JP5801550B2 - Molding packaging material and manufacturing method thereof - Google Patents

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Description

本発明は、例えば、ノートパソコン用、携帯電話用、車載用、定置型のリチウムイオン二次電池等の二次電池のケースとして好適に用いられる包装材、或いは食品、医薬品の包装材として好適な包装材に関する。   The present invention is suitable, for example, as a packaging material suitably used as a case for a secondary battery such as a notebook computer, a cellular phone, an in-vehicle use, a stationary lithium ion secondary battery, or a packaging material for foods and pharmaceuticals. It relates to packaging materials.

包装材中の食品、医薬品等の内容物の化学変化、劣化、腐敗等を防止するために、酸素や水分のバリア性に優れている金属箔を使用したラミネート包装材が、従来から広く用いられている。   In order to prevent chemical changes, deterioration, decay, etc. of the contents of food, pharmaceuticals, etc. in the packaging material, laminate packaging materials using metal foils with excellent oxygen and moisture barrier properties have been widely used. ing.

一方、近年、パソコン等のＯＡ機器、携帯電話、ゲーム機、ヘッドフォンステレオ、電子手帳等の各種電子機器の小型化、軽量化に伴い、電源部の電池としても、小型化、軽量化を図る観点からリチウムイオンポリマー二次電池が多く用いられるようになってきている。このリチウムイオンポリマー二次電池は、電池内の電解液が水と反応してフッ酸が生成すると、電池の性能低下を来したり、アルミニウム箔の腐食により液漏れが発生してしまうことから、リチウムイオンポリマー二次電池のケース（収容ケース）に用いられる材料として、水蒸気バリア性に優れた金属箔を使用した密封性の高いラミネート包装材が用いられるようになってきている。   On the other hand, in recent years, with the reduction in size and weight of various electronic devices such as OA devices such as personal computers, mobile phones, game machines, headphone stereos, electronic notebooks, etc., the viewpoint of reducing the size and weight of the battery of the power supply unit Therefore, lithium ion polymer secondary batteries are often used. In this lithium ion polymer secondary battery, when the electrolytic solution in the battery reacts with water to generate hydrofluoric acid, the performance of the battery deteriorates, or liquid leakage occurs due to corrosion of the aluminum foil. As a material used for a case (accommodating case) of a lithium ion polymer secondary battery, a laminate packaging material having a high sealing property using a metal foil having an excellent water vapor barrier property has been used.

リチウムイオンポリマー二次電池のケース用材料（包装材）としては、耐熱性樹脂フィルムからなる外層、水蒸気バリア層としてのアルミニウム箔からなる中間層、内容物のポリマー電解質を密封するためのポリオレフィンフィルムからなる内層が順に積層一体化されてなるラミネート包装材が用いられている。   Case materials (packaging materials) for lithium ion polymer secondary batteries include an outer layer made of a heat-resistant resin film, an intermediate layer made of aluminum foil as a water vapor barrier layer, and a polyolefin film for sealing the polymer electrolyte of the contents A laminated packaging material in which inner layers are sequentially laminated and integrated is used.

上記ラミネート包装材は、ポリマー電解質を充填するべくできるだけ容量を増大させるために、張り出し成形や深絞り成形によって立体的な直方体形状等に成形して、電池ケースを製作する。   In order to increase the capacity as much as possible to fill the polymer electrolyte, the laminate packaging material is molded into a three-dimensional rectangular parallelepiped shape by overhang molding or deep drawing to produce a battery case.

上記ラミネート包装材の製造方法として、少なくとも基材層、接着層、化成処理層、アルミニウム、化成処理層、酸変性ＰＰ皮膜層、押出樹脂層、最内層から構成されるエンボスタイプの外装体を形成する積層体であって、アルミニウムの両面に化成処理を施し、一方の面に基材層をドライラミネート法によって接着した後、他の化成処理面に酸変性ＰＰを塗布、焼き付けした後、前記酸変性ＰＰ面と最内層（キャストＰＰ）とを押出し樹脂によりサンドイッチラミネート法により積層する方法（特許文献１参照）、少なくとも基材層、接着層、化成処理層、アルミニウム、化成処理層、酸変性ＰＰ皮膜層、押出樹脂層、最内層から構成されるエンボスタイプの外装体を形成する積層体であって、アルミニウムの片面に化成処理を施し、該化成処理面に基材層をドライラミネート法によって接着した後、前記アルミニウムの未処理面に化成処理を施し、該化成処理面に酸変性ＰＰを塗布、焼き付けした後、前記酸変性ＰＰ面と最内層（キャストＰＰ）とを押出し樹脂によりサンドイッチラミネート法により積層する方法（特許文献１参照）が知られている。   Forming an embossed type exterior body composed of at least a base material layer, an adhesive layer, a chemical conversion treatment layer, aluminum, a chemical conversion treatment layer, an acid-modified PP film layer, an extruded resin layer, and an innermost layer as a method for producing the laminate packaging material The laminated body is subjected to a chemical conversion treatment on both surfaces of aluminum, and a base material layer is adhered to one surface by a dry lamination method, and then acid-modified PP is applied and baked on the other chemical conversion treatment surface, and then the acid A method in which a modified PP surface and an innermost layer (cast PP) are laminated by an extrusion resin by a sandwich lamination method (see Patent Document 1), at least a base material layer, an adhesive layer, a chemical conversion treatment layer, aluminum, a chemical conversion treatment layer, an acid-modified PP It is a laminate that forms an embossed type exterior body composed of a coating layer, an extruded resin layer, and an innermost layer. After the base material layer is bonded to the treated surface by the dry laminating method, the untreated surface of the aluminum is subjected to chemical conversion treatment, the acid-modified PP is applied and baked on the chemical-treated surface, and then the acid-modified PP surface and the innermost layer A method of laminating (cast PP) with an extruded resin by a sandwich lamination method (see Patent Document 1) is known.

また、少なくとも基材層、接着層、化成処理層、アルミニウム、化成処理層、酸変性ＰＰ皮膜層、最内層から構成されるエンボスタイプの外装体を形成する積層体であって、アルミニウムの両面に化成処理を施し、一方の化成処理面と基材とをドライラミネート法により積層した後、別の面に酸変性ＰＰを塗布、焼き付けした後、該酸変性ＰＰ面に最内層を熱ラミネート法により積層する方法（特許文献２参照）、少なくとも基材層、接着層、化成処理層、アルミニウム、化成処理層、酸変性ＰＰ皮膜層、最内層から構成されるエンボスタイプの外装体を形成する積層体であって、アルミニウムの片面に化成処理を施し、該化成処理と基材とをドライラミネート法により積層した後、別の面に化成処理を施し、該酸変性ＰＰを塗布、焼き付けした後、該酸変性ＰＰ面にキャストポリプロピレンを熱ラミネート法により積層する方法（特許文献２参照）も公知である。   Further, it is a laminate for forming an embossed type exterior body composed of at least a base material layer, an adhesive layer, a chemical conversion treatment layer, aluminum, a chemical conversion treatment layer, an acid-modified PP coating layer, and an innermost layer, After the chemical conversion treatment is performed and one chemical conversion treatment surface and the base material are laminated by the dry lamination method, the acid-modified PP is applied and baked on the other surface, and then the innermost layer is applied to the acid-modified PP surface by the thermal lamination method. Laminate that forms an embossed type exterior body composed of at least a base material layer, an adhesive layer, a chemical conversion treatment layer, aluminum, a chemical conversion treatment layer, an acid-modified PP film layer, and an innermost layer (see Patent Document 2) Then, after chemical conversion treatment is performed on one surface of aluminum, the chemical conversion treatment and the base material are laminated by a dry lamination method, then chemical conversion treatment is performed on another surface, and the acid-modified PP is applied and baked. Was followed, method (see Patent Document 2) the cast polypropylene oxide modified PP surface is laminated by a thermal lamination method is also known.

また、金属箔本体と、該金属箔本体の少なくとも片面にクロメート処理により形成されたクロム化成処理皮膜とからなる金属箔の、該クロム化成処理皮膜面に、酸変成ポリオレフィンを固形分とするオルガノゾルを塗布した後、該オルガノゾルを乾燥して接着性皮膜を形成せしめ、次いで、該オルガノゾル中の酸変成ポリオレフィンと同種の酸変成ポリオレフィンフィルムを該接着性皮膜に圧着して、該金属箔と該酸変成ポリオレフィンフィルムとを貼着し、該酸変成ポリオレフィンフィルムを熱封緘層とする製造方法（特許文献３参照）も公知である。   Further, an organosol having an acid-modified polyolefin as a solid content on a surface of the chromium chemical conversion treatment film of a metal foil comprising a metal foil main body and a chromium chemical conversion treatment film formed by chromate treatment on at least one surface of the metal foil main body. After the coating, the organosol is dried to form an adhesive film, and then an acid-modified polyolefin film of the same type as the acid-modified polyolefin in the organosol is pressure-bonded to the adhesive film, so that the metal foil and the acid-modified film are bonded. A manufacturing method (see Patent Document 3) in which a polyolefin film is attached and the acid-modified polyolefin film is used as a heat sealing layer is also known.

特開２００１−１７２７７９号公報JP 2001-1727779 A 特開２００１−１７６４５７号公報JP 2001-176457 A 特開２０００−３５７４９４号公報JP 2000-357494 A

しかしながら、上記従来技術では、いずれも、金属箔層とシーラント層（最内層）の間のラミネート強度は十分なものではなかった。   However, in any of the above prior arts, the laminate strength between the metal foil layer and the sealant layer (innermost layer) has not been sufficient.

本発明は、かかる技術的背景に鑑みてなされたものであって、電解液の影響を受けて層間ラミネート強度が低下することを防止できると共に、充放電の繰り返しによる発熱や包装材の膨張、収縮の影響を受けて層間ラミネート強度が低下することも防止できる、層間のラミネート強度に優れた成形用包装材を提供すること、及び、このような層間のラミネート強度に優れた成形用包装材を生産性良く製造することのできる製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such a technical background, and can prevent a decrease in interlayer laminate strength due to the influence of an electrolytic solution, as well as heat generation and expansion / contraction of packaging material due to repeated charge / discharge. Providing molding packaging materials with excellent interlayer laminate strength that can prevent the interlayer laminate strength from being affected by the effects of the above, and producing molding packaging materials with excellent interlayer lamination strength It aims at providing the manufacturing method which can manufacture with sufficient property.

前記目的を達成するために、本発明は以下の手段を提供する。   In order to achieve the above object, the present invention provides the following means.

［１］外側層としての耐熱性樹脂層と、内側層としてのポリプロピレン層と、これら両層間に配設された金属箔層とを含む成形用包装材であって、
前記金属箔層の少なくとも内側の面に化成処理が施され、前記金属箔層の内側の化成処理面にポリプロピレン系混合樹脂層を介して前記ポリプロピレン層が積層され、
前記金属箔層の内側の化成処理面に、酸変性ポリプロピレン及び酸による変性が行われていない酸未変性ポリプロピレンを含有する処理液を塗布したのち焼き付け処理することによって、前記ポリプロピレン系混合樹脂層が形成されていることを特徴とする成形用包装材。 [1] A molding packaging material comprising a heat-resistant resin layer as an outer layer, a polypropylene layer as an inner layer, and a metal foil layer disposed between both layers,
Chemical conversion treatment is performed on at least the inner surface of the metal foil layer, and the polypropylene layer is laminated on the inner chemical conversion surface of the metal foil layer via a polypropylene-based mixed resin layer,
By applying a treatment liquid containing acid-modified polypropylene and acid-unmodified polypropylene that has not been modified with acid on the inner surface of the metal foil layer, the polypropylene-based mixed resin layer is subjected to baking treatment. A molding packaging material characterized by being formed.

［２］外側層としての耐熱性樹脂層と、内側層としてのポリプロピレン層と、これら両層間に配設された金属箔層とを含む成形用包装材であって、
前記金属箔層の少なくとも内側の面に化成処理が施され、前記金属箔層の内側の化成処理面にポリプロピレン系混合樹脂層を介して前記ポリプロピレン層が積層され、
前記金属箔層の内側の化成処理面に、酸変性ポリプロピレン及び酸による変性が行われていない酸未変性ポリプロピレンを含有する処理液を塗布したのち焼き付け処理することによって、前記ポリプロピレン系混合樹脂層が形成され、この形成されたポリプロピレン系混合樹脂層の内側の面にポリプロピレンが押出ラミネート法により積層されて前記ポリプロピレン層が形成され、
前記ポリプロピレン層の内側の面は、十点平均粗さＲｚが０．５μｍ〜５．０μｍの凹凸面に形成されていることを特徴とする成形用包装材。 [2] A molding packaging material comprising a heat-resistant resin layer as an outer layer, a polypropylene layer as an inner layer, and a metal foil layer disposed between both layers,
Chemical conversion treatment is performed on at least the inner surface of the metal foil layer, and the polypropylene layer is laminated on the inner chemical conversion surface of the metal foil layer via a polypropylene-based mixed resin layer,
By applying a treatment liquid containing acid-modified polypropylene and acid-unmodified polypropylene that has not been modified with acid on the inner surface of the metal foil layer, the polypropylene-based mixed resin layer is subjected to baking treatment. Formed, the polypropylene layer is formed by laminating polypropylene by an extrusion lamination method on the inner surface of the formed polypropylene-based mixed resin layer,
The molding packaging material characterized in that the inner surface of the polypropylene layer is formed as an uneven surface having a ten-point average roughness Rz of 0.5 μm to 5.0 μm.

［３］前記ポリプロピレン層の内側の凹凸面は、該ポリプロピレン層の内側の面が、前記押出ラミネートの際に、外周面の十点平均粗さＲｚが２μｍ〜８μｍである冷却ロールの該外周面に圧接されることによって形成されたものである前項２に記載の成形用包装材。   [3] The uneven surface on the inner side of the polypropylene layer is the outer peripheral surface of the cooling roll whose inner surface of the polypropylene layer has a 10-point average roughness Rz of 2 μm to 8 μm at the time of the extrusion lamination. 3. The packaging material for molding according to item 2 above, which is formed by being pressed against.

［４］前記混合樹脂層における酸変性ポリプロピレン／酸未変性ポリプロピレンの質量比が７０／３０〜９５／５の範囲である前項１〜３のいずれか１項に記載の成形用包装材。   [4] The molding packaging material according to any one of items 1 to 3, wherein a mass ratio of acid-modified polypropylene / acid-unmodified polypropylene in the mixed resin layer is in a range of 70/30 to 95/5.

［５］前記混合樹脂層の融点が１３５℃〜１５５℃である前項１〜４のいずれか１項に記載の成形用包装材。   [5] The molding packaging material according to any one of items 1 to 4, wherein the mixed resin layer has a melting point of 135 ° C to 155 ° C.

［６］前記内側層としてのポリプロピレン層は、共重合成分として少なくともプロピレンとエチレンを含有し、融点が１３５℃〜１５５℃、ＭＦＲが６ｇ／１０分〜２５ｇ／１０分である共重合体樹脂で構成されている前項１〜５のいずれか１項に記載の成形用包装材。   [6] The polypropylene layer as the inner layer is a copolymer resin containing at least propylene and ethylene as copolymerization components, having a melting point of 135 ° C. to 155 ° C. and an MFR of 6 g / 10 min to 25 g / 10 min. 6. The molding packaging material according to any one of the preceding items 1 to 5, which is configured.

［７］電池ケースとして用いられる前項１〜６のいずれか１項に記載の成形用包装材。   [7] The molding packaging material according to any one of items 1 to 6, which is used as a battery case.

［８］食品または医薬品の包装材として用いられる前項１〜６のいずれか１項に記載の成形用包装材。   [8] The molding packaging material according to any one of items 1 to 6, which is used as a packaging material for foods or pharmaceuticals.

［９］金属箔の一方の面に耐熱性樹脂フィルムを接着剤で接着する工程と、
前記金属箔の他方の面に、酸変性ポリプロピレン、酸による変性が行われていない酸未変性ポリプロピレン及び溶媒を含有する処理液を塗布した後、加熱により焼き付けを行って、ポリプロピレン系混合樹脂層を形成する工程と、
前記ポリプロピレン系混合樹脂層の未積層面に、内側層としてのポリプロピレン層を積層する工程と、を含み、
前記金属箔として、少なくとも前記処理液を塗布する側の面に化成処理が施された金属箔を用いることを特徴とする成形用包装材の製造方法。 [9] A step of adhering a heat-resistant resin film to one surface of the metal foil with an adhesive;
On the other side of the metal foil, after applying a treatment liquid containing acid-modified polypropylene, acid-unmodified polypropylene that has not been modified with acid, and a solvent, baking is performed by heating to form a polypropylene-based mixed resin layer. Forming, and
Laminating a polypropylene layer as an inner layer on the non-laminated surface of the polypropylene-based mixed resin layer,
As the metal foil, a metal foil having a chemical conversion treatment applied to at least the surface on which the treatment liquid is applied is used.

［１０］金属箔の一方の面に耐熱性樹脂フィルムを接着剤で接着する工程と、
前記金属箔の他方の面に、酸変性ポリプロピレン、酸による変性が行われていない酸未変性ポリプロピレン及び溶媒を含有する処理液を塗布した後、加熱により焼き付けを行って、ポリプロピレン系混合樹脂層を形成する工程と、
前記ポリプロピレン系混合樹脂層の未積層面に、内側層としてのポリプロピレン層を押出ラミネート法により積層する工程と、を含み、
前記金属箔として、少なくとも前記処理液を塗布する側の面に化成処理が施された金属箔を用い、
前記押出ラミネート法による積層の際に、前記ポリプロピレン層の非積層側の面を、外周面の十点平均粗さＲｚが２μｍ〜８μｍである冷却ロールの該外周面に圧接せしめることを特徴とする成形用包装材の製造方法。 [10] A step of bonding a heat-resistant resin film to one surface of the metal foil with an adhesive;
On the other side of the metal foil, after applying a treatment liquid containing acid-modified polypropylene, acid-unmodified polypropylene that has not been modified with acid, and a solvent, baking is performed by heating to form a polypropylene-based mixed resin layer. Forming, and
Laminating a polypropylene layer as an inner layer on the non-laminated surface of the polypropylene-based mixed resin layer by an extrusion lamination method,
As the metal foil, using a metal foil that has been subjected to chemical conversion treatment on at least the surface on which the treatment liquid is applied,
During lamination by the extrusion laminating method, the surface on the non-lamination side of the polypropylene layer is brought into pressure contact with the outer peripheral surface of a cooling roll having a 10-point average roughness Rz of 2 μm to 8 μm on the outer peripheral surface. A method of manufacturing a packaging material for molding.

［１１］前記処理液における酸変性ポリプロピレン／酸未変性ポリプロピレンの質量比が７０／３０〜９５／５の範囲である前項９または１０に記載の成形用包装材の製造方法。   [11] The method for producing a molding packaging material according to item 9 or 10, wherein the mass ratio of acid-modified polypropylene / acid-unmodified polypropylene in the treatment liquid is in the range of 70/30 to 95/5.

［１２］前記混合樹脂層の融点が１３５℃〜１５５℃である前項９〜１１のいずれか１項に記載の成形用包装材の製造方法。   [12] The method for producing a molding packaging material according to any one of items 9 to 11, wherein the mixed resin layer has a melting point of 135 ° C to 155 ° C.

［１３］前記内側層のポリプロピレンとして、共重合成分として少なくともプロピレンとエチレンを含有し、融点が１３５℃〜１５５℃、ＭＦＲが６ｇ／１０分〜２５ｇ／１０分である共重合体樹脂を用いる前項９〜１２のいずれか１項に記載の成形用包装材の製造方法。   [13] As described above, the polypropylene used for the inner layer is a copolymer resin containing at least propylene and ethylene as copolymerization components and having a melting point of 135 ° C. to 155 ° C. and an MFR of 6 g / 10 min to 25 g / 10 min. The manufacturing method of the packaging material for shaping | molding of any one of 9-12.

［１］の発明では、金属箔層の内側の化成処理面に、酸変性ポリプロピレンを含有する処理液を塗布したのち焼き付け処理することによって、ポリプロピレン系混合樹脂層が形成され、この形成されたポリプロピレン系混合樹脂層の内側の面にポリプロピレン層が形成されているから、層間のラミネート強度を十分に確保できる。更に、前記処理液は、酸変性ポリプロピレン及び酸による変性が行われていない酸未変性ポリプロピレンの両方を含有するものであり、該ブレンド樹脂は、金属箔層とポリプロピレン層（内側層）の両者に対して親和性に優れているから、金属箔層とポリプロピレン層（内側層）との間の層間ラミネート強度をより一層向上させることができる。従って、例えば電池ケースとして用いた場合に、電解液の影響を受けて層間ラミネート強度が低下することを防止できるし、充放電の繰り返しによる発熱や包装材の膨張、収縮の影響を受けて層間ラミネート強度が低下することも防止できて、十分なシール性能を確保できる。また、金属箔層の少なくとも片面に化成処理が施されているから、内容物（電池の電解液、食品、医薬品等）による金属箔表面の腐食を十分に防止できる。   In the invention of [1], a polypropylene-based mixed resin layer is formed by applying a treatment liquid containing acid-modified polypropylene to the chemical conversion treatment surface on the inner side of the metal foil layer, followed by baking treatment, and the formed polypropylene Since the polypropylene layer is formed on the inner surface of the system mixed resin layer, the laminate strength between the layers can be sufficiently secured. Furthermore, the treatment liquid contains both acid-modified polypropylene and acid-unmodified polypropylene that has not been modified with acid, and the blend resin is contained in both the metal foil layer and the polypropylene layer (inner layer). On the other hand, since the affinity is excellent, the interlayer laminate strength between the metal foil layer and the polypropylene layer (inner layer) can be further improved. Therefore, for example, when used as a battery case, the interlayer laminate strength can be prevented from decreasing due to the influence of the electrolyte, and the interlayer laminate can be affected by the heat generated by repeated charge / discharge and the expansion and contraction of the packaging material. The strength can also be prevented from decreasing, and sufficient sealing performance can be secured. Moreover, since the chemical conversion treatment is performed on at least one surface of the metal foil layer, corrosion of the metal foil surface by the contents (battery electrolyte, food, medicine, etc.) can be sufficiently prevented.

［２］の発明では、金属箔層の内側の化成処理面に、酸変性ポリプロピレンを含有する処理液を塗布したのち焼き付け処理することによって、ポリプロピレン系混合樹脂層が形成され、この形成されたポリプロピレン系混合樹脂層の内側の面にポリプロピレンが押出ラミネート法により積層されてポリプロピレン層が形成されているから、層間のラミネート強度を十分に確保できる。更に、前記処理液は、酸変性ポリプロピレン及び酸による変性が行われていない酸未変性ポリプロピレンの両方を含有するものであり、該ブレンド樹脂は、金属箔層とポリプロピレン層（内側層）の両者に対して親和性に優れているから、金属箔層とポリプロピレン層（内側層）との間の層間ラミネート強度をより一層向上させることができる。従って、例えば電池ケースとして用いた場合に、電解液の影響を受けて層間ラミネート強度が低下することを防止できるし、充放電の繰り返しによる発熱や包装材の膨張、収縮の影響を受けて層間ラミネート強度が低下することも防止できて、十分なシール性能を確保できる。   In the invention of [2], a polypropylene-based mixed resin layer is formed by applying a treatment liquid containing acid-modified polypropylene to the chemical conversion treatment surface on the inner side of the metal foil layer, followed by baking treatment, and the formed polypropylene Since the polypropylene layer is formed by laminating polypropylene by the extrusion laminating method on the inner surface of the system mixed resin layer, the laminate strength between the layers can be sufficiently secured. Furthermore, the treatment liquid contains both acid-modified polypropylene and acid-unmodified polypropylene that has not been modified with acid, and the blend resin is contained in both the metal foil layer and the polypropylene layer (inner layer). On the other hand, since the affinity is excellent, the interlayer laminate strength between the metal foil layer and the polypropylene layer (inner layer) can be further improved. Therefore, for example, when used as a battery case, the interlayer laminate strength can be prevented from decreasing due to the influence of the electrolyte, and the interlayer laminate can be affected by the heat generated by repeated charge / discharge and the expansion and contraction of the packaging material. The strength can also be prevented from decreasing, and sufficient sealing performance can be secured.

また、ポリプロピレン層の内側の面はＲｚが０．５μｍ〜５．０μｍの凹凸面に形成されているから、本発明の成形用包装材を例えば電池ケース等の成形体に成形する際に適度なすべり性を確保できて（即ち密着することを防止できて）良好な成形性を確保できる。   Moreover, since the inner surface of the polypropylene layer is formed as an uneven surface with Rz of 0.5 μm to 5.0 μm, it is appropriate when the molding packaging material of the present invention is molded into a molded body such as a battery case. Slidability can be secured (that is, adhesion can be prevented), and good moldability can be secured.

また、ポリプロピレン系混合樹脂層の内側の面にポリプロピレンが押出ラミネート法により直接に（接着樹脂層を介さずに）積層されてポリプロピレン層が形成されているから、内面側の樹脂層の厚さを薄く抑制することができ、軽量化を図ることができるし、水分バリア性も十分に得られる。   In addition, since the polypropylene layer is formed by directly laminating polypropylene (not through the adhesive resin layer) on the inner surface of the polypropylene-based mixed resin layer by an extrusion laminating method, the thickness of the resin layer on the inner surface side is reduced. It can be reduced thinly, can be reduced in weight, and has a sufficient moisture barrier property.

また、金属箔層の少なくとも片面に化成処理が施されているから、内容物（電池の電解液、食品、医薬品等）による金属箔表面の腐食を十分に防止できる。   Moreover, since the chemical conversion treatment is performed on at least one surface of the metal foil layer, corrosion of the metal foil surface by the contents (battery electrolyte, food, medicine, etc.) can be sufficiently prevented.

［３］の発明では、ポリプロピレン層の内側の凹凸面は、該ポリプロピレン層の内側の面が、前記押出ラミネートの際に、外周面の十点平均粗さＲｚが２μｍ〜８μｍである冷却ロールの該外周面に圧接されることによって形成されたものであるから、ポリプロピレン層の内側の面に十点平均粗さＲｚが０．５μｍ〜５．０μｍの凹凸面が確実に形成され得る。   In the invention of [3], the irregular surface on the inner side of the polypropylene layer is a surface of the cooling roll in which the inner surface of the polypropylene layer has a ten-point average roughness Rz of 2 μm to 8 μm on the outer peripheral surface during the extrusion lamination. Since it is formed by being pressed against the outer peripheral surface, an uneven surface with a 10-point average roughness Rz of 0.5 μm to 5.0 μm can be reliably formed on the inner surface of the polypropylene layer.

［４］の発明では、混合樹脂層における酸変性ポリプロピレン／酸による変性が行われていない酸未変性ポリプロピレンの質量比が７０／３０〜９５／５の範囲であるから、金属箔層とポリプロピレン層（内側層）との間の層間ラミネート強度をさらに向上させることができる。   In the invention of [4], since the mass ratio of acid-modified polypropylene / acid-unmodified polypropylene not modified with acid in the mixed resin layer is in the range of 70/30 to 95/5, the metal foil layer and the polypropylene layer The interlayer laminate strength with the (inner layer) can be further improved.

［５］の発明では、ポリプロピレン系混合樹脂層の融点が１３５℃〜１５５℃であるから、ポリプロピレン系混合樹脂層とポリプロピレン層（内側層）の間の層間ラミネート強度をより増大させることができる。   In the invention of [5], since the melting point of the polypropylene-based mixed resin layer is 135 ° C. to 155 ° C., the interlayer laminate strength between the polypropylene-based mixed resin layer and the polypropylene layer (inner layer) can be further increased.

［６］の発明では、ポリプロピレン層（内側層）は、共重合成分として少なくともプロピレンとエチレンを含有し、融点が１３５℃〜１５５℃、ＭＦＲが６ｇ／１０分〜２５ｇ／１０分である共重合体樹脂で形成されているから、十分な耐熱性を確保できると共に、シール時に適度な流動性を実現できて優れたシール性能を確保できる。   In the invention of [6], the polypropylene layer (inner layer) contains at least propylene and ethylene as copolymerization components, has a melting point of 135 ° C. to 155 ° C., and an MFR of 6 g / 10 min to 25 g / 10 min. Since it is formed of a coalesced resin, sufficient heat resistance can be secured, and appropriate fluidity can be realized at the time of sealing, and excellent sealing performance can be secured.

［７］の発明によれば、大きな層間ラミネート強度を有した電池ケース用材料が提供される。   According to the invention of [7], a battery case material having a large interlayer laminate strength is provided.

［８］の発明によれば、大きな層間ラミネート強度を有した食品包装材または大きな層間ラミネート強度を有した医薬品包装材が提供される。   According to the invention of [8], a food packaging material having a large interlayer laminate strength or a pharmaceutical packaging material having a large interlayer laminate strength is provided.

［９］の発明では、金属箔の一方の面に耐熱性樹脂フィルムを接着剤で接着する工程と、前記金属箔の他方の面に、酸変性ポリプロピレンを含有する処理液を塗布した後、加熱により焼き付けを行って、ポリプロピレン系混合樹脂層を形成する工程と、前記ポリプロピレン系混合樹脂層の未積層面にポリプロピレン層を積層する工程と、を含み、前記金属箔として、少なくとも前記処理液を塗布する側の面に化成処理が施された金属箔を用いるので、層間のラミネート強度を十分に確保できる成形用包装材を製造できる。更に、前記処理液は、酸変性ポリプロピレン及び酸による変性が行われていない酸未変性ポリプロピレンの両方を含有するものであり、該ブレンド樹脂は、金属箔層とポリプロピレン層（内側層）の両者に対して親和性に優れているから、金属箔層とポリプロピレン層（内側層）との間の層間ラミネート強度をより一層向上させた成形用包装材を製造することができる。従って、得られた成形用包装材を例えば電池ケースに成形した場合に、電解液の影響を受けて層間ラミネート強度が低下することを防止できるし、充放電の繰り返しによる発熱や包装材の膨張、収縮の影響を受けて層間ラミネート強度が低下することも防止できて、十分なシール性能を確保できる。また、金属箔層の少なくとも処理液を塗布する側の面に化成処理が施されているから、内容物（電池の電解液、食品、医薬品等）による金属箔表面の腐食を十分に防止できる成形用包装材を製造できる。   In the invention of [9], a step of adhering a heat-resistant resin film to one surface of the metal foil with an adhesive, and a treatment liquid containing acid-modified polypropylene is applied to the other surface of the metal foil, followed by heating. And a step of forming a polypropylene-based mixed resin layer by baking, and a step of laminating a polypropylene layer on an unlaminated surface of the polypropylene-based mixed resin layer, and applying at least the treatment liquid as the metal foil Since a metal foil having a chemical conversion treatment applied to the surface on the side to be used is used, it is possible to manufacture a molding packaging material that can sufficiently ensure the interlayer laminate strength. Furthermore, the treatment liquid contains both acid-modified polypropylene and acid-unmodified polypropylene that has not been modified with acid, and the blend resin is contained in both the metal foil layer and the polypropylene layer (inner layer). On the other hand, since it has excellent affinity, it is possible to produce a molding packaging material in which the interlayer laminate strength between the metal foil layer and the polypropylene layer (inner layer) is further improved. Therefore, when the obtained packaging material for molding is molded into a battery case, for example, it is possible to prevent the interlayer laminate strength from decreasing due to the influence of the electrolytic solution, heat generation due to repeated charge and discharge, and expansion of the packaging material, It is also possible to prevent a decrease in interlayer laminate strength due to the shrinkage, and to ensure a sufficient sealing performance. In addition, since at least the surface of the metal foil layer to which the treatment liquid is applied is subjected to chemical conversion treatment, the molding can sufficiently prevent corrosion of the metal foil surface by the contents (battery electrolyte, food, medicine, etc.) Packaging materials can be manufactured.

［１０］の発明では、金属箔の一方の面に耐熱性樹脂フィルムを接着剤で接着する工程と、前記金属箔の他方の面に、酸変性ポリプロピレンを含有する処理液を塗布した後、加熱により焼き付けを行って、ポリプロピレン系混合樹脂層を形成する工程と、前記ポリプロピレン系混合樹脂層の未積層面にポリプロピレン層を押出ラミネート法により積層する工程と、を含み、前記金属箔として、少なくとも前記処理液を塗布する側の面に化成処理が施された金属箔を用いるので、層間のラミネート強度を十分に確保できる成形用包装材を製造できる。更に、前記処理液は、酸変性ポリプロピレン及び酸による変性が行われていない酸未変性ポリプロピレンの両方を含有するものであり、該ブレンド樹脂は、金属箔層とポリプロピレン層（内側層）の両者に対して親和性に優れているから、金属箔層とポリプロピレン層（内側層）との間の層間ラミネート強度をより一層向上させた成形用包装材を製造することができる。従って、得られた成形用包装材を例えば電池ケースに成形した場合に、電解液の影響を受けて層間ラミネート強度が低下することを防止できるし、充放電の繰り返しによる発熱や包装材の膨張、収縮の影響を受けて層間ラミネート強度が低下することも防止できて、十分なシール性能を確保できる。   In the invention of [10], after applying a heat-resistant resin film to one surface of the metal foil with an adhesive, and applying a treatment liquid containing acid-modified polypropylene to the other surface of the metal foil, heating And a step of forming a polypropylene-based mixed resin layer by baking, and a step of laminating a polypropylene layer on an unlaminated surface of the polypropylene-based mixed resin layer by an extrusion laminating method. Since a metal foil having a chemical conversion treatment applied to the surface on which the treatment liquid is applied is used, a molding packaging material that can sufficiently secure the laminate strength between layers can be manufactured. Furthermore, the treatment liquid contains both acid-modified polypropylene and acid-unmodified polypropylene that has not been modified with acid, and the blend resin is contained in both the metal foil layer and the polypropylene layer (inner layer). On the other hand, since it has excellent affinity, it is possible to produce a molding packaging material in which the interlayer laminate strength between the metal foil layer and the polypropylene layer (inner layer) is further improved. Therefore, when the obtained packaging material for molding is molded into a battery case, for example, it is possible to prevent the interlayer laminate strength from decreasing due to the influence of the electrolytic solution, heat generation due to repeated charge and discharge, and expansion of the packaging material, It is also possible to prevent a decrease in interlayer laminate strength due to the shrinkage, and to ensure a sufficient sealing performance.

また、押出ラミネート法による積層の際に、ポリプロピレン層の非積層側の面を、外周面の十点平均粗さＲｚが２μｍ〜８μｍである冷却ロールの該外周面に圧接せしめるから、ポリプロピレン層の非積層側の面（内側の面）に十点平均粗さＲｚが０．５μｍ〜５．０μｍの凹凸面を形成することができ、これにより、得られた成形用包装材を例えば電池ケース等の成形体に成形する際に適度なすべり性を確保できて（即ち密着することを防止できて）良好な成形性を確保できる。   In addition, when laminating by the extrusion laminating method, the surface on the non-laminate side of the polypropylene layer is pressed against the outer peripheral surface of the cooling roll having a 10-point average roughness Rz of 2 μm to 8 μm on the outer peripheral surface. An uneven surface with a 10-point average roughness Rz of 0.5 μm to 5.0 μm can be formed on the non-stacked side surface (inner surface). Therefore, it is possible to ensure appropriate slipperiness (that is, to prevent adhesion) when molding into a molded product of the above, and to ensure good moldability.

また、ポリプロピレン系混合樹脂層の未積層面（内側の面）にポリプロピレンを押出ラミネート法により直接に（接着樹脂層を介さずに）積層するので、内面側の樹脂層の厚さを薄く抑制することができ、成形用包装材の軽量化を図ることができるし、水分バリア性も十分に確保できる。   Moreover, since the polypropylene is laminated directly on the non-laminated surface (inner surface) of the polypropylene-based mixed resin layer by an extrusion laminating method (without an adhesive resin layer), the thickness of the resin layer on the inner surface side is reduced. Therefore, the packaging material for molding can be reduced in weight, and the moisture barrier property can be sufficiently secured.

また、金属箔層の少なくとも処理液を塗布する側の面に化成処理が施されているから、内容物（電池の電解液、食品、医薬品等）による金属箔表面の腐食を十分に防止できる成形用包装材を製造できる。   In addition, since at least the surface of the metal foil layer to which the treatment liquid is applied is subjected to chemical conversion treatment, the molding can sufficiently prevent corrosion of the metal foil surface by the contents (battery electrolyte, food, medicine, etc.) Packaging materials can be manufactured.

［１１］の発明では、処理液における酸変性ポリプロピレン／酸未変性ポリプロピレンの質量比が７０／３０〜９５／５の範囲に設定されているから、金属箔層とポリプロピレン層（内側層）との間の層間ラミネート強度をさらに向上させた成形用包装材を製造できる。   In the invention of [11], since the mass ratio of acid-modified polypropylene / acid-unmodified polypropylene in the treatment liquid is set in the range of 70/30 to 95/5, the metal foil layer and the polypropylene layer (inner layer) It is possible to produce a packaging material for molding that further improves the interlaminar laminate strength.

［１２］の発明では、ポリプロピレン系混合樹脂層の融点が１３５℃〜１５５℃であるから、ポリプロピレン系混合樹脂層とポリプロピレン層（内側層）との間の層間ラミネート強度をより増大させた成形用包装材を製造できる。   In the invention of [12], since the melting point of the polypropylene-based mixed resin layer is 135 ° C. to 155 ° C., the molding for further increasing the interlayer laminate strength between the polypropylene-based mixed resin layer and the polypropylene layer (inner layer) Can produce packaging materials.

［１３］の発明では、ポリプロピレン（内側層）として、共重合成分として少なくともプロピレンとエチレンを含有し、融点が１３５℃〜１５５℃、ＭＦＲが６ｇ／１０分〜２５ｇ／１０分である共重合体樹脂を用いるから、十分な耐熱性を備えると共に、シール時に適度な流動性を実現できて優れたシール性能を確保できる成形用包装材を製造できる。   In the invention of [13], as polypropylene (inner layer), a copolymer containing at least propylene and ethylene as copolymerization components, having a melting point of 135 ° C. to 155 ° C. and an MFR of 6 g / 10 min to 25 g / 10 min. Since the resin is used, it is possible to produce a molding packaging material that has sufficient heat resistance and can achieve appropriate fluidity at the time of sealing to ensure excellent sealing performance.

本発明に係る成形用包装材の一実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Embodiment of the packaging material for shaping | molding which concerns on this invention. 本発明に係る成形用包装材の製造方法の一例を示す側面図である。It is a side view which shows an example of the manufacturing method of the packaging material for shaping | molding which concerns on this invention. 本発明に係る成形用包装材の他の実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows other embodiment of the packaging material for shaping | molding which concerns on this invention. 本発明に係る成形用包装材の製造方法の他の例を示す側面図である。It is a side view which shows the other example of the manufacturing method of the packaging material for shaping | molding which concerns on this invention.

本発明に係る成形用包装材１の一実施形態を図１に示す。この成形用包装材１は、例えば、上面が開口された略直方体形状等に成形されてリチウムイオンポリマー二次電池のケースとして用いられるものである。   One embodiment of the packaging material 1 for molding according to the present invention is shown in FIG. The molding packaging material 1 is formed into, for example, a substantially rectangular parallelepiped shape with an upper surface opened and used as a case of a lithium ion polymer secondary battery.

前記成形用包装材１は、金属箔層４の一方の面に接着剤層１１を介して耐熱性樹脂層（外側層）２が積層一体化されると共に、前記金属箔層４の他方の面にポリプロピレン系混合樹脂層５を介してポリプロピレン層（内側層）３が積層一体化されてなる。   In the molding packaging material 1, the heat-resistant resin layer (outer layer) 2 is laminated and integrated on one surface of the metal foil layer 4 via the adhesive layer 11, and the other surface of the metal foil layer 4. A polypropylene layer (inner layer) 3 is laminated and integrated through a polypropylene-based mixed resin layer 5.

前記金属箔層４の少なくとも内側の面（ポリプロピレン層３側の面）４ａに化成処理が施され、該金属箔層４の内側の化成処理面４ａにポリプロピレン系混合樹脂層５が積層されている。   At least the inner surface (surface on the polypropylene layer 3 side) 4a of the metal foil layer 4 is subjected to chemical conversion treatment, and the polypropylene-based mixed resin layer 5 is laminated on the chemical conversion treatment surface 4a of the metal foil layer 4 inside. .

前記ポリプロピレン系混合樹脂層５は、前記金属箔層４の内側の化成処理面４ａに、酸変性ポリプロピレン及び酸による変性が行われていない酸未変性ポリプロピレンを含有する処理液を塗布したのち加熱による焼き付け処理を行うことによって形成されたものである。   The polypropylene-based mixed resin layer 5 is formed by applying a treatment liquid containing acid-modified polypropylene and acid-unmodified polypropylene that has not been modified with acid to the chemical conversion treatment surface 4 a inside the metal foil layer 4 and then heating. It is formed by performing a baking process.

本実施形態では、前記ポリプロピレン層（内側層）３は、前記焼き付けで形成されたポリプロピレン系混合樹脂層５の内側の面５ａにポリプロピレンが押出ラミネート法により積層されて形成されたものである。   In the present embodiment, the polypropylene layer (inner layer) 3 is formed by laminating polypropylene on the inner surface 5a of the polypropylene-based mixed resin layer 5 formed by baking by an extrusion laminating method.

また、本実施形態では、前記ポリプロピレン層３の内側の面３ａは、十点平均粗さＲｚが０．５〜５．０μｍの凹凸面に形成されている。前記十点平均粗さＲｚは、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１（付属書Ｉ）に準拠して測定された値である。   In the present embodiment, the inner surface 3a of the polypropylene layer 3 is formed as an uneven surface having a ten-point average roughness Rz of 0.5 to 5.0 μm. The ten-point average roughness Rz is a value measured according to JIS B0601-2001 (Appendix I).

上記構成の成形用包装材１は、前記処理液が、酸変性ポリプロピレンに加えて、酸による変性が行われていない酸未変性ポリプロピレンをも含有するものであり、該ブレンド樹脂は、金属箔層４とポリプロピレン層（内側層）３の両者に対して親和性に優れているから、金属箔層４とポリプロピレン層（内側層）３との間の層間ラミネート強度を十分に向上させることができるので、該包装材１を例えば電池ケースに成形した場合には、電解液の影響を受けて層間ラミネート強度が低下することを防止できるし、充放電の繰り返しによる発熱や包装材の膨張、収縮の影響を受けて層間ラミネート強度が低下することも防止できて、十分なシール性能を確保できる。また、ポリプロピレン層３の内側の面３ａの十点平均粗さＲｚが０．５μｍ〜５．０μｍであるから、例えば電池ケース等の成形体に成形する際に適度なすべり性を確保できて（即ち密着することを防止できて）良好な成形性を確保できる。   The molding packaging material 1 having the above-described configuration is one in which the treatment liquid also contains an acid-unmodified polypropylene that is not modified with an acid in addition to the acid-modified polypropylene. 4 and the polypropylene layer (inner layer) 3 are excellent in affinity with each other, so that the interlayer laminate strength between the metal foil layer 4 and the polypropylene layer (inner layer) 3 can be sufficiently improved. When the packaging material 1 is molded into a battery case, for example, it is possible to prevent the interlaminar laminate strength from being lowered due to the influence of the electrolytic solution, and the effects of heat generation and expansion / contraction of the packaging material due to repeated charge / discharge. Accordingly, the interlaminar laminate strength can be prevented from decreasing, and sufficient sealing performance can be secured. Further, since the ten-point average roughness Rz of the inner surface 3a of the polypropylene layer 3 is 0.5 μm to 5.0 μm, for example, it is possible to ensure an appropriate sliding property when molded into a molded body such as a battery case ( That is, it is possible to prevent close contact) and secure good moldability.

次に、本発明の成形用包装材１を製造する方法の一例について図２を参照しつつ説明する。まず、金属箔４の一方の面に耐熱性樹脂延伸フィルム（耐熱性樹脂層）２を接着剤１１で接着する（接着工程）。例えばドライラミネート法により接着する。前記金属箔４としては、少なくとも内側の面（次工程で用いる処理液を塗布する側の面）４ａに化成処理が施された金属箔を用いる。両面に化成処理が施された金属箔４を用いてもよい。   Next, an example of a method for producing the molding packaging material 1 of the present invention will be described with reference to FIG. First, the stretched heat resistant resin film (heat resistant resin layer) 2 is bonded to one surface of the metal foil 4 with an adhesive 11 (adhesion process). For example, bonding is performed by a dry laminating method. As said metal foil 4, the metal foil by which the chemical conversion process was performed to the inner surface (surface on the side which apply | coats the process liquid used at the next process) 4a at least is used. You may use the metal foil 4 by which the chemical conversion process was performed on both surfaces.

前記金属箔４の他方の面（内側の面）４ａに、酸変性ポリプロピレン、酸による変性が行われていない酸未変性ポリプロピレン、及び溶媒を含有する処理液を塗布した後、加熱により焼き付けを行って、ポリプロピレン系混合樹脂層（皮膜層）５を形成する（焼き付け処理工程）。こうして積層体３０を得る（図２参照）。   The other surface (inner surface) 4a of the metal foil 4 is coated with a treatment solution containing acid-modified polypropylene, acid-unmodified polypropylene that has not been modified with acid, and a solvent, and then baked by heating. Then, a polypropylene-based mixed resin layer (film layer) 5 is formed (baking process step). In this way, the laminated body 30 is obtained (refer FIG. 2).

前記処理液における混合樹脂（酸変性ポリプロピレン及び酸未変性ポリプロピレン）の濃度は、１０〜３０質量％に設定するのが好ましい。また、前記処理液を構成する溶媒としては、特に限定されるものではないが、例えば、トルエン、メチルシクロヘキサン、酢酸エチルエステル等が挙げられる。前記処理液において、酸変性ポリプロピレン及び酸未変性ポリプロピレンは、溶媒に分散されているのが好ましい。   The concentration of the mixed resin (acid-modified polypropylene and acid-unmodified polypropylene) in the treatment liquid is preferably set to 10 to 30% by mass. Further, the solvent constituting the treatment liquid is not particularly limited, and examples thereof include toluene, methylcyclohexane, and acetic acid ethyl ester. In the treatment liquid, the acid-modified polypropylene and the acid-unmodified polypropylene are preferably dispersed in a solvent.

前記処理液における酸変性ポリプロピレン／酸未変性ポリプロピレンの含有質量比は７０／３０〜９５／５の範囲に設定するのが好ましい。含有質量比を上記範囲に設定することで金属箔層４とポリプロピレン層（内側層）３との間のラミネート強度を十分に向上させることができる。中でも、前記処理液における酸変性ポリプロピレン／酸未変性ポリプロピレンの含有質量比は８０／２０〜９０／１０の範囲に設定するのが特に好ましい。   The content mass ratio of acid-modified polypropylene / acid-unmodified polypropylene in the treatment liquid is preferably set in the range of 70/30 to 95/5. By setting the content mass ratio within the above range, the laminate strength between the metal foil layer 4 and the polypropylene layer (inner layer) 3 can be sufficiently improved. Among these, it is particularly preferable that the content mass ratio of acid-modified polypropylene / acid-unmodified polypropylene in the treatment liquid is set in a range of 80/20 to 90/10.

前記処理液を塗布する手法としては、特に限定されるものではないが、例えば、グラビアロール法などが挙げられる。   The method for applying the treatment liquid is not particularly limited, and examples thereof include a gravure roll method.

前記焼き付け処理の際の加熱温度は、１５０℃〜２５０℃に設定するのが好ましい。１５０℃以上であることで金属箔４に対するポリプロピレン系混合樹脂層５の密着性を十分に確保できると共に、２５０℃以下であることで酸変性ポリプロピレンや酸未変性ポリプロピレンの劣化を抑えることができる。   The heating temperature during the baking process is preferably set to 150 ° C to 250 ° C. Adhesion of the polypropylene-based mixed resin layer 5 to the metal foil 4 can be sufficiently ensured by being 150 ° C. or higher, and deterioration of acid-modified polypropylene or acid-unmodified polypropylene can be suppressed by being 250 ° C. or less.

次いで、前記積層体３０のポリプロピレン系混合樹脂層５の未積層面５ａにポリプロピレン層３を押出ラミネート法により積層する（押出ラミネート工程）。この押出ラミネートの際に、図２に示すように、前記積層体３０及び押出ポリプロピレン３Ｘを、ゴムロール２１と冷却ロール２２とで挟圧する。この時、前記冷却ロール２２として、外周面の十点平均粗さＲｚが２μｍ〜８μｍである冷却ロール２２を用いて、前記ポリプロピレン層の非積層側の面３ａを、冷却ロール２２の外周面に圧接せしめることによって（図２参照）、図１に示すような本発明の成形用包装材１を得る。   Next, the polypropylene layer 3 is laminated on the non-laminated surface 5a of the polypropylene-based mixed resin layer 5 of the laminate 30 by an extrusion laminating method (extrusion laminating step). At the time of this extrusion lamination, as shown in FIG. 2, the laminate 30 and the extruded polypropylene 3X are sandwiched between a rubber roll 21 and a cooling roll 22. At this time, as the cooling roll 22, the cooling roll 22 whose outer peripheral surface has a ten-point average roughness Rz of 2 μm to 8 μm is used, and the non-laminated side surface 3 a of the polypropylene layer is used as the outer peripheral surface of the cooling roll 22. By press-contacting (see FIG. 2), the molding packaging material 1 of the present invention as shown in FIG. 1 is obtained.

前記冷却ロール２２の表面の材質としては、特に限定されるものではなく、例えばステンレス等の一般的な材料を使用できる。   The material of the surface of the cooling roll 22 is not particularly limited, and for example, a general material such as stainless steel can be used.

前記冷却ロール２２の外周面の十点平均粗さＲｚは２μｍ〜８μｍに設定する。Ｒｚが８μｍを超えると、押出樹脂の厚さ調整がし難いものとなり、押出樹脂３が冷却ロール２２から剥がれ難くなる場合がある。Ｒｚが２μｍ未満では、成形用包装材を電池ケース等の成形体に成形する際に適度なすべり性を確保できず良好な成形性が得られない。   The ten-point average roughness Rz of the outer peripheral surface of the cooling roll 22 is set to 2 μm to 8 μm. When Rz exceeds 8 μm, it is difficult to adjust the thickness of the extruded resin, and the extruded resin 3 may be difficult to peel off from the cooling roll 22. When Rz is less than 2 μm, it is not possible to secure an appropriate sliding property when molding a molding packaging material into a molded body such as a battery case, and good moldability cannot be obtained.

前記耐熱性樹脂層（外側層）２としては、特に限定されるものではないが、例えば、ナイロンフィルム、ポリエステルフィルム等が挙げられ、これらの延伸フィルムが好ましく用いられる。中でも、前記耐熱性樹脂層２としては、二軸延伸ナイロンフィルム、二軸延伸ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）フィルム、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム又は二軸延伸ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルムを用いるのが特に好ましい。前記ナイロンフィルムとしては、特に限定されるものではないが、例えば、６ナイロンフィルム、６，６ナイロンフィルム、ＭＸＤナイロンフィルム等が挙げられる。なお、前記耐熱性樹脂層２は、単層で形成されていても良いし、或いは、例えばＰＥＴフィルム／ナイロンフィルムからなる複層で形成されていても良い。   Although it does not specifically limit as the said heat resistant resin layer (outer layer) 2, For example, a nylon film, a polyester film, etc. are mentioned, These stretched films are used preferably. Among these, as the heat resistant resin layer 2, a biaxially stretched nylon film, a biaxially stretched polybutylene terephthalate (PBT) film, a biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) film or a biaxially stretched polyethylene naphthalate (PEN) film is used. Is particularly preferred. The nylon film is not particularly limited, and examples thereof include 6 nylon film, 6,6 nylon film, MXD nylon film, and the like. In addition, the said heat resistant resin layer 2 may be formed by the single layer, or may be formed by the multilayer which consists of PET film / nylon film, for example.

前記耐熱性樹脂層２の厚さは、１２μｍ〜５０μｍであるのが好ましい。ポリエステルフィルムを用いる場合には厚さは１２μｍ〜５０μｍであるのが好ましく、ナイロンフィルムを用いる場合には厚さは１５μｍ〜５０μｍであるのが好ましい。上記好適下限値以上に設定することで包装材として十分な強度を確保できると共に、上記好適上限値以下に設定することで張り出し成形時や絞り成形時の応力を小さくできて成形性を向上できる。   The heat-resistant resin layer 2 preferably has a thickness of 12 μm to 50 μm. When using a polyester film, the thickness is preferably 12 μm to 50 μm, and when using a nylon film, the thickness is preferably 15 μm to 50 μm. By setting it above the preferred lower limit value, it is possible to ensure a sufficient strength as a packaging material, and by setting it below the preferred upper limit value, it is possible to reduce stress during stretch molding or draw molding, and to improve moldability.

前記金属箔層４は、成形用包装材１に酸素や水分の侵入を阻止するガスバリア性を付与する役割を担うものである。前記金属箔層４としては、特に限定されるものではないが、例えば、アルミニウム箔、銅箔等が挙げられ、アルミニウム箔が一般的に用いられる。前記金属箔層４の厚さは、２０μｍ〜１００μｍであるのが好ましい。２０μｍ以上であることで金属箔を製造する際の圧延時のピンホール発生を防止できると共に、１００μｍ以下であることで張り出し成形時や絞り成形時の応力を小さくできて成形性を向上できる。   The metal foil layer 4 plays a role of imparting gas barrier properties to the molding packaging material 1 to prevent oxygen and moisture from entering. Although it does not specifically limit as said metal foil layer 4, For example, aluminum foil, copper foil, etc. are mentioned, Aluminum foil is generally used. The thickness of the metal foil layer 4 is preferably 20 μm to 100 μm. When it is 20 μm or more, generation of pinholes during rolling when producing a metal foil can be prevented, and when it is 100 μm or less, stress during stretch forming or draw forming can be reduced and formability can be improved.

前記金属箔層４は、少なくとも内側の面４ａ（ポリプロピレン系混合樹脂層５側の面）に、化成処理が施されている。このような化成処理が施されていることによって内容物（電池の電解液、食品、医薬品等）による金属箔表面の腐食を十分に防止できる。例えば次のような処理をすることによって金属箔に化成処理を施す。即ち、例えば脱脂処理を行った金属箔の表面に、
１）リン酸、クロム酸及びフッ化物の金属塩の混合物からなる水溶液
２）リン酸、クロム酸、フッ化物金属塩及び非金属塩の混合物からなる水溶液
３）アクリル系樹脂又は／及びフェノール系樹脂と、リン酸と、クロム酸と、フッ化物金属塩との混合物からなる水溶液
を塗工した後乾燥することにより化成処理を施す。 The metal foil layer 4 is subjected to chemical conversion treatment on at least the inner surface 4a (the surface on the side of the polypropylene-based mixed resin layer 5). By such chemical conversion treatment, corrosion of the surface of the metal foil due to the contents (battery electrolyte, food, medicine, etc.) can be sufficiently prevented. For example, the metal foil is subjected to chemical conversion treatment by the following treatment. That is, for example, on the surface of the metal foil that has been degreased,
1) Aqueous solution comprising a mixture of phosphoric acid, chromic acid and fluoride metal salt 2) Aqueous solution comprising a mixture of phosphoric acid, chromic acid, fluoride metal salt and non-metal salt 3) Acrylic resin and / or phenolic resin Then, a chemical conversion treatment is performed by applying an aqueous solution composed of a mixture of phosphoric acid, chromic acid, and a fluoride metal salt, followed by drying.

前記ポリプロピレン系混合樹脂層５は、前記金属箔層４の内側の化成処理面４ａに、酸変性ポリプロピレン及び酸による変性が行われていない酸未変性ポリプロピレンを含有する処理液を塗布したのち加熱による焼き付け処理を行うことによって形成された皮膜（塗膜）である。   The polypropylene-based mixed resin layer 5 is formed by applying a treatment liquid containing acid-modified polypropylene and acid-unmodified polypropylene that has not been modified with acid to the chemical conversion treatment surface 4 a inside the metal foil layer 4 and then heating. It is the film | membrane (coating film) formed by performing a baking process.

前記酸変性ポリプロピレンとしては、例えば、不飽和カルボン酸又は／及びその誘導体で変性されたポリプロピレンが挙げられる。   Examples of the acid-modified polypropylene include polypropylene modified with an unsaturated carboxylic acid and / or a derivative thereof.

前記不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の誘導体としては、特に限定されるものではないが、例えば、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、メサコン酸等のジカルボン酸、
無水マレイン酸、無水フマル酸、無水イタコン酸、無水メサコン酸等のジカルボン酸無水物、
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有単量体、
などが挙げられる。これらの中でも、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸を用いるのが好ましく、特に無水マレイン酸が好適である。 The unsaturated carboxylic acid and the derivative of the unsaturated carboxylic acid are not particularly limited.
Dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, mesaconic acid,
Dicarboxylic anhydrides such as maleic anhydride, fumaric anhydride, itaconic anhydride, mesaconic anhydride,
Carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid,
Etc. Among these, maleic anhydride, acrylic acid, and methacrylic acid are preferably used, and maleic anhydride is particularly preferable.

前記酸変性ポリプロピレンの製造方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリプロピレンを有機溶媒に溶解させ、これをラジカル発生剤の存在下に酸（無水マレイン酸など）と反応させる溶液法、ポリプロピレンを加熱溶融させ、これをラジカル発生剤の存在下に酸（無水マレイン酸など）と反応させる溶融法等を例示できる。こうして得られた酸変性ポリプロピレンを、酸未変性ポリプロピレンとともにトルエン等の有機溶媒に分散させ、これを前記焼き付け処理用の処理液として用いる。   The method for producing the acid-modified polypropylene is not particularly limited. For example, a solution method in which polypropylene is dissolved in an organic solvent and reacted with an acid (such as maleic anhydride) in the presence of a radical generator. Examples thereof include a melting method in which polypropylene is heated and melted and reacted with an acid (such as maleic anhydride) in the presence of a radical generator. The acid-modified polypropylene thus obtained is dispersed in an organic solvent such as toluene together with the acid-unmodified polypropylene, and this is used as a treatment liquid for the baking treatment.

前記「酸による変性が行われていない酸未変性ポリプロピレン」としては、酸変性が行われていないポリプロピレンであればどのような種類ものでもよく、例えばポリプロピレン等が挙げられ、酸以外の化合物で変性されたポリプロピレン（酸変性は行われていないもの）を用いることもできる。   The “acid-unmodified polypropylene that has not been modified with acid” may be any kind of polypropylene that has not been acid-modified, such as polypropylene, and is modified with a compound other than acid. It is also possible to use polypropylene that has been subjected to acid modification (one that has not been acid-modified).

前記ポリプロピレン系混合樹脂層５の融点は、１３５℃〜１５５℃であるのが好ましい。融点がこのような範囲である場合には、ポリプロピレン系混合樹脂層５とポリプロピレン層（内側層）３との間のラミネート強度を十分に向上させることができる。前記融点が１３５℃〜１５５℃とは、ＤＳＣ（示差走査熱量計）によって昇温速度２０℃／分で測定されるピーク温度（融点）が１３５℃〜１５５℃であるポリプロピレン系混合樹脂を意味する。   The melting point of the polypropylene-based mixed resin layer 5 is preferably 135 ° C to 155 ° C. When the melting point is in such a range, the laminate strength between the polypropylene-based mixed resin layer 5 and the polypropylene layer (inner layer) 3 can be sufficiently improved. The melting point of 135 ° C. to 155 ° C. means a polypropylene-based mixed resin having a peak temperature (melting point) of 135 ° C. to 155 ° C. measured at a heating rate of 20 ° C./min by DSC (differential scanning calorimeter). .

前記焼き付け処理によって形成されるポリプロピレン系混合樹脂層（皮膜）５の形成量は、固形分で０．５ｇ／ｍ2〜２．０ｇ／ｍ2に設定されるのが好ましい。０．５ｇ／ｍ2以上であることで十分な接着力を得ることができると共に、２．０ｇ／ｍ2以下であることで乾燥時間が短くて済み加工効率を向上できるし、包装材１中に溶媒が残存することを防止でき、また水蒸気バリア性も向上できる。 Formation of the baking polypropylene mixed resin layer formed by the treatment (coating) 5 is preferably set to 0.5g / m 2 ~2.0g / m 2 in solids. When it is 0.5 g / m 2 or more, sufficient adhesive strength can be obtained, and when it is 2.0 g / m 2 or less, the drying time can be shortened and the processing efficiency can be improved. It is possible to prevent the solvent from remaining in the water vapor and to improve the water vapor barrier property.

前記ポリプロピレン層（内側層）（シーラント層）３を構成する樹脂（押出樹脂）としては、特に限定されるものではないが、例えば
１）共重合成分としてプロピレンとエチレンを含有するランダム共重合体樹脂
２）共重合成分としてプロピレン、エチレン及びブテンを含有する共重合体樹脂
３）共重合成分としてプロピレンとエチレンを含有するブロック共重合体樹脂
等が挙げられる。 The resin (extruded resin) constituting the polypropylene layer (inner layer) (sealant layer) 3 is not particularly limited. For example, 1) Random copolymer resin containing propylene and ethylene as copolymer components 2) Copolymer resin containing propylene, ethylene and butene as copolymer components 3) Block copolymer resin containing propylene and ethylene as copolymer components.

前記１）〜３）の共重合体樹脂にオレフィン系の熱可塑性エラストマーがブレンドされていても良い。   An olefin-based thermoplastic elastomer may be blended with the copolymer resins 1) to 3).

前記ポリプロピレン層（内側層）３を構成する樹脂（押出樹脂）としては、共重合成分として少なくともプロピレンとエチレンを含有し、融点が１３５℃〜１５５℃の共重合体樹脂を用いるのが好ましい。前記融点が１３５℃〜１５５℃の共重合体樹脂とは、ＤＳＣ（示差走査熱量計）によって昇温速度２０℃／分で測定されるピーク温度（融点）が１３５℃〜１５５℃である樹脂を意味する。前記融点が１３５℃以上であることで十分な耐熱性を確保できると共に、融点が１５５℃以下であることで優れたシール性を確保できる。   As the resin (extruded resin) constituting the polypropylene layer (inner layer) 3, it is preferable to use a copolymer resin containing at least propylene and ethylene as copolymerization components and having a melting point of 135 ° C. to 155 ° C. The copolymer resin having a melting point of 135 ° C. to 155 ° C. is a resin having a peak temperature (melting point) of 135 ° C. to 155 ° C. measured at a heating rate of 20 ° C./min by DSC (differential scanning calorimeter). means. When the melting point is 135 ° C. or higher, sufficient heat resistance can be secured, and when the melting point is 155 ° C. or lower, excellent sealing properties can be secured.

前記ポリプロピレン層（内側層）３を構成する樹脂（押出樹脂）としては、共重合成分として少なくともプロピレンとエチレンを含有し、ＭＦＲが６ｇ／１０分〜２５ｇ／１０分の共重合体樹脂を用いるのが好ましい。前記ＭＦＲ（メルトフローレート）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９（条件Ｍ）に準拠して測定される値である。ＭＦＲが６ｇ／１０分以上であることで押出ラミネートを容易に行うことができるし、ＭＦＲが２５ｇ／１０分以下であることでシール時の樹脂の流動性が適度なものとなり一層優れたシール性を確保できる。   As the resin (extruded resin) constituting the polypropylene layer (inner layer) 3, a copolymer resin containing at least propylene and ethylene as copolymerization components and an MFR of 6 g / 10 min to 25 g / 10 min is used. Is preferred. The MFR (melt flow rate) is a value measured according to JIS K7210-1999 (Condition M). When the MFR is 6 g / 10 min or more, extrusion lamination can be easily performed, and when the MFR is 25 g / 10 min or less, the fluidity of the resin at the time of sealing becomes appropriate and the sealing performance is further improved. Can be secured.

前記ポリプロピレン層３の厚さは、１０μｍ〜８０μｍであるのが好ましい。１０μｍ以上であることで十分なシール強度を得ることができると共に８０μｍ以下であることで端面からの水蒸気バリアを損ねることが十分に防止される。前記ポリプロピレン層３は、単層で構成されていても良いし、或いはポリプロピレンの共押出やポリプロピレンの押出ラミネートを２回行うことにより複層で構成されていても良い。後者の場合において、例えば流動性の低いポリプロピレン層の外側（最内層側）に流動性の高いポリプロピレン層を配置すれば、シール時のポリプロピレン層の異常流れによりシール厚みが極端に薄くなることを十分に防止することができる。   The thickness of the polypropylene layer 3 is preferably 10 μm to 80 μm. When it is 10 μm or more, sufficient seal strength can be obtained, and when it is 80 μm or less, it is sufficiently prevented that the water vapor barrier from the end face is damaged. The polypropylene layer 3 may be composed of a single layer, or may be composed of a plurality of layers by performing co-extrusion of polypropylene or extrusion lamination of polypropylene twice. In the latter case, for example, if a polypropylene layer with high fluidity is arranged outside the polypropylene layer with low fluidity (innermost layer side), it is sufficient that the seal thickness becomes extremely thin due to abnormal flow of the polypropylene layer during sealing. Can be prevented.

前記接着剤層１１を構成する接着剤としては、特に限定されるものではないが、例えばポリオール成分及びイソシアネート成分を含有してなる二液硬化型のウレタン系接着剤等が挙げられる。この二液硬化型のウレタン系接着剤は、特にドライラミネート法で接着する際に好適に用いられる。前記ポリオール成分としては、特に限定されるものではないが、例えばポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等が挙げられる。前記イソシアネート成分としては、特に限定されるものではないが、例えばＴＤＩ（トリレンジイソシアネート）、ＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）、ＭＤＩ（メチレンビス（４，１−フェニレン）ジイソシアネート）等のジイソシアネート類などが挙げられる。前記接着剤層１１の厚さは、２μｍ〜５μｍに設定されるのが好ましく、中でも３μｍ〜４μｍに設定されるのが特に好ましい。   Although it does not specifically limit as an adhesive agent which comprises the said adhesive bond layer 11, For example, the two component hardening type urethane type adhesive agent etc. which contain a polyol component and an isocyanate component are mentioned. This two-component curing type urethane-based adhesive is suitably used particularly when bonded by a dry laminating method. Although it does not specifically limit as said polyol component, For example, polyester polyol, polyether polyol, etc. are mentioned. The isocyanate component is not particularly limited, and examples thereof include diisocyanates such as TDI (tolylene diisocyanate), HDI (hexamethylene diisocyanate), and MDI (methylene bis (4,1-phenylene) diisocyanate). . The thickness of the adhesive layer 11 is preferably set to 2 μm to 5 μm, and particularly preferably set to 3 μm to 4 μm.

なお、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、無機系や有機系のアンチブロッキング剤、アマイド系のスリップ剤が前記構成樹脂に添加されていても良い。   As long as the effect of the present invention is not impaired, an inorganic or organic antiblocking agent or an amide slip agent may be added to the constituent resin.

本発明の成形用包装材１を、例えば成形高さの深い直方体形状等の各種形状に成形（張り出し成形、深絞り成形等）することにより、電池用ケース、食品の包装材、医薬品の包装材等を得ることができる。このような成形を行って得られた電池用ケース、食品包装材、医薬品包装材は、金属箔層４とポリプロピレン系混合樹脂層５の層間に内容物が侵入することが防止されるので、例えば電池用ケースとした場合には、電解液の影響を受けてラミネート強度が低下することを防止できるし、充放電の繰り返しによる発熱や包装材の膨張、収縮の影響を受けてラミネート強度が低下することを防止できて、十分なシール性能を維持できる。   By forming the molding packaging material 1 of the present invention into various shapes such as a rectangular parallelepiped shape having a deep molding height (overhang molding, deep drawing molding, etc.), battery cases, food packaging materials, pharmaceutical packaging materials, etc. Etc. can be obtained. Since the battery case, food packaging material, and pharmaceutical packaging material obtained by performing such molding are prevented from entering the contents between the metal foil layer 4 and the polypropylene-based mixed resin layer 5, for example, When used as a battery case, it is possible to prevent the laminate strength from being lowered due to the influence of the electrolyte, and the laminate strength is lowered due to the effects of heat generation due to repeated charge and discharge and the expansion and contraction of the packaging material. Can be prevented, and sufficient sealing performance can be maintained.

次に、本発明の具体的実施例について説明するが、本発明はこれら実施例のものに特に限定されるものではない。   Next, specific examples of the present invention will be described, but the present invention is not particularly limited to these examples.

＜実施例１＞
厚さ４０μｍのアルミニウム箔４の両面に、ポリアクリル酸、三価クロム化合物、水、アルコールからなる化成処理液を塗布し、１８０℃で乾燥を行って、クロム付着量が１０ｍｇ／ｍ2となるようにした後、このアルミニウム箔４の一方の面に厚さ２５μｍの二軸延伸ポリアミドフィルム（二軸延伸ナイロンフィルム）（耐熱性樹脂層）２を二液硬化型のウレタン系接着剤１１でドライラミネートし、次いでアルミニウム箔４の他方の面４ａに、マレイン酸変性ポリプロピレン及び酸による変性が行われていない酸未変性ポリプロピレン（ホモポリプロピレン）をトルエンに分散させた固形分含有率が２５質量％の処理液（マレイン酸変性ポリプロピレン含有率２２．５質量％、酸未変性ポリプロピレン含有率２．５質量％）をグラビアロール法で塗布した後、２００℃の熱風乾燥炉を通過させることによって、加熱による焼き付けを行って、固着量２ｇ／ｍ2のポリプロピレン系混合樹脂層５を形成せしめて、積層体３０を得、次いで、図２に示すように、押出機の押出ダイス２０から押し出したプロピレン−エチレン共重合体樹脂（ＤＳＣで測定した融点が１４０℃、ＭＦＲが２１ｇ／１０分）３Ｘを２０μｍの厚さで前記ポリプロピレン系混合樹脂層５の未積層面（何も積層されていない面）５ａに押出ラミネート法により積層一体化することにより、図１に示す成形用包装材１を得た。 <Example 1>
A chemical conversion treatment solution composed of polyacrylic acid, a trivalent chromium compound, water and alcohol is applied to both surfaces of an aluminum foil 4 having a thickness of 40 μm, and dried at 180 ° C., so that the chromium adhesion amount becomes 10 mg / m 2. After that, a 25 μm thick biaxially stretched polyamide film (biaxially stretched nylon film) (heat-resistant resin layer) 2 is dried on one surface of the aluminum foil 4 with a two-component curable urethane adhesive 11. Laminated, and then the other surface 4a of the aluminum foil 4 is a maleic acid-modified polypropylene and an acid-unmodified polypropylene (homopolypropylene) that has not been modified with an acid dispersed in toluene with a solid content of 25% by mass. Treatment liquid (maleic acid-modified polypropylene content 22.5% by mass, acid unmodified polypropylene content 2.5% by mass) After coating with the law, by passing hot air drying oven at 200 ° C., subjected to baking by heating, and allowed to form a polypropylene-based mixed resin layer 5 of the fixed amount 2 g / m 2, to obtain a laminate 30, and then As shown in FIG. 2, propylene-ethylene copolymer resin extruded from an extrusion die 20 of an extruder (melting point measured by DSC is 140 ° C., MFR is 21 g / 10 min) 3X with a thickness of 20 μm The molding packaging material 1 shown in FIG. 1 was obtained by laminating and integrating the non-laminated surface (the surface on which nothing is laminated) 5a of the system mixed resin layer 5 by extrusion lamination.

前記押出ラミネートの際に、図２に示すように、積層体３０及び押出プロピレン−エチレン共重合体樹脂３Ｘを、ゴムロール２１と、外周面の十点平均粗さＲｚが５μｍである冷却ロール２２とで挟圧することによって、図１に示す成形用包装材１を得た。   During the extrusion laminating, as shown in FIG. 2, the laminate 30 and the extruded propylene-ethylene copolymer resin 3X are composed of a rubber roll 21 and a cooling roll 22 having a 10-point average roughness Rz of the outer peripheral surface of 5 μm. 1 to obtain a molding packaging material 1 shown in FIG.

＜実施例２＞
前記処理液として、マレイン酸変性ポリプロピレン及び酸による変性が行われていない酸未変性ポリプロピレンをトルエンに分散させた固形分含有率が２５質量％の処理液（酸変性ポリプロピレン含有率２０質量％、酸未変性ポリプロピレン含有率５質量％）を用いた以外は、実施例１と同様にして、図１に示す成形用包装材１を得た。 <Example 2>
As the treatment liquid, maleic acid-modified polypropylene and acid-unmodified polypropylene that has not been modified with acid are dispersed in toluene and the solid content is 25% by mass (acid-modified polypropylene content 20% by mass, acid A molding packaging material 1 shown in FIG. 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the unmodified polypropylene content was 5% by mass.

＜実施例３＞
前記処理液として、マレイン酸変性ポリプロピレン及び酸による変性が行われていない酸未変性ポリプロピレンをトルエンに分散させた固形分含有率が２５質量％の処理液（酸変性ポリプロピレン含有率１８．７５質量％、酸未変性ポリプロピレン含有率６．２５質量％）を用いた以外は、実施例１と同様にして、図１に示す成形用包装材１を得た。 <Example 3>
As the treatment liquid, maleic acid-modified polypropylene and acid-unmodified polypropylene that has not been modified with acid are dispersed in toluene, and the solid content is 25% by mass (acid-modified polypropylene content is 18.75% by mass). 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the acid-unmodified polypropylene content (6.25% by mass) was used.

＜実施例４＞
前記処理液として、マレイン酸変性ポリプロピレン及び酸による変性が行われていない酸未変性ポリプロピレンをトルエンに分散させた固形分含有率が２５質量％の処理液（酸変性ポリプロピレン含有率１５質量％、酸未変性ポリプロピレン含有率１０質量％）を用いた以外は、実施例１と同様にして、図１に示す成形用包装材１を得た。 <Example 4>
As the treatment liquid, maleic acid-modified polypropylene and acid-unmodified polypropylene that has not been modified with acid are dispersed in toluene, and the solid content is 25% by mass (acid-modified polypropylene content 15% by mass, acid A molding packaging material 1 shown in FIG. 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the unmodified polypropylene content was 10% by mass.

＜実施例５＞
前記処理液として、マレイン酸変性ポリプロピレン及び酸による変性が行われていない酸未変性ポリプロピレンをトルエンに分散させた固形分含有率が２５質量％の処理液（酸変性ポリプロピレン含有率２４．５質量％、酸未変性ポリプロピレン含有率０．５質量％）を用いた以外は、実施例１と同様にして、図１に示す成形用包装材１を得た。 <Example 5>
As the treatment liquid, maleic acid-modified polypropylene and acid-unmodified polypropylene that has not been modified with acid are dispersed in toluene, and the solid content is 25% by mass (acid-modified polypropylene content 24.5% by mass). 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the acid-unmodified polypropylene content was 0.5% by mass).

＜実施例６＞
前記押出樹脂として、プロピレン−エチレン共重合体樹脂（ＤＳＣで測定した融点が１４０℃、ＭＦＲが２１ｇ／１０分）に代えて、プロピレン−エチレン共重合体樹脂（ＤＳＣで測定した融点が１６０℃、ＭＦＲが２１ｇ／１０分）を用いた以外は、実施例１と同様にして、図１に示す成形用包装材１を得た。 <Example 6>
As the extruded resin, instead of propylene-ethylene copolymer resin (melting point measured by DSC of 140 ° C., MFR of 21 g / 10 min), propylene-ethylene copolymer resin (melting point measured by DSC of 160 ° C., A molding packaging material 1 shown in FIG. 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that MFR was 21 g / 10 min.

＜実施例７＞
前記押出樹脂として、プロピレン−エチレン共重合体樹脂（ＤＳＣで測定した融点が１４０℃、ＭＦＲが２１ｇ／１０分）に代えて、プロピレン−エチレン共重合体樹脂（ＤＳＣで測定した融点が１４０℃、ＭＦＲが３５ｇ／１０分）を用いた以外は、実施例１と同様にして、図１に示す成形用包装材１を得た。 <Example 7>
As the extruded resin, instead of propylene-ethylene copolymer resin (melting point measured by DSC of 140 ° C., MFR of 21 g / 10 min), propylene-ethylene copolymer resin (melting point measured by DSC of 140 ° C., A molding packaging material 1 shown in FIG. 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that MFR was 35 g / 10 min.

＜実施例８＞
前記冷却ロールとして、外周面の十点平均粗さＲｚが５μｍである冷却ロールに代えて、外周面の十点平均粗さＲｚが３μｍである冷却ロールを用いた以外は、実施例１と同様にして、図１に示す成形用包装材１を得た。 <Example 8>
As the cooling roll, instead of a cooling roll having a 10-point average roughness Rz of 5 μm on the outer peripheral surface, a cooling roll having a 10-point average roughness Rz of 3 μm on the outer peripheral surface was used. Thus, the molding packaging material 1 shown in FIG. 1 was obtained.

＜実施例９＞
厚さ４０μｍのアルミニウム箔４の両面に、ポリアクリル酸、三価クロム化合物、水、アルコールからなる化成処理液を塗布し、１８０℃で乾燥を行って、クロム付着量が１０ｍｇ／ｍ2となるようにした後、このアルミニウム箔４の一方の面に厚さ２５μｍの二軸延伸ポリアミドフィルム（二軸延伸ナイロンフィルム）（耐熱性樹脂層）２を二液硬化型のウレタン系接着剤１１でドライラミネートし、次いでアルミニウム箔４の他方の面４ａに、マレイン酸変性ポリプロピレン及び酸による変性が行われていない酸未変性ポリプロピレンをトルエンに分散させた固形分含有率が２５質量％の処理液（マレイン酸変性ポリプロピレン含有率２２．５質量％、未変性ポリプロピレン含有率２．５質量％）をグラビアロール法で塗布した後、２００℃の熱風乾燥炉を通過させることによって、加熱による焼き付けを行って、固着量２ｇ／ｍ2のポリプロピレン系混合樹脂層５を形成せしめて、積層体３０を得、次いで、図４に示すように、前記ポリプロピレン系混合樹脂層５の未積層面（何も積層されていない面）５ａに、押出機の押出ダイス２０から押し出した押出ポリプロピレン樹脂１２を介してプロピレン−エチレンランダム共重合体フィルム（ＤＳＣで測定した融点が１４０℃）３をサンドイッチラミネート法により積層一体化することにより、図３に示す成形用包装材１を得た。なお、冷却ロール２２の外周面の十点平均粗さＲｚは５μｍである。 <Example 9>
A chemical conversion treatment solution composed of polyacrylic acid, a trivalent chromium compound, water and alcohol is applied to both surfaces of an aluminum foil 4 having a thickness of 40 μm, and dried at 180 ° C., so that the chromium adhesion amount becomes 10 mg / m 2. After that, a 25 μm thick biaxially stretched polyamide film (biaxially stretched nylon film) (heat-resistant resin layer) 2 is dried on one surface of the aluminum foil 4 with a two-component curable urethane adhesive 11. Laminate, and then a treatment liquid (maleic acid) having a solid content of 25% by mass, in which maleic acid-modified polypropylene and acid-unmodified polypropylene not modified with acid are dispersed in toluene on the other surface 4a of the aluminum foil 4 After applying the acid-modified polypropylene content 22.5% by mass and the unmodified polypropylene content 2.5% by mass) by the gravure roll method, 200 By passing hot air drying furnace, and baked by heating, and allowed to form a polypropylene-based mixed resin layer 5 of the fixed amount 2 g / m 2, to obtain a laminate 30, then, as shown in FIG. 4, A propylene-ethylene random copolymer film (DSC) is formed on an unlaminated surface (a surface on which nothing is laminated) 5a of the polypropylene-based mixed resin layer 5 through an extruded polypropylene resin 12 extruded from an extrusion die 20 of an extruder. The molding packaging material 1 shown in FIG. 3 was obtained by laminating and integrating 3 by a sandwich lamination method. The ten-point average roughness Rz of the outer peripheral surface of the cooling roll 22 is 5 μm.

＜実施例１０＞
厚さ４０μｍのアルミニウム箔４の両面に、ポリアクリル酸、三価クロム化合物、水、アルコールからなる化成処理液を塗布し、１８０℃で乾燥を行って、クロム付着量が１０ｍｇ／ｍ2となるようにした後、このアルミニウム箔４の一方の面に厚さ２５μｍの二軸延伸ポリアミドフィルム（二軸延伸ナイロンフィルム）（耐熱性樹脂層）２を二液硬化型のウレタン系接着剤１１でドライラミネートし、次いでアルミニウム箔４の他方の面４ａに、マレイン酸変性ポリプロピレン及び酸による変性が行われていない酸未変性ポリプロピレンをトルエンに分散させた固形分含有率が２５質量％の処理液（マレイン酸変性ポリプロピレン含有率２２．５質量％、未変性ポリプロピレン含有率２．５質量％）をグラビアロール法で塗布した後、２００℃の熱風乾燥炉を通過させることによって、加熱による焼き付けを行って、固着量２ｇ／ｍ2のポリプロピレン系混合樹脂層５を形成せしめて、積層体３０を得、次いで、前記ポリプロピレン系混合樹脂層５の未積層面（何も積層されていない面）５ａに、プロピレン−エチレンランダム共重合体フィルム（ＤＳＣで測定した融点が１４０℃）を熱ラミネート法により積層一体化することにより、成形用包装材１を得た。 <Example 10>
A chemical conversion treatment solution composed of polyacrylic acid, a trivalent chromium compound, water and alcohol is applied to both surfaces of an aluminum foil 4 having a thickness of 40 μm, and dried at 180 ° C., so that the chromium adhesion amount becomes 10 mg / m 2. After that, a 25 μm thick biaxially stretched polyamide film (biaxially stretched nylon film) (heat-resistant resin layer) 2 is dried on one surface of the aluminum foil 4 with a two-component curable urethane adhesive 11. Laminate, and then a treatment liquid (maleic acid) having a solid content of 25% by mass, in which maleic acid-modified polypropylene and acid-unmodified polypropylene not modified with acid are dispersed in toluene on the other surface 4a of the aluminum foil 4 After applying the acid-modified polypropylene content 22.5% by mass and the unmodified polypropylene content 2.5% by mass) by the gravure roll method, 200 By passing hot air drying furnace, and baked by heating, and allowed to form a polypropylene-based mixed resin layer 5 of the fixed amount 2 g / m 2, to obtain a laminate 30, then, the polypropylene-based mixed resin layer 5 A packaging material for molding is obtained by laminating and integrating a propylene-ethylene random copolymer film (melting point measured by DSC: 140 ° C.) by a thermal laminating method on a non-laminated surface (surface where nothing is laminated) 5a. 1 was obtained.

＜比較例１＞
前記処理液として、マレイン酸変性ポリプロピレンをトルエンに分散させた固形分含有率が２５質量％の処理液（酸による変性が行われていない酸未変性ポリプロピレンを含有しない液）を用いた以外は、実施例１と同様にして、図１に示す成形用包装材１を得た。 <Comparative Example 1>
As the treatment liquid, except that a treatment liquid having a solid content of 25% by mass in which maleic acid-modified polypropylene is dispersed in toluene (a liquid not containing acid-unmodified polypropylene that has not been modified with an acid) is used. In the same manner as in Example 1, the molding packaging material 1 shown in FIG. 1 was obtained.

＜比較例２＞
前記処理液として、酸による変性が行われていない酸未変性ポリプロピレンをトルエンに分散させた固形分含有率が２５質量％の処理液（酸変性ポリプロピレンを含有しない液）を用いた以外は、実施例１と同様にして、図１に示す成形用包装材１を得た。 <Comparative Example 2>
Implementation was performed except that a treatment liquid (liquid not containing acid-modified polypropylene) having a solid content of 25% by mass in which acid-unmodified polypropylene not modified with acid was dispersed in toluene was used as the treatment liquid. In the same manner as in Example 1, the molding packaging material 1 shown in FIG. 1 was obtained.

なお、上記各実施例、各比較例の説明で記載した融点は、株式会社島津製作所製の自動示差走査熱量計（品番：ＤＳＣ−６０Ａ）を用いて昇温速度２０℃／分で測定した融点である。   In addition, melting | fusing point described by description of each said Example and each comparative example is melting | fusing point measured by the temperature increase rate of 20 degree-C / min using the automatic differential scanning calorimeter (product number: DSC-60A) by Shimadzu Corporation. It is.

上記のようにして得られた各成形用包装材について下記評価法に基づいて評価を行った。その結果を表１に示す。   Each molding packaging material obtained as described above was evaluated based on the following evaluation method. The results are shown in Table 1.

Figure 0005801550
Figure 0005801550

＜成形性評価法＞
株式会社アマダ製の張り出し成形機（品番：ＴＰ−２５Ｃ−Ｘ２）を用いて成形用包装材に対して縦５５ｍｍ×横３５ｍｍ×深さ８ｍｍの直方体形状に張り出し成形を行い、下記判定基準に基づいて成形性を評価した。
（判定基準）
「◎」…ピンホールが全くなく、割れも全く発生しなかった
「△」…ピンホールがごく一部で僅かに発生したものの実質的に殆どなかった
「×」…ピンホールと割れがコーナー部に発生した。 <Formability evaluation method>
Using an overhang molding machine (product number: TP-25C-X2) manufactured by Amada Co., Ltd., the packaging material for molding is stretched into a rectangular parallelepiped shape of 55 mm in length, 35 mm in width, and 8 mm in depth. Based on the following criteria The moldability was evaluated.
(Criteria)
“◎”… No pinholes and no cracks occurred “△”… Slightly some pinholes were generated but there were virtually no “×”… Pinholes and cracks were corners Occurred.

＜ラミネート強度評価法＞
成形用包装材を１５ｍｍ幅にカットして測定片を作成し、８０℃の雰囲気下で前記測定片のラミネート強度（ポリプロピレン系混合樹脂層５とポリプロピレン層（内側層）３とのラミネート強度）を引張試験機で測定した。
（判定基準）
「◎」…５Ｎ／１５ｍｍ幅以上のラミネート強度を有する
「○」…３Ｎ／１５ｍｍ幅以上５Ｎ／１５ｍｍ幅未満のラミネート強度を有する
「×」…ラミネート強度が３Ｎ／１５ｍｍ幅未満である。 <Lamination strength evaluation method>
Cut the molding packaging material to a width of 15 mm to prepare a measurement piece, and laminate strength of the measurement piece (lamination strength of the polypropylene-based mixed resin layer 5 and the polypropylene layer (inner layer) 3) under an atmosphere of 80 ° C. Measured with a tensile tester.
(Criteria)
“◎”: A laminate strength of 5 N / 15 mm width or more “O”: A laminate strength of 3 N / 15 mm width or more and less than 5 N / 15 mm width “X”: Lamination strength is less than 3 N / 15 mm width.

＜耐電解液性評価法＞
成形用包装材を１５ｍｍ幅にカットして測定片を作成し、エチレンカーボネートとジエチレンカーボネートを１：１の容量比で混合した混合溶媒に対して六フッ化リンリチウム塩を１モル／Ｌの濃度となるように溶解せしめた溶液及び前記測定片を四フッ化エチレン樹脂製の広口ボトルに入れて８５℃のオーブン中に１週間保存した後、測定片を取り出してポリプロピレン系混合樹脂層５とポリプロピレン層（内側層）３の界面で剥離して両者間のラミネート強度（接着強度）を測定した。
（判定基準）
「◎」…測定された接着強度が、初期接着強度に対して保持率９０％以上
「○」…測定された接着強度が、初期接着強度に対して保持率６０％以上９５％未満
「△」…測定された接着強度が、初期接着強度に対して保持率３０％以上６０％未満
「×」…測定された接着強度が、初期接着強度に対して保持率３０％未満（浸漬中に層間剥離したものを含む）。 <Electrolytic solution resistance evaluation method>
Cut the molding packaging material to a width of 15 mm to prepare a measurement piece, and a concentration of 1 mol / L of lithium hexafluorophosphate with respect to a mixed solvent in which ethylene carbonate and diethylene carbonate are mixed at a volume ratio of 1: 1. The solution and the measurement piece dissolved in the above are put into a wide-mouthed bottle made of tetrafluoroethylene resin and stored in an oven at 85 ° C. for one week, and then the measurement piece is taken out to obtain the polypropylene-based mixed resin layer 5 and polypropylene. It peeled at the interface of the layer (inner layer) 3 and the laminate strength (adhesive strength) between them was measured.
(Criteria)
“◎”: The measured adhesive strength is 90% or higher with respect to the initial adhesive strength. “◯”: The measured adhesive strength is 60% or higher with respect to the initial adhesive strength but less than 95%. ... Measured adhesive strength with respect to initial adhesive strength is 30% or more and less than 60% "x" ... Measured adhesive strength with respect to initial adhesive strength is less than 30% (delamination during immersion) Included).

＜シール性能評価法＞
株式会社オリエンテック製のテンシロンＲＴＡ−１００及び株式会社ボールドウィン製の恒温槽ＴＣＦ−III１−Ｂを用いて２５℃及び８０℃の条件下でシール剥離試験を行いシール性能の評価を行った。シール条件は、各成形用包装材について、シール幅５ｍｍ、シール圧０．３ＭＰａ、シール時間１秒、シール温度１６０℃及び１８０℃両面加熱で行った。
（シール性能判定基準）
「◎」…１６０℃でシールし２５℃でシール剥離試験を行った場合及び１８０℃でシールし８０℃でシール剥離試験を行った場合のいずれにおいても３０Ｎ／１５ｍｍ以上の強度が得られたもの
「○」…１６０℃でシールし２５℃でシール剥離試験を行った場合及び１８０℃でシールし８０℃でシール剥離試験を行った場合のいずれにおいても２５Ｎ／１５ｍｍ以上３０Ｎ／１５ｍｍ未満の強度が得られたもの
「×」…上記に該当しなかったもの（シール性能が悪い）。 <Seal performance evaluation method>
A seal peeling test was performed under conditions of 25 ° C. and 80 ° C. using Tensilon RTA-100 manufactured by Orientec Co., Ltd. and a constant temperature bath TCF-III1-B manufactured by Baldwin Co., Ltd., and the sealing performance was evaluated. The sealing conditions for each packaging material were 5 mm seal width, 0.3 MPa seal pressure, 1 second seal time, 160 ° C. and 180 ° C. double-sided heating.
(Seal performance criteria)
“◎”: A strength of 30 N / 15 mm or more was obtained in both cases of sealing at 160 ° C. and performing a seal peeling test at 25 ° C. and sealing at 180 ° C. and performing a seal peeling test at 80 ° C. “◯”: Strength at 25 N / 15 mm or more and less than 30 N / 15 mm in both cases of sealing at 160 ° C. and performing a seal peeling test at 25 ° C. and sealing at 180 ° C. and performing a seal peeling test at 80 ° C. Obtained “×”: those not corresponding to the above (poor sealing performance).

表１から明らかなように、本発明の実施例１〜１０の成形用包装材は、十分な層間ラミネート強度が得られ、耐電解液性、シール性能に優れていた。更に、実施例１〜８の成形用包装材は、成形時のすべり性が良く、ピンホール、割れが全く発生しておらず、成形性に優れていた。   As is apparent from Table 1, the molding packaging materials of Examples 1 to 10 of the present invention had sufficient interlayer laminate strength and were excellent in electrolytic solution resistance and sealing performance. Furthermore, the packaging materials for molding of Examples 1 to 8 were excellent in slipperiness during molding, had no pinholes or cracks, and were excellent in moldability.

これに対し、処理液として、酸変性ポリプロピレンを含有するものの、酸による変性が行われていない酸未変性ポリプロピレンを含有しない処理液を用いた比較例１の成形用包装材では、層間ラミネート強度に劣っていた。また、酸による変性が行われていない酸未変性ポリプロピレンを含有するものの、酸変性ポリプロピレンを含有しない処理液を用いた比較例２の成形用包装材では、層間ラミネート強度、耐電解液性、シール性能、成形性のいずれも劣っていた。   In contrast, in the molding packaging material of Comparative Example 1 using the treatment liquid containing acid-modified polypropylene but not containing acid-unmodified polypropylene that has not been modified with acid as the treatment liquid, the interlayer laminate strength is improved. It was inferior. In addition, in the molding packaging material of Comparative Example 2 using a treatment liquid that does not contain acid-modified polypropylene that has not been modified with acid, but does not contain acid-modified polypropylene, the interlayer laminate strength, electrolytic solution resistance, seal Both performance and moldability were inferior.

本発明に係る成形用包装材は、ノートパソコン用、携帯電話用、車載用、定置型のリチウムイオンポリマー二次電池等の電池のケースとして好適に用いられ、これ以外にも、食品の包装材、医薬品の包装材として好適であるが、特にこれらの用途に限定されるものではない。   The molding packaging material according to the present invention is suitably used as a battery case for notebook computers, mobile phones, in-vehicle, stationary lithium ion polymer secondary batteries and the like. Although suitable as a packaging material for pharmaceuticals, it is not particularly limited to these uses.

１…成形用包装材
２…耐熱性樹脂層（外側層）
３…ポリプロピレン層（内側層）
３ａ…ポリプロピレン層の内側の面（非積層側の面）
４…金属箔層
４ａ…金属箔層の内側の化成処理面
５…ポリプロピレン系混合樹脂層
５ａ…ポリプロピレン系混合樹脂層の内側の面
１１…接着剤層
２２…冷却ロール 1 ... Molding packaging material 2 ... Heat-resistant resin layer (outer layer)
3. Polypropylene layer (inner layer)
3a ... Inner surface of the polypropylene layer (surface on the non-laminated side)
4 ... Metal foil layer 4a ... Chemical conversion treatment surface 5 inside metal foil layer ... Polypropylene mixed resin layer 5a ... Inside surface of polypropylene mixed resin layer 11 ... Adhesive layer 22 ... Cooling roll

Claims (18)

外側層としての耐熱性樹脂層と、内側層としてのポリプロピレン層と、これら両層間に配設された金属箔層とを含む成形用包装材であって、
前記金属箔層の少なくとも内側の面に化成処理が施され、前記金属箔層の内側の化成処理面にポリプロピレン系混合樹脂層を介して前記ポリプロピレン層が積層され、
前記金属箔層の内側の化成処理面に、酸変性ポリプロピレン及びホモポリプロピレンを含有する処理液を塗布したのち焼き付け処理することによって、前記ポリプロピレン系混合樹脂層が形成され、
前記成形用包装材は、張り出し成形または深絞り成形により成形されて電池ケースとして用いられるものであることを特徴とする成形用包装材。 A packaging material for molding comprising a heat-resistant resin layer as an outer layer, a polypropylene layer as an inner layer, and a metal foil layer disposed between these two layers,
Chemical conversion treatment is performed on at least the inner surface of the metal foil layer, and the polypropylene layer is laminated on the inner chemical conversion surface of the metal foil layer via a polypropylene-based mixed resin layer,
By applying a treatment liquid containing acid-modified polypropylene and homopolypropylene to the inner surface of the metal foil layer, the polypropylene-based mixed resin layer is formed by baking.
The molding packaging material, which is molded by overhang molding or deep drawing molding and used as a battery case. 外側層としての耐熱性樹脂層と、内側層としてのポリプロピレン層と、これら両層間に配設された金属箔層とを含む成形用包装材であって、
前記金属箔層の少なくとも内側の面に化成処理が施され、前記金属箔層の内側の化成処理面にポリプロピレン系混合樹脂層を介して前記ポリプロピレン層が積層され、
前記金属箔層の内側の化成処理面に、酸変性ポリプロピレン及びホモポリプロピレンを含有する処理液を塗布したのち焼き付け処理することによって、前記ポリプロピレン系混合樹脂層が形成され、この形成されたポリプロピレン系混合樹脂層の内側の面にポリプロピレンが押出ラミネート法により積層されて前記ポリプロピレン層が形成され、
前記ポリプロピレン層の内側の面は、十点平均粗さＲｚが０．５μｍ〜５．０μｍの凹凸面に形成され、
前記成形用包装材は、張り出し成形または深絞り成形により成形されて電池ケースとして用いられるものであることを特徴とする成形用包装材。 A packaging material for molding comprising a heat-resistant resin layer as an outer layer, a polypropylene layer as an inner layer, and a metal foil layer disposed between these two layers,
Chemical conversion treatment is performed on at least the inner surface of the metal foil layer, and the polypropylene layer is laminated on the inner chemical conversion surface of the metal foil layer via a polypropylene-based mixed resin layer,
The polypropylene-based mixed resin layer is formed by applying a treatment liquid containing acid-modified polypropylene and homopolypropylene to the inner surface of the metal foil layer, followed by baking treatment, and this formed polypropylene-based mixture is formed. Polypropylene is laminated by extrusion lamination on the inner surface of the resin layer to form the polypropylene layer,
The inner surface of the polypropylene layer is formed on an uneven surface having a ten-point average roughness Rz of 0.5 μm to 5.0 μm,
The molding packaging material, which is molded by overhang molding or deep drawing molding and used as a battery case. 前記ポリプロピレン層の内側の凹凸面は、該ポリプロピレン層の内側の面が、前記押出ラミネートの際に、外周面の十点平均粗さＲｚが２μｍ〜８μｍである冷却ロールの該外周面に圧接されることによって形成されたものである請求項２に記載の成形用包装材。   The inner surface of the polypropylene layer is pressed against the outer peripheral surface of the cooling roll whose ten-point average roughness Rz of the outer peripheral surface is 2 μm to 8 μm during the extrusion lamination. The molding packaging material according to claim 2, wherein the molding packaging material is formed. 前記混合樹脂層における酸変性ポリプロピレン／ホモポリプロピレンの質量比が６０／４０〜９８／２の範囲である請求項１〜３のいずれか１項に記載の成形用包装材。 The molding packaging material according to any one of claims 1 to 3, wherein a mass ratio of acid-modified polypropylene / homopolypropylene in the mixed resin layer is in a range of 60/40 to 98/2. 前記混合樹脂層における酸変性ポリプロピレン／ホモポリプロピレンの質量比が７０／３０〜９５／５の範囲である請求項１〜３のいずれか１項に記載の成形用包装材。 The molding packaging material according to any one of claims 1 to 3, wherein a mass ratio of acid-modified polypropylene / homopolypropylene in the mixed resin layer is in a range of 70/30 to 95/5. 前記混合樹脂層の融点が１３５℃〜１５５℃である請求項１〜５のいずれか１項に記載の成形用包装材。   The packaging material for molding according to any one of claims 1 to 5, wherein the mixed resin layer has a melting point of 135 ° C to 155 ° C. 前記内側層としてのポリプロピレン層は、共重合成分として少なくともプロピレンとエチレンを含有し、融点が１３５℃〜１５５℃、ＭＦＲが６ｇ／１０分〜２５ｇ／１０分である共重合体樹脂で構成されている請求項１〜６のいずれか１項に記載の成形用包装材。   The polypropylene layer as the inner layer is composed of a copolymer resin containing at least propylene and ethylene as copolymerization components, having a melting point of 135 ° C. to 155 ° C. and an MFR of 6 g / 10 min to 25 g / 10 min. The molding packaging material according to any one of claims 1 to 6. 前記成形用包装材を１５ｍｍ幅にカットして測定片を作成し、エチレンカーボネートとジエチレンカーボネートを１：１の容量比で混合した混合溶媒に対して六フッ化リンリチウム塩を１モル／Ｌの濃度となるように溶解せしめた溶液及び前記測定片を四フッ化エチレン樹脂製の広口ボトルに入れて８５℃のオーブン中に１週間保存した後、測定片を取り出してポリプロピレン系混合樹脂層とポリプロピレン層の界面で剥離して両者間の接着強度を測定したとき、測定された接着強度が、初期接着強度に対して保持率６０％以上である請求項１〜７のいずれか１項に記載の成形用包装材。   The molding packaging material was cut to a width of 15 mm to prepare a measurement piece, and 1 mol / L of lithium hexafluorophosphate was mixed with a mixed solvent in which ethylene carbonate and diethylene carbonate were mixed at a volume ratio of 1: 1. The solution dissolved to a concentration and the measurement piece are placed in a wide-mouthed bottle made of ethylene tetrafluoride resin and stored in an oven at 85 ° C. for one week, and then the measurement piece is taken out to obtain a polypropylene-based mixed resin layer and polypropylene. The peel strength at the interface of the layers and measuring the adhesive strength between the two, the measured adhesive strength is a retention rate of 60% or more with respect to the initial adhesive strength. Packaging material for molding. 前記処理液は、酸変性ポリプロピレン及びホモポリプロピレンを有機溶媒に分散させた処理液である請求項１〜８のいずれか１項に記載の成形用包装材。 The packaging material for molding according to any one of claims 1 to 8, wherein the treatment liquid is a treatment liquid in which acid-modified polypropylene and homopolypropylene are dispersed in an organic solvent. 請求項１〜９のいずれか１項に記載の成形用包装材を張り出し成形または深絞り成形することにより得られた電池用ケース。   A battery case obtained by stretch-molding or deep-drawing the molding packaging material according to claim 1. 張り出し成形または深絞り成形により成形されて電池ケースとして用いられる成形用包装材を製造する方法であって、
金属箔の一方の面に耐熱性樹脂フィルムを接着剤で接着する工程と、
前記金属箔の他方の面に、酸変性ポリプロピレン、ホモポリプロピレン及び溶媒を含有する処理液を塗布した後、加熱により焼き付けを行って、ポリプロピレン系混合樹脂層を形成する工程と、
前記ポリプロピレン系混合樹脂層の未積層面に、内側層としてのポリプロピレン層を積層する工程と、を含み、
前記金属箔として、少なくとも前記処理液を塗布する側の面に化成処理が施された金属箔を用いることを特徴とする成形用包装材の製造方法。 A method of producing a molding packaging material used as a battery case that is molded by overhang molding or deep drawing,
Adhering a heat-resistant resin film to one side of the metal foil with an adhesive;
A step of applying a treatment liquid containing acid-modified polypropylene, homopolypropylene and a solvent to the other surface of the metal foil, followed by baking by heating to form a polypropylene-based mixed resin layer; and
Laminating a polypropylene layer as an inner layer on the non-laminated surface of the polypropylene-based mixed resin layer,
As the metal foil, a metal foil having a chemical conversion treatment applied to at least the surface on which the treatment liquid is applied is used. 張り出し成形または深絞り成形により成形されて電池ケースとして用いられる成形用包装材を製造する方法であって、
金属箔の一方の面に耐熱性樹脂フィルムを接着剤で接着する工程と、
前記金属箔の他方の面に、酸変性ポリプロピレン、ホモポリプロピレン及び溶媒を含有する処理液を塗布した後、加熱により焼き付けを行って、ポリプロピレン系混合樹脂層を形成する工程と、
前記ポリプロピレン系混合樹脂層の未積層面に、内側層としてのポリプロピレン層を押出ラミネート法により積層する工程と、を含み、
前記金属箔として、少なくとも前記処理液を塗布する側の面に化成処理が施された金属箔を用い、
前記押出ラミネート法による積層の際に、前記ポリプロピレン層の非積層側の面を、外周面の十点平均粗さＲｚが２μｍ〜８μｍである冷却ロールの該外周面に圧接せしめることを特徴とする成形用包装材の製造方法。 A method of producing a molding packaging material used as a battery case that is molded by overhang molding or deep drawing,
Adhering a heat-resistant resin film to one side of the metal foil with an adhesive;
A step of applying a treatment liquid containing acid-modified polypropylene, homopolypropylene and a solvent to the other surface of the metal foil, followed by baking by heating to form a polypropylene-based mixed resin layer; and
Laminating a polypropylene layer as an inner layer on the non-laminated surface of the polypropylene-based mixed resin layer by an extrusion lamination method,
As the metal foil, using a metal foil that has been subjected to chemical conversion treatment on at least the surface on which the treatment liquid is applied,
During lamination by the extrusion laminating method, the surface on the non-lamination side of the polypropylene layer is brought into pressure contact with the outer peripheral surface of a cooling roll having a 10-point average roughness Rz of 2 μm to 8 μm on the outer peripheral surface. A method of manufacturing a packaging material for molding. 前記処理液における酸変性ポリプロピレン／ホモポリプロピレンの質量比が６０／４０〜９８／２の範囲である請求項１１または１２に記載の成形用包装材の製造方法。 The method for producing a molding packaging material according to claim 11 or 12, wherein a mass ratio of acid-modified polypropylene / homopolypropylene in the treatment liquid is in a range of 60/40 to 98/2. 前記処理液における酸変性ポリプロピレン／ホモポリプロピレンの質量比が７０／３０〜９５／５の範囲である請求項１１または１２に記載の成形用包装材の製造方法。 The method for producing a molding packaging material according to claim 11 or 12, wherein a mass ratio of acid-modified polypropylene / homopolypropylene in the treatment liquid is in a range of 70/30 to 95/5. 前記混合樹脂層の融点が１３５℃〜１５５℃である請求項１１〜１４のいずれか１項に記載の成形用包装材の製造方法。   The method for producing a packaging material for molding according to any one of claims 11 to 14, wherein the mixed resin layer has a melting point of 135C to 155C. 前記内側層のポリプロピレンとして、共重合成分として少なくともプロピレンとエチレンを含有し、融点が１３５℃〜１５５℃、ＭＦＲが６ｇ／１０分〜２５ｇ／１０分である共重合体樹脂を用いる請求項１１〜１５のいずれか１項に記載の成形用包装材の製造方法。   11. A copolymer resin containing at least propylene and ethylene as copolymerization components and having a melting point of 135 ° C. to 155 ° C. and an MFR of 6 g / 10 minutes to 25 g / 10 minutes is used as the polypropylene of the inner layer. 15. The method for producing a molding packaging material according to any one of 15 above. 前記処理液は、酸変性ポリプロピレン及びホモポリプロピレンを有機溶媒に分散させた処理液である請求項１１〜１６のいずれか１項に記載の成形用包装材の製造方法。 The method for producing a packaging material for molding according to any one of claims 11 to 16, wherein the treatment liquid is a treatment liquid in which acid-modified polypropylene and homopolypropylene are dispersed in an organic solvent. 請求項１１〜１７のいずれか１項に記載の製造方法により得られた成形用包装材に張り出し成形または深絞り成形することにより電池用ケースを得ることを特徴とする電池用ケースの製造方法。   A method for producing a battery case, wherein a battery case is obtained by overmolding or deep drawing on a molding packaging material obtained by the production method according to any one of claims 11 to 17.
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