JP5739124B2 - チタニアを有するトナー及びその製造プロセス - Google Patents

Description

本開示は一般にトナー組成物に向けられ、より具体的には白色トナー組成物及びその製造プロセスに向けられる。本開示の白色トナーは、光沢を含む望ましい特性を有する。

電子写真印刷には、様々なプロセスで製造できるトナー粒子が用いられる。そのようなプロセスの一つとして、ラテックスエマルジョンを形成するのに界面活性剤が用いられる、トナー粒子を形成するエマルジョン凝集（「ＥＡ」）プロセスがある。

非晶質及び結晶性ポリエステルの組合せをＥＡプロセス内で用いることができる。この樹脂の組合せは高い光沢及び比較的低融点の特性（低融解、超低融解、又はＵＬＭと呼ばれることがある）を有するトナーをもたらし、これにより高いエネルギー効率及び速い印刷が可能になる。ＥＡトナー粒子に添加剤を用いることは、特に、粒子表面上の結晶性ポリエステルが不十分なＡゾーン帯電をもたらす可能性のある帯電領域において、最適のトナー性能を実現する上で重要であり得る。

米国特許第５，２９０，６５４号 米国特許第５，３０２，４８６号 米国特許第５，２３６，６２９号 米国特許第５，３３０，８７４号

白色トナーを含むカラーＥＡ・ＵＬＭトナーの形成を改善する継続的な必要性が存在する。

本開示は、トナー及びトナーを作成するプロセスを提供する。実施形態において本開示のトナーは、少なくとも１つの樹脂と、有機物で処理しアルミニウム処理した二酸化チタンを含む少なくとも１つの着色剤とを含むことができ、ここでトナーは、約１５ｇｇｕ乃至約７０ｇｇｕの光沢を有する白色トナーを含む。

実施形態において、本開示は、少なくとも１つのポリエステル樹脂と、有機物で処理し、さらにシリカ及びアルミナで処理した有機物処理ルチル型二酸化チタンを含む少なくとも１つの着色剤と、を含む白色トナーを提供するが、ここでシリカは着色剤の約１乃至約４重量パーセントの量で存在し、二酸化チタンは着色剤の約９０乃至９９．９重量パーセントの量で存在し、トナーは約１５ｇｇｕ乃至約７０ｇｇｕの光沢を有する。

本開示の実施例２のトナーに関する熱重量分析の結果を重量の関数として温度に対して示すグラフである。 本開示の実施例３のトナーに関する熱重量分析の結果を重量の関数として温度に対して示すグラフである。 本開示の実施例４のトナーに関する熱重量分析の結果を重量の関数として温度に対して示すグラフである。 本開示の実施例５のトナーに関する熱重量分析の結果を重量の関数として温度に対して示すグラフである。 光沢ブラック基材上の本開示のトナーに関するＬ＊（明度）を二酸化チタンの重量の関数として示すグラフである。 本開示のトナーの光沢の結果を対照に対して示すグラフである。 本開示のトナーの帯電性能を示すグラフである。 対照のシアントナーの帯電性能を示すグラフである。

本開示のトナーを形成するのに任意のラテックス樹脂を用いることができる。そのような樹脂は、任意の適切なモノマーから作成することができる。用いる何れかのモノマーは、用いる特定のポリマーに応じて選択することができる。

実施形態において樹脂は、非晶質樹脂、結晶性樹脂、及び／又はそれらの組合せとすることができる。さらに別の実施形態において、樹脂を形成するのに用いるポリマーはポリエステル樹脂とすることができる。実施形態において樹脂は、ジオールを随意の触媒の存在下で二価酸と反応させて形成したポリエステル樹脂とすることができる。

結晶性樹脂は、例えば、トナー成分の約５乃至約５０重量パーセント、実施形態においてはトナー成分の約１０乃至約３５重量パーセントの量で存在することができる（しかし、これらの範囲外の量を用いることもできる）。結晶性樹脂は、例えば、約３０℃乃至約１２０℃、実施形態においては約５０℃乃至約９０℃の様々な融点を有することができる（しかし、これらの範囲外の融点を得ることもできる）。結晶性樹脂は、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定したとき、例えば約１，０００乃至約５０，０００、実施形態においては約２，０００乃至約２５，０００の数平均分子量（Ｍ_n）を有することができ（しかし、これらの範囲外の数平均分子量を得ることもできる）、そして、ポリエチレン標準を用いたゲル浸透クロマトグラフィにより測定したとき、約２，０００乃至約１００，０００、実施形態においては約３，０００乃至約８０，０００の重量平均分子量（Ｍ_w）を有することができる（しかし、これらの範囲外の重量平均分子量を得ることもできる）。結晶性樹脂の分子量分布（Ｍ_w／Ｍ_n）は、例えば約２乃至約６、実施形態においては約３乃至約４となり得る（しかし、これらの範囲外の分子量分布を得ることもできる）。

そのような非晶質樹脂は、約１０，０００乃至約１００，０００、実施形態においては約１５，０００乃至約８０，０００の重量平均分子量（Ｍ_w）を有することができる。

実施形態において、適切な結晶性樹脂は、ドデカン二酸及び１,９−ノナンジオールから形成される樹脂を含むことができる。

そのような結晶性樹脂は、約１０，０００乃至約１００，０００、実施形態においては約１４，０００乃至約３０，０００の重量平均分子量（Ｍ_w）を有することができる。

実施形態において、用いる樹脂は、約３０℃乃至約８０℃、実施形態においては約３５℃乃至約７０℃のガラス転移温度を有することができる。更に別の実施形態において樹脂は、約１３０℃において約１０乃至約１，０００，０００Ｐａ＊Ｓ、実施形態において約２０乃至約１００，０００Ｐａ＊Ｓの溶融粘度を有することができる。

１つ、２つ、又はそれ以上のトナー樹脂を用いることができる。実施形態において２つ又はそれ以上のトナー樹脂を用いる場合、トナー樹脂は、例えば約１０％（第１の樹脂）／約９０％（第２の樹脂）から約９０％（第１の樹脂）／約１０％（第２の樹脂）までのような任意の適切な比（例えば重量比）にすることができる。

実施形態において、樹脂はエマルジョン重合法で形成することができる。

実施形態において、トナー組成物を形成するのに用いる着色剤、ワックス、及び他の添加剤は、界面活性剤を含む分散液に分散させることができる。さらに、トナー粒子は、エマルジョン凝集法によって形成することができ、その場合、樹脂と他のトナー成分を１つ又はそれ以上の界面活性剤中に入れ、エマルジョンを形成し、トナー粒子を凝集させ、融合させ、随意に洗浄して乾燥させ、そして回収する。

１つ、２つ、又はそれ以上の界面活性剤を用いることができる。界面活性剤は、イオン性界面活性剤及び非イオン界面活性剤から選択することができる。実施形態において、トナーを形成するのに用いる樹脂を形成するためのラテックスを、界面活性剤又はコサーファクタントを含む水相において、随意に窒素のような不活性ガスの存在下で、調製することができる。ラテックス分散液を形成するのに樹脂と共に用いることができる界面活性剤は、固形分の約０．０１乃至約１５重量パーセント、実施形態においては固形分の約０．１乃至約１０重量パーセントの量のイオン性又は非イオン界面活性剤とすることができる。

特定の界面活性剤又はそれらの組合せの選択、並びに各々の使用量は当業者の認識範囲内にある。

電子写真用途に用いられる通常のカラートナーは、シアン、マゼンタ、イエロー及びブラックのようなカラーを含むことができる。改善された画像品質を得るには、例えばオレンジ、バイオレット、及び／又はグリーンのような付加的なカラー、並びに、ライトシアン及び／又はライトマゼンタのようなより薄い着色剤を画像化システムの現像剤に含めることができる。

真白の定着トナー画像を生成するには、二酸化チタンのような白色顔料を高顔料配合した白色トナーを必要とする可能性がある。この方法の１つの問題は、十分な白色顔料をＥＡトナーに組み入れて、十分に濃い白色画像を含むゼログラフィ印刷を生成するのが困難であり得ることである。例えば、白色トナー及びカラートナーの混合物は比較的低い顔料配合（約１０重量％）を用いる通常のプロセスにより製造されるが、これは全カバレッジのためは不十分な量の顔料である可能性がある。

本開示により、化学的プロセスを用いて有機物で処理した二酸化チタンをＵＬＭトナーに組み込むことができる。本明細書で用いるように、有機物で処理した二酸化チタンは、例えば、アルミナ表面処理を行い次いで有機物で処理して、二酸化チタン１００ポンド当たり約９乃至約２０ポンドのオイルを吸収するようにした二酸化チタンを含むことができる。実施形態において有機物で処理した二酸化チタンは、ルチル型二酸化チタンとすることができる。有機物で処理した二酸化チタンは、例えば、共にデュポンから入手可能なＴＩ−ＰＵＲＥ（登録商標）Ｒ−７００又はＴＩ−ＰＵＲＥ（登録商標）Ｒ−９０２＋として市販されている二酸化チタンを含むことができる。この二酸化チタンは、約２．４乃至約３の、実施形態においては約２．５乃至２．８の屈折率を有することができ、本開示のトナーを形成するのに用いる上記のポリエステル樹脂と驚くほど良く適合することが見出されている。有機物で処理した二酸化チタンはまた、高いカラー強度を有し、約０．１２μｍ乃至約０．６μｍ、実施形態においては約０．２μｍ乃至約０．５μｍの中央粒径値を有するが、これはトナー粒子を形成するのに用いる凝集及び融合プロセスに適する。この有機物で処理した顔料はまた、光散乱に関する広い粒径分布を有する（約１３０ｎｍ乃至約１７０ｎｍは青色光散乱に対して最適であり、約２００ｎｍ乃至約２３５ｎｍは緑色光散乱に対して最適であり、約２４０ｎｍ乃至約２６０ｎｍは赤色光散乱に対して最適である）。

この有機物で処理した二酸化チタンのさらに別の特徴には、トナー内部での優れた分散性が含まれ、さらにシリカ及びアルミナで処理してあり、これがさらに良好な分散性を助長する。

適切な有機物で処理した二酸化チタンは、実施形態において、以下の特性を有することができる。
約６０重量パーセント乃至約９９．９重量パーセント、実施形態においては約８０重量パーセント乃至約９５重量パーセント、ある実施形態においては少なくとも約９３重量パーセントの量の二酸化チタン。
約１重量パーセント乃至約１０重量パーセント、実施形態においては約２重量パーセント乃至約５重量パーセント、ある実施形態においては約２．５重量パーセントの量のアルミナ。
約０重量パーセント乃至約５重量パーセント、実施形態においては約１重量パーセント乃至約４重量パーセント、ある実施形態において約３重量パーセントの量の非晶質シリカ。
約３．６乃至約４．４、実施形態においては約３．８乃至約４．２、ある実施形態においては約４の比重。
約９５乃至約１００、実施形態においては約９８乃至約９９．８、ある実施形態においては約９９．４の明度Ｌ^*。
約１２０ｎｍ乃至約６００ｎｍ、実施形態においては約２００ｎｍ乃至約４００ｎｍ、ある実施形態においては約３６０ｎｍの粒径。
二酸化チタン１００ポンド当たり約１０乃至約２５ポンド、実施形態においては約１５乃至約２０ポンド、ある実施形態においては約１３．９ポンドのオイルのオイル吸収。
約６．５乃至約１０、実施形態においては約７乃至約９、ある実施形態においては約８．２のｐＨ。

実施形態において、本開示の着色剤は、着色剤の約１乃至約４重量パーセント、実施形態においては着色剤の約２乃至約３重量パーセントの量で存在するシリカ、並びに、着色剤の約９０乃至約９９．９重量パーセント、実施形態においては着色剤の約９２乃至約９８重量パーセントの量で存在する二酸化チタンを含むことができる。

有機物で処理した二酸化チタンの量は、トナーの約５重量パーセント乃至約５０重量パーセント、実施形態においてはトナーの約１０重量パーセント乃至約３５重量パーセントとすることができる。

本開示のトナーは、約１０ガードナ光沢単位（ｇｇｕ）から約９０ｇｇｕまで、実施形態においては約１５ｇｇｕ乃至約７０ｇｇｕの光沢レベルを有することができる。以下でさらに詳しく説明するように、幾つかの実施形態において最終的トナー中のアルミニウム凝集剤の存在により光沢レベルをさらに調節することができる。実施形態において、本開示のトナーは、電子写真装置内で他のカラートナーと組み合せて所望の画像を形成することができる。

トナー粒子を形成するのに、随意にさらにワックスを、樹脂及び随意の着色剤と組み合せることができる。ワックスを含めるとき、ワックスは、例えば、トナー粒子の約１重量パーセント乃至約２５重量パーセント、実施形態においてはトナー粒子の約５重量パーセント乃至約２０重量パーセントの量で存在することができるが、これらの範囲外の量を用いることもできる。選択することができるワックスには、例えば、約５００乃至約２０，０００、実施形態においては約１，０００乃至約１０，０００の重量平均分子量を有するワックスが含まれるが、これらの範囲外の分子量を用いることもできる。

トナー粒子は当業者の認識範囲内の任意の方法で調製することができる。トナー粒子製造に関連する実施形態は、以下でエマルジョン凝集プロセスに関して説明するが、特許文献１及び特許文献２に開示された懸濁及びカプセル化プロセスのような化学的プロセスを含む任意の適切なトナー粒子調製法を用いることができる。実施形態において、トナー組成物及びトナー粒子は、凝集及び融合プロセスにより、小サイズの樹脂粒子を凝集させて適当なトナー粒径にし、次いで融合させて最終的なトナー粒子の形状及び形態を得ることで調製することができる。

実施形態において、トナー組成物はエマルジョン凝集プロセス、例えば、実施形態において、有機物で処理した二酸化チタンのような白色顔料の着色剤、随意のワックス及び任意の他の所望の又は必要な添加剤、並びに上記の樹脂を含むエマルジョン、の混合物を随意に上記のように界面活性剤中で凝集させ、次いで凝集混合物を融合させるプロセス、によって調製することができる。混合物は、やはり界面活性剤を含む分散液にすることができる着色剤及び随意のワックス又は他の材料を、２つ又はそれ以上の樹脂含有エマルジョンの混合物とすることができるエマルジョンに添加することにより調製することができる。得られた混合物のｐＨは、例えば酢酸、硝酸などの酸により調節することができる。実施形態において、混合物のｐＨは約４乃至約５に調節することができるが、この範囲外のｐＨを用いることもできる。さらに実施形態において、混合物を均質化することができる。混合物を均質化する場合、均質化は約６００乃至約４，０００回転毎分における混合により遂行することができるが、この範囲外の速度を用いることもできる。均質化は、例えばＩＫＡ ＵＬＴＲＡ ＴＵＲＲＡＸ Ｔ５０プローブホモジナイザを含む任意の適切な手段により遂行することができる。

上記の混合物の調製に続いて、凝集剤を混合物に添加することができる。任意の適切な凝集剤を用いてトナーを形成することができる。適切な凝集剤としては、例えば二価陽イオン又は多価陽イオン物質の水溶液が挙げられる。

前述のように、実施形態において凝集剤はアルミニウム化合物とすることができる。アルミニウム凝集剤は、本開示のトナー、実施形態においては本開示の白色トナー中に残留することができ、そのようなトナー中のアルミニウムの存在は白色トナーの所望の光沢を得ることをさらに助長し得る。

実施形態において、アルミニウム凝集剤のような凝集剤は、トナーを形成するのに用いる混合物に、例えば、混合物中の樹脂の約０．０１重量％乃至約８重量％、実施形態においては約０．１重量％乃至約１重量％、他の実施形態においては約０．１５重量％乃至約０．８重量％の量を添加することができるが、これらの範囲外の量を用いることもできる。これは、凝集のために十分な量の凝集剤を供給することができる。

粒子の凝集及び次の融合を制御するために、実施形態において凝集剤を計量しながら時間をかけて混合物に添加することができる。例えば、凝集剤は、計量しながら約５乃至約２４０分、実施形態においては約３０乃至約２００分の時間をかけて混合物に添加することができるが、所望又は必要に応じてより長い時間又はより短い時間をかけることもできる。凝集剤の添加は、実施形態において約５０ｒｐｍ乃至約１，０００ｒｐｍ、他の実施形態においては約１００ｒｐｍ乃至約５００ｒｐｍの撹拌条件下に混合物を維持しながら行うことができるが、これらの範囲外の速度を用いることもできる。凝集剤の添加はまた、上記の樹脂のガラス転移温度より低い温度、実施形態において約３０℃乃至約９０℃、実施形態においては約３５℃乃至約７０℃に混合物を維持しながら行うことができるが、これらの範囲外の温度を用いることもできる。

粒子は、所定の所望の粒径が得られるまで凝集させることができる。所定の所望の粒径とは、形成前に決めた得るべき所望の粒径を指し、成長プロセス中、そのような粒径に達するまで粒径をモニターする。成長プロセス中にサンプリングして、例えばコールターカウンタ（Coulter Counter）を用いて平均粒径を分析することができる。従って、凝集は、撹拌しながら、高温を維持することにより、又は、温度をゆっくり例えば約３０℃乃至約９９℃まで上昇させ、混合物をこの温度に約０．５時間乃至約１０時間、実施形態においては約１時間乃至約５時間の間保持することによって進行させて、凝集粒子を生じることができる。ひとたび所定の所望の粒径に達すると、成長プロセスを停止させる。実施形態において、所定の所望の粒径は最終的なトナー粒子の所望の粒径の範囲内である。

凝集剤添加後の粒子の成長及び成形は任意の適切な条件下で遂行することができる。例えば、成長及び成形は、凝集が融合とは別々に起る条件下で行うことができる。別々の凝集及び融合段階に対しては、凝集プロセスは、上記の樹脂のガラス転移温度より低くすることができる高温、例えば、約４０℃乃至約９０℃、実施形態においては約４５℃乃至約８０℃（但し、これらの範囲外の温度を用いることもできる）における剪断条件下で行うことができる。

ひとたびトナー粒子の所望の最終的粒径に達すると、混合物のｐＨを塩基により約３乃至約１０、実施形態においては約５乃至約９の値に調節することができるが、これらの範囲外のｐＨを用いることもできる。ｐＨの調節はトナー成長を凍結、即ち停止させるのに用いることができる。トナー成長を停止させるのに用いる塩基には、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、及びそれらの組合せのようなアルカリ金属水酸化物のような任意の適切な塩基を含めることができる。実施形態において、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）を添加してｐＨを上記の所望の値に調節する補助とすることができる。

実施形態において、凝集後、しかし融合前に、樹脂コーティングを凝集粒子に塗布してその上にシェルを形成することができる。トナー樹脂の形成に適切な上記の何れかの樹脂をシェルとして用いることができる。

実施形態において、シェルを形成するのに用いることができる樹脂には、それらに限定されないが、コアとして用いるための上記の結晶性ポリエステル及び／又は上記の非晶質樹脂が含まれる。例えば、実施形態において、ポリアルコキシ化ビスフェノールＡ-コ-テレフタル酸／ドデセニルコハク酸／トリメリト酸樹脂、ポリアルコキシ化ビスフェノールＡ-コ-テレフタル酸／フマル酸／ドデセニルコハク酸樹脂、又はそれらの組合せを、ポリドデカン二酸-コ-１,９−ノナンジオール結晶性ポリエステル樹脂と組み合せて、シェルを形成することができる。複数の樹脂を任意の適切な量用いることができる。

シェル樹脂は、当業者の認識範囲内の任意の方法で凝集粒子に塗布することができる。実施形態においてシェルを形成するのに用いる樹脂は、上記の何れかの界面活性剤を含むエマルジョンにすることができる。樹脂含有エマルジョンを上記の凝集粒子と組み合せて、凝集粒子を覆うシェルを形成することができる。実施形態において、形成した凝集粒子を覆うシェルは約５ミクロンまでの厚さ、実施形態においては約０．１乃至約２ミクロン、他の実施形態においては約０．３乃至約０．８ミクロンの厚さを有することができるが、これらの範囲外の厚さを得ることもできる。

凝集粒子を覆うシェルの形成は、約３０℃乃至約８０℃、実施形態においては約３５℃乃至約７０℃の温度に加熱しながら行うことができるが、これらの範囲外の温度を用いることもできる。シェルの形成は約５分乃至約１０時間、実施形態においては約１０分乃至し約５時間の時間をかけて行うことができるが、これらの範囲外の時間を用いることもできる。

例えば、幾つかの実施形態において、トナープロセスは、ポリマーラテックスを、上記の有機物で処理した二酸化チタンを含むワックス及び着色剤分散液の存在下で、高速で混ぜ合せながら、随意の凝固剤と混合することによりトナー粒子を形成するステップを含むことができる。得られる混合物は、例えば約２乃至約３のｐＨを有するが、ポリマー樹脂のＴｇより低い温度に加熱することにより凝集させてトナー粒径の凝集物をもたらす。随意に、形成した凝集物に追加のラテックスを添加して、形成した凝集物の上にシェルを形成することができる。次に混合物のｐＨを、例えば水酸化ナトリウム溶液を、約７のｐＨに達するまで添加することにより変えることができる。

所望の粒径への凝集及び任意の随意的シェルの塗布後、次に粒子を融合させて所望の最終形状にすることができ、その場合融合は、例えば、混合物を、トナー粒子を形成するのに用いる樹脂のガラス転移温度又はそれ以上とすることができる温度、約４５℃乃至約１００℃、実施形態においては約５５℃乃至約９９℃（これらの範囲外の温度を用いることもできるが）に加熱し、及び／又は撹拌速度を、例えば約１００ｒｐｍ乃至約１，０００ｒｐｍ、実施形態においては約２００ｒｐｍ乃至約８００ｒｐｍ（これらの範囲外の速度を用いることもできるが）に減速することによって達成される。融合粒子は、形状因子又は真円度について、所望の形状因子に達するまでＳｙｓｍｅｘ ＦＰＩＡ２１００アナライザなどにより測定することができる。

温度がバインダ用に用いる樹脂の関数であることを理解すれば、より高い温度又はより低い温度を用いることができる。融合は、約０．０１時間乃至約９時間、実施形態においては約０．１時間乃至約４時間（これらの範囲外の時間を用いることもできるが）の間にわたって行うことができる。

凝集及び／又は融合の後、混合物を室温、例えば約２０℃乃至約２５℃に冷却することができる。冷却は、所望により急速であってもゆっくりであってもよい。適切な冷却法としては、反応器の回りのジャケットに冷水を導入することを挙げることができる。冷却後、トナー粒子は随意に水洗し、次いで乾燥させることができる。乾燥は、例えば、凍結乾燥を含む任意の適切な乾燥法により行うことができる。

実施形態において、トナー粒子はまた、所望の又は必要な他の随意の添加剤を含むことができる。

トナー粒子形成後、トナー粒子の表面に存在し得る流動促進添加剤含む外添剤をトナー粒子を混合することができる。これらの外添剤の例には、酸化チタン、酸化シリコン、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化スズ、及びそれらの混合物のような金属酸化物、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）のようなコロイド又は非晶質シリカ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムを含めた脂肪酸又はＵＮＩＬＩＮ７００のような長鎖アルコールの金属塩、及びそれらの混合物が挙げられる。

一般に、シリカは、トナーの流動、摩擦帯電の強化、混合性制御、現像及び転写安定性の改良、及びより高いトナーブロッキング温度のために、トナー表面に付与することができる。ＴｉＯ₂は、相対湿度（ＲＨ）安定性及び摩擦帯電制御の改良、並びに現像及び転写安定性の改良のために付与することができる。ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム及び／又はステアリン酸マグネシウムもまた、随意に外添剤として用いて、潤滑特性、現像剤の導電性、摩擦帯電強化をもたらし、またトナー粒子とキャリア粒子の間の接触点の数を増やすことによってより高いトナー帯電及び帯電安定性を可能にすることができる。実施形態において、Ｆｅｒｒｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから得られるステアリン酸亜鉛Ｌとして知られる市販のステアリン酸亜鉛を用いることができる。外添剤は、コーティング有りで又はコーティング無しで用いることができる。

これらの外添剤の各々は、トナーの約０．１重量％乃至約５重量％、実施形態においてはトナーの約０．２５重量％乃至約３重量％の量で存在することができるが、添加剤の量はこれらの範囲外であってもよい。実施形態において、トナーは、例えば、約０．１重量％乃至約５重量％の二酸化チタン、約０．１重量％乃至約８重量％のシリカ、及び約０．１重量％乃至約４重量％のステアリン酸亜鉛を含むことができる（これらの範囲外の量を用いることもできるが）。

実施形態において、本開示のトナーは超低融解（ＵＬＭ）トナーとして用いることができる。実施形態において、外添剤を除いたコア及び／又はシェルを有する乾燥トナー粒子は、以下の特性の１つ又はそれ以上を有することができる。
（１）体積平均直径（「体積平均粒径」とも呼ぶ）はトナー粒子の体積及び直径差分に対して計測した。トナー粒子は、約３乃至約２５μｍ、実施形態においては約４乃至約１５μｍ、他の実施形態においては約５乃至約１２μｍの体積平均直径を有する（これらの範囲外の値を得ることもできるが）。
（２）数平均幾何学的サイズ分布（ＧＳＤｎ）及び／又は体積平均幾何学的サイズ分布（ＧＳＤｖ）。実施形態において、上の（１）で説明したトナー粒子は、約１．１５乃至約１．３８、他の実施形態においては約１．３１未満の下端数値比ＧＳＤの非常に狭い粒径分布を有することができる（これらの範囲外の値を得ることもできるが）。本開示のトナー粒子はまた、体積による上端ＧＳＤが約１．２０乃至約３．２０、他の実施形態においては約１．２６乃至約３．１１の範囲にあるサイズを有することができる（これらの範囲外の値を得ることもできるが）。体積平均粒径Ｄ_50v、ＧＳＤｖ、及びＧＳＤｎは、ベックマン・コールタ・マルチサイザ３のような測定装置で、使用説明書に従って操作することにより測定することができる。典型的なサンプリングは以下のように行うことができる。少量のトナー試料、約１グラムを取得して２５マイクロメートルのふるいを通してろ過し、次いで等張溶液に入れて約１０％の試料濃度にし、次にベックマン・コールタ・マルチサイザ３中に流す。
（３）約１０５乃至約１７０、実施形態においては約１１０乃至約１６０の形状因子ＳＦＩ＊ａ（これらの範囲外の値を得ることもできるが）。走査型電子顕微鏡法（ＳＥＭ）を用いてトナーのＳＥＭによる形状因子分析及び画像分析を行うことができる。平均粒子形状は、次の形状因子（ＳＦＩ＊ａ）式、ＳＦＩ＊ａ＝１００πd²／（４Ａ）を用いることによって定量化することができ、ここでＡは粒子の面積、ｄはその主軸である。完全に円形又は球形の粒子は正確に１００の形状因子を有する。形状因子ＳＦＩ＊ａは、形状がより不規則又は細長くなり、表面積が増すにつれて増加する。
（４）約０．９２乃至約０．９９、実施形態においては約０．９４乃至０．９７５の真円度（これらの範囲外の値を得ることもできるが）。粒子の真円度を測定するのに用いる装置は、Ｓｙｓｍｅｘ製のＦＰＩＡ-２１００とすることができる。

トナー粒子の特性は任意の適切な方法及び装置で決定することができ、上で示した装置及び方法に限定されない。

実施形態においてトナー粒子は、約１７，０００乃至約８０，０００ダルトンの範囲の重量平均分子量（Ｍｗ）、約３，０００乃至約１０，０００ダルトンの数平均分子量（Ｍｎ）、約２．１乃至約１０のＭＷＤ（トナー粒子のＭｎに対するＭｗの比、ポリマーの多分散性又は幅の尺度）を有することができる（これらの範囲外の値を得ることもできるが）。

本開示により製造されるトナーは、極端な相対湿度（ＲＨ）条件に曝されたときに優れた帯電特性を有することができる。低湿度ゾーン（Ｃゾーン）を約１２℃／１５％ＲＨとすることができ、一方高湿度ゾーン（Ａゾーン）は約２８℃／８５％ＲＨとすることができる（これらの範囲外の値にすることもできるが）。本開示のトナーは、約-２μＣ／ｇ乃至約-２８μＣ／ｇ、実施形態においては約-４μＣ／ｇ乃至約-２５μＣ／ｇ（これらの範囲外の値を得ることもできるが）の母体トナーの帯電対質量比（Ｑ／Ｍ）を有することができ、約-８μＣ／ｇ乃至約-２５μＣ／ｇ、実施形態においては約-１０μＣ／ｇ乃至約-２２μＣ／ｇの、表面添加剤混合後の最終的なトナー帯電を有することができる（これらの範囲外の値を得ることもできるが）。

トナー粒子は現像剤組成物に配合することができる。例えば、トナー粒子はキャリア粒子と混合して２成分現像剤組成物を得ることができる。キャリア粒子はトナー粒子と様々な適切な組合せで混合することができる。現像剤中のトナー濃度は、現像剤の約１重量％乃至約２５重量％、実施形態においては現像剤の全重量の約２重量％乃至約１５重量％とすることができる（これらの範囲外の値をもちいることもできるが）。実施形態においてトナー濃度はキャリアの約９０重量％乃至約９８重量％とすることができる（これらの範囲外の値をもちいることもできるが）。しかし、所望の特性を有する現像剤組成物を得るために異なるトナー及びキャリアの割合を用いることができる。

本開示により調製したトナー組成物と混合するのに選択できるキャリア粒子の例証的な例としては、トナー粒子の電荷と反対の極性の電荷を摩擦電気的に取得することができる粒子が挙げられる。従って、一実施形態においてキャリア粒子は、正に帯電したトナー粒子がキャリア粒子に付着して取り囲むように、負の極性を有するように選択することができる。

選択されたキャリア粒子はコーティング有りで又はコーティング無しで用いることができる。実施形態においてキャリア粒子は、帯電列内でそれに近接しないポリマーの混合物から形成することができるコーティングを有するコアを含むことができる。

実施形態において、結果として生じるコポリマーが適切な粒径を保持する限り、随意にＰＭＭＡを任意の所望のコモノマーと共重合することができる。適切なコモノマーには、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジイソプロピルアミノエチルメタクリレート、又はt−ブチルアミノエチルメタクリレートなどのような、モノアルキル又はジアルキルアミンを含めることができる。キャリア粒子は、コーティングされたキャリア粒子の重量に基づいて、約０．０５重量％乃至約１０重量％、実施形態においては約０．０１重量％乃至約３重量％（これらの範囲外の値を用いることもできるが）の量のポリマーを、それが機械的固着及び／又は静電引力によってキャリアコアに付着するまで、キャリアコアと混合することにより調製することができる。

キャリアコア粒子の表面にポリマーを塗布するためには、例えば、カスケードロール混合、タンブリング、ミリング、振盪、静電粉末クラウドスプレー、流動床、静電ディスク処理、静電カーテン、及びそれらの組合せなどの様々な有効で適切な手段を用いることができる。次にキャリアコア粒子とポリマーの混合物を加熱してポリマーを融解させキャリアコア粒子に融合させることができる。コーティングしたキャリア粒子は次いで冷却し、その後、所望の粒径に分類することができる。

実施形態において、適切なキャリアとしては、例えば、サイズが約２５乃至約１００μｍ、実施形態においてはサイズが５０乃至７５μｍ（これらの範囲外のサイズを用いることもできるが）であり、約０．５重量％乃至約１０重量％、実施形態においては約０．７重量％乃至約５重量％（これらの範囲外の量を用いることもできるが）の、例えばメタクリル酸メチル及びカーボンブラックを含む導電性ポリマー混合物で、特許文献３及び特許文献４に記載されたプロセスを用いてコーティングされたスチールコアを挙げることができる。

キャリア粒子はトナー粒子と様々な適切な組合せで混合することができる。濃度はトナー組成物の約１重量％乃至約２０重量％とすることができる（この範囲外の濃度を得ることもできるが）。しかし、所望の特性を有する現像剤組成物を得るために、異なるトナーとキャリアの割合を用いることができる。

本開示のトナーは、静電写真（電子写真を含む）又はゼログラフィ画像化法において用いることができる。実施形態において、任意の既知の型の現像システムを、例えば、磁気ブラシ現像、ジャンピング単一成分現像、ハイブリッドスカベンジレス現像（ＨＳＤ）などを含む現像装置内で用いることができる。これら及び類似の現像システムは、当業者の認識範囲内にある。

画像化プロセスは、例えば、帯電要素、画像化要素、光伝導要素、現像要素、転写要素、及び定着要素を含むゼログラフィ装置により画像を調製することを含む。実施形態において現像要素は、本明細書で説明したトナー組成物とキャリアを混合して調製される現像剤を含むことができる。ゼログラフィ装置には、高速プリンタ、白黒高速プリンタ、カラープリンタなどを含めることができる。

ひとたび、上記の何れか１つの方法のような適切な現像法により、トナー／現像剤を用いて画像が形成されると、次に画像を紙などの受像媒体に転写することができる。実施形態においてこのトナーは、定着器ロール部材を用いた現像装置内で画像を現像するのに用いることができる。定着器ロール部材は、当業者の認識範囲内の接触定着装置であり、ロールからの熱及び圧力を用いてトナーを受像媒体に定着することができる。実施形態において定着器部材は、受像基材上への融解の後又は間に、トナーの融解温度より高い温度、例えば、約７０℃乃至約１６０℃、実施形態においては約８０℃乃至約１５０℃、他の実施形態においては約９０℃乃至約１４０℃の温度（これらの範囲外の温度を用いることもできるが）に加熱することができる。

デュポン社からＴＩ−ＰＵＲＥ（登録商標）Ｒ−７０６として市販されている、有機物で処理された二酸化チタン約１００グラムを、約３６３．９グラムの脱イオン水及び約３６グラムのダウケミカル社からの二スルホン酸アルキルジフェニルオキシドＤＯＷＦＡＸ（登録商標）２Ａ１に加え、約１０分間撹拌して分散液を形成した。溶液を約１０，０００回転毎分（ｒｐｍ）の速度で約１０分間混合することにより均質化して、狭い分布の顔料溶液を得た。二酸化チタン分散液の固形分は約２１．３２重量％であった。

種々のレベルの二酸化チタンを有する白色ＵＬＭトナーの調製。光沢のある透明なトナーを以下のように作成した。ガラスケトル内で、エマルジョン中の花王からのポリアルコキシ化ビスフェノールＡ-コ-テレフタル酸／ドデセニルコハク酸／トリメリト酸樹脂（樹脂は約３９．１６重量％の量で存在し、約５６℃のガラス転移温度を有し、約２０７ｎｍのサイズの粒子であった）約７０．８７グラムを、エマルジョン中の花王からのポリアルコキシ化ビスフェノールＡ-コ-テレフタル酸／フマル酸／ドデセニルコハク酸樹脂（樹脂は約３５．６１重量％の量で存在し、約６０．５℃のガラス転移温度を有し、約２１５ｎｍのサイズの粒子であった）約７７．９３グラム、エマルジョン中の花王からのポリドデカン二酸-コ-１,９-ノナンジオール結晶性ポリエステル樹脂（樹脂は約３１．５１重量％の量で存在し、約７１．０４℃の融点を有し、約１５１ｎｍのサイズの粒子であった）約２３．７９グラム、ＤＯＷＦＡＸ（登録商標）２Ａ１約２．７グラム、ポリエチレンワックスのエマルジョン（ＩＧＩから）約３１．１１グラム、及び脱イオン水約３６９．１９４グラムと混合し、約４０００ｒｐmで動作するＩＫＡ ＵＬＴＲＡ ＴＵＲＲＡＸ Ｔ５０ホモジナイザを用いて約１分間均質化した。

その後、約４８グラムの脱イオン水と綿状沈殿として混合した約１．７９グラムのＡｌ₂（ＳＯ₄）₃を滴下方式でケトルに添加し、約４０００ｒｐｍで約１０分間撹拌して均質化した。この混合物を約２８０ｒｐｍにおいて約２０分間脱気し、次いで、凝集のために約４６０ｒｐｍにおいて混合しながら、毎分約１℃の速度で約３７℃の温度まで加熱した。粒径が約５μｍに達するまで、コールターカウンタ（Coulter Counter）を用いて粒径をモニターした。

上記のエマルジョン中の花王からのポリアルコキシ化ビスフェノールＡ-コ-テレフタル酸／ドデセニルコハク酸／トリメリト酸樹脂約３５．７５グラム、上記のエマルジョン中の花王からのポリアルコキシ化ビスフェノールＡ-コ-テレフタル酸／フマル酸／ドデセニルコハク酸樹脂約３９．０２グラム、ＤＯＷＦＡＸ（登録商標）２Ａ１約１．２グラム、及び脱イオン水約３７グラム、を含んだシェル混合物を、反応物中に導入し、約４６０ｒｐｍで混合しながら、約４０℃においてさらに約１０乃至約２０分間凝集させた。ひとたび体積平均粒径がコールターカウンタによる測定で約５．７μｍ以上になったら、約４重量％のＮａＯＨ溶液を添加して凝集スラリのｐＨを約４に調節し、次いで約３．８グラムのエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）を添加し、その後混合速度を約１９０ｒｐｍに減速し、約４重量％のＮａＯＨ溶液の添加によりｐＨを約７．５に維持してトナー凝集を凍結した。

凍結後、トナースラリを加熱して融合させた。結果として得られたトナーは約５．７７μｍの最終粒径、約１．１７６／１．２２のＧＳＤｖ／ｎ、及び約０．９７の真円度を有していた。次にトナースラリを室温に冷却し、ふるいにかけて（２５μｍのふるいを用いて）分離し、ろ過し、次いで洗浄して凍結乾燥した。

実施例２で記したエマルジョン中の花王からのポリアルコキシ化ビスフェノールＡ-コ-テレフタル酸／ドデセニルコハク酸／トリメリト酸樹脂約５２グラム、実施例２で記したエマルジョン中の花王からのポリアルコキシ化ビスフェノールＡ-コ-テレフタル酸／フマル酸／ドデセニルコハク酸樹脂約５９グラム、実施例２で記したエマルジョン中の花王からのポリドデカン二酸-コ-１,９-ノナンジオール結晶性ポリエステル樹脂約２１．５８グラム、ＤＯＷＦＡＸ（登録商標）２Ａ１約２．１グラム、実施例１からの二酸化チタン分散液（約３０６ｎｍの平均粒径を有し、固形分配合が約２１．８６重量％）約７３．６グラム、及びポリエチレンワックスエマルジョン（ＩＧＩから）約３１．１１グラムを、ガラスケトル内の約３３４グラムの脱イオン水に加え、４０００ｒｐｍで動作するＩＫＡ Ｕｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘ Ｔ５０ホモジナイザを用いて約１分間均質化した。

その後、約４８グラムの脱イオン水と綿状沈殿として混合した約１．７９グラムのＡｌ₂（ＳＯ₄）₃を滴下方式でケトルに添加し、約４０００ｒｐｍでの混合により約１０分間均質化した。この混合物を約２８０ｒｐｍにおいて約２０分間脱気し、次いで、凝集のために約３６０ｒｐｍにおいて撹拌しながら、毎分約１℃の速度で約５２℃の温度まで加熱した。粒径が約５μｍに達するまで、コールターカウンタ（Coulter Counter）を用いて粒径をモニターした。

上記のエマルジョン中の花王からのポリアルコキシ化ビスフェノールＡ-コ-テレフタル酸／ドデセニルコハク酸／トリメリト酸樹脂約３５．７５グラム、上記のエマルジョン中の花王からのポリアルコキシ化ビスフェノールＡ-コ-テレフタル酸／フマル酸／ドデセニルコハク酸樹脂約３９．９グラム、ＤＯＷＦＡＸ（登録商標）２Ａ１約１．２グラム、及び脱イオン水約３６グラム、を含んだ実施例２のシェル混合物を、反応容器内に導入し、約４００ｒｐｍで混合しながら、約４０℃においてさらに約１０分乃至約２０分間粒子を凝集させた。

ひとたび体積平均粒径がコールターカウンタによる測定で約５．７μｍ以上になったら、約４重量％のＮａＯＨ溶液を添加して凝集スラリのｐＨを約４に調節し、次いで約３．１グラムのＥＤＴＡを添加し、その後混合速度を約１９０ｒｐｍに減速し、約４重量％のＮａＯＨ溶液の添加によりｐＨを約７．８に維持してトナー凝集を凍結した。

凍結後、トナースラリを加熱して融合させた。結果として得られたトナーは約６．３４μｍの最終粒径、約１．２３／１．２３のＧＳＤｖ／ｎ、及び約０．９８の真円度を有していた。次にトナースラリを室温に冷却し、ふるいにかけて（２５μｍのふるいを用いて）分離し、ろ過し、次いで洗浄して凍結乾燥した。

結果として得られたトナー粒子は、約１５重量％の二酸化チタン顔料を有していた。

実施例２で記したエマルジョン中の花王からのポリアルコキシ化ビスフェノールＡ-コ-テレフタル酸／ドデセニルコハク酸／トリメリト酸樹脂約４６グラム、実施例２で記したエマルジョン中の花王からのポリアルコキシ化ビスフェノールＡ-コ-テレフタル酸／フマル酸／ドデセニルコハク酸樹脂約５１．６グラム、実施例２で記したエマルジョン中の花王からのポリドデカン二酸-コ-１,９-ノナンジオール結晶性ポリエステル樹脂約２１．５８グラム、ＤＯＷＦＡＸ（登録商標）２Ａ１約１．８４グラム、実施例１からの二酸化チタン分散液（約３０６ｎｍの平均粒径を有し、固形分配合が約２１．８６重量％）約９８グラム、及びポリエチレンワックスエマルジョン（ＩＧＩから）約３１．１１グラムを、ガラスケトル内の約３３４グラムの脱イオン水に加え、４０００ｒｐｍで動作するＩＫＡ Ｕｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘ Ｔ５０ホモジナイザを用いて約１分間均質化した。

その後、約４８グラムの脱イオン水と綿状沈殿として混合した約１．７９グラムのＡｌ₂（ＳＯ₄）₃を滴下方式でケトルに添加し、約４０００ｒｐｍでの混合により約１０分間均質化した。この混合物を約２８０ｒｐｍで混合しながら約２０分間脱気し、次いで、凝集のために約３６０ｒｐｍにおいて撹拌しながら、毎分約１℃の速度で約５２℃の温度まで加熱した。粒径が約５μｍに達するまで、コールターカウンタ（Coulter Counter）を用いて粒径をモニターした。

上記のエマルジョン中の花王からのポリアルコキシ化ビスフェノールＡ-コ-テレフタル酸／ドデセニルコハク酸／トリメリト酸樹脂約３５．７グラム、上記のエマルジョン中の花王からのポリアルコキシ化ビスフェノールＡ-コ-テレフタル酸／フマル酸／ドデセニルコハク酸樹脂約３９．９グラム、ＤＯＷＦＡＸ（登録商標）２Ａ１約１．２グラム、及び脱イオン水約３６グラム、を含んだ実施例２のシェル混合物を、反応容器中に導入し、約４００ｒｐｍで混合しながら、約４０℃においてさらに約１０分乃至約２０分間粒子を凝集させた。

ひとたび体積平均粒径がコールターカウンタによる測定で約５．７μｍ以上になったら、約４重量％のＮａＯＨ溶液を添加して凝集スラリのｐＨを約４に調節し、次いで約３．１グラムのＥＤＴＡを添加し、その後混合速度を約１９０ｒｐｍに減速し、約４重量％のＮａＯＨ溶液の添加によりｐＨを約７．８に維持してトナー凝集を凍結した。

凍結後、トナースラリを加熱して融合させた。結果として得られたトナーは約５．５３μｍの最終粒径、約１．２２／１．２３のＧＳＤｖ／ｎ、及び約０．９７１の真円度を有していた。次にトナースラリを室温に冷却し、ふるいにかけて（２５μｍのふるいを用いて）分離し、ろ過し、次いで洗浄して凍結乾燥した。

結果として得られたトナー粒子は、約２０重量％の二酸化チタン顔料を有していた。

凝集用に実施例１の二酸化チタン分散液を１５２グラム用いたことを除いて,
実施例４で説明したのと同じ合成法により別のトナーを調製した。得られたトナーは約６．２７μｍの最終粒径、約１．２７／１．２６のＧＳＤｖ／ｎ、及び約０．９５７の真円度を有していた。

結果として得られたトナーは、約３１重量％の二酸化チタン顔料を有していた。実施例２〜５において作成されたトナーの概要を以下の表１に示す。

表１

ＴＧＡ＝二酸化チタン残留分を決定するのに用いた熱重量分析測定。

トナー粒子中の二酸化チタンの量を決定するためのＴＧＡ測定は、ＴＡインスツルメントからのＴＧＡ Ｑ５０００を用いて行った。上の表１に加えて、図面は測定値を示すグラフを含み、これらのグラフはＵＬＭトナーへの二酸化チタンの成功した添加を示す。データのばらつきは全て実験的不確かさの許容可能レベル内にある。図１Ａは実施例２のトナー（二酸化チタンなし）に対するＴＧＡ結果のグラフであり、図１Ｂは実施例３のトナー（１５％二酸化チタン―残留分は１４％であった）に対するＴＧＡ結果のグラフであり、図１Ｃは実施例４のトナー（２０％二酸化チタン―残留分は１８．５％であった）に対するＴＧＡ結果のグラフであり、図１Ｄは実施例５のトナー（３１％二酸化チタン―残留分は２９％であった）に対するＴＧＡ結果のグラフである。

実施例の白色トナーの簡単且つ迅速な特性決定のために、画像転写技術と組み合せた湿性沈着を行った。より具体的には、実施例により上で作成されたトナーに関して、光沢黒色基材及び／又はマイラー基材上の転写画像を湿性沈着とラミネーションを組み合せて調製した。プロセスの第１のステップにおいて、湿性沈着試料を下向きに光沢黒色基材又はマイラー基材に塗布した。次に試料を、約７０℃の温度のラミネータを約１２ｍｍ／秒の速度で通過させ、１００％の画像転写を可能にした。トナーが定着しなかったので、画像は光沢のない外観（約５ｇｇｕの光沢を有する）を呈した。つぎに転写画像を、約１００℃の温度の別のラミネータを約６．９６ｍｍ／分の速度で通過させて定着を完了した後、光沢画像を得た（約８０ｇｇｕの光沢を有する）。

転写画像についてカラー分析を行った。グレタグマクベススペクトリノ（Gretag Macbeth Spectrolino）色度計を用い、光源Ｄ５０による２度の視野で操作して、光沢黒色基材又はマイラー基材上の転写画像をＬ^*ａ^*ｂ^*、即ちＬ^*ａ^*ｂ^*次元のカラー空間に対して分析した。白色トナー画像のカラー空間は通常、約３乃至約６のＬ^*、約−５乃至約５のａ^*、及び約-１０乃至約１０のｂ^*のカラー空間を有する黒色基材上で、明度Ｌ^*が＞約７５、実施形態においては約７０乃至約９９、他の実施形態においては約７５乃至約９８、赤色度ａ^*が約−５乃至約５、及び黄色度ｂ^*が約−７乃至約７（ＴＭＡは約０．４５ｍｇ／ｃｍ²乃至約３ｍｇ／ｃｍ²）であることで特徴付けられる。本開示のトナーに関するＬ^*ａ^*ｂ^*座標は以下の表２に示す。
表２
トナーのＬ^*ａ^*ｂ^*の概要

図２は、光沢黒色基材上のＬ^*をトナー配合物中のＴｉＯ₂の重量％に対して示すグラフである。図２から分かるように、ＴｉＯ₂及びＴＭＡが増加するに連れてＬ^*が増加する。

印刷試験は以下のように行った。実施例４による試料を定着させて、二酸化チタン含有トナーの初期定着性能を決定した。このスコーピングアクティビティ（scoping activity）のために、パトリオット定着器（ゼロックスＤＣ２５０プリンタからの）内のオイルレスカラー定着器を試験装置として用いた。未定着画像は、ゼロックスＤｏｃｕＣｏｌｏｒ１２プリンタを用いて、定着器を通過する前に、単位面積当たりのトナー質量約０．５ｍｇ／ｃｍ²及び１ｍｇ／ｃｍ²で、コーティングなしの紙、Ｃｏｌｏｒ Ｘｒｅｓｓｉｏｎｓ＋（約９０ｇｓｍ）（ゼロックスより）、並びにコート紙、デジタルカラーエリート光沢紙（約１２０ｇｓｍ）（ゼロックスより）の上に生成した。定着器の処理速度は、約２２０ｍｍ／秒に設定し、定着器ロールの温度は光沢オフセットからホットオフセットが起るところまで変化させた。次いで定着した印刷の印刷光沢を、ＢＹＫガードナー７５°光沢計を用いて測定した。光沢の測定結果の概要を図３に示す。

実験室での現像剤帯電結果もまた、実施例４のトナー（２０％二酸化チタン）に対して得た。結果を図４Ａ-４Ｂに示す。簡単に言えば、帯電試験は次のように行った。各トナー試料を試料ミル上で約１５０００ｒｐｍにおいて約３０秒間混ぜ合せた。現像剤試料は、約０．５グラムのトナー試料と約１０グラムのゼロックス７００デジタルカラープレスキャリアとを用いて調製した。二重の現像剤試料の対を、評価した各トナーに対して調製した。対のうちの一つの現像剤はＡゾーン（２８℃／８５％ＲＨ）内で一晩適応させ、他の一つはＣゾーン環境チャンバ（１０℃／１５％ＲＨ）内で一晩適応させた。

翌日、現像剤試料を密閉して約２分間かき混ぜ、次いで撹拌ミキサーを用いて約５８分間撹拌した。混合の約２分後及び約５８分後、トナーの摩擦帯電を、チャージスペクトログラフ法により１００Ｖ／ｃｍの電場を用いて測定した。トナー帯電（ｑ／ｄ）はトナー帯電分布の中点として視覚により測定した。帯電はゼロラインからのミリメートル単位の変位で記録した。約１時間の混合の後、追加の０．５グラムのトナー試料を既に帯電した現像剤に加え、さらに１５秒間混合し、そこでｑ／ｄ変位を再度測定し、次いでさらに４５秒間混合し（全部で約１分間の混合）、そして再度ｑ／ｄ変位を測定した。

最終トナーの帯電は、ゼロックス７００デジタルカラープレスのキャリア、並びに０．
８８％の二酸化チタン、１．７１％のＰＤＭＳ表面処理シリカ、１．７３％のゾル-ゲル
シリカ、０．５５％のペルフルオロポリエステル、及び０．９％のポリマーアルコールか
ら成る添加剤パッケージを用いて測定した。白色トナーの全体的な帯電性能は、ゼロック
ス７００デジタルカラープレスからの市販のシアントナーよりも優れていた。図４Ａ-４
Ｂから分かるように、本開示のトナーは非常に安定なＡゾーン帯電を有し、帯電レベルの
増加がより良好なＲＨ感受性をもたらす。図４Ａは実施例４のトナーの帯電を示し、一方
図４Ｂはゼロックス７００デジタルカラープレスのシアントナーの帯電結果を示す。従っ
て、白色トナーの実験室での帯電評価は、市販のシアンの対照を上回る向上した性能を示
唆する。
また、本発明は以下の事項を含んでいる。
〔１〕少なくとも１つの樹脂と、
有機物で処理したアルミニウム処理二酸化チタンを含む少なくとも１つの着色剤と、
を含むトナーであって、
前記トナーは約１５ｇｇｕ乃至約７０ｇｇｕの光沢を有する白色トナーを含む、
ことを特徴とするトナー。
〔２〕前記有機物で処理した二酸化チタンはルチル型二酸化チタンを含むことを特徴とする、前記〔１〕に記載のトナー。
〔３〕少なくとも１つのポリエステル樹脂と、
有機物で処理し、さらにシリカ及びアルミナで処理した、有機物で処理したルチル型二酸化チタンを含む少なくとも１つの着色剤と、
を含む白色トナーであって、
前記シリカは前記着色剤の約１乃至約４重量パーセントの量で存在し、前記二酸化チタンは前記着色剤の約９０乃至約９９．９重量パーセントの量で存在し、前記トナーは約１５ｇｇｕ乃至約７０ｇｇｕの光沢を有する、
ことを特徴とする白色トナー。
〔４〕前記有機物で処理された二酸化チタンは、約１２０ｎｍ乃至約５００ｎｍのサイズを有し、前記有機物で処理された二酸化チタンは、前記トナーの約１５重量パーセント乃至約３５重量パーセントの量で存在することを特徴とする、前記〔３〕に記載のトナー。

Claims (4)

1. 少なくとも１つの樹脂のエマルジョンを、有機物で処理したアルミニウム処理二酸化チタンを含む少なくとも１つの着色剤の分散液中で凝集させて得られるトナーであって、
   前記トナーは、転写画像がラミネータを１００℃の温度、６．９６ｍｍ／分の速度で通過したときに１５ｇｇｕ乃至７０ｇｇｕの光沢を有する白色トナーを含み
   前記樹脂は、ドデカン二酸と１、９−ノナンジオールから形成される樹脂を含む、
   ことを特徴とするトナー。
2. 前記有機物で処理した二酸化チタンはルチル型二酸化チタンを含み、
   前記有機物で処理した二酸化チタンは、トナーの１５重量％から３５重量％の量で存在し、
   前記有機物で処理した二酸化チタンは、シリカで処理されたものである
   ことを特徴とする、請求項１に記載のトナー。
3. 少なくとも１つのポリエステル樹脂のエマルジョンを、有機物で処理し、さらにシリカ及びアルミナで処理した、有機物で処理したルチル型二酸化チタンを含む少なくとも１つの着色剤の分散液中で凝集させて得られる、白色トナーであって、
   前記シリカは前記着色剤の１乃至４重量パーセントの量で存在し、前記二酸化チタンは前記着色剤の９０乃至９９．０重量パーセントの量で存在し、前記トナーは、転写画像がラミネータを１００℃の温度、６．９６ｍｍ／分の速度で通過したときに１５ｇｇｕ乃至７０ｇｇｕの光沢を有し、
   前記樹脂は、ドデカン二酸と１、９−ノナンジオールから形成される樹脂を含む、
   ことを特徴とする白色トナー。
4. 前記有機物で処理された二酸化チタンは、１２０ｎｍ乃至５００ｎｍのサイズを有し、前記有機物で処理された二酸化チタンは、前記トナーの１５重量パーセント乃至３５重量パーセントの量で存在することを特徴とする、請求項３に記載のトナー。

Images