に対して反応性である少なくとも1つの成分Lとの完全反応、
又は
b.少なくとも1つのジイソシアネートと、2つのNCO−反応性基を有する少なくとも1つの成分Kとの、ジイソシアネート対化合物Kのモル比、f:(f+1)(f≧1)での反応であって、分子中に平均して2つの遊離のイソシアネート−反応性の末端基を有する中間体を生成する該反応と、これに続く、前記中間体の遊離のイソシアネート−反応性基と、少なくとも1つのモノイソシアネート−官能性化合物との完全反応、
又は
c.少なくとも1つのジイソシアネート及び少なくとも1つのモノイソシアネート−官能性化合物の混合物と、2つのNCO−反応性基を含有する少なくとも1つの成分Kとの、ジイソシアネート対成分K対モノイソシアネート−官能性化合物の比、f:(f+1):2(f≧1)での反応、
d.2つのNCO−反応性基を有する少なくとも1つの成分K、及びイソシアネート基に対し反応性である少なくとも1つの成分Lの混合物と、少なくとも1つのジイソシアネートとの、成分K対ジイソシアネート対成分Lのモル比、f:(f+1):2(f≧1)での反応、によって調製可能であり、
ここで、
成分Kは、NCO−反応性基として、2つの第一級アミン基又は1つの第一級アミン基のいずれかと、1つのOH基とを有しており、かつ成分Lは、少なくとも1つの第一級アミン基、1つの第二級アミン基、又は1つのOH基を有し、
いずれかの反応で調製されたポリ尿素の一般式(I):
[式中、Tは、少なくとも4つの尿素基を含んでなるポリマー単位であり、R1及びR7は、互いに独立して、分枝もしくは非分枝のC4−C32アルキル、C3−C18アルケニル、C2−C20アルキニル、C3−C20シクロアルキル、C3−C20シクロアルケニル、C5−C12アリールもしくはアリールアルキル、CmH2m+1(O−CnH2n)p−(O−CH(C6H5)−CH2)u−、U−C6H4−(CH2)S−(O−CnH2n)x−(O−CH(C6H5)−CH2)u−、CmH2m+1(O−CnH2n)p−(O−CH(C6H5)−CH2)u−(OOC−CvH2v)x−、U−C6H4−(CH2)S−(O−CnH2n)p−(O−CH(C6H5)−CH2)u−(OOC−CvH2v)x−、C4−C32−ヒドロキシアルキル、C4−C32−カルボキシアルキル、−CmH2mC(=O)R 8 、−CmH2mCOOR 8 、−CmH2mC(=O)NR8 R 9 、又は−CmH2mOC(=O)NR8R9基であり、該基は、置換又は未置換であってもよく、アミノ基及び/又はカルボキシル基については、塩形成又は四級化された形態で存在してもよく、かつCmH2mは、直鎖又は分枝鎖のアルキレン基であり、かつR8及びR9は、互いに独立して、水素、分枝もしくは非分枝のC1−C32アルキル、C3−C18アルケニル、C2−C20アルキニル、C3−C20シクロアルキル、C3−C20シクロアルケニル、C5−C12アリール又はアリールアルキル、C1−C32アルコキシアルキル、又はC1−C32アシルオキシアルキル基であり、ここで、mは0−32、nは2−4、xは0−100、uは0−100、vは1−22、pは0−100、sは0−1、UはH、C1−C12アルキル、又は−C6H5であり、
R2及びR6は、互いに独立して、分枝もしくは非分枝のC4−C22アルキレン、C3−C18アルケニレン、C2−C20アルキニレン、C3−C20シクロアルキレン、C3−C20シクロアルケニレン、C5−C12アリーレン又はアリールアルキレン基であり、
R5は、分枝もしくは非分枝のポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、非分枝のC4−C22アルキレン、C3−C18アルケニレン、C2−C20アルキニレン、C3−C20シクロアルキレン、C3−C20シクロアルケニレン、C5−C12アリーレン又はアリールアルキレン基であり、
A、B、X、及びYは、互いに独立して、−O−又は−NR10−であり、ここで、R10=H、分枝もしくは非分枝のC1−C32アルキル、C3−C18アルケニル、C2−C20アルキニル、C3−C20シクロアルキル、C3−C20シクロアルケニル、C5−C12アリール又はアリールアルキル基であり、
その重量平均分子量が、24000ないし55000g/モルである]、
レオロジー調節剤を調製するための方法。 - ポリマー単位Tが、式(II):
[式中、R3及びR4は、互いに同じかもしくは異なり、かつ互いに独立して、分枝もしくは非分枝のポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、C4−C22アルキレン、C3−C18アルケニレン、C2−C20アルキニレン、C3−C20シクロアルキレン、C3−C20シクロアルケニレン、C5−C12アリーレン又はアリールアルキレン基であり、
Z及びWは、互いに同じかもしくは異なり、かつ互いに独立して、−NHCOO−又は−NH−CO−NH−であり、かつ
qが、2−200である]
の単位であることを特徴とする請求項28に記載のレオロジー調節剤を調製するための方法。 - 前記ポリマー単位Tが、ウレタン基を含まないことを特徴とする請求項28又は29のいずれか1項に記載のレオロジー調節剤を調製するための方法。
- 前記ポリ尿素が、5000ないし12000g/モルの重量平均分子量を有することを特徴とする、請求項28から30のいずれか1項に記載のレオロジー調節剤を調製するための方法。
- 前記ポリ尿素が、10000ないし26000g/モルの重量平均分子量を有することを特徴とする、請求項28から30のいずれか1項に記載のレオロジー調節剤を調製するための方法。
- 前記ポリ尿素が、24000ないし55000g/モルの重量平均分子量を有することを特徴とする、請求項28から30のいずれか1項に記載のレオロジー調節剤を調製するための方法。
- 基R1及び/又はR7が、極性官能基により置換されること、及び/又はポリステル基及び/又はポリエーテル基を含んでなることを特徴とする、請求項28から33のいずれか1項に記載のレオロジー調節剤を調製するための方法。
- 前記ポリ尿素が、少なくとも1つの溶媒及び/又は媒体中の溶液として存在することを特徴とする、請求項28から34のいずれか1項に記載のレオロジー調節剤を調製するための方法。
- 前記レオロジー調節剤が、薄膜形成樹脂を含んでいないことを特徴とする、請求項20に記載のレオロジー調節剤。
- 配合物中のポリ尿素の割合が、前記配合物の全重量に基づき、0.05重量%ないし10重量%であることを特徴とする、請求項20に記載のレオロジー調節剤。
- 極性溶媒中でのレオロジー調節のため、垂れ防止剤として、垂れる傾向を避けるため、焼付けシステムのレオロジーを調節するため、又は厚膜システムの垂れ特性を調整するための、請求項37に記載のレオロジー調節剤。
- 請求項1から5のいずれか1項に記載のポリ尿素を含んでなる配合物。
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