JP5840616B2 - 面材強化発泡体 - Google Patents
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Description
1.ガラス繊維不織布と熱可塑性樹脂からなる強化面材を、ストランド連続押出法による発泡倍率10〜40倍の非架橋の熱可塑性樹脂によるストランド集束発泡体の両表面に積層した面材強化発泡体であって、前記ガラス繊維不織布の引張弾性率が0.7〜1.2kgf/mm2であり、該ガラス繊維不織布を構成するガラス繊維の平均繊維長が15〜100mmであり、前記強化面材中のガラス繊維の含有量が25〜40質量%であり、かつ、強化面材の引張弾性率が0.8〜2.0kgf/mm2であることを特徴とする面材強化発泡体。
3.前記バインダーの固形分中に0.1〜3.0質量%の架橋樹脂を含有する上記1又は2に記載の面材強化発泡体。
4.面材強化発泡体におけるガラス繊維の含有量が、10〜20質量%である上記1〜3のいずれかに記載の面材強化発泡体。
5.前記ストランド集束発泡体を形成する熱可塑性樹脂が、非架橋のポリオレフィン樹脂である上記1〜4のいずれかに記載の面材強化発泡体。
7.前記強化面材における熱可塑性樹脂が、密度が900〜930kg/m3の、直鎖状の低密度ポリエチレンである上記1〜6のいずれかに記載の面材強化発泡体。
8.前記バインダーが、ウレタン樹脂、アクリル樹脂及び酢酸ビニル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種の樹脂である請求項2〜7のいずれかに記載の面材強化発泡体。
9.前記架橋樹脂が、ポリビニルアルコール又は多官能型アクリルポリオールである上記3〜8のいずれかに記載の面材強化発泡体。
10.上記1〜9のいずれかに記載の面材強化発泡体から得られる成形体。
例えば、面材強化発泡体からの成形体を自動車内装部品として使用する場合は、温度が90℃から−40℃、95%の相対湿度(RH)の多湿度の環境に繰り返し曝されるが、この場合でも、成形体の寸法変化は初期の寸法1000mmに対して2mm未満(寸法変化=2/1000未満)であることが要求され、また、自動車の内装天井部品のような条件の厳しい環境で使用される場合は、初期寸法1000mmに対して寸変化1mm未満(寸法変化1/1000未満)であることが要求されるが、本発明により、これらを満足しうる面材強化発泡体が提供される。
ガラス繊維不織布を構成するガラス繊維の平均繊維長が15〜100mm、好ましくは20〜85mmであることを必須とする。ガラス繊維長が15mmより短い場合は、成形時に裂けやすくなり好ましくない。一方、ガラス繊維長が100mmを超える場合、不織布の目付けのバラツキが大きくなったり、不織布を取り扱うときにガラス繊維が脱落しやすいため加工性が低下したり、不織布に熱可塑性樹脂を含浸させる際に不織布からの樹脂の染み出しが多くなるため好ましくない。
なかでも、引張弾性率が0.9〜1.15kgf/mm2がより好ましく、特に、0.9〜1.1kgf/mm2が好ましい。
使用されるバインダー樹脂は、特に限定されるものではなく、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、でんぷん(スターチ)系などの種々のバインダー樹脂を用いることができる。なかでも、バインダー樹脂としては、酢酸ビニル樹脂又はでんぷん(スターチ)系が好ましい。
バインダー樹脂中の架橋樹脂としては、特に限定されないが、コストや加工性の面で、ポリビニルアルコール(PVA)、又は多官能型アクリルポリオールを用いることが好ましく、ポリビニルアルコールが特に好ましい。
上記ガラス繊維不織布は、ガラス繊維の隙間が熱可塑性樹脂により含浸されている。本発明において、ガラス繊維不織布と複合する熱可塑性樹脂としては、不織布への含浸がし易く発泡樹脂との接着性の高い樹脂であることが好ましい。
発泡体と強化面材の接着性が不足していると、面材強化発泡体の強度が低下したり、成形時に剥離して裂けたり、また、得られる成形体が十分な寸法安定性を有しなくなり好ましくない。発泡体と強化面材の接着強度は、180度剥離において、好ましくは0.05kgf/mm2以上、より好ましくは0.1〜5kgf/mm2である。
熱可塑性樹脂に特に制限はないが、コスト、耐熱性、及び加工のし易さの点から、オレフィン樹脂、EVA(エチレンー酢酸ビニル共重合体)のようなエチレン樹脂との共重合体、又はそれら混合物を使用することが好ましい。なかでも、密度が900〜930kg/m3の低密度ポリエチレンが好ましく、直鎖状のポリエチレンを用いることが、不織布内部への浸透性、加工性、コストの点で好ましい。
前記ガラス繊維不織布と前記熱可塑性樹脂からなる強化面材は、強化面材中のガラス繊維の含有量が25〜40質量%、特には30〜35質量%含まれることが好ましい。強化面材中のガラス繊維の含有量が40質量%を超えると、強化面材の引張弾性率が低下して成形時の伸び性が不足し、成形体に裂けが生じたりするため好ましくない。一方、ガラス繊維含有量を減らして樹脂含有量を増やすほど強化面材の引張弾性率が上がり、伸び性が高くなるが、ガラス繊維の含有量が25質量%未満の場合は、製品重量が増えたり価格が上がったりするため好ましくない。
さらに、ガラス繊維不織布への熱可塑性樹脂の含浸方法として、溶融した熱可塑性樹脂を直接含浸させることができる装置であればいずれも使用できる。例えば、ホットメルト樹脂のスプレー式ホットメルトラミネート法や押出ラミネート法などの連続積層加工により、被接着体であるガラス繊維不織布に熱可塑性樹脂を複合させる方法がより好ましい。
一方、強化面材の引張弾性率が2.0kgf/mm2を超える場合、成形性は良好になるが、成形歪みが時間とともに緩和する過程における成形体の寸法変化や形状崩れが大きくなるため好ましくない。
本発明で発泡体を形成する樹脂としては、特に限定されず、熱可塑性樹脂材料が使用される。コストや深絞り成形をするという点から、非架橋性のポリオレフィン系の樹脂を使用することが好ましい。ポリオレフィン系の樹脂のなかでも、耐熱性や剛性が高く、安価であるポリプロピレン系の樹脂を使用することが特に好ましい。ポリプロピレン系樹脂としては、メルトフローレート(MFR、230℃)は好ましくは5〜30g/10min、より好ましくは5〜20g/10minである。
本発明における面材強化発泡体は、発泡体の両表面に強化面材を積層することにより製造され、その形状は、ボード状、又はシート状のものを採用することもできる。
発泡体と強化面材との積層方法は、特に限定されないが、ガラス繊維不織布に熱可塑性樹脂を含浸させながら、ガラス繊維不織布の裏面まで熱可塑性樹脂を適度に染み出させることで、熱可塑性樹脂の接着性を使用して強化面材と発泡体とを積層する方法や、ガラス繊維不織布に熱可塑性樹脂を含浸させた強化面材と、これに積層する発泡体とを予めを用意しておき、次工程において熱ロールによる両者を積層する方法や、両者を熱風式ラミネートによる貼り合せる方法などがある。
また、予め用意された強化面材を、熱ロールにより貼り合せる方法とは、発泡体の両表面に強化面材を重ねた状態で、加熱したロールで押さえつけることで貼り合せる方法である。
熱風式ラミネートの場合、設計上装置が複雑で、材料を十分軟化溶融させるためには高温の熱風を吹きつけなければならないデメリットがある。しかし、装置が安価で場所をとらず、製品幅方向の加熱温度を均質化したい場合は、比較的こまやかに制御しやすく、発泡体と強化面材に含浸されている熱可塑性樹脂を同時に加熱溶融させて貼り合わせることができるため、加工速度が速い場合でも十分に貼り合せ加工できるといったメリットがある。
スタンピング成形の場合、予備加熱により基材を軟化溶融させ、冷却プレスによりある特定形状に成形するが、予め成形体の表面に接着層を積層させておき、プレスと同時に、基材の表面に、フェルトやエチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、エチレン−プロピレンゴム(EPR)、ブチルゴムグラフトポリエチレン等に代表されるオレフィン系エラストマー(TPO)シートなどの化粧材を貼り合せることができる。また、予め、強化面材の加工工程において、ポリプロピレンやポリエチレンなどのオレフィン系樹脂や、前述のオレフィン系エラストマーなど、転写性の高い樹脂を溶融させ、ガラス繊維不織布表面に、キャストし強化面材を作製し、これを用いて面材強化発泡体とし、プレス成形時に成形品表面に金型の凹凸形状を転写させ、意匠をつけることもできる。
面材強化発泡体は、ガラス繊維の含有量が、面材強化発泡体の全質量中に10〜20質量%であることが好ましく、更には12〜18質量%であることが好ましい。ガラス繊維の含有量が10質量%未満になると、成形品の熱寸法安定性が損なわれ、例えば自動車の内装材などの温湿度環境が苛酷な状況でそれを使用した場合、面材強化発泡体の寸法が縮んだり、形状が崩れてしまうといった不具合を生じるため好ましくない。特に成形歪みの大きな深絞り成形品の場合、残留応力が大きくなるため、寸法形状安定性や形状安定性が著しく損なわれてしまう。
1.ガラス繊維不織布の目付
不織布を縦200mm、横200mmの寸法の板状に裁断し、その質量(g)を電子天秤により下2桁まで測定し、以下の式によりガラス繊維不織布の目付を算出した。それぞれ算出した目付けの平均値(n=5)をガラス繊維不織布の目付とした。
ガラス繊維不織布目付(g/m2)
=質量(g)/(200(m)/1000(m)×200(m)/1000(m))
強化面材を縦200mm、横200mmの寸法の板状に裁断し、その質量(g)を電子天秤で下2桁まで測定し、以下の式により強化面材の目付を算出した。それぞれ算出した目付けの平均値(n=5)を強化面材目付とした。
強化面材の目付(g/m2)
=質量(g)/(200(m)/1000(m)×200(m)/1000(m))
面材強化発泡体を縦200mm、横200mmの寸法の板状に裁断し、その質量(g)を電子天秤で下2桁まで測定し、以下の式により面材強化発泡体の目付を算出した。それぞれ算出した目付けの平均値(n=5)を面材強化発泡体目付とした。
面材強化発泡体目付(g/m2)
=質量(g)/(200/1000(m)×200/1000(m))
面材強化発泡体の平板部より、試験片を縦200mm、横200mmの板状に裁断し、その厚みをデジタルノギスにより下2桁まで測定し、厚みの平均値(n=5)を面材強化発泡体厚みとした。
ガラス繊維不織布を縦200mm、横25mmの寸法の板状に裁断し、予め180℃に加熱した不織布を高温引張試験装置に、チャック間隔150mmで固定し、引張速度50mm/minにて試験片を引っ張ったときの最大荷重(kgf)と試験片面積(mm)を用い、以下の式により引張弾性率を算出した。得られた引張弾性率の平均値(n=5)を不織布の180℃における引張弾性率とした。
180℃引張弾性率(kgf/mm2)=
((最大荷重(kgf)÷(試験片幅25(mm))×チャック間隔150(mm)×引張伸度(%))
180℃引張伸度(%)
=(不織布が破断するまでの変位量(mm)÷チャック間隔(mm))×100
得られた引張伸度の平均値(n=5)を180℃における引張伸度とした。
強化面材の引張弾性率及び引張伸度も、上記5.に記載したガラス繊維不織布の180℃引張試験と同じ方法により、強化面材の180℃における引張弾性率と引張伸度を算出した。
強化面材を縦30mm、横30mmの寸法の板状に裁断し、十分水分を除いたものを試験片として使用した。かかる試験片を磁性皿(質量:W0)に入れ、試験片と磁性皿との合計質量(w1)を電子天秤にて下4桁まで測り、450℃に設定した電気炉中に5時間放置し、シリカゲルを入れたデシケータ中で室温まで温度を下げ、有機成分燃焼後の強化面材の残った磁性皿の質量(w2)を電子天秤にて下4桁まで測定し、以下の式から強化面材のガラス繊維含有量を算出した。
強化面材の異なる場所から試験片を採取し、上記測定を5回行い、それぞれ得られたガラス繊維含有量を平均した値を、強化面材中のガラス繊維含有量とした。
強化面材中のガラス繊維含有量(質量%)
=((W2−W0)/(W1−W0))×100
強化面材を、発泡体の両表面に積層した、縦2400mm、横1500mmの寸法の板状の面材強化発泡体を使用した。その端部50mmの位置で4辺をクランプ固定し、遠赤外線加熱炉において十分予備加熱することで軟化、溶融させた後、速やかに面材強化発泡体を金型内部に搬送した。
金型としては、中央部が縦1200mm、横1000mm、斜辺200mmの四角錐台形状にくぼんでいる、金型上面が凹型で下面が凸型であり、全てのコーナー部分のRが10mmで傾斜角60度である金型を使用した。金型間のクリアランスを5.5mmとして、軟化溶融した上記面材強化発泡体をクランプしたままプレスすることで、成形体を作製し、すべての深絞り(コーナー、立て壁)部位において面材強化発泡体に破れがないか評価を行った。
評価においては、面材強化発泡体の破れ方として、長さ100mm以上裂けている場合は、「裂け大」、長さ100〜10mm裂けている場合は、「裂け中程度」、強化面材及び発泡体、又は、その両方が長さ10〜5mm程度破れて穴があいている場合は「裂け小」と評価した。
まず、上記8の深絞り成形性に記載されている方法で成形した面材強化発泡体の平面部には縦3箇所に1000mm、横3箇所に750mmの直線を罫書き、立面傾斜部には縦横ともに750mm及び150mmの直線を罫書き、スケールにより直線の初期長さ(L0)を、0.5mmを最小刻みとして測定した。
次に、設定温度の精度が±1℃、設定湿度の精度が±2%RHである高湿恒温槽を使用し、以下の温度湿度の条件において、湿冷熱サイクル試験を4サイクル実施した。
当該湿冷熱サイクル試験のサイクルは以下のとおりである。
まず、温度23℃湿度50%で0.5時間(以下、初期条件という。)、次いで温度90℃で11.5時間保持する。その後、初期条件を経て−40℃で7.5時間保持し、再度初期条件を経て、温度70℃湿度50%で7.5時間保持する。その後、初期条件を経て−40℃で7.5時間保持して初期条件に戻し、これを1サイクルとする
全ての直線を評価後、以下の式により、冷熱サイクル試験後の寸法変化を算出した。
冷熱サイクル試験後の寸法変化(×1/1000)
=((L0−l1)÷L0)×1000
なお、寸法変化の単位である×1/1000として、初期寸法1000mmの成形体が冷熱サイクル試験後に変形した変形量(mm)を意味し、寸法変化率×0.1(%)と同じ意味である。
なお、成形体として、例えば、自動車用の内装部品などに使用しようとする場合、車内環境の苛酷な温湿度変化に対して十分な寸法安定性として、寸法変化2×1/1000未満、特に乗用車用の内装用に使用する場合は、寸法変化1×1/1000未満とする必要がある。
実施例1〜7、及び比較例1〜8の面材強化発泡体の作製条件、その評価結果等については、表1、表2にまとめて示した。
平均繊維径13μm、平均繊維長25mmのガラス繊維不織布を用い、これに対しウレタン樹脂とアクリル樹脂との混合物(質量比率80:20)からなるバインダーを、ガラス繊維の質量に対して10質量%になるように付着させ、さらに、架橋成分としてPVAをバインダーの質量に対して0.5質量%外添して、200℃にて90秒間熱処理を行って得られる、目付け50g/m2で強熱減量(イグロス)10%のガラス繊維不織布を使用した。このガラス繊維不織布の180℃における引張弾性率は1.0kgf/mm2、180℃における引張伸度は0.83%であった。
この強化面材の目付は150g/m2であり、LLDPE樹脂含有量が67質量%であった。また、180℃における引張弾性率は1.1kgf/mm2、180℃における引張伸度は5.7%であった。
次いで、連続ラインにおいて、前記のようにして予め用意した強化面材と発泡体の間に、280℃の熱風を吹きつけ、強化面材のLLDPE樹脂と発泡体表面のPP(ポリプロピレン)樹脂を溶かした後、速やかにPTFE(ポリテトラフルオロエチレン)被覆ロールで押さえることで、発泡体の両表面に強化面材を貼り合せ、面材強化発泡体を作製した。
前記のようにして得られた面材強化発泡体を、設定温度280℃の遠赤外線加熱炉内に120秒間滞留させ、成形体の表面温度170〜180℃となるように加熱し、即座に前述の金型を30℃に設定し、金型クリアランス設定5.5mmの条件で深絞り成形を行った。
さらに、この成形体を使用し、前述の冷熱サイクル試験により試験前後の成形体の寸法変化を調べたところ、寸法変化0.98×1/1000(寸法変化率0.098%)であり、寸法安定性に優れることが確認できた。
ガラス繊維不織布のバインダーの架橋成分であるPVAの添加量を3%にしたこと以外はすべて実施例1と同じ製造条件である、面材強化発泡体を得た。
ガラス繊維不織布の目付けが適正ではあるが低い、目付40g/m2の不織布を使用した以外は、実施例1と同じ製造条件である、面材強化発泡体を得た。
ガラス繊維不織布の目付けが適正ではあるが極端に高い、目付65g/m2の不織布を使用した以外は実施例1と同じ製造条件である、強化面材を得た。
ガラス繊維を結束するバインダー量を15質量%及び20質量%にした以外は、実施例1と同じ製造条件である面材強化発泡体を得た。
ガラス繊維不織布に含浸させる熱可塑性樹脂の目付(単位面積あたりの質量)を38g/m2とし、強化面材中のガラス繊維含有量を40質量%にした以外は、実施例1と同じ製造条件である面材強化発泡体を得た。
ガラス繊維不織布のバインダーの架橋成分であるPVAの添加量を5%にしたこと以外はすべて実施例1と同じ製造条件である、面材強化発泡体を得た。
ガラス繊維不織布のバインダーの架橋成分であるPVAを添加しなかったこと以外はすべて実施例1と同じ製造条件である、面材強化発泡体を得た。
ガラス繊維不織布の目付が極端に低い、目付30g/m2の不織布を使用し、強化面材に含まれるガラス繊維含有量を23質量%にした以外は実施例1と同じ製造条件である、面材強化発泡体を得た。
平均繊維長が10mmであるガラス繊維不織布を使用したこと以外は、実施例1と同じ製造条件である面材強化発泡体を得た。
平均繊維長が120mmであるガラス繊維不織布を使用したこと以外は、実施例1と同じ製造条件である面材強化発泡体を得た。
ガラス繊維を結束するバインダー量を4質量%にした以外は、実施例1と同じである面材強化発泡体を得た。
ガラス繊維不織布に含浸させる熱可塑性樹脂の目付(単位面積あたりの質量)を25g/m2とし、強化面材中のガラス繊維含有量を50質量%にした以外は、実施例1と同じである面材強化発泡体を得た。
ガラス繊維不織布に含浸させる熱可塑性樹脂の目付(単位面積あたりの質量)を110g/m2とし、強化面材中のガラス繊維含有量を19質量%にした以外は、実施例1と同じである面材強化発泡体を得た。
なお、2010年9月14日に出願された日本特許出願2010−206018号の明細書、特許請求の範囲、及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
Claims (10)
- ガラス繊維不織布と熱可塑性樹脂からなる強化面材を、ストランド連続押出法による発泡倍率10〜40倍の非架橋の熱可塑性樹脂によるストランド集束発泡体の両表面に積層した面材強化発泡体であって、前記ガラス繊維不織布の引張弾性率が0.7〜1.2kgf/mm2であり、該ガラス繊維不織布を構成するガラス繊維の平均繊維長が15〜100mmであり、前記強化面材中のガラス繊維の含有量が25〜40質量%であり、かつ、強化面材の引張弾性率が0.8〜2.0kgf/mm2であることを特徴とする面材強化発泡体。
- 前記ガラス繊維不織布は、ガラス繊維不織布中のバインダーが固形分として5〜20質量%である請求項1に記載の面材強化発泡体。
- 前記バインダーの固形分中に0.1〜3.0質量%の架橋樹脂を含有する請求項1又は2に記載の面材強化発泡体。
- 面材強化発泡体におけるガラス繊維の含有量が、10〜20質量%である請求項1〜3のいずれかに記載の面材強化発泡体。
- 前記ストランド集束発泡体を形成する熱可塑性樹脂が、非架橋のポリオレフィン樹脂である請求項1〜4のいずれかに記載の面材強化発泡体。
- 前記非架橋のポリオレフィン樹脂が、メルトフローレート(230℃)が5〜30g/10minのポリプロピレン系樹脂である請求項5に記載の面材強化発泡体。
- 前記強化面材における熱可塑性樹脂が、密度が900〜930kg/m3の、直鎖状の低密度ポリエチレンである請求項1〜6のいずれかに記載の面材強化発泡体。
- 前記バインダーが、ウレタン樹脂、アクリル樹脂及び酢酸ビニル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種の樹脂である請求項2〜7のいずれかに記載の面材強化発泡体。
- 前記架橋樹脂が、ポリビニルアルコール又は多官能型アクリルポリオールである請求項3〜8のいずれかに記載の面材強化発泡体。
- 請求項1〜9のいずれかに記載の面材強化発泡体を成形して得られる成形体。
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