JP5805493B2 - Dishwashing composition for hand washing - Google Patents
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本発明は、手洗い用食器洗浄剤組成物、詳しくは均一透明な手洗い用液体食器洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a dishwashing composition for hand washing, and more particularly to a uniform and transparent liquid dishwashing composition for hand washing.
手洗い用食器洗浄剤には、洗浄時に豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性が求められる。この起泡性／泡持続性は洗浄持続性との相関がある非常に重要な物性であり、これまで起泡性／泡持続性に優れる洗浄剤の開発が主に行われてきた。 A dishwashing agent for hand washing is required to have abundant foaming at the time of washing and the persistence of the foam at the time of washing. This foamability / foam persistence is a very important physical property that has a correlation with the persistence of washing, and until now, the development of a detergent having excellent foamability / foam persistence has been mainly performed.
特許文献１には、微粒子と界面活性剤を含有する泡操作性組成物の技術が開示されている。特許文献２には中鎖分岐界面活性剤とセルロース誘導体を含有する洗剤組成物の技術が開示されている。特許文献３には、特定のアニオン界面活性剤とカチオン性高分子化合物を含有する洗浄剤組成物の技術が開示されている。また、特許文献４には、数平均分子量４５，０００未満の疎水変性セルロースポリマーを含む液体洗浄剤組成物の技術が開示されている。更に、特許文献５には、アニオン界面活性剤とカチオン性高分子化合物を含有する液体洗浄剤組成物の技術が開示されている。
Patent Document 1 discloses a technique of a foam handling composition containing fine particles and a surfactant.
近年、環境負荷軽減、水資源有効利用の目的から、手洗い洗浄に用いる水の量を低減することが好ましく、食器洗浄剤で洗浄後のすすぎ水は極力低減することが望まれる。しかしながら、一般に起泡性／泡持続性に優れる洗浄剤は、すすぎを完了するためには多量の水を必要とする。従って、洗浄時には豊かな泡立ちと泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤が強く求められる。特許文献１には、微粒子状のセルロース誘導体と界面活性剤を含有し、界面活性剤濃度を下げても泡立ちの優れた組成物やすすぎ性に優れた泡操作性組成物の技術が開示されているが、審美性の観点より均一透明な液体であることが望ましい。さらに、微粒子の存在は、微生物などの異物混入と混同されることがあり、消費者クレームに繋がる可能性もある。特許文献２〜４では、すすぎ時の泡消えに関してはなんら考慮されておらず、特許文献４は、分野も異なる。特許文献５では、アニオン界面活性剤とカチオン化セルロースを含有する、水切れ性の優れる液体洗浄剤組成物の技術が開示されているが、必須成分として更に両性界面活性剤や半極性界面活性剤も挙げられているため、この技術では、すすぎ時に瞬時に消泡する効果は得られない。また、これらの効果を達成しつつ、手洗い用食器洗浄剤の基本性能である洗浄力にも優れることが望まれる。
In recent years, it is preferable to reduce the amount of water used for hand-washing and washing, and it is desired to reduce the rinse water after washing with a dishwashing agent as much as possible for the purpose of reducing environmental burden and effectively using water resources. However, detergents that are generally excellent in foamability / foam persistence require a large amount of water to complete rinsing. Accordingly, there is a strong demand for a dishwashing detergent for hand washing that exhibits abundant foaming and foam persistence during washing, but disappears instantly during rinsing and is rinsed with a small amount of water. Patent Document 1 discloses a technique of a foam operability composition that contains a finely divided cellulose derivative and a surfactant, has excellent foaming even when the surfactant concentration is lowered, and has excellent rinsing properties. However, it is desirable that the liquid is uniform and transparent from the viewpoint of aesthetics. In addition, the presence of fine particles can be confused with contamination by foreign substances such as microorganisms, which can lead to consumer complaints. In
従って本発明の課題は、洗浄力と外観に優れ、洗浄時には豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤を提供することにある。 Therefore, the problem of the present invention is that it is excellent in cleaning power and appearance, shows abundant foaming at the time of washing, and persistence of the foam at the time of washing, but the foam disappears instantly at the time of rinsing and the rinsing with a small amount of water is completed It is to provide a cleaning agent.
本発明は、（ａ）炭素数８〜２１の炭化水素基と、硫酸エステル塩基又はスルホン酸塩基とを有する陰イオン界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕１〜５０質量％、（ｂ）重量平均分子量１００，０００〜３，０００，０００のカチオン化セルロース〔以下、（ｂ）成分という〕、並びに（ｃ）含マグネシウム無機化合物及び／又はアルキレンジアミン化合物〔以下、（ｃ）成分という〕を含有し、（ｄ）アミンオキシド型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤〔以下、（ｄ）成分という〕、及び（ｅ）シリコーン系消泡剤〔以下、（ｅ）成分という〕を実質的に含有しない、手洗い用食器洗浄剤組成物に関する。 The present invention comprises (a) an anionic surfactant having a hydrocarbon group having 8 to 21 carbon atoms and a sulfate ester base or a sulfonate group (hereinafter referred to as component (a)) 1 to 50% by mass, (b ) Cationized cellulose having a weight average molecular weight of 100,000 to 3,000,000 [hereinafter referred to as component (b)], and (c) Magnesium-containing inorganic compound and / or alkylenediamine compound [hereinafter referred to as component (c)] (D) a surfactant selected from amine oxide type surfactants and alkanolamide type surfactants (hereinafter referred to as component (d)), and (e) silicone antifoaming agent (hereinafter referred to as (e It is related with the dishwashing agent composition for hand-washing which does not contain substantially].
本発明によれば、洗浄力と外観に優れ、洗浄時には豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤が提供される。 According to the present invention, it is excellent in cleaning power and appearance, shows abundant foaming at the time of washing and the persistence of foaming at the time of washing, but the foam disappears instantly at the time of rinsing, and rinsing with a small amount of water is completed. An agent is provided.
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、炭素数８〜２１の炭化水素基と、硫酸エステル基又はスルホン酸基を有する陰イオン界面活性剤である。このような陰イオン界面活性剤は非常に起泡性に優れることが知られており、より具体的には、炭素数８〜１８、好ましくは炭素数８〜１５のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩、炭素数８〜１８、好ましくは炭素数８〜１５のアルキル基を有し炭素数２〜３のオキシアルキレン基の平均付加モル数が０．１〜６、好ましくは０．３〜３、より好ましくは０．４〜１．５、更に好ましくは０．４〜１であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数８〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、並びに炭素数８〜１５のアルカンスルホン酸塩から選ばれる陰イオン界面活性剤が好適である。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩から選ばれる無機塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩から選ばれる有機アミン塩が好適である。
<(A) component>
The component (a) of the present invention is an anionic surfactant having a hydrocarbon group having 8 to 21 carbon atoms and a sulfate ester group or a sulfonic acid group. Such anionic surfactants are known to be very excellent in foaming properties, and more specifically, alkyl sulfates having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 8 to 15 carbon atoms. The average added mole number of the salt, an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 8 to 15 carbon atoms, and an oxyalkylene group having 2 to 3 carbon atoms is 0.1 to 6, preferably 0.3 to 3, More preferably 0.4 to 1.5, still more preferably 0.4 to 1, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having 8 to 15 carbon atoms, and 8 to 8 carbon atoms. An anionic surfactant selected from 15 alkane sulfonates is preferred. As the salt, an inorganic salt selected from sodium salts, potassium salts, magnesium salts, and ammonium salts, and organic amine salts selected from monoethanolamine salts, diethanolamine salts, and triethanolamine salts are preferable.
（ａ）成分としては、下記一般式（ａ１）の化合物が洗浄時の起泡性や泡持続性及びすすぎ時の泡消え性の点から好適である。
Ｒ1a−Ｏ−（Ｒ2aＯ）n−ＳＯ3Ｍ （ａ１）
〔式中、Ｒ1aは、炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６、より好ましくは１２〜１４、より好ましくは１２のアルキル基であり、Ｒ2aは、エチレン基及び／又はプロピレン基、好ましくはプロピレン基であり、ｎは平均付加モル数であり０以上６以下の数、好ましくは０．１以上２以下の数、より好ましくは０．３以上１．５以下の数、より好ましくは０．５以上１以下の数、より好ましくは０．６以上０．８以下である。Ｍは陽イオン、好ましくは無機又は有機の陽イオンである。〕
As the component (a), a compound represented by the following general formula (a1) is preferable from the viewpoints of foamability at the time of washing, foam persistence, and foam extinction at the time of rinsing.
R 1a —O— (R 2a O) n —SO 3 M (a1)
[Wherein R 1a is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16, more preferably 12 to 14 and more preferably 12 carbon atoms, and R 2a is an ethylene group and / or a propylene group, preferably Is a propylene group, n is the average number of moles added and is a number from 0 to 6, preferably from 0.1 to 2, more preferably from 0.3 to 1.5, more preferably 0. The number is from 5 to 1, more preferably from 0.6 to 0.8. M is a cation, preferably an inorganic or organic cation. ]
ｎは、Ｒ2aがエチレン基の場合には１．５以下、更に１以下の数が好ましく、また、０．３以上、更に０．５以上の数がより好ましい。また、ｎは、Ｒ2aがプロピレン基の場合には１．５以下、更に１以下、更に０．８以下の数が好ましく、また、０．１以上、更に０．３以上、更に０．５以上の数が好ましい。また、Ｒ2aがエチレン基及びプロピレン基の場合には、ｎはこれらの範囲からそれぞれ選択できる。 When R 2a is an ethylene group, n is preferably 1.5 or less, more preferably 1 or less, and more preferably 0.3 or more, and even more preferably 0.5 or more. Further, n is preferably 1.5 or less, more preferably 1 or less, and further 0.8 or less when R 2a is a propylene group, and 0.1 or more, further 0.3 or more, and further 0.5 The above number is preferred. Further, when R 2a is an ethylene group or a propylene group, n can be selected from these ranges.
一般式（ａ１）において、ｎが０の場合には、Ｒ1aが分岐構造を有するアルキル基を含む化合物が好ましい。ｎが０である場合、一般式（ａ１）の化合物は、分岐率〔一般式（ａ１）の化合物の総モル数に対して分岐鎖アルキル基を有する化合物の総モル数の割合〕が好ましくは１５〜１００モル％、より好ましくは４０〜１００モル％、更に好ましくは７０〜１００モル％の化合物が好適である。 In the general formula (a1), when n is 0, a compound in which R 1a includes an alkyl group having a branched structure is preferable. When n is 0, the compound of the general formula (a1) preferably has a branching rate [ratio of the total number of moles of the compound having a branched alkyl group to the total number of moles of the compound of the general formula (a1)]. A compound of 15 to 100 mol%, more preferably 40 to 100 mol%, still more preferably 70 to 100 mol% is suitable.
一般式（ａ１）中のＭはナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオンから選ばれる無機陽イオン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリンの酸塩から選ばれる有機陽イオンであるが、好ましくはナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオンである。 M in the general formula (a1) is an organic cation selected from an inorganic cation selected from sodium ion, ammonium ion, potassium ion and magnesium ion, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and morpholine acid salt. , Preferably sodium ion, ammonium ion, potassium ion, magnesium ion.
一般式（ａ１）の化合物の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えばＲ1a−ＯＨで示される脂肪アルコールに目的に応じてエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドを所定量付加させた後、三酸化硫黄（液体又は気体）、三酸化硫黄含有ガス、発煙硫酸、クロルスルホン酸から選ばれる硫酸化剤で硫酸エステル化し、所定のアルカリ剤で中和して製造される。エチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）及び／又はプロピレンオキシド（以下、ＰＯと表記する）の付加反応は触媒が必要でありＮａＯＨ、ＫＯＨなどの水酸化アルカリを用いることができる。また、特開平８−３２３２００号公報に記載の酸化マグネシウムを主成分とする触媒を用いることができ、前者は付加モル数分布が比較的広いポリオキシエチレンアルキルエーテルを得ることができ、後者は比較的狭い付加モル数分布を有する化合物を得ることができる。また、特開平１０−１５８３８４号公報に開示されているようにアルカリ触媒と金属酸化物触媒を併用することにより付加モル数分布を制御することも可能である。 The method for preparing the compound of the general formula (a1) is not particularly limited. For example, after adding a predetermined amount of ethylene oxide and / or propylene oxide to the fatty alcohol represented by R 1a —OH depending on the purpose. It is produced by sulfate formation with a sulfating agent selected from sulfur trioxide (liquid or gas), sulfur trioxide-containing gas, fuming sulfuric acid and chlorosulfonic acid, and neutralization with a predetermined alkali agent. The addition reaction of ethylene oxide (hereinafter referred to as EO) and / or propylene oxide (hereinafter referred to as PO) requires a catalyst, and an alkali hydroxide such as NaOH or KOH can be used. Moreover, the catalyst which has a magnesium oxide as a main component as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 8-323200 can be used, The former can obtain polyoxyethylene alkyl ether with comparatively wide addition mole number distribution, The latter is comparison. A compound having a narrow addition mole number distribution can be obtained. Further, as disclosed in JP-A-10-158384, it is also possible to control the added mole number distribution by using an alkali catalyst and a metal oxide catalyst in combination.
一般式（ａ１）においてｎが０の場合に好適であるＲ1aが分岐構造を有するアルキル基を含む化合物を得る場合には、原料であるＲ1a−ＯＨで示されるアルコールとして、炭素数８〜１４の１−アルケンをヒドロホルミル化して得られたアルコール（ＯＨ基に対してβ位にメチル基が分岐したアルキル基が１５〜７０モル％含まれる）、炭素数４〜８のアルデヒドを縮合させた後、還元して得られるゲルベ型アルコール（ＯＨ基に対してβ位に炭素数３〜６のアルキル基が分岐した構造のものが１００モル％含まれる）、イソブテンの２量体をヒドロホルミル化して得られる３，５，５−トリメチルヘキサノール、イソブテンの３量体をヒドロホルミル化して得られる多分岐トリデカノール（分岐率は１００モル％である）、石油、石炭を原料とした合成アルコール（分岐率が約２０〜１００モル％のアルキル基である）を挙げることができる。 In the case of obtaining a compound in which R 1a, which is suitable when n is 0 in the general formula (a1), contains an alkyl group having a branched structure, the alcohol represented by R 1a —OH as a raw material has 8 to 8 carbon atoms. 14 alcohols obtained by hydroformylation of 1-alkene (contains 15 to 70 mol% of an alkyl group having a methyl group branched at the β-position with respect to the OH group) and an aldehyde having 4 to 8 carbon atoms were condensed. Subsequently, a gel-form alcohol obtained by reduction (containing 100 mol% of a structure in which an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms is branched at the β-position relative to the OH group) and a dimer of isobutene are hydroformylated. The resulting 3,5,5-trimethylhexanol and isobutene trimer are hydroformylated to obtain a multibranched tridecanol (branch rate is 100 mol%), petroleum and coal. And synthetic alcohols (branched index of about 20 to 100 mole percent of the alkyl group) can be exemplified.
本発明では、（ａ）成分として、一般式（ａ１）で表される化合物であって、Ｒ2a４がプロピレン基であり、ｎが０．１〜２、更に０．３〜１．５、更に０．５〜１、更に０．６〜０．８の数である化合物が最も好ましい。
In the present invention, the component (a) is a compound represented by the general formula (a1), wherein
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、１００，０００〜３，０００，０００の重量平均分子量Ｍｗを有するカチオン化セルロースである。（ｂ）成分の重量平均分子量は、１００，０００〜３，０００，０００であり、好ましくは３００，０００〜２，０００，０００であり、更に好ましくは６００，０００〜１，６００，０００である。（ｂ）成分としては、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテルが好適である。ここで、（ｂ）成分の重量平均分子量は、ポリエチレングリコールを標準としたときのゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって求められた重量平均分子量である。
また、（ｂ）成分のカチオン化度としては、特に制限されるものではないが、好ましくは０．０５〜０．９、より好ましくは０．１〜０．７であり、更に好ましくは０．２〜０．６である。
<(B) component>
The component (b) of the present invention is a cationized cellulose having a weight average molecular weight Mw of 100,000 to 3,000,000. The weight average molecular weight of the component (b) is 100,000 to 3,000,000, preferably 300,000 to 2,000,000, more preferably 600,000 to 1,600,000. . As the component (b), hydroxyethyl cellulose hydroxypropyltrimethylammonium chloride ether is suitable. Here, the weight average molecular weight of the component (b) is a weight average molecular weight determined by gel permeation chromatography using polyethylene glycol as a standard.
Further, the degree of cationization of the component (b) is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 0.9, more preferably 0.1 to 0.7, and still more preferably 0.8. 2 to 0.6.
＜（ｃ）成分＞
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、油汚れに対する乳化力を高め、洗浄力を増強する目的から、（ｃ）成分として、含マグネシウム無機化合物及び／又はアルキレンジアミン化合物（アルキレン基は炭素数２〜６）、好ましくは含マグネシウム無機化合物を含有する。これらの化合物は、本発明に必要な効果、すなわち（ａ）成分、及び所望により含有される他の陰イオン界面活性剤の少なくとも２分子と比較的弱く相互作用しコンプレックスを形成させ、乳化力などの界面活性能を向上させる化合物として共通の効果／作用機構を有するものである。
<(C) component>
The dishwashing composition for hand washing of the present invention has a magnesium-containing inorganic compound and / or an alkylenediamine compound (the alkylene group has a carbon number) as the component (c) for the purpose of enhancing the emulsifying power against oil stains and enhancing the cleaning power. 2-6), preferably containing a magnesium-containing inorganic compound. These compounds have the effect necessary for the present invention, that is, a relatively weak interaction with at least two molecules of the component (a) and other anionic surfactants optionally contained to form a complex, etc. These compounds have a common effect / action mechanism as a compound that improves the surface activity.
含マグネシウム無機化合物としては、塩化マグネシウム等のマグネシウム塩化物、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム等のマグネシウム塩、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム等が挙げられるが、塩化マグネシウム及び硫酸マグネシウムから選ばれる化合物がより好ましく、塩化マグネシウムが更により好ましい。また、アルキレンジアミン化合物としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、へキシレンジアミン、シクロヘキサンジアミンが好適であるが、シクロヘキサンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンがより好ましく、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンが更に好ましい。 Examples of the magnesium-containing inorganic compound include magnesium chloride such as magnesium chloride, magnesium salts such as magnesium sulfate and magnesium nitrate, magnesium hydroxide, magnesium oxide, and the like, more preferably a compound selected from magnesium chloride and magnesium sulfate. Even more preferred is magnesium chloride. As the alkylene diamine compound, ethylene diamine, propylene diamine, hexylene diamine and cyclohexane diamine are preferable, but cyclohexane diamine and 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane are more preferable, and 1,3-bis (aminomethyl). ) Cyclohexane is more preferred.
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、（ｃ）成分の補助として（ｃ）成分以外の無機化合物を併用してもよい。無機化合物としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、ミョウバン等が挙げられる。 In the dishwashing composition for hand washing of the present invention, an inorganic compound other than the component (c) may be used in combination with the component (c). Examples of inorganic compounds include sodium chloride, potassium chloride, sodium iodide, potassium iodide, sodium sulfate, potassium sulfate, alum and the like.
＜（ｄ）成分＞
本発明においては洗浄時及びすすぎ時の泡の挙動が非常に重要である。手洗い用食器洗浄剤組成物の一般的な研究においては、洗浄時の起泡性／泡持続性を考慮して増泡効果のある界面活性剤を併用することが行われているが、本発明においてはこのような増泡効果のある界面活性剤はすすぎ時の泡消え性に大きな影響を及ぼすため、使用する場合注意が必要である。本発明では特に（ｄ）成分として、アミンオキシド型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤、中でもアミンオキシド型界面活性剤の取り扱いに注意を要する。
<(D) component>
In the present invention, the behavior of bubbles during washing and rinsing is very important. In a general study of a dishwashing composition for hand washing, a surfactant having a foam increasing effect is used in consideration of foaming property / sustainability of foaming at the time of washing. In such a case, the surfactant having the effect of increasing the foam has a great influence on the foam disappearance at the time of rinsing. In the present invention, attention should be paid to the handling of a surfactant selected from amine oxide surfactants and alkanolamide surfactants, particularly amine oxide surfactants, as component (d).
アミンオキシド型界面活性剤としてはＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド（アルカノイルとしてはラウロイル又はミリスチロイル）、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド（アルキル基としてはラウリル基又はミリスチル基）を挙げることができる。また、アルカノールアミド型界面活性剤としてはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、メチルモノエタノールアミンなどのアルカノールアミンとラウリン酸、ミリスチン酸などの脂肪酸とのアミド化物を挙げることができる。 As amine oxide type surfactants, N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethylamine oxide (lauroyl or myristyl as alkanoyl), N-alkyl-N, N-dimethylamine oxide (lauryl or myristyl as alkyl group) Group). Examples of the alkanolamide-type surfactant include amidated products of alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine and methylmonoethanolamine with fatty acids such as lauric acid and myristic acid.
＜（ｅ）成分＞
本発明においては洗浄時及びすすぎ時の泡の挙動が非常に重要である。手洗い用食器洗浄剤組成物の一般的な研究においては、すすぎ時の泡消え性を考慮して消泡効果のある消泡剤を併用することが行なわれるが、本発明においては、洗浄時の起泡性／泡持続性に大きな影響をおよぼすため、（ｅ）成分であるシリコーン系消泡剤は実質的には配合しない。ここで、シリコーン系消泡剤としては、オイル型、溶液型、粉末型、エマルジョン型など特に制限されるものではないが、例えばポリジメチルシロキサンなどのポリオルガノシロキサン油又は樹脂の分散液、又はエマルジョン、及びポリオルガノシロキサンがシリカ上に化学吸着または溶融されたポリオルガノシロキサンとシリカ粒子の組み合わせ等を挙げることができる。中でもポリジメチルシロキサンを挙げることができる。
<(E) component>
In the present invention, the behavior of bubbles during washing and rinsing is very important. In a general study of a dishwashing composition for hand washing, an antifoaming agent having an antifoaming effect is used in consideration of the foam disappearance property at the time of rinsing. The silicone-based antifoaming agent as the component (e) is not substantially blended because it has a great influence on the foamability / foam persistence. Here, the silicone-based antifoaming agent is not particularly limited, such as an oil type, a solution type, a powder type, and an emulsion type. For example, a polyorganosiloxane oil such as polydimethylsiloxane or a dispersion of a resin, or an emulsion And a combination of polyorganosiloxane and silica particles in which polyorganosiloxane is chemically adsorbed or melted on silica. Among them, mention may be made of polydimethylsiloxane.
＜手洗い用食器洗浄剤組成物＞
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、起泡性／泡持続性を有する（ａ）成分により、比較的洗浄剤の濃度が高い洗浄水においては非常に高い起泡性と泡持続性を示すが、洗浄終了後にすすぎ水を添加することにより、瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎを完了させることができる。この理由は必ずしも定かではないが、希釈されることで（ｂ）成分が凝集、不溶化することにより、瞬時に泡を消すことができるものと考えられる。（ｄ）成分又は／及び（ｅ）成分を配合せずに、洗浄時には豊かな泡立ちが得られ、一方ですすぎ時には速やかに消泡する効果が得られることは、予測できない意外な効果である。
<Dishwashing composition for hand washing>
The dishwashing detergent composition for hand-washing of the present invention has a very high foaming property and foam persistence in washing water having a relatively high concentration of the detergent due to the component (a) having foaming property / foam persistence. As shown, by adding rinsing water after the end of washing, the foam disappears instantly and rinsing with a small amount of water can be completed. Although the reason for this is not necessarily clear, it is considered that the component (b) can be agglomerated and insolubilized to dilute the bubbles instantly when diluted. It is an unexpected and unexpected effect that rich foaming is obtained at the time of washing without blending the component (d) or / and the component (e), while the effect of rapidly defoaming when rinsed is obtained.
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、起泡力、泡消え性及び経済性の観点から、（ａ）成分を１〜５０質量％、好ましくは５〜３５質量％、より好ましくは６〜２０質量％、更に好ましくは７〜１５質量％含有する。なお、本発明において質量％や質量比等を求めるための（ａ）成分の量は、Ｎａ塩としての量である。また、（ｂ）成分を好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．０５〜５質量％、より好ましくは０．１〜３質量％、更に好ましくは０．３〜１質量％含有する。 The dishwashing composition for hand washing of the present invention has a component (a) of 1 to 50% by mass, preferably 5 to 35% by mass, and more preferably 6 to 6% from the viewpoint of foaming power, foam extinction and economy. 20 mass%, More preferably, it contains 7-15 mass%. In addition, the quantity of (a) component for calculating | requiring mass%, mass ratio, etc. in this invention is the quantity as Na salt. The component (b) is preferably contained in an amount of 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass, and still more preferably 0.3 to 1% by mass. To do.
（ｃ）成分の含有量は、組成物中、０．１〜２０質量％、更に０．２〜１０質量％、より更に０．３〜５質量％が好ましい。なお、これら（ｃ）成分は結晶水を含む場合があるが、ここで示す含有量は、結晶水を除いた質量である。 The content of the component (c) is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.2 to 10% by mass, and still more preferably 0.3 to 5% by mass in the composition. In addition, although these (c) components may contain crystal water, content shown here is the mass except crystal water.
本発明においては泡の挙動が非常に重要であり、組成物に増泡効果を与える（ｄ）成分及び（ｅ）の使用には注意を要することから、これらの成分は実質的に含有しないものである。ここで、「実質的に含有しない」とは、具体的には、組成物中の（ｄ）成分及び（ｅ）成分の夫々の含有量が好ましくは０．５質量％未満、より好ましくは０．４質量％以下、より好ましくは０．３質量％以下、より好ましくは０．２質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下であり、より好ましくは、０質量％、即ち含有しないことを意味する。 In the present invention, the behavior of the foam is very important, and since the use of the component (d) and the component (e) that give the composition a foaming effect requires caution, these components are not substantially contained. It is. Here, “substantially does not contain” specifically means that each content of the component (d) and the component (e) in the composition is preferably less than 0.5% by mass, more preferably 0. 0.4% by mass or less, more preferably 0.3% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less, and more preferably 0% by mass, that is, not containing. Means.
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、すすぎ時には瞬時にぬるつきがなくなり、少量の水ですすぎを完了できるという観点から、（ｆ）成分として、アルキルグリセリルエーテル（アルキル基の炭素数は６〜１８、好ましくは８〜１２）を含有することが好ましい。具体的には下記一般式（ｆ１）の化合物が好適である。
Ｒ1f−Ｏ−（Ｇｌｙ）r−Ｈ （ｆ１）
〔式中、Ｒ1fは炭素数６〜１８のアルキル基を示し、Ｇｌｙはグリセリンから２つの水素原子を除いた残基を示し、ｒは平均付加モル数で１〜４の数を示す。〕
The dishwashing composition for hand-washing of the present invention is instantly free from wetness when rinsed, and can be completed with a small amount of water. As a component (f), alkyl glyceryl ether (the carbon number of the alkyl group is 6). -18, preferably 8-12). Specifically, the compound of the following general formula (f1) is suitable.
R 1f —O— (Gly) r —H (f1)
[In formula, R <1f > shows a C6-C18 alkyl group, Gly shows the residue remove | excluding two hydrogen atoms from glycerol, r shows the number of 1-4 by average addition mole number. ]
一般式（ｆ１）において、Ｒ1fは炭素数６〜１８、好ましくは７〜１２、より好ましくは８〜１０のアルキル基であり、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などの直鎖アルキル基を用いることができるが、本発明ではすすぎ時のぬるつき低減の観点から、分岐構造を有する化合物が好適であり、Ｒ1fの分岐構造を有する具体的なアルキル基として、２−エチルヘキシル基、ｓｅｃ−オクチル基、イソノニル基及びイソデシル基から選ばれる基がより好ましく、２−エチルヘキシル基又はイソデシル基が更に好ましく、２−エチルヘキシル基がより好ましい。一般式（ｆ１）において、ｒは１〜３が好ましく、１〜２がより好ましく、ｒ＝１の化合物が更に好ましい。より更に好ましい化合物は、Ｒ1fが２−エチルヘキシル基で、かつ、ｒ＝１の化合物である。 In the general formula (f1), R 1f is an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, preferably 7 to 12 carbon atoms, more preferably 8 to 10 carbon atoms, such as a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, and a decyl group. Although a straight-chain alkyl group can be used, in the present invention, a compound having a branched structure is preferable from the viewpoint of reducing the dullness at the time of rinsing. As a specific alkyl group having a branched structure of R 1f , 2- A group selected from an ethylhexyl group, a sec-octyl group, an isononyl group, and an isodecyl group is more preferable, a 2-ethylhexyl group or an isodecyl group is still more preferable, and a 2-ethylhexyl group is more preferable. In general formula (f1), r is preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2, and still more preferably a compound of r = 1. Even more preferred compounds are those in which R 1f is a 2-ethylhexyl group and r = 1.
（ｆ）成分の含有量は、組成物中、０．５〜２０質量％、更に１〜１５質量％、より更に２〜１０質量％が好ましい。 The content of the component (f) is preferably 0.5 to 20% by mass, further 1 to 15% by mass, and more preferably 2 to 10% by mass in the composition.
本発明においては洗浄時及びすすぎ時の泡の挙動が非常に重要である。手洗い用食器洗浄剤組成物の一般的な研究においては、洗浄時の起泡性／泡持続性を考慮して増泡効果のある界面活性剤を併用することが行われているが、本発明においてはこのような増泡効果のある界面活性剤はすすぎ時の泡消え性に大きな影響を及ぼすため、使用する場合注意が必要である。本発明では既出の（ｄ）成分に加えて、特に（ｇ）成分として、カルボベタイン型界面活性剤から選ばれる界面活性剤の取り扱いに注意を要する。 In the present invention, the behavior of bubbles during washing and rinsing is very important. In a general study of a dishwashing composition for hand washing, a surfactant having a foam increasing effect is used in consideration of foaming property / sustainability of foaming at the time of washing. In such a case, the surfactant having the effect of increasing the foam has a great influence on the foam disappearance at the time of rinsing. In the present invention, in addition to the component (d), attention should be paid to the handling of a surfactant selected from carbobetaine surfactants, particularly as the component (g).
カルボベタイン型界面活性剤としてはＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタインを挙げることができる。 Examples of the carbobetaine surfactant include N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethyl-N-carboxymethylammonium betaine and N-alkyl-N, N-dimethyl-N-carboxymethylammonium betaine.
組成物中の（ｇ）成分の含有量は、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０質量％、即ち含有しないことである。 Content of (g) component in a composition becomes like this. Preferably it is 3 mass% or less, More preferably, it is 2 mass% or less, More preferably, it is 1 mass% or less, More preferably, it is 0.5 mass% or less, More preferably Is 0% by mass, ie not contained.
本発明では増泡効果のある界面活性剤としてスルホベタイン型界面活性剤〔以下（ｈ）成分という〕を使用してもよい。スルホベタイン型界面活性剤としては、アルキル基の炭素数が１０〜１８のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が１０〜１８のＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、Ｎ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタインが好適である。（ｈ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは０．５〜２０質量％、より好ましくは１〜１５質量％、更に好ましくは２〜１０質量％である。 In the present invention, a sulfobetaine type surfactant (hereinafter referred to as component (h)) may be used as a surfactant having a foam increasing effect. Examples of the sulfobetaine surfactant include N-alkyl-N, N-dimethyl-N-sulfopropylammonium sulfobetaine having an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, N-alkyl-N, N-dimethyl-N- ( 2-hydroxysulfopropyl) ammonium sulfobetaine, N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethyl-N-sulfopropylammonium sulfobetaine having an alkanoyl group of 10 to 18 carbon atoms, N-alkanoylaminopropyl-N, N- Dimethyl-N- (2-hydroxysulfopropyl) ammonium sulfobetaine is preferred. (H) Content of a component becomes like this. Preferably it is 0.5-20 mass% in a composition, More preferably, it is 1-15 mass%, More preferably, it is 2-10 mass%.
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、貯蔵安定性を向上させる目的でハイドロトロープ剤〔以下、（ｉ）成分という〕を含有することが好ましい。ハイドロトロープ剤としては、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸又はこれらのナトリウム、カリウムあるいはマグネシウム塩が良好であり、ｐ−トルエンスルホン酸又はその塩がより良好である。（ｉ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは０．５〜２０質量％、より好ましくは１〜１５質量％、更に好ましくは１．５〜１０質量％である。 The dishwashing detergent composition for hand washing of the present invention preferably contains a hydrotrope [hereinafter referred to as component (i)] for the purpose of improving storage stability. As the hydrotrope, toluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, cumenesulfonic acid or a sodium, potassium or magnesium salt thereof is preferable, and p-toluenesulfonic acid or a salt thereof is more preferable. (I) Content of a component becomes like this. Preferably it is 0.5-20 mass% in a composition, More preferably, it is 1-15 mass%, More preferably, it is 1.5-10 mass%.
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、貯蔵安定性の改善や粘度調節の目的で、溶剤〔以下、（ｊ）成分という〕を含有することができる。溶剤の具体的例としては、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、フェノキシエタノール、フェニルグリコール、フェノキシイソプロパノール、ブチルジグリコール（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）、ジブチレンジグリコール、ベンジルアルコールから選ばれる水溶性有機溶媒が好ましい。なかでも、ブチルジグリコール、エタノール、及びプロピレングリコールから選ばれる１種以上の水溶性有機溶剤が好ましく、ブチルジグリコール及びプロピレングリコールから選ばれる１種以上の水溶性有機溶剤が更に好ましい。ここで、水溶性有機溶剤とは、オクタノール／水分配係数（ＬｏｇＰｏｗ）が３．５以下の溶剤を指すものとする。（ｊ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは１．５〜３０質量％、より好ましくは２〜２０質量％、更に好ましくは２〜１５質量％である。 The dishwashing detergent composition for hand washing of the present invention can contain a solvent [hereinafter referred to as component (j)] for the purpose of improving storage stability and adjusting viscosity. Specific examples of the solvent include ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, isoprene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, 3-methyl-3-methoxybutanol, A water-soluble organic solvent selected from phenoxyethanol, phenyl glycol, phenoxyisopropanol, butyl diglycol (diethylene glycol monobutyl ether), dibutylene glycol, and benzyl alcohol is preferred. Among these, one or more water-soluble organic solvents selected from butyl diglycol, ethanol, and propylene glycol are preferable, and one or more water-soluble organic solvents selected from butyl diglycol and propylene glycol are more preferable. Here, the water-soluble organic solvent refers to a solvent having an octanol / water partition coefficient (LogPow) of 3.5 or less. (J) Content of a component becomes like this. Preferably it is 1.5-30 mass% in a composition, More preferably, it is 2-20 mass%, More preferably, it is 2-15 mass%.
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、貯蔵安定性や、洗浄時の増泡性、洗浄性能を向上することを目的として、すすぎ性を損ねない範囲内で非イオン界面活性剤〔（ｆ）成分に該当するものを除く〕〔以下（ｋ）成分という〕を使用してもよい。（ｋ）成分としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、アルキルグリコシド等の非イオン界面活性剤を挙げることができるが、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び／又はアルキルグリコシドが好適である。 The dishwashing composition for hand washing of the present invention is a nonionic surfactant [(f in the range that does not impair the rinsing property for the purpose of improving storage stability, foaming property at the time of washing, and washing performance. ) Except those corresponding to the component] [hereinafter referred to as the component (k)] may be used. (K) Component includes nonionic surface activity such as polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene fatty acid ester, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, sucrose fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, alkyl glycoside Examples of the agent include polyoxyalkylene alkyl ethers and / or alkyl glycosides.
（ｋ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは１．５〜１５質量％、更に好ましくは２〜１０質量％である。 (K) Content of a component becomes like this. Preferably it is 1-20 mass% in a composition, More preferably, it is 1.5-15 mass%, More preferably, it is 2-10 mass%.
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物には、ゲル化防止のための重合体〔以下、（ｌ）成分という〕、例えば特表平１１−５１３０６７号公報に記載されているゲル化防止重合体を用いることができる。 The dishwashing detergent composition for hand washing of the present invention includes a polymer for preventing gelation (hereinafter referred to as component (l)), for example, a gelation-preventing polymer described in JP-T-11-513067. Can be used.
また、（ｌ）成分として、グリセリンのアルキレンオキシド付加物を用いることもできる。グリセリンのアルキレンオキシド付加物は、洗浄剤組成物の気液界面にできる界面活性剤の膜の形成抑制に有効であり、グリセリンにエチレンオキシドを平均５〜１２０、好ましくは１０〜５０モル付加させたものであって、更に重量平均分子量の５００〜４，０００のグリセリンのエチレンオキシド付加物を用いることが好ましい。 Moreover, the alkylene oxide adduct of glycerol can also be used as (l) component. The alkylene oxide adduct of glycerin is effective in suppressing the formation of a surfactant film that can be formed at the gas-liquid interface of the detergent composition, and an average of 5 to 120, preferably 10 to 50 mol of ethylene oxide is added to glycerin. Further, it is preferable to use an ethylene oxide adduct of glycerin having a weight average molecular weight of 500 to 4,000.
（ｌ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは０．０５〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％、更に好ましくは０．５〜３質量％である。 (L) Content of a component becomes like this. Preferably it is 0.05-10 mass% in a composition, More preferably, it is 0.1-5 mass%, More preferably, it is 0.5-3 mass%.
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、上記成分を水に溶解／分散／乳化させた液体組成物の形態が好ましく、水溶液がより好ましい。用いる水は微量に溶解している金属成分を除去したイオン交換水や蒸留水、或いは次亜塩素酸を０．５〜１０ｐｐｍ程度溶解させた次亜塩素酸滅菌水などを使用することができる。 The dishwashing composition for hand washing of the present invention is preferably in the form of a liquid composition in which the above components are dissolved / dispersed / emulsified in water, and more preferably an aqueous solution. As the water to be used, ion-exchanged water or distilled water from which a minute amount of dissolved metal components are removed, or hypochlorous acid sterilized water in which about 0.5 to 10 ppm of hypochlorous acid is dissolved can be used.
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨは、好ましくは４〜９、より好ましくは５〜９、より好ましくは６〜８、より好ましくは６．５〜７．５であり、このようなｐＨへの調整は、硫酸、塩酸、リン酸から選ばれる無機酸、クエン酸、りんご酸、マレイン酸、フマール酸、コハク酸から選ばれる有機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの無機アルカリ剤を用いて行われる。本発明では、組成物に緩衝能を持たせることが起泡性／泡持続性の点から好ましく、上記有機酸、好ましくはクエン酸と、無機アルカリ剤とを併用することが好適である。有機酸はナトリウム塩やカリウム塩の形態で組成物に配合しても差し支えない。なお、ｐＨ調整のために用いた化合物のうち、水酸化マグネシウム等、（ｃ）成分に該当するものは、（ｃ）成分として取り扱うものとする。 The pH at 25 ° C. of the dishwashing composition for hand washing of the present invention is preferably 4-9, more preferably 5-9, more preferably 6-8, more preferably 6.5-7.5, Such adjustment to pH is carried out by inorganic acid selected from sulfuric acid, hydrochloric acid and phosphoric acid, organic acid selected from citric acid, malic acid, maleic acid, fumaric acid and succinic acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, water It is carried out using an inorganic alkaline agent such as magnesium oxide, sodium carbonate or potassium carbonate. In the present invention, it is preferable that the composition has a buffering ability from the viewpoint of foamability / foam persistence, and it is preferable to use the organic acid, preferably citric acid, and an inorganic alkaline agent in combination. The organic acid may be added to the composition in the form of sodium salt or potassium salt. Of the compounds used for pH adjustment, those corresponding to component (c), such as magnesium hydroxide, are handled as component (c).
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、好ましくは５〜５００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１０〜３００ｍＰａ・ｓである。粘度は（ｉ）成分、（ｊ）成分、（ｌ）成分などで調整することができる。 The viscosity at 20 ° C. of the dishwashing composition for hand washing of the present invention is preferably 5 to 500 mPa · s, more preferably 10 to 300 mPa · s. The viscosity can be adjusted by the component (i), the component (j), the component (l), and the like.
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、香料、染料、顔料などの成分を含有することができる。 The dishwashing composition for hand-washing of this invention can contain components, such as a fragrance | flavor, dye, and a pigment.
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、均一透明な液体の組成物であることが好ましい。ここで、「均一透明な液体」とは、組成物の外観を目視した際、液体の配合成分由来の浮遊物や沈殿物又は／及び分離が認められない状態であることをいう。本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、低温から常温で長期間保存した後も、このような均一透明な液体の状態を維持できるものが好ましい。 The dishwashing composition for hand washing of the present invention is preferably a uniformly transparent liquid composition. Here, the “uniformly transparent liquid” refers to a state in which suspended matters or precipitates and / or separation derived from the liquid formulation components are not observed when the appearance of the composition is visually observed. The dishwashing composition for hand washing of the present invention is preferably one that can maintain such a uniform transparent liquid state even after being stored for a long time from low temperature to room temperature.
＜手洗い洗浄方法＞
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、食器の手洗い洗浄に用いられる。手洗い洗浄に用いられる洗浄液は、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いて得られたものであり、組成物の原液又は水を含む希釈液が用いられる。具体的な手洗い洗浄方法としては、例えば、水を含んだスポンジなどの可撓性材料に本発明の組成物を付着させ洗浄液を保持させて、手で数回揉みながら泡立てて、食器をこすり洗いする。可撓性材料が保持する洗浄液中の（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分の合計濃度は、好ましくは１，０００〜３０，０００ｐｐｍ、より好ましくは１，５００〜２０，０００ｐｐｍ、更に好ましくは２，０００〜１０，０００ｐｐｍであることが、高い起泡性と泡持続性の点から好ましい。洗浄終了後には水を加えてすすぎを行うが、例えば、本発明では使用した組成物１質量部に対してすすぎ水３．３〜１３３質量部で十分泡が消え、すすぎを速やかに完了することができる。このすすぎ水の量は、従来の手洗い用洗浄剤組成物を用いた場合の２／３〜１／１０程度である。
<Hand-washing method>
The dishwashing composition for handwashing of the present invention is used for handwashing dishes. The cleaning liquid used for hand-washing is obtained using the dishwashing detergent composition for hand-washing of the present invention, and a stock solution of the composition or a diluted solution containing water is used. As a specific hand-washing method, for example, the composition of the present invention is attached to a flexible material such as a sponge containing water to hold the cleaning liquid, and foamed while squeezing several times by hand to rub the dishes. To do. The total concentration of the component (a), the component (b), and the component (c) in the cleaning liquid retained by the flexible material is preferably 1,000 to 30,000 ppm, more preferably 1,500 to 20,000 ppm. More preferably, it is 2,000 to 10,000 ppm from the viewpoint of high foamability and foam persistence. After completion of washing, water is added to perform rinsing. For example, in the present invention, the foam disappears sufficiently with 3.3 to 133 parts by mass of rinsing water with respect to 1 part by mass of the composition used, and the rinsing is completed quickly. Can do. The amount of the rinsing water is about 2/3 to 1/10 when the conventional hand washing detergent composition is used.
本発明の態様を以下に例示する。
＜１＞ （ａ）炭素数８〜２１の炭化水素基と、硫酸エステル塩基又はスルホン酸塩基とを有する陰イオン界面活性剤１〜５０質量％、（ｂ）重量平均分子量１００，０００〜３，０００，０００のカチオン化セルロース、並びに（ｃ）含マグネシウム無機化合物及び／又はアルキレンジアミン化合物を含有し、（ｄ）アミンオキシド型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤、（ｅ）シリコーン系消泡剤を実質的に含有しない、好ましくは均一透明な、好ましくは液体の、手洗い用食器洗浄剤組成物。
Embodiments of the present invention are exemplified below.
<1> (a) 1 to 50% by mass of an anionic surfactant having a hydrocarbon group having 8 to 21 carbon atoms and a sulfate ester base or a sulfonate group, (b) a weight average molecular weight of 100,000 to 3, (C) a surfactant selected from (a) an amine oxide type surfactant and an alkanolamide type surfactant, and (c) a magnesium-containing inorganic compound and / or an alkylenediamine compound. e) A dishwashing composition for hand-washing, which is substantially free of silicone-based antifoam, preferably uniform and preferably liquid.
＜２＞ 更に（ｆ）アルキルグリセリルエーテル（アルキル基の炭素数は６〜１８）を含有する前記＜１＞又は＜２＞記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。 <2> The dishwashing composition for hand washing according to the above <1> or <2>, further comprising (f) an alkyl glyceryl ether (the alkyl group has 6 to 18 carbon atoms).
＜３＞ （ａ）が、炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩、炭素数８〜１８のアルキル基を有し炭素数２〜３のオキシアルキレン基の平均付加モル数が０．１〜６であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数８〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、並びに炭素数１０〜１５のアルカンスルホン酸塩から選ばれる陰イオン界面活性剤である前記＜１＞〜＜２＞の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。 <3> The average added mole number of the alkyl sulfate ester salt having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms and the oxyalkylene group having 2 to 3 carbon atoms having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms is 0. An anionic surfactant selected from a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt of 1 to 6, an alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having 8 to 15 carbon atoms, and an alkane sulfonate having 10 to 15 carbon atoms The dish cleaning composition for hand washing according to any one of <1> to <2>.
＜４＞ （ａ）が、下記一般式（ａ１）で表される化合物である、前記＜１＞〜＜３＞の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
Ｒ1a−Ｏ−（Ｒ2aＯ）n−ＳＯ3Ｍ （ａ１）
〔式中、Ｒ1aは、炭素数８〜１８のアルキル基、好ましくは分岐構造を有するアルキル基であり、Ｒ2aは、エチレン基及び／又はプロピレン基、好ましくはプロピレン基であり、ｎは平均付加モル数であり０以上６以下の数、好ましくは０．１以上２以下の数、より好ましくは０．３〜１．５の数、より好ましくは０．５〜１の数、０．６〜０．８の数である。Ｍは陽イオンである。〕
<4> The dishwashing composition for hand washing according to any one of <1> to <3>, wherein (a) is a compound represented by the following general formula (a1).
R 1a —O— (R 2a O) n —SO 3 M (a1)
[Wherein, R 1a is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably an alkyl group having a branched structure, R 2a is an ethylene group and / or a propylene group, preferably a propylene group, and n is an average. Number of added moles and a number of 0 or more and 6 or less, preferably a number of 0.1 or more and 2 or less, more preferably a number of 0.3 to 1.5, more preferably a number of 0.5 to 1, 0.6 It is a number of ~ 0.8. M is a cation. ]
＜５＞ （ｄ）成分及び（ｅ）成分の夫々の含有量が、組成物中、０．５質量％未満、好ましくは０．４質量％以下、より好ましくは０．３質量％以下、より好ましくは０．２質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０質量％である、前記＜１＞〜＜４＞の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。 <5> The content of each of the component (d) and the component (e) is less than 0.5% by mass, preferably 0.4% by mass or less, more preferably 0.3% by mass or less, in the composition. The dishwashing composition for hand-washing according to any one of <1> to <4>, preferably 0.2% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less, and more preferably 0% by mass. .
＜６＞ 前記＜１＞〜＜５＞の何れか１項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いた洗浄液で食器を手洗い洗浄し、その後、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法。 <6> A method for washing dishes, wherein the dishes are washed by hand with a cleaning solution using the dishwashing composition for washing hands according to any one of <1> to <5>, and then rinsed with water. .
下記の配合成分を用いて表１の手洗い用液体食器洗浄剤組成物を調製し、下記の各評価を行った。結果を表１に示す。なお、表１中の配合成分の質量％は、全て有効分に基づく数値である。 A liquid dishwashing composition for hand washing shown in Table 1 was prepared using the following ingredients, and the following evaluations were made. The results are shown in Table 1. In addition, all the mass% of the mixing | blending component in Table 1 is a numerical value based on an effective part.
＜配合成分＞
・ａ−１：直鎖／分岐鎖混合アルコール〔サソール社製Ｉｓａｌｃｈｅｍ１２３（炭素数１２のアルキル基及び炭素数１３のアルキル基を含有し、分岐率は９４モル％）〕を、３酸化イオウで硫酸化し水酸化ナトリウムで中和した化合物（平均分子量：２９５）
・ａ−２：アルキル鎖が炭素数１２の天然アルコール１モルに、ＥＯを０．６モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した（水で１０％希釈したもののｐＨが１１になるまで中和した）もの。
・ａ−３：アルキル鎖が炭素数１２の天然アルコール１モルに、ＰＯを０．６モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した（水で１０％希釈したもののｐＨが１１になるまで中和した）もの。
・ｂ−１：ポイズＣ−６０Ｈ（花王（株）製、重量平均分子量６００，０００、カチオン化度０．４６）
・ｂ−２：ポイズＣ−１５０Ｌ（花王（株）製、重量平均分子量１，５００，０００）
・ｃ−１：ＭｇＣｌ2・６Ｈ2Ｏ（塩化マグネシウム６水塩）
・ｄ−１：Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド（花王（株）製、アンヒトール２０Ｎ）
・ｅ−１：ＫＭ−７２ＦＳ（信越化学工業（株）製、ジメチルポリシロキサンのエマルジョン型食品工業用消泡剤）
・ＨＣｌ：容量分析用１ｍｏｌ／ｌ塩酸（和光純薬工業（株）製試薬）
<Blending ingredients>
A-1: linear / branched mixed alcohol [Isalchem 123 (containing 12 alkyl groups and 13 alkyl groups, branching rate: 94 mol%) manufactured by Sasol, sulfuric acid with sulfur trioxide Compound neutralized with sodium hydroxide (average molecular weight: 295)
A-2: 0.6 mol of EO was added to 1 mol of a natural alcohol having 12 carbon atoms in the alkyl chain, and then sulfated with sulfur trioxide and neutralized with sodium hydroxide (10% diluted with water) Neutralized until pH is 11.
A-3: 0.6 mol of PO was added to 1 mol of a natural alcohol having 12 carbon atoms in the alkyl chain, and then sulfated with sulfur trioxide and neutralized with sodium hydroxide (those diluted 10% with water) Neutralized until pH is 11.
B-1: Poise C-60H (manufactured by Kao Corporation, weight average molecular weight 600,000, cationization degree 0.46)
B-2: Poise C-150L (manufactured by Kao Corporation, weight average molecular weight 1,500,000)
C-1: MgCl 2 .6H 2 O (magnesium chloride hexahydrate)
D-1: N-dodecyl-N, N-dimethylamine oxide (manufactured by Kao Corporation, Amhitor 20N)
E-1: KM-72FS (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., dimethylpolysiloxane emulsion-type antifoaming agent for food industry)
HCl: 1 mol / l hydrochloric acid for volumetric analysis (Reagent manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
＜外観＞
調製した組成物を透明の清浄なガラス瓶に入れ、外観を目視評価した。以下に、判断基準を示す。
○・・・浮遊物や沈殿物、及び分離が認められない。
△・・・全体的に僅かに白さが認められる。
×・・・浮遊物や沈殿物、及び／又は分離が認められる。
<Appearance>
The prepared composition was put into a transparent clean glass bottle, and the appearance was visually evaluated. The judgment criteria are shown below.
○ ・ ・ ・ Floating matter, sediment and separation are not recognized
Δ: Slight whiteness is recognized as a whole.
X: suspended matter, sediment, and / or separation is observed.
＜泡立ち性及び泡消え性＞
表１の食器洗浄剤組成物を３．５°ＤＨ硬水で３．２質量％に希釈し、特開２００８−２６０８５２号公報の図１記載のポンプフォーマー容器に充填した。ここで、泡吐出機構には、メッシュサイズ２００／インチのメッシュが１枚装着されていた。次いで、容器上部のポンプヘッド部を３プッシュ連続して押し切ることにより、３ｇの泡を５００ｍｌのメスシリンダーの中に作製した。なお、押し切るスピードは、１プッシュあたり１秒のスピードで行なった。このとき、メスシリンダーの目盛りからその容量を記録し、泡立ち性とした。
<Bubbling and foam disappearance>
The dishwashing agent composition in Table 1 was diluted to 3.2% by mass with 3.5 ° DH hard water and filled into a pump former container described in FIG. 1 of JP-A-2008-260852. Here, a single mesh having a mesh size of 200 / inch was attached to the foam discharge mechanism. Next, 3 g of foam was produced in a 500 ml graduated cylinder by continuously pushing out the pump head at the top of the container for 3 pushes. Note that the speed of pushing out was 1 second per push. At this time, the volume was recorded from the scale of the graduated cylinder to make it foamable.
次に、メスシリンダーの上部に設置した硬水の導入手段（手製のジョウロ）を通して３．５°ＤＨ硬水を泡に１００ｍｌ添加し、添加後３０秒間静置後の泡量を測定した。初期泡量と硬水１００ｍｌ添加後の泡量とから、次式で示す泡量変化率を求め、泡消え性を評価した。この泡量変化率が正の数であれば希釈（すすぎ）による速やかな泡消えが達成できるものと判断した。
泡量変化率（％）＝［１−（硬水１００ｍｌ添加後の泡量／初期泡量）］×１００
Next, 100 ml of 3.5 ° DH hard water was added to the foam through hard water introduction means (handmade watering) installed at the top of the graduated cylinder, and the amount of foam after standing for 30 seconds after the addition was measured. From the initial amount of foam and the amount of foam after addition of 100 ml of hard water, the rate of change of the amount of foam represented by the following formula was determined to evaluate the foam disappearance. If this bubble amount change rate was a positive number, it was judged that rapid bubble disappearance by dilution (rinsing) could be achieved.
Foam amount change rate (%) = [1- (foam amount after addition of 100 ml of hard water / initial foam amount)] × 100
硬水をメスシリンダーに添加するときの様子を図１に示す。図１中、１はメスシリンダー、２は泡、３は硬水の導入手段（手製のジョウロ）、４は該導入手段の開口部であり、図２は硬水の導入手段３の開口部４の穿孔状態を示す概略図である。硬水の導入手段である手製のジョウロの作製方法は、以下の通りである。先ず、２５０ｍｌのポリプロピレン製広口びん（アズワン製：アイボーイ広口びん）の底部から高さ約３分の１の本体部分迄を切除した。次いで、直径４ｃｍの薄い円状のポリエチレン製板に対して、図２に示すように、９ｍｍ間隔で１３個の直径２ｍｍの穴を開けたポリエチレン製多孔板を用意した。最後に、切除した広口びん上部のフタ開口部（直径４ｃｍ）に対して、上記のポリエチレン製多孔板を開口部４として固定して硬水の導入手段３（手製のジョウロ）を作製した。このようにして作製した硬水の導入手段３（手製のジョウロ）を、図１のように、倒置状態に保ちながら、メスシリンダー１の開口部にはめ込んだ。硬水は広口びんの切除側から投入した。
FIG. 1 shows the state when hard water is added to the graduated cylinder. In FIG. 1, 1 is a graduated cylinder, 2 is foam, 3 is a hard water introduction means (manufactured by hand), 4 is an opening of the introduction means, and FIG. 2 is a perforation of the
＜洗浄力評価＞
ＪＩＳ−Ｋ−３３６２に記載されているリーナッツ形の装置を用いて以下の方法で洗浄力評価を行った。牛脂と菜種油を９：１の質量比で混合したものを作製し、モデル汚れとする。４０ｍｍ×８０ｍｍ×１ｍｍポリエチレン試験片６枚を一組にして４桁天秤で質量を測定する（ｘ）。ポリエチレン試験片両面の下端から５ｃｍの高さまでモデル汚れ０．１〜０．４ｇを均一に塗布したものを作成し、汚れピースとする。同汚れピース６枚を１組とし、４桁天秤で質量を測定する（ｙ）。ガラス製１Ｌビーカーに手洗い用食器洗浄剤組成物０．５質量％水溶液（使用水は３．５°ｄＨの水）６００ｇを入れる（洗浄水）。また、別のガラス製１Ｌビーカーに３．５°ｄＨの水６００ｇを入れる（すすぎ水）。洗浄水とすすぎ水は２５±１℃に管理する。スライドガラスセット板に汚れピース１組（６枚）をセットし、洗浄水中に入れ、洗浄力試験器（回転速度２５０±１０ｒ／ｍｉｎ）を用いて１分間洗浄する。次に、洗浄水からスライドガラス板をすすぎ水中に入れ換え、洗浄力試験器（回転速度２５０±１０ｒ／ｍｉｎ）を用いて１分間すすぐ。すすぎが終了したら２４時間自然乾燥し、汚れピース６枚を１組とし、４桁天秤で質量を測定する（ｚ）。以下の式で洗浄率を求める。
洗浄率（％）＝｛（ｙ）−（ｚ）｝／｛（ｙ）−（ｘ）｝×１００
<Detergency evaluation>
Detergency was evaluated by the following method using a peanut-shaped apparatus described in JIS-K-3362. A mixture of beef tallow and rapeseed oil in a mass ratio of 9: 1 is prepared and used as a model soil. A set of six 40 mm × 80 mm × 1 mm polyethylene test pieces is measured and the mass is measured with a four-digit balance (x). A model is prepared by uniformly applying 0.1 to 0.4 g of model dirt from the lower end of both sides of the polyethylene test piece to a height of 5 cm to obtain a dirt piece. 6 pieces of the same dirty pieces are taken as one set, and the mass is measured with a 4-digit balance (y). A glass 1L beaker is charged with 600 g of a 0.5% by weight aqueous solution of a dishwashing detergent composition for hand washing (water used is 3.5 ° dH water) (washing water). Also, 600 g of 3.5 ° dH water is put into another 1 L beaker made of glass (rinse water). Wash water and rinse water are controlled at 25 ± 1 ° C. Set one set (six pieces) of dirt pieces on a slide glass set plate, put them in washing water, and wash them for 1 minute using a washing power tester (rotation speed 250 ± 10 r / min). Next, the slide glass plate is rinsed from the washing water and rinsed for 1 minute using a detergency tester (rotation speed 250 ± 10 r / min). When the rinsing is completed, it is naturally dried for 24 hours, and 6 pieces of dirt pieces are made into one set, and the mass is measured with a 4-digit balance (z). The cleaning rate is obtained by the following formula.
Cleaning rate (%) = {(y) − (z)} / {(y) − (x)} × 100
Claims (2)
Ｒ1a−Ｏ−（Ｒ2aＯ）n−ＳＯ3Ｍ （ａ１）
〔式中、Ｒ1aは、炭素数８〜１８のアルキル基であり、Ｒ2aは、エチレン基及び／又はプロピレン基であり、ｎは平均付加モル数であり０以上６以下の数である。Ｍは陽イオンである。〕 The dishwashing agent composition for hand-washing of Claim 1 whose (a) is a compound represented by the following general formula (a1).
R 1a —O— (R 2a O) n —SO 3 M (a1)
[In formula, R < 1a > is a C8-C18 alkyl group, R < 2a > is an ethylene group and / or a propylene group, n is an average addition mole number, and is the number of 0-6. M is a cation. ]
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