JP5863601B2 - 弾性フィルムおよびラミネートのためのエチレン/α−オレフィンマルチブロック共重合体の組成物 - Google Patents
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Description
ン/α−オレフィンマルチブロック共重合体に関する。多くの場合、本組成物は、改善さ
れたドローレゾナンス(draw resonance)耐性により、キャストフィルムライン、押出ラミ
ネーションおよびコーティングラインにおいて、より容易に加工することができる。
ことはしばしばである。特に望ましいコーティングは、弾性フィルム、すなわち、伸縮し
、破断せずに実質的に同じ形状に戻ることができるフィルム、のコーティングである。こ
のようにして、製品、支持体またはフィルムを使用して、弾性が求められる構造を形成す
ることができる。
ミネートは、押出コーティングにより支持体、例えば紙またはフィルムを弾性層でコーテ
ィングすることによって適便に製造される。押出コーティングは、ポリマーまたはポリマ
ーのブレンドが押出機ホッパーに供給されるプロセスである。このホッパーにおいて、そ
のポリマーまたはブレンドは、溶融され、ダイに通されてウェブを形成する。その後、そ
のウェブは、ニップロール/チルロール界面によって、例えば溶融されたウェブがその支
持体上にプレスされるように、その支持体上に押出される。その支持体は、そのチルロー
ルによって冷却され、巻き取り機で巻き取られる。
て特に使用されている。その弾性フィルムがその不織布ラミネートに弾性を付与するから
である。こうした弾性不織布ラミネート材料は、衛生および医療品市場において、特に、
弾性おむつ用タブ、トレーニングパンツのサイドパネル、レッグギャザー、婦人用衛生製
品、水泳パンツ、失禁用衣類、獣医用製品、包帯、ヘルスケア用品、例えば手術衣、手術
用ドレープ、滅菌ラップ、拭き取り用の布などのような用途において、用いられている。
これらの材料は、フィルタ(ガスおよび液体)、自動車および機械の保護カバー、家庭用
装備品、例えば寝具、カーペット用アンダーパッド、壁装材、床材、巻上カーテン、スク
リムなどを含む(しかし、これらに限定されない)他の不織布用途においても使用するこ
とができる。これらの弾性フィルムは、ラミネート設計、例えば、WO9003464A2なたびに
米国特許第4,116,892号および同第5,156,793号に記載されているもの、に組み込むことが
できる。
。こうしたプロセスとしては、バブル押出および双軸延伸プロセス、ならびにテンターフ
レーム法を挙げることができる。弾性を助長するために、弾性フィルムは、通常、単独で
、または多層フィルムの場合には最も外側の層として用いられる。
なキャストフィルムプロセスでは、ダイを通して溶融ポリマーを押出し、その後、その溶
融フィルムをニップ/チルロールに引き入れ、チルロールで急冷する。特に、生産速度が
上昇するにつれて、特定の押出条件下、特にニップを使用する場合、ドローレゾナンスと
して知られている現象が発生し得る。ドローレゾナンスとは、横方向(CD(cross direc
tion))のフィルム幅の周期的変化に対応する縦方向(MD(machine direction))のフィ
ルム厚の周期的変動に与えられた名前である。ドローレゾナンスは、結果としてフィルム
を不安定にし、それによって工業プロセスの生産能力は制限され得る。ドローレゾナンス
は、ポリオレフィンエラストマー、特に線状ポリオレフィンに特有の問題であることが知
られている。従って、フィルムの生産において、特に弾性フィルムの生産において、ドロ
ーレゾナンスを低減するまたは無くすことが目標である。この現象は、以前に科学文献に
おいて説明されている。以下が一部の例である:
Silagy, D, J. Non-Newtonian Fluid Mech, "Stationary and Stability Analysis of
the Film Casting Process", page 563-583, vol. 79 (1998)。
n the Film Casting of Polyethylene", 6th European TAPPI Seminar on Polymers, Fil
ms, and Coatings, Copenhagen, June 8-9, 1999。
Denn, M, "Instabilities in Polymer Processing", AICHE J., (22), No. 2, p 209-236
, (March, 1976)。
ability Analysis", J. of Non-Newtonian Fluid Mech, 28, p 287-307, (1998)。
ady State analysis", J. Non-Newtonian Fluid Meek, 66 p 71-93, (1996)。
Bortner, M., "Dependence of Draw Resonance on Extensional Rheological Properties
of LLDPE", SPE 2003 ANTEC。
ian Finite Element Algorithm", Polymer Engineering and Science, May 2003, Vol. 4
3, No. 5, page 1105。
はプラストマー組成物を用いて製造する弾性フィルムは、多くの場合、ドローレゾナンス
およびネックイン(neck-in)のため、製造に時間がかかるまたは製造が難しい。従って、
より容易に製造することができ、かつ同じまたはより良好な弾性を有する弾性フィルムお
よびラミネートに適した組成物が望まれている。
第472942号B1、欧州特許第0707106号B1、米国特許第4422892号、同第4525407号、同第472
0415号、同第4965122号、同第4981747号、同第5114781号、同第5116662号、同第5169706
号、同第5226992号、同第5336545号および同第5514470号、WO9003258A1、WO9003464A2、
欧州特許第0575509号B1、米国特許第6605172号、同第5650214号、同第3,833,973号、同第
3860003号、同第4116892号、同第5151092号、同第5156793号、同第5691035号、同第58915
44号、同第5916663号および同第6027483号が挙げられるが、これらに限定されない。
ルムおよびラミネートは、本発明の組成物から容易に製造することができ、多くの場合、
従来の組成物と同じか、それらより良好な弾性を有する。弾性フィルムおよびラミネート
における使用に適した本組成物は、少なくとも1つのエチレン/α−オレフィン共重合体
を含み、
このエチレン/α−オレフィン共重合体は、
(a)約1.7から約3.5のMw/Mn、少なくとも1つの融点Tm(℃)、および
ある密度d(g/cm3)を有し、前記Tmおよびdの数値が、
Tm>−2002.9+4538.5(d)−2422.2(d)2
の関係に相当するか;または
(b)約1.7から約3.5のMw/Mnを有し、ならびに融解熱ΔH(J/g)、お
よび最高のDSCピークと最高のCRYSTAFピークとの間の温度差として規定される
デルタ量ΔT(℃)によって特徴付けられ、
前記ΔTおよびΔHの数値が、以下の関係:
ΔHがゼロより大きく、130J/gまでである場合、ΔT>−0.1299(ΔH)+62.8
1、
ΔHが130J/gより大きい場合、ΔT≧48℃
を有し、ならびに
前記CRYSTAFピークが、累積ポリマーのうちの少なくとも5パーセントを用い
て決定され、そしてこのポリマーの5パーセント未満が特定可能なCRYSTAFピーク
を有するならば、CRYSTAF温度は30℃であるか;または
(c)エチレン/α−オレフィン共重合体の圧縮成形フィルムで測定された、300
パーセントのひずみかつ1サイクルでの弾性回復率Re(%)を有し、および密度d(g
/cm3)によって特徴付けられ、前記Reおよびdの数値が、そのエチレン/α−オレ
フィン共重合体が実質的に架橋相を有さない場合、以下の関係:
Re>1481−1629(d)
を満たすか;または
(d)TREFを用いて分画される場合、40℃と130℃との間で溶出する分子画
分であって、この同じ温度間で溶出する比較対象となるランダムエチレン共重合体画分の
コモノマーモル含量より少なくとも5パーセント高いコモノマーモル含量を有するという
点で特徴付けられる画分有し、この比較対象となるランダムエチレン共重合体が、同じコ
モノマー(単数または複数)を有し、かつこのエチレン/α−オレフィン共重合体のもの
の10パーセント以内のメルトインデックス、密度、およびコモノマーモル含量(ポリマ
ー全体に基づく)を有するか;または
(e)25℃での貯蔵弾性率G’(25℃)および100℃での貯蔵弾性率G’(1
00℃)を有し、前記G’(25℃)対G’(100℃)の比が、約1:1から約9:1
の範囲であり;かつ、
このエチレン/α−オレフィン共重合体は、約0.85から約0.89g/ccの密
度、および約0.5g/10分から約20g/10分のメルトインデックス(I2)を有
する。
以下の用語は、本発明のための所定の意味を有するものとする。
よび巻出位置での固定速度であるときの延伸プロセスの速度および断面積に関する持続周
期変動に対応するリミットサイクルを意味する。
することを意味し、材料がダイを離れいくときの膨張作用と表面張力作用の組み合わせが
この原因となる。ネックインは、巻き取られるときの押出物ウェブの幅を引いた、ダイか
ら出てくるときの押出物ウェブの間の距離として測定される。
ることによって作製されたポリマー化合物を意味する。「ポリマー」という総称は、用語
「ホモポリマー(homopolymer)」、「コポリマー(copolymer)」、「ターポリマー(terpoly
mer)」ならびに「共重合体(interpolymer)」も含む。
て調製されたポリマーを意味する。「共重合体」という総称は、用語「コポリマー」(こ
れは通常は、2つの異なるモノマーから調製されたポリマーを指すために利用される)、
ならびに用語「ターポリマー」(これは通常は、3つの異なるモノマーから調製されたポ
リマーを指すために利用される)も含む。この「共重合体」は4つまたはそれ以上のタイ
プのモノマーを重合することによって作製したポリマーも含む。
語は一般に、エチレンおよび3個以上の炭素原子を有するα−オレフィンを含むポリマー
を指す。好ましくは、エチレンはポリマー全体の大部分のモル画分を構成し、すなわちエ
チレンはポリマー全体の少なくとも約50モルパーセントを構成する。より好ましくは、
エチレンは少なくとも約60モルパーセント、少なくとも約70モルパーセント、または
少なくとも約80モルパーセントを構成し、ポリマー全体の実質的な残りは少なくとも1
つの他のコモノマーを含み、このコモノマーは好ましくは3個以上の炭素原子を有するα
−オレフィンである。多くのエチレン/オクテンコポリマーでは、好ましい組成物は、ポ
リマー全体の約80モルパーセントを超えるエチレン含量およびポリマー全体の約10〜
約15モルパーセントの、好ましくは約15〜約20モルパーセントのオクテン含量を含
む。ある実施形態では、エチレン/α−オレフィン共重合体は、低収量または微量で、あ
るいは化学工程の副生成物として生じた共重合体を含まない。エチレン/α−オレフィン
共重合体は1つ以上のポリマーとブレンドできるが、このように製造されたエチレン/α
−オレフィン共重合体は実質的に純粋であり、重合工程の反応生成物の主要な成分を構成
することが多い。
ィンコモノマーを重合化された形態で含み、化学的または物理的特性が異なる2つ以上の
重合化されたモノマー単位の複数のブロックまたはセグメントによって特徴付けられる。
すなわちエチレン/α−オレフィン共重合体は、ブロック共重合体、好ましくはマルチブ
ロック(multi-block)共重合体またはマルチブロックコポリマーである。「共重合体」お
よび「コポリマー」という用語は、本明細書では互換的に使用される。ある実施形態では
、マルチブロックコポリマーは、以下の式によって表すことができる:
(AB)n
ここでnは少なくとも1、好ましくは1を超える整数、例えば2、3、4、5、10、
15、20、30、40、50、60、70、80、90、100以上であり、「A」は
、ハードなブロックまたはセグメントを示し、「B」はソフトなブロックまたはセグメン
トを示す。好ましくはAおよびBは、実質的に直鎖の様式で連結され、実質的に分枝した
様式または実質的に星型の様式とは対照的である。他の実施形態では、Aブロックおよび
Bブロックはポリマー鎖に沿ってランダムに分布される。言い換えれば、ブロックコポリ
マーは通常、以下のような構造を持たない。
なお他の実施形態では、ブロックコポリマーは通常、異なるコモノマー(単数または複
数)を含む第3のタイプのブロックを有さない。また他の実施形態では、ブロックAおよ
びブロックBのそれぞれが、ブロック内に実質的にランダムに分布されたモノマーまたは
コモノマーを有する。言い換えれば、ブロックAもブロックBも、ブロックの残りとは実
質的に異なる組成を有する、別個の組成の2つまたはそれ以上のサブセグメント(または
サブブロック)、例えばチップセグメントを含まない。
」セグメントを含む。「ハード」セグメントは、そのポリマーの重量を基準にして約95
重量パーセントより多い量、好ましくは約98重量パーセントより多い量でエチレンが存
在する重合単位のブロックを指す。言い換えると、ハードセグメント中のコモノマー含量
(エチレン以外のモノマーの含量)は、そのポリマーの重量を基準にして約5重量パーセ
ント未満、好ましくは約2重量パーセント未満である。ある実施形態において、ハードセ
グメントは、すべてまたは実質的にすべてエチレンを含む。一方、「ソフト」セグメント
は、そのコモノマー含量(エチレン以外のモノマーの含量)が、そのポリマーの重量を基
準にして約5重量パーセントより大きい、好ましくは約8重量パーセントより大きい、約
10重量パーセントより大きい、または約15重量パーセントより大きい、重合単位のブ
ロックを指す。ある実施形態において、ソフトセグメント中のコモノマー含量は、約20
重量パーセントより大きくてもよく、約25重量パーセントより大きくてもよく、約30
重量パーセントより大きくてもよく、約35重量パーセントより大きくてもよく、約40
重量パーセントより大きくてもよく、約45重量パーセントより大きくてもよく、約50
重量パーセントより大きくてもよく、または約60重量パーセントより大きくてもよい。
99重量パーセント、好ましくはブロック共重合体の総重量の約5重量パーセント〜約9
5重量パーセント、約10重量パーセント〜約90重量パーセント、約15重量パーセン
トから約85重量パーセント、約20重量パーセント〜約80重量パーセント、約25重
量パーセント〜約75重量パーセント、約30重量パーセント〜約70重量パーセント、
約35重量パーセント〜約65重量パーセント、約40重量パーセント〜約60重量パー
セント、または45重量パーセント〜約55重量パーセントでそのブロック共重合体中に
存在できる。逆に、ハードセグメントは同様の範囲で存在し得る。ソフトセグメント重量
パーセンテージおよびハードセグメント重量パーセンテージは、DSCまたはNMRから
得たデータに基づいて計算できる。そのような方法および計算は、Colin L. P. Shan, Lo
nnie Hazlitt, et.al.の名前で2006年3月15日に出願され、Dow Global Technologies Inc
.に譲渡された、「Ethylene/α-Olefin Block Interpolymers」という題名の、同時出願
米国特許出願第______号(判明時に挿入)、出願人整理番号385063-999558に開示
されており、その開示はその全体が参照によって本明細書に援用される。
(DSC)または同等の技術によって決定される、一次転移または結晶融点(Tm)を保
有するポリマーを指す。この用語は、「半結晶性(semicrystalline)」という用語と同義
的に用いられ得る。「非結晶性、アモルファス(amorphous)」という用語は、示差走査熱
量測定(DSC)または同等の技術によって決定される、結晶融点(Tm)を欠くポリマ
ーを指す。
しくは直鎖方式で接合された2つまたはそれ以上の化学的に異なる領域またはセグメント
(「ブロック」と呼ばれる)を含むポリマー、すなわちペンダント方式またはグラフト方
式ではなく、重合エチレン官能基に関して末端間接合される化学的に識別された単位を含
むポリマーを指す。好ましい実施形態では、ブロックは、それに包含されるコモノマーの
量またはタイプ、そのような組成のポリマーに起因する密度、結晶化度の量、晶子サイズ
、立体規則性のタイプまたは程度(アイソタクチックまたはシンジオタクチック)、位置
規則性または位置不規則性、長鎖分枝または過剰分枝を含む分枝の量、均質性、または他
のいずれかの化学的もしくは物理的特性が異なる。マルチブロックコポリマーは、コポリ
マーを作製する独自の工程による、両方の多分散インデックス(PDIまたはMw/Mn)
の独自の分布、ブロック長分布および/またはブロック数分布によって特徴付けられる。
さらに詳細には、連続工程で製造されるとき、ポリマーは望ましくは1.7〜2.9の、
好ましくは1.8〜2.5の、より好ましくは1.8〜2.2の、最も好ましくは1.8
〜2.1のPDIを有する。バッチまたはセミバッチ工程で製造されるとき、ポリマーは
1.0〜2.9の、好ましくは1.3〜2.5の、より好ましくは1.4〜2.0の、最
も好ましくは1.4〜1.8のPDIを有する。
よそ(approximate)」という単語がそれに関連して使用されるかどうかにかかわらず、お
およその値である。それらは1パーセント、2パーセント、5パーセント、または場合に
より10〜20パーセント変わることがある。下限RLおよび上限RUのある数値範囲が開
示されるときは必ず、その範囲に当てはまるいずれかの数が詳細に開示される。詳細には
、範囲内の次の数が詳細に開示される:R=RL+k*(RU−RL)、式中、kは1パー
セントの増分で1パーセントから100パーセントまでの範囲で変化する変数であり、す
なわちkは、1パーセント、2パーセント、3パーセント、4パーセント、5パーセント
、…、50パーセント、51パーセント、52パーセント、・・・、95パーセント、9
6パーセント、97パーセント、98パーセント、99パーセント、または100パーセ
ントである。さらに上で定義した2個のR数によって定義されたいずれの数値範囲も、詳
細に開示される。
ひずみを有する場合、「弾性」であるとみなす:4インチの初期離隔距離で空気圧線接触
型グリップを取り付けたSintech機械試験装置にサンプルを負荷する。次に、そのサンプ
ルを500mm/分で80%のひずみまで伸長し、同速度で0%のひずみに戻す。後退時
の10gの荷重でのひずみを永久ひずみと解釈した。
マーについて、190℃で2.16kgの重量を用いてASTM D1238に従って判定する。
ついて、230℃で2.16kgの重量を用いてASTM D1238に従って判定する。
cience, Polymer Letters Edition (1968), 6(9), 621-624 によって説明されている手順
に従って従来のGPCにより測定する。係数Bは、1である。係数Aは、0.4316で
ある。
ば過酸化物を用いてオートクレーブまたは管状反応装置において約14,500psi(
100MPa)の圧力で部分的にまたは完全にホモ重合または共重合されていることを意
味すると定義し(例えば、本明細書において参照によって援用される米国特許第4,599,39
2号参照)、これは、「高圧エチレンポリマー」または「高分枝ポリエチレン」と呼ばれ
ることもある「LDPE」を包含する。これらの材料のCDFは、約0.02より大きい
。
マーの両方)も包含する。本発明のために、「分枝ポリプロピレン材料」は、WO2003/089
271(その全体が本明細書において参照によって援用される)において開示されているタ
イプの分枝ポリプロピレン材料を意味する。
本発明の実施形態において用いられるエチレン/α−オレフィン共重合体(「本発明の
共重合体(inventive interpolymer)」、「本発明のポリマー(inventive polymer)」とも
呼ばれる)は、エチレンおよび1以上の共重合可能なα−オレフィンコモノマーを重合化
された形態で含み、化学的または物理的な特性が異なる2つ以上の重合化されたモノマー
単位の複数のブロックまたはセグメント(ブロック共重合体)、好ましくはマルチブロッ
クコポリマーによって特徴付けられる。このエチレン/α−オレフィン共重合体は、下に
記載されるような1つまたはそれ以上の態様によって特徴付けられる。
1.7〜約3.5のMw/Mn、少なくとも1つの融点Tm(℃)、および密度d(グラ
ム/立方センチメートル)を有し、この変数の数値は:
Tm>−2002.9+4538.5(d)−2422.2(d)2、そして好ましくは、
Tm≧−6288.1+13141(d)−6720.3(d)2、そして好ましくは、
Tm≧858.91−1825.3(d)+1112.8(d)2
の関係に相当する。
レン/α−オレフィンの従来のランダムコポリマーとは異なり、特に密度が約0.87g
/cc〜約0.95g/ccである場合、本発明の共重合体(ひし形で示す)は、密度と
は実質的に独立した融点を示す。例えば、このようなポリマーの融点は、密度が約0.8
75g/cc〜約0.945g/ccにわたる場合、約110℃〜約130℃の範囲であ
る。ある実施形態では、このようなポリマーの融点は、密度が約0.875g/cc〜約
0.945g/ccにわたる場合、約115℃〜約125℃の範囲である。
レンおよび1以上のα−オレフィンを含み、そして最高の示差走査熱量測定(「DSC」
)ピーク温度から最高の結晶分析分別(Crystallization Analysis Fractionation)(「C
RYSTAF」)ピークの温度を減算した温度として規定されるΔT(℃)および融解熱
ΔH(J/g)によって特徴付けられ、そしてΔTおよびΔHの数値が、ΔHが130J
/g以下の場合、以下の関係:
ΔT>−0.1299(ΔH)+62.81、そして好ましくは、
ΔT≧−0.1299(ΔH)+64.38、そしてより好ましくは、
ΔT≧−0.1299(ΔH)+65.95
を満たす。さらに、ΔTは、ΔHが130J/gより大きい場合、48℃以上である。C
RYSTAFピークは、累積ポリマーのうちの少なくとも5%を用いて決定され(すなわ
ち、このピークは、累積ポリマーの少なくとも5%に相当するはずである)、そしてこの
ポリマーの5パーセント未満が同定可能なCRYSTAFピークを有するならば、CRY
STAF温度が30℃であり、そしてΔHは、J/gである融解熱の数値である。より好
ましくは、最高のCRYSTAFピークは、累積ポリマーの少なくとも10パーセントを
含む。図2は、本発明のポリマーのプロットされたデータ、および比較例を示す。積分さ
れたピーク面積およびピーク温度は、機器製造業者によって供給されるコンピュータ図形
作成プログラムによって算出される。ランダムエチレン・オクテン比較例について示され
る対角線は、方程式ΔT=−0.1299(ΔH)+62.81に相当する。
perature Rising Elution Fractionation)(「TREF」)を用いて分画される場合に4
0℃と130℃との間で溶離する分子画分を有し、この同じ温度の間で溶離する比較対象
となるランダムエチレン共重合体画分のコモノマーモル含量よりも好ましくは少なくとも
5パーセント高い、より好ましくは少なくとも10パーセント高いコモノマーモル含量を
有するという点で特徴付けられ、ここで、この比較対象となるランダムエチレン共重合体
は、同じコモノマー(単数または複数)を有し、かつメルトインデックス、密度、および
コモノマーモル含量(ポリマー全体に基づく)をそのブロック共重合体のものから10パ
ーセント以内に有する。好ましくは、この比較対象となる共重合体のMw/Mnはまた、
そのブロック共重合体のMw/Mnから10パーセント以内にあり、そして/またはこの
比較対象となる共重合体は、そのブロック共重合体のMw/Mnから10パーセント以内
にMw/Mnを有する。
フィン共重合体の圧縮成形フィルムで測定された、300パーセントのひずみかつ1サイ
クルでの弾性回復率Re(パーセント)によって特徴付けられ、かつ密度d(グラム/立
方センチメートル)を有し、このReおよびdの数値は、エチレン/α−オレフィン共重
合体が実質的に架橋相を有さない場合、以下の関係、
Re>1481−1629(d);そして好ましくは、
Re≧1491−1629(d);そしてさらに好ましくは、
Re≧1501−1629(d);そしてよれより好ましくは、
Re≧1511−1629(d)
を満たす。
伸フィルムについての弾性回復率に対する密度の効果を示す。同じ密度について、本発明
の共重合体は、実質的により高い弾性回復率を有する。
度、好ましくは11MPa以上の引張強度、より好ましくは13Mpa以上の引張強度、
および/または、11cm/分のクロスヘッド分離速度で、少なくとも600パーセント
、より好ましくは少なくとも700パーセント、特に好ましくは少なくとも800パーセ
ント、そして最も高度に好ましくは少なくとも900パーセントの破断点伸度を有する。
しくは1〜20、より好ましくは1〜10という貯蔵弾性率G’(25℃)/G’(10
0℃);および/または(2)80パーセント未満、好ましくは70パーセント未満、特
に60パーセント未満、50パーセント未満、または40パーセント未満という70℃圧
縮永久ひずみを、0パーセントの圧縮永久ひずみまで下がって、有する。
未満、70パーセント未満、60パーセント未満、または50パーセント未満、という7
0℃圧縮永久ひずみを有する。好ましくは、共重合体の70℃圧縮永久ひずみは、40パ
ーセント未満、30パーセント未満、20パーセント未満であり、そして約0パーセント
まで下がってもよい。
熱、および/または100ポンド/フィート2(4800Pa)以下、好ましくは50ポ
ンド/フィート2(2400Pa)以下、特に、5ポンド/フィート2(240Pa)以下
、そして0ポンド/フィート2(0Pa)程度のペレットブロッキング強度を有する。
50モルパーセントのエチレンを含み、そして80パーセント未満、好ましくは70パー
セント未満、または60パーセント未満、最も好ましくは40〜50パーセント、そして
ゼロパーセント近くまで下がるという70℃圧縮永久ひずみを有する。
フローリー分布にあてはまるPDIを保有する。このコポリマーはさらに、多分散性ブロ
ック分布と多分散性ブロックサイズ分布との両方を有し、かつブロック長の最確分布を保
有すると特徴付けられる。好ましいマルチブロックコポリマーは、末端ブロックを含めて
、4以上のブロックまたはセグメントを含むものである。さらに好ましくは、このコポリ
マーは、末端ブロックを含めて、少なくとも5、10もしくは20のブロックまたはセグ
メントを含む。
NMR」)分光法に基づく技術による。さらに、比較的広範なTREF曲線を有するポリマ
ーまたはポリマーの混合物については、ポリマーは望ましくは、TREFを用いて、各々
が10℃以下の溶離温度範囲を有する画分に最初に分画される。すなわち、各々の溶離画
分は、10℃以下という収集温度領域(ウィンドウ)を有する。この技術を用いて、この
ようなブロック共重合体は、比較対象となる共重合体の対応する画分よりも高モルのコモ
ノマー含量を有する画分を、少なくとも1つ有する。
された形態でエチレンおよび1以上の共重合性コモノマーを含み、化学的または物理的な
特性が異なる2以上の重合化されたモノマー単位の複数のブロック(すなわち、少なくと
も2つのブロック)またはセグメント(ブロック化された共重合体)によって特徴付けら
れ、最も好ましくはマルチブロックコポリマーである。このブロック共重合体は、40℃
〜130℃間に溶離するピーク(ただし単なる分子画分ではない)を有し(しかし、個々
の画分を収集および/または単離しない)、このピークが、半値全幅(full width/half m
aximum)(FWHM)面積計算を用いて展開される場合に赤外線分光法によって評価され
るコモノマー含量を有し、同じ溶離温度において半値全幅(FWHM)面積計算を用いて
展開された比較対象となるランダムエチレン共重合体のピークのコモノマー含量よりも高
いコモノマー平均モル含量、好ましくは少なくとも5パーセント高い、より好ましくは少
なくとも10パーセント高いコモノマー平均モル含量を有する点で特徴づけられる。ここ
で、この比較対象となるランダムエチレン共重合体は、同じコモノマー(単数または複数
)を有し、かつメルトインデックス、密度、およびコモノマーのモル含量(ポリマー全体
に基づく)をそのブロック化共重合体のものから10パーセント以内に有する。好ましく
は、この比較対象となる共重合体のMw/Mnはまた、ブロック化共重合体のMw/Mn
から10パーセント以内にあるか、そして/またはこの比較対象となる共重合体は、ブロ
ック化共重合体の総コモノマー含量から10重量パーセント以内に総コモノマー含量を有
する。半値全幅(FWHM)計算は、ATREF赤外検出器由来のメチレンに対するメチ
ルの応答面積の比[CH3/CH2]に基づき、ここで、最も高(最高)のピークがベース
ラインから特定され、次いでこのFWHM面積が決定される。ATREFピークを用いて
測定された分布については、FWHM面積は、T1とT2との間の曲線下面積として規定さ
れ、このT1とT2は、ピーク高さを2で割ること、次にATREF曲線の左部分および右
部分を横切る、ベースラインに対して水平な線を引くことによって、ATREFピークの
左右に対してポイント決定される。コモノマー含量についての検量線は、ランダムエチレ
ン/α−オレフィンコポリマーを用い、TREFのピークのNMR対FWHM面積の比か
らコモノマー含量をプロットして作成される。この赤外方法については、この検量線は、
目的の同じコモノマータイプについて作成される。本発明のポリマーのTREFピークの
コモノマー含量は、TREFピークのFWHMのメチル:メチレン面積比[CH3/CH2
]を用いてこの検量線を参照することによって決定され得る。
NMR」)分光法に基づく技術による。この技術を用いて、このブロック化共重合体は、
対応する比較対象となる共重合体よりも高モルのコモノマー含量を有する。
は、40℃と130℃の間で溶離するTREF画分のコモノマー含量を量(−0.201
3)T+20.07以上、より好ましくは量(−0.2013)T+21.07以上有し
、このTとは、℃で測定した、比較されているTREF画分のピーク溶離温度の数値であ
る。
り、ここではいくつかの比較対象となるエチレン/1−オクテン共重合体(ランダムコポ
リマー)についてのコモノマー含量対TREF溶離温度のプロットが、(−0.2013
)T+20.07(実線)に相当する線に適合する。この式(−0.2013)T+21
.07についての線は、破線で示される。本発明のいくつかのブロックエチレン/1−オ
クテン共重合体(マルチブロックコポリマー)の画分のコモノマー含量も示される。ブロ
ック共重合体画分の全てが、同等の溶離温度でいずれの線より有意に高い1−オクテン含
量を有する。この結果は、本発明の共重合体の特徴であって、結晶性および非晶質の両方
の性質を有する、ポリマー鎖内の分化型のブロックの存在に起因すると考えられる。
曲線およびコモノマー含量をグラフ表示する。両方のポリマーについて40〜130℃、
好ましくは60℃〜95℃で溶離するピークを、各々の部分が10℃未満の温度範囲にわ
たって溶離する3つの部分に分画する。実施例5についての実際のデータは三角で示す。
異なるコモノマーを含有する共重合体について適切な検量線を作成することができ、それ
が、同じモノマーの比較の共重合体、好ましくはメタロセンまたは他の均一系触媒組成物
を用いて製造されるランダムコポリマーから得られたTREF値とフィッティングさせる
比較として用いられる線であり得ることは、当業者には理解され得る。本発明の共重合体
は、同じTREF溶離温度で検量線から決定された値より大きい、好ましくは、少なくと
も5パーセント大きい、より好ましくは少なくとも10パーセント大きい、コモノマーの
モル含量で特徴付けられる。
さらなる特徴によって特徴付けられ得る。一態様では、本発明のポリマーは、オレフィン
共重合体であり、好ましくは、エチレンおよび1以上の共重合性コモノマーを重合化され
た形態で含み、化学的または物理的な特性において異なる2またはそれ以上の重合モノマ
ー単位の複数のブロックまたはセグメント(ブロック化された共重合体)によって特徴付
けられ、最も好ましくはマルチブロックコポリマーである。このブロック共重合体は、T
REF増分を用いて分画した場合に40℃〜130℃で溶離する分子画分を有し、この画
分が、同じ温度の間に溶離する比較対象となるランダムエチレン共重合体画分のコモノマ
ーモル含量よりも高いコモノマーモル含量、好ましくは少なくとも5パーセント高い、よ
り好ましくは少なくとも10、15または25パーセント高いコモノマーモル含量を有す
るという点で特徴づけられる。ここで、この比較対象となるランダムエチレン共重合体は
、同じコモノマー(単数または複数)(好ましくは、これは同じコモノマー(単数または
複数)である)およびメルトインデックス、密度、およびコモノマーモル含量(ポリマー
全体に基づく)をそのブロック化された共重合体のものから10パーセント以内に含む。
好ましくは、この比較対象となる共重合体のMw/Mnはまた、ブロック化された共重合
体のMw/Mnから10パーセント以内であるか、そして/またはこの比較対象となる共
重合体は、ブロック化された共重合体の総コモノマー含量から10パーセント以内の総コ
モノマー含量を有する。
重合体であり、特に、それらの共重合体は、約0.855〜約0.935g/cm3の全
体ポリマー密度を有し、そしてより詳細には、約1モルパーセントを超えるコモノマーを
有するポリマーについては、このブロック化された共重合体は、40〜130℃間に溶離
するTREF画分のコモノマー含量を、量(−0.1356)T+13.89以上、より
好ましくは量(−0.1356)T+14.93以上、そして最も好ましくは、量(−0
.2013)T+21.07以上有し、ここでTは、℃で測定した、比較されているTR
EF画分のピークATREF溶離温度の数値である。
、0.855〜約0.935g/cm3というポリマー全体密度を有する共重合体につい
て、そしてさらに詳細には、約1モルパーセントを超えるコモノマーを有するポリマーに
ついて、ブロック化された共重合体は、40℃〜130℃間に溶離するTREF画分のコ
モノマー含量を、量(−0.2013)T+20.07以上、より好ましくは量(−0.
2013)T+21.07以上有し、ここでTは、℃で測定した、比較されているTRE
F画分のピーク溶離温度の数値である。
合化された形態でエチレンおよび1以上の共重合性コモノマーを含み、化学的または物理
的な特性が異なる2以上の重合化されたモノマー単位の複数のブロックまたはセグメント
(ブロック化された共重合体)によって特徴付けられ、最も好ましくはマルチブロックコ
ポリマーである。このブロック共重合体は、TREF増分を用いて分画した場合に40℃
〜130℃間に溶離する分子画分を有し、少なくとも約6モルパーセントのコモノマー含
量を有するあらゆる画分が約100℃より大きい融点を有するという点で特徴付けられる
。約3モルパーセント〜約6モルパーセントのコモノマー含量を有する画分については、
あらゆる画分が約110℃以上というDSC融点を有する。より好ましくは、このポリマ
ー画分は、少なくとも1モルパーセントのコモノマーを有し、式:
Tm≧(−5.5926)(画分中のコモノマーのモルパーセント)+135.90
に相当するDSC融点を有する。
重合化された形態でエチレンおよび1以上の共重合性コモノマーを含み、化学的または物
理的な特性が異なる2以上の重合化されたモノマー単位の複数のブロックまたはセグメン
ト(ブロック化された共重合体)によって特徴付けられ、最も好ましくはマルチブロック
コポリマーである。このブロック共重合体は、TREF増分を用いて分画した場合に40
℃〜130℃間に溶離する分子画分を有し、約76℃以上のATREF溶離温度を有する
あらゆる画分が、式:
融解熱(J/gm)≦(3.1718)(ATREF溶離温度(℃))−136.58
に相当する、DSCによって測定された融解エンタルピー(融解熱)を有するという点で
、特徴付けられる。
℃間に溶離する分子画分を有し、40℃と約76℃未満との間のATREF溶離温度を有
するあらゆる画分が、式:
融解熱(J/gm)≦(1.1312)(ATREF溶離温度(℃))+22.97
に相当する、DSCによって測定された融解エンタルピー(融解熱)を有するという点で
特徴付けられる。
TREFピークのコモノマー組成は、Polymer Char, Valencia, Spain (http://www.po
lymerchar.com/)から入手可能なIR4赤外検出器を用いて測定され得る。
備しており、これは2800〜3000cm-1の領域における狭帯域固定型赤外線フィル
タである。この測定センサーは、ポリマー上のメチレン(CH2)カーボン(これは、溶
液中のポリマー濃度に直接関係する)を検出するが、組成センサーは、ポリマーのメチル
(CH3)基を検出する。組成シグナル(CH3)を測定シグナル(CH2)によって除算
した算術比は、溶液中の測定されるポリマーのコモノマー含量の影響を受けやすく、その
応答は、公知のエチレンα−オレフィンコポリマー標準を用いて較正される。
リマーの濃度(CH2)および組成(CH3)シグナルの応答の両方が得られる。ポリマー
特異的な較正は、コモノマー含量が分かっている(好ましくはNMRによって測定される
)を有するポリマーについてCH3対CH2の面積比を測定することによって作成され得る
。ポリマーのATREFピークのコモノマー含量は、個々のCH3およびCH2応答に対し
て面積比の比較較正を適用すること(すなわち、面積比CH3/CH2 対 コモノマー含
量)によって推定され得る。
グナル応答を積分した後、半値全幅(FWHM)計算を用いて算出することができる。こ
の半値全幅算出は、ATREF赤外検出器からのメチル対メチレンの応答面積比[CH3
/CH2]の比に基づき、この最も高い(最高の)ピークはベースラインから特定され、
次いでFWHM面積が決定される。ATREFピークを用いて測定される分布については
、FWHM面積は、T1とT2との間の曲線下面積として規定され、ここでT1およびT
2は、ピーク高さを2で割ること、次にATREF曲線の左部分および右部分を横切る、
ベースラインに対して水平な線を引くことによって、ATREFピークの左右に対してポ
イント測定される。
光法の適用は、原理的には、以下の引用文献:Markovich,Ronald P.;Hazlitt,Lonnie G.;S
mith,Linley;「Development of gel-permeation chromatography-Fourier transform inf
rared spectroscopy for characterization of ethylene-based polyolefin copolymers
」.Polymeric Materials Science and Engineering(1991),65,98-100;およびDeslauriers
,P.J.;Rohlfing,D.C.;Shieh,E.T.;「Quantifying short chain branching microstructur
es in ethylene-1-olefin copolymers using size exclusion chromatography and Fouri
er transform infrared spectroscopy(SEC-FTIR)」,Polymer(2002),43,59-170、に記載さ
れるようなGPC/FTIRシステムのものと同様であり、その両方の引用文献とも、そ
の全体が本明細書において参照によって援用される。
つ約1.0までである平均ブロックインデックス、および約1.3より大きい分子量分布
Mw/Mnによって特徴付けられる。この平均ブロックインデックスABIは、5℃の増
分で、20℃〜110℃の分取TREFで得られたポリマー画分の各々についてのブロッ
クインデックス(「BI」)の重量平均であり:
ABI=Σ(wiBIi)
ここでBIiは、分取TREFで得られた本発明のエチレン/α−オレフィン共重合体の
i番目の画分についてのブロックインデックスであり、そしてwiは、i番目の画分の重
量パーセンテージである。
える)のうちの1つによって規定され:
BI=(1/TX−1/TXO)/(1/TA−1/TAB)または、
BI=−(LnPX−LnPXO)/(LnPA−LnPAB)
ここでTxはi番目の画分についての分取ATREF溶離温度(好ましくはケルビン温
度で表される)であり、Pxは、i番目の画分のエチレンモル画分であって、上記のよう
なNMRまたはIRによって測定され得る。PABは、エチレン/α−オレフィン共重合体
全体のエチレンモル分率(前の画分)であり、これもNMRまたはIRによって測定され
得る。TAおよびPAは、純粋な「ハードセグメント(hard segments)」(これは共重合体
の結晶セグメントをいう)についてのATREF溶離温度およびエチレンモル画分である
。一次の近似として、このTAおよびPAの値は、この「ハードセグメント」についての実
測値を得ることができない場合、高密度ポリエチレン・ホモポリマーについての値に設定
される。本明細書において行われる計算については、TAは372°Kであって、PAは1
である。
についてのATREF温度である。TABは、以下の式:
LnPAB=α/TAB+β
から計算されてもよく、
ここでαおよびβは多数の公知のランダムエチレンコポリマーを用いる検量によって決定
され得る2つの定数である。αおよびβは、装置間で変化し得ることに注意すべきである
。さらに、目的のポリマー組成を用いて、そしてそれらの画分と同様の分子量範囲に関し
ても、それら自体の検量線を作成する必要がある。わずかな分子量効果がある。この検量
線が、類似の分子量範囲から得られる場合、このような効果は、本質的に無視できる。あ
る実施形態では、ランダムエチレンコポリマーは、以下の関係:
LnP=-237.83/TATREF+0.639
を満たし、
Txoは、同じ組成であって、PXというエチレンモル画分を有するランダムコポリマーに
ついてのATREF温度である。TXOは、LnPX=α/TXO+βから算出されてもよい
。逆に、PXOは、同じ組成であって、LnPXO=α/TX+βから算出され得る、TXとい
うATREF温度を有するランダムコポリマーについてのエチレンモル画分である。
ポリマー全体についての重量平均ブロックインデックスABIが算出され得る。ある実施
形態では、ABIは、ゼロより大きいが、約0.3未満、または約0.1〜約0.3であ
る。他の実施形態では、ABIは、約0.3より大きく約1.0までである。好ましくは
、ABIは、約0.4〜約0.7、約0.5〜約0.7、約0.6〜約0.9の範囲であ
るべきである。ある実施形態では、ABIは、約0.3〜約0.9、約0.3〜約0.8
、または約0.3〜約0.7、約0.3〜約0.6、約0.3〜約0.5、または約0.
3〜約0.4の範囲である。他の実施形態では、ABIは、約0.4〜約1.0、約0.
5〜約1.0、または約0.6〜約1.0、約0.7〜約1.0、約0.8〜約1.0、
または約0.9〜約1.0の範囲である。
−オレフィン共重合体が、分取TREFによって得られ得る少なくとも1つのポリマー画
分を含み、この画分は約0.1より大きくかつ約1.0までのブロックインデックス、約
1.3より大きい分子量分布MW/Mnを有する。ある実施形態では、このポリマー画分は
、約0.6より大きくかつ約1.0まで、約0.7より大きくかつ約1.0まで、約0.
8より大きくかつ約1.0まで、または約0.9より大きくかつ約1.0までのブロック
インデックスを有する。他の実施形態では、このポリマー画分は、約0.1より大きくか
つ約1.0まで、約0.2より大きくかつ約1.0まで、約0.3より大きくかつ約1.
0まで、約0.4より大きくかつ約1.0まで、または約0.4より大きくかつ約1.0
までのブロックインデックスを有する。さらに他の実施形態では、このポリマー画分は、
約0.1より大きくかつ約0.5まで、約0.2より大きくかつ約0.5まで、約0.3
より大きくかつ約0.5まで、または約0.4より大きくかつ約0.5までのブロックイ
ンデックスを有する。さらに他の実施形態では、このポリマー画分は、約0.2より大き
くかつ約0.9まで、約0.3より大きくかつ約0.8まで、約0.4より大きくかつ約
0.7まで、または約0.5より大きくかつ約0.6までのブロックインデックスを有す
る。
は、
(1)少なくとも1.3、より好ましくは少なくとも1.5、少なくとも1.7、または
少なくとも2.0、そして最も好ましくは少なくとも2.6、5.0という最大値まで、
より好ましくは3.5の最大値まで、そして特に2.7という最大値までのPDI;
(2)80J/g以下の融解熱;
(3)少なくとも50重量パーセントのエチレン含量;
(4)−25℃未満、より好ましくは−30℃未満というガラス転移温度Tg、および/
または
(5)唯一のTm
を保有する。
好ましくは1.0MPa以上であるような貯蔵弾性率G’を単独で、または本明細書に開
示される任意の他の特性と組み合わせて有することができる。さらに、本発明のポリマー
は、0〜100℃の範囲で温度の関数として比較的平坦な貯蔵弾性率を保有し(図6に図
示される)、これは、ブロックコポリマーの特徴であるが、オレフィンコポリマー、特に
、エチレンおよび1またはそれ以上のC3-8脂肪族α−オレフィンのコポリマーについて
は今まで知られていない。((この文脈での「比較的平坦な」という用語は、50と10
0℃の間、好ましくは0℃と100℃の間でのlogG’(パスカル)の減少が、1ケタ
未満であることを意味する)。)。
よび3kpsi(20MPa)〜13kpsi(90MPa)という曲げ弾性率によって
さらに特徴付けられ得る。あるいは、本発明の共重合体は、少なくとも104℃の温度で
1mmという熱機械分析針入深度、そして少なくとも3kpsi(20MPa)という曲
げ弾性率を有し得る。それらは、90mm3未満という耐摩耗性(または容積減少)を有
することで特徴づけられ得る。図7は、他の公知のポリマーと比較した場合の、本発明の
ポリマーについてのTMA(1mm)対屈曲弾性率を示す。本発明のポリマーは有意に、
他のポリマーよりもずっとよい可撓性−耐熱性のバランスを有する。
しくは0.01〜1000g/10分、さらに好ましくは0.01〜500g/10分、
そして特に0.01〜100g/10分というメルトインデックスI2を有し得る。特定
の実施形態では、このエチレン/α−オレフィン共重合体は、0.01〜10g/10分
、0.5〜50g/10分、1〜30g/10分、1〜6g/10分または0.3〜10
g/10分というメルトインデックスI2を有する。特定の実施形態では、このエチレン
/α−オレフィン・ポリマーのメルトインデックスは、1g/10分、3g/10分また
は5g/10分である。
000g/モル〜1,000,000g/モル、より好ましくは10,000g/モル〜
500,000g/モル、そして特に10,000g/モル〜300,000g/モルの
分子量MWを有し得る。本発明のポリマーの密度は、0.80〜0.99g/cm3であり
得、そして好ましくは、エチレン含有ポリマーについては0.85g/cm3〜0.97
g/cm3であり得る。特定の実施形態では、このエチレン/α−オレフィンポリマーの
密度は、0.860〜0.925g/cm3または0.867g/cm3〜0.910g/
cm3におよぶ。
日出願の米国仮出願第60/553,906号;2005年3月17日出願の米国仮出願第60/662,937号;2
005年3月17日出願の米国仮出願第60/662,939号;2005年3月17日出願の米国仮出願第60/56
62938号;2005年3月17日出願のPCT出願第PCT/US2005/008916号;2005年3月17日出願の
PCT出願第2005/008915号;および2005年3月17日出願のPCT出願第PCT/US2005/00891
7号;これらの全てはその全体が本明細書において参照によって援用される。例えば、1
つのこうした方法は、エチレンおよび場合によっては1つまたはそれ以上のエチレン以外
の付加重合可能なモノマーを付加重合条件下で触媒組成物と接触させることを含み:
この触媒組成物は、
(A)高いコモノマー組み込みインデックスを有する第一のオレフィン重合触媒、
(B)触媒(A)のコモノマー組み込みインデックスの90パーセント未満、好ましく
は50パーセント未満、最も好ましくは5パーセント未満のコモノマー組み込みインデッ
クスを有する第二のオレフィン重合触媒、および
(C)可逆的連鎖移動剤(chain shuttling agent)
を併せることによって得られる混合物または反応生成物を含有する。
およびWO04/24740の教示に従って調製した、[N−(2,6−ジ(1−メチルエチル)フ
ェニル)アミド)(2−イソプロピルフェニル)(α−ナフタレン−2−ジイル(6−ピ
リジン−2−ジイル)メタン)]ハフニウムジメチルである。
およびWO04/24740の教示に従って調製した、[N−2,6−ジ(1−メチルエチル)フェ
ニル)アミド)(2−メチルフェニル)(1,2−フェニレン−(6−ピリジン−2−ジ
イル)メタン)]ハフニウムジメチルである。
−オキソイル−3−(ジベンゾ−1H−ピロール−1−イル)−5−(メチル)フェニル
)−2−フェノキシメチル)シクロヘキサン−1,2−ジイルジルコニウム(IV)ジベ
ンジルである。
ブチルアミド)ジメチル(3−N−ピロリル−1,2,3,3a,7a−η−インデン−
1−イル)シランチタニウムジメチルである。
アミド)ジ(4−メチルフェニル)(2−メチル−1,2,3,3a,7a−η−インデ
ン−1−イル)シランチタニウムジメチルである。
アミド)ジ(4−メチルフェニル)(2−メチル−1,2,3,3a,8a−η−s−イ
ンダセン−1−イル)シランチタニウムジメチルである。
使用される可逆的移動剤としては、ジエチル亜鉛、ジ(i−ブチル)亜鉛、ジ(n−ヘ
キシル)亜鉛、トリエチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリエチルガリウ
ム、i−ブチルアルミニウムビス(ジメチル(t−ブチル)シロキサン)、i−ブチルア
ルミニウムビス(ジ(トリメチルシリル)アミド)、n−オクチルアルミニウムジ(ピリ
ジン−2−メトキシド)、ビス(n−オクタデシル)i−ブチルアルミニウム、i−ブチ
ルアルミニウムビス(ジ(n−ペンチル)アミド)、n−オクチルアルミニウムビス(2
,6−ジ−t−ブチルフェノキシド、n−オクチルアルミニウムジ(エチル(1−ナフチ
ル)アミド)、エチルアルミニウムビス(t−ブチルジメチルシロキシド)、エチルアル
ミニウム(ジ(ビス(トリメチルシリル)アミド)、エチルアルミニウムビス(2,3,
6,7−ジベンゾ−1−アザシクロヘプタンアミド)、n−オクチルアルミニウムビス(
2,3,6,7−ジベンゾ−1−アザシクロヘプタンアミド)、n−オクチルアルミニウ
ムビス(ジメチル(t−ブチル)シロキシド、エチル亜鉛(2,6−ジフェニルフェノキ
シド)およびエチル亜鉛(t−ブトキシド)が挙げられる。
ポリマー、特にマルチブロックコポリマー、好ましくは2以上のモノマーの線状マルチブ
ロックコポリマー、さらに詳細にはエチレンおよびC3-20オレフィンまたはシクロオレフ
ィンの線状マルチブロックコポリマー、そして最も詳細にはエチレンおよびC4-20α−オ
レフィンの線状マルチブロックコポリマーを形成するための連続溶液プロセスの形態をと
る。すなわち、これらの触媒は化学的に別個である。連続的な溶液重合条件のもとで、こ
のプロセスは理想的には、高いモノマー変換でのモノマーの混合物の重合に適している。
これらの重合条件のもとで、可逆的連鎖移動剤(chain shuttling agent)から触媒への可
逆的移動(shuttling)は、鎖成長に比較して有利になり、そしてマルチブロックコポリマ
ー、詳細には線状マルチブロックコポリマーが高い効率で形成される。
はカチオンリビング重合技術により調製された、従来のランダムコポリマー、ポリマーの
物理的混合物、およびブロックコポリマーとは区別することができる。詳細には、同等の
結晶性または弾性率で同じモノマーおよびモノマー含量のランダムコポリマーと比較して
、本発明の共重合体は、融点で測定した場合にはより優れた(より高い)耐熱性を、動的
機械分析によって判定した場合にはより高いTMA針入温度、より高い高温引張強度、お
よび/またはより高い高温ねじり貯蔵弾性率(torsion storage modulus)を有する。同じ
モノマーおよびモノマー含量を含有するランダムコポリマーと比較して、本発明の共重合
体は、より低い圧縮永久ひずみ(特に、高温で)、より低い応力緩和、より高い耐クリー
プ性、より高い引裂強度、より高い耐ブロッキング性、より高い結晶化(固化)温度に起
因する迅速な硬化、より高い回復(特に高温で)、より良好な耐摩耗性、より高い収縮力
、ならびにより良好なオイル許容性およびフィラー(充填剤)許容性を有する。
の共重合体は、特に、同じモノマーおよびモノマーレベルを含むランダムコポリマーまた
は等価の総合密度でのポリマーの物理的ブレンド、例えば、高密度ポリマーと低密度コポ
リマーとのブレンドと比較して、CRYSTAFおよびDSCを用いて測定した融解熱の
関数として最高のピーク温度の間に比較的大きな差を有する。本発明の共重合体のこの固
有の特徴は、ポリマーの主鎖内のブロックにおけるコモノマーの独特の分布に起因すると
考えられる。詳細には、本発明の共重合体は、異なるコモノマー含量(ホモポリマーブロ
ックを含む)の交互のブロックを含んでもよい。本発明の共重合体はまた、異なる密度ま
たはコモノマー含量のポリマーブロックの数および/またはブロックサイズの分布を含ん
でもよく、これは、シュルツ−フローリー(Schultz-Flory)型の分布である。さらに、本
発明の共重合体はまた、固有のピーク融点および結晶化温度プロフィールを有し、これは
実質的には、ポリマーの密度、弾性率(modulus)および形態とは独立している。好ましい
実施形態では、ポリマーの微結晶性秩序は、特徴的な球晶およびラメラを示し、これは1
.7未満、または1.5未満、1.3未満までのPDI値においてでさえ、ランダムコポ
リマーまたはブロックコポリマーとは区別できる。
る技術を用いて調製され得る。すなわち、コモノマーの量および各々のポリマーブロック
またはセグメントの長さは、触媒および可逆的移動剤の比およびタイプ、ならびに重合の
温度および他の重合の変数を制御することによって変更され得る。この現象の驚くべき利
点は、ブロッキネスの程度が増大されるほど、得られたポリマーの光学的特性、引裂強度
および高温回復の特性が改善されるという発見である。詳細には、ポリマーにおけるブロ
ックの平均数の増大につれて、曇りは減少するが、透明度、引裂強度および高温回復の特
性は増大する。所望の連鎖移送能力(高い可逆的移動(shuttling)速度、低レベルの連鎖
停止を伴う)を有する可逆的移動剤および触媒の組み合わせを選択することによって、他
の形態のポリマー停止は効率的に抑制される。従って、β水素化物脱離が、本発明の実施
形態によるエチレン/α−オレフィンコモノマー混合物の重合でほとんど観察されず、そ
して得られた結晶ブロックは高度に、または実質的に完全に、線状であり、長鎖分枝をほ
とんどまたはまったく保有しない。
る。弾性用途では、非結晶性のブロックで終わるポリマーの相対量を減少させることによ
って、結晶性領域に対する分子間希薄化効果が減少される。この結果は、水素または他の
可逆的連鎖停止因子に対して適切な応答を有する可逆的連鎖移動剤および触媒を選択する
ことによって得ることができる。詳細には、高結晶性ポリマーを生成する触媒が、(例え
ば、より高いコモノマー組み込み、レジオ−エラー(regio-error)、またはアタクチック
ポリマー形成によって)より少ない結晶性ポリマーセグメントを生成する原因となる触媒
よりも、(例えば、水素の使用により)連鎖停止を受けやすい場合には、高結晶性ポリマ
ーセグメントが、そのポリマーの末端部分を優先的に占める。得られる末端基が結晶性で
あるだけでなく、高結晶性のポリマー形成触媒部位は、停止の際にポリマー形成の再開始
にもう一度利用可能である。従って、最初に形成されたポリマーは、別の高結晶性のポリ
マーセグメントである。従って、得られたマルチブロックコポリマーの両方の末端は優先
的に高度に結晶性である。
とも1つのC3−C20α−オレフィンを有するエチレンの共重合体である。エチレンおよ
びC3−C20α−オレフィンのコポリマーが特に好ましい。この共重合体はさらに、C4−
C18ジオレフィンおよび/またはアルケニルベンゼンを含んでもよい。エチレンとの重合
のために有用な適切な不飽和コモノマーとしては、例えば、エチレン性不飽和モノマー、
共役または非共役ジエン、ポリエン、アルケニルベンゼンなどが挙げられる。このような
コモノマーの例としては、C3−C20α−オレフィン、例えば、プロピレン、イソブチレ
ン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテ
ン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセンなどが挙げられる。1−ブテンおよび1−オ
クテンが特に好ましい。他の適切なモノマーとしては、スチレン、ハロ−またはアルキル
−置換スチレン、ビニルベンゾシクロブタン、1,4−ヘキサジエン、1,7−オクタジ
エン、およびナフテン類(naphthenics)(例えば、シクロペンテン、シクロヘキセンおよ
びシクロオクテン)が挙げられる。
フィンポリマーも用いられ得る。本明細書において用いられるオレフィンとは、少なくと
も1つの炭素間二重結合を有する不飽和の炭化水素系化合物のファミリーをいう。触媒の
選択に依存して、オレフィンは、本発明の実施形態で用いられ得る。好ましくは、適切な
オレフィンは、ビニル不飽和を含むC3−C20脂肪族および芳香族化合物、ならびに環状
化合物、例えば、シクロブテン、シクロペンテン、ジシクロペンタジエン、およびノルボ
ルネンであって、これには、限定はしないが、C1−C20ヒドロカルビル基またはシクロ
ヒドロカルビル基で5位および6位で置換されたノルボルネンが挙げられる。このような
オレフィンの混合物、およびこのようなオレフィンとC4−C40ジオレフィン化合物との
混合物も挙げられる。
ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−
デセンおよび1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、
1−エイコセン、3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1
−ペンテン、4,6−ジメチル−1−ヘプテン、4−ビニルシクロヘキセン、ビニルシク
ロヘキセン、ノルボルナジエン、エチルイデンノルボルネン、シクロペンテン、シクロヘ
キセン、ジシクロペンタジエン、シクロオクテン、C4−C40ジエンが挙げられ、これに
は限定はしないが、1,3−ブタジエン、1,3−ペンタジエン、1,4−ヘキサジエン
、1,5−ヘキサジエン、1,7−オクタジエン、1,9−デカジエン、他のC4−C40
α−オレフィンなどが挙げられる。特定の実施形態では、α−オレフィンは、プロピレン
、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテンまたはそれらの組み合わせで
ある。ビニル基を含む任意の炭化水素が本発明の実施形態で用いられてもよいが、実際的
な問題、例えば、モノマーの有効性、コスト、および得られたポリマーから未反応のモノ
マーを都合よく除去する能力は、このモノマーの分子量が大きくなり過ぎると、さらに問
題となり得る。
チレン、t−ブチルスチレンなどのモノビニリデン芳香族モノマーを含むオレフィンポリ
マーの生成に十分適している。詳細には、エチレンおよびスチレンを含む共重合体は、本
明細書の教示に従うことによって調製され得る。必要に応じて、エチレン、スチレンおよ
びC3−C20αオレフィンを含み、必要に応じてC4−C20ジエンを含み、改善された特性
を有するコポリマーが調製され得る。
状炭化水素ジエンであり得る。適切な非共役ジエンの例としては、限定はしないが、直鎖
非環式ジエン、例えば、1,4−ヘキサジエン、1,6−オクタジエン、1,7−オクタ
ジエン、1,9−デカジエン、分枝鎖非環式ジエン(例えば、5−メチル−1,4−ヘキ
サジエン;3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン;3,7−ジメチル−1,7−オク
タジエンならびにジヒドロミリセンおよびジヒドロオシネンの混合異性体)、単環脂環式
ジエン(例えば、1,3−シクロペンタジエン;1,4−シクロヘキサジエン;1,5−
シクロオクタジエンおよび1,5−シクロドデカジエン)、ならびに多環脂環式縮合およ
び架橋環ジエン、例えば、テトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン、ジシク
ロペンタジエン、ビシクロ−(2,2,1)−ヘプタ−2,5−ジエン;アルケニルノル
ボルネン、アルキリデンノルボルネン、シクロアルケニルノルボルネンおよびシクロアル
キリデンノルボルネン(例えば、5−メチレン−2−ノルボルネン(MNB);5−プロ
ペニル−2−ノルボルネン、5−イソプロピリデン−2−ノルボルネン、5−(4−シク
ロペンテニル)−2−ノルボルネン、5−シクロヘキシリデン−2−ノルボルネン、5−
ビニル−2−ノルボルネンおよびノルボルナジエン)が挙げられる。EPDMを調製する
ために代表的に用いられるジエンのうち、特に好ましいジエンは1,4−ヘキサジエン(
HD)、5−エチリデン−2−ノルボルネン(ENB)、5−ビニリデン−2−ノルボル
ネン(VNB)、5−メチレン−2−ノルボルネン(MNB)およびジシクロペンタジエ
ン(DCPD)である。特に好ましいジエンは、5−エチリデン−2−ノルボルネン(E
NB)および1,4−ヘキサジエン(HD)である。
−C20α−オレフィン(特にプロピレン)および必要に応じて1またはそれ以上のジエン
モノマーのエラストマー系共重合体である。本発明の実施形態で用いるための好ましいα
−オレフィンは、式CH2=CHR*で示され、R*は、1〜12個の炭素原子の直鎖状ま
たは分枝したアルキル基である。適切なα−オレフィンの例としては、限定はしないが、
プロピレン、イソブチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1
−ペンテンおよび1−オクテンが挙げられる。特に好ましいα−オレフィンは、プロピレ
ンである。プロピレン系ポリマーは一般に、当分野では、EPポリマーまたはEPDMポ
リマーと呼ばれる。このようなポリマーを調製する際に使用する適切なジエン、特にマル
チブロックEPDM型のポリマーとしては、4〜20個の炭素を含む、共役または非共役
の、直鎖または分枝鎖の、環状または多環式のジエンが挙げられる。好ましいジエンとし
ては、1,4−ペンタジエン、1,4−ヘキサジエン、5−エチリデン−2−ノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエンおよび5−ブチリデン−2−ノルボルネ
ンが挙げられる。特に好ましいジエンは5−エチリデン−2−ノルボルネンである。
量のジエン(なしも含む)およびα−オレフィン(なしも含む)を含むセグメントまたは
ブロックを含むので、ジエンおよびα−オレフィンの総量は、その後にポリマーの特性を
失うことなく軽減され得る。すなわち、ジエンおよびα−オレフィンのモノマーは、ポリ
マー全体にわたって均一でもまたはランダムに組み込まれるよりもむしろ、ポリマーのブ
ロックの1タイプに優先的に組み込まれるので、それらは、より効率的に利用され、そし
て引き続きこのポリマーの架橋密度は、さらに良好に制御され得る。このような架橋可能
な弾性および硬化した生成物は、より高い引張強度およびより良好な弾性回復率が挙げら
れる有利な特性を有する。
発明の共重合体は、それによって形成されたブロックの重量比95:5〜5:95を有す
る。所望の弾性ポリマーは、ポリマーの総重量に基づいて、20〜90パーセントのエチ
レン含量、0.1〜10パーセントのジエン含量、そして10〜80パーセントのα−オ
レフィン含量を有する。さらに好ましくは、マルチブロック弾性ポリマーは、ポリマーの
総重量に対して、60〜90パーセントのエチレン含量、0.1〜10パーセントのジエ
ン含量、そして10〜40パーセントのα−オレフィン含量を有する。好ましいポリマー
は、高分子量のポリマーであって、これは、10,000〜約2,500,000、好ま
しくは、20,000〜500,000、より好ましくは20,000〜350,000
という平均分子量(Mw)、および3.5未満、より好ましくは3.0未満という多分散
性、そして1〜250のムーニー粘度(ML(1+4)125℃)を有する高分子量ポリ
マーである。さらに好ましくは、このようなポリマーは、65〜75パーセントのエチレ
ン含量、0〜6パーセントのジエン含量、および20〜35パーセントのα−オレフィン
含量を有する。
を組み込むことによって官能化され得る。例示的な官能基としては、例えば、エチレン不
飽和単官能性および二官能性のカルボン酸、エチレン不飽和単官能性および二官能性のカ
ルボン酸無水物、その塩およびそのエステルが挙げられ得る。このような官能基は、エチ
レン/α−オレフィン共重合体にグラフトされてもよいし、またはこれは、エチレンおよ
び任意のさらなるコモノマーと共重合されて、エチレンの共重合体、官能コモノマーおよ
び必要に応じて他のコモノマー(単数または複数)を形成してもよい。ポリエチレンに官
能基をグラフトする手段は、例えば、それらの特許の開示がその全体が参照によって本明
細書に援用される、米国特許第4,762,890号、同第4,927,888号および同第4,950,541号に
記載される。特に有用な官能基の1つは、リンゴ酸無水物である。
も約1.0重量パーセント、好ましくは少なくとも約5重量パーセント、そしてさらに好
ましくは少なくとも約7重量パーセントの量でコポリマー型官能化共重合体に存在し得る
。この官能基は代表的には、コポリマー型官能化共重合体中に、約40重量パーセント未
満、好ましくは約30重量パーセント未満、そして最も好ましくは約25重量パーセント
未満の量で存在する。
以下の実施例では、以下の分析技術が使用される:
サンプル1〜4およびA〜CについてGPC法
160℃に設定された加熱針を装備した自動化液体処理ロボットを用いて、各々の乾燥
ポリマーサンプルに対して300ppmのIonolで安定化した十分な1,2,4−ト
リクロロベンゼンを添加して、30mg/mLという最終濃度を得る。小さいガラス撹拌
ロッドを各々のチューブに入れて、そのサンプルを、250rpmで回転する加熱式旋回
シェーカーを用いて160℃で2時間加熱する。次いで濃縮されたポリマー溶液を、自動
化液体処理ロボットおよび160℃に設定された加熱針を用いて1mg/mlに希釈する
。
。2.0ml/分の流量に設定したGilson 350ポンプを用いて、直列に配置され、160
℃に加熱された3つのPlgel 10マイクロメーター(μm)Mixed B 300mm×7.5
mmカラムを通して300ppmのIonolで安定化させヘリウムでパージした1,2
−ジクロロベンゼンを移動相としてポンプで送る。エバポレーターを250℃に設定し、
ネブライザーを165℃に設定し、および窒素流量を60〜80psi(400〜600
kPa)N2の圧で1.8SLMに設定したPolymer Labs ELS 1000 Detectorを用いる。
ポリマーサンプルを160℃に加熱して、各々のサンプルを、液体処理ロボットおよび加
熱ニードルを用いて250μlのループに注入した。2つの切り替えループおよび重複注
入を用いるポリマーサンプルの連続的分析を用いる。このサンプルデータを収集して、Sy
myx Epoch(商標)ソフトウェアを用いて分析する。ピークを手技的に積分するが、報告さ
れた分子量情報は、ポリスチレン標準検量線に対して未補正である。
分枝分布は、PolymerChar, Valencia, Spainから市販されているCRYSTAF 200ユニット
を用いて結晶分析分画(crystallization analysis fractionation:CRYSTAF)によって決
定する。このサンプルは、160℃で1,2,4トリクロロベンゼン(0.66mg/mL
)に1時間溶解させ、そして95℃で45分間安定化させる。サンプリング温度は、0.
2℃/分の冷却速度で95〜30℃におよぶ。赤外線検出器を用いて、ポリマー溶液の濃
度を測定する。累積溶解濃度は、温度の低下と同時にポリマーが結晶化する間に測定する
。累積されたプロフィールの分析導関数は、そのポリマーの短鎖分枝分布を反映する。
1.b, PolymerChar, Valencia, Spain)に含まれるピーク分析モジュールによって特定され
る。CRYSTAFピーク検出ルーチン(finding routine)は、ピーク温度をdW/dT
曲線の最大値として特定し、そしてこの微分曲線におけるその特定したピークの片側の正
の最大変曲間の面積を特定する。CRYSTAF曲線を算出するために、好ましい処理パ
ラメーターは、70℃の温度限界を有し、ならびにその温度限界より上では0.1の、お
よびその温度限界より下では0.3の平滑化パラメーターを有するものである。
示差走査熱量測定法(Differential Scanning Calorimetry)の結果は、RCS冷却アク
セサリおよびオートサンプラーを装備したTAIモデルQ1000 DSCを用いて決定する。50m
l/分という窒素パージガス流を用いる。このサンプルを、薄膜にプレスして、約175
℃でプレス内で溶融し、次いで室温(25℃)まで空冷する。次いで3〜10mgの物質
を6mmの直径のディスクに切断し、正確に秤量し、軽量アルミのパンに入れ(約50m
g)、次いで圧着する。サンプルの熱挙動は、以下の温度プロフィールで検討する。この
サンプルを180℃まで急速に加熱して、3分間恒温に保持して、以前の熱履歴を除く。
次いで、このサンプルを10℃/分の冷却速度で−40℃まで冷却し、−40℃で3分間
保持する。次いで、このサンプルを10℃/分の加熱速度で150℃まで加熱する。その
冷却および第二の加熱曲線を記録する。
熱流量(W/g)における最大として測定される。融解熱は直線のベースラインを用いて
−30℃と融解終点との間の融解曲線の下の面積として測定される。
このゲル浸透クロマトグラフィーシステムは、Polymer Laboratories Model PL-210ま
たはPolymer Laboratories Model PL-220のいずれかの装置から構成される。このカラム
およびカルーセルの区画は、140℃で操作される。3つのPolymer Laboratories 10
ミクロン Mixed-Bカラムを用いる。この溶媒は、1,2,4トリクロロベンゼンである。
サンプルは、200ppmのブチル化ヒドロキシトルエン(BHT)を含有する50ミリ
リットルの溶媒中に0.1グラムというポリマー濃度で調製する。サンプルは、160℃
で2時間、軽く撹拌することによって調製する。用いられる注入容積は、100μlであ
り、そして流量は1.0ml/分である。
の「カクテル(cocktail)」混合物で準備した、580〜8,400,000におよぶ分子量を有する、
21個の狭い分子量分布のポリスチレン標準物質で行われる。この標準物質は、Polymer
Laboratories(Shropshire,UK)から購入する。ポリスチレン標準物質は、分子量1,000,000
以上については、50ミリリットルの溶媒中に0.025グラムで、そして分子量1,000,
000未満については50ミリリットル中に0.05グラムで調製する。このポリスチレン
標準物質は、穏やかに撹拌しながら80℃で30分間溶解する。狭い標準物質混合物を最
初にランし、そして分解を最小にするために最も高い分子量の成分から低いものへと順番
にランする。ポリスチレン標準物質ピーク分子量を、以下の式を用いてポリスチレン分子
量に変換する(Williams and Ward,J.Polym.Sci.,Polym.Let.,6,621(1968)に記載のとお
り):Mホ゜リエチレン=0.431(Mホ゜リスチレン)。
て行う。
圧縮永久ひずみは、ASTMD 395に従って測定する。このサンプルは、総厚みが12.7
mmに達するまで、3.2mm、2.0mmおよび0.25mmという厚みの25.4m
mの直径の丸いディスクを重ねることによって調製する。このディスクは、以下の条件下
においてホットプレスで成形した12.7cm×12.7cmの圧縮成形プラックから切
り出す:190℃で3分間ゼロ圧、続いて190℃で2分間86MPa、続いてプレス内
部で冷水を流しながら86MPaで冷却。
密度測定のためのサンプルは、ASTMD 1928に従って調製する。測定は、ASTMD79
2、方法Bを用いて1時間内のサンプルプレスで行う。
サンプルは、ASTMD 1928を用いて圧縮成形する。曲げ弾性率および2%の割線弾性率を
、ASTM D-790に従って測定する。貯蔵弾性率はASTM D5026-01または等価な技術に従って
測定する。
0.4mmの厚みのフィルムを、ホットプレス(Carver Model#4095-4PR1001R)を用い
て圧縮成形する。このペレットは、ポリテトラフルオロエチレンシートの間に置いて、1
90℃で55psi(380kPa)で3分間、続いて1.3MPaで3分間、次いで2
.6MPaで3分間加熱する。次いで、このフィルムを、1.3Mpaで1分間、冷水を
流しながらプレス中で冷却する。この圧縮成形フィルムを、光学測定、引張挙動、回復お
よび応力緩和のために用いる。
icrogloss45°を用いて測定する。
用いて測定する。鉱油をこのフィルムの表面に塗布して、表面のスクラッチを除去する。
短軸引張における応力−ひずみ挙動を、ASTM D1708微小引張試験片(microtensile spec
imens)を用いて測定する。サンプルは、21℃で1分あたり500%でInstronを用いて
延伸する。引張強度および破断点伸度は、5つの試験片の平均から報告される。
試験片を用いて100%ひずみおよび300%ひずみまでの循環荷重から決定される。サ
ンプルに、21℃で3サイクル、1分あたり267%で荷重を負荷し、除荷する。300
%および80℃でのサイクル実験は、環境チャンバを用いて行う。80℃の実験では、サ
ンプルは、試験の前に試験温度で45分間、平衡化させる。21℃、300%ひずみのサ
イクル実験では、第一の除荷のサイクルからの150%のひずみでの収縮性応力を記録す
る。全ての実験についての回復パーセントは、荷重がベースラインに戻るひずみを用いて
第一の除荷サイクルから算出する。回復パーセントは以下に規定される:
回復%={(εf−εs)/εf}×100
ここでεfは、循環荷重に対してとったひずみであり、εsは、1回目の除荷サイクルの
間に荷重がベースラインに戻る場合のひずみである。
よび37℃で12時間、測定する。ゲージの形状は76mm×25mm×0.4mmであ
った。環境チャンバ中で37℃で45分間の平衡させた後、サンプルを1分あたり333
%で50%ひずみまで延伸した。応力は、時間の関数として12時間記録した。12時間
後の応力緩和パーセントは式:
応力緩和%={(L0−L12)/L0}×100
を用いて算出した。
の50%ひずみの荷重である。
用いて0.88g/cc以下の密度を有するサンプルで行う。この形状は、76mm×1
3mm×0.4mmのゲージ部分からなり、このサンプルにはその試験片の長さの半分の
位置に2mmの切込みが入っている。そのサンプルが壊れるまで、21℃で1分あたり5
08mmで延伸させる。この引裂エネルギーは、最大荷重でのひずみまでの応力−伸長曲
線下面積として算出する。少なくとも3つの試験片の平均が報告される。
熱機械的分析(Thermal Mechanical Analysis)(針入温度)は、180℃および10M
Pa成形圧で5分間形成され、次いで風で急速冷却された、30mm直径×3.3mm厚
みの圧縮成形ディスクで行う。用いた装置は、Perkin-Elmerから入手可能なブランド、T
MA7である。この試験では、1.5mmの半径の先端を有するプローブ(P/N N519-0416
)を、1Nの力を用いてサンプルディスクの表面に適用する。その温度を25℃から1分
あたり5℃上昇させる。このプローブ針入距離は、温度の関数として測定される。このプ
ローブがサンプルに1mm針入した時、実験が終わる。
動的機械分析(Dynamic Mechanical Analysis)(DMA)は、180℃で10MPaの圧力
で5分間、ホットプレス中において成形され、次いで1分あたり90℃でこのプレス中で
水冷された圧縮成形ディスクで測定する。試験は、ねじり試験のための二重カンチレバー
固定具を装備したARES制御ひずみレオメーター(TA instrument)を用いて行う。
ンプルを10mm(グリップ間隔ΔL)ずつ隔てた固定具の間において両端でクランプし
て、−100℃〜200℃の逐次的温度段階(1段階あたり5℃)に供する。各々の温度
でねじり弾性率G’を、10rad/sの角周波数で測定し、このひずみ振幅は、トルク
が十分であること、そして測定値が直線状態のままあることを保証するために0.1パー
セント〜4パーセントの間で維持される。
プル中のゆるみを防ぐ。結果として、グリップ間隔ΔLは、温度とともに、特に、ポリマ
ーサンプルの融点または軟化点より上で、増大する。試験は、最大温度か、または固定具
の間の隙間が65mmに達した時に終わる。
メルトインデックスI2は、ASTM D1238、条件190℃/2.16kgに従って測定す
る。メルトインデックスI10はまた、ASTM D1238、条件190℃/10kgに従って測定
する。
分析的昇温溶離分画(analytical temperature rising elution fractionation)(AT
REF)分析を、その全体が参照によって本明細書に援用される、米国特許第4,798,081
号およびWilde,L.;Ryle,T.R.;Knobeloch,D.C.;Peat,I.R.;Determination of Branching D
istributions in Polyethylene and Ethylene Copolymer,J.Polym.Sci.,20,441〜455(198
2)に記載された方法に従って行う。分析されるべき組成物を、トリクロロベンゼンに溶解
して、1分あたり0.1℃の冷却速度で20℃までゆっくり温度を下げることによって、
不活性支持体(ステンレス鋼ショット)を含むカラム中で結晶させる。このカラムには、
赤外線検出器が装備されている。次いで、1分あたり1.5℃の速度で20から120℃
へ溶離溶媒(トリクロロベンゼン)の温度をゆっくり上昇させることによりカラムから結
晶化ポリマーサンプルを溶離することによって、ATREFのクロマトグラフィー曲線を
作成する。
サンプルを、10mmのNMRチューブ中で0.4gのサンプルに対してテトラクロロ
エタン−d2/オルトジクロロベンゼンの50/50の混合物の約3gを添加することに
よって調製する。そのサンプルを、このチューブおよびその内容物を150℃に加熱する
ことによって溶解して、均質化する。100.5MHzという13Cの共鳴周波数に相当す
る、JEOL ECLIPSE(商標)400MHz分光計、またはVarian Unity PLUS(商標)400M
Hz分光計を用いてデータを収集する。そのデータを、6秒のパルス繰り返し時間遅延に
より1データ・ファイルについて4000の減衰シグナルを用いて得る。定量的分析のた
めの最小のシグナル対ノイズ比を達成するために、複数のデータファイルを一緒に加える
。スペクトルの幅は25,000Hzであり、最小のファイルサイズは32Kのデータ・ポイン
トである。このサンプルは、10mmの広帯域プローブ中で130℃で分析する。コモノ
マーの取り込みは、Randallのトライアッド法(Randall, J.C.; JMS-Rev. Macromol. Che
m. Phy., C29, 201-317 (1989)、その全てが参照され、本明細書に引用される)を用いて
決定される。
大規模なTREF分画は、160℃で4時間撹拌することによって2リットルの1,2
,4−トリクロロベンゼン(TCB)中に15〜20gのポリマーを溶解することによっ
て行う。このポリマー溶液は、30−40メッシュ(600〜425μm)球状の、技術
的品質のガラスビーズ(Potters Industries, HC30 Box20, Brownwood, TX, 76801から入
手可能)およびステンレス鋼、0.028”(0.7mm)の直径のカット・ワイア・シ
ョット(Pellets, Inc. 63 Industrial Drive, North Tonawanda, NY, 14120から入手可能
)の60:40(v:v)混合物をパックした3インチ×4フィート(7.6cm×12
cm)のスチール・カラム上に15psig(100kPa)窒素によって圧入する。こ
のカラムを、160℃に最初に設定した、熱制御されたオイルジャケットに浸す。このカ
ラムを125℃に弾道的に最初に冷却し、次いで1分あたり0.04℃で20℃までゆっ
くり冷却して、1時間保持する。温度を1分あたり0.167℃で上昇させながら、新鮮
なTCBを1分あたり約65mlで導入する。
れたフラクションコレクターに収集する。このポリマーを、約50〜100mlのポリマ
ー溶液が残るまで、ロータリーエバポレーターを用いて各々の画分中で濃縮させる。この
濃縮溶液を、一晩静置させて、その後に、過剰のメタノールを添加し、濾過して、洗浄す
る(最終の洗浄を含む約300〜500mlのメタノール)。濾過工程を、5.0μmの
ポリテトラフルオロエチレンコーティング濾紙(Osmonics Inc.から入手可能、カタログ番
号Z50WP04750)を用いて、3位置の真空利用濾過ステーションで行う。濾過された画分を
、60℃で真空オーブン中において一晩乾燥させて、さらなる試験の前に化学天秤で秤量
する。
溶融強度(MS)を、2.1mmの直径、約45度の入口角を有する20:1のダイと
適合されたキャピラリー・レオメータを用いることによって測定する。190℃で10分
間サンプルを平衡化した後、このピストンを1分あたり1インチ(2.54cm/分)の
速度で動かす。標準試験温度は190℃である。サンプルを2.4mm/秒2の加速を有
するダイの100mm下に配置される1セットの加速ニップに一軸に圧伸する。必要な張
力を、ニップ・ロールの巻き取り速度の関数として記録する。試験の間に到達する最大張
力が、溶融強度として規定される。引取共振を示すポリマー溶融の場合、引取共振の発生
の前の張力を溶融強度とした。溶融強度は、センチニュートン(centiNewton)(「cN」
)で記録される。
「一晩(overnight)」という用語を用いる場合、約16〜18時間の時間をいい、「室
温(room temperature)」とは、20〜25℃の温度をいい、そして「混合アルカン(mixed
alkanes)」という用語は、Exxon Mobil Chemical Companyから、Isopar(登録商標)Eと
いう商品名で利用可能なC6-9脂肪族炭化水素の商業的に得られる混合物を指す。本明細
書において化合物の名称がその構造図に従わない場合には、構造図が優先するものとする
。全ての金属錯体の合成および全てのスクリーニング実験の準備を、ドライ・ボックス技
術を用いて乾燥窒素雰囲気で行った。用いた全ての溶媒は、HPLC等級であって、その
使用前に乾燥させた。
、トリイソブチルアルミニウム修飾メチルアルモキサンをいう。
メチルイミンの調製
3,5−ジ−t−ブチルサリチルアルデヒド(3.00g)を10mLのイソプロピル
アミンに添加する。この溶液は急速に鮮黄色に変わる。周囲温度での3時間の撹拌後、揮
発性物質を減圧下で除去して、鮮黄色の結晶性固体を得る(97パーセント収率)。
ルエチル)イミノ)メチル)(2−オキソイル)ジルコニウムジベンジルの調製
(1−メチルエチル)(2−ヒドロキシ−3,5−ジ(t−ブチル)フェニル)イミン
(605mg、2.2ミリモル)を5mLのトルエンに含有する溶液を、50mLのトル
エンにZr(CH2Ph)4(500mg、1.1mmol)を含む溶液にゆっくり添加す
る。得られた濃黄色の溶液を30分間撹拌する。溶媒を減圧下で除去して、所望の生成物
を赤褐色固体として得る。
t−ブチル)フェニル)イミンの調製
2−メチルシクロヘキシルアミン(8.44mL、64.0mmol)をメタノール(
90mL)に溶解して、ジ−t−ブチルサリチルアルデヒド(10.00g、42.67
mmol)を添加する。その反応混合物を3時間撹拌し、次いで−25℃で12時間冷却
する。得られた黄色固体沈殿物を濾過によって収集して、冷メタノール(2×15mL)
で洗浄し、次いで、減圧下で乾燥させる。収量は、11.17gの黄色固体である。1H
NMRは、異性体の混合物として所望の生成物と一致する。
−ジ(t−ブチル)フェニル)イミノ)ジルコニウムジベンジルの調製
(1−(2−メチルシクロヘキシル)エチル)2−オキソイル−3,5−ジ(t−ブチ
ル)フェニル)イミン(7.63g、23.2mmol)を含有する200mLのトルエ
ンの溶液を、600mLのトルエンに含有されるZr(CH2Ph)4(5.28g、11
.6mmol)の溶液にゆっくり添加する。得られた濃黄色の溶液を25℃で1時間撹拌
する。その溶液を680mLのトルエンでさらに希釈して、0.00783Mの濃度を有する溶
液を得る。
実質的に米国特許第5,919,9883号、実施例2に開示されるように、長鎖トリアルキルア
ミン(Armeen(商標)M2HT、Akzo-Nobel,Incから入手可能)、HClおよびLi[B(C6
F5)4]の反応によって調製される、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボラート(
本明細書において以降ではホウ酸アーメーニウム(armeenium))のメチルジ(C14-18アル
キル)アンモニウム塩の混合物。
米国特許第6,395,671号、実施例16に従って調製された、ビス(トリス(ペンタフル
オロフェニル)−アルマネ)−2−ウンデシルイミダゾリドの混合C14-18アルキルジメ
チルアンモニウム塩。
使用される可逆的移動剤としては、ジエチル亜鉛(DEZ、SA1)、ジ(i−ブチル
)亜鉛(SA2)、ジ(n−ヘキシル)亜鉛(SA3)、トリエチルアルミニウム(TE
A,SA4)、トリオクチルアルミニウム(SA5)、トリエチルガリウム(SA6)、
i−ブチルアルミニウム ビス(ジメチル(t−ブチル)シロキサン)(SA7)、i−
ブチルアルミニウム ビス(ジ(トリメチルシリル)アミド)(SA8)、n−オクチル
アルミニウム ジ(ピリジン−2−メトキシド)(SA9)、ビス(n−オクタデシル)
i−ブチルアルミニウム(SA10)、i−ブチルアルミニウム ビス(ジ(n−ペンチ
ル)アミド)(SA11)、n−オクチルアルミニウム ビス(2,6−ジ−t−ブチル
フェノキシド)(SA12)、n−オクチルアルミニウム ジ(エチル(1−ナフチル)
アミド)(SA13)、エチルアルミニウム ビス(t−ブチルジメチルシロキシド)(
SA14)、エチルアルミニウム ジ(ビス(トリメチルシリル)アミド)(SA15)
、エチルアルミニウム ビス(2,3,6,7−ジベンゾ−1−アザシクロヘプタンアミ
ド)(SA16)、n−オクチルアルミニウム ビス(2,3,6,7−ジベンゾ−1−
アザシクロヘプタンアミド)(SA17)、n−オクチルアルミニウム ビス(ジメチル
(t−ブチル)シロキシド(SA18)、エチル亜鉛(2,6−ジフェニルフェノキシド
)(SA19)およびエチル亜鉛(t−ブトキシド)(SA20)が挙げられる。
一般的なハイスループット並列重合条件
重合を、Symyx technologies, Inc.から入手可能なハイスループットの並列式重合反応
装置(parallel polymerization reactor)(PPR)を用いて行い、そして米国特許の6,2
48,540号、同第6,030,917号、同第6,362,309号、同第6,306,658号および同第6,316,663号
に実質的に従って操作する。エチレン共重合を、用いた総触媒に基づいて共触媒1の1.
2当量(MMAOが存在する場合1.1当量)を用いて、必要時にエチレンを用いて13
0℃かつ200psi(1.4MPa)で行う。一連の重合を、予め秤量したガラスチュ
ーブが取り付けられている48の個々の反応セルを6×8配列で備えている並列式耐圧反
応装置(PPR)で行う。各々の反応装置セル中の作業容積は6000μLである。各々
のセルは、個々の撹拌パドルによって撹拌されながら、温度および圧力が制御される。モ
ノマーのガスおよびクエンチガスをPPRユニットに直接配管して、自動バルブで制御す
る。液体試薬を、シリンジによって各々の反応装置セルにロボット制御により添加して、
そのリザーバー溶媒は混合アルカンである。添加の順序は、混合アルカン溶媒(4ml)
、エチレン、1−オクテンコモノマー(1ml)、共触媒1または共触媒1/MMAO混
合物、可逆的移動剤、および触媒または触媒混合物である。共触媒1およびMMAOの混
合物、または2つの触媒の混合物を用いる場合、それらの試薬を、反応装置への添加の直
前に小さいバイアル中で事前に混合する。実験で試薬が省略される場合、その他は上記の
順序の添加が維持される。重合を、所定のエチレン消費に到達するまで、約1〜2分間行
う。COでのクエンチング後、その反応装置を冷却して、ガラスチューブを取り外す。そ
のチューブを遠心分離/真空乾燥ユニットに移して、60℃で12時間乾燥する。乾燥さ
れたポリマーを含むチューブを秤量して、その重量と風袋重量との間の差違で、ポリマー
の正味の収量が得られる。結果は表1に含まれる。表1で、そして本出願のどこかでは、
比較化合物は、星印(*)によって示される。
ックコポリマー、特にDEZが存在する場合は単頂性のコポリマー、そしてDEZの非存
在下における二頂性の広い分子量分布の生成物(別々に生成されたポリマーの混合物)の
合成を実証する。触媒(A1)が触媒(B1)よりもオクテンを多く組み込むことが公知
であるという事実に起因して、本発明の得られたコポリマーの種々のブロックまたはセグ
メントは、分枝または密度に基づいて識別可能である。
りも比較的狭い多分散性(Mw/Mn)および比較的大きいブロック−コポリマー含量(
三量体、四量体またはそれ以上)を有することが示され得る。
る。さらに詳細にはDSCおよびATREFの結果によって、以下が示される:
実施例1のポリマーについてのDSC曲線は、158.1J/gという融解熱で115
.7℃の融点(Tm)を示す。対応するCRYSTAF曲線は、34.5℃で最高のピー
クを示し、52.9パーセントのピーク面積である。DSC TmとTcrystafとの間の
相違は81.2℃である。
(Tm)を有するピークを示す。対応するCRYSTAF曲線は、46.2℃で最高のピ
ークを示し、57.0パーセントのピーク面積である。DSC TmとTcrystafとの間
の相違は63.5℃である。
(Tm)を有するピークを示す。対応するCRYSTAF曲線は、66.1℃で最高のピ
ークを示し、71.8パーセントのピーク面積である。DSC TmとTcrystafとの間
の相違は54.6℃である。
(Tm)を有するピークを示す。対応するCRYSTAF曲線は、30℃で最高のピーク
を示し、18.2パーセントのピーク面積である。DSC TmとTcrystafとの間の相
違は74.5℃である。
す。対応するCRYSTAF曲線は、48.5℃で最高のピークを示し、29.4パーセ
ントのピーク面積である。これらの値の両方とも、密度が低い樹脂と一致する。DSC
TmとTcrystafとの間の相違は41.8℃である。
を示す。対応するCRYSTAF曲線は、82.4℃で最高のピークを示し、83.7パ
ーセントのピーク面積である。これらの値の両方とも、密度が高い樹脂と一致する。DS
C TmとTcrystafとの間の相違は47.4℃である。
を示す。対応するCRYSTAF曲線は、34.7パーセントのピーク面積で81.8℃
で最高のピークを、そして52.4℃でより低い結晶ピークを示す。この2つのピークの
間の分離は、高結晶性および低結晶性のポリマーの存在と一致する。DSC TmとTcr
ystafとの間の相違は43.5℃である。
連続溶液重合は、内部スターラーを装備したコンピュータ制御のオートクレーブ反応装
置で行う。精製された混合アルカン溶媒(Exxon Mobil Chemical Companyから入手可能な
Isopar(商標)E)、エチレン2.70lbs/時間(1.22kg/時間)、1−オクテ
ンおよび水素(用いる場合)を、温度制御のためのジャケットおよび内部熱電対を装備し
た3.8Lの反応装置に供給する。この反応装置へ供給された溶媒は、マスフローコント
ローラーによって測定する。変速ダイヤフラムポンプが、溶媒流量および反応装置に対す
る圧を制御する。ポンプの排出の際に、側流をとって触媒および共触媒1注入ラインのた
めのフラッシュフローならびに反応装置撹拌を設ける。これらのフローは、Micro−
Motionマスフローメーターによって測定して、制御バルブによって、またはニード
ルバルブの手動調節によって制御する。得られた溶媒を、1−オクテン、エチレンおよび
水素(用いる場合)と合わせて、反応装置に供給する。マスフローコントローラーを用い
て、必要な場合反応装置に水素を供給する。溶媒/モノマー溶液の温度は、反応装置に入
れる前、熱交換器の使用によって制御する。この流れを反応装置の底に入れる。触媒成分
溶液を、ポンプおよびマスフロー計を用いて測定して、触媒フラッシュ溶媒とあわせ、そ
して反応装置の底に入れる。その反応装置を激しく撹拌しながら500psig(3.4
5MPa)で液体を満たして反応させる。生成物を反応装置の頂部の出口ラインから取り
出す。反応装置からの全ての出口ラインは蒸気トレースおよび絶縁が施されている。重合
を、任意の安定化剤または他の添加物とともに出口ラインに少量の水を添加すること、お
よび静的ミキサーを通じた混合物の通過によって、停止させる。次いで、この生成物の流
れを、揮発分除去(devolatilization)の前に熱交換器を通過させることによって加熱する
。ポリマー生成物は、揮発分除去押出機および水冷ペレタイザーを用いる押出によって回
収する。プロセスの詳細および結果は表2に含まれる。選択されたポリマーの特性を表3
に提供する。
る。結果は以下のとおりである:
実施例5のポリマーのDSC曲線は、60.0J/gの融解熱で119.6℃の融点(
Tm)を有するピークを示す。対応するCRYSTAF曲線は、47.6℃で最高のピー
クを示し、59.5パーセントのピーク面積である。DSC TmとTcrystafとの間の
Δは72.0℃である。
Tm)を有するピークを示す。対応するCRYSTAF曲線は、44.2℃で最高のピー
クを示し、62.7パーセントのピーク面積である。DSC TmとTcrystafとの間の
Δは71.0℃である。
有するピークを示す。対応するCRYSTAF曲線は、49.2℃で最高のピークを示し
、29.4パーセントのピーク面積である。DSC TmとTcrystafとの間のΔは72
.1℃である。
Tm)を有するピークを示す。対応するCRYSTAF曲線は、80.1℃で最高のピー
クを示し、12.7パーセントのピーク面積である。DSC TmとTcrystafとの間の
Δは43.4℃である。
Tm)を有するピークを示す。対応するCRYSTAF曲線は、80.8℃で最高のピー
クを示し、16.0パーセントのピーク面積である。DSC TmとTcrystafとの間の
Δは43.8℃である。
(Tm)を有するピークを示す。対応するCRYSTAF曲線は、40.9℃で最高のピ
ークを示し、52.4パーセントのピーク面積である。DSC TmとTcrystafとの間
のΔは74.7℃である。
℃の融点(Tm)を有するピークを示す。対応するCRYSTAF曲線は、25.2パー
セントのピーク面積で39.6℃で最高のピークを示す。DSC TmとTcrystafとの
間のΔは74.1℃である。
.2℃の融点(Tm)を有するピークを示す。対応するCRYSTAF曲線は、30℃以
上のピークを示さない。(従って、さらなる計算の目的のためのTcystafは30℃に設定
する)。DSC TmとTcrystafとの間のΔは83.2℃である。
(Tm)を有するピークを示す。対応するCRYSTAF曲線は、33.8℃で最高のピ
ークを示し、7.7パーセントのピーク面積である。DSC TmとTcrystafとの間の
Δは84.4℃である。
点(Tm)を有するピークを示す。対応するCRYSTAF曲線は、72.9℃で最高の
ピークを示し、92.2パーセントのピーク面積である。DSC TmとTcrystafとの
間のΔは47.9℃である。
(Tm)を有するピークを示す。対応するCRYSTAF曲線は、32.3℃で最高のピ
ークを示し、9.8パーセントのピーク面積である。DSC TmとTcrystafとの間の
Δは82.0℃である。
(Tm)を有するピークを示す。対応するCRYSTAF曲線は、48.0℃で最高のピ
ークを示し、65.0パーセントのピーク面積である。DSC TmとTcrystafとの間
のΔは68.6℃である。
℃の融点(Tm)を有するピークを示す。対応するCRYSTAF曲線は、56.8パー
セントのピーク面積で43.1℃で最高のピークを示す。DSC TmとTcrystafとの
間のΔは72.9℃である。
0.5℃の融点(Tm)を有するピークを示す。対応するCRYSTAF曲線は、70.
0℃で最高のピークを示し、94.0パーセントのピーク面積である。DSC TmとT
crystafとの間のΔは50.5℃である。
点(Tm)を有するピークを示す。対応するCRYSTAF曲線は、79.9℃で最高の
ピークを示し、87.9パーセントのピーク面積である。DSC TmとTcrystafとの
間のΔは45.0℃である。
の融点(Tm)を有するピークを示す。対応するCRYSTAF曲線は、30℃以上のピ
ークを示さない。これらの値の両方とも、低密度である樹脂と一致する。DSC Tmと
Tcrystafとの間のΔは7.3℃である。
0℃の融点(Tm)を有するピークを示す。対応するCRYSTAF曲線は、79.3℃
で最高のピークを示し、94.6パーセントのピーク面積である。これらの値の両方とも
、高密度である樹脂と一致する。DSC TmとTcrystafとの間のΔは44.6℃であ
る。
℃の融点(Tm)を有するピークを示す。対応するCRYSTAF曲線は、77.6℃で
最高のピークを示し、19.5パーセントのピーク面積である。2つのピークの間の隔た
りは、高結晶性ポリマーと低結晶性ポリマーの両方の存在と一致する。DSC TmとT
crystafとの間のΔは47.2℃である。
ポリマーサンプルは、物理的特性、例えば、TMA温度試験によって証明されるような
高温耐性の特性、ペレットブロックキング強度、高温回復、高温圧縮永久ひずみ、および
貯蔵弾性率G’(25℃)/G’(100℃)について評価される。いくつかの市販のポ
リマーが、試験に含まれる:比較例G*は実質的に線状のエチレン/1−オクテンコポリ
マー(AFFINITY(登録商標)、The Dow Chemical Companyから入手可能)であり、比較例H
*は、弾性の実質的に線状のエチレン/1−オクテンコポリマー(AFFINITY(登録商標)EG8
100、The Dow Chemical Companyから入手可能)であり、比較例I*は、実質的に線状のエ
チレン/1−オクテンコポリマー(AFFINITY(登録商標)PL1840、The Dow Chemical Compa
nyから入手可能)であり、比較例J*は、水素化スチレン/ブタジエン/スチレントリブ
ロックコポリマー(KRATON(商標)G1652、KRATON Polymersから入手可能)であり、比較例
K*は、熱可塑性加硫物(TPV,架橋されたエラストマーをその中に分散して含むポリ
オレフィンブレンド)である。結果は表4に示す。
マーの物理的な混合物である)は、約70℃という1mm針入温度であるが、実施例5〜
9は、100℃以上の1mm針入温度を有する。さらに実施例10〜19は全てが、85
℃より大きい1mm針入温度を有し、ほとんどが、90℃を超えるかまたはさらには10
0℃より大きい1mmのTMA温度を有する。これによって、新規なポリマーは、物理的
な混合物に比較して、より高い温度でより良好な寸法安定性を有することが示される。比
較例J*(市販のSEBS)は、約107℃という良好な1mmのTMA温度を有し、た
だし、これは約100パーセントという極めて乏しい(高温70℃)圧縮永久ひずみを有
し、そしてまた高温(80℃)300パーセントひずみ回復の間に回復できない(サンプ
ルが壊れた)。従って、例示されたポリマーは、いくつかの市販の高性能の熱可塑性エラ
ストマーにおいてでさえ得ることができない特性の固有の組み合わせを有する。
G’(25℃)/G’(100℃)を示すが、物理的混合物(比較例F*)は、9という
貯蔵弾性率比を有し、そして同様の密度のランダムなエチレン/オクテンコポリマー(比
較例G*)は、1桁大きい貯蔵弾性率比を有する(89)。ポリマーの貯蔵弾性率比はで
きるだけ1に近いことが所望される。このようなポリマーは比較的温度によって影響され
ないし、このようなポリマーから作製される二次加工品(fabricated articles)は、広範
な温度範囲にわたって有用に使用され得る。低い貯蔵弾性率比および温度独立性のこの特
徴は、弾性用途において、例えば、感圧粘着剤配合物において、特に有用である。
を保有することが実証される。詳細には、実施例5は、0MPaというペレットブロッキ
ング強度を有し、このことは、このポリマーが、かなりのブロッキングを示す比較例F*
および比較例G*に比較して、試験された条件下で自由流動することを意味する。ブロッ
キング強度は、重要である。なぜなら、大きいブロッキング強度を有するポリマーの貨物
輸送は、貯蔵または出荷(shipping)の際に製品同上のくっつきまたは粘着を生じ、取り扱
いの特性が劣る。
一般に約80パーセント未満、好ましくは約70%未満、そして特に約60パーセント未
満を意味する。対照的に、比較例F*、G*、H*およびJ*は全てが、100パーセントと
いう70℃圧縮永久ひずみを有する(最大可能値、回復がないことを示す)。ガスケット
(gaskets)、窓枠、O−リングなどのような用途には、良好な高温圧縮永久ひずみ(低い
数値)が特に必要である。
較ポリマーについての結果を示す。本発明のポリマーは、ISO4649に従って試験し
た場合、極めて良好な耐磨耗性を有することが示され得、これは一般に、約90mm3未
満、好ましくは約80mm3未満、そして特に、約50mm3未満という容積減少を示す。
この試験では、数が大きいほど、大きい容積減少を示し、そして結果として低い耐磨耗性
を示す。
示されるように、1000mJ以上である。本発明のポリマーの引裂強度は、3000m
J程度の高さ、または5000mJ程度の高さであってさえよい。比較ポリマーは一般に
、750mJ以下の引裂強度を有する。
ずみでより良好な収縮応力を有する(より高い収縮応力値によって実証される)ことが示
される。比較例F*、G*およびH*は、400kPa以下という150パーセントひずみ
での収縮応力値を有するが、本発明のポリマーは、500kPa(実施例11)から約1
100kPa(実施例17)程度の高さという150パーセントひずみでの収縮応力値を
有する。150パーセント収縮応力値よりも高い値を有するポリマーは、弾性を有する用
途、例えば、弾性の繊維および織物、特に不織物にかなり有用である。他の用途としては
、オムツ(diaper)、衛生および医療用衣類ウエストバンドの用途、例えば、タブおよび
弾性バンドが挙げられる。
対して比較した場合、本発明のポリマーについて改善される(少ない)ことが示される。
応力緩和が低いとは、ポリマーがその力を、長期間にわたって体温における弾性特性の保
持が所望されるオムツおよび他の衣類のような用途において、より良好に保持していると
いうことを意味する。
リマーの光学的な特性は、重合において使用される可逆的連鎖移動剤の量の変動から生じ
る、結晶化サイズにおけるバリエーションに起因して広範な範囲で変化し得る。
実施例5、7のポリマーおよび比較例E*のポリマーの抽出研究を行う。この実験では
、ポリマーサンプルは、ガラス円筒濾紙(glass fritted extraction thimble)に秤量して
、Kumagawa型の抽出機(extractor)に取り付ける。サンプルを含む抽出機を窒素でパージ
して、500mLの丸底フラスコに350mLのジエチルエーテルを充填する。次いでフ
ラスコをこの抽出機に取付ける。エーテルを撹拌しながら加熱する。エーテルが円筒濾紙
に凝縮し始める時点を書き留めて、抽出を窒素下で24時間進行させる。この時点で、加
熱を停止して、溶液を冷却させる。抽出機中に残っている全てのエーテルをフラスコに戻
す。フラスコ中のエーテルを周囲温度で減圧下でエバポレートして、得られた固体を窒素
でパージ乾燥(purged dry)させる。残渣をヘキサンの連続的な洗浄を用いて秤量ボトルに
移す。次いで、合わせたヘキサン洗浄液を別の窒素パージしながらエバポレートさせて、
残渣を40℃において減圧下で一晩乾燥させる。抽出機中に残留するエーテルを窒素でパ
ージ乾燥させる。
続する。円筒濾紙中でヘキサンの凝縮に最初に気付いた後、ヘキサンを撹拌しながら加熱
還流して、還流下で24時間維持する。次いで加熱を停止して、フラスコを冷却させる。
抽出機中に残っているヘキサンをフラスコに戻す。そのヘキサンを周囲温度で減圧下での
エバポレーションによって除去して、フラスコ中に残っている残渣を連続的なヘキサン洗
浄を用いて秤量ボトルに移す。フラスコ中のヘキサンを窒素パージによってエバポレート
して、その残渣を40℃で一晩減圧下で乾燥させる。
て、40℃で一晩減圧乾燥する。結果は表7に含まれる。
実施例19A−Iについて
連続溶液重合は、コンピュータ制御完全混合反応装置で行う。精製された混合アルカン
溶媒(Exxon Mobil Chemical Companyから入手可能なIsopar(商標)E)、エチレン、1−
オクテンおよび水素(用いる場合)を合わせ、27ガロンの反応装置に供給する。この反
応装置への供給物は、マスフローコントローラーによって測定する。供給流の温度は、反
応装置に入れる前、グリコール冷却熱交換器の使用によって制御する。触媒成分溶液を、
ポンプおよびマスフローメーターを用いて測定する。反応装置を圧力約550psigで
液体を満たして反応させる。反応装置を出るときに、水および添加剤をポリマー溶液に注
入する。水は触媒を加水分解して、重合反応を停止させる。反応装置後溶液を次いで加熱
し、2段階の揮発物除去に備える。溶媒および未反応モノマーは、揮発物除去工程中に除
去される。ポリマー溶融物は水中ペレット切断のために、ダイへポンプ送りされる。
内臓型攪拌機を装備したコンピュータ制御オートクレーブ反応装置において連続溶液重
合を行う。精製混合アルカン溶媒(Exxon Mobile Chemical Companyから購入できるIsopa
r(商標));2.70ポンド/時(1.22kg/時)でエチレン;1−オクテン;およ
び(使用する場合には)水素を、温度制御用のジャケットおよび内臓型熱電対を備えた3
.8L反応装置に供給する。反応装置への溶媒供給量は、マスフローコントローラーによ
って測定する。変速ダイヤフラムポンプにより、反応装置への溶媒流量および圧力を制御
する。そのポンプの排出時に、側流を使って、触媒および共触媒注入ラインおよび反応装
置攪拌機にフラッシュフローをもたらす。これらのフローは、Mico-Motionマスフローメ
ーターによって測定し、また、制御バルブによってまたはニードルバルブの手動調整によ
って制御する。残りの溶媒を1−オクテン、エチレンおよび(使用する場合には)水素と
併せ、反応装置に供給する。必要に応じて、マスフローコントローラーを使用して反応装
置に水素を送達する。溶媒/モノマー溶液の温度は、反応装置に入る前に熱交換器の使用
により調節する。この流れが、反応装置の底部に入る。ポンプおよびマスフローメーター
を使用して触媒成分溶液を計量し、触媒フラッシュ溶媒と併せ、反応装置の底部に導入す
る。その反応装置を、満液で、激しく攪拌しながら、500psig(3.45MPa)
でランする。生成物は、その反応装置の頂部の出口ラインから取り出す。その反応装置の
すべての出口ラインは、蒸気トレースおよび絶縁が施されている。任意の安定剤または他
の添加剤とともにその出口ラインに沿って少量の水を添加し、その混合物をスタティック
ミキサーに通すことによって、重合を停止させる。その後、その生成物流を熱交換器に通
すことによって加熱した後、脱揮する。脱揮押出機および水冷式ペレット製造機を使用す
る押出しにより、ポリマー生成物を回収する。
提供する。
0%の低い直後残留ひずみを示している。
本発明の主旨の組成物は、前に記載したエチレン/α−オレフィン共重合体を含む。い
ずれの密度のエチレン/α−オレフィン共重合体も有用であり得るが、一般的に、密度が
低いほど、ポリマーは弾性となる。前記共重合体の密度が、約0.85から約0.89g
/ccであると特に好ましく、よりいっそう好ましくは、約0.86から約0.885g
/ccである。
前記共重合体の好ましいメルトインデックス(I2)は、一般的に、少なくとも約0.
5、好ましくは少なくとも約0.75g/10分である。相応じて、前記共重合体の好ま
しいメルトインデックス(I2)は、一般的に、約20g/10分未満であり、時として
、好ましくは約1.5g/10分未満である。しかし、好ましいメルトインデックスは、
多くの場合、所望の変換プロセス、例えば、インフレートフィルムプロセス、キャストフ
ィルムプロセスおよび押出ラミネーションプロセスなどに依存し得る。
インフレートフィルムプロセスについて、前記共重合体のメルトインデックス(I2)
は、一般的に、少なくとも約0.5、好ましくは少なくとも約0.75g/10分である
。前記共重合体のメルトインデックス(I2)は、一般的に、多くとも約5、好ましくは
多くとも約3g/10分である。加えて、多くの場合、ジエチル亜鉛可逆的連鎖移動剤を
用いてこのエチレン/α−オレフィン共重合体を製造することが好ましく、この場合の亜
鉛のエチレンに対する比は、約0.03×10-3から約1.5×10-3である。
キャストフィルムおよび押出ラミネートプロセスについて、前記共重合体のメルトイン
デックス(I2)は、一般的に、少なくとも約0.5、好ましくは少なくとも約0.75
、より好ましくは少なくとも約3、よりいっそう好ましくは少なくとも約4g/10分で
ある。前記共重合体のメルトインデックス(I2)は、一般的に、多くとも約20、好ま
しくは多くとも約17、より好ましくは多くとも約12、よりいっそう好ましくは多くと
も約5g/10分である。加えて、多くの場合、ジエチル亜鉛可逆的連鎖移動剤を用いて
このエチレン/α−オレフィン共重合体を製造するいことが好ましく、この場合の亜鉛の
エチレンに対する比は、約0.03×10-3から約1.5×10-3である。
ストマーを含有することがある。ポリオレフィン系エラストマーおよびプラストマー/ポ
リマーとしては、エチレンと少なくとも1つの他のアルファオレフィン(C3〜C22)の
コポリマー、ならびにプロピレンと少なくとも1つの他のアルファオレフィン(C2、C4
〜C22)のコポリマーが挙げられる。特に好ましい実施形態では、高圧低密度タイプの樹
脂を含む第二成分が利用される。追加成分としての使用が可能な材料としては、LDPE
(ホモポリマー);1つまたはそれ以上のα−オレフィン、例えばプロピレンまたはブテ
ン、と共重合したエチレン;および少なくとも1つのα,β−エチレン不飽和コモノマー
、例えばアクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレートおよび酢酸ビニル、と共重合し
たエチレン;分枝ポリプロピレン、ならびにこれらのブレンドが挙げられる。有用な高圧
エチレンコポリマー組成物の作製に適した技術は、McKinneyらによって米国特許
第4,599,392号に記載されており、この開示は、本明細書において参照によって
援用される。
しい材料である。好ましい高圧低密度ポリエチレン材料(LDPE)は、約20g/10
分未満、より好ましくは約5g/10分未満、最も好ましくは1g/10分未満で、かつ
約0.2g/10分より大きく、より好ましくは約0.25g/10分より大きく、最も
好ましくは0.3g/10分より大きいメルトインデックス(I2)を有する。好ましい
LDPEは、約0.915g/cm3と0.939g/cm3の間の密度を有し、0.92
0g/cm3未満が、より好ましいであろう。
は少なくとも約4重量パーセント、および最も好ましくは約6重量パーセントを構成する
ような量で、添加されるであろう。好ましくは、LDPEは、最終組成物の12重量パー
セントより多く、好ましくは10重量パーセント以下、よりいっそう好ましくは約8重量
パーセント以下、最も好ましくは4〜7重量パーセントを構成しないであろう。他の材料
が存在する場合があるので、エチレン/α−オレフィン共重合体とLDPEの総量が、必
ずしも100%になるとは限らないことは、理解されるはずである。
て一般的に知られているようなポリマー成分間の他の特徴を改善するために、第三ポリマ
ー成分を用いることがある。
レーブまたは管状反応装置において、フリーラジカル開始剤、例えば過酸化物を用いて製
造することができるが、3つまたはそれ以上の領域を有し、単相モードで動作する、35
℃より下の冷却エチレンが供給されるオートクレーブ反応装置(場合によっては直列管状
反応装置とともに構成されたもの)を用いて、この成分を製造することが好ましい。この
反応装置は、好ましくは、約240℃の平均反応装置温度で転移点(二相系と単相系の間
の界面)より上でランする。
のLDPE樹脂の一方は、比較的高いメルトインデックスを有し、ならびに他方は、より
低いメルトインデックスを有し、より高度に分枝している。より高いメルトインデックス
を有する成分は、管状反応装置から得ることができ、ならびにそのブレンドのより低いM
I、より高い分枝を有する成分は、別の押出段階で添加されることがあり、または並列式
管状/オートクレーブ反応装置を用い、各反応装置のメルトインデックスを制御する専用
の方法、例えば、再循環流におけるテロマーの回収またはオートクレーブ(AC)反応装
置への新たなエチレンの添加または当該技術分野では公知である他の任意の方法、を併用
して添加されることもある。
変性することができる。例としては、グラフト、架橋または他の官能化法が挙げられるが
、これらに限定されない。
の75%のひずみで、多くとも約60%、好ましくは多くとも約40%、より好ましくは
多くとも約28%の応力緩和が可能である。
ブレンドを利用しようとする場合には、コンパウンドまたはサイドアーム押出によるタ
ンブルドライブレンド法、定量供給法、溶媒ブレンド法、溶融ブレンド法などおよびこれ
らの組み合わせをはじめとする当該技術分野では公知である任意の適した手段によって、
それを作製することができる。
合体、ならびにSEBS、SIS、SBSおよび他のスチレンブロックコポリマーとブレ
ンドすることもできる。これらの他の材料を本発明の組成物とブレンドして、例えば、フ
ィルム強度、ヒートシールまたは接着特性を改良することができる。
本発明の組成物を作製することができる。こうした改良は、例えば、アイオノマー化およ
び押出グラフト法などの任意の公知技法によって遂行することができる。
からのIrganox(登録商標)1010またはIrganox(登録商標)1076)、ホスファイト(例えば、
同じくGiba Geigyから供給されているIrgafos(登録商標)168)、粘着剤(例えば、PIB
)、Standostab PEPQ(商標)(Sandozにより供給されている)、顔料、着色剤、充填剤な
ども、本出願人が発見した低減されたドローレゾナンスに干渉しない程度に、本発明のエ
チレンポリマー押出組成物に含めることができる。本発明の組成物からまたは本発明の組
成物を使用して製造される製品は、粘着防止特性および摩擦係数特性を強化するために、
未処理および処理済二酸化ケイ素、タルク、炭酸カルシウムおよびクレー、ならびに第一
、第二および置換脂肪酸アミド、チルロール離型剤、シリコーン塗料などをはじめとする
(しかし、これらに限定されない)添加剤も含有することがある。例えば、Niemannによ
り米国特許第4,486,552号(この開示は、本明細書において参照によって援用される)に
記載されているような、例えば透明キャストフィルムの、防曇特性を強化するための他の
添加剤も、添加されることがある。さらに他の添加剤、例えば、単独でのまたはエチレン
−アクリル酸(EAA)コポリマーまたは他の官能性ポリマーと併用での第四アンモニウ
ム化合物、を添加して、本発明のコーティング、異形材およびフィルムの静電防止特性を
強化し、例えば、電子的に高感度の品物を包装または製造することができる。無水マレイ
ン酸グラフトポリエチレンなどの他の官能性ポリマーを添加して、特に極性支持体への、
接着を強化することもできる。
液法の併用を含む段階を用いて、ポリマー成分と非ポリマー成分を併せてもよい。溶液ブ
レンド法としては、直列、並列、またはこれらの組み合わせでの多数の反応装置が挙げら
れるが、それらに限定されない。時として、溶液法は、より良好に成分を分散させること
があるので、第二成分のより高い効能が期待される。利点としては、より大きな弾性特性
、例えば低減された永久ひずみおよびより小さいヒステリシス、を維持しながらドローレ
ゾナンス耐性に関する同等の改善を達成するために使用される第二ポリマーがより少ない
ことを挙げることができる。
フィルム法、共押出、ラミネーションなどおよびこれらの組み合わせをはじめとする任意
の手段によって、作製することができる。本発明の組成物を多層構造で使用する場合、支
持体または隣接する材料層は、極性であってもよいし、非極性であってもよく、例えば、
紙製品、金属、セラミック、ガラスおよび種々のポリマー、特に、他のポリオレフィン、
ならびにこれらの組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。ポリマー支持体を
使用する場合、それは、ウェブ、発泡体、布、不織布、フィルムなどをはじめとする(し
かし、これらに限定されない)種々の形態をとることができる。特に好ましいラミネート
は、メルトブロウン(melt blown)、スパンボンド(spunbond)、カーデッドステープルファ
イバー(carded staple fibers)、スパンレースステープルファイバー(spunlaced staple
fibers)、およびエアレイドステープルファイバー(air laid staple fibers)から成る群
より選択される不織布を含むことが多い。前記布は、2つまたはそれ以上の組成的に異な
る繊維を含むことがある。例えば、前記布は、多成分ポリマーを含むことがあり、この場
合、そのポリマー成分のうちの少なくとも1つは、その繊維の表面の少なくとも一部分を
構成する。
、手術衣、医療用ドレープ、家庭用清掃用品、伸縮可能な食品カバー、およびパーソナル
ケア製品から成る群より選択することができる。
実施例1〜6連続溶液重合、触媒A1/B2+DEZ
コンピュータ制御完全混合反応装置(computer controlled well-mixed reactor)にお
いて連続溶液重合を行う。精製混合アルカン溶媒(Exxon Mobil,Inc.から購入できるIsop
ar(商標))、エチレン、1−オクテンおよび(使用する場合には)水素を併せ、27ガロ
ン反応装置に供給する。反応装置への供給量は、マスフローコントローラーによって測定
する。供給流の温度は、その反応装置に入る前にグリコール冷却式熱交換器の使用により
制御する。触媒成分溶液は、ポンプおよびマスフローメーターを使用して測定する。液体
を満たしたその反応装置を約550psigの圧でランする。その反応装置を出次第、そ
のポリマー溶液に水および添加剤を注入する。その水が、触媒を加水分解し、重合反応を
停止させる。その後、二段階脱揮の準備で、その後反応装置の溶液を加熱する。溶媒およ
び未反応モノマーは、その脱揮プロセス中に除去される。ポリマー溶融物をポンプで水中
ペレット切断用のダイに送る。
テン共重合体であり、下の表Bに示すとおりのTCrystaf、Tm−Tcrysta
f(C)、CRYSTAFピーク面積(重量%)、密度およびI2(g/10分)を有し
た。また、それらのポリマーを作製するために使用した可逆的連鎖移動剤の量の亜鉛:エ
チレン比を示す。
実施例13〜39よび1 * 〜8 * の組成物を使用して、圧縮成形フィルムを作製した。フ
ィルムは、必要量のフィルムを計量して、長さ9インチ×幅6インチ×0.1〜0.5ミ
リメートルの鋳型に装入することにより作製することができる。このポリマーおよび鋳型
をマイラーフィルムで裏打ちし、クロムコーティングした金属シートの間に配置し、その
後、そのアンサンブルを、エチレン系エラストマーについては190℃に、およびポリプ
ロピレン系エラストマーについては210℃に予熱したPHIラミネーティングプレスモ
デルPW−L425(カリフォルニアのシティオブインダストリー(City of Industry,
California))に入れる。そのポリマーを最小の圧力のもとで5分間放置して溶融させる
。その後、10000ポンドの力を5分間、かける。次に、その力を20000ポンドに
増加し、1分経過させる。その後、そのアンサンブルを25℃の水冷プラテンの間に配置
し、5分間、冷却する。その後、そのポリマーシートを鋳型から取り出し、エチレン系エ
ラストマーについては試験前に少なくとも24時間、周囲温度(約25℃)で放置してエ
ージングさせる。試験用の試験片は、NAEFパンチプレスを用いて抜き取った。
応力緩和測定には、ローラーフィルムグリップを装備し、許容荷重20ポンドのロード
セルを取り付け、および37℃に設定した環境チャンバを装備したInstron 5564(マサチ
ューセッツ州、カントン(Canton, Massachusetts))を用いた。暖機およびロードセル
の適正な較正後、1インチ×6インチの試験片をクロスヘッドの変位方向に平行に延伸し
、その後、環境チャンバの中で3インチの離隔距離でグリップで把持する。温度を37℃
で平衡させるために少なくとも45分待った後、サンプルを51mm/分の速度で50ま
たは75%のひずみまで伸長した。その力を10時間にわたって測定した。各ひずみ条件
について、以前に試験していない試験片を用いた。
は、0から10時間の時間の関数としての力である)として定量した。10時間後の10
0%緩和は、力の完全な喪失を示す。10時間後の0%緩和は、力の減衰がないことを示
す。結果を下の表Cに示す。
サイクル試験には、空気圧式グリップを装備し、許容荷重20ポンドのセルを取り付け
たInstron 5564(マサチューセッツ州、カントン)を用いる。暖機およびそのロードセル
の適正な較正後、ASTM D1708微小引張試験片をクロスヘッドの変位方向に平行に延伸し、
その後、22.25mmの離隔距離でグリップで把持した。ゲージ長は、2.25mmと
する。未試験サンプルを1分当たり500%の速度(111.25mm/分)で100、
300または500%のひずみ(ひずみ印加(Strain applied))まで伸長した。クロス
ヘッド方向を直ちに反転させ、その後、111.25mm/分で出発グリップ離隔距離に
戻した。クロスヘッド方向を再び直ちに反転させて、正の引張力が測定されるまで111
.25mm/分で伸長した。正の引張力の発現に対応するひずみを直後残留ひずみとした
。回復率は、次のように定義する:
回復率(%)=
{(ひずみ印加(%)−直後残留ひずみ(%))/ひずみ印加(%)}×100
(例えば、100%の回復率は、その原長に戻ったサンプルに対応し、および0%の回復
率は、試験後に試験中の最大グリップ離隔距離と同じ長さであるサンプルに対応する)。
後、100を掛けたクロスヘッド転移と定義する。応力は、ゲージ部における原断面積で
割った力と定義する。
従った回復率(%)を、多くの場合、示す:
種々の形態のフィルムプロセスが存在する。本発明は、それらのうちの多く適合可能で
ある。当業者は、選択される方法に合わせて、重要なパラメーター(すなわち、メルトイ
ンデックス、添加剤、加工助剤、酸化防止剤など)を調節することができる。フィルム実
施例には、150HP駆動装置によって駆動する3.5インチ 30 L/D押出機を装備
したBlack Clawson押出コーティングラインを用いた。このラインは、36インチ Clo
erenダイを有する。このダイを24インチにディッケルした(deckled)。エアギャッ
プは、5.7インチに設定した。
実施例21F、22F、36F、21FL、22FL、36FL、6FL*、6F*の組
成物は、表AおよびBに記載したものに類似したエチレン−オクテンコポリマーを使用す
ることによって作製した。ベース樹脂の密度およびメルトインデックスならびに対応する
押出条件を表Dに示す。
実施例21FL、22FLおよび6FLの組成物は、表AおよびBに記載したものに類
似したエチレン−オクテンコポリマーを使用することによって作製した。ベース樹脂の密
度およびメルトインデックスならびに対応する押出条件を表Dに示す。その後、エチレン
−オクテンコポリマーをLDPEとドライブレンドして、94%エチレン−オクテンコポ
リマーおよび6%LDPEを含む組成物を形成した。このドライブレンドを混合すること
ができる(すなわち、単軸スクリュー押出機、双軸スクリュー押出機、バッチ式メルトミ
キサー、溶媒混合など)。例えば、190℃に設定し、40rpmのローター速度に設定
した、予熱したHaakeに、前記ドライブレンドを導入することができる。トルクが定
常状態に達した後(典型的には3から5分)、サンプルを取り出し、放置して冷却するこ
とができる。あるいは、当業者に公知である種々の押出および混合装置に前記ブレンドを
導入することができる。押出物は、後の変換のためにペレットにすることができ、または
フィルムの層(単数または複数)などの製品に直ちに変換することができる。本実施例は
、ドライブレンドを使用し、インラインでブレンドし、そして前に「押出フィルム」のセ
クションにおいて説明した方法および機構を用いて直接フィルムに変換することにより、
作製した。
LDPEの添加を用いて、ドローレゾナンス耐性を改善することができ、それによって
ライン速度およびフィルム厚の均一性を改善することができる。ドローレゾナンス(DR
)を説明するために必要な重要な態様は、溶融したウェブをアンカーする2つの固定点で
ある。ダイは、これらのアンカーのうちの1つとしての役割を果たす。ニップロール/チ
ルロールが、そのウェブの第二のアンカーとしての役割を果たす。ダイからニップロール
へのフローは、平面伸長で引き落とされる。引落比(DDR)は、ダイからチルロールま
でのフィルムに付与される伸度を説明する無次元数である。DDRは、次の式:
(1) DDR=Vf/Vo
で示され、式中、
Vf=M/(h0×Wf×Ds)=引取速度
Vo=M/(h0×W0×Dm)=ダイ出口速度
M=質量押出量
hx=位置xでのフィルム厚
Wx=位置xでのフィルム幅
dx=位置xでの温度でのポリマー密度
である。
する。これは、エッジウェーブのドローレゾナンスの発現まで引取速度を増加させること
によって決定することができる。ドローレゾナンスは、周期的なフィルム厚および/また
はウェブ幅の変化によって説明される。
より高いラインスピードを可能にすることができる。高いライン速度ほど、高い生産性に
変換され、これは、一般的に、工業製造プロセスにおいて望ましいことである。
表Dに列挙した実施例からの幅1インチ×長さ6インチの試験片を横方向(CD)と平
行な長さで切断した。CDは、フィルム面における押出に対して垂直方向と定義する。試
験片は、できる限り均一な厚のフィルム領域から抜き取った。典型的に、押出フィルムの
縁部は避けた。本実施例の組成物から製造した押出フィルムを、前に説明した応力緩和方
法に従って試験した。結果を表Eに示す。参照のため、2つの市販の弾性ラミネート例(
9*および10*)のこの応力緩和性能を含めた。
Claims (3)
- エチレン/α−オレフィンマルチブロック共重合体を含む弾性フィルムおよびラミネートにおける使用に適した組成物であって、
前記エチレン/α−オレフィンマルチブロック共重合体が、少なくとも50モルパーセントのエチレンを含み、1.7〜3.5のMw/Mn、113℃〜125℃の少なくとも1つの融点Tm(℃)、および0.8649g/cm3〜0.9344g/cm3の密度d(g/cm3)を有し、ここで、このTmおよびdの数値が以下の関係に相当し、
Tm>−2002.9+4538.5(d)−2422.2(d)2
前記エチレン/α−オレフィンマルチブロック共重合体が、ポリマー鎖に沿ってランダムに分布したハードブロックおよびソフトブロックを含有し、前記ハードブロックは、95重量パーセントより多い量でエチレンが存在する重合単位のブロックであり、前記ソフトブロックは、5重量パーセントより多い量でα−オレフィンが存在する重合単位のブロックである、組成物。 - 前記組成物の1から12重量パーセントの低密度ポリエチレン、エチレン酢酸ビニルコポリマー、またはこれらの混合物を含む、請求項1に記載の組成物。
- キャストフィルム、押出ラミネート及びインフレーションフィルムからなる群から選択される形態である、請求項1に記載の組成物。
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---|---|---|---|---|
AR053693A1 (es) * | 2004-03-17 | 2007-05-16 | Dow Global Technologies Inc | Composiciones de interpolimero de etileno/alfa-olefina multibloque adecuado para peliculas |
JP5133050B2 (ja) * | 2004-03-17 | 2013-01-30 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | エチレンマルチブロックコポリマーを形成するためのシャトリング剤を含む触媒組成物 |
US7737215B2 (en) * | 2005-03-17 | 2010-06-15 | Dow Global Technologies Inc. | Compositions of ethylene/α-olefin multi-block interpolymer for elastic films and laminates |
AR055044A1 (es) * | 2005-03-17 | 2007-08-01 | Dow Global Technologies Inc | Modificacaion del impacto de los termoplasticos con interpolimeros de etileno/alfa- olefina |
EP3216899B1 (en) * | 2005-10-26 | 2021-03-24 | Dow Global Technologies LLC | A fiber comprising a low crystallinity polymer and a high crystallinity polymer |
US8153243B2 (en) | 2005-12-09 | 2012-04-10 | Dow Global Technologies Llc | Interpolymers suitable for multilayer films |
DE602007005398D1 (de) | 2006-11-01 | 2010-04-29 | Dow Global Technologies Inc | Polyurethanzusammensetzungen und daraus hergestellte gegenstände und herstellungsverfahren dafür |
US7842627B2 (en) * | 2006-11-30 | 2010-11-30 | Dow Global Technologies Inc. | Olefin block compositions for stretch fabrics with wrinkle resistance |
KR101383614B1 (ko) | 2007-10-22 | 2014-04-11 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 중합체 조성물 및 제품의 성형방법 |
CN104305834B (zh) * | 2007-12-21 | 2017-06-09 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 地毯,地毯衬垫和使用烯烃嵌段共聚物制备它们的方法 |
JP5227075B2 (ja) * | 2008-05-12 | 2013-07-03 | アキレス株式会社 | 耐熱性及び貼り付け性に優れた粘着フィルム |
KR101628792B1 (ko) * | 2008-10-03 | 2016-06-09 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 에틸렌/α-올레핀 혼성중합체를 갖는 중합체 블렌드 |
US20100221528A1 (en) * | 2009-02-27 | 2010-09-02 | Schwab Thomas J | Extrusion coated article |
US9885149B2 (en) * | 2009-07-08 | 2018-02-06 | Dow Global Technologies Llc | Carpet and carpet backing |
JP5707048B2 (ja) * | 2010-03-29 | 2015-04-22 | 積水化成品工業株式会社 | 樹脂発泡シート及び樹脂発泡シートの製造方法 |
KR20140045503A (ko) | 2011-06-17 | 2014-04-16 | 베리 플라스틱스 코포레이션 | 단열 용기 |
BR112013032423A2 (pt) | 2011-06-17 | 2017-01-17 | Berry Plastics Corp | luva isolante para um copo |
WO2012174422A2 (en) | 2011-06-17 | 2012-12-20 | Berry Plastics Corporation | Insulated container with molded brim |
US9067705B2 (en) | 2011-06-17 | 2015-06-30 | Berry Plastics Corporation | Process for forming an insulated container having artwork |
DK2720862T3 (en) | 2011-06-17 | 2016-09-19 | Fiberweb Inc | Vapor permeable, water impervious TOTAL MAJOR MULTI-LAYER ARTICLE |
WO2012178027A2 (en) | 2011-06-23 | 2012-12-27 | Fiberweb, Inc. | Vapor-permeable, substantially water-impermeable multilayer article |
PL2723568T3 (pl) | 2011-06-23 | 2018-01-31 | Fiberweb Llc | Przepuszczalny dla pary, zasadniczo nieprzepuszczalny dla wody wielowarstwowy wyrób |
EP2723567A4 (en) | 2011-06-24 | 2014-12-24 | Fiberweb Inc | MULTILAYER ARTICLE PERMEABLE TO WATER VAPOR, BUT ESSENTIALLY WATERPROOF |
CN103890079A (zh) | 2011-08-31 | 2014-06-25 | 比瑞塑料公司 | 用于一种绝缘容器的聚合物材料 |
JP6068754B2 (ja) | 2011-12-02 | 2017-01-25 | 住友化学株式会社 | 複数の種類の遷移金属触媒を用いるオレフィンブロックポリマーの製造方法、及び、エチレン/プロピレンブロック共重合体組成物 |
WO2014025877A1 (en) | 2012-08-07 | 2014-02-13 | Berry Plastics Corporation | Cup-forming process and machine |
MX2015005207A (es) | 2012-10-26 | 2016-03-21 | Berry Plastics Corp | Material polimerico para un recipiente aislado. |
AR093943A1 (es) | 2012-12-14 | 2015-07-01 | Berry Plastics Corp | Reborde de un envase termico |
AR093944A1 (es) | 2012-12-14 | 2015-07-01 | Berry Plastics Corp | Troquelado para envase |
US9840049B2 (en) | 2012-12-14 | 2017-12-12 | Berry Plastics Corporation | Cellular polymeric material |
US9957365B2 (en) | 2013-03-13 | 2018-05-01 | Berry Plastics Corporation | Cellular polymeric material |
US9725202B2 (en) | 2013-03-14 | 2017-08-08 | Berry Plastics Corporation | Container |
TW201522445A (zh) | 2013-08-16 | 2015-06-16 | Berry Plastics Corp | 用於絕熱容器之聚合材料 |
RU2655174C2 (ru) | 2014-03-28 | 2018-05-24 | Митсуи Кемикалс, Инк. | Олефиновая смола и способ её получения |
WO2015191942A1 (en) * | 2014-06-12 | 2015-12-17 | Dow Global Technologies Llc | Multilayer films, and articles made therefrom |
US9758655B2 (en) | 2014-09-18 | 2017-09-12 | Berry Plastics Corporation | Cellular polymeric material |
CN108047568B (zh) | 2014-12-09 | 2020-06-09 | 三井化学株式会社 | 成型体和丙烯系树脂组合物 |
US10513589B2 (en) | 2015-01-23 | 2019-12-24 | Berry Plastics Corporation | Polymeric material for an insulated container |
CA3000217C (en) * | 2015-09-29 | 2020-04-07 | Dow Global Technologies Llc | Shrink films, and methods of making thereof |
JP2019524906A (ja) * | 2016-06-24 | 2019-09-05 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 高圧フリーラジカルエチレンコポリマーの製造プロセス |
CA3013576A1 (en) | 2017-08-08 | 2019-02-08 | Berry Global, Inc. | Insulated multi-layer sheet and method of making the same |
CN107624515A (zh) * | 2017-10-24 | 2018-01-26 | 建瓯市元润塑料有限公司 | 黑木耳户外栽培菌袋及其制备与使用方法 |
WO2019083616A1 (en) * | 2017-10-26 | 2019-05-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | OLEFIN BLOCK COPOLYMERS AND THEIR USE IN ELASTOMERIC ARTICLES |
US11752751B2 (en) * | 2018-09-20 | 2023-09-12 | Dow Global Technologies Llc | Bonding method to attach ethylene-based polymer foam with vulcanized rubber |
EP4053986A3 (en) * | 2018-10-11 | 2022-11-30 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Lithium ion battery using crosslinkable separator |
CN113727852A (zh) | 2019-04-17 | 2021-11-30 | 日东电工株式会社 | 多层共挤出膜和包括该多层共挤出膜的制品 |
Family Cites Families (103)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2973344A (en) | 1957-12-11 | 1961-02-28 | Exxon Research Engineering Co | Modified polymers |
US2997432A (en) * | 1958-08-14 | 1961-08-22 | Phillips Petroleum Co | Dyeing of 1-olefin polymers |
US3873642A (en) * | 1961-02-20 | 1975-03-25 | Avisun Corp | Crystalline olefin block polymers and their preparation |
US4146492A (en) | 1976-04-02 | 1979-03-27 | Texaco Inc. | Lubricant compositions which exhibit low degree of haze and methods of preparing same |
US4299931A (en) | 1980-03-10 | 1981-11-10 | Monsanto Company | Compatibilized polymer blends |
JPS5734145A (en) | 1980-08-07 | 1982-02-24 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Ethylene-alpha-olefin copolymer composition |
JPS5975929A (ja) | 1982-10-25 | 1984-04-28 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリオレフイン発泡体の製造方法 |
JPS6088016A (ja) * | 1983-10-21 | 1985-05-17 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | エチレン共重合体 |
CA1264880A (en) | 1984-07-06 | 1990-01-23 | John Brooke Gardiner | Viscosity index improver - dispersant additive useful in oil compositions |
US4798081A (en) | 1985-11-27 | 1989-01-17 | The Dow Chemical Company | High temperature continuous viscometry coupled with analytic temperature rising elution fractionation for evaluating crystalline and semi-crystalline polymers |
EP0274906B1 (en) | 1986-12-26 | 1993-02-17 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Method for the production of crosslinked olefinic block copolymers |
US5391629A (en) | 1987-01-30 | 1995-02-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | Block copolymers from ionic catalysts |
JP2610426B2 (ja) | 1987-04-07 | 1997-05-14 | 東燃化学 株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
US5266626A (en) | 1989-02-22 | 1993-11-30 | Norsolor | Thermoplastic elastomer based on an ethylene/α-olefin copolymer and on polynorbornene |
US6025448A (en) * | 1989-08-31 | 2000-02-15 | The Dow Chemical Company | Gas phase polymerization of olefins |
US5068047A (en) | 1989-10-12 | 1991-11-26 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Visosity index improver |
GB2241244B (en) * | 1990-02-22 | 1994-07-06 | James C W Chien | Thermoplastic elastomers |
US5783638A (en) | 1991-10-15 | 1998-07-21 | The Dow Chemical Company | Elastic substantially linear ethylene polymers |
JP3157163B2 (ja) | 1991-12-30 | 2001-04-16 | ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー | エチレンインターポリマーの重合 |
TW272985B (ja) | 1992-09-11 | 1996-03-21 | Hoechst Ag | |
CA2142733C (en) | 1992-09-15 | 2005-02-08 | H. Craig Silvis | Impact modification of thermoplastics |
US5322728A (en) | 1992-11-24 | 1994-06-21 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Fibers of polyolefin polymers |
TW275076B (ja) * | 1992-12-02 | 1996-05-01 | Hoechst Ag | |
WO1994018250A1 (en) | 1993-02-05 | 1994-08-18 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Polyethylene, thermoplastic resin composition containing the same, and process for producing polyethylene |
JPH0790035A (ja) * | 1993-07-27 | 1995-04-04 | Ube Ind Ltd | プロピレンブロック共重合体の製造方法 |
JP3031142B2 (ja) * | 1993-11-01 | 2000-04-10 | 住友化学工業株式会社 | ポリプロピレン樹脂組成物 |
US5594080A (en) * | 1994-03-24 | 1997-01-14 | Leland Stanford, Jr. University | Thermoplastic elastomeric olefin polymers, method of production and catalysts therefor |
EP0758348B1 (en) | 1994-04-06 | 1999-07-14 | Infineum USA L.P. | Ethylene alpha-olefin block copolymers and methods for production thereof |
CN1066162C (zh) | 1994-04-06 | 2001-05-23 | 埃克森化学专利公司 | 乙烯α-烯烃嵌段共聚物以及它们的制备方法 |
DE4425408A1 (de) * | 1994-07-13 | 1996-01-18 | Hoechst Ag | Cycloolefinpolymere |
US5792534A (en) | 1994-10-21 | 1998-08-11 | The Dow Chemical Company | Polyolefin film exhibiting heat resistivity, low hexane extractives and controlled modulus |
AU6897296A (en) | 1995-10-06 | 1997-04-28 | Dow Chemical Company, The | Branched block ethylene polymers, their preparation and compositions comprising the same |
JP3612374B2 (ja) * | 1996-02-02 | 2005-01-19 | 出光興産株式会社 | ポリオレフィン系樹脂組成物 |
AR006240A1 (es) | 1996-03-14 | 1999-08-11 | Fuller H B Licensing Financ | Adhesivo de fusion caliente que comprende interpolimeros, articulo no tejido que lo comprende, procedimiento de polimerizacion para preparlo y caja, envase, bandeja y libro unidos con dicho adhesivo |
EP0886669B1 (en) | 1996-03-15 | 2000-05-10 | Amoco Corporation | Stiff, strong, tough glass-filled olefin polymer |
ATE244265T1 (de) * | 1996-03-27 | 2003-07-15 | Dow Global Technologies Inc | Allyl-enthaltende metallkomplexe, und verfahren zur polymerisation von olefinen |
US6362252B1 (en) | 1996-12-23 | 2002-03-26 | Vladimir Prutkin | Highly filled polymer composition with improved properties |
US6114457A (en) * | 1997-02-07 | 2000-09-05 | Exxon Chemical Patents Inc. | High melt strength polyethylene compositions |
DE69808243T2 (de) | 1997-02-07 | 2003-05-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc., Baytown | Thermoplastische,elastomere zusammensetzungen aus verzweigten olefincopolymeren |
US5783531A (en) | 1997-03-28 | 1998-07-21 | Exxon Research And Engineering Company | Manufacturing method for the production of polyalphaolefin based synthetic greases (LAW500) |
EP0918820B1 (en) * | 1997-06-14 | 2003-08-20 | Honam Petrochemical Corporation | Olefin-based cross-linked thermoplastic elastomers and a process of preparation thereof |
EP0991675A4 (en) * | 1997-06-14 | 2002-07-03 | Univ Leland Stanford Junior | IMPROVED IMPROVEMENTS IN THE SYNTHESIS OF HIGH-MELTING THERMOPLASTIC ELASTOMERIC ALPHA-OLEFIN POLYMERS BY MEANS OF ETHYLENE |
CA2299717A1 (en) | 1997-08-08 | 1999-02-18 | The Dow Chemical Company | Sheet materials suitable for use as a floor, wall or ceiling covering material, and processes and intermediates for making the same |
US6096668A (en) * | 1997-09-15 | 2000-08-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Elastic film laminates |
KR20010024063A (ko) | 1997-09-19 | 2001-03-26 | 그래햄 이. 테일러 | 좁은 분자량 분포도 및 최적화된 조성을 갖는 에틸렌상호중합체 조성물, 이의 제조 방법 및 이로부터 제조된제품 |
US6197404B1 (en) | 1997-10-31 | 2001-03-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Creped nonwoven materials |
WO1999035171A1 (en) | 1998-01-09 | 1999-07-15 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Jr. University | High-melting polyolefin copolymer elastomers, catalysts and methods of synthesis |
US6815023B1 (en) | 1998-07-07 | 2004-11-09 | Curwood, Inc. | Puncture resistant polymeric films, blends and process |
US6124400A (en) * | 1998-09-10 | 2000-09-26 | Academy Of Applied Science | Semicrystalline polymer alloy and process for preparation |
DE19949235A1 (de) * | 1998-10-16 | 2000-05-11 | Chisso Corp | Propylen/Ethylen/alpha-Olefin-Terpolymere und Verfahren zu ihrer Herstellung |
JP4582911B2 (ja) * | 1998-10-19 | 2010-11-17 | チッソ石油化学株式会社 | プロピレン・エチレンブロックコポリマー |
KR100653018B1 (ko) | 1998-12-21 | 2006-11-30 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 분지형 반결정질 에틸렌-프로필렌 조성물 |
KR100565151B1 (ko) | 1999-02-04 | 2006-03-30 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 폴리프로필렌 블록 공중합체 수지 및 제조 방법 |
US6680265B1 (en) | 1999-02-22 | 2004-01-20 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Laminates of elastomeric and non-elastomeric polyolefin blend materials |
US6537472B2 (en) | 2000-02-29 | 2003-03-25 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Process for producing a cushioning article |
US6160029A (en) * | 2000-03-08 | 2000-12-12 | The Dow Chemical Company | Olefin polymer and α-olefin/vinyl or α-olefin/vinylidene interpolymer blend foams |
TW583266B (en) | 2000-04-27 | 2004-04-11 | Idemitsu Petrochemical Co | Polycarbonate resin composition for optical disk substrate |
US6455638B2 (en) * | 2000-05-11 | 2002-09-24 | Dupont Dow Elastomers L.L.C. | Ethylene/α-olefin polymer blends comprising components with differing ethylene contents |
WO2001092403A2 (en) | 2000-05-26 | 2001-12-06 | Dow Global Technologies Inc. | Polyethylene rich/polypropylene blends and their uses |
JP2002206007A (ja) | 2000-11-08 | 2002-07-26 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | オレフィン系ブロック共重合体の製法 |
EP1373367A2 (en) | 2001-01-10 | 2004-01-02 | Basell Poliolefine Italia S.p.A. | Block copolymers and process for their preparation |
JP4377587B2 (ja) | 2001-03-29 | 2009-12-02 | 出光興産株式会社 | プロピレン系重合体組成物と成形体およびポリオレフィン共重合体 |
SG120869A1 (en) | 2001-05-31 | 2006-04-26 | Mitsui Chemicals Inc | Olefin block copolymer, viscosity index improver for lubricating oils and lubricating oil composition |
US7022766B2 (en) * | 2001-05-31 | 2006-04-04 | Mitsui Chemicals, Inc. | Olefin block copolymer, viscosity index improver for lubricating oils and lubricating oil composition |
DE10127926A1 (de) | 2001-06-08 | 2002-12-12 | Bayer Ag | 1,3-disubstituierte Indenkomplexe |
US7087686B2 (en) | 2001-08-06 | 2006-08-08 | Bp Chemicals Limited | Chain growth reaction process |
EP1444276A1 (en) * | 2001-11-06 | 2004-08-11 | Dow Global Technologies, Inc. | Isotactic propylene copolymers, their preparation and use |
US6916886B2 (en) | 2001-11-09 | 2005-07-12 | Japan Polypropylene Corporation | Propylene block copolymer |
US7005395B2 (en) * | 2002-12-12 | 2006-02-28 | Invista North America S.A.R.L. | Stretchable composite sheets and processes for making |
US6992049B2 (en) | 2002-01-31 | 2006-01-31 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Lubricating oil compositions |
US6908972B2 (en) * | 2002-04-16 | 2005-06-21 | Equistar Chemicals, Lp | Method for making polyolefins |
AU2003272714A1 (en) | 2002-10-02 | 2004-04-23 | Dow Global Technologies Inc. | POLYMER COMPOSITIONS COMPRISING A LOW VISCOSITY, HOMOGENEOUSLY BRANCHED ETHYLENE/Alpha-OLEFIN EXTENDER |
JP2004204058A (ja) | 2002-12-25 | 2004-07-22 | Mitsui Chemicals Inc | オレフィン系ブロック共重合体 |
JP4068953B2 (ja) * | 2002-12-25 | 2008-03-26 | 三井化学株式会社 | プロピレン系樹脂組成物 |
JP4907062B2 (ja) * | 2004-04-20 | 2012-03-28 | 日本ポリプロ株式会社 | ポリプロピレン系二軸延伸複層フィルム |
AR053693A1 (es) * | 2004-03-17 | 2007-05-16 | Dow Global Technologies Inc | Composiciones de interpolimero de etileno/alfa-olefina multibloque adecuado para peliculas |
CA2558251A1 (en) * | 2004-03-17 | 2005-09-29 | Dow Global Technologies Inc. | Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene copolymer formation |
US7524911B2 (en) * | 2004-03-17 | 2009-04-28 | Dow Global Technologies Inc. | Adhesive and marking compositions made from interpolymers of ethylene/α-olefins |
AR048104A1 (es) | 2004-03-17 | 2006-03-29 | Dow Global Technologies Inc | Composicion catalizadora que comprende un agente de enlace para la formacion de copolimeros superiores de olefina en bloques multiples |
US7671106B2 (en) * | 2004-03-17 | 2010-03-02 | Dow Global Technologies Inc. | Cap liners, closures and gaskets from multi-block polymers |
US7622179B2 (en) * | 2004-03-17 | 2009-11-24 | Dow Global Technologies Inc. | Three dimensional random looped structures made from interpolymers of ethylene/α-olefins and uses thereof |
US7557147B2 (en) * | 2004-03-17 | 2009-07-07 | Dow Global Technologies Inc. | Soft foams made from interpolymers of ethylene/alpha-olefins |
US7608668B2 (en) * | 2004-03-17 | 2009-10-27 | Dow Global Technologies Inc. | Ethylene/α-olefins block interpolymers |
US7355089B2 (en) * | 2004-03-17 | 2008-04-08 | Dow Global Technologies Inc. | Compositions of ethylene/α-olefin multi-block interpolymer for elastic films and laminates |
US7504347B2 (en) * | 2004-03-17 | 2009-03-17 | Dow Global Technologies Inc. | Fibers made from copolymers of propylene/α-olefins |
US7666918B2 (en) * | 2004-03-17 | 2010-02-23 | Dow Global Technologies, Inc. | Foams made from interpolymers of ethylene/α-olefins |
US7803728B2 (en) * | 2004-03-17 | 2010-09-28 | Dow Global Technologies Inc. | Fibers made from copolymers of ethylene/α-olefins |
US7662881B2 (en) * | 2004-03-17 | 2010-02-16 | Dow Global Technologies Inc. | Viscosity index improver for lubricant compositions |
US7579408B2 (en) * | 2004-03-17 | 2009-08-25 | Dow Global Technologies Inc. | Thermoplastic vulcanizate comprising interpolymers of ethylene/α-olefins |
US7671131B2 (en) * | 2004-03-17 | 2010-03-02 | Dow Global Technologies Inc. | Interpolymers of ethylene/α-olefins blends and profiles and gaskets made therefrom |
US7741397B2 (en) * | 2004-03-17 | 2010-06-22 | Dow Global Technologies, Inc. | Filled polymer compositions made from interpolymers of ethylene/α-olefins and uses thereof |
US7795321B2 (en) * | 2004-03-17 | 2010-09-14 | Dow Global Technologies Inc. | Rheology modification of interpolymers of ethylene/α-olefins and articles made therefrom |
US7622529B2 (en) * | 2004-03-17 | 2009-11-24 | Dow Global Technologies Inc. | Polymer blends from interpolymers of ethylene/alpha-olefin with improved compatibility |
JP5133050B2 (ja) * | 2004-03-17 | 2013-01-30 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | エチレンマルチブロックコポリマーを形成するためのシャトリング剤を含む触媒組成物 |
US7514517B2 (en) * | 2004-03-17 | 2009-04-07 | Dow Global Technologies Inc. | Anti-blocking compositions comprising interpolymers of ethylene/α-olefins |
US7897689B2 (en) * | 2004-03-17 | 2011-03-01 | Dow Global Technologies Inc. | Functionalized ethylene/α-olefin interpolymer compositions |
US7687442B2 (en) * | 2004-03-17 | 2010-03-30 | Dow Global Technologies Inc. | Low molecular weight ethylene/α-olefin interpolymer as base lubricant oils |
US7863379B2 (en) * | 2004-03-17 | 2011-01-04 | Dow Global Technologies Inc. | Impact modification of thermoplastics with ethylene/alpha-olefin interpolymers |
US7582716B2 (en) * | 2004-03-17 | 2009-09-01 | Dow Global Technologies Inc. | Compositions of ethylene/α-olefin multi-block interpolymer for blown films with high hot tack |
US7714071B2 (en) * | 2004-03-17 | 2010-05-11 | Dow Global Technologies Inc. | Polymer blends from interpolymers of ethylene/α-olefins and flexible molded articles made therefrom |
RU2007134379A (ru) * | 2005-03-17 | 2009-03-20 | Дау Глобал Текнолоджиз Инк. (Us) | КОМПОЗИЦИИ ПОЛИБЛОЧНОГО ИНТЕРПОЛИМЕРА ЭТИЛЕНА/α-ОЛЕФИНА, ПОДХОДЯЩИЕ ДЛЯ ПЛЕНОК |
JP2007084806A (ja) * | 2005-08-22 | 2007-04-05 | Mitsui Chemicals Inc | プロピレン系樹脂組成物 |
EP2084313A1 (en) | 2006-11-30 | 2009-08-05 | Dow Global Technologies Inc. | Olefin block compositions for heavy weight stretch fabrics |
-
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