JP5912869B2 - 静電荷像現像用トナーの製造方法 - Google Patents
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Description
工程1:結着樹脂と荷電制御剤を含む成分を溶融混練して混練物を得る工程、
工程2:工程1で得られた混練物を粉砕し、分級して、トナー母粒子を得る工程、及び
工程3:トナー母粒子と外添剤を混合して、トナーを得る工程
を含む静電荷像現像用トナーの製造方法であって、
前記工程1において、荷電制御剤の含有量が結着樹脂100質量部に対して0.2〜2.5質量部であり、
前記工程3において、外添剤が個数平均粒径37〜150nmの外添剤Aを含有し、トナー母粒子100質量部に対して外添剤Aを0.4〜3.2質量部混合してなり、外添剤Aの個数平均粒径に対する荷電制御剤の体積中位粒径の比(荷電制御剤の体積中位粒径/外添剤Aの個数平均粒径)が0.7〜2.8である、
静電荷像現像用トナーの製造方法
に関する。
で表される化合物が好ましい。
で表される化合物が好ましい。
で表されるビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。炭素数2〜20の2価のアルコールとしては、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ビスフェノールA、水素添加ビスフェノールA等が挙げられる。
工程1:結着樹脂と荷電制御剤を含む成分を溶融混練して混練物を得る工程、
工程2:工程1で得られた混練物を粉砕し、分級して、トナー母粒子を得る工程、及び
工程3:トナー母粒子と外添剤を混合して、トナーを得る工程
を含む。
フローテスター(島津製作所社製、CFT-500D)を用い、1gの試料を昇温速度6℃/分で加熱しながら、プランジャーにより1.96MPaの荷重を与え、直径1mm、長さ1mmのノズルから押し出す。温度に対し、フローテスターのプランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度を軟化点とする。
示差走査熱量計(ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製、Q-100)を用いて、試料0.01〜0.02gをアルミパンに計量し、200℃まで昇温し、その温度から降温速度10℃/分で0℃まで冷却する。次に試料を昇温速度10℃/分で昇温し測定する。吸熱の最高ピーク温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの最大傾斜を示す接線との交点の温度をガラス転移温度とする。
JIS K0070の方法により測定する。但し、測定溶媒のみJIS K0070の規定のエタノールとエーテルの混合溶媒から、アセトンとトルエンの混合溶媒(アセトン:トルエン=1:1(容量比))に変更する。
示差走査熱量計(ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製、DSC Q20)を用いて昇温速度10℃/分で200℃まで昇温し、その温度から降温速度5℃/分で-10℃まで冷却したサンプルを昇温速度10℃/分で180℃まで昇温し、そこで得られる融解吸熱カーブから観察される吸熱の最高ピーク温度を離型剤の融点とする。
走査型電子顕微鏡(SEM)写真から500個の粒子の粒径(長径と短径の平均値)を測定し、それらの平均値を個数平均粒径とする。
荷電制御剤の体積中位粒径とは、体積分率で計算した累積体積頻度が粒径の小さい方から計算して50%になる荷電制御剤の粒径を意味する。
測定機:レーザー回折型粒径測定機「LA-920」(HORIBA社製)
分散液:エマルゲン109P(花王社製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、HLB:13.6)を5質量%の濃度となるようイオン交換水に溶解させて分散液を得る。
分散条件:前記分散液5mLに測定試料10mgを添加し、超音波分散機にて1分間分散させ、試料分散液を調製する。
測定条件:測定用セルにイオン交換水を加えたのち前記試料分散液を添加し、吸光度が70%から95%の範囲になる濃度で粒子を測定し、その粒度分布から体積中位粒径を求める。
測定機:コールターマルチサイザーII(ベックマンコールター社製)
アパチャー径:100μm
解析ソフト:コールターマルチサイザーアキュコンプ バージョン 1.19(ベックマンコールター社製)
電解液:アイソトンII(ベックマンコールター社製)
分散液:エマルゲン109P(花王社製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、HLB:13.6)を5質量%の濃度となるよう前記電解液に溶解させる。
分散条件:前記分散液5mlに測定試料10mgを添加し、超音波分散機にて1分間分散させ、その後、前記電解液25mlを添加し、さらに、超音波分散機にて1分間分散させて、試料分散液を調製する。
測定条件:前記電解液100mlに、3万個の粒子の粒径を20秒間で測定できる濃度となるように、前記試料分散液を加え、3万個の粒子を測定し、その粒度分布から体積中位粒径(D50)を求める。
ポリオキシプロピレン(2.2)-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン1286g、ポリオキシエチレン(2.2)-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン2218g、テレフタル酸1603g、及び2-エチルヘキサン酸錫(II)25gを、窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した5リットル容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、230℃で反応率が90%に達するまで反応させた後、8.3kPaにて軟化点が112℃に達するまで反応を行って、樹脂Aを得た。樹脂Aの軟化点は112℃、ガラス転移温度は69℃、酸価は3.1mgKOH/gであった。なお、反応率とは、生成反応水量/理論生成水量×100の値をいう。
ポリオキシプロピレン(2.2)-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン1750g、ポリオキシエチレン(2.2)-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン1625g、テレフタル酸1145g、ドデセニルコハク酸172g、及び2-エチルヘキサン酸錫(II)25gを、窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した5リットル容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、230℃で反応率が90%に達するまで反応させた後、8kPaにて1時間反応を行った。その後、210℃に冷却し、無水トリメリット酸480gを投入し、1時間常圧で反応させた後、40kPaにて軟化点が122℃に達するまで反応を行って、樹脂Bを得た。樹脂Bの軟化点は122℃、ガラス転移温度は64℃、酸価は21.5mgKOH/gであった。
湿式粉砕機「ボールミルSC100/32-ZZ」(三井鉱山社製)を使用した。サリチル酸化合物の亜鉛錯体(オリエント化学社製「ボントロンE-304」:体積中位粒径4μm)500gをエタノール2833g中に分散(15質量%)させ、ボールとしてジルコニア(φ0.2μm)760gを用い、循環流量3L/分で、25℃環境下で体積中位粒径が100nmになるまで粉砕した。得られた粉砕物はバケット中で乾燥し、さらに10L容のヘンシェルミキサーで乾燥に伴う再凝集を解砕(ST/A0羽根、300回転/分、1分間)し、荷電制御剤C1を得た。
サリチル酸化合物の亜鉛錯体(オリエント化学社製「ボントロンE-304」:体積中位粒径4μm)をベンジル酸のホウ素錯体(日本カーリット社製「LR-147」:体積中位粒径4μm)に代え、体積中位粒径が150nmになるまで粉砕した以外は、荷電制御剤製造例1と同様に行い、荷電制御剤C2を得た。
サリチル酸化合物の亜鉛錯体(オリエント化学社製「ボントロンE-304」:体積中位粒径4μm)をサリチル酸化合物のクロム錯体(オリエント化学社製「ボントロンE-81」:体積中位粒径5μm)に代え、体積中位粒径が200nmになるまで粉砕した以外は、荷電制御剤製造例1と同様に行い、荷電制御剤C3を得た。
個数平均粒径80nmのフュームドシリカ原体100質量部を混合槽内で20℃にて撹拌し、窒素雰囲気下、シリコーンオイル(信越化学工業社製 KF-96-100cs)10質量部を20質量部のn-ヘキサン溶媒に希釈した溶液を噴霧した。撹拌を続けながら槽内を105℃まで昇温し2時間維持し、その後、20℃まで冷却して、外添剤A1を得た。
個数平均粒径80nmのフュームドシリカ粒子100質量部を撹拌しながら250℃に加熱した。シリカ原体100質量部に対し、10質量部のヘキサメチルジシラザンを、撹拌しながら水蒸気とともに60分間かけて噴霧し、反応を行った。反応終了後、窒素ガス気流による洗浄を行い、シリカから過剰のヘキサメチルジシラザン及び副生物を除去し、外添剤A2を得た。
個数平均粒径80nmのフュームドシリカ原体を個数平均粒径40nmのフュームドシリカ原体に、シリコーンオイル10質量部を15質量部に、n−ヘキサン20質量部を40質量部に代えた以外は外添剤製造例1同様にして外添剤A3を得た。
個数平均粒径80nmのフュームドシリカ原体を個数平均粒径35nmのフュームドシリカ原体に、シリコーンオイル10質量部を20質量部に、n−ヘキサン20質量部を40質量部に代えた以外は外添剤製造例1同様にして外添剤a4を得た。
個数平均粒径80nmのフュームドシリカ原体を個数平均粒径22nmのフュームドシリカ原体に、シリコーンオイル10質量部を20質量部に、n−ヘキサン20質量部を40質量部に代えた以外は外添剤製造例1同様にして外添剤a5を得た。
個数平均粒径80nmのフュームドシリカ原体を個数平均粒径100nmのゾルゲル法で製造したシリカ原体に代えた以外は外添剤製造例1同様にして外添剤A6を得た。
個数平均粒径80nmのフュームドシリカ原体を個数平均粒径200nmのゾルゲル法で製造したシリカ原体に代えた以外は外添剤製造例1同様にして外添剤a7を得た。
実施例1〜12及び比較例1〜11(実施例11、12は参考例である)
樹脂A 50質量部、樹脂B 50質量部、及び表4に示す所定量の荷電制御剤、離型剤として「カルナウバワックスC1」(加藤洋行社製、融点:88℃)3質量部、パラフィンワックス「HNP-9」(日本精鑞社製、融点:75℃)3質量部、及び着色剤「ECB-301」(大日精化社製、フタロシアニンブルー(P.B.15:3))5質量部を、ヘンシェルミキサーを用いて1分間混合後、以下に示す条件で溶融混練した。
外添剤B11.0質量部を外添剤B2 0.2質量部に代えた以外は実施例3と同様に行い、トナーを得た。
外添剤B1を用いなかった以外は実施例3と同様に行い、トナーを得た。
線速240mm/sec(A4縦40枚/分相当)に改造した非磁性一成分現像装置「OKI MICROLINE 710」(沖データ社製)に、トナーを実装し全面黒ベタ画像を1枚印字した。さらに印字率5%になるパターンで2000枚、4000枚、6000枚印字した後、それぞれ全面黒ベタ画像を1枚印字した。1枚目の全面黒ベタ画像の画像濃度と2000枚印字後(2K)、4000枚印字後(4K)、6000枚印字後(6K)の全面黒ベタ画像の画像濃度を反射濃度計「RD-915」(マクベス社製)を用いて測定し、両者の画像濃度の差により、耐久性を評価した。値が小さいほど耐久性が優れる。結果を表4に示す。
線速240mm/sec(A4縦40枚/分相当)に改造した非磁性一成分現像装置「OKI MICROLINE 710」(沖データ社製)に、トナーを実装し、25℃/50%RH環境下にて5%の印字率で耐久試験を行った。500枚印字毎に全面ベタ画像を印字し、トナーの感光体へのフィルミングに起因する白点を目視で観察し、白点が観察された枚数を測定した。6000枚まで印字し、6000枚にて白点が観察されなかった場合、6000<とした。値が大きいほど、感光体フィルミングの抑制に優れる。結果を表4に示す。
Claims (3)
- 工程1:結着樹脂と荷電制御剤を含む成分を溶融混練して混練物を得る工程、
工程2:工程1で得られた混練物を粉砕し、分級して、トナー母粒子を得る工程、及び
工程3:トナー母粒子と外添剤を混合して、トナーを得る工程
を含む静電荷像現像用トナーの製造方法であって、
前記工程1において、荷電制御剤の含有量が結着樹脂100質量部に対して0.2〜2.5質量部であり、
前記工程3において、外添剤が、個数平均粒径37〜150nmのフュームドシリカであり、シリコーンオイルで疎水化処理された疎水性シリカである外添剤A及び個数平均粒径5〜30nmの疎水性シリカである外添剤Bを含有し、トナー母粒子100質量部に対して外添剤Aを0.4〜3.2質量部混合してなり、外添剤Aの個数平均粒径に対する荷電制御剤の体積中位粒径の比(荷電制御剤の体積中位粒径/外添剤Aの個数平均粒径)が0.7〜2.8である、
静電荷像現像用トナーの製造方法。 - 荷電制御剤の体積中位粒径が50〜300nmである、請求項1記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
- 荷電制御剤が、サリチル酸化合物の金属化合物及びベンジル酸化合物の金属化合物からなる群から選ばれた1種以上である、請求項1又は2記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
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