JP5900326B2 - 毛髪化粧料 - Google Patents
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Description
[1]. 下記(A)〜(D)成分
(A)アクリル酸・シリコーン共重合体、(アクリレーツ/メタクリル酸アリル)コポリマーと2−アミノ−2−メチルプロパノールとの塩、(ビニルピロリドン/アクリレーツ/メタクリル酸ラウリル)コポリマー、及びアクリル酸・アクリルアミド共重合体から選ばれるアクリル酸系ポリマー:0.05〜10質量%
(B)直鎖アミノポリエーテル変性シリコーン及びアミノ両末端ポリエーテル変性シリコーンから選ばれる少なくとも1種のアミノグリコール変性シリコーン:0.1〜10質量%
(C)エタノール
(D)(C)成分以外の水酸基含有化合物からなる溶剤
を含有し、(A)/(B)で表される含有質量比が0.02〜11である毛髪化粧料。
[2].(B)成分の直鎖アミノポリエーテル変性シリコーンが、側鎖にアミノ基を有するアミノ変性ポリシロキサンブロックとポリオキシアルキレンブロックとからなり、末端がメチル基のブロック共重合体であり、アミノ両末端ポリエーテル変性シリコーンが、両末端にアルキレングリコールが付加されたアミノ基を有するシリコーンである[1]記載の毛髪化粧料。
[3].(B)成分が直鎖アミノポリエーテル変性シリコーンである[1]又は[2]記載の毛髪化粧料。
[4].(C)成分の含有量が、0.3〜50質量%である[1]〜[3]のいずれかに記載の毛髪化粧料。
[5].(D)成分が、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、ベンジルアルコール及びベンジルオキシエタノールから選ばれる[1]〜[4]のいずれかに記載の毛髪化粧料。
[6].(D)成分が、プロピレングリコール、ブチレングリコール又はグリセリンである[1]〜[5]のいずれかに記載の毛髪化粧料。
[7].(A)成分が、下記一般式(1)で表される単量体単位70〜95モル%と、下記一般式(2)で表される単量体単位5〜30モル%とを構成単位として含む共重合体である[1]〜[6]のいずれかに記載の毛髪化粧料。
(式中、R1は水素原子又はメチル基を示し、R2は水素原子又は−CH2OH基を示し、Aは−NH−を示す。)
(式中、R3は水素原子又はメチル基を示し、Mは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム又はアミンを示す。)
[8].洗い流さないタイプのトリートメントである[1]〜[7]のいずれかに記載の毛髪化粧料。
[9].さらに、(E)カチオン界面活性剤を含有する[1]〜[8]のいずれかに記載の毛髪化粧料。
[10].さらに、(F)ポリオキシアルキレン化合物を含有する[1]〜[9]のいずれかに記載の毛髪化粧料。
[11].加齢による細い髪用である[1]〜[10]のいずれかに記載の毛髪化粧料。
本発明の毛髪化粧料は、下記(A)〜(D)成分を含有する毛髪化粧料である。
(A)アクリル酸・シリコーン共重合体、アクリル酸・メタクリル酸共重合体及びアクリル酸・アクリルアミド共重合体から選ばれるアクリル酸系ポリマー
(B)アミノグリコール変性シリコーン
(C)エタノール
(D)(C)成分以外の水酸基含有化合物からなる溶剤
このような、アクリル酸を構成単位とする特定のアクリル酸系ポリマーを用いることで、加齢等により細った髪に、トップの立ち上がり及びその持続性を付与することができる。(A)成分は1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
アクリル酸・シリコーン共重合体とは、アクリル酸とシロキサンとを構成単位として含む共重合体である。例えば、(アクリレーツ/アクリル酸エチルヘキシル/メタクリル酸ジメチコン)コポリマー、(アクリレーツ/アクリル酸ステアリル/メタクリル酸ジメチコン)コポリマー、(アクリレーツ/アクリル酸トリデシル/メタクリル酸トリエトキシシリルプロピル/メタクリル酸ジメチコン)コポリマー、(アクリレーツ/アクリル酸ベヘニル/メタクリル酸ジメチコン)コポリマー、(アクリレーツ/メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ)コポリマー等が挙げられる。これらは、化粧品業界で取り決めている「表示名称」で表現したものである。
アクリル酸・メタクリル酸共重合体とは、アクリル酸とメタクリル酸とを構成単位とする共重合体である。例えば、(アクリレーツ/メタクリル酸アリル)コポリマーAMP、(ビニルピロリドン/アクリレーツ/メタクリル酸ラウリル)コポリマー等が挙げられる。
アクリル酸・アクリルアミド共重合体としては、下記一般式(1)で表される単量体単位70〜95モル%と、下記一般式(2)で表される単量体単位5〜30モル%とを、構成単位として含む共重合体からなるアクリル酸・アクリルアミド共重合体が挙げられ、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
このような、構成単位中にアルコキシ基を有するシリコーンを用いることで、(A)、(C)及び(D)成分を含有する毛髪化粧料において、(A)成分との相溶性が良くなり、保存安定性が向上する。これらは1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
直鎖アミノポリエーテル変性シリコーンとは、アミノ官能基を有するシロキサン構造と、ポリオキシエチレン基とを主鎖に有するシリコーンをいう。直鎖アミノポリエーテル変性シリコーンとしては、アミノ官能基を有するアミノ変性ポリシロキサンブロックとポリオキシアルキレンブロックとからなるシリコーンが好ましく、特に、下記一般式(3)で表される、側鎖にアミノ官能基を有するアミノ変性ポリシロキサンブロックとポリオキシアルキレンブロックとからなる、末端がメチル基のブロック共重合体が好ましい。
(R4は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数1〜6の1価の炭化水素基を示し、R5はR4又はEを示し、Eは−R6−Z(R6は直接結合手又は炭素数1〜20の2価の炭化水素基)を示し、Zは1〜3級アミノ基含有基又はアンモニウム基含有基を示す。Xは2価の基を示し、aは2以上の数、bは1以上の数、nは2〜10の数、cは4以上の数、dは2以上の数を示す。)
R6の炭素数1〜20の2価の炭化水素基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、デシレン基、オクタデシレン基等が挙げられ、メチレン基、エチレン基、プロピレン基が好ましい。
Zとしては、下記一般式(4)又は(5)で表されるアミノ基含有基又はアンモニウム基含有基が好ましい。
アミノ両末端ポリエーテル変性シリコーンとは、ポリマーの両末端にアルキレングリコールが付加されたアミノ基を有するシリコーンである。このアミノ基は直接Siに結合してもよいし、連結する基を有していてもよい。アミノ両末端ポリエーテル変性シリコーンとしては、例えば、ビス(C13−15アルコキシ)PGアモジメチコン(表示名称)が挙げられ、これはポリマー主鎖の両末端が長鎖アルコキシ基で封鎖されており、アミノ基にプロピレングリコールを付加したものである。アミノ両末端ポリエーテル変性シリコーンとしては、市販品を用いることもでき、例えば、東レ・ダウコーニングのJP8500等が挙げられる。
エタノールを配合することで、特に洗い流さない化粧料としたときに、塗布後すぐに効果を得ることができる。このメカニズムは不明であるが、エタノールを配合することによる速乾性により発現されるものと予想される。
エタノール以外の水酸基含有化合物からなる溶剤を配合することで、ごわつきのなさを改善することができる。このような溶剤としては、プロピレングリコール(PG)、ジプロピレングリコール(DPG)、ブチレングリコール(BG)、グリセリン、イソプレングリコール(IG)、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール等が挙げられ、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。中でも、ごわつきのなさの点から、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリンが好ましく、保存安定性の点からはプロピレングリコールが好ましい。
本発明の毛髪化粧料には、カチオン界面活性剤をさらに配合するとよい。カチオン界面活性剤を配合することにより、毛先のやわらかさを付与することができる。トップの立ち上がりを向上させると、毛先のやわらかさが失われ、まとまりが悪くなりがちであるが、カチオン界面活性剤を配合することで、この問題を解決することができる。カチオン界面活性剤としては、特に限定されないが、アミン塩、アンモニウム塩、グアニジン塩、ベンゼトニウム塩、ピリジニウム塩、ピロリドンカルボン酸塩、モノ−N−長鎖アシル塩基性アミノ酸低級アルキルエステル塩等が挙げられる。これらは1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
本発明の毛髪化粧料には、ポリオキシアルキレン化合物をさらに配合するとよい。ポリオキシアルキレン化合物を配合することにより、髪の広がりを抑えることができる。カラーやパーマで傷んだ毛髪は、毛髪内部摩擦が生じ、髪が広がってしまうが、ポリオキシアルキレン化合物を配合することで、この問題を解決することができる。ポリオキシアルキレン化合物としては、特に限定されないが、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレン(POE)ポリオキシプロピレン(POP)グリコール、ポリオキシエチレン(POE)ポリオキシプロピレン(POP)セチルエーテル、ポリオキシエチレン(POE)ポリオキシプロピレン(POP)デシルテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレン(POE)ポリオキシプロピレン(POP)トリメチロールプロパン、ポリオキシエチレン(POE)ポリオキシプロピレン(POP)ブチルエーテル、ポリオキシエチレン(POE)ポリオキシプロピレン(POP)グリセリルエーテル、ポリオキシエチレン(POE)ポリオキシプロピレン(POP)ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン(POE)ポリオキシプロピレン(POP)へキシレングリコールエーテル、ポリオキシエチレン(POE)ポリオキシプロピレン(POP)ラウリルエーテル等が挙げられる。
これらのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド基の付加モル数は、特に限定されるものではないが、具体的には1〜300モルが挙げられる。
好ましくは、髪の広がりのなさの点から、POE(36)POP(36)ブチルエーテル、POE(24)POP(24)グリセリルエーテルが挙げられる。この配合量は、0.1〜10質量%が好ましく、より好ましくは0.5〜10質量%、更に好ましくは、髪の広がりのなさの点から、1〜7質量%である。0.1質量%未満では、髪の広がりの抑制効果が低くなる場合があり、10質量%を超えると、トップの立ち上がりを低下させる場合がある。
[調製方法]
表1〜9に示す組成に従い、洗い流さないタイプのトリートメントを常法により調製した。得られたトリートメントについて、下記評価を行った。結果を表中に併記する。
5g,10cmの人毛の毛束に、毛髪化粧料0.5gを均一塗布し、25℃,50%R.H.で1時間乾燥後、毛束を実験台に対して垂直方向にクリップで固定した。5分後の毛束の角度を測定した。結果を角度から下記評価基準で示す。
〈評価基準〉
◎:毛束の傾きが0〜10度
○:毛束の傾きが11〜30度
△:毛束の傾きが31〜45度
×:毛束の傾きが46〜90度
トップの立ち上がりを評価した毛束を、25℃,50%R.H.下で6時間経過した後、同様に毛束の角度を測定した。結果を角度から下記評価基準で示す。
〈評価基準〉
◎:毛束の傾きが0〜30度
○:毛束の傾きが31〜45度
△:毛束の傾きが46〜70度
×:毛束の傾きが71〜90度
上記「トップの立ち上がり」及び「トップの立ち上がりの持続性」を評価した毛束の根元を固定し、パネラーが触感を下記評価基準に基づき評価した。
〈評価基準〉
◎:ごわつきが極めて小さい
○:ごわつきが小さい
△:ごわつきある
×:ごわつきが大きい
上記「トップの立ち上がり」及び「トップの立ち上がりの持続性」を評価した毛束の反射率を、マイクログロス(ガードナー社製)を用いて反射角度60°における光沢度(グロスユニット)で測定した。結果を光沢度から下記評価基準で示す。
〈評価基準〉
◎:1.2GU(グロスユニット)以上
○:1.0GU以上1.2GU未満
△:0.8GU以上1.0GU未満
×:0.8GU未満
上記「トップの立ち上がり」及び「トップの立ち上がりの持続性」を評価した毛束の根元を固定し、パネラーが触感を下記評価基準に基づき評価した。
〈評価基準〉
◎:毛先が非常にやわらかい
○:毛先がやわらかい
△:毛先がやややわらかい
×:毛先にやわらかさがない
30cm、10gの毛束を市販パーマ剤で1回、市販ブリーチ剤で2回処理し、ダメージ毛束を作製した。
このダメージ毛束を水で濡らし、タオルドライした状態で、サンプルを0.7g均一塗布し、風乾した。その後、90%R.H.の湿度下に、1時間放置したときに、未塗布の毛束と比較して毛束の広がりの無さを評価した。
〈評価基準〉
◎:未塗布と比較して、かなり広がりが抑えられた。
○:未塗布と比較して、やや広がりが抑えられた。
△:未塗布と同じ程度の広がり。
×:未塗布と比較して、広がっていた。
サンプルを50mLのガラス瓶に入れ、40℃で1ヶ月保存したときの外観(着色)の変化を目視にて観察した。
〈評価基準〉
◎:着色が無かった。
○:わずかに着色の変化があった。
△:着色の変化があったが、実使用上問題がなかった。
×:着色の変化があり、実使用上問題があった。
サンプルを50mLのガラス瓶に入れ、−5℃で1ヶ月保存したときの外観(沈殿・析出)の変化を目視にて観察した。
〈評価基準〉
◎:沈殿・析出が無かった。
○:わずかに沈殿・析出があった。
△:沈殿・析出があったが、室温で再溶解し、実使用上問題がなかった。
×:沈殿・析出があり、室温で再溶解せず、実使用上問題があった。
実施例1と比較例8の洗い流さないタイプのトリートメント50gを、50mLのガラス瓶に充填し、室温(15〜30℃)で1ヶ月後の外観を観察し、下記評価基準に基づき安定性評価を行った。実施例1は「◎」、比較例8は「×」であった。
<評価基準>
◎:基準品(配合直後品)と同等であり、分離や析出がない
○:着色、分離、析出の点で、わずかに基準品と差があるが、実用上問題ない
△:着色、分離、析出の点で、基準品と差があるが、実用上問題ない
×:着色、分離、析出の点で、明らかに基準品と差があり、実用上問題ある
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた反応器にエタノール100質量部を仕込み、滴下ロートに2−ヒドロキシエチルアクリルアミド88.6質量部、アクリル酸11.4質量部及びエタノール80質量部からなる単量体混合液を仕込み、反応器を窒素置換したのち80℃まで加熱した。反応器に、ジメチル2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネイト)(V−601;和光純薬工業(株)製)1質量部を投入後、単量体混合液を2時間かけて滴下した。滴下終了後から6時間反応させたのち冷却し、水酸化ナトリウムで中和してアクリル酸・ヒドロキシエチルアクリルアミド共重合体(1)を得た(2−ヒドロキシエチルアクリルアミド/アクリル酸ナトリウム=83モル%/17モル%)。
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた反応器にエタノール100質量部を仕込み、滴下ロートに2,3−ジヒドロキシプロピルアクリルアミド82.5質量部、アクリル酸17.5質量部及びエタノール80質量部からなる単量体混合液を仕込み、反応器を窒素置換したのち80℃まで加熱した。反応器に、ジメチル2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネイト)(V−601;和光純薬工業(株)製)1質量部を投入後、単量体混合液を2時間かけて滴下した。滴下終了後から6時間反応させたのち冷却し、アクリル酸のモル比の半量に相当する水酸化ナトリウムを加え中和してアクリル酸・ジヒドロキシプロピルアクリルアミド共重合体(2)を得た(2,3−ジヒドロキシプロピルアクリルアミド/アクリル酸(ナトリウム)=70モル%/30モル%)。
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた反応器にエタノール100質量部を仕込み、滴下ロートに2,3−ジヒドロキシプロピルアクリルアミド97.5質量部、アクリル酸2.5質量部及びエタノール80質量部からなる単量体混合液を仕込み、反応器を窒素置換したのち80℃まで加熱した。反応器に、ジメチル2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネイト)(V−601;和光純薬工業(株)製)1質量部を投入後、単量体混合液を2時間かけて滴下した。滴下終了後から6時間反応させたのち冷却し、アクリル酸のモル比の半量に相当する水酸化ナトリウムを加え中和してアクリル酸・ジヒドロキシプロピルアクリルアミド共重合体(3)を得た(2,3−ジヒドロキシプロピルアクリルアミド/アクリル酸(ナトリウム)=95モル%/5モル%)。
下記表10の構成単位となるように配合量を調整する以外は、上記調製例1と同様の方法で、アクリル酸・ヒドロキシエチルアクリルアミド共重合体(4)を得た。
下記表10の構成単位となるように配合量を調整する以外は、上記調製例1と同様の方法で、アクリル酸・ヒドロキシエチルアクリルアミド共重合体(5)を得た。
(ビニルピロリドン/アクリレーツ/メタクリル酸ラウリル)コポリマー:STYLEZE 2000 (スタビリーゼ 2000)(ISPジャパン)
(アクリレーツ/アクリル酸ステアリル/メタクリル酸ジメチコン)コポリマー:KP−561P(信越化学工業)
カルボマー:カルボポール Ultrez10
直鎖アミノポリエーテル変性シリコーン:SILSTYLE104(東レ・ダウコーニング)
アミノグリコール変性シリコーン:JP8500(東レ・ダウコーニングシリコーン)
アモジメチコン:SM8904(東レ・ダウコーニングシリコーン)
POE(24)POP(24)グリセリルエーテル:カーポールGH200(アデカ)
POE(36)POP(36)ブチルエーテル:ユニルーブ50MB−168L(日油)
[実施例54]
[洗い流さないタイプのトリートメント] (%)
アクリル酸・ヒドロキシエチルアクリルアミド共重合体(4)(A)
2
直鎖アミノポリエーテル変性シリコーン(B) 3
ジプロピレングリコール(D) 3
エタノール(C) 20
ヒドロキシエチルセルロース 0.7
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム(E) 0.5
グリコール酸 0.1
オレンジ精油 0.2
精製水 残部
合計 100.0
(A)/(B)質量比=0.67
トップの立ち上がり:◎
トップの立ち上がりの持続性:◎
ごわつきのなさ:◎
髪のツヤ:◎
毛先のやわらかさ:◎
保存安定性(40℃):◎
保存安定性(−5℃):◎
[洗い流さないタイプのトリートメント] (%)
アクリル酸・ジヒドロキプロピルアクリルアミド共重合体(3)(A)
2
直鎖アミノポリエーテル変性シリコーン(B) 2
アミノグリコール変性シリコーン(B) 1
ベンジルオキシエタノール(D) 3
エタノール(C) 20
ヒドロキシエチルセルロース 0.7
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム(E) 0.5
グリコール酸アンモニウム 0.1
ローズマリー精油 0.2
精製水 残部
合計 100.0
(A)/(B)質量比=0.67
トップの立ち上がり:◎
トップの立ち上がりの持続性:◎
ごわつきのなさ:○
髪のツヤ:◎
毛先のやわらかさ:◎
保存安定性(40℃):◎
保存安定性(−5℃):◎
[洗い流さないタイプのトリートメント] (%)
塩化アルキルトリメチルアンモニウム(E) 1
ステアリルアルコール 3
グリコール酸 0.3
ソルビトール 10
プロピレングリコール(D) 5
エタノール(C) 1
ベンジルアルコール(D) 2
アクリル酸・ヒドロキシエチルアクリルアミド共重合体(5)(A)
1
モノステアリン酸ポリエチレングリコール 0.3
ヒドロキシエチルセルロース 0.3
直鎖アミノポリエーテル変性シリコーン(B) 3
ジメチルシリコーン 1
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体 0.2
ベントナイト 0.2
ヒドロキシプロピルメチルセルロース 0.3
水酸化ナトリウム 適量
香料 0.5
精製水 残部
合計 100.0
(A)/(B)質量比=0.33
トップの立ち上がり:◎
トップの立ち上がりの持続性:◎
ごわつきのなさ:◎
髪のツヤ:◎
毛先のやわらかさ:◎
保存安定性(40℃):◎
保存安定性(−5℃):◎
[洗い流さないタイプのトリートメント] (%)
アクリル酸・ヒドロキシエチルアクリルアミド共重合体(4)(A)
2
直鎖アミノポリエーテル変性シリコーン(B) 3
イソプレングリコール(D)(商品名イソプレングリコール、(株)クラレ
製) 3
エタノール(C) 20
ヒドロキシエチルセルロース 0.7
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム(E) 0.5
グリコール酸 0.1
オレンジ精油 0.2
精製水 残部
合計 100.0
(A)/(B)質量比=0.67
トップの立ち上がり:◎
トップの立ち上がりの持続性:◎
ごわつきのなさ:○
髪のツヤ:◎
毛先のやわらかさ:◎
保存安定性(40℃):◎
保存安定性(−5℃):◎
Claims (11)
- 下記(A)〜(D)成分
(A)アクリル酸・シリコーン共重合体、(アクリレーツ/メタクリル酸アリル)コポリマーと2−アミノ−2−メチルプロパノールとの塩、(ビニルピロリドン/アクリレーツ/メタクリル酸ラウリル)コポリマー、及びアクリル酸・アクリルアミド共重合体から選ばれるアクリル酸系ポリマー:0.05〜10質量%
(B)直鎖アミノポリエーテル変性シリコーン及びアミノ両末端ポリエーテル変性シリコーンから選ばれる少なくとも1種のアミノグリコール変性シリコーン:0.1〜10質量%
(C)エタノール
(D)(C)成分以外の水酸基含有化合物からなる溶剤
を含有し、(A)/(B)で表される含有質量比が0.02〜11である毛髪化粧料。 - (B)成分の直鎖アミノポリエーテル変性シリコーンが、側鎖にアミノ基を有するアミノ変性ポリシロキサンブロックとポリオキシアルキレンブロックとからなり、末端がメチル基のブロック共重合体であり、アミノ両末端ポリエーテル変性シリコーンが、両末端にアルキレングリコールが付加されたアミノ基を有するシリコーンである請求項1記載の毛髪化粧料。
- (B)成分が直鎖アミノポリエーテル変性シリコーンである請求項1又は2記載の毛髪化粧料。
- (C)成分の含有量が、0.3〜50質量%である請求項1〜3のいずれか1項記載の毛髪化粧料。
- (D)成分が、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、ベンジルアルコール及びベンジルオキシエタノールから選ばれる請求項1〜4のいずれか1項記載の毛髪化粧料。
- (D)成分が、プロピレングリコール、ブチレングリコール又はグリセリンである請求項1〜5のいずれか1項記載の毛髪化粧料。
- 洗い流さないタイプのトリートメントである請求項1〜7のいずれか1項記載の毛髪化粧料。
- さらに、(E)カチオン界面活性剤を含有する請求項1〜8のいずれか1項記載の毛髪化粧料。
- さらに、(F)ポリオキシアルキレン化合物を含有する請求項1〜9のいずれか1項記載の毛髪化粧料。
- 加齢による細い髪用である請求項1〜10のいずれか1項記載の毛髪化粧料。
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