JP5966478B2

JP5966478B2 - Foamed laminate, foamed paper, and heat insulating container using the same

Info

Publication number: JP5966478B2
Application number: JP2012063593A
Authority: JP
Inventors: 郁夫五月女; 坂本　慎治; 慎治坂本
Original assignee: Japan Polyethylene Corp
Current assignee: Japan Polyethylene Corp
Priority date: 2012-03-21
Filing date: 2012-03-21
Publication date: 2016-08-10
Anticipated expiration: 2032-03-21
Also published as: JP2013193351A

Description

本発明は、発泡性積層体及び発泡加工紙ならびにそれを用いた断熱容器に関し、さらに詳しくは、加熱発泡後の発泡性積層体の発泡表面の平滑性が優れ、発泡層が厚く、優れた断熱性を示すと共に、発泡外観及び賦形時のヒートシール性が良好であり、経済性に優れた発泡性積層体及び発泡加工紙ならびにそれを用いた断熱容器に関する。 The present invention relates to a foamable laminate, foamed paper, and a heat insulating container using the same, and more specifically, the foamed laminate after heating and foaming has excellent foam surface smoothness, a thick foam layer, and excellent heat insulation. The present invention relates to a foamable laminate and foamed paper having excellent foaming appearance and heat sealability at the time of shaping, and excellent in economic efficiency, and a heat insulating container using the same.

従来から、温飲料用カップ、即席麺用容器等の断熱性を有する容器として、発泡ポリスチレン製等の容器が多く使用されていたが、発泡ポリスチレン容器は、廃棄時の環境への負荷が高い、印刷適性に劣るなどの欠点があり、他の素材への代替が検討されている。 Conventionally, as a container having heat insulation properties such as a cup for hot beverages, a container for instant noodles and the like, many containers such as made of expanded polystyrene have been used, but the expanded polystyrene container has a high environmental load at the time of disposal, There are drawbacks such as poor printability, and alternatives to other materials are being considered.

そこで、上記問題点を解消するために、以下のような種々の提案がなされている。
水分を含んだ紙基材の少なくとも一面に低融点の熱可塑性合成樹脂フィルムをラミネートし、加熱することにより、基材に含まれている水分を利用して合成樹脂フィルムを凹凸に発泡させる技術が考案された（例えば、特許文献１〜３参照。）。しかし、このようにして得られる材料は、発泡層の厚みが薄く、断熱性が不十分であった。 In order to solve the above problems, the following various proposals have been made.
A technology that laminates a low-melting-point thermoplastic synthetic resin film on at least one surface of a water-containing paper substrate and heats it, thereby foaming the synthetic resin film into irregularities using the moisture contained in the substrate. Invented (for example, refer to Patent Documents 1 to 3). However, the material thus obtained has a thin foam layer and insufficient heat insulation.

また、発泡層の厚い発泡体を得る方法として、原紙に合成樹脂フィルムを積層したシートを加熱し、原紙に含有する水分を用いて合成樹脂フィルムを発泡させて発泡セル群からなる発泡面を形成し、該発泡面の少なくとも一部を真空吸引して発泡セルの発泡高さを高める方法が提案されている（例えば、特許文献４参照。）。
しかし、上記の真空吸引による方法は、真空吸引のための装置及び工程が必要であり、コストの面で問題があった。 In addition, as a method of obtaining a foam with a thick foam layer, a sheet in which a synthetic resin film is laminated on a base paper is heated, and the synthetic resin film is foamed using moisture contained in the base paper to form a foam surface composed of foam cell groups. And the method of raising the foaming height of a foaming cell by vacuum-sucking at least one part of this foaming surface is proposed (for example, refer patent document 4).
However, the above-described method using vacuum suction requires an apparatus and a process for vacuum suction, and has a problem in terms of cost.

また、容器胴部材及び底板部材からなり、容器胴部材及び底板部材の原紙の内壁面に高融点の熱可塑性合成樹脂フィルムをラミネートしてあると共に容器胴部材の原紙の外壁面に低融点の熱可塑性合成樹脂フィルムをラミネートしてあり、この低融点の熱可塑性合成樹脂フィルムを加熱処理して発泡してある断熱性紙製容器が提案されている（例えば、特許文献５参照。）。
しかし、上記の内壁面に高融点の熱可塑性合成樹脂フィルムをラミネートする断熱性紙製容器では、発泡時にセルの成長を制御できないため、発泡時に発泡層の表面に大きな凸部が発生する、発泡セルの結合や破泡、冷却時の発泡セルの収縮等により表面に大きな凹部が生じる等の理由により、表面外観が悪化しやすいといった問題があった。 The container body member and the bottom plate member are composed of a high-melting point thermoplastic synthetic resin film laminated on the inner wall surface of the base material of the container body member and the bottom plate member, and the low melting point heat is applied to the outer wall surface of the base material of the container body member. There has been proposed a heat-insulating paper container in which a plastic synthetic resin film is laminated and the low-melting thermoplastic synthetic resin film is foamed by heat treatment (see, for example, Patent Document 5).
However, in a heat insulating paper container that laminates a high-melting-point thermoplastic synthetic resin film on the inner wall surface, cell growth cannot be controlled during foaming, so that a large protrusion is generated on the surface of the foamed layer during foaming. There has been a problem that the surface appearance tends to be deteriorated due to, for example, large concave portions formed on the surface due to cell bonding, bubble breakage, shrinkage of the foamed cells during cooling, and the like.

また、底板部材と胴部材とからなる紙製容器において、前記胴部材の少なくとも一方の壁面に、紙の表面側から低融点の熱可塑性樹脂の発泡内層と該熱可塑性樹脂の融点よりも例えば５℃より高い融点を有する熱可塑性樹脂の非発泡外層とからなる２層構造断熱膜が被着されてなる断熱性を有する紙製容器が提案されている（例えば、特許文献６参照）。
しかし、上記の紙製容器では、発泡層の厚みが薄く、断熱性が不十分であった。また、発泡性を向上させようとして、ＭＦＲを高くすると、発泡層の外観が不良となることや、押出ラミネート加工時の加工性が不安定となる等の問題があった。 Further, in a paper container composed of a bottom plate member and a body member, at least one wall surface of the body member has a foaming inner layer of a thermoplastic resin having a low melting point from the paper surface side and a melting point of the thermoplastic resin, for example, 5 There has been proposed a paper container having a heat insulating property in which a two-layered heat insulating film composed of a non-foamed outer layer of a thermoplastic resin having a melting point higher than ° C. is applied (see, for example, Patent Document 6).
However, in the paper container, the thickness of the foam layer is thin and the heat insulation is insufficient. Further, if the MFR is increased in order to improve the foaming property, there are problems that the appearance of the foamed layer becomes poor and the workability at the time of extrusion laminating becomes unstable.

また、発泡外観の平滑性が良好な発泡層を得る手法として、上記の断熱容器の発泡層が少なくとも２層であり、（Ａ）層／（Ｂ）層／基材層を含む積層体であって、（Ａ）層が（Ｂ）層よりも格段に高い融点を有する熱可塑性樹脂からなる断熱容器が提案されている（例えば、特許文献７参照）。
しかし、上記の断熱容器では、高い融点を有する樹脂を最表面層に用いていることから、（Ａ）層が発泡時に伸縮せず発泡浮きが発生するといった問題点や、賦形時にヒートシール性が低下するなどの問題点があった。 In addition, as a technique for obtaining a foam layer having good smoothness of foam appearance, the heat insulation container has at least two foam layers, and is a laminate including (A) layer / (B) layer / base material layer. Thus, a heat insulating container made of a thermoplastic resin in which the (A) layer has a remarkably higher melting point than the (B) layer has been proposed (for example, see Patent Document 7).
However, in the above heat insulating container, since a resin having a high melting point is used for the outermost surface layer, the problem that the layer (A) does not expand and contract during foaming and foam floating occurs, and heat sealability during shaping There were problems such as lowering.

以上のとおり、最表面層に内層よりも融点が格段に高く、層間の融点の差が大きい熱可塑性樹脂を用いる方法では、いずれも、表面平滑性に問題が生じていた。また異なる性質の樹脂を積層することで、加工安定性を確保するのが難しいという問題があった。
したがって、熱可塑性樹脂からなり、発泡層の厚みが厚く、断熱性に優れる上に、発泡表面外観が優れ、加工性が良好な発泡加工紙及びこれを用いた断熱容器を、加工安定性を担保しつつ、工程数を増加させずに、省コストで製造できる発泡性積層体が求められていた。 As described above, any method using a thermoplastic resin having a remarkably higher melting point than that of the inner layer and having a large difference in melting point between layers causes a problem in surface smoothness. Moreover, there is a problem that it is difficult to ensure processing stability by laminating resins having different properties.
Therefore, it is made of thermoplastic resin, the foam layer is thick, the heat insulation is excellent, the foam surface appearance is good, the foam processed paper with good workability and the heat insulation container using this are guaranteed processing stability. However, there has been a demand for a foamable laminate that can be produced at a low cost without increasing the number of steps.

特公昭４８−３２２８３号公報Japanese Patent Publication No. 48-32283 特開昭５７−１１０４３９号公報JP-A-57-110439 特開２００１−２７０５７１号公報JP 2001-270571 A 特開２００４−５８５３４号公報JP 2004-58534 A 特開２００７−２１７０２４号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2007-217024 特開平０５−４２９２９号公報JP 05-42929 A 特開２０１０−４６８８１号公報JP 2010-46881 A

本発明の目的は、上記した従来技術の問題点に鑑み、発泡後の発泡加工紙表面の平滑性が優れ、発泡層が厚く、優れた断熱性を示すと共に、発泡外観及び賦形時のヒートシール性が良好であり、加工安定性に優れ、経済性に優れた発泡性積層体及びそれを用いた発泡加工紙並びに断熱容器を提供することにある。 In view of the above-mentioned problems of the prior art, the object of the present invention is excellent in the smoothness of the foamed paper surface after foaming, the foamed layer is thick, and exhibits excellent heat insulation, as well as the foam appearance and heat during shaping. An object of the present invention is to provide a foamable laminate having good sealing properties, excellent processing stability, and excellent economic efficiency, a foamed paper using the same, and a heat insulating container.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、少なくとも、発泡表面を形成する側の発泡性樹脂層を、少なくとも、外側の表面層（Ａ層）と内側の樹脂層（Ｂ層）の二層以上で構成し、これらの表面層（Ａ層）と樹脂層（Ｂ層）を同一のポリエチレン系樹脂を主成分とする樹脂組成物でもって形成させ、さらに樹脂層（Ｂ）の発泡前の積層時厚み（ｄＢ）と、表面層（Ａ）の発泡前の積層時厚み（ｄＡ）との関係を（ｄＢ）＞（ｄＡ）とすることによって、上記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have at least a foamable resin layer on the side forming a foamed surface, at least an outer surface layer (A layer) and an inner resin layer. (B layer) is composed of two or more layers, and the surface layer (A layer) and the resin layer (B layer) are formed of a resin composition containing the same polyethylene resin as a main component, and a resin layer ( The above problem is solved by setting (dB)> (dA) between the thickness (dB) before lamination of B) and the thickness (dA) before foaming of the surface layer (A). As a result, the present invention has been completed.

すなわち、本発明の第１の発明によれば、紙を主成分とする基材層（Ｘ）の一方の面に発泡性樹脂層（Ｙ）、他方の面に非発泡樹脂層（Ｚ）を積層してなる発泡性積層体であって、発泡性樹脂層（Ｙ）は、基材側の樹脂層（Ｂ）および表面側の表面層（Ａ）を含む少なくとも２層の積層構造からなり、樹脂層（Ｂ）および表面層（Ａ）は、同一のポリエチレン系樹脂を主成分とする樹脂組成物から形成され、樹脂層（Ｂ）の発泡前の積層時厚み（ｄＢ）と、表面層（Ａ）の発泡前の積層時厚み（ｄＡ）との関係は、（ｄＢ）＞（ｄＡ）である、ことを特徴とする発泡性積層体が提供される。 That is, according to the first aspect of the present invention, the foamable resin layer (Y) is formed on one surface of the base material layer (X) mainly composed of paper, and the non-foamed resin layer (Z) is formed on the other surface. It is a foamable laminate formed by laminating, and the foamable resin layer (Y) has a laminated structure of at least two layers including a base-side resin layer (B) and a surface-side surface layer (A), The resin layer (B) and the surface layer (A) are formed from a resin composition mainly composed of the same polyethylene-based resin, and the thickness (dB) when the resin layer (B) is laminated before the foaming and the surface layer ( A foamable laminate is provided in which the relationship between (A) and the thickness (dA) when laminated before foaming is (dB)> (dA).

また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、樹脂層（Ｂ）の発泡前の積層時厚み（ｄＢ）が３０μｍ以上であることを特徴とする発泡性積層体が提供される。 According to a second aspect of the present invention, there is provided a foamable laminate according to the first aspect, wherein the resin layer (B) has a laminated thickness (dB) before foaming of 30 μm or more. Is done.

また、本発明の第３の発明によれば、第１又は２の発明において、表面層（Ａ）は、発泡前の積層時厚み（ｄＡ）が１μｍ以上３０μｍ未満であることを特徴とする発泡性積層体が提供される。 According to the third invention of the present invention, in the first or second invention, the surface layer (A) has a thickness (dA) at the time of lamination before foaming of 1 μm or more and less than 30 μm. A functional laminate is provided.

また、本発明の第４の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明において、発泡性樹脂層（Ｙ）に用いられるポリエチレン系樹脂は、ＪＩＳＫ６９２２−２：２００５に準拠して測定されたメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が、３〜２５ｇ／１０分であることを特徴とする発泡性積層体が提供される。 According to the fourth invention of the present invention, in any one of the first to third inventions, the polyethylene resin used for the foamable resin layer (Y) is measured according to JIS K6922-2: 2005. Provided is a foamable laminate having a melt mass flow rate (MFR) of 3 to 25 g / 10 min.

また、本発明の第５の発明によれば、第１〜４のいずれかの発明において、発泡性樹脂層（Ｙ）に用いられるポリエチレン系樹脂は、ＪＩＳＫ６９２２−２：２００５に準拠して測定された溶融温度（Ｔ）が、９５〜１１０℃であることを特徴とする発泡性積層体が提供される。 According to the fifth invention of the present invention, in any one of the first to fourth inventions, the polyethylene resin used for the foamable resin layer (Y) is measured according to JIS K6922-2: 2005. A foamable laminate having a melt temperature (T) of 95 to 110 ° C. is provided.

また、本発明の第６の発明によれば、第１〜５のいずれかの発明において、発泡性樹脂層（Ｙ）に用いられる樹脂組成物は、高圧法低密度ポリエチレン５０〜９９重量％および他のポリオレフィン１〜５０重量％を含有することを特徴とする発泡性積層体が提供される。 According to the sixth invention of the present invention, in any one of the first to fifth inventions, the resin composition used for the foamable resin layer (Y) is 50 to 99% by weight of high-pressure method low-density polyethylene and There is provided a foamable laminate comprising 1 to 50% by weight of another polyolefin.

また、本発明の第７の発明によれば、第１〜６のいずれかの発明に係る発泡性積層体を用いて、表面層（Ａ）が外側となるような容器形状に成形した後、加熱して表面層（Ａ）および樹脂層（Ｂ）を発泡させて得られることを特徴とする断熱容器が提供される。 Moreover, according to the seventh invention of the present invention, after using the foamable laminate according to any one of the first to sixth inventions, after molding into a container shape such that the surface layer (A) is on the outside, Provided is a heat insulating container obtained by heating to foam the surface layer (A) and the resin layer (B).

また、本発明の第８の発明によれば、第７の発明において、表面層（Ａ）および樹脂層（Ｂ）を発泡させて形成された発泡セルの合計高さが、８００μｍ以上であることを特徴とするが提供される。 According to the eighth invention of the present invention, in the seventh invention, the total height of the foamed cells formed by foaming the surface layer (A) and the resin layer (B) is 800 μm or more. Features are provided.

また、本発明の第９の発明によれば、第１〜６のいずれかの発明に係る発泡性積層体を用いて、加熱して表面層（Ａ）および樹脂層（Ｂ）を発泡させて得られることを特徴とする発泡加工紙が提供される。 According to the ninth invention of the present invention, the foamable laminate according to any one of the first to sixth inventions is used to heat and foam the surface layer (A) and the resin layer (B). A foamed paper is provided that is obtained.

また、本発明の第１０の発明によれば、第９の発明において、表面層（Ａ）および樹脂層（Ｂ）を発泡させて形成された発泡セルの合計高さが、８００μｍ以上であることを特徴とする発泡加工紙が提供される。 According to the tenth aspect of the present invention, in the ninth aspect, the total height of the foamed cells formed by foaming the surface layer (A) and the resin layer (B) is 800 μm or more. A foam-processed paper is provided.

本発明の発泡性積層体、発泡加工紙及び断熱容器は、優れた断熱性を示すと共に、発泡層表面に優れた平滑性を有し表面外観が良好な発泡性積層体であるとともに、賦形時のヒートシール性が良好である。しかも、加工安定性に優れ、工程数を増加させずに製造できるため、経済性に優れるという効果がある。 The foamable laminate, foamed paper, and heat-insulated container of the present invention are excellent in heat insulation, have excellent smoothness on the surface of the foamed layer and have a good surface appearance, and are shaped Good heat sealability. And since it is excellent in process stability and can manufacture without increasing the number of processes, it has the effect of being excellent in economical efficiency.

図１は、本発明の発泡性積層体の層構成の一例を示す概略図である。FIG. 1 is a schematic view showing an example of the layer structure of the foamable laminate of the present invention.

本発明の発泡性積層体は、紙を主成分とする基材層（Ｘ）の一方の面に発泡性樹脂層（Ｙ）、他方の面に非発泡樹脂層（Ｚ）を積層してなるものであって、発泡性樹脂層（Ｙ）は、基材側の樹脂層（Ｂ）および表面側の表面層（Ａ）を含む少なくとも２層の積層構造とし、樹脂層（Ｂ）および表面層（Ａ）は、同一のポリエチレン系樹脂を主成分とする樹脂組成物から形成され、さらに樹脂層（Ｂ）の発泡前の積層時厚み（ｄＢ）と、表面層（Ａ）の発泡前の積層時厚み（ｄＡ）との関係を（ｄＢ）＞（ｄＡ）とすることを特徴とする。
また、本発明の発泡加工紙及び断熱容器は、上記発泡性積層体を用いて、そのまま或いは容器形状に成形した後、加熱して表面層（Ａ）および樹脂層（Ｂ）を発泡させて得られることを特徴とする。
以下、本発明の発泡性積層体に用いられる各材料、発泡性積層体の層構成及び原料樹脂などについて、項目ごとに詳細に説明する。 The foamable laminate of the present invention is formed by laminating a foamable resin layer (Y) on one surface of a base material layer (X) mainly composed of paper and a non-foamed resin layer (Z) on the other surface. The foamable resin layer (Y) has a laminated structure of at least two layers including a substrate-side resin layer (B) and a surface-side surface layer (A), and the resin layer (B) and the surface layer (A) is formed from a resin composition containing the same polyethylene-based resin as a main component, and further the thickness (dB) before foaming of the resin layer (B) and the laminate before foaming of the surface layer (A). The relation with the time thickness (dA) is (dB)> (dA).
In addition, the foamed paper and the heat insulating container of the present invention are obtained by using the above-mentioned foamable laminate and forming the surface layer (A) and the resin layer (B) by heating as they are or after forming into a container shape. It is characterized by being able to.
Hereinafter, each material used for the foamable laminate of the present invention, the layer structure of the foamable laminate, the raw material resin, and the like will be described in detail for each item.

１．発泡性積層体の構成層
（１）基材層（Ｘ）
本発明の積層体を構成する基材層（Ｘ）は、紙を主成分とする基材層である。
ここで、本発明において紙を主体とする基材層とは、（ｉ）紙、（ｉｉ）予め、加熱により揮発性ガスを発生する物質を紙にコーティングしたもの、または紙と発泡性樹脂層（Ｙ）間に加熱により揮発性ガスを発生する物質をコーティングしたもの、あるいは（ｉｉｉ）紙を主体とする基材層中へ加熱により揮発性ガスを発生する物質を配合したものの、いずれかを意味する。 1. Constituent layer of foamable laminate (1) Base material layer (X)
The base material layer (X) constituting the laminate of the present invention is a base material layer mainly composed of paper.
Here, in the present invention, the base material layer mainly composed of paper is (i) paper, (ii) a material in which a substance that generates volatile gas by heating is coated on paper, or paper and a foamable resin layer. Either (Y) coated with a substance that generates a volatile gas by heating, or (iii) a substance that generates a volatile gas by heating into a base material layer mainly composed of paper, means.

上記した（ｉ）の基材としては、上質紙、クラフト紙、カップ原紙、アート紙、再生紙、合成紙、樹脂とゼオライト、炭酸カルシウム等の無機物を含有するシート等が挙げられる。
本発明においては、基材層に含まれる水分は、加熱により表面層（Ａ）および樹脂層（Ｂ）を発泡させるのに役立つ。水分量は特に限定されないが、水分量が３〜１２ｗｔ％の場合は、発泡倍率を向上させることができる上に、積層体外観にも優れるために特に好ましい。
このような本発明の積層体を構成する基材層として、上質紙、クラフト紙などの天然パルプを主成分とする紙（以下、単に紙と略す）、合成繊維或は合成樹脂フィルムを擬紙化した所謂合成紙、発泡シート、ゼオライトなどの多孔性無機物からなるシートなどを例示することができ、基材中に含まれる水分量の調整が比較的容易なことから紙が好ましい。
基材に紙を使用する場合、水分量の調節が容易なことから、坪量は１５０〜５００ｇ／ｍ^２、より好ましくは２００〜４００ｇ／ｍ^２であることが好ましい。 Examples of the base material of (i) described above include high-quality paper, craft paper, cup base paper, art paper, recycled paper, synthetic paper, a sheet containing an inorganic substance such as resin, zeolite, and calcium carbonate.
In the present invention, moisture contained in the base material layer is useful for foaming the surface layer (A) and the resin layer (B) by heating. The amount of water is not particularly limited, but the amount of water of 3 to 12 wt% is particularly preferable because the expansion ratio can be improved and the appearance of the laminate is excellent.
As a base material layer constituting such a laminate of the present invention, paper (hereinafter simply referred to as paper) mainly composed of natural pulp such as high-quality paper and kraft paper, synthetic fiber or synthetic resin film is used as pseudo paper. So-called synthetic paper, foamed sheets, sheets made of porous inorganic materials such as zeolite, and the like can be exemplified, and paper is preferable because it is relatively easy to adjust the amount of water contained in the substrate.
When using paper substrate, since the easy adjustment of water content, it is preferred that the basis weight 150~500g / ^{m 2,} more preferably from 200 to 400 g / ^{m 2.}

また、（ｉｉ）の基材としては、紙に溶剤系インキや水溶性のインキ、塗料、接着剤をコーティングした基材層等が挙げられる。例えば特開２０００−２３８２２５号公報等にみられるように、基材層と発泡性樹脂層（Ｂ）間に発泡性物質を添加した接着剤層を設ければ、加熱によって発生する発泡性物質から発生する揮発性ガスによって、発泡性樹脂層（Ｂ）の発泡を促進させることが可能である。 Examples of the base material (ii) include a base material layer obtained by coating paper with solvent-based ink, water-soluble ink, paint, or adhesive. For example, as seen in JP 2000-238225 A, an adhesive layer to which a foamable substance is added is provided between the base material layer and the foamable resin layer (B). It is possible to promote foaming of the foamable resin layer (B) by the generated volatile gas.

また、（ｉｉｉ）の基材としては、基材層中に揮発性ガスを発生する物質としての無機または有機の発泡剤、含水ポリマー、発泡剤内包のマイクロカプセル等が配合された基材層であって、例えば特開２００２−１４５２３９号公報等にみられるように、抄紙工程において熱発泡性の発泡剤を添加して抄紙した紙、あるいは紙に発泡剤を内包するマイクロカプセル、含水させた吸水性ポリマー等を配合した基材層等などが挙げられる。
なお、本発明においては、発泡性樹脂層（Ｂ）は、主に、紙に含まれる水分から発生する水蒸気の作用によって発泡するため、上記基材層中に揮発性ガスを発生する物質としては特に限定されない。
さらに、紙を主体とする基材層には、従来公知の技術により着色インキなどで印刷されていてもかまわない。例えば、パルプ紙や合成紙等の紙にインクなどで絵や文字、模様などを印刷することもできる。 In addition, the base material of (iii) is a base material layer in which an inorganic or organic foaming agent, a water-containing polymer, a microcapsule encapsulating a foaming agent, or the like as a substance that generates a volatile gas is blended in the base material layer. For example, as seen in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-145239 and the like, paper made by adding a heat-foaming foaming agent in the paper making process, or microcapsules containing foam in the paper, water-absorbing water absorption Examples thereof include a base material layer containing a functional polymer.
In the present invention, the foamable resin layer (B) is mainly foamed by the action of water vapor generated from the moisture contained in the paper, and therefore, as a substance that generates volatile gas in the base material layer, There is no particular limitation.
Furthermore, the base material layer mainly composed of paper may be printed with colored ink or the like by a conventionally known technique. For example, a picture, a character, a pattern, or the like can be printed with ink on paper such as pulp paper or synthetic paper.

（２）発泡性樹脂層（Ｙ）
本発明の発泡性樹脂層（Ｙ）は、基材層（Ｘ）の一方の面上に直接に形成され、基材側の樹脂層（Ｂ）と表面側の表面層（Ａ）からなる少なくと２層の積層構造を示す。
本発明において、最も重要なことは、樹脂層（Ｂ）と表面層（Ａ）とは、同一のポリエチレン系樹脂を主成分とする樹脂組成物から形成されることである。
前記した従来技術である特許文献では、発泡性樹脂層（Ｂ）の上に積層する表面層（Ａ）に用いるポリエチレン樹脂Ａとしては、通常、溶融温度が発泡性樹脂層（Ｂ）に用いるポリエチレン系樹脂Ｂより格段に高く、溶融温度の差が大きい樹脂を用いていたが、異種の樹脂を積層しているため、加工安定性に欠ける問題があった。本発明では、これら問題を解決すべく種々樹脂の組み合わせ等を検討している中、意外にも、発泡性樹脂層（Ｂ）に用いるポリエチレン系樹脂Ｂと、溶融温度もＭＦＲ等の物性も同一のポリエチレン系樹脂を、表面層（Ａ）のポリエチレン系樹脂Ａとして用いても、従来問題だった発泡層表面の平滑性が優れることを見出し、かつ成形加工安定性にも優れた積層体を得ることができることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。 (2) Expandable resin layer (Y)
The foamable resin layer (Y) of the present invention is formed directly on one surface of the base material layer (X), and consists of a base-side resin layer (B) and a surface-side surface layer (A). And a laminated structure of two layers.
In the present invention, the most important thing is that the resin layer (B) and the surface layer (A) are formed from a resin composition containing the same polyethylene resin as a main component.
In the above-described conventional patent document, the polyethylene resin A used for the surface layer (A) laminated on the foamable resin layer (B) usually has a melting temperature of polyethylene used for the foamable resin layer (B). Although a resin that is much higher than the resin B and has a large difference in melting temperature is used, there is a problem that processing stability is lacking because different types of resins are laminated. In the present invention, a combination of various resins is being studied to solve these problems. Surprisingly, the polyethylene resin B used for the foamable resin layer (B) has the same physical properties such as melting temperature and MFR. Even if this polyethylene resin is used as the polyethylene resin A of the surface layer (A), it has been found that the foam layer surface smoothness, which has been a problem in the past, is excellent and a laminate having excellent molding process stability is obtained. As a result, the present invention has been completed.

すなわち、本発明では、表面層（Ａ）を形成するポリエチレン系樹脂Ａとして、基材側の樹脂層（Ｂ）のポリエチレン系樹脂Ｂと同一の樹脂、すなわち、同一の融点と溶融粘度（すなわちＭＦＲが同一）を有する樹脂を用いること、言い換えれば、基材層の一方の面に設ける発泡性樹脂層を同一の樹脂を含有する二層積層構造とすることにより、上記問題点等が解消される。
また、樹脂層（Ｂ）と表面層（Ａ）に同一の発泡性のポリエチレン系樹脂を用いるのにもかかわらず、表面の平滑性が優れる理由については、表面層（Ａ）を加工する際の押出機での熱履歴が発泡層（Ｂ）の条件よりも厳しいため、積層後の表面層（Ａ）の樹脂粘度が若干高めになる。そのため、後の加熱発泡工程に供した際に表面層（Ａ）がセル成長を抑制し、表面の凹凸が減少し、表面平滑性を向上することができると考えられる。この効果は、特に表面層（Ａ）の積層時厚み（ｄＡ）が樹脂層（Ｂ）の積層時厚み（ｄＢ）に比べて小さいほど（積層厚さが薄いほど、積層時に受ける熱履歴が高くなる）、表面平滑性が優れることからも推認される。 That is, in the present invention, as the polyethylene resin A forming the surface layer (A), the same resin as the polyethylene resin B of the resin layer (B) on the substrate side, that is, the same melting point and melt viscosity (that is, MFR). In other words, in other words, the foamable resin layer provided on one surface of the base material layer has a two-layer laminated structure containing the same resin, thereby eliminating the above-mentioned problems. .
The reason why the smoothness of the surface is excellent in spite of using the same foamable polyethylene resin for the resin layer (B) and the surface layer (A) is as follows. Since the thermal history in the extruder is severer than the conditions of the foamed layer (B), the resin viscosity of the surface layer (A) after lamination is slightly increased. Therefore, it is considered that the surface layer (A) can suppress cell growth when subjected to the subsequent heating and foaming step, the surface unevenness can be reduced, and the surface smoothness can be improved. This effect is particularly significant when the thickness (dA) when the surface layer (A) is laminated is smaller than the thickness (dB) when the resin layer (B) is laminated (the thinner the lamination thickness, the higher the thermal history received during lamination). It is also inferred from the excellent surface smoothness.

（２−１）表面層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）
本発明は、その一つの特徴として、基材層の一方の面に設けられる発泡性樹脂層（Ｙ）が、基材側の樹脂層（Ｂ）と表面側の表面層（Ａ）を含む少なくとも２層の積層構造からなり、樹脂層（Ｂ）と表面層（Ａ）は、同一のポリエチレン系樹脂を主成分とする樹脂組成物で構成されてなることを特徴とする。
本願発明でいう同一の樹脂とは、少なくとも溶融温度及びＭＦＲ（メルトマスフローレイト）が同一である樹脂をいう。好ましくは、他の物性値も全く同じ物性値を有する樹脂であることが好ましく、更に好ましくは、同じ触媒により同じ製造方法により得られる樹脂を用いる。このように同一の樹脂を主成分とする樹脂組成物で構成されてなる２層の積層構造で形成することにより、異種の樹脂を積層する従来の方法に比べて格段に成形加工安定性が優れる。 (2-1) Surface layer (A) and resin layer (B)
As one feature of the present invention, the foamable resin layer (Y) provided on one surface of the base material layer includes at least a base material side resin layer (B) and a surface side surface layer (A). It has a two-layer structure, and the resin layer (B) and the surface layer (A) are composed of a resin composition containing the same polyethylene resin as a main component.
The same resin as used in the present invention refers to a resin having at least the same melting temperature and MFR (melt mass flow rate). Preferably, the other physical property values are preferably resins having exactly the same physical property values, and more preferably, resins obtained by the same production method using the same catalyst are used. Thus, by forming with a two-layer laminated structure composed of a resin composition containing the same resin as a main component, the molding process stability is remarkably superior to the conventional method of laminating different kinds of resins. .

ポリエチレン系樹脂の溶融温度は９０℃〜１２０℃、より好ましくは９５℃〜１１０℃の範囲であると、発泡性及びヒートシール性が良好になる。ポリエチレン系樹脂の溶融温度、Ｔ（℃）は、ＪＩＳＫ６９２２−２：２００５に準拠し測定される。
なお、ヒートシール性とは、樹脂コート面同士を熱で封緘することであり、ヒートシール性が良好である場合、カップの蓋部分の賦形が容易になり、型崩れしにくくなる。 When the melting temperature of the polyethylene resin is in the range of 90 ° C. to 120 ° C., more preferably 95 ° C. to 110 ° C., the foaming property and the heat sealability are improved. The melting temperature, T (° C.) of the polyethylene resin is measured according to JIS K6922-2: 2005.
In addition, heat-sealing property is sealing resin-coated surfaces with heat, and when heat-sealing property is favorable, shaping of the lid part of a cup becomes easy and it becomes difficult to lose shape.

さらに、本発明の積層体を構成するポリエチレン系樹脂のメルトマスフローレイト（ｇ／１０ｍｉｎ）は、いずれも、ＪＩＳＫ６９２２−２：２００５に準拠して測定したものである。 Further, the melt mass flow rate (g / 10 min) of the polyethylene resin constituting the laminate of the present invention is measured in accordance with JIS K6922-2: 2005.

ポリエチレン系樹脂のＭＦＲが１〜１００ｇ／１０分、より好ましくは３〜５０ｇ／
１０分の範囲、特に好ましくは３〜２５ｇ／１０分の範囲であると、発泡性に優れ、積層体を成形する際に加工が容易になり、表面平滑性が向上するため好ましい。 The MFR of the polyethylene resin is 1 to 100 g / 10 minutes, more preferably 3 to 50 g /
A range of 10 minutes, particularly preferably in the range of 3 to 25 g / 10 minutes, is preferable because the foamability is excellent, the processing becomes easy when the laminate is molded, and the surface smoothness is improved.

また、ポリエチレン系樹脂の密度は、発泡性に優れるため、８７０〜９３５ｋｇ／ｍ^３であることが好ましく、より好ましくは８９０〜９３０ｋｇ／ｍ^３の範囲である。 The density of the polyethylene resin is excellent in foaming is preferably from 870~935kg / ^{m 3,} more preferably in the range of 890~930kg / ^{m 3.}

上記の要件を満たす本発明のポリエチレン系樹脂としては、高圧法低密度ポリエチレン、エチレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体などが挙げられるが、特に高圧法低密度ポリエチレン、エチレン・α−オレフィン共重合体が好ましい。
特に高圧法低密度ポリエチレンをポリエチレン系樹脂として使用し、表面層（Ａ）又は樹脂層（Ｂ）の樹脂組成物の主成分として含有した場合、発泡成長を抑制せず、発泡倍率を向上させることができ、表面平滑性に優れるため好ましい。 The polyethylene-based resin of the present invention that satisfies the above requirements includes high-pressure low-density polyethylene, ethylene / α-olefin copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer, ethylene / acrylic acid. A copolymer, an ethylene / methacrylic acid copolymer and the like can be mentioned, and a high-pressure low-density polyethylene and an ethylene / α-olefin copolymer are particularly preferable.
In particular, when high-pressure low-density polyethylene is used as a polyethylene-based resin and contained as a main component of the resin composition of the surface layer (A) or resin layer (B), the foaming growth is not suppressed and the expansion ratio is improved. It is preferable because it has excellent surface smoothness.

上記エチレン・α−オレフィン共重合体Ａに用いるα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセンなどを挙げることができ、これらの１種または２種以上が用いられる。 Examples of the α-olefin used in the ethylene / α-olefin copolymer A include propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-hexene, Heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene and the like can be mentioned, and one or more of these can be used.

このようなエチレン・α−オレフィン共重合体を得るための方法は特に限定するものではなく、チーグラー・ナッタ触媒やフィリップス触媒、メタロセン触媒を用いた高・中・低圧イオン重合法などを例示することができる。 A method for obtaining such an ethylene / α-olefin copolymer is not particularly limited, and examples thereof include a high / medium / low pressure ion polymerization method using a Ziegler-Natta catalyst, a Philips catalyst, or a metallocene catalyst. Can do.

また、本発明の積層体を構成する高圧法低密度ポリエチレンは、従来公知の高圧法ラジカル重合法により得ることができる。 The high-pressure low-density polyethylene constituting the laminate of the present invention can be obtained by a conventionally known high-pressure radical polymerization method.

また、本発明の樹脂層（Ｂ）又は表面層（Ａ）を構成する樹脂組成物は、上記同一のポリエチレン系樹脂を主成分（５０重量％超〜１００重量％）とすることを必要とし、好ましくは７０重量％以上含むこと、更に好ましくは、上記同一のポリエチレン系樹脂のみで層を構成することが挙げられるが、さらに他のポリオレフィンを１重量％以上５０重量％未満、好ましくは３重量％以上３０重量％以下配合してもよい。このときの混合比率は、高圧法低密度ポリエチレンが５０〜９９重量％、他のポリオレフィンＢが１〜５０重量％であることが好ましい。 Further, the resin composition constituting the resin layer (B) or the surface layer (A) of the present invention requires that the same polyethylene resin as the main component (over 50 wt% to 100 wt%), Preferably 70% by weight or more is included, more preferably, the layer is composed of only the same polyethylene-based resin, but other polyolefins are 1% by weight or more and less than 50% by weight, preferably 3% by weight. More than 30% by weight may be blended. The mixing ratio at this time is preferably 50 to 99% by weight for the high-pressure low-density polyethylene and 1 to 50% by weight for the other polyolefin B.

他のポリオレフィンとしては、エチレン・α−オレフィン共重合体Ｂ、ポリプロピ
レン、ポリブテンなどが挙げられ、発泡性に優れることから、密度が８５０ｋｇ／ｍ^３以上９２０ｋｇ／ｍ^３未満のエチレン・α−オレフィン共重合体が好ましい。 Examples of other polyolefins include ethylene / α-olefin copolymer B, polypropylene, polybutene, and the like, and because of excellent foamability, ethylene / α-olefin copolymer having a density of 850 kg / m ³ or more and less than 920 kg / m ^{3 is used.} Polymers are preferred.

本発明の積層体を構成するポリエチレン系樹脂に他のポリオレフィンを混合する場合は、例えば、高圧法低密度ポリエチレンのペレットと他のポリオレフィンのペレットを固体状態で混合したペレット混合物であってもよいが、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリー等で溶融混練した混合物の方が、品質の安定した製品が得られるので好ましい。そして、溶融混練装置を用いる場合、溶融温度はポリエチレン系樹脂の融点〜２００℃程度が好ましい。 When mixing other polyolefins with the polyethylene resin constituting the laminate of the present invention, for example, a pellet mixture in which pellets of high-pressure low-density polyethylene and pellets of other polyolefins are mixed in a solid state may be used. A mixture obtained by melt-kneading with a single screw extruder, twin screw extruder, kneader, Banbury or the like is preferable because a product with stable quality can be obtained. And when using a melt-kneading apparatus, melting | fusing temperature has preferable melting | fusing point -200 degreeC of a polyethylene-type resin.

本発明の積層体を構成するポリエチレン系樹脂Ａ及びポリエチレン系樹脂Ｂには、さらに、必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤等、ポリオレフィン樹脂に一般に用いられている添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加してもかまわない。 The polyethylene resin A and the polyethylene resin B constituting the laminate of the present invention may further include an antioxidant, a light stabilizer, an antistatic agent, a lubricant, an antiblocking agent, etc. You may add the additive currently used in the range which does not impair the objective of this invention.

（２−２）表面層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）の積層時厚み
本発明においては、樹脂層（Ｂ）の発泡前の積層時厚み（ｄＢ）と、表面層（Ａ）の発泡前の積層時厚み（ｄＡ）との関係を（ｄＢ）＞（ｄＡ）とすることが重要である。
本発明の積層体を構成するポリエチレン系樹脂Ａを用いた表面層（Ａ）の積層時厚み（ｄＡ）は、良好な発泡厚みと発泡外観を得るために、１〜３０μｍ未満が好ましい。Ａ層の厚みが１μｍ未満では、積層体表面の平滑性が損なわれる恐れがあるため好ましくなく、３０μｍ以上であるとＢ層の発泡倍率が損なわれる恐れがあるため好ましくない。 (2-2) Thickness at the time of lamination of surface layer (A) and resin layer (B) In this invention, thickness at the time of lamination (dB) before foaming of resin layer (B) and before foaming of surface layer (A) It is important that the relation with the thickness (dA) at the time of lamination is (dB)> (dA).
The thickness (dA) at the time of lamination of the surface layer (A) using the polyethylene resin A constituting the laminate of the present invention is preferably less than 1 to 30 μm in order to obtain good foam thickness and foam appearance. If the thickness of the A layer is less than 1 μm, the smoothness of the surface of the laminate may be impaired, and if it is 30 μm or more, the foaming ratio of the B layer may be impaired.

一方、本発明の積層体を構成するポリエチレン系樹脂Ｂを用いた発泡性樹脂層（Ｂ）の積層時厚み（ｄＢ）は、発泡前の積層時厚みとして３０μｍ以上が好ましく、４５μｍ以上がより好ましい。
また、樹脂層（Ｂ）と表面層（Ａ）を合わせた発泡性樹脂層の、加熱発泡後の厚みは、良好な断熱性を得るために、８００μｍ以上が好ましい。 On the other hand, the thickness (dB) at the time of lamination of the foamable resin layer (B) using the polyethylene resin B constituting the laminate of the present invention is preferably 30 μm or more, more preferably 45 μm or more as the thickness at the time of lamination before foaming. .
Further, the thickness of the foamable resin layer obtained by combining the resin layer (B) and the surface layer (A) after heating and foaming is preferably 800 μm or more in order to obtain good heat insulation.

特に本発明の樹脂層（Ｂ）と表面層（Ａ）の厚みの関係は、前記樹脂層（Ｂ）の発泡前の積層時厚み（ｄＢ）と、前記表面層（Ａ）の発泡前の積層時厚み（ｄＡ）の関係が、（ｄＢ）＞（ｄＡ）であると、好ましい。
樹脂層（Ｂ）の積層時厚み（ｄＢ）に比して表面層（Ａ）の積層時厚み（ｄＡ）が薄い場合には、同一の積層条件、例えば同一の押出条件を用いても、表面層（Ａ）の方が積層時に受ける熱履歴が高いため、発泡後の表面の平滑性に優れるという効果を奏することができる。更に好ましくは、（ｄＡ）／（ｄＢ）の値として、０．０１〜０．８、好ましくは０．０５〜０．７の範囲が好ましい。 In particular, the relationship between the thickness of the resin layer (B) and the surface layer (A) of the present invention is as follows: the thickness (dB) of the resin layer (B) before lamination and the lamination of the surface layer (A) before foaming. It is preferable that the relation of thickness (dA) is (dB)> (dA).
If the thickness (dA) of the surface layer (A) is thinner than the thickness (dB) of the resin layer (B), the surface layer can be obtained even if the same lamination conditions, for example, the same extrusion conditions are used. Since the layer (A) has a higher thermal history during lamination, the effect of excellent surface smoothness after foaming can be achieved. More preferably, the value of (dA) / (dB) is in the range of 0.01 to 0.8, preferably 0.05 to 0.7.

（２−３）表面層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）の形成
本発明の樹脂層（Ｂ）及び表面層（Ａ）の積層方法としては、任意の積層方法を取りうるが、基材層の上に、ポリエチレン系樹脂Ｂとポリエチレン系樹脂Ａを、同時に共押出する方法や、基材層の上にまず樹脂層（Ｂ）を押出しラミネートした後に、表面層（Ａ）を押出しラミネートし積層する方法のいずれもとりうることができる。
押出しラミネート法における樹脂の温度は、２６０〜３５０℃の範囲が好ましく、冷却ロールの表面温度は、１０〜５０℃の範囲が好ましい。
本発明の応用としては、表面層（Ａ）の積層後の樹脂粘度を高くする方法として、表面層（Ａ）の積層時の熱履歴を大きくする方法、すなわち、押出機の押出温度を高くする方法、せん断発熱を大きくする方法、スクリュー回転数を小さくし押出機内における滞留時間を長くする方法等も挙げられる。 (2-3) Formation of Surface Layer (A) and Resin Layer (B) As a method for laminating the resin layer (B) and the surface layer (A) of the present invention, an arbitrary laminating method can be taken. A method in which polyethylene resin B and polyethylene resin A are coextruded at the same time, a resin layer (B) is first extruded and laminated on a base material layer, and then a surface layer (A) is extruded and laminated. Any of the methods can be taken.
The temperature of the resin in the extrusion laminating method is preferably in the range of 260 to 350 ° C, and the surface temperature of the cooling roll is preferably in the range of 10 to 50 ° C.
As an application of the present invention, as a method of increasing the resin viscosity after lamination of the surface layer (A), a method of increasing the thermal history during lamination of the surface layer (A), that is, increasing the extrusion temperature of the extruder. Examples thereof include a method, a method of increasing shear heat generation, and a method of decreasing the screw rotation speed and increasing the residence time in the extruder.

（３）非発泡樹脂層（Ｚ）
本発明の積層体を構成する基材層の他方の基材壁面には、従来公知の技術により、非発泡樹脂層（Ｚ）を形成、積層することが必要である。つまり、ポリエチレン系樹脂Ｂを含有する発泡性樹脂層（Ｂ）とポリエチレン系樹脂Ａを含有する表面層（Ａ）とを、基材層／発泡性樹脂層（Ｂ）／表面層（Ａ）の順に積層し、前記基材層の他方の面に、非発泡樹脂層（Ｚ）を積層する。そのため、発泡樹脂層（Ｙ）が２層の積層構造であるときは、本発明の積層体の層構成は、非発泡樹脂層（Ｚ）／基材層（Ｘ）／発泡性樹脂層（Ｂ）／表面層（Ａ）となりうる。 (3) Non-foamed resin layer (Z)
It is necessary to form and laminate the non-foamed resin layer (Z) on the other substrate wall surface of the substrate layer constituting the laminate of the present invention by a conventionally known technique. That is, the foamable resin layer (B) containing the polyethylene resin B and the surface layer (A) containing the polyethylene resin A are expressed as follows: base material layer / foamable resin layer (B) / surface layer (A). A non-foamed resin layer (Z) is laminated on the other surface of the base material layer. Therefore, when the foamed resin layer (Y) has a laminated structure of two layers, the layer structure of the laminate of the present invention is a non-foamed resin layer (Z) / base material layer (X) / foamable resin layer (B ) / Surface layer (A).

非発泡樹脂層（Ｚ）に用いる材料であるポリエチレン系樹脂Ｃとしては、高圧法低密度ポリエチレンＣ、エチレン・α−オレフィン共重合体、ポリプロピレンなどのポリオレフィンが挙げることができる。 Examples of the polyethylene resin C that is a material used for the non-foamed resin layer (Z) include high pressure method low density polyethylene C, polyolefins such as ethylene / α-olefin copolymer and polypropylene.

ポリエチレン系樹脂ＣのＭＦＲは、２〜１０ｇ／１０分の範囲であると、加工性に優れるため好ましい。 The MFR of the polyethylene resin C is preferably in the range of 2 to 10 g / 10 minutes because of excellent processability.

また、ポリエチレン系樹脂Ｃの密度は、非発泡層であるため、９３０〜９５０ｋｇ／ｍ^３であることが好ましい。 Moreover, since the density of the polyethylene-type resin C is a non-foamed layer, it is preferable that it is 930-950 kg / m < ³ >.

本発明の積層体を構成するポリエチレン系樹脂Ｃには、必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤等、ポリオレフィン樹脂に一般に用いられている添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加してもかまわない。 For the polyethylene resin C constituting the laminate of the present invention, additives generally used for polyolefin resins, such as an antioxidant, a light stabilizer, an antistatic agent, a lubricant, and an antiblocking agent, are added as necessary. You may add in the range which does not impair the objective of this invention.

さらに、ポリエチレン系樹脂Ｃには、他のポリオレフィンＣを混合してもかまわない。
ポリエチレン系樹脂Ｃに混合されるポリオレフィンＣとしては、エチレン・α−オレフィン共重合体Ｃ、ポリプロピレン、ポリブテンなどが挙げられ、加工性、非発泡からＭＦＲが４〜１００ｇ／１０分の範囲、密度が９２０〜９３５ｋｇ／ｍ^３であるエチレン・α−オレフィン共重合体Ｃが好ましい。 Furthermore, the polyolefin resin C may be mixed with another polyolefin C.
Examples of the polyolefin C mixed with the polyethylene resin C include an ethylene / α-olefin copolymer C, polypropylene, polybutene, and the like. From the workability and non-foaming, the MFR ranges from 4 to 100 g / 10 min, and the density is high. An ethylene / α-olefin copolymer C of 920 to 935 kg / m ³ is preferred.

このようなエチレン・α−オレフィン共重合体Ｃに用いるα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセンなどを挙げることができ、これらの１種または２種以上が用いられる。 Examples of the α-olefin used in the ethylene / α-olefin copolymer C include propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 1-hexene, Examples include 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, and the like. One or more of these may be used.

さらに、このようなエチレン・α−オレフィン共重合体Ｃを得るための方法は特に限定するものではなく、チーグラー・ナッタ触媒やフィリップス触媒、メタロセン触媒を用いた高・中・低圧イオン重合法などを例示することができ、このような共重合体は、市販品の中から便宜選択することができる。 Furthermore, the method for obtaining such an ethylene / α-olefin copolymer C is not particularly limited, and a high / medium / low pressure ion polymerization method using a Ziegler-Natta catalyst, a Phillips catalyst, or a metallocene catalyst is used. Such a copolymer can be conveniently selected from commercially available products.

本発明の積層体を構成するポリエチレン系樹脂Ｃに他のポリオレフィンＣを混合する時は、ポリエチレン系樹脂Ｃである例えば高圧法低密度ポリエチレンＣのペレットと他のポリオレフィンＣのペレットを固体状態で混合したペレット混合物であってもよいが、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリー等で溶融混練した混合物の方が、品質の安定した製品が得られるので好ましい。溶融混練装置を用いる場合、溶融温度はポリエチレン系樹脂Ｃの融点〜３００℃程度が好ましい。 When mixing the other polyolefin C with the polyethylene resin C constituting the laminate of the present invention, the pellets of the polyethylene resin C such as high pressure low density polyethylene C and other polyolefin C pellets are mixed in a solid state. However, a mixture obtained by melt-kneading with a single screw extruder, twin screw extruder, kneader, Banbury or the like is preferable because a product with stable quality can be obtained. When using a melt-kneading apparatus, the melting temperature is preferably about the melting point of the polyethylene resin C to about 300 ° C.

（４）その他の層
本発明の発泡性積層体においては、本発明の効果を損なわない範囲において、前記積層体の層間または最外層の一部または全部に、他の層があっても良い。すなわち、基材層（Ｘ）と発泡性樹脂層（Ｙ）、または、さらに非発泡樹脂層（Ｚ）を設けた積層体の内及び／又は外層、あるいは該層間に一層または複数層のフィルム層、装飾層、補強層、接着剤層、バリア層等を設けてもよい。
例えば、断熱容器に形成した際の外側から、｛表面層（Ａ）／発泡性樹脂層（Ｂ）／基材層／ポリエチレン系樹脂層／バリア層／接着層／非発泡樹脂層（Ｚ）｝のような層構成とすることができる。 (4) Other layers In the foamable laminate of the present invention, other layers may be present in some or all of the layers or outermost layers of the laminate as long as the effects of the present invention are not impaired. That is, the base material layer (X) and the foamable resin layer (Y), or the laminated body provided with the non-foamed resin layer (Z) and / or the outer layer, or one or more film layers between the layers. A decorative layer, a reinforcing layer, an adhesive layer, a barrier layer, and the like may be provided.
For example, from the outside when formed in a heat insulating container, {surface layer (A) / foamable resin layer (B) / base material layer / polyethylene resin layer / barrier layer / adhesive layer / non-foamed resin layer (Z)} The layer structure can be as follows.

上記装飾層としては、印刷された紙、フィルム、不織布、織布等が挙げられる。
また補強層とは、基材層に積層された発泡性樹脂層（Ｂ）が加熱によって発泡されるときに発泡層が破裂しないように、発泡性樹脂層（Ｂ）の外層にポリエチレン樹脂フィルムなどを積層して発泡層の過度の発泡による破裂防止や、不ぞろいの発泡セルを均一に矯正する、あるいはフィルム、不織布等を積層して、機械的強度を持たせるなどの役割を果たすものである。樹脂としては、特に限定されるものではなく、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等でよい。
また、接着剤層を形成する樹脂としては、エチレンと不飽和カルボン酸またはその誘導体との共重合体、ポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸等をグラフトした変性ポリオレフィン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体等ホットメルト、通常の接着剤等が挙げられる。
また、バリア層を形成する樹脂としては、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物（ＥＶＯＨ）、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、延伸ポリエステル（ＯＰＥＴ）、延伸ポリアミド、アルミナ蒸着フィルム、シリカ蒸着フィルム等の無機酸化物の蒸着フィルム、アルミ蒸着等の金属蒸着フィルム、金属箔等が挙げられる。 Examples of the decorative layer include printed paper, film, nonwoven fabric, and woven fabric.
The reinforcing layer is a polyethylene resin film or the like on the outer layer of the foamable resin layer (B) so that the foamable resin layer (B) laminated on the base material layer is not foamed by heating. To prevent bursting due to excessive foaming of the foamed layer, to uniformly correct uneven foamed cells, or to laminate a film, nonwoven fabric, etc. to give mechanical strength. The resin is not particularly limited, and may be a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene, a polyamide resin, a polyester resin, or the like.
Examples of the resin forming the adhesive layer include a copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, a modified polyolefin resin obtained by grafting an unsaturated carboxylic acid on a polyolefin resin, an ethylene-vinyl acetate copolymer, etc. A hot melt, a normal adhesive, etc. are mentioned.
Also, as the resin forming the barrier layer, polyamide resin, polyester resin, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (EVOH), polyvinylidene chloride resin, polycarbonate resin, expanded polypropylene (OPP), stretched polyester (OPET), stretched polyamide, alumina vapor deposition film, inorganic oxide vapor deposition film such as silica vapor deposition film, metal vapor deposition film such as aluminum vapor deposition, and metal foil.

また、必要に応じて各層のいずれかに印刷等を施しても良い。印刷は、部分的または全面的に着色インキで印刷してもよい。また、必要に応じて発泡性インキを使用して、部分的または全面的に発泡部位を設けてもよい。印刷の位置、印刷面積の大小、印刷の方法、使用されるインキなどは、従来公知の技術を適宜選択して用いることができる。 Further, printing or the like may be performed on any of the layers as necessary. The printing may be performed partially or entirely with colored ink. Moreover, you may provide a foaming site | part partially or entirely using a foamable ink as needed. For the printing position, the size of the printing area, the printing method, the ink used, etc., a conventionally known technique can be appropriately selected and used.

２．積層体の製造
本発明の積層体の製造方法としては、ポリエチレン系樹脂Ａ及びポリエチレン系樹脂Ｂを基材に共押出ラミネート加工し得る方法、また、ポリエチレン系樹脂Ｂをラミネートした後、ポリエチレン系樹脂Ａをラミネートするタンデムラミネート加工し得る方法が例示できる。また、シングルラミネート加工法、サンドウィッチラミネート加工法などの各種押出ラミネート加工法を例示することができる。押出ラミネート法における樹脂の温度は２６０〜３５０℃の範囲が好ましく、冷却ロールの表面温度は１０〜５０℃の範囲が好ましい。 2. Production of Laminate The production method of the laminate of the present invention includes a method in which polyethylene resin A and polyethylene resin B can be coextruded and laminated to a base material, and after laminating polyethylene resin B, polyethylene resin An example is a method in which A can be tandem laminated. Further, various extrusion laminating methods such as a single laminating method and a sandwich laminating method can be exemplified. The temperature of the resin in the extrusion laminating method is preferably in the range of 260 to 350 ° C, and the surface temperature of the cooling roll is preferably in the range of 10 to 50 ° C.

押出ラミネート加工において、基材にコロナ処理を施した場合、基材との接着性に優れることから好ましい。また、必要に応じて、基材層の接着面に対してオゾン処理、フレーム処理、プラズマ処理などの公知の表面処理を施してもよい。 In the extrusion laminating process, when the substrate is subjected to corona treatment, it is preferable because of excellent adhesion to the substrate. Moreover, you may perform well-known surface treatments, such as ozone treatment, a flame treatment, and a plasma treatment, to the adhesion surface of a base material layer as needed.

３．発泡加工紙及び断熱容器
本発明の積層体を発泡させることにより本発明の発泡加工紙及び断熱容器を得ることができる。なお、本発明の断熱容器は、上記積層体を用いて容器を形成した後、該容器を加熱等により、表面層（Ａ）及び発泡性樹脂層（Ｂ）を発泡させて得ることができる
すなわち、本発明の発泡加工紙及び断熱容器は、本発明の発泡性積層体を用いて、そのまま或いは容器形状に成形した後、加熱して表面層（Ａ）および樹脂層（Ｂ）を発泡させて得られる。 3. Foamed paper and heat insulating container The foamed paper and heat insulating container of the present invention can be obtained by foaming the laminate of the present invention. The heat insulating container of the present invention can be obtained by forming a container using the laminate and then foaming the surface layer (A) and the foamable resin layer (B) by heating or the like. The foamed paper and the heat insulating container of the present invention are formed by using the foamable laminate of the present invention as it is or in a container shape, and then heated to foam the surface layer (A) and the resin layer (B). can get.

この際の加熱方法としては、特に制限はないが、熱風、電熱、マイクロ波、高周波、赤外線、遠赤外線等の電子線の他、高温の物体を内填して充填物の熱を利用するなど、任意の手段を使用できる。加熱は、オーブン内で回分式に行う手法、コンベアなどにより連続的に行う手法などにより行うことができる。 The heating method in this case is not particularly limited, but in addition to electron beams such as hot air, electric heat, microwaves, high frequency, infrared rays, and far infrared rays, a high-temperature object is embedded and the heat of the filling is used. Any means can be used. Heating can be performed by a batch method in an oven, a continuous method using a conveyor, or the like.

加熱温度や加熱時間は、使用する基材および樹脂の種類に依存して変化するが、一般的に加熱温度は１１０℃〜１３０℃であり、加熱時間は２分間〜１０分間である。加熱温度が１１０℃未満、加熱時間が２分間未満であると、十分な高さの発泡セルが得られない場合がある。一方、加熱温度が１３０℃を超え、あるいは加熱時間が１０分間を超えるような加熱過多の場合においては、発泡セルのへたりや均一性が損なわれるおそれがある。
表面層（Ａ）、発泡性樹脂層（Ｂ）を発泡させて形成された発泡セルの高さは、８００μｍ以上、好ましくは１０００μｍ以上である。発泡セルの高さが８００μｍ未満であると、十分な断熱性が得られないおそれがある。 Although the heating temperature and the heating time vary depending on the type of base material and resin to be used, the heating temperature is generally 110 ° C. to 130 ° C., and the heating time is 2 minutes to 10 minutes. If the heating temperature is less than 110 ° C. and the heating time is less than 2 minutes, a sufficiently high foam cell may not be obtained. On the other hand, when the heating temperature exceeds 130 ° C. or the heating time exceeds 10 minutes, the sag and uniformity of the foamed cells may be impaired.
The height of the foam cell formed by foaming the surface layer (A) and the foamable resin layer (B) is 800 μm or more, preferably 1000 μm or more. If the height of the foam cell is less than 800 μm, sufficient heat insulation may not be obtained.

本発明の断熱容器の製造方法の一例として、カップ状断熱容器の製造方法を以下に挙げる。
まず、本発明の発泡性積層体を、ロール巻き原反もしくは連続的に繰り出して、該発泡性積層体から胴部材用ブランクと底板部材用ブランクを打ち抜きし、常用のカップ成型機で胴部材と底板部材を接合させてカップ状等に成型した後、回分式あるいは転送するベルトコンベヤーに輸送して熱風、マイクロ波、高周波、赤外線、遠赤外線等の照射手段を具備する加熱炉、オーブントンネル等で加熱発泡して断熱容器が成形される。 As an example of the manufacturing method of the heat insulation container of this invention, the manufacturing method of a cup-shaped heat insulation container is mentioned below.
First, the foamable laminate of the present invention is rolled out continuously or continuously, and a blank for a trunk member and a blank for a bottom plate member are punched out from the foamable laminate, and a trunk member is used with a conventional cup molding machine. After the bottom plate members are joined and molded into a cup shape, etc., they are transported to a batch or transfer belt conveyor and transferred to a heating furnace, oven tunnel, etc. equipped with irradiation means such as hot air, microwave, high frequency, infrared, and far infrared Heat insulation foams to form an insulated container.

本発明の発泡加工紙や断熱容器は、コーヒー、スープなどの高温飲料用の紙容器、インスタントラーメンなどの即席食品用の容器等、断熱性を求められると同時に、印刷外観の意匠性が求められる容器に特に好適に使用される。
上記発泡加工紙は、断熱容器の断熱・保温材料としてはもちろんのこと、緩衝材料、遮音材料、発泡紙等としても用いられ、スリーブ材、紙皿、トレー、滑り止め材、果物の包装材、発泡紙等の農業用、産業用、生活用資材等として活用することができる。
また、本発明の断熱容器は、トレー及びカップなどとして使用することができる。用途としては、ホット飲料容器、カップスープ容器、カップ味噌汁容器、カップ麺容器、納豆容器、弁当容器、コーヒーカップ容器等が例示される。 The foamed paper and the heat-insulated container of the present invention are required to have heat insulation properties, such as paper containers for high-temperature beverages such as coffee and soup, and instant food containers such as instant noodles. It is particularly preferably used for containers.
The foamed paper is used not only as a heat insulating and heat insulating material for heat insulating containers, but also as a cushioning material, sound insulation material, foamed paper, etc., sleeve material, paper plate, tray, anti-slip material, fruit packaging material, It can be used as agricultural paper such as foamed paper, industrial, and household materials.
Moreover, the heat insulation container of this invention can be used as a tray, a cup, etc. Applications include hot beverage containers, cup soup containers, cup miso soup containers, cup noodle containers, natto containers, lunch boxes, coffee cup containers, and the like.

以下において、本発明をより具体的にかつ明確に説明するために、本発明を実施例及び比較例との対照において説明し、本発明の構成の要件の合理性と有意性を実証する。
なお、各実施例及び比較例において、用いた重合体の各物性の評価方法を以下に示す。 In the following, in order to more specifically and clearly describe the present invention, the present invention will be described in contrast to examples and comparative examples to demonstrate the rationality and significance of the requirements of the configuration of the present invention.
In each example and comparative example, evaluation methods of physical properties of the polymers used are shown below.

１．評価方法
（１）メルトマスフローレイト（ＭＦＲ）
ＭＦＲは、ＪＩＳＫ６９２２−２：２００５に準拠して測定した。 1. Evaluation Method (1) Melt Mass Flow Rate (MFR)
MFR was measured according to JIS K6922-2: 2005.

（２）密度
ＪＩＳＫ７１１２に準拠して、測定した。 (2) Density The density was measured according to JIS K7112.

（３）融点（溶融温度）
ＪＩＳＫ６９２２−２：２００５に準拠し、測定した。
測定は、下記の条件で、第一昇温、降温、第二昇温の手順で実施し、第二昇温の最高ピーク高さの温度を融点（溶融温度）とした。
（ａ）装置：エスアイアイ・ナノテクノロジー社製ＤＳＣ７０２０
（ｂ）昇降温条件：
第一昇温：３０℃から２００℃までを１０℃／分
降温：２００℃から２０℃までを１０℃／分
第二昇温：２０℃から２００℃までを１０℃／分
（ｃ）温度保持時間：第一昇温後５分間、降温後５分
（ｄ）サンプル量：５ｍｇ
（ｅ）リファレンス：アルミニウム
（ｆ）雰囲気：Ｎ_２５０ｍＬ／ｍｉｎ (3) Melting point (melting temperature)
Measured according to JIS K6922-2: 2005.
The measurement was carried out under the following conditions under the procedure of first temperature rise, temperature drop, and second temperature rise, and the temperature at the maximum peak height of the second temperature rise was defined as the melting point (melting temperature).
(A) Apparatus: DSC7020 manufactured by SII Nano Technology
(B) Heating temperature conditions:
First temperature rise: 10 ° C / min from 30 ° C to 200 ° C Temperature drop: 10 ° C / min from 200 ° C to 20 ° C Second temperature rise: 10 ° C / min from 20 ° C to 200 ° C (c) Temperature retention Time: 5 minutes after the first temperature increase, 5 minutes after the temperature decrease (d) Sample amount: 5 mg
(E) Reference: Aluminum (f) Atmosphere: N ₂ 50 mL / min

（４）基材の水分量
実施例により得られた発泡前の積層体を１０ｃｍ×１０ｃｍに切り出し、５０℃に加熱したパーフェクトオーブン（ＰＨ−１０２型エスペック製）に１週間保管し、重量変化が見られなくなったサンプルから重量減少量を計算し、水分量を求めた。 (4) Moisture content of base material The laminate before foaming obtained in the Examples was cut into 10 cm × 10 cm and stored in a perfect oven (PH-102 type Espec) heated to 50 ° C. for 1 week, and the weight change The weight loss was calculated from the sample that could not be seen, and the water content was determined.

（５）発泡層の厚み
実施例により得られた積層体を１０ｃｍ×１０ｃｍに切り出し、１１５℃に加熱したパーフェクトオーブン（ＰＨ−１０２型エスペック製）中で３６０秒間静置した後、取り出して空気中で室温まで冷却した。発泡後の積層体をサンプル取りし、発泡後の積層体の断面をハイブリッドデジタルマイクロウオッチャー（スカラ社製、ＨＤＭ−２１００）により断面写真を撮影した。断面写真から発泡層の厚みを測定し、１０箇所で測定した平均の発泡層（（Ａ）層）の厚みを発泡層厚みとした。 (5) Thickness of foam layer The laminates obtained in the examples were cut into 10 cm × 10 cm, left standing in a perfect oven (PH-102 type ESPEC) heated to 115 ° C. for 360 seconds, then taken out and in the air At room temperature. A sample of the laminated body after foaming was taken, and a cross-sectional photograph of the cross section of the laminated body after foaming was taken with a hybrid digital microwatcher (manufactured by SCARA, HDM-2100). The thickness of the foamed layer was measured from the cross-sectional photograph, and the thickness of the average foamed layer ((A) layer) measured at 10 locations was defined as the foamed layer thickness.

（６）表面平滑性
実施例により得られた積層体を１０ｃｍ×１０ｃｍに切り出し、１１５℃に加熱したパーフェクトオーブン（ＰＨ−１０２型エスペック製）中で３６０秒間静置した後、取り出して空気中で室温まで冷却した。得られた発泡体の表面の平滑性を目視で測定した。
目視での表面平滑性は、下記の評価基準で行った。
目視での表面平滑性評価：平滑性良好：○、やや平滑：△、表面凹凸多：× (6) Surface smoothness The laminates obtained in the examples were cut into 10 cm × 10 cm, left standing in a perfect oven (PH-102 type ESPEC) heated to 115 ° C. for 360 seconds, then taken out and in the air Cooled to room temperature. The smoothness of the surface of the obtained foam was measured visually.
Visual surface smoothness was performed according to the following evaluation criteria.
Visual surface smoothness evaluation: good smoothness: ○, slightly smooth: Δ, many surface irregularities: ×

（７）グロス
実施例により得られた積層体を１０ｃｍ×１０ｃｍに切り出し、１１５℃に加熱したパーフェクトオーブン（ＰＨ−１０２型エスペック製）中で３６０秒間静置した後、取り出して空気中で室温まで冷却した。得られた発泡体の表面の平滑性をデジタル変角光沢計（ＵＧＶ−４Ｄ、スガ試験機（株）、受光角６０°、反射角６０°、標準９１．２°）で測定した。グロスが大きいほど平滑性が良好であり、小さいほど表面凹凸が多い。 (7) Gloss The laminate obtained in the example was cut into 10 cm × 10 cm, left standing in a perfect oven (PH-102 type ESPEC) heated to 115 ° C. for 360 seconds, then taken out and brought to room temperature in air. Cooled down. The smoothness of the surface of the obtained foam was measured with a digital variable gloss meter (UGV-4D, Suga Test Instruments Co., Ltd., light receiving angle 60 °, reflection angle 60 °, standard 91.2 °). The greater the gloss, the better the smoothness, and the smaller the gloss, the more surface irregularities.

（８）成形加工性
ラミネート成形加工時の製膜性の安定具合を目視により測定し、以下のとおり評価した。
目視での成形加工性評価：製膜性良好：○、製膜性不安定：× (8) Formability The stability of the film formability during laminate forming was measured visually and evaluated as follows.
Visual formability evaluation: good film forming property: ○, unstable film forming property: ×

２．使用樹脂材料
（イ）ポリエチレン系樹脂（イ）
ＭＦＲが１４ｇ／１０分、密度が９１８ｋｇ／ｍ^３、溶融温度が１０６℃の高圧法低密度ポリエチレン
（ロ）ポリエチレン系樹脂（ロ）：
ＭＦＲが２０ｇ／１０分、密度が９１８ｋｇ／ｍ^３、溶融温度が１０６℃の高圧法低密度ポリエチレン
（ハ）ポリエチレン系樹脂（ハ）：
ＭＦＲが４ｇ／１０分、密度が９１８ｋｇ／ｍ^３、溶融温度が１０６℃の高圧法低密度ポリエチレン
（ニ）ポリエチレン系樹脂（ニ）：
ＭＦＲが６ｇ／１０分、密度が９４２ｋｇ／ｍ^３、溶融温度が１３０℃の中密度ポリエチレン
（実施例１）
ポリエチレン系樹脂Ａ及びポリエチレン系樹脂Ｂとして、ＭＦＲが１４ｇ／１０分、密度が９１８ｋｇ／ｍ^３、溶融温度が１０６℃である高圧法低密度ポリエチレン（イ）を使用した。以下、（Ａ）層に使用した（イ）を（Ａ１）、（Ｂ）層に使用した（イ）を（Ｂ１）と記載する。
また上記樹脂層に対し、紙の逆側には非発泡のポリエチレン系樹脂（Ｃ）として、ＭＦＲが６ｇ／１０分、密度が９４２ｋｇ／ｍ^３、溶融温度が１３０℃である中密度ポリエチレン（ハ）を使用した。以下、（Ｃ）層に使用した（ニ）を（Ｃ１）と記載する。 2. Resin materials used (A) Polyethylene resin (A)
High pressure method low density polyethylene (b) polyethylene-based resin (b) having an MFR of 14 g / 10 min, a density of 918 kg / m ³ and a melting temperature of 106 ° C .:
High pressure method low density polyethylene (c) polyethylene resin (c) having an MFR of 20 g / 10 min, a density of 918 kg / m ³ and a melting temperature of 106 ° C .:
High pressure method low density polyethylene (d) polyethylene resin (d) having an MFR of 4 g / 10 min, a density of 918 kg / m ³ and a melting temperature of 106 ° C .:
A medium density polyethylene having an MFR of 6 g / 10 min, a density of 942 kg / m ³ and a melting temperature of 130 ° C. (Example 1)
As the polyethylene resin A and the polyethylene resin B, high pressure low density polyethylene (I) having an MFR of 14 g / 10 min, a density of 918 kg / m ³ , and a melting temperature of 106 ° C. was used. Hereinafter, (A) used for the (A) layer is referred to as (A1), and (A) used for the (B) layer is referred to as (B1).
In addition, the non-foamed polyethylene resin (C) on the reverse side of the paper is a medium density polyethylene (Ha) having an MFR of 6 g / 10 min, a density of 942 kg / m ³ , and a melting temperature of 130 ° C. )It was used. Hereinafter, (D) used for the (C) layer is referred to as (C1).

まず、（Ｃ１）を直径９０ｍｍφのスクリューを有する単軸押出ラミネーター（住友重機械モダン株式会社製）へ供給し、樹脂温度３２０℃でＴダイより押し出し、コロナ処理を行った水分量が約５．５％、坪量３２０ｇ／ｍ^２である紙基材上に引き取り速度が１００ｍ／分、エアギャップ長さが１２０ｍｍで４０μｍの厚さになるよう押出ラミネート成形を行った。
さらに、（Ａ１）を直径６５ｍｍφのスクリューを有する単軸押出機（住友重機械モダン株式会社製）に、（Ｂ１）を直径９０ｍｍφのスクリューを有する単軸押出機（住友重機械モダン株式会社製）へと供給し、樹脂温度３２０℃、５０ｍ／分の引き取り速度、１２０ｍｍのエアギャップ長さで、（Ａ１）の厚みが５μｍ、（Ｂ１）の厚みが６５μｍとなるように上記積層体の（Ｃ１）の樹脂層に対する基材層の裏側にコロナ処理を行い、共押出ラミネートで、高圧法低密度ポリエチレン（Ａ１）、（Ｂ１）、紙基材、ポリエチレン系樹脂（Ｃ１）の順に積層されてなる積層体を得た。濡れ性向上のため、表面層（Ａ）側にコロナ処理を行った。
この積層体を１１５℃にて６分間加熱して発泡させ、発泡層の厚み、発泡表面の状態を評価した。発泡性評価の結果を表１に示す。表面平滑性はやや平滑、発泡層高さ、成形加工性ともに良好であった。 First, (C1) is supplied to a single-screw extrusion laminator (manufactured by Sumitomo Heavy Industries Modern Co., Ltd.) having a screw having a diameter of 90 mmφ, extruded from a T die at a resin temperature of 320 ° C., and the amount of water subjected to corona treatment is about 5. Extrusion laminate molding was performed on a paper substrate having 5% basis weight of 320 g / m ² so that the take-up speed was 100 m / min, the air gap length was 120 mm, and the thickness was 40 μm.
Furthermore, (A1) is a single-screw extruder having a diameter of 65 mmφ (manufactured by Sumitomo Heavy Industries Modern), and (B1) is a single-screw extruder having a diameter of 90 mmφ (manufactured by Sumitomo Heavy Industries Modern). (C1) of the laminate so that the thickness of (A1) is 5 μm and the thickness of (B1) is 65 μm at a resin temperature of 320 ° C., a take-up speed of 50 m / min, and an air gap length of 120 mm. ) Is subjected to corona treatment on the back side of the base material layer with respect to the resin layer, and is laminated in the order of high-pressure low-density polyethylene (A1), (B1), paper base material, and polyethylene-based resin (C1) by coextrusion lamination. A laminate was obtained. In order to improve wettability, corona treatment was performed on the surface layer (A) side.
This laminate was heated at 115 ° C. for 6 minutes to foam, and the thickness of the foam layer and the state of the foam surface were evaluated. The results of foamability evaluation are shown in Table 1. The surface smoothness was slightly smooth, the foam layer height and the moldability were good.

（実施例２）
実施例１に使用したポリエチレン系樹脂を使用し、（Ａ１）の厚みが１０μｍ、（Ｂ１）の厚みが６０μｍとした以外は同様の手法により積層体を得た。この積層体を加熱して発泡させ、発泡層の厚み、発泡表面の状態を評価した。結果を表１に示す。表面平滑性、発泡層高さ、成形加工性ともに良好であった。 (Example 2)
A laminate was obtained in the same manner except that the polyethylene resin used in Example 1 was used, and the thickness of (A1) was 10 μm and the thickness of (B1) was 60 μm. This laminate was heated and foamed, and the thickness of the foam layer and the state of the foam surface were evaluated. The results are shown in Table 1. Surface smoothness, foam layer height, and moldability were all good.

（実施例３）
実施例１に使用したポリエチレン系樹脂を使用し、（Ａ１）の厚みが２０μｍ、（Ｂ１）の厚みが５０μｍとした以外は同様の手法により積層体を得た。この積層体を加熱して発泡させ、発泡層の厚み、発泡表面の状態を評価した。結果を表１に示す。表面平滑性、発泡層高さ、成形加工性ともに良好であった。 (Example 3)
A laminate was obtained in the same manner except that the polyethylene resin used in Example 1 was used, and the thickness of (A1) was 20 μm and the thickness of (B1) was 50 μm. This laminate was heated and foamed, and the thickness of the foam layer and the state of the foam surface were evaluated. The results are shown in Table 1. Surface smoothness, foam layer height, and moldability were all good.

（比較例１）
（Ｂ１）層の厚みを７０μｍとし、９０ｍｍφのスクリューを有する単軸押出機（住友重機械モダン株式会社製）のみのシングルラミネートで成形を行った以外は実施例１と同様に、積層体を発泡させ、発泡層の厚み、発泡表面の状態を評価した。発泡性評価の結果を表２に示す。発泡層高さ、成形加工性は良好だが、発泡表面外観には凹凸が見られ、不十分であった。 (Comparative Example 1)
(B1) The laminate is foamed in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the layer is 70 μm and molding is performed with a single laminate only of a single screw extruder (manufactured by Sumitomo Heavy Industries Modern Co., Ltd.) having a 90 mmφ screw. The thickness of the foam layer and the state of the foam surface were evaluated. The results of foamability evaluation are shown in Table 2. Although the height of the foamed layer and molding processability were good, the foamed surface had irregularities and was insufficient.

（比較例２）
（Ｂ）層に（ロ）を用いた以外は、比較例１と同様に、ラミネート形成を行った後、積層体を発泡させ発泡層の厚み、発泡表面の状態を評価した。発泡性評価の結果を表２に示す。発泡層高さ、成形加工性は良好だが、発泡表面外観には凹凸が見られ、不十分であった。 (Comparative Example 2)
(B) Except having used (B) for the layer, similarly to Comparative Example 1, after forming the laminate, the laminate was foamed to evaluate the thickness of the foamed layer and the state of the foamed surface. The results of foamability evaluation are shown in Table 2. Although the height of the foamed layer and molding processability were good, the foamed surface had irregularities and was insufficient.

（比較例３）
（Ａ）層に（ロ）、（Ｂ）層に（イ）を用いた以外は実施例１と同様にして、ラミネート成形を行い、積層体を発泡させ発泡層の厚み、発泡表面の状態を評価した。発泡性評価の結果を表２に示す。発泡層高さ、成形加工性は良好だが、発泡表面外観には凹凸が見られ、不十分であった。 (Comparative Example 3)
Except for using (B) for the (A) layer and (A) for the (B) layer, laminate molding was performed in the same manner as in Example 1, and the laminate was foamed to determine the thickness of the foam layer and the state of the foam surface. evaluated. The results of foamability evaluation are shown in Table 2. Although the height of the foamed layer and molding processability were good, the foamed surface had irregularities and was insufficient.

（比較例４）
（Ａ）層に（ロ）、（Ｂ）層に（イ）を用いた以外は実施例２と同様にして、ラミネート成形を行い、積層体を発泡させ発泡層の厚み、発泡表面の状態を評価した。発泡性評価の結果を表２に示す。発泡層高さ、成形加工性は良好だが、発泡表面外観には凹凸が見られ、不十分であった。 (Comparative Example 4)
Except for using (B) for the (A) layer and (A) for the (B) layer, laminate molding was performed in the same manner as in Example 2, to foam the laminate, and to determine the thickness of the foam layer and the state of the foam surface. evaluated. The results of foamability evaluation are shown in Table 2. Although the height of the foamed layer and molding processability were good, the foamed surface had irregularities and was insufficient.

（比較例５）
（Ａ）層に（ロ）、（Ｂ）層に（イ）を用いた以外は実施例３と同様にして、ラミネート成形を行い、積層体を発泡させ発泡層の厚み、発泡表面の状態を評価した。発泡性評価の結果を表２に示す。発泡層高さ、成形加工性は良好だが、発泡表面外観には凹凸が見られ、不十分であった。 (Comparative Example 5)
Except for using (B) for the (A) layer and (A) for the (B) layer, laminate molding was performed in the same manner as in Example 3, to foam the laminate, and to determine the thickness of the foam layer and the state of the foam surface. evaluated. The results of foamability evaluation are shown in Table 2. Although the height of the foamed layer and molding processability were good, the foamed surface had irregularities and was insufficient.

（比較例６）
実施例１に使用したポリエチレン系樹脂を使用し、（Ａ１）の厚みが４０μｍ、（Ｂ１
）の厚みが３０μｍとした以外は同様の手法により積層体を得た。この積層体を加熱して発泡させ、発泡層の厚み、発泡表面の状態を評価した。結果を表２に示す。成形加工性、発泡表面外観は良好だが、発泡層高さが不十分であった。 (Comparative Example 6)
Using the polyethylene resin used in Example 1, the thickness of (A1) is 40 μm, (B1
) Was obtained in the same manner except that the thickness was 30 μm. This laminate was heated and foamed, and the thickness of the foam layer and the state of the foam surface were evaluated. The results are shown in Table 2. Molding processability and foam surface appearance were good, but the foam layer height was insufficient.

（比較例７）
実施例１に使用したポリエチレン系樹脂を使用し、（Ａ１）の厚みが６０μｍ、（Ｂ１）の厚みが１０μｍとした以外は同様の手法により積層体を得た。この積層体を加熱して発泡させ、発泡層の厚み、発泡表面の状態を評価した。結果を表２に示す。成形加工性、発泡表面外観は良好だが、発泡層高さが不十分であった。 (Comparative Example 7)
A laminate was obtained by the same method except that the polyethylene resin used in Example 1 was used, and the thickness of (A1) was 60 μm and the thickness of (B1) was 10 μm. This laminate was heated and foamed, and the thickness of the foam layer and the state of the foam surface were evaluated. The results are shown in Table 2. Molding processability and foam surface appearance were good, but the foam layer height was insufficient.

（比較例８）
（Ａ）層に（ハ）、（Ｂ）層に（イ）を用いた以外は実施例１と同様にして、ラミネート成形を行った。表面層と発泡層の溶融粘度に差がありすぎたため、製膜することができなかった。 (Comparative Example 8)
Lamination was performed in the same manner as in Example 1 except that (C) was used for the (A) layer and (I) was used for the (B) layer. Since there was too much difference between the melt viscosity of the surface layer and the foamed layer, the film could not be formed.

（比較例９）
（Ａ）層に（ハ）、（Ｂ）層に（イ）を用いた以外は実施例２と同様にして、ラミネート成形を行った。表面層と発泡層の溶融粘度に差がありすぎたため、製膜することができなかった。 (Comparative Example 9)
Lamination was performed in the same manner as in Example 2 except that (C) was used for the (A) layer and (I) was used for the (B) layer. Since there was too much difference between the melt viscosity of the surface layer and the foamed layer, the film could not be formed.

３．評価
以上のとおり、表１及び２に示す結果から、実施例１〜３と比較例１〜９とを対比すると、本発明の発泡性積層体の要件を満たさない比較例１〜７に示す発泡性積層体は、平滑性及び成形加工性が実施例１〜３の発泡性積層体に対して見劣りしている。さらに、比較例８、９では、製膜不可となり、物性評価もできない。
これらの比較例に比べて、本発明による発泡性積層体は、実施例１〜３に示すとおり、何れも発泡層厚みが十分であり、平滑性、成形加工性が良好であることが確認された。
そのため、本発明の発泡性積層体、発泡加工紙及び断熱容器は、発泡後の発泡加工紙表面の平滑性が優れ、発泡層が厚く、優れた断熱性を示すと共に、成形加工性、発泡外観及び賦形時のヒートシール性が良好であり、経済性に優れた発泡積層体等であることが確認され、断熱性と同時に、表面平滑性が求められる容器に特に好適に使用することができるものである。 3. Evaluation As described above, from the results shown in Tables 1 and 2, when Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 9 are compared, foaming shown in Comparative Examples 1 to 7 that does not satisfy the requirements of the foamable laminate of the present invention. The flexible laminate is inferior to the foamable laminates of Examples 1 to 3 in terms of smoothness and moldability. Furthermore, in Comparative Examples 8 and 9, film formation is impossible and physical properties cannot be evaluated.
Compared with these comparative examples, as shown in Examples 1 to 3, the foamable laminate according to the present invention has a sufficient foam layer thickness, and is confirmed to have good smoothness and moldability. It was.
Therefore, the foamable laminate, foamed paper and heat-insulated container of the present invention have excellent smoothness of the foamed paper surface after foaming, a thick foam layer, excellent heat insulation, molding processability, foam appearance And it is confirmed that the heat-sealing property at the time of shaping is good, and is a foamed laminate and the like excellent in economic efficiency, and can be used particularly suitably for containers that require surface smoothness as well as heat insulation. Is.

本発明の発泡性積層体、発泡加工紙及び断熱容器は、発泡後の発泡加工紙表面の平滑性が優れ、発泡層が厚く、優れた断熱性を示すと共に、成形加工性、発泡外観及び賦形時のヒートシール性が良好であるため、特に、断熱性と同時に、表面平滑性が求められる容器であるコーヒー、スープなどの高温飲料用の紙容器、インスタントラーメンなどの即席食品用の容器等に特に好適に使用することができる。本発明の発泡性積層体は、成形安定性に優れ、工程数を増加させずに、省コストで製造できるため、産業上大いに有用である。 The foamable laminate, foamed paper, and heat-insulated container of the present invention have excellent smoothness on the surface of foamed paper after foaming, a thick foam layer, excellent heat insulation, molding processability, foam appearance, Good heat-sealability at the time of molding, especially for heat insulation, as well as paper containers for high-temperature beverages such as coffee and soup that require surface smoothness, containers for instant foods such as instant noodles, etc. It can be particularly preferably used. Since the foamable laminate of the present invention is excellent in molding stability and can be produced at a low cost without increasing the number of steps, it is very useful industrially.

Claims

紙を主成分とする基材層（Ｘ）の一方の面に発泡性樹脂層（Ｙ）、他方の面に非発泡樹脂層（Ｚ）を積層してなる発泡性積層体であって、
発泡性樹脂層（Ｙ）は、基材側の樹脂層（Ｂ）および表面側の表面層（Ａ）を含む少なくとも２層の積層構造からなり、
樹脂層（Ｂ）および表面層（Ａ）は、少なくとも溶融温度及びＭＦＲ（メルトマスフローレイト）が同一であるポリエチレン系樹脂からなる樹脂組成物から形成され、
樹脂層（Ｂ）の発泡前の積層時厚み（ｄＢ）と、表面層（Ａ）の発泡前の積層時厚み（ｄＡ）との関係は、（ｄＢ）／（ｄＡ）の値が０．０１〜０．８の範囲である、
ことを特徴とする発泡性積層体。 A foamable laminate obtained by laminating a foamable resin layer (Y) on one surface of a base material layer (X) containing paper as a main component and a non-foamable resin layer (Z) on the other surface,
The foamable resin layer (Y) has a laminated structure of at least two layers including a base-side resin layer (B) and a surface-side surface layer (A),
The resin layer (B) and the surface layer (A) are formed from a resin composition made of a polyethylene resin having at least the same melting temperature and MFR (melt mass flow rate) ,
The relationship between the thickness (dB) before foaming of the resin layer (B) and the thickness (dA) before foaming of the surface layer (A) is as follows: (dB) / (dA) is 0.01 In the range of ~ 0.8 ,
A foamable laminate characterized by the above.

樹脂層（Ｂ）の発泡前の積層時厚み（ｄＢ）が３０μｍ以上であることを特徴とする請求項１に記載の発泡性積層体 The foamable laminate according to claim 1, wherein the resin layer (B) has a thickness (dB) before lamination of 30 μm or more before foaming.

表面層（Ａ）は、発泡前の積層時厚み（ｄＡ）が１μｍ以上３０μｍ未満であることを特徴とする請求項１または２に記載の発泡性積層体。 The foamable laminate according to claim 1 or 2, wherein the surface layer (A) has a thickness (dA) at the time of lamination before foaming of 1 µm or more and less than 30 µm.

発泡性樹脂層（Ｙ）に用いられるポリエチレン系樹脂は、ＪＩＳＫ６９２２−２：２００５に準拠して測定されたメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）が、３〜２５ｇ／１０分であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の発泡性積層体。 The polyethylene resin used for the foamable resin layer (Y) has a melt mass flow rate (MFR) measured in accordance with JIS K6922-2: 2005 of 3 to 25 g / 10 min. Item 4. The foamable laminate according to any one of items 1 to 3.

発泡性樹脂層（Ｙ）に用いられるポリエチレン系樹脂は、ＪＩＳＫ６９２２−２：２００５に準拠して測定された溶融温度（Ｔ）が、９５〜１１０℃であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の発泡性積層体。 The polyethylene resin used for the foamable resin layer (Y) has a melting temperature (T) measured in accordance with JIS K6922-2: 2005 of 95 to 110 ° C. 5. The foamable laminate according to any one of 4 above.

発泡性樹脂層（Ｙ）に用いられる樹脂組成物は、高圧法低密度ポリエチレン５０〜９９重量％および他のポリオレフィン１〜５０重量％を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の発泡性積層体。 The resin composition used for the foamable resin layer (Y) contains 50 to 99% by weight of high-pressure low-density polyethylene and 1 to 50% by weight of other polyolefins. 2. The foamable laminate according to item 1.

請求項１〜６のいずれか１項に記載の発泡性積層体を用いて、表面層（Ａ）が外側となるような容器形状に成形された形状を有し、表面層（Ａ）および樹脂層（Ｂ）が加熱発泡されてなる、断熱容器。 Using the foamable laminate according to any one of claims 1 to 6, the surface layer (A) has a shape molded into a container shape on the outside, and the surface layer (A) and the resin A heat-insulating container formed by heating and foaming the layer (B).

表面層（Ａ）および樹脂層（Ｂ）を発泡させて形成された発泡セルの合計高さが、８００μｍ以上であることを特徴とする請求項７に記載の断熱容器。 The heat insulation container according to claim 7, wherein the total height of the foamed cells formed by foaming the surface layer (A) and the resin layer (B) is 800 µm or more.

請求項１〜６のいずれか１項に記載の発泡性積層体を用いて、表面層（Ａ）および樹脂層（Ｂ）が加熱発泡されてなる、発泡加工紙。 A foamed paper obtained by heat-foaming the surface layer (A) and the resin layer (B) using the foamable laminate according to any one of claims 1 to 6.

表面層（Ａ）および樹脂層（Ｂ）を発泡させて形成された発泡セルの合計高さが、８００μｍ以上であることを特徴とする請求項９に記載の発泡加工紙。 The foamed paper according to claim 9, wherein the total height of the foamed cells formed by foaming the surface layer (A) and the resin layer (B) is 800 µm or more.