JP2014124796A

JP2014124796A - Foamed laminate

Info

Publication number: JP2014124796A
Application number: JP2012281506A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Masuda; 淳増田
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 2012-12-25
Filing date: 2012-12-25
Publication date: 2014-07-07

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of manufacturing a foamed laminate exhibiting excellent adiabaticity and excellent in carton making suitability.SOLUTION: A foamed laminate having an (A) layer which is at least a foamed layer is arranged adjacent to a paper base material layer, and a (B) layer adjacent to another paper base material is arranged on a surface of the base material and a (C) layer is arranged on a layer of the outermost surface layer is used and the (A) layer contains a high pressure method low density polyethylene having a density of 910 kg/mto 930 kg/m(a), the (B) layer contains a polyethylene-based resin having the density of 945 kg/mto 970 kg/m(b), and the (C) layer contains at least 50 wt.% of an ethylene α-olefin copolymer having the density of 910 kg/mto 930 kg/m(c) and is constituted by a polyethylene-based resin having the density of 910 kg/mto 930 kg/m(d).

Description

本発明は、発泡積層体に関するものである。 The present invention relates to a foam laminate.

従来から、断熱性を有する容器として、合成樹脂、特にポリスチレンを発泡させたものが多く使用されている。しかし、発泡ポリスチレン容器は、廃棄時の環境への負荷が高い、印刷適性に劣るなどの欠点があり、他の素材への代替が検討されている。そのような中、紙カップ胴部の外周面にコルゲートした紙を貼り合わせて断熱層を形成した容器、同紙カップの胴部外周面にパルプ製の不織布とコート紙との積層体を接合した容器などが開発され、使用されている。 Conventionally, as a container having a heat insulating property, a synthetic resin, in particular, a polystyrene foamed one is often used. However, the expanded polystyrene container has drawbacks such as high environmental load at the time of disposal and poor printability, and alternatives to other materials are being studied. Under such circumstances, a container in which corrugated paper is pasted on the outer peripheral surface of the paper cup body to form a heat insulating layer, a container in which a laminate of pulp nonwoven fabric and coated paper is bonded to the outer peripheral surface of the paper cup, etc. Has been developed and used.

しかしながら、いずれの方法も加工、成形が容易でなく、コスト高になるという欠点があった。そこで、水分を含んだ基材の少なくとも一面に低融点の熱可塑性合成樹脂フィルムをラミネートし、加熱することにより、基材に含まれている水分を利用して合成樹脂フィルムを凹凸に発泡させる技術が考案された（例えば、特許文献１〜３参照。）。しかし、このようにして得られる材料は、発泡層の厚みが薄く、断熱性が不十分であった。 However, each method has a drawback that it is not easy to process and mold, and the cost is high. Therefore, by laminating and heating a low-melting-point thermoplastic synthetic resin film on at least one surface of the moisture-containing base material, the synthetic resin film is foamed into irregularities using the moisture contained in the base material. Has been devised (see, for example, Patent Documents 1 to 3). However, the material thus obtained has a thin foam layer and insufficient heat insulation.

また、発泡層の厚い発泡体を得る手段として、発泡面の少なくとも一部を真空吸引して発泡セルの発泡層を厚くする手法が提案されている（例えば、特許文献４参照。）。また、容器胴部材及び底板部材からなり、容器胴部材及び底板部材の原紙の内壁面に高融点の熱可塑性合成樹脂フィルムをラミネートしてあると共に容器胴部材の原紙の外壁面に低融点の熱可塑性合成樹脂フィルムをラミネートしてあり、この低融点の熱可塑性合成樹脂フィルムを加熱処理して発泡してある断熱紙容器が提案されている（例えば、特許文献５参照。）。 Further, as a means for obtaining a foam having a thick foam layer, a technique has been proposed in which at least a part of the foam surface is vacuum-sucked to thicken the foam layer of the foam cell (see, for example, Patent Document 4). The container body member and the bottom plate member are composed of a high-melting point thermoplastic synthetic resin film laminated on the inner wall surface of the base material of the container body member and the bottom plate member, and the low melting point heat is applied to the outer wall surface of the base material of the container body member. There has been proposed a heat-insulating paper container in which a plastic synthetic resin film is laminated and the low-melting thermoplastic synthetic resin film is foamed by heat treatment (see, for example, Patent Document 5).

しかし、真空吸引により発泡層を厚くする手法は、真空吸引装置が必要であること、製造工程に真空吸引を施す工程を設ける必要があることからコストパフォーマンスに劣り、さらに、発泡層表面の平滑性に劣り、発泡外観が不良であった。また、内壁面に高融点の熱可塑性合成樹脂を有する断熱紙容器では、ホットタック性に劣り、製函適正が不良であった。 However, the method of thickening the foamed layer by vacuum suction is inferior in cost performance because it requires a vacuum suction device and a process for applying vacuum suction to the manufacturing process, and the smoothness of the foamed layer surface. The foam appearance was poor. Further, the heat insulating paper container having a high melting point thermoplastic synthetic resin on the inner wall surface is inferior in hot tackiness and poor in box making.

また、内壁面に水蒸気の透過を抑制するアルミニム箔や延伸ポリエステルフィルムからなるバリア層を設け、その上にシーラント層を設ける手法が提案されている（例えば、特許文献６〜７参照）。 Moreover, the method of providing the barrier layer which consists of an aluminum foil and the stretched polyester film which suppress permeation | transmission of water vapor | steam on an inner wall surface, and providing a sealant layer on it is proposed (for example, refer patent documents 6-7).

しかし、バリア層とシーラント層を設ける手法は、高価なバリア層を使用する上、層構成が複雑となりコストパフォーマンスに劣っていた。 However, the method of providing a barrier layer and a sealant layer uses an expensive barrier layer, and the layer configuration is complicated, resulting in poor cost performance.

特公昭４８−３２２８３号公報Japanese Patent Publication No. 48-32283 特開昭５７−１１０４３９号公報JP-A-57-110439 特開２００１−２７０５７１号公報JP 2001-270571 A 特開２００４−５８５３４号公報JP 2004-58534 A 特開２００７−２１７０２４号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2007-217024 特開２００３−２６１１２８号公報JP 2003-261128 A 特開２００４−２３１１９７号公報JP 2004231197 A

本発明の目的は、発泡層の厚みが大きく、良好な断熱性を示すとともに、ホットタック性が良好であり、製函適正に優れる発泡積層体の製造方法を提供することにある。 The objective of this invention is providing the manufacturing method of the foaming laminated body which the thickness of a foamed layer is large, shows favorable heat insulation, is good in hot tack property, and is excellent in boxing.

本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の方法で製造した発泡積層体が、優れた断熱性を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a foamed laminate produced by a specific method exhibits excellent heat insulation properties, and have completed the present invention.

すなわち、少なくとも紙基材層に隣接して発泡層である（Ａ）層が配置され、もう一方の紙基材の面に、紙基材と隣接する（Ｂ）層と再表面の層に（Ｃ）層が配置された発泡積層体であって、（Ａ）層が、ＪＩＳＫ６９２２−１（１９９７年）により測定された密度が９１０ｋｇ／ｍ^３以上９３０ｋｇ／ｍ^３以下である高圧法低密度ポリエチレン（ａ）、（Ｂ）層がＪＩＳＫ６９２２−１（１９９７年）により測定された密度が９３５ｋｇ／ｍ^３以上９７０ｋｇ／ｍ^３以下であるポリエチレン系樹脂（ｂ）、（Ｃ）層がＪＩＳＫ６９２２−１（１９９７年）により測定された密度が９１０ｋｇ／ｍ^３以上９３０ｋｇ／ｍ^３以下であるエチレン・α−オレフィン共重合体（ｃ）を少なくとも５０重量％以上含み、ＪＩＳＫ６９２２−１（１９９７年）で測定された密度が９１０ｋｇ／ｍ^３以上９３０ｋｇ／ｍ^３以下であるポリエチレン系樹脂（ｄ）から構成されることを特徴とする発泡積層体に関するものである。 That is, the (A) layer which is a foam layer is disposed at least adjacent to the paper base layer, and the (B) layer and the resurface layer adjacent to the paper base are disposed on the other paper base ( a foam laminate C) layer is arranged, (a) layer, JIS K6922-1 (high-pressure measured density of 910 kg / ^{m 3} or more 930 kg / ^{m 3} or less by 1997) low density The polyethylene (a) and (B) layers have a density of 935 kg / m ³ or more and 970 kg / m ³ or less as measured by JIS K6922-1 (1997). The polyethylene resin (b) and (C) layers are JIS K6922. -1 include ethylene · alpha-olefin copolymer was measured density of 910 kg / ^{m 3} or more 930 kg / ^{m 3} or less by (1997) and (c) at least 50% by weight or more, JIS K6922-1 ( Density measured at 997) is related to foam laminate, characterized in that they are composed of 910 kg / ^{m 3} or more 930 kg / ^{m 3} or less is polyethylene resin (d).

また、本発明の発泡積層体からなる容器に関するものである。 Moreover, it is related with the container which consists of a foaming laminated body of this invention.

以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明の積層体を構成する高圧法低密度ポリエチレン（ａ）は、従来公知の高圧法ラジカル重合法により得ることができる。 The high pressure low density polyethylene (a) constituting the laminate of the present invention can be obtained by a conventionally known high pressure method radical polymerization method.

高圧法低密度ポリエチレン（ａ）のＪＩＳＫ６９２２−１（１９９７年）により測定された密度（以下、単に密度と略す）は、断熱性及び発泡外観に優れるため、９１０〜９３０ｋｇ／ｍ^３の範囲であり、より好ましくは９１４〜９２６ｋｇ／ｍ^３、さらに好ましくは９１６〜９２４ｋｇ／ｍ^３の範囲である。高圧法低密度ポリエチレン（ａ）の密度が９１０ｋｇ／ｍ^３未満では、発泡外観に劣るため好ましくなく、９３０ｋｇ／ｍ^３を超える範囲では、断熱性に劣るため好ましくない。 The density measured by JIS K6922-1 (1997) of the high-pressure low-density polyethylene (a) (hereinafter simply abbreviated as “density”) is excellent in heat insulation and foam appearance, and is in the range of 910 to 930 kg / m ³ . More preferably 914 to 926 kg / m ³ , and still more preferably 916 to 924 kg / m ³ . The density of less than 910 kg / ^{m 3} of high-pressure low-density polyethylene (a), is not preferred because inferior foaming appearance, in the range of greater than 930 kg / ^{m 3,} is not preferred because inferior in thermal insulation.

また、高圧法低密度ポリエチレン（ａ）のＪＩＳＫ６９２２−１（１９９７年）により測定されたメルトマスフローレート（以下、単にＭＦＲと略す）は、１０〜３０ｇ／１０分の範囲であると、断熱性及び発泡外観に優れるため好ましく、より好ましくは１２〜３０ｇ／１０分、更に好ましくは１３〜２４ｇ／１０分、最も好ましくは１３〜１８ｇ／１０分の範囲である。 Further, the melt mass flow rate (hereinafter simply abbreviated as MFR) measured by JIS K6922-1 (1997) of the high pressure method low density polyethylene (a) is 10 to 30 g / 10 min. In addition, it is preferable because of its excellent foam appearance, more preferably in the range of 12-30 g / 10 min, still more preferably 13-24 g / 10 min, and most preferably 13-18 g / 10 min.

本発明を構成する高圧法低密度ポリエチレン（ａ）には、エチレン・α−オレフィン共重合体などの他のポリオレフィンを配合してもよい。 You may mix | blend other polyolefins, such as an ethylene-alpha-olefin copolymer, with the high pressure method low density polyethylene (a) which comprises this invention.

本発明の積層体を構成する高圧法低密度ポリエチレン（ａ）にポリオレフィンを混合する時は、高圧法低密度ポリエチレン（ａ）のペレットとポリオレフィンのペレットを固体状態で混合したペレット混合物であってもよいが、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリー等で溶融混練した混合物の方が、品質の安定した製品が得られるので好ましい。溶融混練装置を用いる場合、溶融温度はポリオレフィン系樹脂の融点〜３００℃程度が好ましい。 When the polyolefin is mixed with the high-pressure method low-density polyethylene (a) constituting the laminate of the present invention, the pellet mixture obtained by mixing the pellets of the high-pressure method low-density polyethylene (a) and the polyolefin pellets in a solid state. Although a mixture obtained by melt-kneading with a single screw extruder, twin screw extruder, kneader, Banbury or the like is preferable, a product with stable quality can be obtained. When using a melt kneader, the melting temperature is preferably about the melting point of the polyolefin resin to about 300 ° C.

また、本発明の積層体を構成する高圧法低密度ポリエチレン（ａ）には、必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤等、ポリオレフィン樹脂に一般に用いられている添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加してもかまわない。 In addition, the high-pressure low-density polyethylene (a) constituting the laminate of the present invention is generally used for polyolefin resins such as an antioxidant, a light stabilizer, an antistatic agent, a lubricant, and an antiblocking agent as necessary. The additives that have been used may be added within a range that does not impair the object of the present invention.

本発明の積層体を構成するポリエチレン系樹脂（ｂ）の密度は、断熱性、発泡の安定性に優れることから、９３５〜９７０ｋｇ／ｍ^３の範囲であり、より好ましくは９４５〜９７０ｋｇ／ｍ^３の範囲であり、最も好ましくは９５０〜９６５ｋｇ／ｍ^３の範囲である。ポリエチレン系樹脂（ｂ）の密度が９３５ｋｇ／ｍ^３未満では、断熱性に劣るため好ましくなく、９７０ｋｇ／ｍ^３を超える範囲では、発泡外観に劣るため好ましくない。 Density of the polyethylene resin (b) constituting the laminate of the present invention, thermal insulation, due to excellent stability of the foam is in the range of 935~970kg / ^{m 3,} more preferably 945~970kg / ^{m 3} The most preferable range is 950 to 965 kg / m ³ . When the density of the polyethylene resin (b) is less than 935 kg / m ^3, it is not preferable because the heat insulation is poor, and when it exceeds 970 kg / m ³ , it is not preferable because the foam appearance is poor.

本発明の積層体を構成するポリエチレン系樹脂（ｂ）としては、エチレン単独重合体又はエチレン・α−オレフィン共重合体及びこれらの組成物であり、その分子鎖の形態は直鎖状でもよく、炭素数６以上の長鎖分岐を有していてもよい。このようなポリエチレン系樹脂（ｂ）は、特に限定されるものではなく、前記密度範囲を外れなければよい。 The polyethylene resin (b) constituting the laminate of the present invention is an ethylene homopolymer or an ethylene / α-olefin copolymer and a composition thereof, and the molecular chain may be linear, It may have a long chain branch having 6 or more carbon atoms. Such a polyethylene-based resin (b) is not particularly limited, and it is sufficient that the density range is not exceeded.

エチレン単独重合体としては、低圧法エチレン単独重合体、高圧法低密度ポリエチレンが例示することができる。低圧法エチレン単独重合体は、従来公知の低圧イオン重合法により得ることができる。また、高圧法低密度ポリエチレンは、従来公知の高圧ラジカル重合法により得ることができる。 Examples of the ethylene homopolymer include low-pressure ethylene homopolymer and high-pressure low-density polyethylene. The low-pressure ethylene homopolymer can be obtained by a conventionally known low-pressure ion polymerization method. Moreover, the high pressure method low density polyethylene can be obtained by a conventionally known high pressure radical polymerization method.

エチレン・α−オレフィン共重合体に用いるα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセンなどを挙げることができ、これらの１種または２種以上が用いられる。 Examples of the α-olefin used in the ethylene / α-olefin copolymer include propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene and the like can be mentioned, and one or more of these can be used.

エチレン・α−オレフィン共重合体を得るための方法は特に限定するものではなく、チーグラー・ナッタ触媒やフィリップス触媒、メタロセン触媒を用いた高・中・低圧イオン重合法などを例示することができる。このような共重合体は、市販品の中から便宜選択することができる。 The method for obtaining the ethylene / α-olefin copolymer is not particularly limited, and examples thereof include a high / medium / low pressure ion polymerization method using a Ziegler-Natta catalyst, a Philips catalyst, or a metallocene catalyst. Such a copolymer can be conveniently selected from commercially available products.

これらの中で、ラミネート成形性に優れることから、高密度ポリエチレン（ｅ）１０〜９０重量％と高圧法低密度ポリエチレン（ｆ）９０〜１０重量％（（ｅ）と（ｆ）の合計は１００重量％）を含むエチレン系樹脂組成物（ｇ）であることが好ましい。 Among these, since the laminate moldability is excellent, the high-density polyethylene (e) 10 to 90% by weight and the high-pressure method low-density polyethylene (f) 90 to 10% by weight (the total of (e) and (f) is 100). It is preferable that it is an ethylene resin composition (g) containing (weight%).

また、高密度ポリエチレン（ｅ）において、エチレン系樹脂組成物（ｇ）のラミネート加工性に優れることから、ＪＩＳＫ６９２２−１（１９９７年）により測定したＭＦＲは６〜１００ｇ／１０分の範囲が好ましく、より好ましくは８〜６０ｇ／１０分の範囲である。 In addition, in the high density polyethylene (e), the MFR measured by JIS K6922-1 (1997) is preferably in the range of 6 to 100 g / 10 min because of excellent laminating property of the ethylene-based resin composition (g). More preferably, it is the range of 8-60 g / 10min.

さらに、高密度ポリエチレン（ｅ）において、エチレン系樹脂組成物（ｇ）のラミネート加工性、生産性に優れるため、密度は９３５〜９８０ｋｇ／ｍ^３の範囲が好ましく、より好ましくは９４５〜９７５ｋｇ／ｍ^３の範囲である。 Furthermore, in the high density polyethylene (e), the density of the ethylene resin composition (g) is preferably in the range of 935 to 980 kg / m ³ , more preferably 945 to 975 kg / m in order to be excellent in laminate processability and productivity. ³ range.

高圧法低密度ポリエチレン（ｆ）において、エチレン系樹脂組成物（ｇ）の押出ラミネート加工性に優れるため、ＭＦＲは０．１〜２０ｇ／１０分の範囲が好ましく、より好ましくは０．３〜１０ｇ／１０分、最も好ましくは１〜４ｇ／１０分の範囲である。 In the high-pressure method low-density polyethylene (f), since the extrusion processability of the ethylene resin composition (g) is excellent, the MFR is preferably in the range of 0.1 to 20 g / 10 min, more preferably 0.3 to 10 g. / 10 minutes, most preferably in the range of 1-4 g / 10 minutes.

また、高圧法低密度ポリエチレン（ｆ）において、エチレン系樹脂組成物（ｇ）の製膜安定性に優れることから、密度は９１０〜９３５ｋｇ／ｍ^３の範囲が好ましい。 Moreover, in the high-pressure method low-density polyethylene (f), the density is preferably in the range of 910 to 935 kg / m ³ because the film-forming stability of the ethylene-based resin composition (g) is excellent.

エチレン系樹脂組成物（ｇ）のＭＦＲは、ラミネート成形性に優れるため、１〜５０ｇ／１０分の範囲が好ましく、さらに好ましくは３〜２０ｇ／１０分の範囲である。 The MFR of the ethylene-based resin composition (g) is preferably in the range of 1 to 50 g / 10 minutes, and more preferably in the range of 3 to 20 g / 10 minutes because of excellent laminate moldability.

また、本発明を構成するポリエチレン系樹脂（ｂ）には、ポリプロピレンなどの他のポリオレフィンを配合してもよく、これらのポリオレフィンの配合比は１〜３０重量％がラミネート成形性と積層体外観の点から好ましい。 Further, the polyolefin resin (b) constituting the present invention may be blended with other polyolefins such as polypropylene, and the blending ratio of these polyolefins is 1 to 30% by weight of laminate moldability and laminate appearance. It is preferable from the point.

本発明の積層体を構成するポリエチレン系樹脂（ｂ）にポリオレフィンを混合する時は、ポリエチレン系樹脂（ｂ）のペレットとポリオレフィンのペレットを固体状態で混合したペレット混合物であってもよいが、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリー等で溶融混練した混合物の方が、品質の安定した製品が得られるので好ましい。溶融混練装置を用いる場合、溶融温度はポリエチレン系樹脂の融点〜３００℃程度が好ましい。 When the polyolefin is mixed with the polyethylene resin (b) constituting the laminate of the present invention, it may be a pellet mixture in which the pellets of the polyethylene resin (b) and the polyolefin pellets are mixed in a solid state. A mixture obtained by melt kneading with a screw extruder, twin screw extruder, kneader, Banbury or the like is preferable because a product with stable quality can be obtained. When using a melt-kneading apparatus, the melting temperature is preferably about the melting point of polyethylene resin to about 300 ° C.

さらに、本発明を構成するポリエチレン系樹脂（ｂ）には、必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤等、ポリオレフィン樹脂に一般に用いられている添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加してもかまわない。 Furthermore, for the polyethylene resin (b) constituting the present invention, additives generally used for polyolefin resins, such as an antioxidant, a light stabilizer, an antistatic agent, a lubricant, and an antiblocking agent, as necessary. May be added as long as the object of the present invention is not impaired.

本発明の積層体を構成するポリエチレン系樹脂（ｄ）は、エチレン・α−オレフィン共重合体（ｃ）を少なくとも５０重量％以上含む。エチレン・α−オレフィン共重合体の配合量が５０重量％未満では、製函適正に劣るため好ましくない。 The polyethylene resin (d) constituting the laminate of the present invention contains at least 50% by weight or more of the ethylene / α-olefin copolymer (c). If the blending amount of the ethylene / α-olefin copolymer is less than 50% by weight, it is not preferable because it is inferior in box making.

ポリエチレン系樹脂（ｄ）の密度は、断熱性、製函適性、製品外観に優れることから、９１０〜９３０ｋｇ／ｍ^３の範囲であり、より好ましくは９２０〜９３０ｋｇ／ｍ^３である。ポリエチレン系樹脂（ｄ）の密度が９１０ｋｇ／ｍ^３未満では、（Ｃ）層表面の外観に劣るため好ましくなく、９３０ｋｇ／ｍ^３を超える範囲では、製函適正に劣るため好ましくない。 The density of the polyethylene resin (d) is heat-insulating, box making suitability, because of excellent product appearance is in the range of 910~930kg / ^{m 3,} more preferably from 920~930kg / ^{m 3.} The density of less than 910 kg / ^{m 3} of the polyethylene resin (d), is not preferred because inferior appearance of (C) layer surface, in the range of greater than 930 kg / ^{m 3,} is not preferred because inferior Seihako proper.

ポリエチレン系樹脂（ｄ）のＭＦＲは、ラミネート成形性に優れるため、１〜５０ｇ／１０分の範囲が好ましく、さらに好ましくは３〜２０ｇ／１０分の範囲である。 The MFR of the polyethylene-based resin (d) is preferably in the range of 1 to 50 g / 10 minutes, more preferably in the range of 3 to 20 g / 10 minutes, because of excellent laminate moldability.

エチレン・α−オレフィン共重合体（ｃ）に用いるα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセンなどを挙げることができ、これらの１種または２種以上が用いられる。これらの中で、製函適正に優れることから、炭素数６以上１２以下の高級α−オレフィンがより好ましい。 Examples of the α-olefin used in the ethylene / α-olefin copolymer (c) include propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1 -Heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene and the like can be mentioned, and one or more of these can be used. Among these, higher α-olefins having 6 to 12 carbon atoms are more preferable because they are excellent in box making.

また、エチレン・α−オレフィン共重合体（ｃ）の密度は、断熱性、製函適性、製品外観に優れることから、９１０〜９３０ｋｇ／ｍ^３の範囲であり、より好ましくは９２０〜９３０ｋｇ／ｍ^３である。ポリエチレン系樹脂（ｄ）の密度が９１０ｋｇ／ｍ^３未満では、（Ｃ）層表面の外観に劣るため好ましくなく、９３０ｋｇ／ｍ^３を超える範囲では、製函適正に劣るため好ましくない。 Further, the density of the ethylene / α-olefin copolymer (c) is in the range of 910 to 930 kg / m ³ , more preferably 920 to 930 kg / m, because of excellent heat insulating properties, boxing suitability, and product appearance. ³ . The density of less than 910 kg / ^{m 3} of the polyethylene resin (d), is not preferred because inferior appearance of (C) layer surface, in the range of greater than 930 kg / ^{m 3,} is not preferred because inferior Seihako proper.

さらに、エチレン・α−オレフィン共重合体（ｃ）のＭＦＲは、ポリエチレン系樹脂（ｄ）の押出ラミネート加工性に優れるため、ＭＦＲは１０〜４０ｇ／１０分の範囲が好ましく、より好ましくは１５〜３０ｇ／１０分、最も好ましくは２０〜３０ｇ／１０分の範囲である。 Furthermore, since the MFR of the ethylene / α-olefin copolymer (c) is excellent in the extrusion lamination processability of the polyethylene resin (d), the MFR is preferably in the range of 10 to 40 g / 10 min, more preferably 15 to The range is 30 g / 10 min, most preferably 20-30 g / 10 min.

これらの中で、ラミネート成形性に優れることから、エチレン・α−オレフィン共重合体（ｃ）６０〜９０重量％と高圧法低密度ポリエチレン（ｈ）１０〜４０重量％から成るエチレン系樹脂組成物（ｉ）であることが好ましい。 Among these, an ethylene resin composition comprising 60 to 90% by weight of an ethylene / α-olefin copolymer (c) and 10 to 40% by weight of a high-pressure low-density polyethylene (h) because of excellent laminate moldability. (I) is preferred.

高圧法低密度ポリエチレン（ｈ）において、エチレン系樹脂組成物（ｉ）の押出ラミネート加工性に優れるため、ＭＦＲは０．１〜２０ｇ／１０分の範囲が好ましく、より好ましくは０．３〜１０ｇ／１０分、最も好ましくは１〜４ｇ／１０分の範囲である。 In the high-pressure method low-density polyethylene (h), the MFR is preferably in the range of 0.1 to 20 g / 10 min, more preferably 0.3 to 10 g, because the extrusion lamination processability of the ethylene-based resin composition (i) is excellent. / 10 minutes, most preferably in the range of 1-4 g / 10 minutes.

また、高圧法低密度ポリエチレン（ｈ）において、エチレン系樹脂組成物（ｉ）の製膜安定性に優れることから、密度は９１０〜９３５ｋｇ／ｍ^３の範囲が好ましい。 Moreover, in the high-pressure method low-density polyethylene (h), the density is preferably in the range of 910 to 935 kg / m ³ because the film-forming stability of the ethylene-based resin composition (i) is excellent.

エチレン系樹脂組成物（ｉ）のＭＦＲは、ラミネート成形性に優れるため、１〜５０ｇ／１０分の範囲が好ましく、さらに好ましくは３〜２０ｇ／１０分の範囲である。 The MFR of the ethylene-based resin composition (i) is preferably in the range of 1 to 50 g / 10 minutes, and more preferably in the range of 3 to 20 g / 10 minutes because of excellent laminate moldability.

また、本発明を構成するポリエチレン系樹脂（ｄ）には、ポリプロピレンなどの他のポリオレフィンを配合してもよく、これらのポリオレフィンの配合比は１〜３０重量％がラミネート成形性と積層体外観の点から好ましい。 Further, the polyolefin resin (d) constituting the present invention may be blended with other polyolefins such as polypropylene, and the blending ratio of these polyolefins is 1 to 30% by weight of laminate moldability and laminate appearance. It is preferable from the point.

本発明の積層体を構成するポリエチレン系樹脂（ｄ）にポリオレフィンを混合する時は、ポリエチレン系樹脂（ｄ）のペレットとポリオレフィンのペレットを固体状態で混合したペレット混合物であってもよいが、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリー等で溶融混練した混合物の方が、品質の安定した製品が得られるので好ましい。溶融混練装置を用いる場合、溶融温度はポリエチレン系樹脂の融点〜３００℃程度が好ましい。 When the polyolefin is mixed with the polyethylene resin (d) constituting the laminate of the present invention, a pellet mixture in which the pellets of the polyethylene resin (d) and the polyolefin pellets are mixed in a solid state may be used. A mixture obtained by melt kneading with a screw extruder, twin screw extruder, kneader, Banbury or the like is preferable because a product with stable quality can be obtained. When using a melt-kneading apparatus, the melting temperature is preferably about the melting point of polyethylene resin to about 300 ° C.

さらに、本発明を構成するポリエチレン系樹脂（ｄ）には、必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤等、ポリオレフィン樹脂に一般に用いられている添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加してもかまわない。 Furthermore, the polyethylene-based resin (d) constituting the present invention includes additives generally used for polyolefin resins, such as an antioxidant, a light stabilizer, an antistatic agent, a lubricant, and an antiblocking agent, as necessary. May be added as long as the object of the present invention is not impaired.

本発明の積層体を構成する（Ａ）層の発泡前の厚みは、本発明の目的が達成される限りにおいて特に制限はないが、発泡外観に優れることから、６０〜１５０μｍの範囲が好ましく、より好ましくは、８０〜１２０μｍ、更に好ましくは、８０〜１００μｍである。 The thickness before foaming of the layer (A) constituting the laminate of the present invention is not particularly limited as long as the object of the present invention is achieved, but is preferably in the range of 60 to 150 μm because of excellent foam appearance. More preferably, it is 80-120 micrometers, More preferably, it is 80-100 micrometers.

（Ｂ）層の厚みは、本発明の目的が達成される限りにおいて特に制限はないが、発泡性に優れ、破損などの問題が小さいことから、２０〜５０μｍの厚みであることが好ましく、経済性の観点から、２０〜３０μｍの範囲が最も好適である。 The thickness of the (B) layer is not particularly limited as long as the object of the present invention is achieved, but it is preferably 20 to 50 μm in thickness because it has excellent foaming properties and small problems such as breakage. From the viewpoint of properties, the range of 20 to 30 μm is most preferable.

（Ｃ）層の厚みは、本発明の目的が達成される限りにおいて特に制限はないが、製函性に優れ、破損などの問題が小さいことから、１０〜３０μｍの厚みであることが好ましく、経済性の観点から、１０〜２０μｍの範囲が最も好適である。 The thickness of the (C) layer is not particularly limited as long as the object of the present invention is achieved, but it is preferably 10 to 30 μm in thickness because it has excellent box making properties and small problems such as breakage. From the economical viewpoint, the range of 10 to 20 μm is most preferable.

本発明の積層体を構成する紙基材については特に限定はないが、熱可塑性樹脂の発泡倍率を向上させることができるため、紙基材の坪量は１５０〜４００ｇ／ｍ^２が好ましく、更に好ましくは、２５０〜３５０ｇ／ｍ^２である。 Although there is no limitation in particular about the paper base material which comprises the laminated body of this invention, since the foaming ratio of a thermoplastic resin can be improved, 150-400 g / m < ² > is preferable for the basic weight of a paper base material, Furthermore, preferably, a 250-350 g / ^{m 2.}

このような紙基材に含まれる水分については特に制限はないが、熱可塑性樹脂の発泡倍率が向上することから、２０〜３０ｇ／ｍ^２であることが好ましく、より好ましくは２０〜２８ｇ／ｍ^２である。 While such no particular limitation on the water contained in the paper substrate, such, since the improved expansion ratio of the thermoplastic resin is preferably from 20 to 30 g / m ^2, more preferably 20~28g / m ² .

本発明の積層体を得る手法として、高圧法低密度ポリエチレン（ａ）、ポリエチレン系樹脂（ｂ）及びポリエチレン系樹脂（ｃ）を押出ラミネート加工し、加熱発泡することにより得る手法、（Ａ）層となる発泡体を紙へ接着させ、ポリエチレン系樹脂（ｂ）及びポリエチレン系樹脂（ｃ）を押出ラミネート加工により得る手法が例示できる。加工が容易なことから、高圧法低密度ポリエチレン（ａ）、ポリエチレン系樹脂（ｂ）及びポリエチレン系樹脂（ｃ）をタンデムラミネート加工し、加熱発泡することにより得る手法が好ましい。特に、ポリエチレン系樹脂（ｂ）とポリエチレン系樹脂（ｃ）とを同時に形成させる共押出ラミネート加工を用いる手法がより好ましい。 As a technique for obtaining the laminate of the present invention, a technique obtained by extrusion laminating high-pressure method low density polyethylene (a), polyethylene resin (b) and polyethylene resin (c), and heating and foaming, (A) layer An example is a method in which the foamed material is adhered to paper and the polyethylene resin (b) and the polyethylene resin (c) are obtained by extrusion lamination. Since processing is easy, the technique obtained by carrying out the tandem lamination process of the high pressure method low density polyethylene (a), the polyethylene-type resin (b), and the polyethylene-type resin (c), and heat-foaming is preferable. In particular, a method using a coextrusion laminating process in which the polyethylene resin (b) and the polyethylene resin (c) are simultaneously formed is more preferable.

押出ラミネート成形法により積層体を得る手法として、シングルラミネート加工法、タンデムラミネート加工法、サンドウィッチラミネート加工法、共押出ラミネート加工法などの各種押出ラミネート加工法を例示することができる。押出ラミネート法における樹脂の温度は２６０〜３５０℃の範囲が好ましく、冷却ロールの表面温度は１０〜５０℃の範囲が好ましい。 Examples of the method for obtaining a laminate by an extrusion laminate molding method include various extrusion lamination methods such as a single lamination method, a tandem lamination method, a sandwich lamination method, and a coextrusion lamination method. The temperature of the resin in the extrusion laminating method is preferably in the range of 260 to 350 ° C, and the surface temperature of the cooling roll is preferably in the range of 10 to 50 ° C.

また、押出ラミネート加工において、ポリエチレン系樹脂を溶融状態で押出し層とした直後に、該層の基材接着面を含酸素気体又は含オゾン気体に曝し、基材と貼り合わせる手法を用いると、基材層との接着性に優れることから好ましい。含オゾン気体により熱可塑製樹脂と基材との接着性を向上させる場合は、オゾンガスの処理量としては、ダイより押出された熱可塑製樹脂よりなるフィルム１ｍ^２当たり０．５ｍｇ以上のオゾンを吹き付けることが好ましい。 In addition, in the extrusion laminating process, when a method in which the base material adhesion surface of the layer is bonded to the base material by exposing the base material adhesion surface of the layer to the oxygen-containing gas or the ozone-containing gas immediately after forming the extruded layer in a molten state, It is preferable because of its excellent adhesiveness with the material layer. When the adhesiveness between the thermoplastic resin and the substrate is improved by the ozone-containing gas, the ozone gas treatment amount is 0.5 mg or more of ozone per 1 m ^{2 of the} film made of the thermoplastic resin extruded from the die. It is preferable to spray.

加熱発泡により本発明の積層体を得る手法における押出ラミネート加工法は、熱可塑製樹脂層と基材層との接着性をさらに向上させるため、ポリエチレン系樹脂が発泡しない程度の温度、例えば３０〜６０℃の温度で１０時間以上熱処理することができる。また必要に応じて、紙基材の接着面に対してコロナ処理、フレーム処理、プラズマ処理などの公知の表面処理を施してもよい。また、必要であれば紙基材にアンカーコート剤を塗布しても良い。 The extrusion laminating method in the method of obtaining the laminate of the present invention by heat foaming further improves the adhesiveness between the thermoplastic resin layer and the base material layer, so that the polyethylene resin does not foam, for example, 30 to Heat treatment can be performed at a temperature of 60 ° C. for 10 hours or more. Moreover, you may perform well-known surface treatments, such as a corona treatment, a flame treatment, and a plasma treatment, with respect to the adhesive surface of a paper base material as needed. If necessary, an anchor coating agent may be applied to the paper substrate.

本発明の発泡積層体を得る手法として、発泡積層体の断熱性及び経済性に優れるため、ポリエチレン系樹脂と基材層を積層する前に、紙基材の片面、若しくは両面に水を塗布してもよい。 As a method of obtaining the foam laminate of the present invention, in order to excel in the heat insulation and economy of the foam laminate, before laminating the polyethylene resin and the substrate layer, water is applied to one or both sides of the paper substrate. May be.

水分を塗布する手法は、本発明の目的が達成される限りにおいて特に限定はなく、ロールコート装置、リップコート装置、スプレー装置、ダイコート装置、グラビア装置、ダンプニング装置などを用いた手法が例示することができる。水の塗布量が均一になるため、ダンプニング装置を用いた手法が好ましい。 The method of applying moisture is not particularly limited as long as the object of the present invention is achieved, and examples thereof include methods using a roll coater, a lip coater, a spray device, a die coater, a gravure device, a dampening device, and the like. be able to. A method using a dampening device is preferable because the amount of water applied is uniform.

このようなダンプニング装置は、例えば、鈴木産業（株）より商品名「ハイローターＳ」が、ニッカ（株）より商品名「ＷＥＫＯローターダンプニング」が、東機エレクトロニクス（株）より商品名「ＴＳＤ−３０００」が販売されている。特に、水の塗布ムラがなく品質が安定することから、「ハイローターＳ」を用いることが好ましい。 Such a dampening apparatus includes, for example, a product name “High Rotor S” from Suzuki Sangyo Co., Ltd., a product name “WEKO Rotor Dampening” from Nikka Co., Ltd., and a trade name “Toko Electronics Co., Ltd.” "TSD-3000" is sold. In particular, it is preferable to use “High Rotor S” because there is no uneven application of water and the quality is stable.

本発明における水の塗布量は、本発明の目的が達成される限りにおいて特に限定はないが、高圧法低密度ポリエチレン（ａ）の発泡倍率が高くでき、かつ、紙基材と高圧法低密度ポリエチレン（ａ）及び／またはポリエチレン系樹脂（ｂ）との接着強度が低下しないことから、１．５〜３０ｇ／ｍ^２以下が好ましく、１５〜２５ｇ／ｍ^２以下がより好ましい。 The amount of water applied in the present invention is not particularly limited as long as the object of the present invention is achieved, but the expansion ratio of the high-pressure method low-density polyethylene (a) can be increased, and the paper base material and the high-pressure method low-density can be used. Since adhesion strength with polyethylene (a) and / or polyethylene resin (b) does not decrease, 1.5 to 30 g / m ² or less is preferable, and 15 to 25 g / m ² or less is more preferable.

加熱発泡により本発明の積層体を得る手法における加熱方法としては、熱風、電熱、電子線の他、積層体を容器状に成形し、高温の物体を内填して充填物の熱を利用するなど、任意の手段を使用できる。加熱は、オーブン内で回分式に行う手法、コンベアなどにより連続的に行う手法などにより行うことができる。 As a heating method in the method of obtaining the laminate of the present invention by heat foaming, in addition to hot air, electric heat, and electron beam, the laminate is formed into a container shape, and a high-temperature object is filled to use the heat of the filling. Any means can be used. Heating can be performed by a batch method in an oven, a continuous method using a conveyor, or the like.

加熱温度、加熱時間は、使用する基材、および熱可塑性樹脂の種類に依存して変化するが、一般的に加熱温度は１１０〜２００℃であり、加熱時間は１０秒〜５分間である。 The heating temperature and the heating time vary depending on the base material to be used and the kind of the thermoplastic resin. Generally, the heating temperature is 110 to 200 ° C., and the heating time is 10 seconds to 5 minutes.

本発明の積層体について、断熱性に優れるため、発泡層の厚みの総計は９００μｍ以上が好ましく、より好ましくは１０００μｍ以上、最も好ましくは１１００μｍ以上である。 For the laminate of the present invention, the total thickness of the foamed layer is preferably 900 μm or more, more preferably 1000 μm or more, and most preferably 1100 μm or more in order to have excellent heat insulation.

本発明の積層体は、少なくとも紙基材層に隣接して発泡層である（Ａ）層が配置され、もう一方の紙基材の面に、紙基材と隣接する（Ｂ）層と再表面の層に（Ｃ）層が配置されることを特徴とするものであり、（Ａ）層、紙基材、（Ｂ）層及び（Ｃ）層の４成分のみからなるものだけでなく他の成分、例えば（Ｄ）層を含んでいてもよい。具体的には、（Ａ）層／紙基材／（Ｂ）層／（Ｃ）層、（Ａ）層／紙基材／（Ｂ）層／（Ａ）層／（Ｃ）層、（Ａ）層／紙基材／（Ｂ）層／（Ｂ）層／（Ｃ）層、（Ａ）層／（Ａ）層／紙基材／（Ｂ）層／（Ｃ）層、（Ｂ）層／（Ａ）層／紙基材／（Ｂ）層／（Ｃ）層、（Ｃ）層／（Ａ）層／紙基材／（Ｂ）層／（Ｃ）層、（Ａ）層／紙基材／（Ｂ）層／（Ｄ）層／（Ｃ）層、（Ｄ）層／（Ａ）層／紙基材／（Ｂ）層／（Ｃ）層、（Ａ）層／紙基材／（Ｂ）層／（Ｄ）層／（Ｂ）層／（Ｃ）層、（Ｂ）層／（Ａ）層／紙基材／（Ｂ）層／（Ｄ）層／（Ａ）層／（Ｃ）層などが例示される。 In the laminate of the present invention, the (A) layer that is a foam layer is disposed at least adjacent to the paper base material layer, and the (B) layer adjacent to the paper base material is reused on the surface of the other paper base material. (C) layer is arranged on the surface layer, and it is not only composed of only four components of (A) layer, paper base, (B) layer and (C) layer. The component of (D), for example, may be included. Specifically, (A) layer / paper substrate / (B) layer / (C) layer, (A) layer / paper substrate / (B) layer / (A) layer / (C) layer, (A ) Layer / paper substrate / (B) layer / (B) layer / (C) layer, (A) layer / (A) layer / paper substrate / (B) layer / (C) layer, (B) layer / (A) layer / paper substrate / (B) layer / (C) layer, (C) layer / (A) layer / paper substrate / (B) layer / (C) layer, (A) layer / paper Substrate / (B) layer / (D) layer / (C) layer, (D) layer / (A) layer / paper substrate / (B) layer / (C) layer, (A) layer / paper substrate / (B) layer / (D) layer / (B) layer / (C) layer, (B) layer / (A) layer / paper substrate / (B) layer / (D) layer / (A) layer / (C) layer etc. are illustrated.

（Ｄ）層としては、合成高分子重合体から形成される層や織布、不織布、金属箔、紙類、セロファン等が挙げられる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６などのポリアミド系樹脂、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、アイオノマー等のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン、アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリウレタン、セルロース系樹脂など合成高分子重合体から形成される層等が挙げられる。更に、これらの高分子重合体フィルム及びシートはさらにアルミ蒸着、アルミナ蒸着、二酸化珪素蒸着、アクリル処理されたものでもよい。また、これらの高分子重合体フィルム及びシートはさらにウレタン系インキ等を用い印刷されたものでもよい。金属箔としては、アルミ箔、銅箔などが例示でき、また、紙類としてはクラフト紙、上質紙、伸張紙、グラシン紙、カップ原紙や印画紙原紙等の板紙などが挙げられる。 Examples of the layer (D) include a layer formed from a synthetic polymer, a woven fabric, a nonwoven fabric, a metal foil, papers, cellophane, and the like. For example, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyamide resins such as nylon 6 and nylon 66, high density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene- Methacrylic acid copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyethylene resin such as ionomer, polypropylene resin, polybutene, acrylic resin, polyvinyl alcohol, polymethylpentene, polyvinyl chloride, Examples thereof include a layer formed from a synthetic polymer such as polyvinylidene chloride, polystyrene, polycarbonate, polyurethane, and cellulose resin. Further, these polymer films and sheets may be further subjected to aluminum vapor deposition, alumina vapor deposition, silicon dioxide vapor deposition, or acrylic treatment. Further, these polymer films and sheets may be further printed using urethane ink or the like. Examples of the metal foil include aluminum foil and copper foil, and examples of paper include kraft paper, fine paper, stretched paper, glassine paper, paperboard such as base paper for cups and photographic paper.

本発明の容器は、所定の大きさに打ち抜かれた少なくとも胴部材と底部材からなり、断熱性に優れることから、本発明の製造方法により製造された発泡積層体を少なくとも胴部材に使用することが好ましい。容器を製函する手法は、本発明の目的が達成される限りにおいて特に制限はない。 The container of the present invention is composed of at least a trunk member and a bottom member punched to a predetermined size, and is excellent in heat insulation. Therefore, the foamed laminate produced by the production method of the present invention is used for at least the trunk member. Is preferred. There is no particular limitation on the method for producing the container as long as the object of the present invention is achieved.

また、容器を製函する工程は、（Ａ）層を発泡する前後の工程のいずれでもよいが、生産効率が高いことから、（Ａ）層の発泡前に製函することが好ましい。 Moreover, although the process of boxing a container may be any of the processes before and after foaming the layer (A), it is preferable to box the foam before foaming the layer (A) because of high production efficiency.

本発明の製造方法により、発泡層の厚みが大きく、良好な断熱性を示すとともに、ホットタック性が良好であり、製函適正に優れる発泡積層体の製造ができる。 According to the production method of the present invention, a foamed laminate having a large foam layer and good heat insulating properties and good hot tack properties can be produced.

以下、実施例および比較例により本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（１）密度
密度は、ＪＩＳＫ６９２２−１（１９９７年）に準拠して測定した。
（２）メルトマスフローレート（ＭＦＲ）
ＭＦＲは、ＪＩＳＫ６９２２−１（１９９７年）に準拠して測定した。
（３）加熱発泡
実施例により得られた積層体を１０ｃｍ×２０ｃｍに切り出し円筒状に成形したサンプルを、１２０℃に加熱したギア式老化試験機（安田精機製作所製Ｎｏ．１０２−ＳＨＦ−７７）中で所定の時間静置した後、取り出して空気中で室温まで冷却した。
（４）紙基材の水分量
ポリエチレン系樹脂の積層前の紙基材について、カールフィッシャー法水分測定装置（三菱化学（株）製、商品名ＣＡ−０５）を使用し測定した。測定温度は１６５℃である。
（５）発泡層厚み
実施例により得られた発泡体、及びブランクとして発泡させる前のラミネート積層体をサンプル取りし、光学顕微鏡により断面写真を撮影した。断面写真から発泡層の厚みを測定し、５箇所で測定した。発泡層の厚みが９００μｍ未満であれば×、９００μｍ以上１0００μｍ未満であれば△、１０００μｍ以上１１００μｍ未満であれば○とした。なお、発泡層厚みが１０００μｍ以上であれば、良好であると評価した。
（６）発泡表面の状態
得られた発泡積層体の（Ａ）層表面の平滑性を目視で観測した。表面の平滑性が良好である場合を○、良好であるもののやや劣る場合を△、不良の場合を×とした。
（７）非発泡表面の状態
得られた発泡積層体の（Ｃ）層表面の平滑性を目視で観測した。表面概観が良好である場合を○、不良の場合を×とした。
（８）ホットタック性
実施例により得られたラミネートフィルムをホットタックテスター（テスター産業（株）製）を用いて、３０ｍｍ幅に切り出したラミネートフィルムを（Ｃ）層面が内側で接するように２枚を重ね、両面加熱、エアー圧力０．２ＭＰａ、シール時間１秒間で幅１０ｍｍ、長さ３００ｍｍのシールバーでヒートシールを行った直後に、積層体の端につけた錘の荷重（各４５ｇ）でＴ剥離を行った。シール温度１４０℃で測定し、シール部分のうち、剥離した距離を計測した。剥離距離が短いほど、製函適正が良好であり、１００ｍｍ以上であれば×、１００ｍｍ以上８０ｍｍ未満であれば△、８０ｍｍ未満であれば○とした。なお、剥離距離が１００ｍｍ未満であれば良好と評価した。 Hereinafter, although an example and a comparative example explain the present invention, the present invention is not limited to these.
(1) Density Density was measured according to JIS K6922-1 (1997).
(2) Melt mass flow rate (MFR)
MFR was measured according to JIS K6922-1 (1997).
(3) Heat-foaming Gear-type aging tester (No. 102-SHF-77 manufactured by Yasuda Seiki Seisakusho Co., Ltd.) obtained by heating the sample obtained by cutting the laminate obtained in Examples into 10 cm × 20 cm and forming it into a cylindrical shape at 120 ° C. The mixture was allowed to stand in the inside for a predetermined time, then taken out and cooled in air to room temperature.
(4) Water content of paper base material The paper base material before lamination of the polyethylene resin was measured by using a Karl Fischer method water measuring device (trade name CA-05, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). The measurement temperature is 165 ° C.
(5) Foam Layer Thickness Samples were taken of the foam obtained in the examples and the laminate laminate before foaming as a blank, and a cross-sectional photograph was taken with an optical microscope. The thickness of the foam layer was measured from the cross-sectional photograph and measured at five locations. When the thickness of the foamed layer was less than 900 μm, it was evaluated as “x”, when it was 900 μm or more and less than 1000 μm, Δ, and when it was 1000 μm or more and less than 1100 μm, it was rated as “good”. In addition, it evaluated that it was favorable if the foamed layer thickness was 1000 micrometers or more.
(6) State of foam surface The smoothness of the (A) layer surface of the obtained foam laminate was visually observed. The case where the smoothness of the surface was good was marked with ◯, the case where it was good but slightly inferior was marked with Δ, and the case where it was poor was marked with ×.
(7) State of non-foamed surface The smoothness of the (C) layer surface of the obtained foamed laminate was visually observed. The case where the surface appearance was good was marked with ◯, and the case where it was poor was marked with ×.
(8) Hot tack property Using a hot tack tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.), the laminate film obtained in the example was cut into a 30 mm width so that the (C) layer surface was in contact with the inside. Immediately after heat-sealing with a seal bar with a width of 10 mm and a length of 300 mm over a double-sided heating, an air pressure of 0.2 MPa, a sealing time of 1 second, and a weight (45 g each) applied to the end of the laminate. Peeling was performed. Measurement was performed at a seal temperature of 140 ° C., and the peeled distance of the seal portion was measured. The shorter the peel distance, the better the box making, and x is 100 mm or more, Δ is 100 mm or more and less than 80 mm, and ○ is less than 80 mm. In addition, it evaluated that it was favorable if peeling distance was less than 100 mm.

実施例１
（Ａ）層の樹脂として、ＭＦＲが１３ｇ／１０分、密度が９１９ｋｇ／ｍ^３である高圧法低密度ポリエチレン（東ソー（株）製商品名ペトロセン２１２）（Ａ１）を、（Ｂ）層の樹脂として、ＭＦＲが２１ｇ／１０分、密度が９５２ｋｇ／ｍ^３である高密度ポリエチレン（東ソー（株）製商品名ニポロンハード２０００）を９０重量％、ＭＦＲが１．６ｇ／１０分、密度が９１９ｋｇ／ｍ^３である高圧法低密度ポリエチレン（東ソー（株）製商品名ペトロセン３６０）を１０重量％になるよう配合し、単軸押出機（プラコー（株）製口径５０ｍｍ）にて溶融混練したエチレン系樹脂組成物（Ｂ１、ＭＦＲ１６ｇ／１０分、密度９４９ｋｇ／ｍ^３）を、（Ｃ）層の樹脂として、ＭＦＲが８ｇ／１０分、密度が９２５ｋｇ/ｍ^３であるエチレン・１−ブテン共重合体（東ソー（株）製商品名ニポロン−ＬＭ６０）を８０重量％、ＭＦＲが１．６ｇ／１０分、密度が９１９ｋｇ／ｍ^３である高圧法低密度ポリエチレン（東ソー（株）製商品名ペトロセン３６０）を２０重量％になるよう配合し、単軸押出機（プラコー（株）製口径５０ｍｍ）にて溶融混練したエチレン系樹脂組成物（Ｃ１、ＭＦＲ６ｇ／１０分、密度９２４ｋｇ／ｍ^３）を使用した。 Example 1
As the resin for the layer (A), a high-pressure low-density polyethylene having a MFR of 13 g / 10 min and a density of 919 kg / m ³ (trade name Petrocene 212 manufactured by Tosoh Corporation) (A1) is used as the resin for the layer (B). 90% by weight of high-density polyethylene (trade name Nipolon Hard 2000 manufactured by Tosoh Corporation) having an MFR of 21 g / 10 min and a density of 952 kg / m ³ , MFR of 1.6 g / 10 min, and a density of 919 kg / m No. ³ high-pressure low-density polyethylene (trade name Petrocene 360, manufactured by Tosoh Corporation) was blended so as to be 10% by weight, and melted and kneaded with a single-screw extruder (Placo Corporation, diameter 50 mm). The composition (B1, MFR 16 g / 10 min, density 949 kg / m ³ ) was used as the resin of the (C) layer, and the MFR was 8 g / 10 min and the density was 925 kg / m ^3. High-pressure low-density polyethylene (Tosoh Corporation) having 80% by weight of Tylene / 1-butene copolymer (trade name Nipolon-L M60 manufactured by Tosoh Corporation), MFR of 1.6 g / 10 min, and a density of 919 kg / m ³ Co., Ltd., trade name Petrocene 360) was blended to 20% by weight, and melted and kneaded with a single screw extruder (Placo Corporation, caliber 50 mm) (C1, MFR 6 g / 10 min) , Density 924 kg / m ³ ).

まず、コロナ処理面に以下に示す比率で配合したポリウレタン系接着剤を塗布し溶剤を乾燥したニ軸延伸ポリエステルフィルム（東洋紡績（株）製商品名エステルフィルムＥ−５１００、厚み２５μｍ、以下、ＰＥＴと記す場合がある）の接着剤塗布面に、（Ｂ１）を直径９０ｍｍφのスクリューを有する単軸押出機（ムサシノキカイ（株）製）に、（Ｃ１）を直径６５ｍｍφのスクリューを有する単軸押出機（ムサシノキカイ（株）製）へと供給し、３２０℃の温度、６０ｍ／分の引き取り速度、１３０ｍｍのエアギャップ長さで、（Ｂ１）の厚みが２０μｍ、（Ｃ１）の厚みが２０μｍとなるように共押出し、ＰＥＴ、ポリエチレン系樹脂（Ｂ１）、ポリエチレン系樹脂（Ｃ１）の順に積層されてなるラミネートフィルムを得た。このラミネートフィルムを用いて、ホットタック性を評価した。 First, a biaxially stretched polyester film (product name Ester film E-5100, manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness 25 μm, hereinafter referred to as PET) obtained by applying a polyurethane adhesive blended in the ratio shown below on the corona-treated surface and drying the solvent. (B1) is a single screw extruder having a diameter of 90 mmφ (manufactured by Musashino Kikai Co., Ltd.), and (C1) is a single screw extruder having a screw having a diameter of 65 mmφ. (Musashinokikai Co., Ltd.), with a temperature of 320 ° C., a take-up speed of 60 m / min, and an air gap length of 130 mm, the thickness of (B1) is 20 μm and the thickness of (C1) is 20 μm. And a laminate film obtained by laminating PET, polyethylene resin (B1), and polyethylene resin (C1) in this order. Using this laminate film, the hot tack property was evaluated.

ポリウレタン系接着剤の配合：タケラックＡ３２１０（１５部）＋タケネートＡ３０７２（５部）＋酢酸エチル（１４０部）
タケラックＡ３２１０、タケネートＡ３０７２はいずれも三井化学ポリウレタン（株）製
接着剤厚み：０．２μｍ
また、（Ａ１）を直径９０ｍｍφのスクリューを有する単軸押出ラミネーター（ムサシノキカイ（株）製）へ供給し、３２０℃の温度でＴダイより押し出し、水分量が２４ｇ／ｍ^２であり、坪量３２０ｇ／ｍ^２である紙基材上に引き取り速度が６０ｍ／分、エアギャップ長さが１３０ｍｍで７０μｍの厚さになるよう押出ラミネート成形を行った。さらに、（Ｂ１）を直径９０ｍｍφのスクリューを有する単軸押出機（ムサシノキカイ（株）製）に、（Ｃ１）を直径６５ｍｍφのスクリューを有する単軸押出機（ムサシノキカイ（株）製）へと供給し、３２０℃の温度、６０ｍ／分の引き取り速度、１３０ｍｍのエアギャップ長さで、（Ｂ１）の厚みが２０μｍ、（Ｃ１）の厚みが２０μｍとなるように共押出し、高圧法低密度ポリエチレン（Ａ１）、紙基材、ポリエチレン系樹脂（Ｂ1）、ポリエチレン系樹脂（Ｃ１）の順に積層されてなる積層体を得た。得られた積層体を１２０℃、５分間加熱して発泡させ、発泡積層体を得た。得られた発泡前後の積層体について、発泡層の厚み及び発泡層である（Ａ）層表面の平滑性、（Ｃ）層表面の外観を評価した。 Formulation of polyurethane adhesive: Takelac A3210 (15 parts) + Takenate A3072 (5 parts) + ethyl acetate (140 parts)
Both Takelac A3210 and Takenate A3072 are manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes Co., Ltd. Adhesive thickness: 0.2 μm
In addition, (A1) is supplied to a single screw extrusion laminator (made by Musashinokikai Co., Ltd.) having a screw having a diameter of 90 mmφ, extruded from a T die at a temperature of 320 ° C., has a water content of 24 g / m ² , and has a basis weight of 320 g. / ^m take-off speed on the ² a is a paper substrate is 60 m / min, was extrusion lamination molding to air gap length a thickness of 70μm at 130 mm. Further, (B1) is supplied to a single-screw extruder (made by Musashinokikai Co., Ltd.) having a screw having a diameter of 90 mmφ, and (C1) is supplied to a single-screw extruder (made by Musashinokikai Co., Ltd.) having a screw having a diameter of 65 mmφ. , A temperature of 320 ° C., a take-up speed of 60 m / min, an air gap length of 130 mm, (B1) having a thickness of 20 μm and (C1) having a thickness of 20 μm. ), A paper substrate, a polyethylene resin (B1), and a polyethylene resin (C1) in this order were obtained. The obtained laminate was heated and foamed at 120 ° C. for 5 minutes to obtain a foam laminate. About the obtained laminated body before and behind foaming, the thickness of the foaming layer, the smoothness of the (A) layer surface which is a foaming layer, and the external appearance of the (C) layer surface were evaluated.

評価の結果を表１に示す。発泡後の発泡層の厚み、（Ａ）層表面の平滑性、（Ｃ）層表面の外観、ホットタック性はともに良好であった。 The evaluation results are shown in Table 1. The thickness of the foamed layer after foaming, (A) layer surface smoothness, (C) layer surface appearance, and hot tack were all good.

実施例２
（Ｃ）層の樹脂として、ＭＦＲが２ｇ／１０分、密度が９２７ｋｇ/ｍ^３であるエチレン・１−ヘキセン共重合体（東ソー（株）製商品名ニポロン−ＺＴＺ２５０Ｂ）を６０重量％、ＭＦＲが２４ｇ／１０分、密度が９１９ｋｇ／ｍ^３である高圧法低密度ポリエチレン（東ソー（株）製商品名ペトロセン２０２Ｋ）を４０重量％になるよう配合し、単軸押出機（プラコー（株）製口径５０ｍｍ）にて溶融混練したエチレン系樹脂組成物（Ｃ２、ＭＦＲ５ｇ／１０分、密度９２４ｋｇ／ｍ^３）を使用した以外は、実施例１と同様の手法によりラミネートフィルム及び発泡前後の積層体を得た。得られたラミネートフィルム及び積層体について、ホットタック性、発泡層の厚み、（Ａ）層表面の平滑性、（Ｃ）層表面の外観を評価した。結果を表１に示す。発泡後の発泡層厚み、（Ａ）層表面の平滑性、（Ｃ）層表面の外観、ホットタック性はともに良好であった。 Example 2
(C) As a resin of the layer, MFR is 2 g / 10 minutes, and ethylene / 1-hexene copolymer (trade name Nipolon-Z TZ250B manufactured by Tosoh Corporation) having a density of 927 kg / m ³ is 60% by weight, MFR. Is 24 g / 10 min, and the density is 919 kg / m ³ , high pressure method low density polyethylene (trade name Petrocene 202K manufactured by Tosoh Corporation) is blended to 40% by weight, and single screw extruder (Placo Corporation) A laminate film and a laminate before and after foaming by the same method as in Example 1 except that an ethylene resin composition (C2, MFR 5 g / 10 min, density 924 kg / m ³ ) melt-kneaded at a diameter of 50 mm) was used. Got. About the obtained laminate film and laminated body, hot tack property, the thickness of the foam layer, (A) layer surface smoothness, and (C) layer surface appearance were evaluated. The results are shown in Table 1. The foam layer thickness after foaming, (A) layer surface smoothness, (C) layer surface appearance, and hot tack properties were all good.

実施例３
（Ｃ）層の樹脂として、ＭＦＲが１０ｇ／１０分、密度が９１３ｋｇ/ｍ^３であるエチレン・１−ヘキセン共重合体（Ｃ３、東ソー（株）製商品名ニポロン−ＺＴＺ４２０Ａ）を使用した以外は、実施例１と同様の手法によりラミネートフィルム及び発泡前後の積層体を得た。得られたラミネートフィルム及び積層体について、ホットタック性、発泡層の厚み、（Ａ）層表面の平滑性、（Ｃ）層表面の外観を評価した。結果を表１に示す。発泡後の発泡層厚み、（Ａ）層表面の平滑性、（Ｃ）層表面の外観、ホットタック性はともに良好であった。 Example 3
(C) Other than using an ethylene / 1-hexene copolymer having a MFR of 10 g / 10 min and a density of 913 kg / m ³ (C3, trade name Nipolon-Z TZ420A manufactured by Tosoh Corporation) as the resin for the layer (C) Obtained a laminate film and a laminate before and after foaming by the same method as in Example 1. About the obtained laminate film and laminated body, hot tack property, the thickness of the foam layer, (A) layer surface smoothness, and (C) layer surface appearance were evaluated. The results are shown in Table 1. The foam layer thickness after foaming, (A) layer surface smoothness, (C) layer surface appearance, and hot tack properties were all good.

実施例４
（Ｃ）層の樹脂として、ＭＦＲが２０ｇ／１０分、密度が９２３ｋｇ/ｍ^３であるエチレン・１−ヘキセン共重合体（東ソー（株）製商品名ニポロン−Ｚ１Ｐ５５Ａ）を７０重量％、ＭＦＲが１．６ｇ／１０分、密度が９１９ｋｇ／ｍ^３である高圧法低密度ポリエチレン（東ソー（株）製商品名ペトロセン３６０）を３０重量％になるよう配合し、単軸押出機（プラコー（株）製口径５０ｍｍ）にて溶融混練したエチレン系樹脂組成物（Ｃ４、ＭＦＲ９ｇ／１０分、密度９２２ｋｇ／ｍ^３）を使用した以外は、実施例１と同様の手法によりラミネートフィルム及び発泡前後の積層体を得た。得られたラミネートフィルム及び積層体について、ホットタック性、発泡層の厚み、（Ａ）層表面の平滑性、（Ｃ）層表面の外観を評価した。結果を表１に示す。発泡後の発泡層厚み、（Ａ）層表面の平滑性、（Ｃ）層表面の外観、ホットタック性はともに良好であった。 Example 4
As the resin of the (C) layer, 70% by weight of an MFR of 20 g / 10 min and an ethylene / 1-hexene copolymer (trade name Nipolon-Z 1P55A manufactured by Tosoh Corporation) having a density of 923 kg / m ³ , MFR 1.6 g / 10 min, a high-pressure low-density polyethylene (trade name Petrocene 360, manufactured by Tosoh Corporation) having a density of 919 kg / m ³ is blended to 30% by weight, and a single-screw extruder (Placo Corporation) ) Manufactured by the same procedure as in Example 1 except that an ethylene-based resin composition (C4, MFR 9 g / 10 min, density 922 kg / m ³ ) melt-kneaded at a diameter of 50 mm) was used. A laminate was obtained. About the obtained laminate film and laminated body, hot tack property, the thickness of the foam layer, (A) layer surface smoothness, and (C) layer surface appearance were evaluated. The results are shown in Table 1. The foam layer thickness after foaming, (A) layer surface smoothness, (C) layer surface appearance, and hot tack properties were all good.

実施例５
（Ｃ）層の樹脂として、ＭＦＲが４ｇ／１０分、密度が９１０ｋｇ/ｍ^３であるエチレン・１−オクテン共重合体（ダウ・ケミカル日本（株）製商品名アフィニティＰＬ１８４５Ｇ）を６０重量％、ＭＦＲが２４ｇ／１０分、密度が９１９ｋｇ／ｍ^３である高圧法低密度ポリエチレン（東ソー（株）製商品名ペトロセン２０２Ｋ）を４０重量％になるよう配合し、単軸押出機（プラコー（株）製口径５０ｍｍ）にて溶融混練したエチレン系樹脂組成物（Ｃ５、ＭＦＲ８ｇ／１０分、密度９１４ｋｇ／ｍ^３）を使用した以外は、実施例１と同様の手法によりラミネートフィルム及び発泡前後の積層体を得た。得られたラミネートフィルム及び積層体について、ホットタック性、発泡層の厚み、（Ａ）層表面の平滑性、（Ｃ）層表面の外観を評価した。結果を表１に示す。発泡後の発泡層厚み、（Ａ）層表面の平滑性、（Ｃ）層表面の外観、ホットタック性はともに良好であった。 Example 5
(C) As a resin of the layer, an ethylene / 1-octene copolymer (trade name Affinity PL1845G manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd.) having an MFR of 4 g / 10 min and a density of 910 kg / m ³ is 60% by weight, A high-pressure low-density polyethylene (trade name Petrocene 202K, manufactured by Tosoh Corporation) having an MFR of 24 g / 10 min and a density of 919 kg / m ³ is blended so as to be 40% by weight, and a single screw extruder (Placo Corporation) Laminate film and laminated before and after foaming by the same method as in Example 1 except that an ethylene-based resin composition (C5, MFR 8 g / 10 min, density 914 kg / m ³ ) melt-kneaded with a diameter of 50 mm was used. Got the body. About the obtained laminate film and laminated body, hot tack property, the thickness of the foam layer, (A) layer surface smoothness, and (C) layer surface appearance were evaluated. The results are shown in Table 1. The foam layer thickness after foaming, (A) layer surface smoothness, (C) layer surface appearance, and hot tack properties were all good.

実施例６
（Ｂ）層の樹脂として、ＭＦＲが７ｇ／１０分、密度が９４０ｋｇ／ｍ^３である高密度ポリエチレン（Ｂ２、東ソー（株）製商品名ペトロセンＬＷ０４−１）を使用した以外は、実施例４と同様の手法によりラミネートフィルム及び発泡前後の積層体を得た。得られたラミネートフィルム及び積層体について、ホットタック性、発泡層の厚み、発泡表面の平滑性を評価した。結果を表１に示す。発泡後の発泡層厚み、発泡表面の平滑性、ホットタック性はともに良好であった。 Example 6
Example 4 Except that high density polyethylene (B2, Tosoh Co., Ltd., trade name Petrocene LW04-1) having an MFR of 7 g / 10 min and a density of 940 kg / m ³ was used as the resin for the layer (B). A laminate film and a laminate before and after foaming were obtained in the same manner as described above. About the obtained laminate film and laminated body, hot tack property, the thickness of the foam layer, and the smoothness of the foam surface were evaluated. The results are shown in Table 1. The foam layer thickness after foaming, the smoothness of the foam surface, and hot tack were all good.

実施例７
（Ｂ）層の樹脂として、ＭＦＲが２０ｇ／１０分、密度が９６６ｋｇ／ｍ^３である高密度ポリエチレン（東ソー（株）製商品名ニポロンハード１０００）を９０重量％、ＭＦＲが１．６ｇ／１０分、密度が９１９ｋｇ／ｍ^３である高圧法低密度ポリエチレン（東ソー（株）製商品名ペトロセン３６０）を１０重量％になるよう配合し、単軸押出機（プラコー（株）製口径５０ｍｍ）にて溶融混練したエチレン系樹脂組成物（Ｂ３、ＭＦＲ１６ｇ／１０分、密度９６１ｋｇ／ｍ^３）を使用した以外は、実施例４と同様の手法によりラミネートフィルム及び発泡前後の積層体を得た。得られたラミネートフィルム及び積層体について、ホットタック性、発泡層の厚み、発泡表面の平滑性を評価した。結果を表１に示す。発泡後の発泡層厚み、発泡表面の平滑性、ホットタック性はともに良好であった。 Example 7
(B) As the resin of the layer, 90% by weight of high density polyethylene (trade name Nipolon Hard 1000 manufactured by Tosoh Corporation) having an MFR of 20 g / 10 min and a density of 966 kg / m ³ , and MFR of 1.6 g / 10 min The high-pressure low-density polyethylene having a density of 919 kg / m ³ (trade name Petrocene 360 manufactured by Tosoh Corporation) was blended to 10% by weight, and a single-screw extruder (Placo Corporation diameter 50 mm) was used. A laminate film and a laminate before and after foaming were obtained in the same manner as in Example 4 except that the melt-kneaded ethylene resin composition (B3, MFR 16 g / 10 min, density 961 kg / m ³ ) was used. About the obtained laminate film and laminated body, hot tack property, the thickness of the foam layer, and the smoothness of the foam surface were evaluated. The results are shown in Table 1. The foam layer thickness after foaming, the smoothness of the foam surface, and hot tack were all good.

実施例８
（Ｂ）層の厚みを３０μｍとした以外は、実施例７と同様の手法によりラミネートフィルム及び発泡前後の積層体を得た。得られたラミネートフィルム及び積層体について、ホットタック性、発泡層の厚み、（Ａ）層表面の平滑性、（Ｃ）層表面の外観を評価した。結果を表２に示す。発泡後の発泡層厚み、（Ａ）層表面の平滑性、（Ｃ）層表面の外観、ホットタック性はともに良好であった。

Example 8
(B) A laminate film and a laminate before and after foaming were obtained in the same manner as in Example 7 except that the thickness of the layer was 30 μm. About the obtained laminate film and laminated body, hot tack property, the thickness of the foam layer, (A) layer surface smoothness, and (C) layer surface appearance were evaluated. The results are shown in Table 2. The foam layer thickness after foaming, (A) layer surface smoothness, (C) layer surface appearance, and hot tack properties were all good.

実施例９
（Ｂ）層の厚みを４０μｍとした以外は、実施例７と同様の手法によりラミネートフィルム及び発泡前後の積層体を得た。得られたラミネートフィルム及び積層体について、ホットタック性、発泡層の厚み、（Ａ）層表面の平滑性、（Ｃ）層表面の外観を評価した。結果を表２に示す。発泡後の発泡層厚み、（Ａ）層表面の平滑性、（Ｃ）層表面の外観、ホットタック性はともに良好であった。 Example 9
(B) A laminate film and a laminate before and after foaming were obtained in the same manner as in Example 7 except that the thickness of the layer was 40 μm. About the obtained laminate film and laminated body, hot tack property, the thickness of the foam layer, (A) layer surface smoothness, and (C) layer surface appearance were evaluated. The results are shown in Table 2. The foam layer thickness after foaming, (A) layer surface smoothness, (C) layer surface appearance, and hot tack properties were all good.

実施例１０
（Ｂ）層の厚みを６０μｍとした以外は、実施例７と同様の手法によりラミネートフィルム及び発泡前後の積層体を得た。得られたラミネートフィルム及び積層体について、ホットタック性、発泡層の厚み、（Ａ）層表面の平滑性、（Ｃ）層表面の外観を評価した。結果を表２に示す。発泡後の発泡層厚み、（Ａ）層表面の平滑性、（Ｃ）層表面の外観、ホットタック性はともに良好であった。 Example 10
(B) A laminate film and a laminate before and after foaming were obtained in the same manner as in Example 7 except that the thickness of the layer was 60 μm. About the obtained laminate film and laminated body, hot tack property, the thickness of the foam layer, (A) layer surface smoothness, and (C) layer surface appearance were evaluated. The results are shown in Table 2. The foam layer thickness after foaming, (A) layer surface smoothness, (C) layer surface appearance, and hot tack properties were all good.

実施例１１
（Ｂ）層の厚みを１０μｍとした以外は、実施例７と同様の手法によりラミネートフィルム及び発泡前後の積層体を得た。得られたラミネートフィルム及び積層体について、ホットタック性、発泡層の厚み、（Ａ）層表面の平滑性、（Ｃ）層表面の外観を評価した。結果を表２に示す。発泡後の発泡層厚み、（Ａ）層表面の平滑性、（Ｃ）層表面の外観、ホットタック性はともに良好であった。 Example 11
(B) A laminate film and a laminate before and after foaming were obtained in the same manner as in Example 7 except that the thickness of the layer was 10 μm. About the obtained laminate film and laminated body, hot tack property, the thickness of the foam layer, (A) layer surface smoothness, and (C) layer surface appearance were evaluated. The results are shown in Table 2. The foam layer thickness after foaming, (A) layer surface smoothness, (C) layer surface appearance, and hot tack properties were all good.

実施例１２
（Ｃ）層の厚みを１０μｍとした以外は、実施例８と同様の手法によりラミネートフィルム及び発泡前後の積層体を得た。得られたラミネートフィルム及び積層体について、ホットタック性、発泡層の厚み、（Ａ）層表面の平滑性、（Ｃ）層表面の外観を評価した。結果を表２に示す。発泡後の発泡層厚み、（Ａ）層表面の平滑性、（Ｃ）層表面の外観、ホットタック性はともに良好であった。 Example 12
(C) A laminate film and a laminate before and after foaming were obtained in the same manner as in Example 8 except that the thickness of the layer was 10 μm. About the obtained laminate film and laminated body, hot tack property, the thickness of the foam layer, (A) layer surface smoothness, and (C) layer surface appearance were evaluated. The results are shown in Table 2. The foam layer thickness after foaming, (A) layer surface smoothness, (C) layer surface appearance, and hot tack properties were all good.

実施例１３
（Ｃ）層の厚みを５μｍとした以外は、実施例８と同様の手法によりラミネートフィルム及び発泡前後の積層体を得た。得られたラミネートフィルム及び積層体について、ホットタック性、発泡層の厚み、（Ａ）層表面の平滑性、（Ｃ）層表面の外観を評価した。結果を表２に示す。発泡後の発泡層厚み、（Ａ）層表面の平滑性、（Ｃ）層表面の外観、ホットタック性はともに良好であった。 Example 13
(C) A laminate film and a laminate before and after foaming were obtained in the same manner as in Example 8 except that the thickness of the layer was 5 μm. About the obtained laminate film and laminated body, hot tack property, the thickness of the foam layer, (A) layer surface smoothness, and (C) layer surface appearance were evaluated. The results are shown in Table 2. The foam layer thickness after foaming, (A) layer surface smoothness, (C) layer surface appearance, and hot tack properties were all good.

実施例１４
（Ｃ）層の厚みを３μｍとした以外は、実施例８と同様の手法によりラミネートフィルム及び発泡前後の積層体を得た。得られたラミネートフィルム及び積層体について、ホットタック性、発泡層の厚み、（Ａ）層表面の平滑性、（Ｃ）層表面の外観を評価した。結果を表２に示す。発泡後の発泡層厚み、（Ａ）層表面の平滑性、（Ｃ）層表面の外観、ホットタック性はともに良好であった。 Example 14
(C) A laminate film and a laminate before and after foaming were obtained in the same manner as in Example 8 except that the thickness of the layer was 3 μm. About the obtained laminate film and laminated body, hot tack property, the thickness of the foam layer, (A) layer surface smoothness, and (C) layer surface appearance were evaluated. The results are shown in Table 2. The foam layer thickness after foaming, (A) layer surface smoothness, (C) layer surface appearance, and hot tack properties were all good.

実施例１５
（Ｃ）層の厚みを３０μｍとした以外は、実施例７と同様の手法によりラミネートフィルム及び発泡前後の積層体を得た。得られたラミネートフィルム及び積層体について、ホットタック性、発泡層の厚み、（Ａ）層表面の平滑性、（Ｃ）層表面の外観を評価した。結果を表２に示す。発泡後の発泡層厚み、（Ａ）層表面の平滑性、（Ｃ）層表面の外観、ホットタック性はともに良好であった。 Example 15
(C) A laminate film and a laminate before and after foaming were obtained by the same method as in Example 7 except that the thickness of the layer was 30 μm. About the obtained laminate film and laminated body, hot tack property, the thickness of the foam layer, (A) layer surface smoothness, and (C) layer surface appearance were evaluated. The results are shown in Table 2. The foam layer thickness after foaming, (A) layer surface smoothness, (C) layer surface appearance, and hot tack properties were all good.

実施例１６
（Ｃ）層の厚みを４０μｍとした以外は、実施例７と同様の手法によりラミネートフィルム及び発泡前後の積層体を得た。得られたラミネートフィルム及び積層体について、ホットタック性、発泡層の厚み、（Ａ）層表面の平滑性、（Ｃ）層表面の外観を評価した。結果を表２に示す。発泡後の発泡層厚み、（Ａ）層表面の平滑性、（Ｃ）層表面の外観、ホットタック性はともに良好であった。 Example 16
(C) A laminate film and a laminate before and after foaming were obtained in the same manner as in Example 7 except that the thickness of the layer was 40 μm. About the obtained laminate film and laminated body, hot tack property, the thickness of the foam layer, (A) layer surface smoothness, and (C) layer surface appearance were evaluated. The results are shown in Table 2. The foam layer thickness after foaming, (A) layer surface smoothness, (C) layer surface appearance, and hot tack properties were all good.

比較例１
（Ｂ）層を積層しなかったこと以外は、実施例７と同様の手法によりラミネートフィルム及び発泡前後の積層体を得た。得られたラミネートフィルム及び積層体について、ホットタック性、発泡層の厚み、（Ａ）層表面の平滑性、（Ｃ）層表面の外観を評価した。結果を表３に示す。（Ａ）層表面の平滑性、（Ｃ）層表面の外観、ホットタック性は良好であったものの、発泡後の発泡層の厚みに劣っていた。

Comparative Example 1
(B) A laminate film and a laminate before and after foaming were obtained in the same manner as in Example 7 except that the layers were not laminated. About the obtained laminate film and laminated body, hot tack property, the thickness of the foam layer, (A) layer surface smoothness, and (C) layer surface appearance were evaluated. The results are shown in Table 3. Although the smoothness of the (A) layer surface, the appearance of the (C) layer surface, and the hot tack property were good, the thickness of the foamed layer after foaming was inferior.

比較例２
（Ｃ）層を積層しなかったこと以外は、実施例７と同様の手法によりラミネートフィルム及び発泡前後の積層体を得た。得られたラミネートフィルム及び積層体について、ホットタック性、発泡層の厚み、（Ａ）層表面の平滑性を評価した。結果を表３に示す。（Ａ）層表面の平滑性、ホットタック性は良好であったものの、発泡後の発泡層の厚みに劣っていた。 Comparative Example 2
(C) A laminate film and a laminate before and after foaming were obtained in the same manner as in Example 7 except that the layer was not laminated. About the obtained laminate film and laminated body, hot tack property, the thickness of the foamed layer, and the smoothness of the (A) layer surface were evaluated. The results are shown in Table 3. (A) Although the smoothness and hot tackiness of the layer surface were good, the thickness of the foamed layer after foaming was inferior.

比較例３
（Ｂ）層の樹脂として、ＭＦＲが４ｇ／１０分、密度が９３３ｋｇ／ｍ^３である高密度ポリエチレン（Ｂ４、東ソー（株）製商品名ペトロセンＬＷ０１）を使用したこと以外は、実施例９と同様の手法によりラミネートフィルム及び発泡前後の積層体を得た。得られた積層体について、ホットタック性、発泡層の厚み、発泡表面の平滑性を評価した。結果を表３に示す。発泡表面の平滑性、ホットタック性は良好であったものの、発泡後の発泡層の厚みに劣っていた。 Comparative Example 3
(B) Example 9 except that high-density polyethylene (B4, trade name Petrocene LW01 manufactured by Tosoh Corporation) having an MFR of 4 g / 10 min and a density of 933 kg / m ³ was used as the resin of the layer (B). A laminate film and a laminate before and after foaming were obtained in the same manner. About the obtained laminated body, hot tack property, the thickness of the foam layer, and the smoothness of the foam surface were evaluated. The results are shown in Table 3. Although the smoothness and hot tackiness of the foamed surface were good, the thickness of the foamed layer after foaming was inferior.

比較例４
（Ｃ）層の樹脂として、ＭＦＲが８ｇ／１０分、密度が９０５ｋｇ／ｍ^３であるエチレン・１−ブテン共重合体（Ｃ６、東ソー（株）製商品名ルミタック４３−１）を使用したこと以外は、実施例１４と同様の手法によりラミネートフィルム及び発泡前後の積層体を得た。得られたラミネートフィルム及び積層体について、ホットタック性、発泡層の厚み、（Ａ）層表面の平滑性、（Ｃ）層表面の外観を評価した。結果を表３に示す。発泡後の発泡層の厚み、（Ａ）層表面の平滑性、ホットタック性は良好であったものの、（Ｃ）層表面の外観に劣っていた。 Comparative Example 4
(C) As a resin for the layer, an ethylene / 1-butene copolymer (C6, trade name Lumitac 43-1 manufactured by Tosoh Corporation) having an MFR of 8 g / 10 min and a density of 905 kg / m ³ was used. Except for the above, a laminate film and a laminate before and after foaming were obtained in the same manner as in Example 14. About the obtained laminate film and laminated body, hot tack property, the thickness of the foam layer, (A) layer surface smoothness, and (C) layer surface appearance were evaluated. The results are shown in Table 3. Although the thickness of the foamed layer after foaming, (A) smoothness of the surface of the layer, and hot tackiness were good, the appearance of the (C) layer surface was inferior.

比較例５
（Ｃ）層の樹脂として、ＭＦＲが２ｇ／１０分、密度が９３６ｋｇ／ｍ^３であるエチレン・１−ヘキセン共重合体（Ｃ７、東ソー（株）製商品名ニポロン−ＺＺＦ２６０）を使用したこと以外は、実施例１４と同様の手法によりラミネートフィルム及び発泡前後の積層体を得た。得られたラミネートフィルム及び積層体について、ホットタック性、発泡層の厚み、（Ａ）層表面の平滑性、（Ｃ）層表面の外観を評価した。結果を表３に示す。発泡後の発泡層の厚み、（Ａ）層表面の平滑性、（Ｃ）層表面の外観は良好であったものの、ホットタック性に劣っていた。 Comparative Example 5
(C) As the resin of the layer, an ethylene / 1-hexene copolymer (C7, trade name Nipolon-Z ZF260 manufactured by Tosoh Corporation) having an MFR of 2 g / 10 min and a density of 936 kg / m ³ was used. Except for the above, a laminate film and a laminate before and after foaming were obtained in the same manner as in Example 14. About the obtained laminate film and laminated body, hot tack property, the thickness of the foam layer, (A) layer surface smoothness, and (C) layer surface appearance were evaluated. The results are shown in Table 3. Although the thickness of the foamed layer after foaming, the smoothness of the (A) layer surface, and the appearance of the (C) layer surface were good, the hot tackiness was poor.

比較例６
（Ｃ）層の樹脂として、ＭＦＲが８ｇ／１０分、密度が９０５ｋｇ／ｍ^３であるエチレン・１−ブテン共重合体（東ソー（株）製商品名ルミタック４３−１）を６０重量％、ＭＦＲが２４ｇ／１０分、密度が９１９ｋｇ／ｍ^３である高圧法低密度ポリエチレン（東ソー（株）製商品名ペトロセン２０２Ｋ）を４０重量％になるよう配合し、単軸押出機（プラコー（株）製口径５０ｍｍ）にて溶融混練したエチレン系樹脂組成物（Ｃ８、ＭＦＲ１２ｇ／１０分、密度９１１ｋｇ／ｍ^３）を使用した以外は、実施例１４と同様の手法によりラミネートフィルム及び発泡前後の積層体を得た。得られたラミネートフィルム及び積層体について、ホットタック性、発泡層の厚み、（Ａ）層表面の平滑性、（Ｃ）層表面の外観を評価した。結果を表３に示す。発泡後の発泡層の厚み、（Ａ）層表面の平滑性、ホットタック性は良好であったものの、（Ｃ）層表面の外観に劣っていた。 Comparative Example 6
(C) 60% by weight, MFR of ethylene / 1-butene copolymer (trade name Lumitac 43-1 manufactured by Tosoh Corporation) having an MFR of 8 g / 10 min and a density of 905 kg / m ³ is used as the resin of the layer (C). Is 24 g / 10 min, and the density is 919 kg / m ³ , high pressure method low density polyethylene (trade name Petrocene 202K manufactured by Tosoh Corporation) is blended to 40% by weight, and single screw extruder (Placo Corporation) Laminate film and laminate before and after foaming by the same method as in Example 14 except that an ethylene-based resin composition (C8, MFR 12 g / 10 min, density 911 kg / m ³ ) melt-kneaded at a diameter of 50 mm) was used. Got. About the obtained laminate film and laminated body, hot tack property, the thickness of the foam layer, (A) layer surface smoothness, and (C) layer surface appearance were evaluated. The results are shown in Table 3. Although the thickness of the foamed layer after foaming, (A) smoothness of the surface of the layer, and hot tackiness were good, the appearance of the (C) layer surface was inferior.

比較例7
（Ｃ）層の樹脂として、ＭＦＲが２ｇ／１０分、密度が９３６ｋｇ／ｍ^３であるエチレン・１−ヘキセン共重合体（東ソー（株）製商品名ニポロン−ＺＺＦ２６０）６０重量％、ＭＦＲが２４ｇ／１０分、密度が９１９ｋｇ／ｍ^３である高圧法低密度ポリエチレン（東ソー（株）製商品名ペトロセン２０２Ｋ）を４０重量％になるよう配合し、単軸押出機（プラコー（株）製口径５０ｍｍ）にて溶融混練したエチレン系樹脂組成物（Ｃ９、ＭＦＲ５ｇ／１０分、密度９２９ｋｇ／ｍ^３）を使用したこと以外は、実施例１４と同様の手法によりラミネートフィルム及び発泡前後の積層体を得た。得られたラミネートフィルム及び積層体について、ホットタック性、発泡層の厚み、（Ａ）層表面の平滑性、（Ｃ）層表面の外観を評価した。結果を表３に示す。発泡後の発泡層の厚み、（Ａ）層表面の平滑性、（Ｃ）層表面の外観は良好であったものの、ホットタック性に劣っていた。 Comparative Example 7
(C) As a resin for the layer, an ethylene / 1-hexene copolymer having a MFR of 2 g / 10 min and a density of 936 kg / m ³ (trade name Nipolon-Z ZF260 manufactured by Tosoh Corporation) is 60% by weight, and the MFR is A high-pressure low-density polyethylene (trade name: Petrocene 202K, manufactured by Tosoh Corporation) having a density of 919 kg / m ³ at 24 g / 10 minutes is blended to a weight of 40%, and a single screw extruder (Placo Corporation, caliber) 50 mm), a laminate film and a laminate before and after foaming by the same method as in Example 14, except that an ethylene resin composition (C9, MFR 5 g / 10 min, density 929 kg / m ³ ) was used. Got. About the obtained laminate film and laminated body, hot tack property, the thickness of the foam layer, (A) layer surface smoothness, and (C) layer surface appearance were evaluated. The results are shown in Table 3. Although the thickness of the foamed layer after foaming, the smoothness of the (A) layer surface, and the appearance of the (C) layer surface were good, the hot tackiness was poor.

本発明の発泡積層体は、コーヒー、スープなどの高温飲料用の紙容器、インスタントラーメンなどの即席食品用の容器等、断熱性を求められる容器に好適に使用される。 The foamed laminate of the present invention is suitably used for containers that require heat insulation, such as paper containers for high-temperature beverages such as coffee and soup, and containers for instant foods such as instant noodles.

Claims

少なくとも紙基材層に隣接して発泡層である（Ａ）層が配置され、もう一方の紙基材の面に、紙基材と隣接する（Ｂ）層と再表面の層に（Ｃ）層が配置された発泡積層体であって、（Ａ）層が、ＪＩＳＫ６９２２−１（１９９７年）により測定された密度が９１０ｋｇ／ｍ^３以上９３０ｋｇ／ｍ^３以下である高圧法低密度ポリエチレン（ａ）、（Ｂ）層がＪＩＳＫ６９２２−１（１９９７年）により測定された密度が９３５ｋｇ／ｍ^３以上９７０ｋｇ／ｍ^３以下であるポリエチレン系樹脂（ｂ）、（Ｃ）層がＪＩＳＫ６９２２−１（１９９７年）により測定された密度が９１０ｋｇ／ｍ^３以上９３０ｋｇ／ｍ^３以下であるエチレン・α−オレフィン共重合体（ｃ）を少なくとも５０重量％以上含み、ＪＩＳＫ６９２２−１（１９９７年）で測定された密度が９１０ｋｇ／ｍ^３以上９３０ｋｇ／ｍ^３以下であるポリエチレン系樹脂（ｄ）から構成されることを特徴とする発泡積層体。 At least the foam base layer (A) is disposed adjacent to the paper base layer, and the other paper base surface is adjacent to the paper base (B) and the resurface layer (C). a foam laminate layer is placed, (a) layer, JIS K6922-1 density measured by (1997) is 910 kg / ^{m 3} or more 930 kg / ^{m 3} or less is high-pressure low-density polyethylene ( a) The polyethylene resin (b) whose (B) layer has a density measured by JIS K6922-1 (1997) of 935 kg / m ³ or more and 970 kg / m ³ or less, and the (C) layer is JIS K6922-1. wherein the ethylene · alpha-olefin copolymer was measured density of 910 kg / ^{m 3} or more 930 kg / ^{m 3} or less by (1997) and (c) at least 50% by weight or more, JIS K6922-1 (1997 Foamed laminate in the measured density is characterized in that it is composed of 910 kg / ^{m 3} or more 930 kg / ^{m 3} or less is polyethylene resin (d).

（Ｂ）層の厚みが２０μｍ以上５０μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の発泡積層体。 The thickness of (B) layer is 20 micrometers or more and 50 micrometers or less, The foaming laminated body of Claim 1 characterized by the above-mentioned.

（Ｃ）層の厚みが５μｍ以上３０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載の発泡積層体。 The thickness of (C) layer is 5 micrometers or more and 30 micrometers or less, The foaming laminated body in any one of Claims 1-2 characterized by the above-mentioned.

ポリエチレン系樹脂（ｂ）が、ＪＩＳＫ６９２２−１（１９９７年）により測定された密度が９４５ｋｇ／ｍ^３以上９７０ｋｇ／ｍ^３以下であることを特徴とする請求項１〜３に記載の発泡積層体。 Polyethylene resin (b) The foam laminate according to claims 1 to 3 density measured by JIS K 6922-1 (1997 years) is equal to or less than 945 kg / ^{m 3} or more 970 kg / ^{m 3} body.

ポリエチレン系樹脂（ｂ）が、ＪＩＳＫ６９２２−１（１９９７年）により測定された密度が９５０ｋｇ／ｍ^３以上９６５ｋｇ／ｍ^３以下であることを特徴とする請求項４に記載の発泡積層体。 Polyethylene resin (b) The foam laminate according to claim 4 in which the density measured by JIS K 6922-1 (1997 years) is equal to or less than 950 kg / ^{m 3} or more 965 kg / ^{m 3.}

ポリエチレン系樹脂（ｂ）が、高密度ポリエチレン（ｅ）１０〜９０重量％、及び高圧法低密度ポリエチレン（ｆ）１０〜９０重量％（（ｅ）と（ｆ）の合計は１００重量％）を含むエチレン系樹脂組成物（ｇ）であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の発泡積層体。 Polyethylene resin (b) is high-density polyethylene (e) 10 to 90% by weight, and high-pressure low-density polyethylene (f) 10 to 90% by weight (the total of (e) and (f) is 100% by weight). The foamed laminate according to any one of claims 1 to 5, wherein the foamed laminate is an ethylene-based resin composition (g).

ポリエチレン系樹脂（ｄ）に含まれるエチレン・α−オレフィン共重合体（ｃ）に用いるα−オレフィンが炭素数６以上１２以下の高級α−オレフィンであることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の発泡積層体。 The α-olefin used in the ethylene / α-olefin copolymer (c) contained in the polyethylene resin (d) is a higher α-olefin having 6 to 12 carbon atoms. The foamed laminate according to any one of the above.

ポリエチレン系樹脂（ｄ）が、エチレン・α−オレフィン共重合体（ｃ）６０〜９０重量％及び高圧法低密度ポリエチレン（ｈ）１０〜４０重量％（（ｃ）と（ｈ）の合計は１００重量％）を含むエチレン系樹脂組成物（ｉ）であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の発泡積層体。 The polyethylene-based resin (d) is an ethylene / α-olefin copolymer (c) of 60 to 90% by weight and a high-pressure method low density polyethylene (h) of 10 to 40% by weight (the total of (c) and (h) is 100). The foamed laminate according to any one of claims 1 to 7, wherein the foamed laminate is an ethylene-based resin composition (i) containing 1 wt%).

紙基材の坪量が１５０ｇ／ｍ^２以上４００ｇ／ｍ^２以下であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の発泡積層体。 9. The foamed laminate according to claim 1, wherein the paper substrate has a basis weight of 150 g / m ² or more and 400 g / m ² or less.

発泡前の（Ａ）層の厚みが６０μｍ以上１５０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の発泡積層体。 The foamed laminate according to any one of claims 1 to 9, wherein the thickness of the (A) layer before foaming is 60 µm or more and 150 µm or less.

請求項１〜１０に記載の発泡積層体からなる容器。 The container which consists of a foaming laminated body of Claims 1-10.