JP5592781B2 - Dishwashing composition for hand washing - Google Patents
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Description
本発明は、手洗い用食器洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a dishwashing composition for hand washing.
手洗い用食器洗浄剤には、洗浄時の豊かな泡立ち（起泡性）と洗浄時の泡の持続性（泡持続性）が求められる。この起泡性／泡持続性は、洗浄性及び洗浄持続性と相関がある非常に重要な物性であり、これまで起泡性／泡持続性に優れる洗浄剤の開発が主に行われてきた。一方、近年の水資源への意識の高まりとともに、食器及び／又は洗浄器具から泡を取り除くのに必要な濯ぎ用水を減らすことが望まれている。 A dishwashing agent for hand-washing is required to have abundant foaming (foaming properties) during washing and foam persistence (foam persistence) during washing. This foamability / foam persistence is a very important physical property that correlates with detergency and wash persistence, and until now, the development of detergents with excellent foamability / foam persistence has been mainly performed. . On the other hand, with increasing awareness of water resources in recent years, it is desirable to reduce the amount of rinsing water required to remove foam from dishes and / or cleaning utensils.
特許文献１には、シリコーンポリマー及び脂肪酸を起泡抑制剤として含有する手動食器洗浄組成物が開示されている。 Patent Document 1 discloses a manual dishwashing composition containing a silicone polymer and a fatty acid as a foam inhibitor.
また、特許文献２には、炭素数が８〜２４の直鎖／分岐状となる高級アルコールを含有する液体洗浄剤組成物が開示されている。 Patent Document 2 discloses a liquid detergent composition containing a higher alcohol that is linear / branched having 8 to 24 carbon atoms.
しかしながら、特許文献１で開示された組成物は十分な濯ぎ性を有していない。特許文献２の実施例では、高級アルコールは陰イオン界面活性剤とアミンオキシド型界面活性剤と併用することで、チキソトロピー性などの溶液物性をコントロールする目的で使用されており、例えば、特許文献２の実施例では３．５ないしは６質量％のアミンオキシド型界面活性剤を含有する組成物が開示されている。組成物の濯ぎ性については何ら記載がない。 However, the composition disclosed in Patent Document 1 does not have sufficient rinsing properties. In the examples of Patent Document 2, higher alcohols are used for the purpose of controlling solution physical properties such as thixotropic properties by using an anionic surfactant and an amine oxide type surfactant in combination. In these examples, a composition containing 3.5 to 6% by weight of an amine oxide type surfactant is disclosed. There is no description of the rinsability of the composition.
従って本発明の課題は、洗浄時には豊かな泡立ちと泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a dishwashing detergent for hand washing that exhibits abundant foaming and persistence of foam during washing, but disappears instantly during rinsing and completes rinsing with a small amount of water.
本発明は、（ａ）（ａ１）下記一般式（１）で表される陰イオン界面活性剤、（ａ２）炭素数８〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、及び（ａ３）炭素数８〜１６のアルカンスルホン酸塩から選ばれる陰イオン界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕を２０〜５０質量％、（ｂ）炭素数８〜２４のアルコール〔以下、（ｂ）成分という〕を０．１〜１０質量％含有し、（ｂ）成分／（ａ）成分の質量比が０．０１〜０．５であり、（ｂ）成分中、分岐鎖の炭化水素基を有する炭素数８〜２４のアルコールの割合（以下、分岐率という）が２０〜１００モル％であり、且つ（ｃ）アミンオキシド型界面活性剤〔以下、（ｃ）成分という〕を実質的に含まない手洗い用食器洗浄剤組成物に関する。
Ｒ1−Ｏ−〔（ＰＯ）m／（ＥＯ）n〕−ＳＯ3Ｍ （１）
〔式中、Ｒ1は、炭素数８〜２２のアルキル基であり、ＰＯとＥＯはそれぞれプロピレンオキシ基とエチレンオキシ基であり、ｍ、ｎはＰＯ又はＥＯの付加モル数を示し、それぞれ０〜１．５となる数であり、ｍ＋ｎが０〜１．５である。Ｍは無機又は有機の陽イオンである。ＰＯとＥＯの付加順序は問わない。また、“／”は、ＰＯとＥＯの付加形態がブロックでもランダムでもよいことを意味する。〕
The present invention includes (a) (a1) an anionic surfactant represented by the following general formula (1), (a2) an alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having 8 to 15 carbon atoms, and (a3) a carbon number. An anionic surfactant selected from 8 to 16 alkane sulfonates (hereinafter referred to as component (a)) is 20 to 50% by mass, and (b) an alcohol having 8 to 24 carbon atoms [hereinafter referred to as component (b). 0.1 to 10% by mass, the mass ratio of component (b) / component (a) is 0.01 to 0.5, and carbon having a branched chain hydrocarbon group in component (b) Hand wash wherein the proportion of the alcohol of formula 8-24 (hereinafter referred to as branching rate) is 20 to 100 mol% and does not substantially contain (c) an amine oxide surfactant (hereinafter referred to as component (c)) The present invention relates to a dishwashing detergent composition.
R 1 -O - [(PO) m / (EO) n ] -SO 3 M (1)
[In the formula, R 1 is an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, PO and EO are a propyleneoxy group and an ethyleneoxy group, respectively, m and n indicate the added mole number of PO or EO, It is a number which becomes -1.5, and m + n is 0-1.5. M is an inorganic or organic cation. The order of addition of PO and EO does not matter. “/” Means that the addition form of PO and EO may be block or random. ]
本発明によれば、洗浄時には豊かな泡立ちと泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤組成物が提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the dishwashing composition for hand-washing which shows a rich foaming and the persistence of a foam at the time of washing | cleaning, but a foam disappears instantly at the time of a rinse, and a rinse with a small amount of water is completed is provided.
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、（ａ１）下記一般式（１）で表される陰イオン界面活性剤〔以下、（ａ１）成分という〕、（ａ２）炭素数８〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩〔以下、（ａ２）成分という〕、及び（ａ３）炭素数８〜１８のアルカンスルホン酸塩〔以下、（ａ３）成分という〕である。（ａ）成分の陰イオン界面活性剤は非常に起泡性に優れる。
Ｒ1−Ｏ−〔（ＰＯ）m／（ＥＯ）n〕−ＳＯ3Ｍ （１）
〔式中、Ｒ1は、炭素数８〜２２のアルキル基であり、ＰＯとＥＯはそれぞれプロピレンオキシ基とエチレンオキシ基であり、ｍ、ｎはＰＯ又はＥＯの付加モル数を示し、それぞれ０〜１．５となる数であり、ｍ＋ｎが０〜１．５である。Ｍは無機又は有機の陽イオンである。ＰＯとＥＯの付加順序は問わない。また、“／”は、ＰＯとＥＯの付加形態がブロックでもランダムでもよいことを意味する。〕
<(A) component>
The component (a) of the present invention has (a1) an anionic surfactant represented by the following general formula (1) [hereinafter referred to as component (a1)], (a2) an alkyl group having 8 to 15 carbon atoms. And alkylbenzene sulfonate (hereinafter referred to as component (a2)) and (a3) an alkane sulfonate having 8 to 18 carbon atoms (hereinafter referred to as component (a3)). The anionic surfactant as the component (a) is extremely excellent in foaming properties.
R 1 -O - [(PO) m / (EO) n ] -SO 3 M (1)
[In the formula, R 1 is an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, PO and EO are a propyleneoxy group and an ethyleneoxy group, respectively, m and n indicate the added mole number of PO or EO, It is a number which becomes -1.5, and m + n is 0-1.5. M is an inorganic or organic cation. The order of addition of PO and EO does not matter. “/” Means that the addition form of PO and EO may be block or random. ]
（ａ）成分としては、前記一般式（１）の化合物が洗浄時の起泡性や泡持続性及びすすぎ時の泡消え性の点から好適である。 As the component (a), the compound of the general formula (1) is preferable from the viewpoints of foamability at the time of washing, foam persistence, and foam disappearance at the time of rinsing.
一般式（１）中、ｍは、洗浄時の起泡性や泡持続性及びすすぎ時の泡消え性の観点から、０〜１．５であり、好ましくは０〜１．０、より好ましくは０〜０．８の数であり、更に好ましくは０〜０．５の数であり、特に好ましくは０である。また、洗浄時の起泡性や泡持続性及びすすぎ時の泡消え性の観点からｎは０〜１．５であり、好ましくは０〜１．０、より好ましくは０〜０．８の数であり、更に好ましくは０〜０．５の数であり、特に好ましくは０である。また、洗浄時の起泡性や泡持続性及びすすぎ時の泡消え性の観点から、ｍ＋ｎは０〜１．５であり、好ましくは０〜１．０、より好ましくは０〜０．８の数であり、更に好ましくは０〜０．５の数であり、特に好ましくは０である。 In the general formula (1), m is 0 to 1.5, preferably 0 to 1.0, more preferably from the viewpoint of foamability and foam persistence at the time of washing and foam disappearance at the time of rinsing. The number is from 0 to 0.8, more preferably from 0 to 0.5, particularly preferably 0. In addition, n is 0 to 1.5, preferably 0 to 1.0, more preferably 0 to 0.8, from the viewpoint of foaming property and bubble persistence during washing and foam extinction during rinsing. More preferably, it is a number from 0 to 0.5, and particularly preferably 0. In addition, from the viewpoint of foamability and foam persistence during washing and foam extinction during rinsing, m + n is 0 to 1.5, preferably 0 to 1.0, and more preferably 0 to 0.8. It is a number, more preferably a number from 0 to 0.5, and particularly preferably 0.
（ａ）成分は、泡消え性の観点から、一般式（１）の化合物の総モル数に対して分岐鎖アルキル基を有する化合物の総モル数の割合（以下、（ａ）成分についても分岐率という）が、好ましくは１５〜１００モル％、より好ましくは４０〜１００モル％、特に好ましくは７０〜１００モル％であることが好適である。 Component (a) is a ratio of the total number of moles of the compound having a branched chain alkyl group to the total number of moles of the compound of the general formula (1) from the viewpoint of foam extinction (hereinafter also referred to as component (a) is branched. The ratio is preferably 15 to 100 mol%, more preferably 40 to 100 mol%, and particularly preferably 70 to 100 mol%.
一般式（１）中のＭはナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、マグネシウムイオン、アンモニウムイオンから選ばれる無機陽イオン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンの酸塩から選ばれる有機陽イオンであるが、好ましくはアンモニウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオンである。 M in the general formula (1) is an organic cation selected from an inorganic cation selected from sodium ion, potassium ion, lithium ion, magnesium ion and ammonium ion, monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine acid salt. Are preferably ammonium ions, sodium ions, potassium ions, and magnesium ions.
一般式（１）の化合物の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えばＲ1−ＯＨで示される脂肪アルコールをそのまま、又は目的に応じてエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドを所定量付加させた後、三酸化硫黄（液体又は気体）、三酸化硫黄含有ガス、発煙硫酸、クロルスルホン酸から選ばれる硫酸化剤で硫酸エステル化し、所定のアルカリ剤で中和して製造される。エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドの付加反応は触媒が必要でありＮａＯＨ、ＫＯＨなどの水酸化アルカリを用いることができる。また、特開平８−３２３２００号公報に記載の酸化マグネシウムを主成分とする触媒を用いることができ、前者は付加モル数分布が比較的広いポリオキシエチレンアルキルエーテルを得ることができ、後者は比較的狭い付加モル数分布を有する化合物を得ることができる。また、特開平１０−１５８３８４号公報に開示されているようにアルカリ触媒と金属酸化物触媒を併用することにより付加モル数分布を制御することも可能である。 The method for preparing the compound of the general formula (1) is not particularly limited. For example, a fatty alcohol represented by R 1 —OH is used as it is or a predetermined amount of ethylene oxide and / or propylene oxide is added depending on the purpose. Then, it is sulfated with a sulfating agent selected from sulfur trioxide (liquid or gas), sulfur trioxide-containing gas, fuming sulfuric acid and chlorosulfonic acid, and neutralized with a predetermined alkaline agent. The addition reaction of ethylene oxide and / or propylene oxide requires a catalyst, and an alkali hydroxide such as NaOH or KOH can be used. Moreover, the catalyst which has a magnesium oxide as a main component as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 8-323200 can be used, The former can obtain polyoxyethylene alkyl ether with comparatively wide addition mole number distribution, The latter is comparison. A compound having a narrow addition mole number distribution can be obtained. Further, as disclosed in JP-A-10-158384, it is also possible to control the added mole number distribution by using an alkali catalyst and a metal oxide catalyst in combination.
一般式（１）においてＲ1が分岐構造を有するアルキル基を含む化合物を得る場合には、原料であるＲ1−ＯＨで示されるアルコールとして、炭素数８〜１４の１−アルケンをヒドロホルミル化して得られたアルコール（ＯＨ基に対してβ位にメチル基が分岐したアルキル基が１５〜７０モル％含まれる）、炭素数４〜８のアルデヒドを縮合させた後、還元して得られるゲルベ型アルコール（ＯＨ基に対してβ位に炭素数３〜６のアルキル基が分岐した構造のものが１００モル％含まれる。Ｒ1−ＯＨで示されるアルコールの総モル数に対して分岐鎖アルキル基を有する化合物の総モル数の割合を、以下、原料アルコールについても分岐率という）、イソブテンの２量体をヒドロホルミル化して得られる３，５，５−トリメチルヘキサノール、イソブテンの３量体をヒドロホルミル化して得られる多分岐トリデカノール（分岐率は１００モル％である）、石油、石炭を原料とした合成アルコール（分岐率が約２０〜１００モル％のアルキル基である）を用いることができる。 In the case of obtaining a compound containing an alkyl group in which R 1 has a branched structure in the general formula (1), a 1-alkene having 8 to 14 carbon atoms is hydroformylated as an alcohol represented by R 1 —OH as a raw material. The obtained alcohol (contains 15 to 70 mol% of an alkyl group having a methyl group branched at the β-position with respect to the OH group) and an aldehyde having 4 to 8 carbon atoms, and then reduced by reduction alcohol (OH branched alkyl group in position β with respect to the total number of moles of alcohol is an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms represented by .R 1 -OH that are contained 100 mol% as the branched structure to the base The ratio of the total number of moles of the compound having the following, hereinafter also referred to as the branching rate for the raw alcohol), 3,5,5-trimethylhexanol obtained by hydroformylating the dimer of isobutene, Multi-branched tridecanol obtained by hydroformylation of sorbene trimer (branching rate is 100 mol%), synthetic alcohol based on petroleum and coal (an alkyl group having a branching rate of about 20 to 100 mol%) Can be used.
一般式（１）で表される陰イオン界面活性剤としては、下記（ａ１−１）〜（ａ１−３）から選ばれる陰イオン界面活性剤が挙げられ、下記（ａ１−１）から選ばれる陰イオン界面活性剤が好ましい。
（ａ１−１）一般式（１）中のＲ1が炭素数８〜２２、好ましくは１０〜１６のアルキル基であり、ｍ、ｎがそれぞれ０であるアルキル硫酸エステル塩
（ａ１−２）一般式（１）中のＲ1が炭素数８〜２２、好ましくは１０〜１６のアルキル基であり、ｍが０、ｎが０超、１．５以下であるポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩
（ａ１−３）一般式（１）中のＲ1が炭素数８〜２２、好ましくは１０〜１６のアルキル基であり、ｍが０超、１．５以下、ｎが０であるポリオキシプロピレンアルキル硫酸エステル塩
Examples of the anionic surfactant represented by the general formula (1) include anionic surfactants selected from the following (a1-1) to (a1-3), and are selected from the following (a1-1). Anionic surfactants are preferred.
(A1-1) Formula (1) R 1 is 8 to 22 carbon atoms in the, preferably an alkyl group of 10 to 16, m, n are alkyl sulfates each is 0 (a1-2) General R 1 in the formula (1) is an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, and m is 0, n is more than 0, and 1.5 or less. -3) Polyoxypropylene alkylsulfuric acid in which R 1 in the general formula (1) is an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, preferably 10 to 16, m is greater than 0, 1.5 or less, and n is 0. Ester salt
また、（ａ２）成分は、炭素数８〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩であり、アルキル基の炭素数が、好ましくは１０〜１３である。 The component (a2) is an alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having 8 to 15 carbon atoms, and the carbon number of the alkyl group is preferably 10 to 13.
また、（ａ３）成分は炭素数８〜１８のアルカンスルホン酸塩であり、炭素数が、好ましくは１２〜１８である。 The component (a3) is an alkane sulfonate having 8 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms.
（ａ）成分の塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩から選ばれる無機塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩から選ばれる有機アミン塩が好適である。 As the salt of the component (a), an inorganic salt selected from a sodium salt, potassium salt, lithium salt, magnesium salt, and ammonium salt, and an organic amine salt selected from monoethanolamine salt, diethanolamine salt, and triethanolamine salt are preferable. .
本発明では、（ａ）成分として、（ａ１）成分、中でも一般式（１）で表される化合物であって、Ｒ1が炭素数８〜２２、更に８〜１８，より更に８〜１４のアルキル基、ｍが０〜１．５、更に０、ｎが０〜１．５、更に０、ｍ＋ｎが０〜１．５、更に０である化合物が最も好ましい。 In the present invention, as the component (a), the component (a1), particularly the compound represented by the general formula (1), wherein R 1 has 8 to 22, more preferably 8 to 18, more preferably 8 to 14 carbon atoms. Most preferred are compounds in which an alkyl group, m is 0 to 1.5, further 0, n is 0 to 1.5, further 0, and m + n is 0 to 1.5, and further 0.
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は炭素数８〜２４のアルコールであり、組成物中の（ｂ）成分の分岐率が２０〜１００モル％となるように、炭素数８〜２４の分岐鎖アルコール、炭素数８〜２４の直鎖アルコール、これらの混合アルコールが使用される。（ｂ）成分の炭素数は８〜２４、更に８〜１８が好ましい。
<(B) component>
The component (b) of the present invention is an alcohol having 8 to 24 carbon atoms, and a branched chain alcohol having 8 to 24 carbon atoms so that the branching rate of the component (b) in the composition is 20 to 100 mol%. A linear alcohol having 8 to 24 carbon atoms or a mixed alcohol thereof is used. Component (b) has preferably 8 to 24, more preferably 8 to 18 carbon atoms.
本発明において、（ｂ）成分の分岐率は、すすぎ時の泡消え性の観点から２０〜１００モル％であり、好ましくは５０〜１００モル％であり、より好ましくは８０〜１００モル％であり、特に好ましくは９０〜１００モル％である。 In the present invention, the branching rate of the component (b) is 20 to 100 mol%, preferably 50 to 100 mol%, more preferably 80 to 100 mol%, from the viewpoint of foam extinction at the time of rinsing. Especially preferably, it is 90-100 mol%.
分岐鎖アルコールと直鎖アルコールの混合アルコールが、（ｂ）成分の分岐率を満たす場合、そのまま組成物中に（ｂ）成分として用いることができる。分岐鎖アルコールと直鎖アルコールを別々に用いることもできるが、その場合は、（ｂ）成分に該当するアルコールの分岐率が本発明の範囲となるように調整する。 When the mixed alcohol of the branched chain alcohol and the straight chain alcohol satisfies the branching rate of the component (b), it can be used as it is as the component (b) in the composition. A branched-chain alcohol and a straight-chain alcohol can be used separately, but in that case, the branching rate of the alcohol corresponding to the component (b) is adjusted within the scope of the present invention.
分岐鎖アルコールと直鎖アルコールの混合アルコール、又は分岐鎖アルコールとしては、（１）炭素数８〜１４の１−アルケンをヒドロホルミル化して得られる分岐鎖アルコール、（２）炭素数４〜１４のアルデヒドをアルドール縮合させた後、還元して得られるゲルベアルコールが挙げられる。 As a mixed alcohol of a branched chain alcohol and a straight chain alcohol, or a branched chain alcohol, (1) a branched chain alcohol obtained by hydroformylating 1-alkene having 8 to 14 carbon atoms, and (2) an aldehyde having 4 to 14 carbon atoms And gerbealcohol obtained by reduction after aldol condensation.
（１）のヒドロホルミル化反応によると、一酸化炭素がオレフィン炭素のα位に付加して得られる直鎖１級アルコールと、β位に付加して得られる分岐鎖１級アルコールとの混合物が得られる。 According to the hydroformylation reaction of (1), a mixture of a linear primary alcohol obtained by adding carbon monoxide to the α-position of the olefin carbon and a branched primary alcohol obtained by adding it to the β-position is obtained. It is done.
また、分岐鎖／直鎖アルコール混合物としては市販品を用いることもでき、Ｓａｆｏｌ １２３（サソール社製、アルキル基が炭素数１２のアルキル基と炭素数１３のアルキル基の混合（炭素数１２／炭素数１３＝５０／５０（質量比））であり、分岐率が９４モル％の混合アルコール）、Ｓａｆｏｌ ２３（サソール社製、アルキル基が炭素数１２のアルキル基と炭素数１３のアルキル基の混合（炭素数１２／炭素数１３＝５０／５０（質量比））であり、分岐率が５０モル％の混合アルコール）、ネオドール２３（シェル社製、アルキル基が炭素数１２のアルキル基と炭素数１３のアルキル基の混合（炭素数１２／炭素数１３＝４０／６０（質量比））であり、分岐率が２０モル％の混合アルコール）等を挙げることができる。 Commercially available products can also be used as the branched / linear alcohol mixture, such as Safol 123 (manufactured by Sasol, a mixture of an alkyl group having 12 carbon atoms and an alkyl group having 13 carbon atoms (carbon number 12 / carbon). Number 13 = 50/50 (mass ratio)) and a mixed alcohol having a branching rate of 94 mol%), Safol 23 (manufactured by Sasol, a mixture of an alkyl group having 12 carbon atoms and an alkyl group having 13 carbon atoms) (12 carbon atoms / 13 carbon atoms = 50/50 (mass ratio)) and a mixed alcohol with a branching ratio of 50 mol%), Neodol 23 (manufactured by Shell, alkyl group having 12 carbon atoms and carbon number) 13 (mixed alcohol having 12 carbon atoms / 13 carbon atoms = 40/60 (mass ratio) and having a branching ratio of 20 mol%).
また、（２）のように炭素数４〜１４のアルデヒドをアルドール縮合させた後、還元処理をするとゲルベアルコールが得られる。ゲルベアルコールはβ位に炭素数２〜６のアルキル基が分岐した炭素数８〜２４の１級アルコール（分岐率は１００モル％）である。このような分岐鎖アルコールの市販品としては、Ｉｓｏｆｏｌ １４Ｔ（サソール社製、ブチルオクタノール、２−ブチルデカノール、２−ヘキシルオクタノール、２−ヘキシルデカノールの混合物（平均分子量２１８））などを挙げることができる。 Further, as shown in (2), aldehyde having 4 to 14 carbon atoms is subjected to aldol condensation and then subjected to reduction treatment, whereby Gerve alcohol is obtained. Gerve alcohol is a primary alcohol having 8 to 24 carbon atoms in which an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms is branched at the β-position (branching rate is 100 mol%). Examples of such commercially available branched chain alcohols include Isofol 14T (manufactured by Sasol, butyloctanol, 2-butyldecanol, 2-hexyloctanol, 2-hexyldecanol mixture (average molecular weight 218)). .
本発明では、これら以外に例えばイソブテンの２量体をヒドロホルミル化して得られる３，５，５−トリメチルヘキサノール、イソブテンの３量体をヒドロホルミル化して得られる多分岐トリデカノールを挙げることができ、これらはメチル基が２〜６個分岐した炭素数９〜１５、好ましくは９又は１３の多分岐鎖１級アルコールである。 In the present invention, besides these, for example, 3,5,5-trimethylhexanol obtained by hydroformylation of isobutene dimer, and multi-branched tridecanol obtained by hydroformylation of isobutene trimer can be mentioned. It is a multi-branched primary alcohol having 9 to 15 carbon atoms, preferably 9 or 13, having 2 to 6 methyl groups branched.
＜（ｃ）成分＞
本発明ではすすぎ時の泡消え性の点から、手洗い用食器洗浄剤組成物に通常使用されるアミンオキシド型界面活性剤を実質的に含まない。本発明でいう「実質的に含まない」とは、本発明の効果を損なわない範囲内で含んでいても良いことを意味するものであって、より具体的には、組成物中の含有量が０．５質量％以下であると定義する。本発明ではすすぎ時の泡消え性の観点から、（ｃ）成分の含有量は０．５質量％以下であり、好ましくは０．３質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以下であり、更に好ましくは（ｃ）成分を含有しないことである。本発明でいう（ｃ）の具体的化合物は、Ｎ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド（アルカノイルとしてはラウロイル又はミリスチロイル）、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド（アルキル基としてはラウリル基又はミリスチル基）を挙げることができ、これらは洗浄時に豊かな泡立ちを提供する反面、すすぎ時には泡消え性に悪影響を及ぼす恐れがある。
<(C) component>
In the present invention, an amine oxide type surfactant usually used in a dishwashing composition for hand washing is substantially not included from the viewpoint of foam disappearance at the time of rinsing. The term “substantially free” as used in the present invention means that it may be contained within a range not impairing the effects of the present invention, and more specifically, the content in the composition. Is defined as 0.5 mass% or less. In the present invention, the content of the component (c) is 0.5% by mass or less, preferably 0.3% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less, from the viewpoint of foam disappearance at the time of rinsing. More preferably, it does not contain the component (c). Specific compounds of (c) referred to in the present invention include N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethylamine oxide (lauroyl or myristoyl as alkanoyl), N-alkyl-N, N-dimethylamine oxide (as alkyl group). Lauryl group or myristyl group), which provide rich foaming during washing, but may adversely affect foam extinction during rinsing.
＜手洗い用食器洗浄剤組成物＞
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、起泡性／泡持続性を有する（ａ）成分、及び消泡効果を有する（ｂ）成分を特定条件で併用することにより、比較的洗浄剤の濃度が高い洗浄水においては非常に高い起泡性と泡持続性を示すが、洗浄終了後にすすぎ水の添加により洗浄液中の界面活性剤濃度が低下すると、瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎを完了させることができる。この理由は必ずしも定かではないが、すすぎでの界面活性剤の希釈によりミセルから放出された（ｂ）成分が泡に何らかの作用をして泡が消えやすくなっているものと考えられる。（ｂ）成分は溶液特性調整剤として公知であるが、これを用いた本発明の洗浄剤組成物により、洗浄時には豊かな泡立ちが得られ、一方ですすぎ時には速やかに消泡する効果が得られることは意外な効果である。
<Dishwashing composition for hand washing>
The dishwashing detergent composition for hand-washing of the present invention is a relatively cleaner detergent by combining the component (a) having foamability / foam persistence and the component (b) having a defoaming effect under specific conditions. High cleaning water shows very high foaming and long-lasting foam, but if the surfactant concentration in the cleaning liquid decreases due to the addition of rinsing water after cleaning, the foam disappears instantly and a small amount of water. Too much can be completed. The reason for this is not necessarily clear, but it is considered that the component (b) released from the micelle by the dilution of the surfactant by rinsing has some effect on the bubbles and the bubbles are likely to disappear. Although the component (b) is known as a solution property modifier, the cleaning composition of the present invention using the component provides rich foaming at the time of cleaning, and when it is rinsed, the effect of quickly defoaming is obtained. That is a surprising effect.
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、洗浄時の起泡力、すすぎ時の泡消え性及び経済性の観点から、（ａ）成分を２０〜５０質量％、好ましくは２５〜４５質量％、より好ましくは２５〜３５質量％含有する。また、泡消え性の観点から、（ｂ）成分を０．１〜１０質量％、更に０．２〜５質量％含有する。 The dishwashing detergent composition for hand washing of the present invention has a component (a) of 20 to 50% by mass, preferably 25 to 45% by mass, from the viewpoint of foaming power at the time of washing, foam disappearance at the time of rinsing, and economy. More preferably, it contains 25-35 mass%. Moreover, from a foam extinction viewpoint, (b) component is 0.1-10 mass%, Furthermore, 0.2-5 mass% is contained.
また、（ｂ）成分／（ａ）成分の質量比は、すすぎ時の泡消え性の観点から、０．０１以上であり、好ましくは０．０２以上であり、より好ましくは０．０３以上であり、洗浄時の起泡力の観点から、０．５以下であり、好ましくは０．２以下であり、より好ましくは０．１以下である。 In addition, the mass ratio of component (b) / component (a) is 0.01 or more, preferably 0.02 or more, more preferably 0.03 or more, from the viewpoint of foam extinction during rinsing. Yes, from the viewpoint of foaming power at the time of washing, it is 0.5 or less, preferably 0.2 or less, more preferably 0.1 or less.
本発明ではすすぎ時の泡消え性を高め、すすぎに使用する水の量を極力低減化する目的から（ｃ）成分は実質的に含有しない。なお本発明でいう実質的という意味は（ｃ）成分の本来有する増泡効果が示されない濃度で存在しても差し支えないことを示すもので、０．５質量％以下、好適には０．１質量％以下である。 In the present invention, the component (c) is substantially not contained for the purpose of enhancing the foam disappearance during rinsing and reducing the amount of water used for rinsing as much as possible. The term “substantial” as used in the present invention means that it may be present at a concentration at which the foaming effect inherent in the component (c) is not shown, and is 0.5% by mass or less, preferably 0.1%. It is below mass%.
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、（ａ）成分、及び（ｂ）成分以外の界面活性剤〔以下（ｄ）成分という〕を含有することができる。（ｄ）成分としては、Ｎ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムベタインなどの両性界面活性剤、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、メチルモノエタノールアミンなどのアルカノールアミンとラウリン酸、ミリスチン酸とのアミド化物などのアルカノールアミド型界面活性剤などの食器洗浄剤には通常使用される界面活性剤として使用することができる。 The dishwashing detergent composition for hand washing of the present invention may contain a surfactant other than the component (a) and the component (b) [hereinafter referred to as the component (d)]. As the component (d), N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethyl-N-carboxymethylammonium betaine, N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethyl-N- (2-hydroxysulfopropyl) ammonium betaine, Amphoteric surfactants such as N-alkyl-N, N-dimethyl-N-carboxymethylammonium betaine, N-alkyl-N, N-dimethyl-N- (2-hydroxysulfopropyl) ammonium betaine, monoethanolamine, diethanolamine In addition, it can be used as a surfactant generally used in dishwashing agents such as alkanolamide type surfactants such as amidated products of alkanolamines such as methyl monoethanolamine and lauric acid and myristic acid.
本発明では洗浄時の起泡力及びすすぎ時の泡消え性の観点から、（ｄ）成分を組成物中に、好ましくは０〜２０質量％、より好ましくは０〜１０質量％、更に好ましくは０〜５質量％含有する。 In the present invention, from the viewpoint of foaming power at the time of washing and foam extinction at the time of rinsing, the component (d) is preferably 0 to 20% by mass, more preferably 0 to 10% by mass, and still more preferably. 0 to 5% by mass is contained.
本発明では〔（ａ）＋（ｂ）〕／〔（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）〕×１００（質量比）＝６０〜１００質量％、更に８０〜１００質量％、より更に９０〜１００質量％であることが、洗浄時の起泡力、及びすすぎ時の泡消え性の観点から好ましい。 In the present invention, [(a) + (b)] / [(a) + (b) + (c) + (d)] × 100 (mass ratio) = 60 to 100% by mass, further 80 to 100% by mass, Furthermore, it is preferable that it is 90-100 mass% from a viewpoint of the foaming power at the time of washing | cleaning, and the foam extinction property at the time of a rinse.
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、油汚れに対する乳化力を高め、洗浄力を増強する目的から、（ｅ）成分として、（ｅ１）含マグネシウム無機化合物〔以下（ｅ１）成分という〕、または（ｅ２）有機ジアミン〔以下（ｅ２）成分という〕を含有することが好ましい。 The dishwashing detergent composition for hand washing of the present invention has (e) a component containing (e1) a magnesium-containing inorganic compound (hereinafter referred to as (e1) component) for the purpose of enhancing the emulsifying power against oil stains and enhancing the cleaning power. Alternatively, it is preferable to contain (e2) an organic diamine (hereinafter referred to as component (e2)).
本発明の（ｅ１）成分としては、塩化マグネシウム等のマグネシウム塩化物、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム等のマグネシウム塩、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム等が挙げられるが、塩化マグネシウム及び硫酸マグネシウムから選ばれる化合物がより好ましく、塩化マグネシウムが更により好ましい。 Examples of the component (e1) of the present invention include magnesium chlorides such as magnesium chloride, magnesium salts such as magnesium sulfate and magnesium nitrate, magnesium hydroxide, magnesium oxide and the like, and compounds selected from magnesium chloride and magnesium sulfate are included. More preferred is magnesium chloride, even more preferred.
本発明の（ｅ２）成分は有機ジアミンである。洗浄時の起泡性や泡持続性及びすすぎ時の泡消え性の点から炭素数２〜１２であるジアミンが好ましく、下記式（ｅ２）で表されるジアミン、そのなかでも総炭素数が１２以下のものがより好ましく、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンが特に好ましい。 The component (e2) of the present invention is an organic diamine. A diamine having 2 to 12 carbon atoms is preferable from the viewpoint of foaming property and bubble persistence at the time of washing and foam disappearance at the time of rinsing, and a diamine represented by the following formula (e2), among which the total carbon number is 12 The following are more preferable, and 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane is particularly preferable.
〔式中、Ｒ1e〜Ｒ12eはそれぞれ、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数1〜３のアミノアルキル基、又は水素原子であり、かつ、Ｒ1e〜Ｒ12eの中の２つが炭素数1〜３のアミノアルキル基である。〕 [Wherein, R 1e to R 12e are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an aminoalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a hydrogen atom, and two of R 1e to R 12e are carbon atoms. It is an aminoalkyl group of formulas 1-3. ]
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、（ｅ）成分を好ましくは０．１〜２０質量％、更に０．５〜１０質量％、より更に１〜６質量％含有する。洗浄時の起泡力と洗浄力の観点から０．１質量％以上が好ましく、すすぎ時の泡消え性の観点から２０質量％以下が好ましい。 The dishwashing detergent composition for hand washing of the present invention preferably contains 0.1 to 20% by mass, further 0.5 to 10% by mass, and further 1 to 6% by mass of the component (e). From the viewpoint of foaming power and cleaning power at the time of washing, 0.1% by mass or more is preferable, and from the viewpoint of foam disappearance at the time of rinsing, 20% by mass or less is preferable.
また、（ｂ）成分／（ｅ）成分の質量比は、好ましくは０．１〜１０、より好ましくは０．５〜８、更に好ましくは１〜６である。すすぎ時の泡消え性の観点から（ｂ）成分／（ｅ）成分の質量比は０．１以上が好ましく、洗浄時の起泡力の観点から１０以下が好ましい。なお、（ｅ）成分のうち、（ｅ１）成分は結晶水を含む場合があるが、前記の質量％や質量比は、結晶水を除いた質量に基づく。 The mass ratio of component (b) / component (e) is preferably 0.1 to 10, more preferably 0.5 to 8, and still more preferably 1 to 6. From the viewpoint of foam extinction at the time of rinsing, the mass ratio of the component (b) / (e) is preferably 0.1 or more, and preferably 10 or less from the viewpoint of foaming power at the time of washing. In addition, although (e1) component may contain crystal water among (e) components, the said mass% and mass ratio are based on the mass except crystal water.
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、貯蔵安定性を向上させる目的でハイドロトロープ剤〔以下、（ｆ）成分という〕を含有することが好ましい。ハイドロトロープ剤としては、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸及びこれらのナトリウム、カリウムあるいはマグネシウム塩が良好であり、特にｐ−トルエンスルホン酸が良好である。（ｆ）成分の含有量は、貯蔵安定性の観点から、組成物中に好ましくは０．５〜１５質量％、より好ましくは１〜１０質量％、更に好ましくは１．５〜５質量％である。 The dishwashing composition for hand washing of the present invention preferably contains a hydrotrope [hereinafter referred to as component (f)] for the purpose of improving storage stability. As the hydrotrope, toluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, cumenesulfonic acid and their sodium, potassium or magnesium salts are preferable, and p-toluenesulfonic acid is particularly preferable. The content of the component (f) is preferably 0.5 to 15% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, and still more preferably 1.5 to 5% by mass in the composition from the viewpoint of storage stability. is there.
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、貯蔵安定性の改善や粘度調節の目的で、溶剤〔以下、（ｇ）成分という〕を含有することができる。溶剤の具体的例としては、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、フェノキシエタノール、フェニルグリコール、フェノキシイソプロパノール、ブチルジグリコール（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）、ジブチレンジグリコール、ベンジルアルコールから選ばれる水溶性有機溶媒が好ましい。なかでも、ブチルジグリコール、エタノール、及びプロピレングリコールから選ばれる１種以上の水溶性有機溶剤が好ましく、エタノール、及びプロピレングリコールから選ばれる１種以上の水溶性有機溶剤が更に好ましい。ここで、水溶性有機溶剤とは、オクタノール／水分配係数（ＬｏｇＰｏｗ）が３．５以下の溶剤を指すものとする。（ｇ）成分の含有量は、貯蔵安定性の観点から、組成物中に好ましくは３〜３０質量％、より好ましくは５〜２０質量％、更に好ましくは１０〜１５質量％である。 The dishwashing detergent composition for hand washing of the present invention can contain a solvent [hereinafter referred to as component (g)] for the purpose of improving storage stability and adjusting viscosity. Specific examples of the solvent include ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, isoprene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, 3-methyl-3-methoxybutanol, A water-soluble organic solvent selected from phenoxyethanol, phenyl glycol, phenoxyisopropanol, butyl diglycol (diethylene glycol monobutyl ether), dibutylene glycol, and benzyl alcohol is preferred. Among these, one or more water-soluble organic solvents selected from butyl diglycol, ethanol, and propylene glycol are preferable, and one or more water-soluble organic solvents selected from ethanol and propylene glycol are more preferable. Here, the water-soluble organic solvent refers to a solvent having an octanol / water partition coefficient (LogPow) of 3.5 or less. The content of the component (g) is preferably 3 to 30% by mass, more preferably 5 to 20% by mass, and further preferably 10 to 15% by mass in the composition from the viewpoint of storage stability.
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物には、ゲル化防止のための重合体〔以下、（ｈ）成分という〕、例えば特表平１１−５１３０６７号公報に記載されているゲル化防止重合体、好ましくはポリアルキレングリコールを配合することが粘度調節及び貯蔵安定性の点から好ましい。ゲル化防止のための重合体としてのポリアルキレングリコールの具体例としては、ポリエチングリコールを標準としたときのゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって求められた重量平均分子量が２００〜３０００のポリプロピレングリコール、及び重量平均分子量が２００〜３０００のポリエチレングリコールを挙げることができる。本発明ではゲル化防止の観点から、（ｈ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは０．０５〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％、特に好ましくは０．５〜３質量％である。 The dishwashing detergent composition for hand washing of the present invention includes a polymer for preventing gelation (hereinafter referred to as component (h)), for example, a gelation-preventing polymer described in JP-T-11-513067. In view of viscosity control and storage stability, it is preferable to add polyalkylene glycol. Specific examples of the polyalkylene glycol as a polymer for preventing gelation include polypropylene glycol having a weight average molecular weight of 200 to 3000 determined by gel permeation chromatography using polyethylene glycol as a standard, and weight Mention may be made of polyethylene glycol having an average molecular weight of 200 to 3,000. In the present invention, from the viewpoint of preventing gelation, the content of the component (h) is preferably 0.05 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass, and particularly preferably 0.5% in the composition. ˜3 mass%.
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、上記成分を水に溶解／分散／乳化させた液体組成物の形態が好ましく、水溶液がより好ましい。用いる水は脱イオン水や蒸留水、或いは次亜塩素酸を０．５〜１０ｐｐｍ程度溶解させた次亜塩素酸滅菌水などを使用することができる。 The dishwashing composition for hand washing of the present invention is preferably in the form of a liquid composition in which the above components are dissolved / dispersed / emulsified in water, and more preferably an aqueous solution. As the water to be used, deionized water, distilled water, hypochlorous acid sterilized water in which about 0.5 to 10 ppm of hypochlorous acid is dissolved can be used.
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨは、洗浄時の起泡力及びすすぎ時の泡消え性の観点から、好ましくは４〜１０、より好ましくは４．５〜９、更に好ましくは５〜８であり、このようなｐＨへの調整は、硫酸、塩酸、リン酸から選ばれる無機酸、クエン酸、りんご酸、マレイン酸、フマール酸、コハク酸から選ばれる有機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの無機アルカリ剤を用いて行われる。本発明では、組成物に緩衝能を持たせることが起泡性／泡持続性の点から好ましく、上記有機酸、好ましくはクエン酸と、無機アルカリ剤とを併用することが好適である。有機酸はナトリウム塩やカリウム塩の形態で組成物に配合しても差し支えない。なお、ｐＨ調整のために用いた化合物のうち、水酸化マグネシウム等、（ｅ）成分に該当するものは、（ｅ）成分として取り扱うものとする。 The pH at 25 ° C. of the dishwashing composition for hand washing of the present invention is preferably 4 to 10, more preferably 4.5 to 9, and more preferably 4.5 to 9, from the viewpoint of foaming power during washing and foam disappearance during rinsing. Preferably, the pH is adjusted to 5 to 8, and such adjustment to pH is carried out by using an inorganic acid selected from sulfuric acid, hydrochloric acid and phosphoric acid, an organic acid selected from citric acid, malic acid, maleic acid, fumaric acid and succinic acid, water It is carried out using an inorganic alkaline agent such as sodium oxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate. In the present invention, it is preferable that the composition has a buffering ability from the viewpoint of foamability / foam persistence, and it is preferable to use the organic acid, preferably citric acid, and an inorganic alkaline agent in combination. The organic acid may be added to the composition in the form of sodium salt or potassium salt. Of the compounds used for pH adjustment, those corresponding to component (e), such as magnesium hydroxide, are handled as component (e).
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、好ましくは５〜５００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１０〜３００ｍＰａ・ｓである。粘度は（ｆ）成分、（ｇ）成分、（ｈ）成分などで調整することができる。 The viscosity at 20 ° C. of the dishwashing composition for hand washing of the present invention is preferably 5 to 500 mPa · s, more preferably 10 to 300 mPa · s. The viscosity can be adjusted by the component (f), the component (g), the component (h), and the like.
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、香料、染料、顔料などの成分を含有することができる。 The dishwashing composition for hand-washing of this invention can contain components, such as a fragrance | flavor, dye, and a pigment.
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、食器の手洗い洗浄に用いられる。手洗い洗浄に用いられる洗浄液は、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いて得られたものであり、組成物の原液又は水を含む希釈液が用いられる。具体的な手洗い洗浄方法としては、例えば、水を含んだスポンジなどの可撓性材料に本発明の組成物を付着させ洗浄液を保持させて、手で数回揉みながら泡立てて、食器をこすり洗いする。可撓性材料が保持する洗浄液中の（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計濃度は、好ましくは１，０００〜３０，０００ｐｐｍ、より好ましくは１，０００〜２０，０００ｐｐｍ、更に好ましくは２，０００〜１０，０００ｐｐｍであることが、高い起泡性と泡持続性の点から好ましい。洗浄終了後には水を加えてすすぎを行うが、例えば、本発明では使用した組成物１質量部に対してすすぎ水３．３〜１３３質量部で十分泡が消え、すすぎを速やかに完了することができる。このすすぎ水の量は、従来の手洗い用洗浄剤組成物を用いた場合の２／３〜１／１０程度である。 The dishwashing composition for handwashing of the present invention is used for handwashing dishes. The cleaning liquid used for hand-washing is obtained using the dishwashing detergent composition for hand-washing of the present invention, and a stock solution of the composition or a diluted solution containing water is used. As a specific hand-washing method, for example, the composition of the present invention is attached to a flexible material such as a sponge containing water to hold the cleaning liquid, and foamed while squeezing several times by hand to rub the dishes. To do. The total concentration of the component (a) and the component (b) in the cleaning liquid retained by the flexible material is preferably 1,000 to 30,000 ppm, more preferably 1,000 to 20,000 ppm, and still more preferably 2, It is preferable that it is 000-10,000 ppm from the point of high foaming property and foam persistence. After completion of washing, water is added to perform rinsing. For example, in the present invention, the foam disappears sufficiently with 3.3 to 133 parts by mass of rinsing water with respect to 1 part by mass of the composition used, and the rinsing is completed quickly. Can do. The amount of the rinsing water is about 2/3 to 1/10 when the conventional hand washing detergent composition is used.
下記の配合成分を用いて表１の手洗い用食器洗浄剤組成物を調製した。各手洗い用食器洗浄剤組成物の洗浄濃度泡立ち評価、すすぎ濃度泡消え評価を行い、洗浄濃度における起泡性及びすすぎ時の泡消え性を下記の方法で評価する。また、実際に食器を洗浄する場面を想定した洗浄力評価、及び濯ぎのし易さの官能評価を下記の方法で評価した。結果を表１及び表２に示す。なお、表１及び表２の組成物は、何れも２５℃におけるｐＨが６．５〜７．５であった。また、比較例４では、ａ’−１を（ａ）成分として（ｂ）／（ａ）質量比を示した。 A dishwashing composition for hand washing shown in Table 1 was prepared using the following ingredients. The washing concentration foaming evaluation and the rinsing concentration foam disappearance evaluation of each dishwashing composition for hand washing are performed, and the foaming property at the cleaning concentration and the foam disappearance property at the time of rinsing are evaluated by the following methods. Moreover, the following method evaluated the detergency evaluation which assumed the scene which actually wash | cleans tableware, and the sensory evaluation of the ease of rinsing. The results are shown in Tables 1 and 2. In addition, as for the composition of Table 1 and Table 2, all had pH of 6.5-7.5 in 25 degreeC. In Comparative Example 4, the mass ratio (b) / (a) was shown with a′-1 as the component (a).
＜配合成分＞
・ａ−１：ラウリル硫酸ナトリウム
・ａ−２：アルキル基が炭素数１０〜１３の直鎖アルキル基の混合であるアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（平均分子量３４６）
・ａ−３：アルキル基が炭素数１４〜１７の第２アルキル基の混合であるアルカンスルホン酸ナトリウム（平均分子量：３１９、製品名：HOSTAPUR SAS 60（Clariant社製））
・ａ−４：デシルアルコール１モルに対して、エチレンオキシドを平均で１モル付加した化合物をさらに３酸化イオウで硫酸化し水酸化ナトリウムで中和した化合物（平均分子量：３０４）
・ａ−５：デシルアルコール１モルに対して、プロピレンオキシドを平均で１モル付加した化合物をさらに３酸化イオウで硫酸化し水酸化ナトリウムで中和した化合物（平均分子量：３１８）
・ａ−６：アルキル基が炭素数８〜１２の直鎖アルキル基の混合であるアルコール１モルに対して、プロピレンオキシドを平均で０．６モル付加させた化合物をさらに３酸化イオウで硫酸化し水酸化ナトリウムで中和した化合物（平均分子量：３２１）。なお、プロピレンオキシドの付加モル数の算出にはアルコールの平均分子量を用いた。
・ａ−７：アルキル基が炭素数１２のアルキル基と炭素数１３のアルキル基の混合であり、分岐率が９４モル％の分岐鎖アルコール（製品名Ｉｓａｌｃｈｅｍ １２３（サソール社製））を３酸化イオウで硫酸化し水酸化ナトリウムで中和した化合物（平均分子量：２９５）。
<Blending ingredients>
A-1: sodium lauryl sulfate a-2: sodium alkylbenzenesulfonate whose average alkyl group is a mixture of linear alkyl groups having 10 to 13 carbon atoms (average molecular weight 346)
A-3: sodium alkanesulfonate whose alkyl group is a mixture of secondary alkyl groups having 14 to 17 carbon atoms (average molecular weight: 319, product name: HOSTAPUR SAS 60 (manufactured by Clariant))
A-4: a compound obtained by adding an average of 1 mol of ethylene oxide to 1 mol of decyl alcohol and further sulfated with sulfur trioxide and neutralized with sodium hydroxide (average molecular weight: 304)
A-5: Compound obtained by adding 1 mol of propylene oxide on average to 1 mol of decyl alcohol and further sulfated with sulfur trioxide and neutralized with sodium hydroxide (average molecular weight: 318)
A-6: A compound obtained by adding 0.6 mol of propylene oxide on average to 1 mol of alcohol in which the alkyl group is a mixture of linear alkyl groups having 8 to 12 carbon atoms is further sulfated with sulfur trioxide. Compound neutralized with sodium hydroxide (average molecular weight: 321). In addition, the average molecular weight of alcohol was used for calculation of the added mole number of propylene oxide.
A-7: Trioxidation of a branched chain alcohol (product name Isalchem 123 (manufactured by Sasol Corporation)) whose alkyl group is a mixture of an alkyl group having 12 carbon atoms and an alkyl group having 13 carbon atoms and having a branching ratio of 94 mol% A compound sulfated with sulfur and neutralized with sodium hydroxide (average molecular weight: 295).
・ａ’−１：ラウリルアルコール１モルに対してエチレンオキシドを平均で２モル付加させた化合物を更に３酸化イオウで硫酸化し水酸化ナトリウムで中和した化合物（平均分子量：３７６） A'-1: a compound obtained by adding an average of 2 moles of ethylene oxide to 1 mole of lauryl alcohol and further sulfated with sulfur trioxide and neutralized with sodium hydroxide (average molecular weight: 376)
・ｂ−１：アルキル基が炭素数１１のアルキル基であり、分岐率が５０モル％の分岐鎖アルコール（製品名：Ｌｉａｌ １１１（サソール社製））
・ｂ−２：アルキル基が炭素数１２のアルキル基と炭素数１３のアルキル基の混合であり、分岐率が５０モル％の分岐鎖アルコール（製品名Ｓａｆｏｌ ２３（サソール社製））
・ｂ−３：アルキル基が炭素数１２のアルキル基と炭素数１３のアルキル基の混合であり、分岐率が９４モル％の分岐鎖アルコール（製品名Ｉｓａｌｃｈｅｍ １２３（サソール社製））
・ｂ−４：２−ブチルオクタノール（製品名Ｉｓｏｆｏｌ １２（サソール社製）、分岐率１００モル％）
・ｂ−５：２−ブチルオクタノール、２−ブチルデカノール、２−ヘキシルオクタノール、２−ヘキシルデカノールの混合物（平均分子量２１８）（製品名Ｉｓｏｆｏｌ １４Ｔ（サソール社製）、分岐率１００モル％）
・ｂ−６：２−ヘキシルデカノール（製品名Ｉｓｏｆｏｌ １６（サソール社製）、分岐率１００モル％）
・ｂ−７：２−ヘキシルデカノール、２−オクチルデカノール、２−ヘキシルドデカノール、２−オクチルドデカノールの混合物（平均分子量２７４）（製品名：Ｉｓｏｆｏｌ １８Ｅ（サソール社製）、分岐率１００モル％）
・ｂ−８：２−エチルヘキサノール（分岐率１００モル％）
・ｂ−９：ラウリルアルコール（分岐率０モル％）
B-1: a branched alcohol having an alkyl group of 11 carbon atoms and a branching ratio of 50 mol% (product name: Lial 111 (manufactured by Sasol))
B-2: a branched chain alcohol (product name: Safol 23 (manufactured by Sasol Corporation)) in which the alkyl group is a mixture of an alkyl group having 12 carbon atoms and an alkyl group having 13 carbon atoms, and the branching ratio is 50 mol%
B-3: a branched chain alcohol (product name Isalchem 123 (manufactured by Sasol Corporation)) in which the alkyl group is a mixture of an alkyl group having 12 carbon atoms and an alkyl group having 13 carbon atoms and the branching ratio is 94 mol%
B-4: 2-butyloctanol (product name Isofol 12 (manufactured by Sasol), branching rate: 100 mol%)
B-5: Mixture of 2-butyloctanol, 2-butyldecanol, 2-hexyloctanol and 2-hexyldecanol (average molecular weight 218) (product name Isofol 14T (manufactured by Sasol), branching rate 100 mol%)
B-6: 2-hexyldecanol (product name Isofol 16 (manufactured by Sasol), branching rate 100 mol%)
B-7: Mixture of 2-hexyl decanol, 2-octyl decanol, 2-hexyl decanol, 2-octyl decanol (average molecular weight 274) (product name: Isofol 18E (manufactured by Sasol)), branching rate 100 mol% )
B-8: 2-ethylhexanol (branch rate 100 mol%)
B-9: Lauryl alcohol (branch rate 0 mol%)
・ラウリルジメチルアミンオキシド：製品名アンヒトール２０Ｎ（花王（株）製） ・ Lauryldimethylamine oxide: Product name Amhitor 20N (manufactured by Kao Corporation)
＜起泡性及び泡消え性の評価＞
組成物を３．５°ｄＨ硬水で３０倍希釈し、ポンプフォーマー（２００メッシュ１枚）により、３ｇの泡を５００ｍｌのガラス製メスシリンダー中に作製し、メスシリンダーの目盛りからその容量を記録し、起泡性（初期の泡量）とした。次に、手製のジョウロの下面をメスシリンダー上端に設置した。ジョウロに３．５°ｄＨ硬水を瞬時に満たして、そのままジョウロを通じて硬水を泡に１００ｍｌ添加し、３０秒後、さらに３．５°ｄＨ硬水を泡に１００ｍｌ（合計２００ｍｌ）添加し、３０秒後の泡量（硬水２００ｍｌ添加後の泡量）を測定した。泡消え性については、硬水２００ｍｌ添加において、次式で示す泡量変化率から求め、２００ｍｌ添加までに３０％以下になれば希釈（すすぎ）による速やかな泡消えが達成できるものと判断できる。
泡量変化率（％）＝（硬水２００ｍｌ添加後の泡量／初期の泡量）×１００
<Evaluation of foaming and foam disappearance>
Dilute the composition 30 times with 3.5 ° dH hard water, make 3 g of foam in a 500 ml glass graduated cylinder with a pump former (200 mesh), and record the volume from the graduated scale of the graduated cylinder And foaming property (initial foam amount). Next, the lower surface of the handmade watering was installed at the upper end of the graduated cylinder. Fill the water with 3.5 ° dH hard water instantly, add 100 ml of hard water to the foam as it is through the water, and after 30 seconds, add 100 ml (total 200 ml) of 3.5 ° dH hard water to the foam, and after 30 seconds. The amount of foam (the amount of foam after adding 200 ml of hard water) was measured. The foam disappearance is determined from the foam amount change rate represented by the following formula when 200 ml of hard water is added, and it can be determined that rapid foam disappearance by dilution (rinsing) can be achieved if the ratio is 30% or less by the addition of 200 ml.
Foam amount change rate (%) = (foam amount after addition of 200 ml of hard water / initial foam amount) × 100
なお、ポンプフォーマーは市販の「キュキュットクエン酸効果泡タイプ」（花王（株）製：２００７年製造）のポンプフォーマーを水で十分洗浄・乾燥させたものを用いた。ジョウロは、２５０ｍｌのポリプロピレン製広口びん（アズワン製：アイボーイ広口びん）の底部約３分の１を除去し、フタを外した状態の開口部に、均一に１３個の直径２ｍｍの穴を開けた、厚さが１ｍｍのプラスチック製の多孔板を固定して作製した。 As the pump former, a commercially available pump former of “Cucut citric acid effect foam type” (manufactured by Kao Corporation: manufactured in 2007) was sufficiently washed with water and dried. Watering the bottom of the 250 ml polypropylene wide-mouthed bottle (Azuwan: I-boy wide-mouthed bottle), and removing 13 holes with a diameter of 2 mm uniformly in the opening with the lid removed. This was prepared by fixing a plastic perforated plate having a thickness of 1 mm.
表１及び表２の結果から、実施例１〜８の結果と比較例１〜２の結果を比較すると、（ｂ）成分を含み且つ分岐率が一定以上であると泡量変化率が低く、泡消え性に優れ、（ｂ）成分を含んでいても分岐率が一定以上でないと泡量変化率が高く、泡消え性に劣ることが分かる。 From the results of Tables 1 and 2, when comparing the results of Examples 1 to 8 and the results of Comparative Examples 1 and 2, the foam amount change rate is low when the component (b) is included and the branching ratio is a certain value or more, It can be seen that the foam disappearance is excellent, and even if the component (b) is included, if the branching ratio is not more than a certain value, the foam amount change rate is high and the foam disappearance is poor.
実施例９〜１４と比較例３の結果を比較すると、（ｃ）成分が含まれないと泡量変化率が低く、泡消え性に優れ、（ｃ）成分が含まれると泡量変化率が高く、泡消え性に劣ることが分かる。また、実施例９、１２〜１４と比較例４の結果を比較すると、（ａ）成分が硫酸エステルである場合、当該（ａ）成分が一般式（１）において、ｍ及びｎが所定の範囲内であれば泡消え性に優れ、所定の範囲外であれば、泡消え性に劣ることが分かった。また、実施例１４と比較例５の結果を比較すると（ｂ）成分が含まれると泡消え性に優れ、（ｂ）成分の代わりに脂肪酸が含まれると泡消え性に劣ることが分かった。 Comparing the results of Examples 9 to 14 and Comparative Example 3, when the component (c) is not included, the foam amount change rate is low and the foam disappearance is excellent, and when the component (c) is included, the foam amount change rate is low. It is high and it turns out that it is inferior to foam extinction property. Moreover, when the result of Example 9, 12-14 and the comparative example 4 is compared, when (a) component is a sulfate ester, the said (a) component is General formula (1), m and n are predetermined | prescribed ranges. It was found that the foam disappearance was excellent within the range, and the foam disappearance was poor when outside the predetermined range. Moreover, when the result of Example 14 and Comparative Example 5 was compared, it was found that when the component (b) was included, the foam disappearance was excellent, and when the fatty acid was included instead of the component (b), the foam disappearance was poor.
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、洗浄時には豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤組成物として適している。 The dishwashing composition for hand washing of the present invention exhibits rich foaming during washing and the persistence of foaming during washing, but the foam disappears instantly during rinsing and the rinsing with a small amount of water is completed. Suitable as a composition.
Claims (6)
（ａ１−１）下記一般式（１）中のＲ1が炭素数８〜２２のアルキル基であり、ｍ、ｎがそれぞれ０であるアルキル硫酸エステル塩
（ａ１−２）下記一般式（１）中のＲ1が炭素数８〜２２のアルキル基であり、ｍが０、ｎが０超、０．８以下であるポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩
（ａ１−３）下記一般式（１）中のＲ1が炭素数８〜２２のアルキル基であり、ｍが０超、０．８以下、ｎが０であるポリオキシプロピレンアルキル硫酸エステル塩
Ｒ1−Ｏ−〔（ＰＯ）m／（ＥＯ）n〕−ＳＯ3Ｍ （１）
〔式中、Ｒ1は、炭素数８〜２２のアルキル基であり、ＰＯとＥＯはそれぞれプロピレンオキシ基とエチレンオキシ基であり、ｍ、ｎはＰＯ又はＥＯの付加モル数を示し、それぞれ０〜０．８となる数であり、ｍ＋ｎが０〜０．８である。Ｍは無機又は有機の陽イオンである。ＰＯとＥＯの付加順序は問わない。また、“／”は、ＰＯとＥＯの付加形態がブロックでもランダムでもよいことを意味する。〕 (A) (a1) anionic surfactant selected from the following (a1-1) to (a1-3), and (a2) an anion selected from alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having 8 to 15 carbon atoms A surfactant (hereinafter referred to as component (a)) is contained in an amount of 25 to 50% by mass, (b) an alcohol having 8 to 24 carbon atoms (hereinafter referred to as component (b)) is contained in an amount of 0.1 to 10% by mass, b) The mass ratio of the component / (a) component is 0.01 to 0.5, and the proportion of the alcohol having 8 to 24 carbon atoms having a branched chain hydrocarbon group in the component (b) is 20 to 100 mol. %, And (c) the content of the amine oxide type surfactant is 0.5% by mass or less.
(A1-1) Alkyl sulfate ester salt in which R 1 in the following general formula (1) is an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms and m and n are each 0 (a1-2) The following general formula (1) In which R 1 is an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, m is 0, n is greater than 0, and is 0.8 or less. (A1-3) In the following general formula (1) Wherein R 1 is an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, m is greater than 0, 0.8 or less, and n is 0. R 1 —O — [(PO) m / (EO N ] -SO 3 M (1)
[In the formula, R 1 is an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, PO and EO are a propyleneoxy group and an ethyleneoxy group, respectively, m and n indicate the added mole number of PO or EO, It is a number which becomes -0.8, and m + n is 0-0.8. M is an inorganic or organic cation. The order of addition of PO and EO does not matter. “/” Means that the addition form of PO and EO may be block or random. ]
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