JP5881162B2 - Water-based multilayer cosmetic - Google Patents

Description

本発明は、水性多層型化粧料に関する。   The present invention relates to an aqueous multilayer cosmetic.

多層型化粧料、なかでも粉体を配合した粘度のない、又は粘度の低い多層型化粧料は、粉体の配合によりべたつき感がなく、清涼感等の利点があるため、需要が高い。これらの多くは、下層に粉末層を有する粉体沈降型の多層型組成物であり、含有させる粉体としては従来、酸化亜鉛、酸化チタン、無水ケイ酸、マイカ、タルク等の無機粉体、ポリエチレン、ポリメタクリルレート等の樹脂粉体、セルロース、デンプン等の有機粉体、粘土鉱物等が用いられてきた。   Multi-layer cosmetics, in particular, multi-layer cosmetics with low or low viscosity blended with powder, are highly demanded because there is no stickiness due to the blending of powder and there are advantages such as refreshing feeling. Many of these are powder sedimentation type multilayer compositions having a powder layer in the lower layer, and as the powder to be contained, conventionally, inorganic powders such as zinc oxide, titanium oxide, silicic anhydride, mica, talc, Resin powders such as polyethylene and polymethacrylate, organic powders such as cellulose and starch, clay minerals and the like have been used.

しかし、これらの粉体は、凝集が起こりやすく、たとえ何らかの方法によって多層型組成物中での再分散性を向上させた場合においても、静置状態では組成物中で沈降しているために、経時や振動により再分散性が低下するという問題があり、水性多層型化粧料としては好ましくなかった。   However, these powders are prone to agglomerate, and even if the redispersibility in the multilayer composition is improved by some method, they settle in the composition in a stationary state, There is a problem that the redispersibility decreases due to aging and vibration, which is not preferable as an aqueous multilayer cosmetic.

このため、２層以上からなる水性相を有し、その水性相の最上層がシリコーン架橋弾性体を含む粉末分散層とした多層型化粧料が提案されている（例えば、特許文献１）。   For this reason, a multilayer cosmetic has been proposed which has an aqueous phase composed of two or more layers, and the uppermost layer of the aqueous phase is a powder dispersion layer containing a silicone crosslinked elastic body (for example, Patent Document 1).

特開２００５−２８１１９３号公報JP 2005-281193 A

従来技術として、粉体が油相とともに乳化された水中油型乳化化粧料が知られているが、このエマルションの外観は一層であり、水性多層型化粧料とは一般的に区別されている。また、水性化粧料は、多量の水が配合可能であるため、清涼感に非常に優れており、夏場等の気温や湿度が高いときには需要者に好まれる傾向にある。
ところが、従来の水性多層型化粧料は、清涼感を有する場合が多いものの、逆に油分等が少ないことにより化粧持続性も悪くなりやすい。さらに、従来の水性多層型化粧料は、化粧料の外観と粉体が乾燥することによる塗布膜との色違いが生じて、使用時の色変化の差が大きいと感じることが多い。
このように、需要者は、水性多層型化粧料に、清涼感のみならず、さらに使用時の色変化の少ないと感じるもの、かつ使用後の化粧持続性に優れるものを重要視して求める傾向にある。
そこで、本発明は、斯かる実状に鑑み、清涼感及び化粧持続性に優れるとともに、さらに使用時の色変化の少ない水性多層型化粧料を提供しようとするものである。 As a prior art, an oil-in-water emulsified cosmetic in which a powder is emulsified with an oil phase is known, but this emulsion has a single appearance and is generally distinguished from an aqueous multilayer cosmetic. In addition, since a large amount of water can be blended in water-based cosmetics, it has a very refreshing feeling and tends to be preferred by consumers when the temperature and humidity are high in summer.
However, the conventional water-based multi-layer cosmetics often have a refreshing sensation, but conversely, makeup persistence tends to be deteriorated due to a small amount of oil. Furthermore, the conventional water-based multi-layer cosmetics often have a difference in color between the appearance of the cosmetic and the coating film due to the drying of the powder, and it is often felt that the difference in color change during use is large.
In this way, consumers tend to demand water-based multilayer cosmetics not only for a refreshing feeling, but also for those that feel that there is little color change at the time of use, and that are excellent in makeup sustainability after use. It is in.
Therefore, in view of such a situation, the present invention aims to provide a water-based multilayer cosmetic that is excellent in refreshing feeling and makeup sustainability, and further has little color change during use.

一般的に、撥水性の高い表面被覆処理粉体は、水の接触角が高いため水系分散は困難であり、多層型化粧料とした場合も、粉体層が固まりやすく再分散性に難があるときもあった。そこで、通常は、その粉体の水系での分散性を向上させるために界面活性剤を使用することが考えられるが、主に親水性の界面活性剤の使用により、化粧持続性は著しく低下するという問題が起き得る。そのため、撥水性の高い表面被覆処理粉体を用いた場合、化粧持続性に優れ、かつ、使用時の色変化の少ない水性化粧料を得ることは困難であった。
ところが、本発明者は、水性多層型化粧料に、下記式（I）で表されるシリコーンリン酸トリエステルを含む表面処理剤により表面被覆処理された粉体を用いることで、意外にも水性多層型化粧料の化粧持続性が非常によくなったことから、清涼感及び化粧持続性に優れるとともに、さらに使用時の色変化の少ない水性多層型化粧料が得られることを見出し、本発明を完成させた。 In general, surface-coated powders with high water repellency are difficult to disperse in water due to the high water contact angle, and even in the case of multilayer cosmetics, the powder layer tends to harden and redispersibility is difficult. There was also a time. Therefore, it is usually considered to use a surfactant in order to improve the dispersibility of the powder in an aqueous system, but the makeup sustainability is significantly reduced by the use of mainly a hydrophilic surfactant. Can cause problems. Therefore, when a surface-coated powder with high water repellency is used, it is difficult to obtain an aqueous cosmetic with excellent makeup sustainability and little color change during use.
However, the present inventor unexpectedly uses aqueous powders that have been surface-coated with a surface treatment agent containing a silicone phosphate triester represented by the following formula (I) in an aqueous multilayer cosmetic. Since the makeup durability of the multilayer cosmetics has become very good, it has been found that an aqueous multilayer cosmetic having excellent refreshing feeling and makeup persistence and having little color change during use can be obtained. Completed.

すなわち、本発明は、２層以上からなる水性相を有し、該水性相の最上層が次の成分（Ａ）を含む粉末分散層である水性多層型化粧料を提供するものである。
（Ａ）：式（I）

（式中、各Ｒ_１は、それぞれ独立して、同一又は別々に、炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒは−Ｏ−及び−ＣＯ−から選ばれる少なくとも１種を有していても良い炭素数２〜７の２価の炭化水素基を表し、ｎは５〜４０のいずれかの整数を表す）で表されるシリコーンリン酸トリエステルの１種又は２種以上を含む表面処理剤により表面被覆処理された粉体。
前記成分（Ａ）表面被覆処理粉体の含有量が、０．１〜５０質量％であるのが好適である。
さらに成分（Ｂ）有機粉体を含有するのが好適である。
さらに成分（Ｃ）アルコールを含有するのが好適である。
さらに成分（Ｄ）ｐＨ調整剤を含有するのが好適である。 That is, the present invention provides an aqueous multilayer cosmetic comprising an aqueous phase composed of two or more layers, wherein the uppermost layer of the aqueous phase is a powder dispersion layer containing the following component (A).
(A): Formula (I)

(In the formula, each R ₁ independently or independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R has at least one selected from —O— and —CO—. A surface treatment containing one or more of the silicone phosphoric acid triesters represented by the formula (2): a divalent hydrocarbon group having 2 to 7 carbon atoms, and n represents an integer of 5 to 40) Powder that has been surface-coated with an agent.
The content of the component (A) surface-coated powder is preferably 0.1 to 50% by mass.
Furthermore, it is preferable to contain the component (B) organic powder.
Furthermore, it is preferable to contain a component (C) alcohol.
Furthermore, it is preferable to contain a component (D) pH adjuster.

本発明によれば、清涼感及び化粧持続性に優れるとともに、さらに使用時の色変化の少ない水性多層型化粧料を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, while being excellent in refreshing feeling and makeup sustainability, the water-based multilayer type cosmetics with few color changes at the time of use can be provided.

＜成分（Ａ）表面被覆処理粉体＞
本開示の水性多層型化粧料は、成分（Ａ）の表面被覆処理粉体を用いるものである。
本開示に用いる成分（Ａ）の表面被覆処理粉体は、下記式（I）で表されるシリコーンリン酸トリエステルの１種又は２種以上を含む表面処理剤により表面被覆処理された粉体である。そして、当該成分（Ａ）の表面被覆処理粉体は、当該表面処理剤を用いて、原料粉体の表面を被覆処理して得ることができる。

（式中、各Ｒ_１は、それぞれ独立して、同一又は別々に、炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒは−Ｏ−及び−ＣＯ−から選ばれる少なくとも１種を有していても良い炭素数２〜７の２価の炭化水素基を表し、ｎは５〜４０のいずれかの整数を表す。） <Component (A) Surface-coated powder>
The aqueous multilayer cosmetic of the present disclosure uses the surface-coated powder of component (A).
The surface-coated powder of the component (A) used in the present disclosure is a powder that has been surface-coated with a surface treatment agent containing one or more silicone phosphate triesters represented by the following formula (I) It is. The surface-coated powder of the component (A) can be obtained by coating the surface of the raw material powder using the surface treatment agent.

(In the formula, each R ₁ independently or independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R has at least one selected from —O— and —CO—. Represents a divalent hydrocarbon group having 2 to 7 carbon atoms, and n represents an integer of 5 to 40.)

本開示に用いる表面処理剤は、さらに、適宜必要に応じて、下記式（II）で表されるシリコーンリン酸ジエステルの１種又は２種以上のもの、及び／又は、下記式（III）で表されるシリコーンリン酸モノエステルの１種又は２種以上のものを含有することが可能である。本開示に用いる表面処理剤は、前記式（I）、下記式（II）及び（III）で表されるシリコーンリン酸（モノ、ジ又はトリ）エステルから構成されるものであり、このとき、表面処理剤を製造した際の副生成物が含まれていてもよい。なお、下記式（II）及び（III）中、Ｒ_１、Ｒ及びｎは、前記式（I）におけるＲ_１、Ｒ及びｎの定義と同じである。 The surface treatment agent used in the present disclosure is further optionally, if necessary, one or more types of silicone phosphate diesters represented by the following formula (II) and / or the following formula (III): It is possible to contain one or more of the silicone phosphate monoesters represented. The surface treatment agent used in the present disclosure is composed of a silicone phosphoric acid (mono, di or tri) ester represented by the above formula (I), the following formulas (II) and (III), The by-product at the time of manufacturing a surface treating agent may be contained. In the following formulas (II) and (III), R ₁ , R and n are the same as the definitions of R ₁ , R and n in the formula (I).

前記式（I）で表されるシリコーンリン酸トリエステルの含有量は、前記表面処理剤中、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは７５〜１００質量％、さらに好ましくは８０〜１００質量％とするのが好適である。
また、前記式（II）で表されるシリコーンリン酸ジエステルの含有量は、前記表面処理剤中、好ましくは０〜３５質量％、より好ましくは２０質量％以下とするのが好適である。
また、前記式（III）で表されるシリコーンリン酸モノエステルの含有量は、前記表面処理剤中、好ましくは０〜５質量％とするのが好適である。
前記表面処理剤中、前記式（I）で表されるシリコーンリン酸トリエステル及び前記式（II）で表されるシリコーンリン酸ジエステルの含有質量比は、特に限定されないが、７５〜９５：５〜２５とするのが好ましい。 The content of the silicone phosphate triester represented by the formula (I) is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, further preferably 75 to 100% by mass, in the surface treatment agent. Preferably it is 80-100 mass%.
The content of the silicone phosphoric diester represented by the formula (II) is preferably 0 to 35% by mass, more preferably 20% by mass or less in the surface treatment agent.
Further, the content of the silicone phosphate monoester represented by the formula (III) is preferably 0 to 5% by mass in the surface treatment agent.
In the surface treatment agent, the mass ratio of the silicone phosphate triester represented by the formula (I) and the silicone phosphate diester represented by the formula (II) is not particularly limited, but is 75 to 95: 5. It is preferable to set it to ~ 25.

前記式（I）〜（III）のＲ_１における「炭素数１〜４のアルキル基」としては、特に限定されないが、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基及びｔ−ブチル基が挙げられる。当該Ｒ_１としては、分岐でも直鎖でもよいが直鎖が好ましく、メチル基及びｎ−ブチル基が好ましい。 The expression as "alkyl group having 1 to 4 carbon atoms" in R ₁ of (I) ~ (III) is not particularly limited, for example, a methyl group, an ethyl group, n- propyl group, i- propyl radical, n -Butyl group, s-butyl group, i-butyl group and t-butyl group are mentioned. R ₁ may be branched or linear, but is preferably linear, and is preferably a methyl group or an n-butyl group.

前記式（I）〜（III）のＲにおける「−Ｏ−及び−ＣＯ−から選ばれる少なくとも１種を有していても良い炭素数２〜７の２価の炭化水素基」の「炭素数２〜７の２価の炭化水素基」としては、分岐でも直鎖でもよく、例えば、エチレン鎖、プロピレン鎖、メチルエチレン鎖、ブチレン鎖、１，２−ジメチルエチレン鎖、ペンチレン鎖、１−メチルブチレン鎖、２−メチルブチレン鎖、ヘキシレン鎖及びヘプチレン鎖等が挙げられる。これらのうち、炭素数４〜６の直鎖のものが好ましい。   “Number of carbon atoms” of “a divalent hydrocarbon group having 2 to 7 carbon atoms which may have at least one selected from —O— and —CO—” in R in the formulas (I) to (III). The “2-7 divalent hydrocarbon group” may be branched or straight chain, for example, ethylene chain, propylene chain, methylethylene chain, butylene chain, 1,2-dimethylethylene chain, pentylene chain, 1-methyl. Examples include butylene chain, 2-methylbutylene chain, hexylene chain and heptylene chain. Of these, straight chain having 4 to 6 carbon atoms is preferable.

前記Ｒの「−Ｏ−及び−ＣＯ−から選ばれる少なくとも１種を有している炭素数２〜７の２価の炭化水素基」としては、−Ｏ−又は−ＣＯ−を１又は２以上有していても良い。
当該Ｒの「−Ｏ−又は−ＣＯ−を１又は２以上有していても良い炭素数２〜７の２価の炭化水素基」ものとしては、例えば、−ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−、−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−、−（ＣＨ_２）_３−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−、−（ＣＨ_２）_４−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−、−（ＣＨ_２）_２−Ｏ（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−、−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_４−、−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_５−、−（ＣＨ_２）_３−Ｏ−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＯ−（ＣＨ_２）_２−、−（ＣＨ_２）_２−ＣＯ−（ＣＨ_２）_２−、−（ＣＨ_２）_３−ＣＯ−（ＣＨ_２）_２−、−（ＣＨ_２）_４−ＣＯ−（ＣＨ_２）_２−、−（ＣＨ_２）_２−ＣＯ−（ＣＨ_２）_４−、−（ＣＨ_２）_２−ＣＯ−（ＣＨ_２）_５−、−（ＣＨ_２）_３−ＣＯ−ＣＨ_２−等が挙げられる。 As the “divalent hydrocarbon group having 2 to 7 carbon atoms having at least one selected from —O— and —CO—” of R, —O— or —CO— is 1 or 2 or more. You may have.
Examples of the R “divalent hydrocarbon group having 2 to 7 carbon atoms which may have one or more —O— or —CO—” include, for example, —CH ₂ —O— (CH ₂ ) ₂₋ , — (CH ₂ ) ₂ —O— (CH ₂ ) ₂ —, — (CH ₂ ) ₃ —O— (CH ₂ ) ₂ —, — (CH ₂ ) ₄ —O— (CH ₂ ) _{2 -, - (CH 2) 2} -O (CH 2) 2 -O- (CH 2) 2 -, - (CH 2) 2 -O- (CH 2) 4 -, - (CH 2) 2 -O- _{(CH 2) 5 -, -} (CH 2) 3 -O-CH 2 -, - CH 2 -CO- (CH 2) 2 -, - (CH 2) 2 -CO- (CH 2) 2 -, - (CH ₂ ) ₃ —CO— (CH ₂ ) ₂ —, — (CH ₂ ) ₄ —CO— (CH ₂ ) ₂ —, — (CH ₂ ) ₂ —CO— (CH ₂ ) ₄ —, — (CH ₂ ) ₂ —CO— (CH ₂ ) ₅ —, — (CH ₂ ) ₃ —CO—CH ₂ — and the like.

さらに、前記Ｒの「−Ｏ−及び−ＣＯ−」の数は、１つであるのが好ましく、具体的に、−Ｒ_２−Ｏ−Ｒ_３−及び−Ｒ_２−ＣＯ−Ｒ_３−と表すことも可能である。
当該Ｒ_２及びＲ_３は、同一又は別々に、Ｒ_２及びＲ_３の炭素数１〜６の２価の炭化水素基であり、これらの炭素数の合計が２〜７であるのが好適である。
前記Ｒ_２及び前記Ｒ_３として、例えば、前記Ｒ_１の例示が挙げられ、より具体的には、例えば、メチレン基、エチレン基、プロプレン基、メチルエチレン基、ブチレン基等が挙げられる。このうち、エチレン基及びプロピレン基が好ましい。
さらに、前記「−Ｒ_２−Ｏ−Ｒ_３−及び−Ｒ_２−ＣＯ−Ｒ_３−」のうち、−（ＣＨ_２）_３−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−が好ましい。 Further, the number of “—O— and —CO—” in R is preferably one, specifically, —R ₂ —O—R ₃ — and —R ₂ —CO—R ₃ — It can also be expressed.
R ₂ and R ₃ are the same or different and are each a divalent hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms of R ₂ and R ₃ , and the total number of these carbon atoms is preferably 2 to 7. is there.
Examples of R ₂ and R ₃ include the examples of R ₁ , and more specifically include, for example, a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a methylethylene group, a butylene group, and the like. Among these, an ethylene group and a propylene group are preferable.
Furthermore, among the “—R ₂ —O—R ₃ — and —R ₂ —CO—R ₃ —”, — (CH ₂ ) ₃ —O— (CH ₂ ) ₂ — is preferable.

また、前記式（I）〜（III）における「Ｒ_１−Ｓｉ（Ｒ_１）_２−Ｏ−」は「Ｒ_４−Ｓｉ（Ｒ_１）_２−Ｏ−」と表してもよく、当該Ｒ_４は、前記Ｒ_１の定義と同じであるが、好ましくは炭素数１〜４の直鎖のアルキル基であり、より好ましくは、ｎ−ブチル基である。 Moreover, “R ₁ —Si (R ₁ ) ₂ —O—” in the formulas (I) to (III) may be represented as “R ₄ —Si (R ₁ ) ₂ —O—”, and the R ₄ Is the same as the definition of R ₁ above, preferably a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably an n-butyl group.

前記式（I）〜（III）におけるジアルキルポリシロキサン構造の繰り返し単位ｎは、５〜４０のいずれかの整数であり、水中で粉体の凝集が少なくなり、水系での分散性が向上するので、好ましくは８〜４０、より好ましくは１６〜３０である。かかる範囲であれば、凝集しにくくなり、水系分散が高くなる点で好適である。   The repeating unit n of the dialkylpolysiloxane structure in the above formulas (I) to (III) is an integer of any one of 5 to 40, so that powder aggregation in water is reduced and dispersibility in an aqueous system is improved. , Preferably 8 to 40, more preferably 16 to 30. If it is this range, it will become difficult to aggregate and it is suitable at the point which aqueous dispersion becomes high.

前記式（I）、（II）又は（III）で表されるシリコーンリン酸（モノ、ジ又はトリ）エステルは、好適には、下記の化合物１〜６で表されるものを挙げることができる。
なお、下記の化合物１〜６のｎは、前記式（I）、（II）又は（III）におけるｎと同義である。
また下記の化合物１〜６のｘは、１〜３のいずれかの整数である。そして、下記化合物１〜６において、ｘが３である場合、シリコーンリン酸トリエステルであり、ｘが２である場合、シリコーンリン酸ジエステルであり、ｘが１である場合、シリコーンリン酸モノエステルである。
さらに、前記表面処理剤は、下記の化合物１〜６から選ばれる１種又は２種以上のものを含有して用いることができる。これら化合物１〜６のうち、化合物３を表面処理剤として用いるのが好適である。 Preferred examples of the silicone phosphoric acid (mono, di or tri) ester represented by the formula (I), (II) or (III) include those represented by the following compounds 1 to 6. .
In addition, n of the following compounds 1-6 is synonymous with n in the said formula (I), (II) or (III).
Moreover, x of the following compounds 1-6 is an integer in any one of 1-3. And in the following compounds 1-6, when x is 3, it is a silicone phosphate triester, when x is 2, it is a silicone phosphate diester, and when x is 1, a silicone phosphate monoester It is.
Furthermore, the said surface treating agent can be used including the 1 type (s) or 2 or more types chosen from the following compounds 1-6. Of these compounds 1 to 6, it is preferable to use compound 3 as a surface treating agent.

本開示に用いる（VI）で表されるシリコーンリン酸エステル（ｘは１〜３の何れかの整数である。）は、例えば、以下の反応式１に示されるように、下記式（IV）で表される片末端カルビノール変性シリコーンと、下記式（V）で表されるオキシ塩化リンとを、溶媒中で塩基の存在化で反応させる方法により製造することができる。得られた前記（VI）で表されるシリコーンリン酸エステルを本開示の表面処理剤として使用すればよい。   The silicone phosphate ester represented by (VI) used in the present disclosure (x is an integer of 1 to 3) is represented by the following formula (IV) as shown in the following reaction formula 1, for example. Can be produced by a method of reacting a one-terminal carbinol-modified silicone represented by the following formula with phosphorus oxychloride represented by the following formula (V) in the presence of a base in a solvent. The obtained silicone phosphate ester represented by (VI) may be used as the surface treatment agent of the present disclosure.

前記式（IV）及び（VI）中、Ｒ_１、Ｒ及びｎは、前記式（I）〜（III）におけるＲ_１、Ｒ及びｎの定義と同じであり、また前記式（IV）及び（VI）中でＲ_２、Ｒ_３、Ｒ_４を定義するときは、前記Ｒ_２、前記Ｒ_３及び前記Ｒ_４の定義と同じである。 In the formulas (IV) and (VI), R ₁ , R and n are the same as the definitions of R ₁ , R and n in the formulas (I) to (III), and the formulas (IV) and (IV) The definition of R ₂ , R ₃ , and R ₄ in VI) is the same as the definition of R ₂ , R _3, and R ₄ .

前記反応式１の反応を行う際に使用する溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、ジエチルエーテル、アセトニトリル等の極性溶媒等が使用できる。
塩基としては、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアルキルアミン類、ピペラジン、イミダゾール等の複素環状アミン類、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩類、ｎ−ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド等の有機金属類等が使用できる。
反応温度は、通常、２５℃〜５０℃程度であり、反応時間は、シリコーン鎖長によっても異なるが、通常、２時間〜２０時間程度である。 As the solvent used in carrying out the reaction of the reaction formula 1, polar solvents such as tetrahydrofuran, dimethyl sulfoxide, N, N-dimethylformamide, acetone, diethyl ether, acetonitrile and the like can be used.
Examples of the base include alkylamines such as diethylamine and triethylamine, heterocyclic amines such as piperazine and imidazole, quaternary ammonium salts such as benzyltriethylammonium chloride and methyltrioctylammonium chloride, n-butyllithium, lithium diisopropylamide and the like. Organic metals can be used.
The reaction temperature is usually about 25 ° C. to 50 ° C., and the reaction time is usually about 2 hours to 20 hours, although it varies depending on the silicone chain length.

前記反応式１の反応により、前記式（I）で表されるシリコーンリン酸トリエステルが得られる。このとき、前記式（II）で表されるシリコーンリン酸ジエステル、前記式（III）で表されるシリコーンリン酸モノエステル等が生成されてもよい。
これらが存在したままシリコーンリン酸エステル混合物を前記表面処理剤として使用することもできるが、通常の方法により、生成物を精製して、実質的に前記式（I）で表されるシリコーンリン酸トリエステルのみを前記表面処理剤として使用してもよい。 By the reaction of the reaction formula 1, the silicone phosphate triester represented by the formula (I) is obtained. At this time, a silicone phosphate diester represented by the formula (II), a silicone phosphate monoester represented by the formula (III), and the like may be generated.
Although the silicone phosphate ester mixture can be used as the surface treatment agent in the presence of these, the product is purified by an ordinary method, and the silicone phosphate substantially represented by the formula (I) is obtained. Only triesters may be used as the surface treatment agent.

前記表面被覆処理粉体を得る際の、表面被覆処理される原料粉体としては、通常、化粧料に用いられる粉体であれば、球状、板状、針状等の形状や、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径や、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されない。例えば、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類及び複合粉体類等の１種又は２種以上が使用できる。   The raw material powder to be surface-coated when obtaining the surface-coated powder is usually a powder used in cosmetics, such as a spherical shape, a plate shape, a needle shape, a fume shape, It is not particularly limited by the particle diameter such as fine particles and pigment grade, and the particle structure such as porous and nonporous. For example, one or more of inorganic powders, glitter powders, organic powders, pigment powders, composite powders and the like can be used.

前記原料無機粉体類としては、酸化チタン、黒色酸化チタン、コンジョウ、群青、ベンガラ（赤色酸化鉄）、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、シリカ、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マイカ、合成マイカ、セリサイト、タルク、カオリン、炭化珪素、硫酸バリウム、ベントナイト、スメクタイト及び窒化硼素等から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。なお、これらは１０〜３０ｎｍ程度の微粒子に調製したものを使用してもよい。   Examples of the raw inorganic powders include titanium oxide, black titanium oxide, salmon, ultramarine blue, red iron oxide, yellow iron oxide, black iron oxide, zinc oxide, aluminum oxide, silica, magnesium oxide, zirconium oxide, and carbonic acid. Magnesium, calcium carbonate, chromium oxide, chromium hydroxide, carbon black, aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium aluminum silicate, mica, synthetic mica, sericite, talc, kaolin, silicon carbide, barium sulfate, bentonite, smectite and One or more selected from boron nitride and the like can be used. In addition, you may use what was prepared for the fine particle about 10-30 nm.

前記原料光輝性粉体類としては、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆マイカ、酸化鉄被覆マイカ、酸化鉄被覆マイカチタン、有機顔料被覆マイカチタン、酸化チタン被覆ガラス末及びアルミニウムパウダー等から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。   As the raw material glitter powder, one kind selected from bismuth oxychloride, titanium oxide-coated mica, iron oxide-coated mica, iron oxide-coated mica titanium, organic pigment-coated mica titanium, titanium oxide-coated glass powder, aluminum powder, and the like. Or 2 or more types can be used.

前記原料有機粉体類としては、ナイロンパウダー、ポリメタクリル酸メチルパウダー、アクリロニトリル−メタクリル酸共重合体パウダー、塩化ビニリデン−メタクリル酸共重合体パウダー、ＰＥＴ樹脂パウダー、ポリエチレンパウダー、ポリスチレンパウダー、オルガノポリシロキサンエラストマーパウダー、ポリメチルシルセスキオキサンパウダー、ポリウレタンパウダー、ウールパウダー、シルクパウダー、結晶セルロースパウダー及びＮ−アシルリジンパウダー等から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。   Examples of the raw organic powders include nylon powder, polymethyl methacrylate powder, acrylonitrile-methacrylic acid copolymer powder, vinylidene chloride-methacrylic acid copolymer powder, PET resin powder, polyethylene powder, polystyrene powder, and organopolysiloxane. One or more selected from elastomer powder, polymethylsilsesquioxane powder, polyurethane powder, wool powder, silk powder, crystalline cellulose powder, N-acyl lysine powder, and the like can be used.

前記原料色素粉体類としては、有機タール系顔料及び有機色素のレーキ顔料等から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。
前記原料複合粉体類としては、微粒子酸化チタン被覆マイカチタン、微粒子酸化亜鉛被覆マイカチタン、硫酸バリウム被覆マイカチタン、酸化チタン含有シリカ及び酸化亜鉛含有シリカ等から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。 As said raw material pigment | dye powder, 1 type, or 2 or more types chosen from an organic tar type pigment, a lake pigment of an organic pigment | dye, etc. can be used.
As the raw material composite powders, one or more selected from fine titanium oxide-coated mica titanium, fine zinc oxide-coated mica titanium, barium sulfate-coated mica titanium, titanium oxide-containing silica, zinc oxide-containing silica, and the like are used. be able to.

これら原料粉体のうち、特に、本開示の原料粉体として好適なのは、酸化チタン、酸化鉄（例えば、赤酸化鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄等）、酸化亜鉛、セリサイト及びタルク等から選ばれる１種又は２種以上のものである。
例えば、酸化チタン（特に微粒子）の場合、凝集し易いので、従来の表面処理剤を用いても困難であったが、本開示の表面処理剤で表面被覆処理した酸化チタンの分散性が良好となるので、酸化チタンの特徴であるＳＰＦ（ＵＶ遮断効果）を多層型化粧料に付与することも可能となる。 Among these raw material powders, particularly suitable as the raw material powder of the present disclosure are titanium oxide, iron oxide (for example, red iron oxide, yellow iron oxide, black iron oxide, etc.), zinc oxide, sericite, talc and the like. One type or two or more types selected.
For example, in the case of titanium oxide (particularly fine particles), since it is easy to aggregate, it was difficult to use a conventional surface treatment agent, but the dispersibility of titanium oxide surface-treated with the surface treatment agent of the present disclosure is good. Therefore, SPF (UV blocking effect), which is a feature of titanium oxide, can be imparted to the multilayer cosmetic.

本開示において、前記表面処理剤を用いて、前記原料粉体の表面を被覆処理する方法としては、特に限定されるものではなく、通常公知の処理方法が用いられる。具体的には、直接粉体と混合する方法（乾式処理法）、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ヘキサン、ベンゼン、トルエン等の溶媒を用いる方法（湿式法）、気相法、メカノケミカル法等が挙げられる。   In the present disclosure, a method for coating the surface of the raw material powder with the surface treatment agent is not particularly limited, and a generally known treatment method is used. Specifically, a method of directly mixing with powder (dry treatment method), a method using a solvent such as ethanol, isopropyl alcohol, n-hexane, benzene, toluene (wet method), a gas phase method, a mechanochemical method, etc. Can be mentioned.

例えば、ヘンシェルミキサー等のミキサーにヘキサン等の溶媒と上記表面処理剤を加え溶解した後、粉体を加え均一分散させる。次に、この溶液を攪拌しながら、１００〜２００℃程度に加熱し、減圧下で溶媒を留去し、室温まで冷却後、パルベライザー等の粉砕処理機で粉砕して、表面を被覆した粉体を得る方法が挙げられる。その後、１２５℃以上の温度で焼成処理をしてもよい。
なお、本技術の効果が損なわれない範囲内で前記表面処理剤以外の表面処理剤を組み合わせて使用してもよい。 For example, a solvent such as hexane and the surface treatment agent are added and dissolved in a mixer such as a Henschel mixer, and then the powder is added and dispersed uniformly. Next, while stirring the solution, the solution is heated to about 100 to 200 ° C., the solvent is distilled off under reduced pressure, cooled to room temperature, and then pulverized with a pulverizer such as a pulverizer to coat the surface. The method of obtaining is mentioned. Then, you may bake at the temperature of 125 degreeC or more.
In addition, a surface treatment agent other than the surface treatment agent may be used in combination as long as the effect of the present technology is not impaired.

また、本開示においては、原料粉体に上記表面処理剤とともに、有機チタネートを同時に被覆処理してもよい。
有機チタネートは、アルコキシ基を有する、例えば、長鎖カルボン酸型、ピロリン酸型、亜リン酸型、アミノ酸型等のアルキルチタネート等が挙げられる。有機チタネートのアルコキシ基としては、粉体との反応性の観点から、炭素数１〜４のアルキル基を有するものが好ましく、これらは、直鎖でも分岐していても良く、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。 In the present disclosure, the raw powder may be coated with an organic titanate together with the surface treatment agent.
The organic titanate has an alkoxy group, and examples thereof include long-chain carboxylic acid type, pyrophosphoric acid type, phosphorous acid type, amino acid type alkyl titanate and the like. As the alkoxy group of the organic titanate, those having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms are preferable from the viewpoint of reactivity with the powder, and these may be linear or branched, for example, a methoxy group, An ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, etc. are mentioned.

これらの有機チタネートのうち、炭素数８〜２２のアルキル基を有する長鎖カルボン酸型のアルキルチタネートを選択すると、分散性の観点から好ましく、これらは次式（VII）で表される化合物が例示できる。   Among these organic titanates, when a long chain carboxylic acid type alkyl titanate having an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms is selected, it is preferable from the viewpoint of dispersibility, and these are exemplified by compounds represented by the following formula (VII) it can.

（Ｒ_５Ｏ）−Ｔｉ−(ＯＣＯＲ_６）_３ （VII） _{(R 5 O) -Ti- (OCOR} 6) 3 (VII)

前記式（VII）において、Ｒ_５は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ_６は炭素数８〜２２のアルキル基を表す。これらのアルキル基は、直鎖でも分岐していても良い。
前記有機チタネートとして、好適には、イソプロピルトリイソステアリルチタネート、イソプロピルトリイソミリスチロイルチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、メチルトリイソステアロイルチタネート、メチルトリイソミリスチロイルチタネート、エチルトリイソステアロイルチタネート、及びエチルトリイソミリスチロイルチタネート等が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。 In the formula (VII), R ₅ represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R ₆ represents an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms. These alkyl groups may be linear or branched.
Preferably, the organic titanate is isopropyl triisostearyl titanate, isopropyl triisomyristyroyl titanate, isopropyl trioctanoyl titanate, methyl triisostearoyl titanate, methyl triisomyristyroyl titanate, ethyl triisostearoyl titanate, and Examples thereof include ethyl triisomyristyroyl titanate, and one or more of these can be used.

また、複数の表面処理剤を同時に被覆処理する場合には、複数の表面処理剤を共に均一溶解し得る溶媒を選択し、湿式法にて行うと、粉体表面に均一に被覆処理することができるため好ましい。   In the case where a plurality of surface treatment agents are coated simultaneously, if a solvent capable of uniformly dissolving the plurality of surface treatment agents is selected and a wet process is performed, the powder surface can be uniformly coated. This is preferable because it is possible.

本開示において成分（Ａ）の表面被覆処理粉体を得た際の前記表面処理剤の被覆含有量は、特に限定されないが、成分（Ａ）の表面被覆処理粉体中に０．１〜１０質量％程度が好ましい。この範囲内であれば、耐水性及び肌への付着性が特に優れる表面被覆粉体を得ることができる。   In the present disclosure, the coating content of the surface treatment agent when the surface-coated powder of component (A) is obtained is not particularly limited, but is 0.1 to 10 in the surface-coated powder of component (A). About mass% is preferable. Within this range, a surface-coated powder having particularly excellent water resistance and adhesion to the skin can be obtained.

＜水性多層型化粧料＞
本開示の水性多層型化粧料は、２層以上からなる水性相を有し、該水性相の最上層が、成分（Ａ）「前記式（I）で表されるシリコーンリン酸トリエステルの１種又は２種以上を含む表面処理剤により表面被覆処理された粉体」（以下、「成分（Ａ）表面被覆処理粉体」とする）を含む粉末分散層である。 <Water-based multilayer cosmetics>
The aqueous multilayer cosmetic of the present disclosure has an aqueous phase composed of two or more layers, and the uppermost layer of the aqueous phase is component (A) “1 of the silicone phosphate triester represented by the formula (I). It is a powder dispersion layer containing “powder surface-treated with a seed or two or more surface treatment agents” (hereinafter referred to as “component (A) surface-coated powder”).

本開示の水性多層型化粧料において、前記成分（Ａ）表面被覆処理粉体を含む粉末分散層は、水性相中の最上層に位置する。本開示の水性多層型化粧料は、水性相のみからなり水性相に前記成分（Ａ）表面被覆処理粉体を含む粉末分散層と水性層が存在する場合は二層型化粧料となる。また、前記成分（Ａ）表面被覆処理粉体を用いることで、他の粉体を含有させて水性相中の下層に別の粉末分散層が存在する又はさらに油分を含有させて水性相の他に油性相が存在する等の三層以上の化粧料とすることもできる。   In the aqueous multilayer cosmetic of the present disclosure, the powder dispersion layer containing the component (A) surface-coated powder is located in the uppermost layer in the aqueous phase. The aqueous multilayer cosmetic of the present disclosure is a two-layer cosmetic when the aqueous dispersion includes a powder dispersion layer containing the component (A) surface-coated powder and an aqueous layer. In addition, by using the component (A) surface-coated powder, other powder is contained and another powder dispersion layer is present in the lower layer in the aqueous phase, or oil is further contained in the aqueous phase. It is also possible to make cosmetics having three or more layers such as the presence of an oily phase.

水性多層型化粧料全量中の前記成分（Ａ）表面被覆処理粉体の含有量は、特に限定されないが、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下であり、好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上である。そして、好ましくは０．１〜５０質量％、より好ましくは５〜３０質量％、さらに好ましくは１０〜２０質量％である。これによって、水性多層型化粧料を容易に振とうすることができ、該化粧料中の表面被覆処理粉体を容易に再分散することができる。
なお、「水性多層型化粧料全量」とは、水及び前記成分（Ａ）表面被覆処理粉体と、他の任意成分を含んだものを全量１００質量％とするものをいう。 The content of the component (A) surface-coated powder in the total amount of the aqueous multilayer cosmetic is not particularly limited, but is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and preferably 0.1%. It is at least 1% by mass, more preferably at least 1% by mass. And preferably it is 0.1-50 mass%, More preferably, it is 5-30 mass%, More preferably, it is 10-20 mass%. As a result, the water-based multilayer cosmetic can be easily shaken, and the surface-coated powder in the cosmetic can be easily redispersed.
The “total amount of the water-based multi-layer cosmetic” refers to a product containing 100% by mass of water, the component (A) surface-coated powder, and other optional components.

また、水性多層型化粧料全量中の表面被覆処理酸化チタンの含有量は、好ましくは０．５〜２０質量％、より好ましくは５〜１５質量％、さらに好ましくは５〜１０質量％である。
また、水性多層型化粧料全量中の表面被覆処理微粒子酸化チタンの含有量は、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは１〜３質量％である。
また、水性多層型化粧料全量中の表面被覆処理タルクの含有量は、好ましくは０．１〜４０質量％、より好ましくは０．５〜３質量％である。
また、水性多層型化粧料全量中の表面被覆処理セリサイトの含有量は、好ましくは０．１〜４０質量％、より好ましくは０．５〜３質量％である。
また、水性多層型化粧料全量中の表面被覆処理酸化鉄の含有量は、好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．５〜１．５質量％、さらに好ましくは０．５〜１質量％である。 The content of the surface-coated titanium oxide in the total amount of the aqueous multilayer cosmetic is preferably 0.5 to 20% by mass, more preferably 5 to 15% by mass, and further preferably 5 to 10% by mass.
Further, the content of the surface-coated fine particle titanium oxide in the total amount of the aqueous multilayer cosmetic is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 1 to 3% by mass.
Further, the content of the surface coating talc in the total amount of the aqueous multilayer cosmetic is preferably 0.1 to 40% by mass, more preferably 0.5 to 3% by mass.
The content of the surface coating sericite in the total amount of the aqueous multilayer cosmetic is preferably 0.1 to 40% by mass, more preferably 0.5 to 3% by mass.
The content of the surface-coated iron oxide in the total amount of the aqueous multilayer cosmetic is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.5 to 1.5% by mass, and still more preferably 0.5 to 1% by mass.

本開示においては、成分（Ａ）表面被覆処理粉体以外の粉体が含有されていてもよいが、成分（Ａ）表面被覆処理粉体を含む粉末分散層が水性相中の上層に形成されることを条件とする。このときの粉体全量中の成分（Ａ）表面被覆処理粉体の含有量は、７０質量％以上であるのが好ましく、８０質量％以上であるのがより好ましい。   In the present disclosure, a powder other than the component (A) surface-coated powder may be contained, but a powder dispersion layer containing the component (A) surface-coated powder is formed in the upper layer in the aqueous phase. As a condition. In this case, the content of the component (A) surface-coated powder in the total amount of the powder is preferably 70% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more.

本開示の水性多層型化粧料は、静置した際には、水性相と、粉末分散層との境界が明確に層分離して多層構造となるものである。そして、本開示の水性多層型化粧料は、塗布等の使用する際には、当該水性多層型化粧料を振とうして、粉末分散層における前記成分（Ａ）表面被覆処理粉体等の粉体を水性相中に分散させるものである。使用後、分散状態の化粧料を一定時間放置すると、再び層分離して多層構造となり、繰り返し分離と分散とを良好に行うことができる。この分離と分散とが良好であることは、前記成分（Ａ）表面被覆処理粉体を用いることで達成できることである。   When the aqueous multilayer cosmetic of the present disclosure is allowed to stand, the boundary between the aqueous phase and the powder dispersion layer is clearly separated into a multilayer structure. Then, when the aqueous multilayer cosmetic of the present disclosure is used for application or the like, the aqueous multilayer cosmetic is shaken to produce a powder such as the component (A) surface-coated powder in the powder dispersion layer. The body is dispersed in the aqueous phase. After use, when the cosmetic in a dispersed state is allowed to stand for a certain period of time, the layers are separated again to form a multilayer structure, and repeated separation and dispersion can be favorably performed. Good separation and dispersion can be achieved by using the component (A) surface-coated powder.

ところで、後記〔実施例〕に示すように、従来の撥水性の高い表面被覆処理粉体、例えば、シリコーン化合物で表面被覆処理された粉体やフッ素化合物で表面被覆処理された粉体等を用いた場合では、化粧持続性に劣る水性多層型化粧料となり易かった（例えば比較例１〜３参照）。それは、撥水性の高い表面被覆処理粉体は水の接触角が高くなるため、水中での分散は困難であることから、粉体の水系での分散性を向上させるために界面活性剤や親水性高分子等を使用していたことに起因する。
ところが、前記成分（Ａ）表面被覆処理粉体は高撥水性を有するにも拘わらず、界面活性剤や親水性高分子、油剤等を含有しなくとも、清涼感及び化粧持続性に優れるとともに、使用時の色変化を少なく感じさせることができる（例えば、実施例１〜１１参照）。
従来技術では、金属酸化物（酸化チタン、微粒子酸化チタン、酸化鉄等）が多くなると分散性、化粧持続効果、及び使用時の色変化の少なさを発現することが水系分散では困難であった。しかし、前記成分（Ａ）表面被覆処理粉体を用いる本開示の水性多層型化粧料は、使用する際の粉末層の再分散性に優れ、塗布する際には使用感触のよい化粧料とすることが可能であり、需要者のニーズにマッチしたものである。
さらに、本開示の水性多層型化粧料は、後述する任意成分である成分（Ｂ）有機粉体、成分（Ｃ）アルコール及び成分（Ｄ）ｐＨ調整剤等から選ばれる１種又は２種以上を含有させることによって、清涼感、化粧持続性、使用時の色変化の少なさに加えて、さらに隠蔽性、肌負担感のなさ及び再分散性等の性質をも向上させることが可能となる。 By the way, as shown in the following [Example], conventional surface-coated powder having high water repellency, for example, powder coated with a silicone compound or powder coated with a fluorine compound is used. When it was, it became easy to become the water-based multilayer type cosmetics inferior in makeup persistence (for example, refer to Comparative Examples 1 to 3). Because surface-treated powder with high water repellency has a high water contact angle, it is difficult to disperse in water. This is due to the use of functional polymers.
However, although the component (A) surface-coated powder has high water repellency, it does not contain a surfactant, hydrophilic polymer, oil, etc. It is possible to make the color change during use feel less (for example, see Examples 1 to 11).
In the prior art, when the amount of metal oxide (titanium oxide, fine particle titanium oxide, iron oxide, etc.) increases, it is difficult for water-based dispersion to exhibit dispersibility, makeup sustaining effect, and little color change during use. . However, the aqueous multilayer cosmetic of the present disclosure using the component (A) surface-coated powder is excellent in redispersibility of the powder layer when used, and is a cosmetic with a good feel when applied. It is possible to match the needs of consumers.
Furthermore, the aqueous multilayer cosmetic of the present disclosure comprises one or more selected from component (B) organic powder, component (C) alcohol, component (D) pH adjuster and the like which are optional components described later. By containing it, it is possible to improve properties such as concealment, lack of skin burden and redispersibility, in addition to a refreshing feeling, makeup persistence, and little color change during use.

本開示の水性多層型化粧料は、常法に従い、成分（Ａ）表面被覆処理粉体、又は成分（Ａ）表面被覆処理粉体及び後述する任意成分（例えば成分（Ｂ）〜（Ｄ）等）を水に配合することにより製造することができる。   The water-based multilayer cosmetic of the present disclosure is prepared by using a component (A) surface-coated powder, or a component (A) surface-coated powder and optional components to be described later (for example, components (B) to (D), etc. ) In water.

本開示の水性多層型化粧料は、成分（Ａ）表面被覆処理粉体以外の粉体として、さらに成分（Ｂ）有機粉体を含有するのが好適である。この成分（Ｂ）有機粉体として、球状のもの（例えば、有機球状粉体等）を含有するのがより好適である。水性多層型化粧料に有機球状粉体が含有されていることで、肌への感触を良好とし、しわ隠し効果や肌への負担感の軽減（肌負担感のなさ）に寄与することが可能となる。   The aqueous multilayer cosmetic of the present disclosure preferably further contains a component (B) organic powder as a powder other than the component (A) surface-coated powder. As this component (B) organic powder, it is more preferable to contain a spherical thing (for example, organic spherical powder etc.). The organic spherical powder is contained in the water-based multi-layered cosmetics, so that it feels good on the skin and can contribute to the effect of masking wrinkles and reducing the burden on the skin (no skin burden). It becomes.

前記成分（Ｂ）の有機粉体としては、成分（Ａ）表面被覆処理粉体以外の有機粉体であれば特に限定されないが、例えば、ナイロンパウダー、ポリメタクリル酸メチルパウダー、アクリロニトリル−メタクリル酸共重合体パウダー、塩化ビニリデン−メタクリル酸共重合体パウダー、ＰＥＴ樹脂パウダー、ポリエチレンパウダー、架橋ポリスチレンパウダー、オルガノポリシロキサンエラストマーパウダー、ポリメチルシルセスキオキサンパウダー、架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体パウダー、ポリウレタンパウダー、ウールパウダー、シルクパウダー、結晶セルロースパウダー、及びＮ−アシルリジンパウダー等から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。
これらの有機粉体のうち、架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体パウダー、ポリメチルシルセスキオキサンパウダー、ポリメタクリル酸メチルパウダー、ナイロンパウダー、及び架橋ポリスチレンパウダーから選ばれる１種又は２種以上を用いるのが好適である。 The organic powder of the component (B) is not particularly limited as long as it is an organic powder other than the component (A) surface-coated powder. For example, nylon powder, polymethyl methacrylate powder, acrylonitrile-methacrylic acid Polymer powder, vinylidene chloride-methacrylic acid copolymer powder, PET resin powder, polyethylene powder, cross-linked polystyrene powder, organopolysiloxane elastomer powder, polymethylsilsesquioxane powder, cross-linked silicone / reticulated silicone block copolymer One or more selected from powder, polyurethane powder, wool powder, silk powder, crystalline cellulose powder, N-acyl lysine powder, and the like can be used.
Among these organic powders, one or two kinds selected from cross-linked silicone / network-type silicone block copolymer powder, polymethylsilsesquioxane powder, polymethyl methacrylate powder, nylon powder, and cross-linked polystyrene powder It is preferable to use the above.

水性多層型化粧料全量中の成分（Ｂ）有機粉体の含有量は、特に限定されないが、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは１〜５質量％、さらに好ましくは１〜３質量％である。   The content of the component (B) organic powder in the total amount of the aqueous multilayer cosmetic is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 10% by mass, more preferably 1 to 5% by mass, and still more preferably 1 to 3%. % By mass.

本開示の水性多層型化粧料には、さらに、成分（Ｃ）アルコールを含有するのが好適である。水性多層型化粧料における水性相を構成する成分として、水のほかに、１価アルコール及び／又は多価アルコールを含有することで、上記成分（Ａ）表面被覆処理粉体等の粉体の分散性と化粧持続性との相反する性質を両立し易くすることができる。   The aqueous multilayer cosmetic of the present disclosure preferably further contains a component (C) alcohol. Dispersion of powder such as the above component (A) surface-coated powder by containing a monohydric alcohol and / or a polyhydric alcohol in addition to water as a component constituting the aqueous phase in the aqueous multilayer cosmetic. It is possible to make it easy to reconcile the contradictory properties of makeup and makeup persistence.

前記アルコールは、１価アルコール及び／又は多価アルコールが挙げられる。
前記１価アルコールとしては、メタノール、エタノール及びイソプロピルアルコール等から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。
前記多価アルコールとしては、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類等からなる群から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。
前記成分（Ｃ）アルコールとしては、エタノール、１，３−ブチレングリコール及びグリセリンから選ばれる１種又は２種以上を用いるのが好適であり、このうちエタノールが好適である。 Examples of the alcohol include monohydric alcohols and / or polyhydric alcohols.
As said monohydric alcohol, 1 type, or 2 or more types chosen from methanol, ethanol, isopropyl alcohol, etc. can be used.
The polyhydric alcohol is selected from the group consisting of glycols such as diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, and 1,3-butylene glycol, and glycerols such as glycerin, diglycerin, and polyglycerin. 1 type (s) or 2 or more types can be used.
As the component (C) alcohol, it is preferable to use one or more selected from ethanol, 1,3-butylene glycol and glycerin, and among these, ethanol is preferable.

水性多層型化粧料全量中の成分（Ｃ）アルコールの含有量は、特に限定されないが、好ましくは５〜６０質量％、より好ましくは１０〜５０質量％、さらに好ましくは１５〜４５質量％、特に好ましくは２０〜４０質量％である。
また、水性多層型化粧料全量中の前記１価アルコールの含有量は、好ましくは１〜６０質量％、より好ましくは１〜１５質量％、さらに好ましくは３〜１５質量％、特に好ましくは５〜１５質量％である。
また、水性多層型化粧料全量中の前記多価アルコールの含有量は、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは５〜３０質量％、さらに好ましくは１０〜２５質量％、特に好ましくは１５〜２５質量％である。 The content of the component (C) alcohol in the total amount of the aqueous multilayer cosmetic is not particularly limited, but is preferably 5 to 60% by mass, more preferably 10 to 50% by mass, and still more preferably 15 to 45% by mass, particularly Preferably it is 20-40 mass%.
The content of the monohydric alcohol in the total amount of the aqueous multilayer cosmetic is preferably 1 to 60% by mass, more preferably 1 to 15% by mass, still more preferably 3 to 15% by mass, and particularly preferably 5 to 5%. 15% by mass.
Moreover, the content of the polyhydric alcohol in the total amount of the aqueous multilayer cosmetic is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, still more preferably 10 to 25% by mass, and particularly preferably 15 to 15%. 25% by mass.

本開示の水性多層型化粧料には、さらに、成分（Ｄ）ｐＨ調整剤を含有してもよい。ｐＨ調整剤としてはアルカリ性剤、酸性剤が挙げられる。
前記アルカリ性剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、リン酸一水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム及びトリエタノールアミン等から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。この場合のアルカリ性剤としては、水酸化ナトリウム及び／又はトリエタノールアミンが好適である。アルカリ性剤を用いることで、分散性が向上するので好適である。
前記酸性剤としては、クエン酸、グルコン酸、コハク酸、及び乳酸等から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。このうち、クエン酸を用いるのが好適である。
これらを１種又は２種以上用いてもよい。
また、水性多層型化粧料全量中の成分（Ｄ）ｐＨ調整剤の含有量は、特に限定されないが、ｐＨ（２５℃）が４〜１０（好適には、ｐＨ６．５〜９．５）の範囲になるように配合させればよい。 The aqueous multilayer cosmetic of the present disclosure may further contain a component (D) pH adjuster. Examples of pH adjusters include alkaline agents and acid agents.
Examples of the alkaline agent include one or more selected from sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium monohydrogen phosphate, sodium dihydrogen phosphate, triethanolamine, and the like. Can be used. In this case, sodium hydroxide and / or triethanolamine are preferable as the alkaline agent. Use of an alkaline agent is preferable because dispersibility is improved.
As the acid agent, one or more selected from citric acid, gluconic acid, succinic acid, lactic acid and the like can be used. Of these, it is preferable to use citric acid.
One or more of these may be used.
The content of the component (D) pH adjuster in the total amount of the aqueous multilayer cosmetic is not particularly limited, but the pH (25 ° C.) is 4 to 10 (preferably pH 6.5 to 9.5). What is necessary is just to mix | blend so that it may become a range.

本開示の水性多層型化粧料には、必要に応じて配合可能な成分を適宜配合することができる。例えば、油剤、界面活性剤、アルコール、水、保湿剤、ゲル化剤及び増粘剤、上記成分（Ａ）及び前記成分（Ｂ）以外の粉体、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、酸化防止剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、抗炎症剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン等を配合してもよい。
本開示の水性多層型化粧料は、広いｐＨの範囲で化粧持続性や再分散性等が良好であるので、ｐＨ調整をすること、またアスコルビン酸やグリチルリチン酸等の電解質成分が多いものを用いること可能である。これによって、幅広い分野、特に医薬部外品への応用の利用が期待される。
また、本開示の水性多層型化粧料は、界面活性剤及び油剤の量を低減して極微量又は未配合でも水系分散が良好である。これにより、化粧料の化粧持続性を向上させることも可能である。 In the aqueous multilayer cosmetic of the present disclosure, components that can be blended can be blended as needed. For example, oils, surfactants, alcohol, water, humectants, gelling agents and thickeners, powders other than the above components (A) and (B), UV absorbers, antiseptics, antibacterial agents, oxidation Inhibitors, skin-beautifying components (whitening agents, cell activators, anti-inflammatory agents, blood circulation promoters, skin astringents, antiseborrheic agents, etc.), vitamins, amino acids, nucleic acids, hormones, and the like may be added.
Since the aqueous multilayer cosmetic of the present disclosure has good makeup sustainability and redispersibility in a wide pH range, the pH is adjusted, and those having a lot of electrolyte components such as ascorbic acid and glycyrrhizic acid are used. It is possible. This is expected to be applied to a wide range of fields, especially quasi drugs.
In addition, the aqueous multilayer cosmetic of the present disclosure has a good aqueous dispersion even in a trace amount or not blended by reducing the amount of surfactant and oil. Thereby, it is also possible to improve the makeup sustainability of the cosmetic.

本開示の水性多層型化粧料は、乳液、美容液、化粧下地、ファンデーション、水白粉、日焼け止め、アイシャドウ、化粧水、制汗剤、クレンジングローリョン、フレグランス、芳香剤、消臭スプレー等として用いることができる。粉体が上層に位置する外観的な面白さがあり、さらに肌に塗布等の付着した際に良好なさらさら感が得られる。   Aqueous multi-layer cosmetics of the present disclosure can be used as milky lotion, cosmetic liquid, makeup base, foundation, water white powder, sunscreen, eye shadow, lotion, antiperspirant, cleansing lotion, fragrance, fragrance, deodorant spray, etc. Can be used. The powder is in the upper layer and has an interesting appearance. Further, when the powder adheres to the skin, a good smooth feeling can be obtained.

以下、本発明（本技術）を具体的に説明するために実施例及び比較例等を挙げるが、本発明（本技術）は実施例等に限定されるものではない。なお、以下の実施例等において、％は質量％を意味する。   Hereinafter, examples and comparative examples will be given to specifically describe the present invention (present technique), but the present invention (present technique) is not limited to the examples. In the following examples and the like,% means mass%.

＜表面処理剤１の製造方法＞
カルビノール変性シリコーン（下記反応式における式２）３０２ｇ、テトラヒドロフラン１５０ｇを混合し、−４０℃に冷却した。ｎ−ブチルリチウム（１．６ｍｏｌ／ヘキサン溶液）７４ｍｌを滴下し９０分反応させた後、オキシ塩化リン（下記反応式における式１）５．４ｇを添加し、１時間反応させた。温度を２５℃まで上げ、さらに２時間熟成させた後、水１０ｇを加え反応を終了させた。メタノールで洗浄し、溶媒を留去することにより、シリコーン変性リン酸トリエステルを含む生成物（以下、「表面処理剤１」とする）を得た。得られた表面処理剤１の組成比は、^３１Ｐ−ＮＭＲ測定により、トリ体である上記式（I）が８３％、ジ体である上記式（II）が１７％の混合物であった。 <Method for producing surface treatment agent 1>
302 g of carbinol-modified silicone (Formula 2 in the following reaction formula) and 150 g of tetrahydrofuran were mixed and cooled to −40 ° C. 74 ml of n-butyllithium (1.6 mol / hexane solution) was dropped and reacted for 90 minutes, and then 5.4 g of phosphorus oxychloride (Formula 1 in the following reaction formula) was added and reacted for 1 hour. After raising the temperature to 25 ° C. and aging for another 2 hours, 10 g of water was added to terminate the reaction. By washing with methanol and distilling off the solvent, a product containing silicone-modified phosphoric acid triester (hereinafter referred to as “surface treatment agent 1”) was obtained. The composition ratio of the obtained surface treating agent 1 was a mixture in which the above formula (I) as a tri-form was 83% and the above formula (II) as a di-form was 17% by ³¹ P-NMR measurement.

＜成分（Ａ）（表面被覆処理粉体）の製造方法＞
製造例１〜７にて、実施例１〜１１で使用した成分（Ａ）（表面被覆処理粉体）を製造した。 <Production Method of Component (A) (Surface Coating Powder)>
In Production Examples 1 to 7, the component (A) (surface-coated powder) used in Examples 1 to 11 was produced.

［製造例１］
イソプロピルアルコール７５０ｇに、「前記表面処理剤１」６０ｇを加え溶解した後、２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入した。そこに原料粉体の酸化チタン（石原産業株式会社製の商品名「ＴＩＰＡＱＵＥ ＣＲ−５０」）を２９４０ｇ加え、７０℃にて均一分散させた。次に、１２０℃に加熱し、減圧下で溶媒を留去しながら２時間ほど攪拌した。粉体が乾燥した後、室温まで冷却し、ミキサーから取り出し、アトマイザーにて粉砕した。１３０℃の恒温槽にて６時間の焼成を行い、表面被覆処理粉体中に２．０％の「前記表面処理剤１」で表面処理した酸化チタンを得た。
［製造例２］
イソプロピルアルコール１０００ｇに、「前記表面処理剤１」１５０ｇを加え溶解した後、２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入した。そこに原料粉体の微粒子酸化チタン（テイカ株式会社製の商品名「ＭＩＣＲＯ ＴＩＴＡＮＩＵＭ ＤＩＯＸＩＤＥ ＭＴ−０５」）を２８５０ｇ加え、７０℃にて均一分散させた。次に、１２０℃に加熱し、減圧下で溶媒を留去しながら２時間ほど攪拌した。粉体が乾燥した後、室温まで冷却し、ミキサーから取り出し、アトマイザーにて粉砕した。１３０℃の恒温槽にて６時間の焼成を行い、表面被覆処理粉体中に５．０％の「前記表面処理剤１」で表面処理した微粒子酸化チタンを得た。 [Production Example 1]
60 g of “Surface treatment agent 1” was dissolved in 750 g of isopropyl alcohol and dissolved in a 20 L Henschel mixer. 2940 g of titanium oxide (trade name “TIPAQUE CR-50” manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) as a raw material powder was added thereto and uniformly dispersed at 70 ° C. Next, it heated at 120 degreeC and stirred for about 2 hours, distilling a solvent off under reduced pressure. After the powder was dried, it was cooled to room temperature, removed from the mixer, and pulverized with an atomizer. Firing was carried out in a thermostatic bath at 130 ° C. for 6 hours to obtain titanium oxide surface-treated with 2.0% of “surface treatment agent 1” in the surface-coated powder.
[Production Example 2]
150 g of “Surface treatment agent 1” was added to 1000 g of isopropyl alcohol and dissolved, and then charged into a 20 L Henschel mixer. Thereto, 2850 g of fine powder titanium oxide (trade name “MICRO TITANIUM DIOXIDE MT-05” manufactured by Teika Co., Ltd.) as raw material powder was added and uniformly dispersed at 70 ° C. Next, it heated at 120 degreeC and stirred for about 2 hours, distilling a solvent off under reduced pressure. After the powder was dried, it was cooled to room temperature, removed from the mixer, and pulverized with an atomizer. Firing was carried out in a thermostatic bath at 130 ° C. for 6 hours to obtain fine-particle titanium oxide surface-treated with 5.0% of the “surface treatment agent 1” in the surface-coated powder.

［製造例３］
原料粉体のタルク（浅田製粉株式会社製の商品名「タルクＪＡ−４６Ｒ」）４９．０ｇに、「前記表面処理剤１」１．０ｇとｎ−ヘキサン７０ｇを溶解させた混合液を添加し、これをペイントシェーカーにて３０分間高分散させた。その後、得られたスラリー状物を風乾し、１２５℃にて１時間焼成させ、パルベライザーで粉砕して、表面被覆処理粉体中に２．０％の「前記表面処理剤１」で表面処理したタルクを得た。
［製造例４］
製造例１の原料粉体タルクをセリサイト（三信鉱工業株式会社製の商品名「セリサイトＦＳＥ」）に代えた以外は、上記製造例３と同様にして、表面被覆処理粉体中に２．０％の「前記表面処理剤１」で表面処理したセリサイトを得た。 [Production Example 3]
To 49.0 g of raw material talc (trade name “Talc JA-46R” manufactured by Asada Flour Milling Co., Ltd.), a mixed solution in which 1.0 g of “Surface Treatment Agent 1” and 70 g of n-hexane were dissolved was added. This was highly dispersed for 30 minutes with a paint shaker. Thereafter, the obtained slurry was air-dried, fired at 125 ° C. for 1 hour, pulverized with a pulverizer, and surface-treated with 2.0% of the “surface treatment agent 1” in the surface-coated powder. I got talc.
[Production Example 4]
2. In the surface-coated powder, in the same manner as in Production Example 3 except that the raw material powder talc of Production Example 1 was replaced with sericite (trade name “Sericite FSE” manufactured by Sanshin Mining & Co., Ltd.). A sericite surface-treated with 0% of the “surface treatment agent 1” was obtained.

［製造例５］
原料粉体の赤酸化鉄（チタン工業株式会社製の商品名「タロックスＲ−５１６Ｐ」）４９．０ｇに、「前記表面処理剤１」１．０ｇとｎ−ヘキサン７０ｇを溶解させた混合液を添加し、これをペイントシェーカーにて３０分間高分散させた。その後、得られたスラリー状物を風乾し、１２５℃にて１時間焼成させ、パルベライザーで粉砕して、表面被覆処理粉体中に２．０％の「前記表面処理剤１」で表面処理した赤酸化鉄を得た。
［製造例６］
製造例５の赤酸化鉄を黄酸化鉄（チタン工業株式会社製の商品名「ＴＡＲＯＸ ＩＲＯＮ ＯＸＩＤＥ ＹＰ１２００Ｐ」）に代えた以外は、上記製造例５と同様にして、表面被覆処理粉体中に２．０％の「前記表面処理剤１」で表面処理した黄酸化鉄を得た。
［製造例７］
製造例５の赤酸化鉄を黒酸化鉄（チタン工業株式会社製の商品名「タロックスブラックＢＬ−１００Ｐ」）に代えた以外は、上記製造例５と同様にして、表面被覆処理粉体中に２．０％の「前記表面処理剤１」で表面処理した黒酸化鉄を得た。 [Production Example 5]
In 49.0 g of red iron oxide (trade name “Tarox R-516P” manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.) as a raw material powder, a mixed solution in which 1.0 g of “Surface treatment agent 1” and 70 g of n-hexane were dissolved. This was added and highly dispersed in a paint shaker for 30 minutes. Thereafter, the obtained slurry was air-dried, fired at 125 ° C. for 1 hour, pulverized with a pulverizer, and surface-treated with 2.0% of the “surface treatment agent 1” in the surface-coated powder. Red iron oxide was obtained.
[Production Example 6]
In the same manner as in Production Example 5, except that the red iron oxide of Production Example 5 was replaced with yellow iron oxide (trade name “TAROX IRON OXIDE YP1200P” manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.), 2 in the surface-coated powder. Yellow iron oxide surface-treated with 0.0% of “Surface treatment agent 1” was obtained.
[Production Example 7]
In the surface-coated powder in the same manner as in Production Example 5 except that the red iron oxide of Production Example 5 was replaced with black iron oxide (trade name “Tarox Black BL-100P” manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.). Thus, black iron oxide surface-treated with 2.0% of the “surface treatment agent 1” was obtained.

［比較例１のシリコーン処理粉体の製造例］
上記製造例１〜７の各「前記表面処理剤１」を、それぞれシリコーン（信越化学工業株式会社製の商品名「シリコーンＫＦ−９６（２０ＣＳ）」）に代えた以外は、それぞれの製造例１〜７の原料粉体を、上記製造例１〜７に準じて、シリコーンで表面処理した各粉体（表１成分８〜１４参照）を得た。 [Production Example of Silicone-treated Powder of Comparative Example 1]
Each Production Example 1 except that each of the “Surface Treatment Agents 1” in Production Examples 1 to 7 was replaced with silicone (trade name “Silicone KF-96 (20CS)” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Each powder (refer to Table 1 components 8 to 14) obtained by surface-treating the raw material powders of ~ 7 with silicone according to the above Production Examples 1 to 7 was obtained.

［比較例２のメチルハイドロジェンポリシロキサン処理粉体の製造例］
上記製造例１〜７の各「前記表面処理剤１」を、それぞれメチルハイドロジェンポリシロキサン（信越化学工業株式会社製の商品名「ＫＦ−９９−Ｐ」）に代えた以外は、それぞれの製造例１〜７の原料粉体を、上記製造例１〜７に準じて、メチルハイドロジェンポリシロキサンで表面処理した各粉体（表１成分１５〜２１参照）を得た。 [Production Example of Methyl Hydrogen Polysiloxane Treated Powder of Comparative Example 2]
Each manufacture except having replaced each "the said surface treating agent 1" of the said manufacture examples 1-7 with methyl hydrogen polysiloxane (brand name "KF-99-P" by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), respectively. Each raw material powder of Examples 1 to 7 was subjected to surface treatment with methyl hydrogen polysiloxane according to the above Production Examples 1 to 7 (see Table 1 components 15 to 21).

［比較例３のフッ素処理粉体の製造例］
上記製造例１〜７の各「前記表面処理剤１」を、それぞれフッ素化合物（旭硝子株式会社製の商品名「ＡＧ−５３０」）に代えた以外は、それぞれの製造例１〜７の原料粉体を、上記製造例１〜７に準じて、フッ素化合物で表面処理した各粉体を得た（表１成分２２〜２８参照）。 [Production Example of Fluorinated Powder of Comparative Example 3]
The raw material powder of each of Production Examples 1 to 7 except that each of the “surface treatment agents 1” in Production Examples 1 to 7 was replaced with a fluorine compound (trade name “AG-530” manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.). Each body was surface-treated with a fluorine compound according to the above Production Examples 1 to 7 to obtain powders (see Table 1 components 22 to 28).

＜実施例１〜１０及び比較例１〜３：ファンデーション＞
表１の実施例１〜１０の欄に示す各成分を用いて、下記の組成物製造方法により実施例１〜１０の水性多層型ファンデーションを調製した。
また、表１の比較例１〜３の欄に示す各成分を用いて、下記の組成物製造方法により比較例１〜３の水性多層型ファンデーションを調製した。
実施例１〜１１及び比較例１〜３の粉体は、上述の［製造例］にて製造したものを使用した。
なお、表１中の各組成物は、精製水にて全量１００質量％となるように調製するものである。
［組成物製造方法］
（１）表１中のＮｏ．１〜３２の各成分を表１の通り配合して、ローラーにて処理する。
（２）表１中のＮｏ．３３〜４０の各成分を表１の通り配合して、均一に混合溶解する。
（３）（１）を（２）に加え、ディスパーにて均一分散し、水性多層型ファンデーションを得た。 <Examples 1-10 and Comparative Examples 1-3: Foundation>
Using each component shown in the columns of Examples 1 to 10 in Table 1, aqueous multilayer foundations of Examples 1 to 10 were prepared by the following composition production method.
Moreover, the aqueous | water-based multilayer type foundation of Comparative Examples 1-3 was prepared with the following composition manufacturing method using each component shown in the column of Comparative Examples 1-3 of Table 1.
As the powders of Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 3, those produced in the above [Production Example] were used.
In addition, each composition in Table 1 is prepared with purified water so that the total amount becomes 100% by mass.
[Composition production method]
(1) No. in Table 1 Each component of 1-32 is mix | blended as Table 1, and it processes with a roller.
(2) No. in Table 1 Each component of 33-40 is mix | blended as Table 1, and mix-dissolves uniformly.
(3) (1) was added to (2) and uniformly dispersed with a disper to obtain an aqueous multilayer foundation.

なお、表１中、Ｎｏ．２９〜３２は、有機球状粉体であり、「架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体」は、信越化学工業株式会社製の商品名「ＫＳＰ−１００」、「ポリメタクリル酸メチル」は、松本油脂製薬株式会社製の商品名「マツモトマイクロスフェアーＭ−１０１」、「ナイロン末」は、ガンツ化成株式会社製の商品名「ガンツパールＧＰＡ−５５０」、「架橋ポリスチレン」は、ガンツ化成株式会社製の商品名「ガンツパールＧＳ−０６０５」を表す。
また、表１中の「酸化チタン」は、原料酸化チタンが、コールターカウンター法によって測定される平均粒子径１００〜１０００ｎｍの範囲にあるものを表す。また、「微粒子酸化チタン」は、原料微粒子酸化チタンが、コールターカウンター法によって測定される平均粒子径２０〜１００ｎｍの範囲にあるものを表す。 In Table 1, No. 29 to 32 are organic spherical powders, “crosslinked silicone / network silicone block copolymer” is a trade name “KSP-100” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., “polymethyl methacrylate” Trade names “Matsumoto Microsphere M-101” and “Nylon powder” manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd. are trade names “Gantz Pearl GPA-550” and “Crosslinked polystyrene” manufactured by Gantz Chemical Co., Ltd. It represents the product name “Gantz Pearl GS-0605” manufactured by the company.
Further, “titanium oxide” in Table 1 represents that the raw material titanium oxide is in the range of an average particle diameter of 100 to 1000 nm measured by a Coulter counter method. Further, “fine particle titanium oxide” represents that the raw material fine particle titanium oxide is in the range of an average particle diameter of 20 to 100 nm measured by a Coulter counter method.

＜評価方法１＞
実施例１〜１０、及び比較例１〜３の水性多層型ファンデーションに対して、化粧品評価専門パネル２０名に、「化粧持続性」、「隠蔽性」、「肌負担感のなさ」、「清涼感」、及び「使用時の色変化のなさ」のそれぞれの項目について、各自が以下の評価基準に従って７段階評価し、さらに全パネルの評点の平均点を用いて、以下の判定基準に従って判定した。 <Evaluation method 1>
For the aqueous multilayer foundations of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3, “Cosmetic Sustainability”, “Concealment”, “No skin burden”, “Cool” Each item of “feel” and “no color change during use” was evaluated according to the following evaluation criteria, and was evaluated according to the following criteria using the average score of all panels. .

「化粧持続性」は、化粧料塗布後、５時間を経過しても化粧膜が崩れることがなく、初期の印象との差が少ないことを表わす。
「隠蔽性」は、しみ、そばかす等を自然に隠すことを表わす。
「肌負担感のなさ」は、使用時のきしみ感、つっぱり感がないことを表わす。
「清涼感」は、使用時に、みずみずしさを感じることを表わす。
「使用時の色変化のなさ」は、化粧料を振とうした直後の外観色と、塗布膜の色が一致していることを表わし、凝集物が少ないことを表わす。 “Makeup persistence” means that the cosmetic film does not collapse even after 5 hours from the application of the cosmetic, and the difference from the initial impression is small.
“Hiding” refers to hiding spots, freckles, etc. naturally.
“No skin burden” means that there is no squeaky feeling or squeezing feeling during use.
“A refreshing feeling” represents a feeling of freshness during use.
“No change in color at the time of use” indicates that the appearance color immediately after the cosmetic is shaken and the color of the coating film match, and that there are few aggregates.

［評価基準］
（評価結果） ：（評点）
非常に良好 ： ６点
良好 ： ５点
やや良好 ： ４点
普通 ： ３点
やや不良 ： ２点
不良 ： １点
非常に不良 ： ０点
［判定基準］
（評点の平均点） ：（判定）
５．０以上 ： ◎ 非常に良好
３．５以上〜５．０未満 ： ○ 良好
１．５以上〜３．５未満 ： △ 不良
１．５未満 ： × 非常に不良 [Evaluation criteria]
(Evaluation result): (Grade)
Very good: 6 points Good: 5 points Somewhat good: 4 points Normal: 3 points Somewhat bad: 2 points Bad: 1 point Very bad: 0 points [Criteria]
(Average score): (Judgment)
5.0 or more: ◎ Very good 3.5 or more to less than 5.0: ○ Good 1.5 or more to less than 3.5: △ Defect Less than 1.5: × Very poor

実施例１〜１０の水性多層型ファンデーションは、化粧持続性、隠蔽性、肌負担感のなさ、清涼感、及び使用時の色変化のなさに優れた水性多層型ファンデーションであった。
比較例１のシリコーン処理粉体を用いた水性多層型ファンデーションは、化粧持続性及び使用時の色変化のなさに劣るものであった。
メチルハイドロジェンポリシロキサン処理粉体を用いた比較例２は、化粧持続性、肌負担感のなさ、及び使用時の色変化のなさに劣るものであった。
また、比較例３のフッ素処理粉体を用いた水性多層型ファンデーションは、化粧持続性及び肌負担感のなさに劣るものであった。 The aqueous multilayer foundations of Examples 1 to 10 were aqueous multilayer foundations excellent in makeup persistence, concealment, lack of skin burden, refreshing feeling, and no color change during use.
The aqueous multilayer foundation using the silicone-treated powder of Comparative Example 1 was inferior in makeup persistence and color change during use.
Comparative Example 2 using the methylhydrogenpolysiloxane-treated powder was inferior in makeup persistence, lack of skin burden, and no color change during use.
Further, the aqueous multilayer foundation using the fluorinated powder of Comparative Example 3 was inferior in makeup sustainability and lack of skin burden.

＜評価方法２＞
再分散性は、実施例１〜１０及び比較例１〜３の水性多層型ファンデーションをそれぞれガラス規格ビンに入れ、５０℃で１週間静置後、ガラス規格ビンを振とうし、粉末分散層の凝集物の有無（混ざり易さ）を確認し、以下の判定基準に従って判定した。
［再分散性の判定基準］
◎：浸とう後、凝集物が観察されない。
○：浸とう後、小さな凝集物がわずかに観察される。
△：浸とうしても、凝集物が分散せず、観察される。
×：浸とうしても、大きな凝集物が分散せず、下層に沈降している。 <Evaluation method 2>
For redispersibility, each of the aqueous multilayer foundations of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3 was placed in a glass standard bottle, allowed to stand at 50 ° C. for 1 week, and then shaken with the glass standard bottle. The presence / absence (ease of mixing) of the aggregate was confirmed, and the determination was made according to the following criteria.
[Criteria for redispersibility]
A: Aggregates are not observed after soaking.
○: Slight small aggregates are observed after soaking.
(Triangle | delta): Even if it soaks, an aggregate is not disperse | distributed but is observed.
X: Even when immersed, large aggregates do not disperse and settle in the lower layer.

実施例１、３〜７及び９の水性多層型ファンデーションは、振とう後に凝集物が確認されず、優れた再分散性を示した。また、実施例２、８及び１０の水性多層型ファンデーションは、振とう後に小さな凝集物がわずかに確認されたに過ぎず、良好な再分散性を示した。   The aqueous multilayer foundations of Examples 1, 3 to 7 and 9 showed excellent redispersibility without agglomeration after shaking. In addition, the aqueous multilayer foundations of Examples 2, 8 and 10 showed only a small amount of small aggregates after shaking, and showed good redispersibility.

また、実施例の水性多層型ファンデーションは、ｐＨ４．５（実施例８）からｐＨ９．５（実施例６）まで各評価項目で良好な結果が得られ、ｐＨの許容幅が広いことが確認された。   In addition, it was confirmed that the aqueous multi-layered foundations of the examples had good results in each evaluation item from pH 4.5 (Example 8) to pH 9.5 (Example 6), and the allowable range of pH was wide. It was.

＜実施例１１＞
実施例１の組成において、１，３−ブチレングリコール及びグリセリンを配合せずに実施例１と同様に製造して、水性多層型ファンデーションを得た（実施例１１）。この実施例１１の水性多層型ファンデーションについても上記同様に評価したところ、化粧持続性、隠蔽性、清涼感、及び使用時の色変化のなさが非常に良好であった。再分散性についても良好であった。肌負担感のなさの項目については、実施例１の方が実施例１１と比較して、優れていた。この結果から、さらに、１，３−ブチレングリコール、グリセリン及びエタノール等アルコールを含有させるのが、肌負担感のなさを向上させる点で、好適であることが示された。 <Example 11>
In the composition of Example 1, it was manufactured in the same manner as Example 1 without blending 1,3-butylene glycol and glycerin to obtain an aqueous multilayer foundation (Example 11). The aqueous multilayer foundation of Example 11 was also evaluated in the same manner as described above. As a result, the makeup persistence, the concealment, the refreshing feeling, and the color change during use were very good. The redispersibility was also good. Regarding the item of lack of skin burden, Example 1 was superior to Example 11 in comparison with Example 11. From these results, it was shown that it is preferable to further contain alcohol such as 1,3-butylene glycol, glycerin and ethanol in terms of improving the feeling of burden on the skin.

次に、本技術を水性多層型ファンデーション以外の水性多層型化粧料に具体化した実施例を説明する。なお、以下の実施例１２〜１７の各組成物は、精製水にて全量１００質量％となるように調製したものである。
後述する実施例１２、１４及び１６では、以下の製造例８による成分（Ａ）の表面被覆処理粉体を用いた。
［製造例８］
イソプロピルアルコール１０００ｇに、「前記表面処理剤１」１５０ｇとイソプロピルトリイソステアリルチタネート９０ｇを加え溶解した後、２０Ｌのヘンシェルミキサーに投入した。そこに原料粉体の微粒子酸化亜鉛（テイカ株式会社製の商品名「ＭＩＣＲＯ ＺＩＮＣ ＯＸＩＤＥ ＭＺ−５００」）を２７６０ｇ加え、７０℃にて均一分散させた。次に、１２０℃に加熱し、減圧下で溶媒を留去しながら２時間ほど攪拌した。粉体が乾燥した後、室温まで冷却し、ミキサーから取り出し、アトマイザーにて粉砕した。１３０℃の恒温槽にて６時間の焼成を行い、表面被覆処理粉体中に５．０％の「前記表面処理剤１」、及び３．０％のイソプロピルトリイソステアリルチタネートで複合表面処理した微粒子酸化亜鉛を得た。 Next, an embodiment in which the present technology is embodied in an aqueous multilayer cosmetic other than the aqueous multilayer foundation will be described. In addition, each composition of the following Examples 12-17 was prepared so that it might become 100 mass% in total with purified water.
In Examples 12, 14 and 16, which will be described later, the surface-coated powder of component (A) according to Production Example 8 below was used.
[Production Example 8]
150 g of “Surface treatment agent 1” and 90 g of isopropyl triisostearyl titanate were added to 1000 g of isopropyl alcohol and dissolved, and then charged into a 20 L Henschel mixer. Thereto, 2760 g of fine particle zinc oxide (trade name “MICRO ZINC OXIDE MZ-500” manufactured by Teika Co., Ltd.) as a raw material powder was added and uniformly dispersed at 70 ° C. Next, it heated at 120 degreeC and stirred for about 2 hours, distilling a solvent off under reduced pressure. After the powder was dried, it was cooled to room temperature, removed from the mixer, and pulverized with an atomizer. Calcination was performed in a thermostatic bath at 130 ° C. for 6 hours, and composite surface treatment was performed with 5.0% “the surface treatment agent 1” and 3.0% isopropyl triisostearyl titanate in the surface coating powder. Fine zinc oxide was obtained.

＜実施例１２：化粧水＞
（成分） （％）
１．ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸 ０．０１
２．精製水 ２．５
３．製造例８の複合処理（８％）微粒子酸化亜鉛 ０．５
４．塩化アルミニウム（注１） ０．１
５．精製水 残量
６．エタノール １５．０
７．１，３−ブチレングリコール ５．０
８．イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（注２） ０．１
９．防腐剤 適量
１０．香料 適量
（注１：国産化学株式会社製の商品名「塩化アルミニウム（一級）」）
（注２：日本エマルジョン株式会社製の商品名「ＥＭＡＬＥＸ ＲＷＩＳ−１５０」）
［組成物製造方法］
（１）成分１〜３を混合する。
（２）（１）に成分４〜１０を添加、均一に攪拌し、水性多層型の化粧水を得た。
実施例１２の化粧水は、「化粧持続性」、「隠蔽性」、「肌負担感のなさ」、「清涼感」、及び「使用時の色変化のなさ」、「再分散性」に優れた水性多層型の化粧水であった。 <Example 12: Lotion>
(Ingredient) (%)
1. Polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid 0.01
2. Purified water 2.5
3. Composite treatment (8%) fine particle zinc oxide 0.5 in Production Example 8
4). Aluminum chloride (Note 1) 0.1
5). Purified water remaining amount 6. Ethanol 15.0
7.1,3-Butylene glycol 5.0
8). Isostearic acid polyoxyethylene hydrogenated castor oil (Note 2) 0.1
9. Preservative appropriate amount10. Perfume appropriate amount (Note 1: Product name “Aluminum chloride (first grade)” manufactured by Kokusan Chemical Co., Ltd.)
(Note 2: Product name “EMALEX RWIS-150” manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.)
[Composition production method]
(1) Components 1 to 3 are mixed.
(2) Components 4 to 10 were added to (1) and stirred uniformly to obtain an aqueous multi-layered lotion.
The lotion of Example 12 is excellent in “makeup persistence”, “concealment”, “no skin burden”, “coolness”, “no color change during use”, and “redispersibility”. It was a multi-layered lotion.

＜実施例１３：化粧下地＞
（成分） （％）
１．製造例１の処理（２％）酸化チタン ０．５
２．製造例５の処理（２％）赤酸化鉄 ０．０５
３．製造例６の処理（２％）黄酸化鉄 ０．０５
４．１，３−ブチレングリコール １０．０
５．ナイロン末（注３） ３．０
６．グリセリン ３．０
７．エタノール ５．０
８．フェニルベンズイミダゾールスルホン酸 ２．５
９．トリエタノールアミン １．５
１０．防腐剤 適量
１１．香料 適量
１２．精製水 残量
（注３：ガンツ化成株式会社製の商品名「ガンツパールＧＰＡ−５５０」）
［組成物製造方法］
（１）成分１〜５をローラーにて処理する。
（２）成分６〜１２を均一に混合溶解する。
（３）（１）を（２）に加え、ディスパーにて均一分散し、水性多層型の化粧下地を得た。
実施例１３の化粧下地は、「化粧持続性」、「隠蔽性」、「肌負担感のなさ」、「清涼感」、及び「使用時の色変化のなさ」、「再分散性」に優れた水性多層型の化粧下地であった。 <Example 13: Makeup base>
(Ingredient) (%)
1. Treatment of Production Example 1 (2%) Titanium oxide 0.5
2. Treatment of Production Example 5 (2%) Red iron oxide 0.05
3. Treatment of Production Example 6 (2%) Yellow iron oxide 0.05
4.1,3-Butylene glycol 10.0
5). Nylon powder (Note 3) 3.0
6). Glycerin 3.0
7). Ethanol 5.0
8). Phenylbenzimidazolesulfonic acid 2.5
9. Triethanolamine 1.5
10. Preservative appropriate amount11. Perfume appropriate amount 12. Purified water remaining amount (Note 3: “Gantz Pearl GPA-550” manufactured by Gantz Kasei Co., Ltd.)
[Composition production method]
(1) Components 1 to 5 are processed with a roller.
(2) The components 6 to 12 are mixed and dissolved uniformly.
(3) (1) was added to (2) and uniformly dispersed with a disper to obtain an aqueous multilayer makeup base.
The makeup base of Example 13 is excellent in “makeup persistence”, “concealment”, “no skin burden”, “coolness”, “no color change during use”, and “redispersibility”. It was a multi-layered makeup base.

＜実施例１４：日焼け止め料＞
（成分） （％）
１．製造例８の複合処理（８％）微粒子酸化亜鉛 １０．０
２．製造例２の処理（５％）微粒子酸化チタン ５．０
３．１，３−ブチレングリコール １５．０
４．ポリメチルシルセスキオキサンパウダー（注４） ３．０
５．グリセリン １．０
６．エタノール １０．０
７．フェニルベンズイミダゾールスルホン酸 ２．５
８．トリエタノールアミン １．５
９．防腐剤 適量
１０．香料 適量
１１．精製水 残量
（注４：モメンティブパフォーマンスマテリアルズジャパン社製の商品名「トスパール２０００Ｂ」）
［組成物製造方法］
（１）成分１〜４をローラーにて処理する。
（２）成分５〜１１を均一に混合溶解する。
（３）（１）を（２）に加え、ディスパーにて均一分散し、水性多層型の日焼け止め料を得た。
実施例１４の日焼け止め料は、「化粧持続性」、「隠蔽性」、「肌負担感のなさ」、「清涼感」、及び「使用時の色変化のなさ」、「再分散性」に優れた水性多層型の日焼け止め料であった。 <Example 14: Sunscreen fee>
(Ingredient) (%)
1. Composite treatment (8%) fine particle zinc oxide 10.0 of production example 8
2. Treatment of Production Example 2 (5%) Fine Particle Titanium Oxide 5.0
3.1,3-Butylene glycol 15.0
4). Polymethylsilsesquioxane powder (Note 4) 3.0
5). Glycerin 1.0
6). Ethanol 10.0
7). Phenylbenzimidazolesulfonic acid 2.5
8). Triethanolamine 1.5
9. Preservative appropriate amount10. Perfume proper amount11. Purified water remaining amount (Note 4: Product name “Tospearl 2000B” manufactured by Momentive Performance Materials Japan)
[Composition production method]
(1) The components 1-4 are processed with a roller.
(2) Components 5 to 11 are mixed and dissolved uniformly.
(3) (1) was added to (2) and dispersed uniformly with a disper to obtain an aqueous multilayer sunscreen.
The sunscreen of Example 14 is “makeup lasting”, “hiding”, “no skin burden”, “cool”, “no color change during use”, “redispersibility”. It was an excellent water-based multilayer sunscreen.

＜実施例１５：白粉＞
（成分） （％）
１．製造例２の処理（５％）酸化チタン １０．０
２．製造例３の処理（２％）タルク ５．０
３．１，３−ブチレングリコール １５．０
４．架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体パウダー（注５）５．０
５．グリセリン ２．０
６．エタノール ７．０
７．防腐剤 適量
８．香料 適量
９．精製水 残量
（注５：信越化学工業株式会社製の商品名「ＫＳＰ−１００」）
［組成物製造方法］
（１）成分１〜４をローラーにて処理する。
（２）成分５〜９を均一に混合溶解する。
（３）（１）を（２）に加え、ディスパーにて均一分散し、水性多層型の白粉を得た。
実施例１５の白粉は、「化粧持続性」、「隠蔽性」、「肌負担感のなさ」、「清涼感」、及び「使用時の色変化のなさ」、「再分散性」に優れた水性多層型の白粉であった。 <Example 15: White powder>
(Ingredient) (%)
1. Treatment of Production Example 2 (5%) Titanium oxide 10.0
2. Treatment of Production Example 3 (2%) Talc 5.0
3.1,3-Butylene glycol 15.0
4). Cross-linked silicone / reticulated silicone block copolymer powder (Note 5) 5.0
5). Glycerin 2.0
6). Ethanol 7.0
7). Preservative appropriate amount 8. Perfume appropriate amount 9. Purified water remaining amount (Note 5: Trade name “KSP-100” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
[Composition production method]
(1) The components 1-4 are processed with a roller.
(2) Components 5 to 9 are mixed and dissolved uniformly.
(3) (1) was added to (2) and uniformly dispersed with a disper to obtain an aqueous multilayer white powder.
The white powder of Example 15 was excellent in “makeup persistence”, “concealment”, “no skin burden”, “cool”, “no color change during use”, and “redispersibility”. It was an aqueous multilayer type white powder.

＜実施例１６：制汗剤＞
（成分） （％）
１．エタノール ５６．２
２．製造例８の複合処理（８％）微粒子酸化亜鉛 ０．５
３．架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体パウダー（注５）２．０
４．架橋型メチルポリシロキサン混合物（注６） ０．１５
５．１，３−ブチレングリコール １．０
６．防腐剤 ０．１
７．香料 ０．０５
８．液化石油ガス １５．０
９．ジメチルエーテル ２５．０
（注６：信越化学工業株式会社制の商品名「ＫＳＧ−１６」）
（製法）
（１）成分１〜７を常温にて均一に混合する。
（２）（１）を６０部エアゾール缶に充填後、成分８、９を４０％噴入し、制汗剤を得た。
実施例１６の制汗剤は、「化粧持続性」、「肌負担感のなさ」、「清涼感」、及び「再分散性」に優れた制汗剤であった。 <Example 16: Antiperspirant>
(Ingredient) (%)
1. Ethanol 56.2
2. Composite treatment (8%) fine particle zinc oxide 0.5 in Production Example 8
3. Cross-linked silicone / reticulated silicone block copolymer powder (Note 5) 2.0
4). Cross-linked methylpolysiloxane mixture (Note 6) 0.15
5.1,3-Butylene glycol 1.0
6). Preservative 0.1
7). Fragrance 0.05
8). Liquefied petroleum gas 15.0
9. Dimethyl ether 25.0
(Note 6: Trade name “KSG-16” of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Manufacturing method)
(1) Components 1 to 7 are mixed uniformly at room temperature.
(2) After 60 parts of the aerosol can was filled in (1), 40% of components 8 and 9 were injected to obtain an antiperspirant.
The antiperspirant of Example 16 was an antiperspirant excellent in “makeup persistence”, “no skin burden”, “cool feeling”, and “redispersibility”.

＜実施例１７：アイシャドウ＞
（成分） （％）
１．製造例４の処理（２％）セリサイト １０．０
２．製造例３の処理（２％）タルク ５．０
３．１，３−ブチレングリコール １２．０
４．雲母チタン（注７） ５．０
５．エタノール ８．０
６．防腐剤 適量
７．香料 適量
８．精製水 残量
（注７：メルク社製の商品名「ＴＩＭＯＲＯＮ ＳＵＰＥＲＳＨＥＥＮ ＭＰ１００１」）
［組成物製造方法］
（１）成分１〜３をローラーにて処理する。
（２）成分４〜８を均一に混合溶解する。
（３）（１）を（２）に加え、ディスパーにて均一分散し、水性多層型のアイシャドウを得た。
実施例１７のアイシャドウは、「化粧持続性」、「隠蔽性」、「肌負担感のなさ」、「清涼感」、及び「使用時の色変化のなさ」、「再分散性」に優れた水性多層型のアイシャドウであった。 <Example 17: Eye shadow>
(Ingredient) (%)
1. Treatment of Production Example 4 (2%) Sericite 10.0
2. Treatment of Production Example 3 (2%) Talc 5.0
3. 1,3-Butylene glycol 12.0
4). Mica titanium (Note 7) 5.0
5). Ethanol 8.0
6). Preservative appropriate amount 7. Perfume appropriate amount 8. Purified water remaining amount (Note 7: Trade name “TIMORON SUPERSHEEN MP1001” manufactured by Merck)
[Composition production method]
(1) Components 1 to 3 are processed with a roller.
(2) Components 4 to 8 are mixed and dissolved uniformly.
(3) (1) was added to (2) and dispersed uniformly with a disper to obtain an aqueous multilayer eye shadow.
The eye shadow of Example 17 was excellent in “makeup persistence”, “concealment”, “no skin burden”, “coolness”, “no color change during use”, and “redispersibility”. It was an aqueous multi-layer eye shadow.

本技術は、以下の構成を取ることも可能である。
〔１〕 ２層以上からなる水性相を有し、該水性相の最上層が次の成分（Ａ）を含む粉末分散層である水性多層型化粧料。
（Ａ）：式（I）

（式中、各Ｒ_１は、それぞれ独立して、同一又は別々に、炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒは−Ｏ−及び−ＣＯ−から選ばれる少なくとも１種を有していても良い炭素数２〜７の２価の炭化水素基を表し、ｎは５〜４０のいずれかの整数を表す）で表されるシリコーンリン酸トリエステルの１種又は２種以上を含む表面処理剤により表面被覆処理された粉体。好適には、前記表面被覆処理された酸化チタン、前記表面被覆処理された微粒子酸化チタン、前記表面被覆処理されたタルク、前記表面被覆処理されたセリサイト及び前記表面被覆処理された酸化鉄から選ばれる１種又は２種以上のものである。
〔２〕 前記成分（Ａ）表面被覆処理粉体の含有量が、０．１〜５０質量％である前記〔１〕記載の水性多層型化粧料。
〔３〕 さらに成分（Ｂ）有機粉体を含有する前記〔１〕又は〔２〕記載の水性多層型化粧料。好適には、架橋型シリコーン・網状型シリコーンブロック共重合体、ポリメチルシルセスキオキサン、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン末及び架橋ポリスチレンから選ばれる１種又は２種以上のものである。
〔４〕 さらに成分（Ｃ）アルコールを含有する前記〔１〕〜〔３〕のいずれか１項記載の水性多層型化粧料。好適には、１価アルコール及び／又は多価アルコールである。さらに好適には、エタノール、１，３−ブチレングリコール及びジプロピレングルコールから選ばれる１種又は２種以上のものである。
〔５〕 さらに成分（Ｄ）ｐＨ調整剤を含有する前記〔１〕〜〔４〕のいずれか１項記載の水性多層型化粧料。ｐＨ調整剤にてｐＨ（２５℃）は４〜１０となるように調整するのが好適である。 The present technology can also take the following configurations.
[1] An aqueous multilayer cosmetic comprising an aqueous phase comprising two or more layers, wherein the uppermost layer of the aqueous phase is a powder dispersion layer containing the following component (A).
(A): Formula (I)

(In the formula, each R ₁ independently or independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R has at least one selected from —O— and —CO—. A surface treatment containing one or more of the silicone phosphoric acid triesters represented by the formula (2): a divalent hydrocarbon group having 2 to 7 carbon atoms, and n represents an integer of 5 to 40) Powder that has been surface-coated with an agent. Preferably, the surface-coated titanium oxide, the surface-coated fine particle titanium oxide, the surface-coated talc, the surface-coated sericite, and the surface-coated iron oxide are selected. 1 type or 2 types or more.
[2] The aqueous multilayer cosmetic according to [1], wherein the content of the component (A) surface-coated powder is 0.1 to 50% by mass.
[3] The aqueous multilayer cosmetic according to [1] or [2], further comprising an organic powder (B). Preferably, it is one type or two or more types selected from cross-linked silicone / network-type silicone block copolymers, polymethylsilsesquioxane, polymethyl methacrylate, nylon powder and cross-linked polystyrene.
[4] The aqueous multilayer cosmetic according to any one of [1] to [3], further containing a component (C) alcohol. Preferred are monohydric alcohols and / or polyhydric alcohols. More preferably, it is one or more selected from ethanol, 1,3-butylene glycol and dipropylene glycol.
[5] The aqueous multilayer cosmetic according to any one of [1] to [4], further comprising a component (D) pH adjuster. It is preferable to adjust the pH (25 ° C.) to 4 to 10 with a pH adjuster.

Claims (5)

２層以上からなる水性相を有し、該水性相の最上層が次の成分（Ａ）を含む粉末分散層である水性多層型化粧料。
（Ａ）：式（I）

（式中、各Ｒ_１は、それぞれ独立して、同一又は別々に、炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒは−Ｏ−及び−ＣＯ−から選ばれる少なくとも１種を有していても良い炭素数２〜７の２価の炭化水素基を表し、ｎは５〜４０のいずれかの整数を表す）で表されるシリコーンリン酸トリエステルの１種又は２種以上を含む表面処理剤により表面被覆処理された粉体。 An aqueous multilayer cosmetic comprising an aqueous phase comprising two or more layers, wherein the uppermost layer of the aqueous phase is a powder dispersion layer containing the following component (A).
(A): Formula (I)

(In the formula, each R ₁ independently or independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R has at least one selected from —O— and —CO—. A surface treatment containing one or more of the silicone phosphoric acid triesters represented by the formula (2): a divalent hydrocarbon group having 2 to 7 carbon atoms, and n represents an integer of 5 to 40) Powder that has been surface-coated with an agent. 前記成分（Ａ）表面被覆処理粉体の含有量が、０．１〜５０質量％である請求項１記載の水性多層型化粧料。   The aqueous multilayer cosmetic according to claim 1, wherein the content of the component (A) surface-coated powder is 0.1 to 50% by mass. さらに成分（Ｂ）有機粉体を含有する請求項１又は２記載の水性多層型化粧料。   The aqueous multilayer cosmetic according to claim 1 or 2, further comprising an organic powder (B). さらに成分（Ｃ）アルコールを含有する請求項１〜３のいずれか１項記載の水性多層型化粧料。   The aqueous multilayer cosmetic according to any one of claims 1 to 3, further comprising a component (C) alcohol. さらに成分（Ｄ）ｐＨ調整剤を含有する請求項１〜４のいずれか１項記載の水性多層型化粧料。   The aqueous multilayer cosmetic according to any one of claims 1 to 4, further comprising a component (D) a pH adjuster.