JP5737014B2 - Toner for electrostatic image development, cartridge, image forming method and image forming apparatus - Google Patents

Toner for electrostatic image development, cartridge, image forming method and image forming apparatus Download PDF

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Description

本発明は、静電荷像現像用トナー、カートリッジ、画像形成方法及び画像形成装置に関する。   The present invention relates to an electrostatic charge image developing toner, a cartridge, an image forming method, and an image forming apparatus.

電子写真法など静電潜像を経て画像情報を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されている。電子写真法においては、帯電、露光工程により感光体上に静電潜像を形成し、トナーを含む現像剤で静電潜像を現像し、転写、定着工程を経て可視化される。
各種の機能を有する静電荷像現像用トナーとして、形成された画像が剥離性を有するものがあり、このような静電荷像現像用トナーで形成された画像は使用後に剥離できるため、例えば画像を消去できる。
また、剥離性の静電荷像現像用トナーが隠蔽性も併せ持つ場合、このような静電荷像現像用トナーで形成された画像は隠蔽層として使用でき、例えば、スクラッチ隠蔽物等を作製できる。
特許文献１には、電子写真方式でオンデマンドに形成された剥離性を有する画像を具備し、該画像は剥離剤を含むトナーによって作製されているスクラッチシートが開示されている。 A method for visualizing image information through an electrostatic latent image, such as electrophotography, is currently used in various fields. In electrophotography, an electrostatic latent image is formed on a photoreceptor by charging and exposure processes, the electrostatic latent image is developed with a developer containing toner, and visualized through a transfer and fixing process.
Some electrostatic charge image developing toners having various functions have a releasable image formed, and an image formed with such a charge image developing toner can be peeled off after use. Can be erased.
Further, when the peelable electrostatic charge image developing toner also has a concealing property, an image formed with such an electrostatic charge image developing toner can be used as a concealing layer, and for example, a scratch concealment can be produced.
Patent Document 1 discloses a scratch sheet that is provided with a peelable image formed on demand by an electrophotographic method, and the image is made of toner containing a release agent.

特許第４１３９６４３号公報Japanese Patent No. 4139643

本発明の目的は、剥離性及び隠蔽性に優れた画像が得られるトナーを提供することである。   An object of the present invention is to provide a toner from which an image excellent in releasability and concealment can be obtained.

本発明の上記課題は、以下の＜１＞、＜８＞〜＜１０＞に記載の手段により解決された。好ましい実施態様である＜２＞〜＜７＞とともに以下に記載する。
＜１＞ 離型剤、顔料、及び、結着樹脂を含有し、顔料含有量が１０〜５０重量％であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−６０〜２０℃であり、かつ、２０℃におけるヤング率が１×１０0〜１×１０3ＭＰａであることを特徴とする静電荷像現像用トナー、
＜２＞ 前記結着樹脂が、共役ジエン系重合体を、結着樹脂全体の４０〜９５重量％含有する、＜１＞に記載の静電荷像現像用トナー、
＜３＞ 前記共役ジエン系重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が−６５〜−１０℃であり、かつ、前記共役ジエン系重合体の２０℃におけるヤング率が１０-1〜１０3ＭＰａである、＜２＞に記載の静電荷像現像用トナー、
＜４＞ 前記共役ジエン系重合体がスチレン−ブタジエン共重合体である、＜２＞又は＜３＞に記載の静電荷像現像用トナー、
＜５＞ 前記結着樹脂が、ポリエステル樹脂を、結着樹脂全体の５〜６０重量％含有する、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー、
＜６＞ 前記ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が１５〜７０℃であり、かつ、前記ポリエステル樹脂の２０℃におけるヤング率が１０0.4〜１０3.7ＭＰａである、＜５＞に記載の静電荷像現像用トナー、
＜７＞ 前記顔料がアルミニウム粉である、＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー、
＜８＞ 画像形成装置に着脱可能であり、＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナーを収容することを特徴とするカートリッジ、
＜９＞ 像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程、前記像保持体表面に形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像工程、前記トナー像を被転写体表面に転写する転写工程、及び、前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着工程、を含み、前記トナーが＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナーであることを特徴とする画像形成方法、
＜１０＞ 像保持体と、前記像保持体を帯電させる帯電手段と、帯電した前記像保持体を露光して前記像保持体表面に静電潜像を形成させる露光手段と、トナーにより前記静電潜像を現像してトナー像を形成させる現像手段と、前記トナー像を前記像保持体から被転写体表面に転写する転写手段と、前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着手段と、を有し、前記トナーが＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナーであることを特徴とする画像形成装置。 The above-described problems of the present invention have been solved by means described in the following <1> and <8> to <10>. It is described below together with <2> to <7> which are preferred embodiments.
<1> A mold release agent, a pigment, and a binder resin are contained, the pigment content is 10 to 50% by weight, the glass transition temperature (Tg) is −60 to 20 ° C., and at 20 ° C. An electrostatic charge image developing toner having a Young's modulus of 1 × 10 0 to 1 × 10 3 MPa;
<2> The electrostatic image developing toner according to <1>, wherein the binder resin contains a conjugated diene polymer in an amount of 40 to 95% by weight based on the total amount of the binder resin.
<3> The glass transition temperature (Tg) of the conjugated diene polymer is −65 to −10 ° C., and the Young's modulus at 20 ° C. of the conjugated diene polymer is 10 −1 to 10 3 MPa. , <2> toner for developing an electrostatic image,
<4> The electrostatic image developing toner according to <2> or <3>, wherein the conjugated diene polymer is a styrene-butadiene copolymer,
<5> The toner for developing an electrostatic charge image according to any one of <1> to <4>, wherein the binder resin contains 5 to 60% by weight of the polyester resin.
<6> The electrostatic charge according to <5>, wherein a glass transition temperature (Tg) of the polyester resin is 15 to 70 ° C., and a Young's modulus at 20 ° C. of the polyester resin is 10 0.4 to 10 3.7 MPa. Image developing toner,
<7> The electrostatic image developing toner according to any one of <1> to <6>, wherein the pigment is aluminum powder.
<8> A cartridge which is detachable from the image forming apparatus and contains the electrostatic image developing toner according to any one of <1> to <7>,
<9> A latent image forming step of forming an electrostatic latent image on the surface of the image carrier, a developing step of developing the electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier with toner to form a toner image, and the toner image And a fixing step of fixing the toner image transferred to the surface of the transfer material, wherein the toner is any one of <1> to <7>. An image forming method, wherein the toner is an electrostatic charge image developing toner.
<10> An image carrier, a charging unit for charging the image carrier, an exposure unit for exposing the charged image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier, and the static by toner A developing unit that develops the electrostatic latent image to form a toner image, a transfer unit that transfers the toner image from the image holding member to the surface of the transfer target, and a toner image transferred to the surface of the transfer target are fixed. An image forming apparatus, wherein the toner is the electrostatic image developing toner according to any one of <1> to <7>.

上記＜１＞に記載の発明によれば、本構成を有さない場合に比べて、剥離性及び隠蔽性に優れた画像が得られるトナーが提供される。
上記＜２＞に記載の発明によれば、共役ジエン系重合体を結着樹脂全体の４０重量％未満又は９５重量％を超えて含有する場合に比して、より剥離性及び隠蔽性に優れた画像が得られるトナーが提供される。
上記＜３＞に記載の発明によれば、共役ジエン系重合体のガラス転移温度が−６５℃未満又は−１０℃を超える場合、及び／又は、ヤング率が１０-1ＭＰａ未満又は１０3ＭＰａを超える場合に比して、より剥離性に優れた画像が得られるトナーが提供される。
上記＜４＞に記載の発明によれば、共役ジエン系重合体としてスチレン−ブタジエン共重合体を含有しない場合に比して、より容易に剥離性に優れた画像が得られるトナーが提供される。
上記＜５＞に記載の発明によれば、結着樹脂としてポリエステル樹脂を５重量％未満又は６０重量％を超えて含有する場合に比して、定着性に優れたトナーが提供される。
上記＜６＞に記載の発明によれば、ポリエステル樹脂のガラス転移温度が１５℃未満又は７０℃を超える場合、及び／又は、２０℃におけるヤング率が１０0.4ＭＰａ未満又は１０3.7ＭＰａを超える場合に比して、より剥離性に優れた画像が得られるトナーが提供される。
上記＜７＞に記載の発明によれば、顔料がアルミニウム粉以外のものである場合に比して、より隠蔽性に優れた画像が得られるトナーが提供される。
上記＜８＞に記載の発明によれば、本構成を有していない場合に比して、剥離性及び隠蔽性に優れた画像が形成されるカートリッジが提供される。
上記＜９＞に記載の発明によれば、本構成を有していない場合に比して、剥離性及び隠蔽性に優れた画像が形成される画像形成方法が提供される。
上記＜１０＞に記載の発明によれば、本構成を有していない場合に比して、剥離性及び隠蔽性に優れた画像が形成される画像形成装置が提供される。 According to the invention described in the above <1>, a toner capable of obtaining an image excellent in releasability and concealment as compared with the case where this configuration is not provided is provided.
According to the invention described in the above <2>, the conjugated diene polymer is more excellent in releasability and concealment than the case of containing less than 40% by weight or more than 95% by weight of the whole binder resin. A toner capable of obtaining an image is provided.
According to the invention described in the above <3>, when the glass transition temperature of the conjugated diene polymer is less than −65 ° C. or more than −10 ° C. and / or the Young's modulus is less than 10 −1 MPa or 10 3 MPa. As compared with the case where the amount exceeds 1, a toner capable of obtaining an image having more excellent releasability is provided.
According to the invention described in the above <4>, a toner capable of easily obtaining an image having excellent peelability as compared with a case where no styrene-butadiene copolymer is contained as a conjugated diene polymer is provided. .
According to the invention described in the above <5>, a toner having excellent fixability can be provided as compared with a case where a polyester resin is contained as a binder resin in an amount of less than 5% by weight or more than 60% by weight.
According to the invention described in <6> above, when the glass transition temperature of the polyester resin is less than 15 ° C or more than 70 ° C, and / or when the Young's modulus at 20 ° C is less than 10 0.4 MPa or more than 10 3.7 MPa. As compared with the toner, a toner capable of obtaining an image having better peelability is provided.
According to the invention described in the above <7>, a toner capable of obtaining an image having a more excellent concealing property as compared with the case where the pigment is other than aluminum powder is provided.
According to the invention described in <8>, a cartridge on which an image excellent in peelability and concealment is formed as compared with the case where the present configuration is not provided is provided.
According to the invention described in <9>, there is provided an image forming method in which an image having excellent peelability and concealment is formed as compared with the case where the present configuration is not provided.
According to the invention described in <10>, there is provided an image forming apparatus in which an image excellent in peelability and concealment is formed as compared with a case where the present configuration is not provided.

本実施形態の二成分現像剤を使用する画像形成装置の一例を示す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of an image forming apparatus that uses a two-component developer according to an exemplary embodiment.

以下、本実施形態について詳細に説明する。
なお、本実施形態において、「Ａ〜Ｂ」との記載は、ＡからＢの間の範囲だけでなく、その両端であるＡ及びＢも含む範囲を表す。例えば、「Ａ〜Ｂ」が数値範囲であれば、数値の大小に応じて「Ａ以上Ｂ以下」又は「Ｂ以上Ａ以下」を表す。 Hereinafter, this embodiment will be described in detail.
In the present embodiment, the description “A to B” represents not only a range between A and B but also a range including A and B which are both ends thereof. For example, if “A to B” is a numerical value range, “A or more and B or less” or “B or more and A or less” is represented according to the magnitude of the numerical value.

（静電荷像現像用トナー）
本実施形態の静電荷像現像用トナー（以下、単に「トナー」ともいう。）は、離型剤、顔料、及び、結着樹脂を含有し、顔料含有量が１０〜５０重量％であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−６０〜２０℃であり、かつ、２０℃におけるヤング率が１×１０0〜１×１０3ＭＰａであることを特徴とする。
本実施形態のトナーは、剥離性及び隠蔽性が要求される用途に好適に使用され、特に、スクラッチシート等の隠蔽層の作製に好適に使用される。なお剥離性とはスクラッチシート等の隠蔽層に対し、適度な力で剥がれることをいい、隠蔽性とはスクラッチシート等の隠蔽層に対する対衝撃性等の耐久性や、スクラッチシート等の隠蔽層の上からの文字の読み難さをいう。 (Static image developing toner)
The electrostatic image developing toner of the present embodiment (hereinafter also simply referred to as “toner”) contains a release agent, a pigment, and a binder resin, and has a pigment content of 10 to 50% by weight. The glass transition temperature (Tg) is −60 to 20 ° C., and the Young's modulus at 20 ° C. is 1 × 10 0 to 1 × 10 3 MPa.
The toner of the exemplary embodiment is suitably used for applications that require releasability and concealment, and is particularly suitable for producing a concealing layer such as a scratch sheet. It should be noted that peelability refers to peeling with an appropriate force against a concealing layer such as a scratch sheet, and concealment refers to durability such as impact resistance to the concealing layer such as a scratch sheet, and the concealing layer such as a scratch sheet. The difficulty of reading characters from above.

本実施形態の静電荷像現像用トナーは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−６０〜２０℃である。ガラス転移温度が−６０℃未満の場合、トナーの強度が不足し、少ない衝撃により剥がれやすくなるため隠蔽性が低下する。また、２０℃を超えると、画像の剥離性が低下する。
トナーのガラス転移温度は、−５０〜１０℃であることが好ましく、−４０〜０℃であることがより好ましく、−２０〜−５℃であることが更に好ましい。トナーのガラス転移温度が上記範囲内であると、より剥離性と隠蔽性に優れるので好ましい。
本実施形態において、トナーのガラス転移温度は、ＤＳＣ（示差走査型熱量計）測定法により決定し、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠して測定された主体極大ピークより求める。
なお、本実施形態は、静電荷像現像用トナーのガラス転移温度を規定するものであるが、トナーが外添剤を有する場合には、外添剤の添加前及び添加後でガラス転移温度には実質的に差異がなく、外添剤の添加前に測定した値で近似してもよい。 The toner for developing an electrostatic charge image of this embodiment has a glass transition temperature (Tg) of −60 to 20 ° C. When the glass transition temperature is less than −60 ° C., the strength of the toner is insufficient, and the toner is easily peeled off with a small impact, so that the concealability is lowered. Moreover, when it exceeds 20 degreeC, the peelability of an image will fall.
The glass transition temperature of the toner is preferably −50 to 10 ° C., more preferably −40 to 0 ° C., and further preferably −20 to −5 ° C. It is preferable that the glass transition temperature of the toner is in the above range because it is more excellent in releasability and concealment.
In the present exemplary embodiment, the glass transition temperature of the toner is determined by a DSC (Differential Scanning Calorimeter) measurement method, and is determined from a main maximum peak measured according to ASTM D3418-8.
In this embodiment, the glass transition temperature of the toner for developing an electrostatic charge image is regulated. However, when the toner has an external additive, the glass transition temperature is set before and after the addition of the external additive. Are not substantially different, and may be approximated by values measured before the addition of the external additive.

本実施形態の静電荷像現像用トナーは、２０℃におけるヤング率が１×１０0〜１×１０3ＭＰａである。
２０℃におけるヤング率が１×１０0ＭＰａ未満のトナーの作製は、結着樹脂中のエラストマー以外の樹脂が流動性をもつほどの低ガラス転移温度となるため、実質的に作製が困難である。そのためヤング率が１×１０0ＭＰａに近づくほど、帯電性が悪化し、現像量を確保することが困難になりやすく、その結果隠蔽性が低下する。また、１×１０3ＭＰａを超えると、画像の剥離性が低下する。
２０℃におけるヤング率は、１×１０0.5〜１×１０2.5ＭＰａであることが好ましく、１×１０1.25〜１×１０1.75ＭＰａであることがより好ましい。トナーの２０℃におけるヤング率が上記範囲内であると、よりスクラッチカス（剥離カス）の飛び散りが抑制されるので好ましい。
本実施形態において、トナーの２０℃におけるヤング率は、ＪＩＳ Ｋ ７１６１−１９９４に準拠して測定された引張弾性率を意味する。
なお、本実施形態は、静電荷像現像用トナーのヤング率を規定するものであるが、トナーが外添剤を有する場合には、外添剤の添加前及び添加後でヤング率には実質的に差異がなく、外添剤の添加前に測定した値で近似してもよい。 The toner for developing an electrostatic charge image of this embodiment has a Young's modulus at 20 ° C. of 1 × 10 0 to 1 × 10 3 MPa.
Production of a toner having a Young's modulus of less than 1 × 10 0 MPa at 20 ° C. is substantially difficult to produce because the resin other than the elastomer in the binder resin has a low glass transition temperature so as to have fluidity. . Therefore, as the Young's modulus approaches 1 × 10 0 MPa, the chargeability is deteriorated and it becomes difficult to ensure the development amount, and as a result, the concealability is lowered. On the other hand, if it exceeds 1 × 10 3 MPa, the peelability of the image decreases.
The Young's modulus at 20 ° C. is preferably 1 × 10 0.5 to 1 × 10 2.5 MPa, and more preferably 1 × 10 1.25 to 1 × 10 1.75 MPa. It is preferable that the Young's modulus at 20 ° C. of the toner is within the above range because the scattering of the scrap residue is more suppressed.
In this embodiment, the Young's modulus at 20 ° C. of the toner means a tensile elastic modulus measured in accordance with JIS K 7161-1994.
In this embodiment, the Young's modulus of the toner for developing an electrostatic charge image is specified. However, when the toner has an external additive, the Young's modulus is substantially reduced before and after the addition of the external additive. Therefore, the values may be approximated by values measured before the addition of the external additive.

本実施形態において、離型剤及び／又は結着樹脂の種類及び特性を選択することにより、静電荷像現像用トナーのガラス転移温度及びヤング率を上記の範囲内とすることが好ましい。
以下、静電荷像現像用トナーの構成成分について詳述する。 In this embodiment, it is preferable that the glass transition temperature and the Young's modulus of the electrostatic image developing toner are within the above ranges by selecting the type and characteristics of the release agent and / or the binder resin.
Hereinafter, the components of the electrostatic image developing toner will be described in detail.

＜離型剤＞
本実施形態の静電荷像現像用トナーは、離型剤を含有する。
離型剤としては、特に限定されないが、剥離性と耐摩耗性をバランスよく実現するものが好ましい。離型剤としては、非反応性離型剤及び反応性離型剤が挙げられる。
非反応性離型剤としては、蜜蝋、鯨蝋、木蝋、米ぬか蝋、カルナバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス等の天然ワックス；パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化ワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス、ポリエチレンワックス等の合成ワックス；脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素などの高沸点石油系溶剤；マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、フロイン酸、ベヘニン酸などの高級脂肪酸；ポリオキシアルキレングリコール類、グリコール類、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル類、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等のアルコール類；エチレングリコール脂肪酸エステル類、ソルビトール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類などの脂肪酸エステル；ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等の脂肪酸アミド；ポリオキシアルキレンリン酸エステル類などのリン酸エステル；ステアリン酸カルシウム、オレイン酸ソーダ等の金属石鹸；ＰＴＦＥ、ＰＦＡ、ＦＥＰ、ＥＴＦＥ、ＰＣＴＴＥ、ＥＣＴＦＥ、ＰＶＤＦ、ＰＶＦ等のフッ素樹脂；ジメチルシリコーン樹脂、メチルフェニルシリコーン樹脂、ジフェニルシリコーン樹脂、アルキル変性シリコーン樹脂、アラルキル変性シリコーン樹脂、アルキルアラルキル変性シリコーン樹脂、フッ素変性シリコーン樹脂、ポリオキシアルキレン変性シリコーン樹脂などの非反応性シリコーン樹脂；無機離型剤などが例示される。
以上のような非反応性離型剤は、トナーの結着樹脂と反応することなく結着樹脂中に存在し、非反応性離型剤の一部はトナーの表面に僅かにブリードし（染み出し）、剥離性と耐磨耗性との良好なバランスを実現する。この様な観点から、天然ワックス、合成ワックス、高沸点石油系溶剤、非反応性シリコーン樹脂などが好ましい。なお、高沸点石油系溶剤の沸点は１００℃以上が好ましく、２００℃以上がより好ましい。 <Release agent>
The toner for developing an electrostatic charge image of this embodiment contains a release agent.
Although it does not specifically limit as a mold release agent, What implement | achieves peelability and abrasion resistance in a good balance is preferable. Examples of the release agent include non-reactive release agents and reactive release agents.
Non-reactive release agents include natural waxes such as beeswax, spermaceti, wood wax, rice bran wax, carnauba wax, candelilla wax, and montan wax; paraffin wax, microcrystalline wax, oxidized wax, ozokerite, ceresin, ester wax, Synthetic waxes such as polyethylene wax; high-boiling petroleum solvents such as aliphatic hydrocarbons and aromatic hydrocarbons; higher grades such as margaric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, furonic acid, and behenic acid Fatty acids: Polyoxyalkylene glycols, glycols, polyoxyethylene higher alcohol ethers, stearyl alcohol, behenyl alcohol and other alcohols; ethylene glycol fatty acid esters, sorbitol fatty acid esters, polio Fatty acid esters such as styrene fatty acid esters; Fatty acid amides such as stearic acid amide and oleic acid amide; Phosphoric acid esters such as polyoxyalkylene phosphoric acid esters; Metal soap such as calcium stearate and sodium oleate; PTFE, PFA, FEP , ETFE, PCTTE, ECTFE, PVDF, PVF and other fluorine resins; dimethyl silicone resin, methyl phenyl silicone resin, diphenyl silicone resin, alkyl modified silicone resin, aralkyl modified silicone resin, alkyl aralkyl modified silicone resin, fluorine modified silicone resin, poly Non-reactive silicone resins such as oxyalkylene-modified silicone resins; inorganic release agents and the like are exemplified.
The non-reactive release agent as described above exists in the binder resin without reacting with the toner binder resin, and a part of the non-reactive release agent slightly bleeds (stains) on the toner surface. To achieve a good balance between peelability and wear resistance. From such a viewpoint, natural wax, synthetic wax, high boiling point petroleum solvent, non-reactive silicone resin and the like are preferable. The boiling point of the high boiling petroleum solvent is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 200 ° C. or higher.

また、反応性離型剤としては、反応性シリコーン樹脂が例示され、反応性シリコーン樹脂としては、エポキシ変性シリコーン樹脂、アミノ変性シリコーン樹脂、カルボキシル変性シリコーン樹脂、アルコール変性シリコーン樹脂、メルカプト変性シリコーン樹脂、エポキシポリエーテル変性シリコーン樹脂、ポリエーテル変性シリコーン樹脂、アクリル変性シリコーン樹脂などが挙げられる。
これらの反応性シリコーン樹脂はトナーの結着樹脂と反応した場合、トナー中に固定され、剥離性と耐磨耗性との良好なバランスが実現される。この様な観点から、エポキシ変性シリコーン樹脂、メルカプト変性シリコーン樹脂、アクリル変性シリコーン樹脂等の付加型シリコーン樹脂が好ましく、例えば、エポキシ変性シリコーン樹脂のエポキシ基、アクリル変性シリコーン樹脂の（メタ）アクリロイル基はトナーの結着樹脂と付加反応してもよい。
なお、必要に応じて、二種以上の離型剤を併用することもできる。 Examples of the reactive release agent include reactive silicone resins. Examples of reactive silicone resins include epoxy-modified silicone resins, amino-modified silicone resins, carboxyl-modified silicone resins, alcohol-modified silicone resins, mercapto-modified silicone resins, Examples include epoxy polyether-modified silicone resins, polyether-modified silicone resins, and acrylic-modified silicone resins.
When these reactive silicone resins react with the binder resin of the toner, they are fixed in the toner, and a good balance between peelability and wear resistance is realized. From such a viewpoint, addition-type silicone resins such as epoxy-modified silicone resins, mercapto-modified silicone resins, and acrylic-modified silicone resins are preferable. For example, epoxy groups of epoxy-modified silicone resins and (meth) acryloyl groups of acrylic-modified silicone resins An addition reaction may be performed with the toner binder resin.
If necessary, two or more release agents can be used in combination.

これらの離型剤の融解温度は、５０〜１００℃が好ましく、６０〜９５℃がより好ましい。離型剤の融解温度が上記範囲内であると、本実施形態の物性を有するトナーであっても定着部材からの離型性に優れる。融解温度は、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠した示差走査熱量測定により測定され、例えば、特開２０１１−１０７３２８号公報が参照される。
トナー中の離型剤の含有量は、０．５〜１５重量％が好ましく、１．０〜１２重量％がより好ましい。離型剤の含有量が０．５重量％以上であれば、剥離不良が防止される。離型剤の含有量が１５重量％以下であれば、トナーの流動性の悪化が防止されるので、画質及び画像形成の信頼性が保たれる。 50-100 degreeC is preferable and, as for the melting temperature of these mold release agents, 60-95 degreeC is more preferable. When the melting temperature of the release agent is within the above range, the toner having the physical properties of the present embodiment is excellent in the release property from the fixing member. The melting temperature is measured by differential scanning calorimetry based on ASTM D3418-8. For example, refer to Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-107328.
The content of the release agent in the toner is preferably 0.5 to 15% by weight, and more preferably 1.0 to 12% by weight. If the content of the release agent is 0.5% by weight or more, peeling failure is prevented. If the content of the release agent is 15% by weight or less, deterioration of toner fluidity can be prevented, and image quality and image formation reliability can be maintained.

＜顔料＞
本実施形態において、静電荷像現像用トナーは顔料を含有する。
顔料としては特に限定されないが、隠蔽性を有する顔料が好ましく使用される。このような隠蔽性を有する顔料としては、アルミニウム粉、黄銅粉、銅粉、鉄粉、銀粉、金粉、白金粉などの金属粉；炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、バライト粉、ホワイトカーボン、シリカ、アルミナホワイト、水酸化アルミニウム、カオリンクレー等の粘土鉱物；タルク、マイカ、ネフェリンサイナイト等の体質顔料；カーボンブラック、磁性体、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤及びシアン着色剤を混合して黒色に調色された着色剤などの黒色顔料；酸化チタン、チタン白、酸化亜鉛、亜鉛白、硫化亜鉛、リトポン、鉛白、アンチモン白、ジルコニア、酸化ジルコニア等の白色顔料が例示される。
なお、以上のような顔料は、単独で又は複数を混合して、固体及び液体の状態で用いることができ、隠蔽性、耐候性、トナー中への分散性なども考慮して選択される。 <Pigment>
In this embodiment, the electrostatic image developing toner contains a pigment.
Although it does not specifically limit as a pigment, The pigment which has concealment property is used preferably. Examples of the pigment having such a concealing property include metal powders such as aluminum powder, brass powder, copper powder, iron powder, silver powder, gold powder, and platinum powder; calcium carbonate, precipitated barium sulfate, barite powder, white carbon, silica, Clay minerals such as alumina white, aluminum hydroxide and kaolin clay; extender pigments such as talc, mica and nepheline cynite; carbon black, magnetic substance, yellow colorant, magenta colorant and cyan colorant are mixed to make black. Examples thereof include black pigments such as colored colorants; white pigments such as titanium oxide, titanium white, zinc oxide, zinc white, zinc sulfide, lithopone, lead white, antimony white, zirconia, and zirconia oxide.
The pigments as described above can be used alone or in a mixture of a plurality of pigments, and are selected in consideration of concealability, weather resistance, dispersibility in the toner, and the like.

また、上記の隠蔽性を有する顔料とともに、又は単独で、有色顔料や白色顔料を使用してもよい。
具体的には、アニリンブラック、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、フタロシアンブルー、マラカイトグリーンオキサート、ランプブラック、ローズベンガル、キナクリドン、ベンジジンイエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２３８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等の公知の顔料が例示される。 Moreover, you may use a colored pigment and a white pigment with the pigment which has said concealment property independently.
Specifically, aniline black, aniline blue, calcoil blue, chrome yellow, ultramarine blue, dupont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, malachite green oxalate, lamp black, rose bengal, quinacridone, benzidine Yellow, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 185, C.I. I. Pigment red 238, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 180, C.I. I. Pigment yellow 97, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment blue 15: 1, C.I. I. Examples thereof include known pigments such as CI Pigment Blue 15: 3.

これらの中でも、隠蔽性を有する顔料である、金属顔料又は黒色顔料を使用することが好ましく、アルミニウム粉又はカーボンブラックを使用することがより好ましく、アルミニウム粉を使用することが更に好ましい。これらの顔料を使用することにより、隠蔽性に優れた画像が得られる。   Among these, it is preferable to use a metal pigment or a black pigment which is a pigment having a concealing property, more preferably an aluminum powder or carbon black, and still more preferably an aluminum powder. By using these pigments, an image having excellent concealability can be obtained.

トナー中の顔料の含有量は、１０〜５０重量％である。顔料の含有量が１０重量％未満であると、十分な隠蔽性が得られない。また、５０重量％を超えると、その余の成分量が少なくなり、トナーの定着性が低下し、剥がれやすくなるため、隠蔽性のある画像が得られない。
トナー中の顔料の含有量は２０〜４０重量％であることが好ましい。
顔料の含有量が上記範囲内であると、より隠蔽性に優れるとともに、トナー化がより容易であるので好ましい。 The content of the pigment in the toner is 10 to 50% by weight. If the pigment content is less than 10% by weight, sufficient concealability cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 50% by weight, the amount of the remaining component is reduced, the fixing property of the toner is lowered, and the toner is easily peeled off, so that a concealing image cannot be obtained.
The pigment content in the toner is preferably 20 to 40% by weight.
It is preferable for the pigment content to be in the above-mentioned range since it is more excellent in concealment and easier to toner.

なお、トナー中の顔料の含有量は、以下の方法にて検出される。
具体的には、結着樹脂及び離型剤の種類により、溶剤を適宜選択し、結着樹脂及び離型剤を溶解させ、沈殿法により顔料を分離することでトナー中の顔料含有量を測定する。なお、溶剤は、１種単独で使用しても２種以上を組み合わせてもよく、結着樹脂及び離型剤の溶解は一回で行ってもよく、溶剤を変更しながら数回で行ってもよく、特に限定されない。
なお、本実施形態において、顔料の含有量は、外添剤を含めたトナー全体に対する含有量を意味するが、外添剤の添加量は一般にトナー母粒子に対して少量であるため、トナー母粒子中の含有量で近似してもよい。また、外添剤は、結着樹脂等を溶解させる前に篩い分け等により取り除くことが好ましい。 The pigment content in the toner is detected by the following method.
Specifically, the pigment content in the toner is measured by appropriately selecting a solvent according to the type of the binder resin and the release agent, dissolving the binder resin and the release agent, and separating the pigment by a precipitation method. To do. In addition, a solvent may be used individually by 1 type, or may combine 2 or more types, and dissolution of binder resin and a mold release agent may be performed at once, and it may be performed several times, changing a solvent. There is no particular limitation.
In this embodiment, the pigment content means the content of the entire toner including the external additive, but since the additive amount of the external additive is generally small relative to the toner base particles, You may approximate with content in particle | grains. The external additive is preferably removed by sieving or the like before the binder resin or the like is dissolved.

＜結着樹脂＞
本実施形態の静電荷像現像用トナーは、結着樹脂を含有する。
本実施形態において、結着樹脂としてエラストマー類を含有することが好ましい。
前記エラストマー類としては、天然ゴム、塩素化ゴム等の天然ゴム系エラストマー；ブタジエン重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等のブタジエン系エラストマー；イソプレン重合体等のイソプレン系エラストマー；クロロプレン重合体、ニトリルゴム、アクリルゴム等が例示される。
これらの中でも、ブタジエン系エラストマーやイソプレン系エラストマー等の共役ジエン系重合体が好ましく、ブタジエン系重合体がより好ましく、スチレン−ブタジエン共重合体が更に好ましい。 <Binder resin>
The toner for developing an electrostatic charge image of this embodiment contains a binder resin.
In the present embodiment, it is preferable to contain an elastomer as the binder resin.
Examples of the elastomers include natural rubber elastomers such as natural rubber and chlorinated rubber; butadiene elastomers such as butadiene polymer, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer; isoprene elastomers such as isoprene polymer. Chloroprene polymer, nitrile rubber, acrylic rubber and the like are exemplified.
Among these, conjugated diene polymers such as butadiene elastomers and isoprene elastomers are preferable, butadiene polymers are more preferable, and styrene-butadiene copolymers are more preferable.

エラストマー類のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−６５〜−１０℃であることが好ましく、−５５〜−２０℃であることがより好ましく、−５５〜−３０℃であることが更に好ましい。
ガラス転移温度が−６５℃以上であると、結着樹脂中のエラストマー以外の樹脂との相溶性がよくなることにより顔料の内包性が向上し、隠蔽性が良好である。また、−１０℃以下であると、飛び散りが抑制され、剥離性に優れる。
なお、エラストマー類のガラス転移温度は、上述のトナーのガラス転移温度と同様の方法で測定される。 The glass transition temperature (Tg) of the elastomers is preferably −65 to −10 ° C., more preferably −55 to −20 ° C., and further preferably −55 to −30 ° C.
When the glass transition temperature is −65 ° C. or higher, the compatibility with the resin other than the elastomer in the binder resin is improved, whereby the inclusion of the pigment is improved and the concealability is good. Moreover, scattering is suppressed as it is -10 degrees C or less, and it is excellent in peelability.
The glass transition temperature of the elastomer is measured by the same method as the glass transition temperature of the toner described above.

エラストマー類の２０℃におけるヤング率は、１０-1〜１０3ＭＰａであることが好ましく、１０0〜１０2.5ＭＰａであることがより好ましく、１０0.5〜１０2ＭＰａであることが更に好ましい。２０℃におけるヤング率が１０-1ＭＰａ以上であると、指、硬貨（剥離させるもの）等への付着が抑制されるため隠蔽性が向上するので好ましい。また、２０℃におけるヤング率が１０3ＭＰａ以下であると、良好な剥離性を有するので好ましい。
なお、エラストマー類のヤング率は、上述のトナーのヤング率と同様の方法で測定される。 The Young's modulus at 20 ° C. of the elastomer is preferably 10 −1 to 10 3 MPa, more preferably 10 0 to 10 2.5 MPa, and still more preferably 10 0.5 to 10 2 MPa. It is preferable that the Young's modulus at 20 ° C. is 10 −1 MPa or more because concealment is improved because adhesion to fingers, coins (things to be peeled off) and the like is suppressed. Moreover, it is preferable for the Young's modulus at 20 ° C. to be 10 3 MPa or less because of good peelability.
The Young's modulus of the elastomer is measured by the same method as that of the toner described above.

静電荷像現像用トナーの結着樹脂中における前記エラストマー類の含有量は、トナーを構成する結着樹脂の４０〜９５重量％であることが好ましく、５０〜９０重量％であることがより好ましく、６０〜８０重量％であることが更に好ましい。エラストマー類の含有量が結着樹脂の４０重量％以上であると、得られる画像の弾性に優れるため剥離性にすぐれ、９５重量%以下であると、画像のべたつき感が改善され、その結果画像のこすり等による画像の剥がれが抑制され、隠蔽性に優れる。   The content of the elastomer in the binder resin of the electrostatic image developing toner is preferably 40 to 95% by weight, more preferably 50 to 90% by weight of the binder resin constituting the toner. 60 to 80% by weight is more preferable. If the elastomer content is 40% by weight or more of the binder resin, the resulting image is excellent in elasticity, so that the peelability is excellent. If it is 95% by weight or less, the stickiness of the image is improved. The peeling of the image due to rubbing or the like is suppressed, and the concealability is excellent.

本実施形態において、特にエラストマー類として共役ジエン化合物を乳化重合して得られる共役ジエン系重合体（ジエン系乳化重合ゴム）が好ましく使用される。
この乳化重合自体は、常法によることができ、ブタジエンとスチレンの共重合体ゴムであるスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンの重合によるブタジエンゴム（ＢＲ）、ブタジエンとアクリロニトリルの共重合体であるアクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）及びクロロプレンを重合して得られるクロロプレンゴム等が挙げられる。 In this embodiment, a conjugated diene polymer (diene emulsion polymerization rubber) obtained by emulsion polymerization of a conjugated diene compound as an elastomer is particularly preferably used.
The emulsion polymerization itself can be performed by a conventional method, and is a butadiene-styrene copolymer rubber (styrene-butadiene rubber (SBR)), a butadiene polymerization butadiene rubber (BR), or a butadiene-acrylonitrile copolymer. And chloroprene rubber obtained by polymerizing acrylonitrile butadiene rubber (NBR) and chloroprene.

例えば、ＳＢＲの場合には、重合反応に用いられる水の量は、単量体１００重量部に対し好ましくは１００〜２５０重量部、より好ましくは１５０〜２００重量部の範囲から選択される。乳化剤としては、脂肪酸石ケン、ロジン酸石ケン、ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮合物、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダなどのアニオン系界面活性剤、又は、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの非イオン系界面活性剤などが用いられる。これら乳化剤は、適宜組み合わせて使用されるが、その量は、乳化剤の総量として単量体１００重量部当り２〜８重量部であることが好ましい。   For example, in the case of SBR, the amount of water used for the polymerization reaction is preferably selected from the range of 100 to 250 parts by weight, more preferably 150 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer. Examples of the emulsifier include anionic surfactants such as fatty acid soaps, rosin acid soaps, naphthalene sulfonic acid soda formalin condensate, alkylbenzene sulfonic acid soda, or nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether. Used. These emulsifiers are used in appropriate combinations, and the amount is preferably 2 to 8 parts by weight per 100 parts by weight of the monomer as the total amount of the emulsifier.

重合開始剤としては、３０〜６０℃の高温で重合を行ういわゆるホットラバー処方では、過硫酸カリウムが好適に用いられ、その使用量は単量体１００重量部当り０．０３〜３．０重量部であることが好ましい。また０〜２０℃の低温で重合を行ういわゆるコールドラバー処方では一般にスルホキシレート処方と呼ばれるレドックス開始剤が好適に用いられる。レドックス開始剤としては、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイドなどの有機過酸化物と硫酸第一鉄を組み合わせて用いることが好ましい。有機過酸化物の使用量は、単量体１００重量部に対して、０．０１〜０．１重量部であることが好ましく、硫酸第一鉄の使用量は単量体１００重量部に対して０．００５〜０．０７重量部であることが好ましい。スルホキシレート処方では、エチレンジアミン四酢酸ナトリウムをキレート化して、ソディウムホルムアルデヒドスルホキシレートなどの還元剤とともに添加される。この際の還元剤の使用量は単量体１００重量部に対して０．０１〜０．５重量部であることが好ましい。   As a polymerization initiator, in a so-called hot rubber formulation in which polymerization is performed at a high temperature of 30 to 60 ° C., potassium persulfate is preferably used, and the amount used is 0.03 to 3.0 weight per 100 parts by weight of the monomer. Part. In the so-called cold rubber formulation in which polymerization is performed at a low temperature of 0 to 20 ° C., a redox initiator generally called a sulfoxylate formulation is preferably used. As the redox initiator, it is preferable to use a combination of an organic peroxide such as cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, paramentane hydroperoxide and ferrous sulfate. The amount of the organic peroxide used is preferably 0.01 to 0.1 parts by weight relative to 100 parts by weight of the monomer, and the amount of ferrous sulfate used relative to 100 parts by weight of the monomer. It is preferable that it is 0.005-0.07 weight part. In the sulfoxylate formula, sodium ethylenediaminetetraacetate is chelated and added with a reducing agent such as sodium formaldehyde sulfoxylate. In this case, the amount of the reducing agent used is preferably 0.01 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer.

ラテックスのゲル化防止のために用いられる塩化カリウム、リン酸三カリウムなどの電解質は、単量体１００重量部当り０．２〜０．５重量部の範囲から選択使用されることが好ましい。分子量の調節は、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ノニルメルカプタン等を重合系に添加することにより行ってもよく、その使用量は単量体１００重量部に対し０．０５〜１．０重量部の範囲から選ばれることが好ましい。   The electrolyte such as potassium chloride and tripotassium phosphate used for preventing the gelation of the latex is preferably selected from the range of 0.2 to 0.5 parts by weight per 100 parts by weight of the monomer. The molecular weight may be adjusted by adding n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, t-nonyl mercaptan or the like to the polymerization system, and the amount used is 0.05 to 1 with respect to 100 parts by weight of the monomer. It is preferably selected from the range of 0.0 part by weight.

ＢＲ等の乳化重合に際しても、基本的には上記ＳＢＲの乳化重合の場合と同様の方法を採ることができる。   In the emulsion polymerization of BR or the like, basically, the same method as in the case of the emulsion polymerization of SBR can be employed.

本実施形態において、結着樹脂としては前記エラストマー類に加えて、低温定着性、画像の強度、ポリ塩化ビニルに対するオフセットの耐久性（以下、「耐塩ビオフセット性」ともいう。）の観点から、ポリエステル樹脂を含むことが好ましく、非晶性（「非結晶性」ともいう。）ポリエステル樹脂を含むことがより好ましい。
ポリエステル樹脂は、例えば、主として多価カルボン酸類と多価アルコール類との重縮合により合成される。
なお、本実施形態において、「非晶性ポリエステル樹脂」とは、示差走査熱量測定（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ；以下、「ＤＳＣ」と略記することがある。）において明瞭な吸熱ピークでなく、階段状の吸熱変化を有する樹脂や、明確な吸熱ピークが認められない樹脂を指す。すなわち、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した際の吸熱ピークの半値幅が１５℃を超える樹脂や、明確な吸熱ピークが認められない樹脂は、非結晶性（非晶質）であることを意味する。 In the present embodiment, as the binder resin, in addition to the elastomers described above, from the viewpoints of low-temperature fixability, image strength, and offset durability against polyvinyl chloride (hereinafter also referred to as “vinyl chloride offset resistance”). It preferably contains a polyester resin, more preferably contains an amorphous (also referred to as “non-crystalline”) polyester resin.
For example, the polyester resin is synthesized mainly by polycondensation of polyvalent carboxylic acids and polyhydric alcohols.
In the present embodiment, the “amorphous polyester resin” is not a clear endothermic peak in differential scanning calorimetry (hereinafter sometimes abbreviated as “DSC”) but a stepped shape. A resin having an endothermic change or a resin having no clear endothermic peak. That is, in differential scanning calorimetry (DSC), a resin whose half-value width of the endothermic peak when measured at a temperature rising rate of 10 ° C./min exceeds 15 ° C. It means (amorphous).

前記多価カルボン酸の例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族カルボン酸類；無水マレイン酸、フマル酸、コハク酸、アルケニル無水コハク酸、アジピン酸などの脂肪族カルボン酸類；シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式カルボン酸類、並びに、これらの低級アルキルエステル及び酸無水物が挙げられる。なお、本実施形態において、低級アルキルエステルとは、炭素数１〜８のアルキルエステルを表す。
これらの多価カルボン酸は、１種単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
これら多価カルボン酸の中でも、芳香族カルボン酸を用いることが好ましい。
また、良好な定着性を確保することを目的として、架橋構造又は分岐構造をとるためにジカルボン酸とともに三価以上のカルボン酸（トリメリット酸やその酸無水物等）を併用することが好ましい。 Examples of the polyvalent carboxylic acids include aromatic carboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic acid, naphthalenedicarboxylic acid; maleic anhydride, fumaric acid, succinic acid, alkenyl Examples include aliphatic carboxylic acids such as succinic anhydride and adipic acid; alicyclic carboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid, and lower alkyl esters and acid anhydrides thereof. In the present embodiment, the lower alkyl ester represents an alkyl ester having 1 to 8 carbon atoms.
These polyvalent carboxylic acids may be used alone or in combination of two or more.
Among these polyvalent carboxylic acids, it is preferable to use an aromatic carboxylic acid.
For the purpose of securing good fixability, it is preferable to use a trivalent or higher carboxylic acid (trimellitic acid or its acid anhydride) together with a dicarboxylic acid in order to take a crosslinked structure or a branched structure.

前記多価アルコールの例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族ジオール類；シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡなどの脂環式ジオール類；ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などの芳香族ジオール類が挙げられる。
これら多価アルコールは１種単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
これら多価アルコールの中でも、芳香族ジオール類、脂環式ジオール類が好ましく、このうち芳香族ジオールがより好ましい。
また、より良好な定着性を確保することを目的として、架橋構造又は分岐構造をとるためにジオールとともに三価以上の多価アルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等）を併用してもよい。 Examples of the polyhydric alcohol include aliphatic diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, and neopentyl glycol; cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, and the like. Alicyclic diols; aromatic diols such as bisphenol A ethylene oxide adduct and bisphenol A propylene oxide adduct.
These polyhydric alcohols may be used alone or in combination of two or more.
Among these polyhydric alcohols, aromatic diols and alicyclic diols are preferable, and among these, aromatic diols are more preferable.
In addition, in order to secure better fixability, a trihydric or higher polyhydric alcohol (for example, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, etc.) is used in combination with a diol in order to take a crosslinked structure or a branched structure. Also good.

非晶性ポリエステル樹脂の含有量は、結着樹脂全体の５〜６０重量％であることが好ましく、１０〜５０重量％であることがより好ましく、２０〜４０重量％であることが更に好ましい。非晶性ポリエステル樹脂の含有量が５重量％以上であると、画像のベタツキ感が改善され、その結果画像のこすり等による画像の剥がれが抑制され、隠蔽性に優れる。また、６０重量％以下であると、剥離性に優れる。   The content of the amorphous polyester resin is preferably 5 to 60% by weight, more preferably 10 to 50% by weight, and still more preferably 20 to 40% by weight of the entire binder resin. When the content of the amorphous polyester resin is 5% by weight or more, the stickiness of the image is improved, and as a result, peeling of the image due to rubbing of the image is suppressed, and the concealability is excellent. Moreover, it is excellent in peelability as it is 60 weight% or less.

非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１５〜７０℃が好ましく、２０〜６５℃がより好ましく、３０〜６５℃がより好ましい。Ｔｇが７０℃以下であると、低温定着性に優れる。また、Ｔｇが１５℃以上であると、耐熱保存性に優れ、また、定着画像の保存性に優れる。   The glass transition temperature (Tg) of the amorphous polyester resin is preferably 15 to 70 ° C, more preferably 20 to 65 ° C, and more preferably 30 to 65 ° C. When the Tg is 70 ° C. or lower, the low-temperature fixability is excellent. Further, when the Tg is 15 ° C. or more, the heat resistant storage stability is excellent, and the fixed image storage stability is excellent.

非晶性ポリエステル樹脂のヤング率は、１０0.4〜１０3.7ＭＰａであることが好ましく、１０0.7〜１０3.5ＭＰａであることがより好ましく、１０1.0〜１０3.2ＭＰａであることが更に好ましい。非晶性ポリエステル樹脂のヤング率が１０0.4ＭＰａ以上であると、定着画像の定着が良好で隠蔽性がよいので好ましい。また、１０3.7ＭＰａ以下であると、下地の画像が破壊されない程度に剥離性を持たせることができるので好ましい。 The Young's modulus of the amorphous polyester resin is preferably 10 0.4 to 10 3.7 MPa, more preferably 10 0.7 to 10 3.5 MPa, and still more preferably 10 1.0 to 10 3.2 MPa. It is preferable that the Young's modulus of the amorphous polyester resin is 10 0.4 MPa or more because fixing of a fixed image is good and concealment is good. Further, it is preferable that the pressure is 10 3.7 MPa or less because the peelability can be imparted to such an extent that the underlying image is not destroyed.

非晶性ポリエステル樹脂の酸価は、５〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、６〜２３ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であれば、トナーの紙への親和性がよく、帯電性もよい。また、後述する乳化凝集法によりトナーを製造する場合に、乳化粒子を作製し易く、また乳化凝集法の凝集工程における凝集の速度や融合工程における形状の変化の速度が速くなることが抑制され、粒度の制御や形状の制御を行い易い。また、非晶性ポリエステル樹脂の酸価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であれば、帯電の環境依存性に悪影響を及ぼさない。また、乳化凝集法でのトナーの製造における凝集工程での凝集速度や融合工程での形状の変化の速度の低下が抑えられ、生産性が低下しない。   The acid value of the amorphous polyester resin is preferably 5 to 25 mgKOH / g, more preferably 6 to 23 mgKOH / g. If the acid value is 5 mgKOH / g or more, the toner has good affinity for paper and good chargeability. In addition, when the toner is produced by the emulsion aggregation method described later, it is easy to produce emulsion particles, and it is suppressed that the speed of aggregation in the aggregation process of the emulsion aggregation method and the speed of shape change in the fusion process are increased. Easy to control grain size and shape. In addition, if the acid value of the amorphous polyester resin is 25 mgKOH / g or less, the environmental dependency of charging is not adversely affected. In addition, a decrease in the aggregation rate in the aggregation step and the change rate of the shape in the fusing step in the production of toner by the emulsion aggregation method is suppressed, and productivity does not decrease.

非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５，０００〜１，０００，０００が好ましく、７，０００〜５００，０００がより好ましい。また、非晶性ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、２，０００〜１００，０００が好ましい。また、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、１．５〜１００が好ましく、２〜６０がより好ましい。非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量、数平均分子量と分子量分布が上記範囲内であると、低温定着性を損なうことなく優れた定着画像強度を得られるため好ましい。   The weight average molecular weight (Mw) of the amorphous polyester resin is preferably 5,000 to 1,000,000, and more preferably 7,000 to 500,000. The number average molecular weight (Mn) of the amorphous polyester resin is preferably 2,000 to 100,000. Moreover, 1.5-100 are preferable and, as for molecular weight distribution Mw / Mn, 2-60 are more preferable. It is preferable that the weight average molecular weight, number average molecular weight, and molecular weight distribution of the amorphous polyester resin are within the above ranges because excellent fixed image strength can be obtained without impairing the low-temperature fixability.

本実施形態において、ポリエステル樹脂の重量平均分子量、及び、数平均分子量は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により測定し、算出される。具体的には、ＧＰＣは東ソー（株）製ＨＬＣ−８１２０を使用し、カラムは東ソー（株）製ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ポリエステル樹脂をＴＨＦ（テトラヒドロフラン）溶媒で溶解して測定される。次に、単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用してポリエステル樹脂の分子量が算出される。   In this embodiment, the weight average molecular weight and the number average molecular weight of the polyester resin are measured and calculated by GPC (Gel Permeation Chromatography). Specifically, GPC uses Tosoh Co., Ltd. HLC-8120, Tosoh Co., Ltd. TSKgel SuperHM-M (15 cm), measured by dissolving the polyester resin in THF (tetrahydrofuran) solvent Is done. Next, the molecular weight of the polyester resin is calculated using a molecular weight calibration curve created with a monodisperse polystyrene standard sample.

ポリエステル樹脂の製造方法としては、特に制限はなく、酸成分とアルコール成分とを反応させる公知のポリエステル樹脂の製造方法が例示される。例えば、直接重縮合、エステル交換法等を、酸成分、及び、アルコール成分の種類によって使い分けて、ポリエステル樹脂が製造される。前記酸成分とアルコール成分とを反応させる際のモル比（酸成分／アルコール成分）としては、反応条件等によっても異なるため、一概には言えないが、高分子量化するためには、モル比（酸成分の酸性基／アルコール成分のヒドロキシ基）が、１／０．９５〜１／１．０５が好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as a manufacturing method of a polyester resin, The manufacturing method of the well-known polyester resin which makes an acid component and an alcohol component react is illustrated. For example, the polyester resin is produced by properly using direct polycondensation, transesterification method, and the like depending on the types of the acid component and the alcohol component. The molar ratio (acid component / alcohol component) at the time of reacting the acid component and the alcohol component varies depending on the reaction conditions and the like, and cannot be generally stated. However, in order to increase the molecular weight, the molar ratio ( (Acid group acidic group / alcohol component hydroxy group) is preferably 1 / 0.95 to 1 / 1.05.

ポリエステル樹脂の製造時に使用される触媒としては、ナトリウム、リチウム等のアルカリ金属化合物；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属化合物；亜鉛、マンガン、アンチモン、チタン、スズ、ジルコニウム、ゲルマニウム等の金属化合物；亜リン酸化合物；リン酸化合物；アミン化合物；硫酸、アルキル硫酸、アルキルベンゼンスルホン酸、アルコキシベンゼンスルホン酸等の硫黄酸等が挙げられる。   Catalysts used in the production of the polyester resin include alkali metal compounds such as sodium and lithium; alkaline earth metal compounds such as magnesium and calcium; metal compounds such as zinc, manganese, antimony, titanium, tin, zirconium and germanium; Phosphorous acid compound; Phosphoric acid compound; Amine compound; Sulfuric acid such as sulfuric acid, alkyl sulfuric acid, alkylbenzene sulfonic acid, alkoxybenzene sulfonic acid and the like.

なお、本実施形態の静電荷像現像用トナーは、エラストマー類に加え、ポリエステル樹脂とともに、又はポリエステル樹脂の代わりに、結着樹脂として他の樹脂を含有していてもよい。
他の樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のエチレン系樹脂；ポリスチレン、α−ポリメチルスチレン等のスチレン系樹脂；ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリロニトリル等の（メタ）アクリル系樹脂；ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂及びこれらの共重合樹脂等が挙げられる。 In addition to the elastomers, the toner for developing an electrostatic charge image of the present embodiment may contain another resin as a binder resin together with the polyester resin or instead of the polyester resin.
Other resins include ethylene resins such as polyethylene and polypropylene; styrene resins such as polystyrene and α-polymethylstyrene; (meth) acrylic resins such as polymethyl (meth) acrylate and poly (meth) acrylonitrile; polyamide resins , Polycarbonate resin, polyether resin and copolymer resins thereof.

また、トナーにおける他の樹脂の含有量は、ポリエステル樹脂と併用する場合、トナー全体の総重量を１００重量％として、１．０〜１２重量％が好ましく、２．０〜１１重量％がより好ましく、２．５〜１０重量％が更に好ましい。その他の樹脂の含有量が上記範囲内であると、低温定着性を損なうことなく、十分な着色力が得られる。   The content of the other resin in the toner is preferably 1.0 to 12% by weight, more preferably 2.0 to 11% by weight when the total weight of the toner is 100% by weight when used in combination with the polyester resin. 2.5 to 10% by weight is more preferable. When the content of other resins is within the above range, sufficient coloring power can be obtained without impairing the low-temperature fixability.

＜他の成分＞
本実施形態の静電荷像現像用トナーは、前記の各成分に加え、更に必要に応じて内添剤、帯電制御剤等の種々の成分を添加してもよい。
内添剤としては、例えば、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、又はこれら金属を含む化合物などの磁性体等が挙げられる。
帯電制御剤としては、例えば、第四級アンモニウム塩化合物、ニグロシン系化合物、アルミニウム、鉄、クロムなどの錯体からなる染料、トリフェニルメタン系顔料等が挙げられる。 <Other ingredients>
In addition to the above-described components, the electrostatic charge image developing toner of the present embodiment may further include various components such as an internal additive and a charge control agent as necessary.
Examples of the internal additive include metals such as ferrite, magnetite, reduced iron, cobalt, nickel and manganese, alloys, and magnetic materials such as compounds containing these metals.
Examples of the charge control agent include quaternary ammonium salt compounds, nigrosine compounds, dyes composed of complexes of aluminum, iron, chromium, and triphenylmethane pigments.

＜トナーの特性＞
本実施形態において、静電荷像現像用トナーは、形状係数ＳＦ１が１１５〜１４０であることが好ましい。トナーの形状は、真球状に近いほど現像性、転写性の点では有利であるが、クリーニング性の面では不定形に比べ劣ることがある。トナーの形状係数ＳＦ１は、１２０〜１３８がより好ましい。トナーが上記範囲の形状であることにより、転写効率、画像の緻密性が向上し、高画質な画像形成が行われ、また、感光体（像保持体）表面のクリーニング性が高まる。 <Toner characteristics>
In the present embodiment, the electrostatic charge image developing toner preferably has a shape factor SF1 of 115 to 140. The closer the toner shape is to a perfect sphere, the more advantageous in terms of developability and transferability, but in terms of cleaning properties, it may be inferior to an indeterminate shape. The shape factor SF1 of the toner is more preferably 120 to 138. When the toner has a shape in the above range, transfer efficiency and image density are improved, high-quality image formation is performed, and the cleaning property of the surface of the photosensitive member (image holding member) is enhanced.

ここで上記形状係数ＳＦ１は、下記式により求められる。
ＳＦ１＝（（ＭＬ）2／Ａ）×（π／４）×１００
上記式中、ＭＬはトナー粒子の絶対最大長、Ａはトナー粒子の投影面積を各々示す。
ＳＦ１は、主に顕微鏡画像又は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を、画像解析装置を用いて解析することによって数値化され、例えば、スライドガラス表面に散布した粒子の光学顕微鏡像を、ビデオカメラを通じてルーゼックス画像解析装置に取り込み、１００個の粒子の最大長と投影面積を求め、上記式によって計算し、その平均値を求めることにより算出される。 Here, the shape factor SF1 is obtained by the following equation.
SF1 = ((ML) 2 / A) × (π / 4) × 100
In the above formula, ML represents the absolute maximum length of the toner particles, and A represents the projected area of the toner particles.
SF1 is quantified mainly by analyzing a microscope image or a scanning electron microscope (SEM) image using an image analysis apparatus. For example, an optical microscope image of particles dispersed on the surface of a slide glass is transmitted through a video camera. It is calculated by taking in a Luzex image analyzer, obtaining the maximum length and projected area of 100 particles, calculating by the above formula, and determining the average value.

また、本実施形態において、静電荷像現像用トナーの体積平均粒子径Ｄ50Vは、３〜９μｍが好ましく、３．１〜８．５μｍがより好ましく、３．２〜８．０μｍが更に好ましい。体積平均粒子径が３μｍ以上であれば、トナーの流動性の低下が抑制され、各粒子の帯電性を維持しやすい。また、帯電分布が広がらず、背景（非画像領域）へ転写されることを防止し、現像機からトナーがこぼれにくくなる。更に、トナーの体積平均粒子径が３μｍ以上であれば、クリーニング性がよくなる。体積平均粒子径が９μｍ以下であれば、解像度の低下が抑制され、十分な画質が得られる。
また、得られるトナーの体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．３０以下であることが好ましい。ＧＳＤｖが１．３０以下であると、解像性が良好であり、トナー飛散やカブリ等の画像欠損の原因となることがないので好ましい。 In this embodiment, the volume average particle diameter D 50V of the electrostatic image developing toner is preferably 3 to 9 μm, more preferably 3.1 to 8.5 μm, and still more preferably 3.2 to 8.0 μm. When the volume average particle diameter is 3 μm or more, a decrease in toner fluidity is suppressed, and the chargeability of each particle is easily maintained. In addition, the charge distribution is not widened, preventing transfer to the background (non-image area), and the toner is less likely to spill from the developing machine. Further, when the volume average particle diameter of the toner is 3 μm or more, the cleaning property is improved. When the volume average particle diameter is 9 μm or less, a decrease in resolution is suppressed and sufficient image quality is obtained.
Further, the volume average particle size distribution index GSDv of the obtained toner is preferably 1.30 or less. It is preferable that GSDv is 1.30 or less because resolution is good and image loss such as toner scattering and fogging does not occur.

ここで、累積体積平均粒子径や体積平均粒度分布指標は、例えばコールターカウンターＴＡII（日科機バイオス（株）製）、マルチサイザーII（日科機バイオス（株）製）等の測定器で測定できる。粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描き、累積１６％となる粒子径を体積Ｄ16V、数Ｄ16P、累積５０％となる粒子径を体積Ｄ50V、数Ｄ50P、累積８４％となる粒子径を体積Ｄ84V、数Ｄ84Pと定義する。これらを用いて、体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ84V／Ｄ16V）1/2、数平均粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ84P／Ｄ16P）1/2として算出される。 Here, the cumulative volume average particle diameter and the volume average particle size distribution index are measured with a measuring instrument such as Coulter Counter TAII (manufactured by Nikka Ki Bios), Multisizer II (manufactured by Nikka Ki Bios), or the like. it can. A cumulative distribution is drawn from the small diameter side to the particle size range (channel) divided based on the particle size distribution, and the particle diameter that becomes 16% cumulative is the volume D 16V , the number D 16P , and the cumulative 50%. The particle diameter is defined as a volume D 50V and a number D 50P , and the particle diameter at a cumulative 84% is defined as a volume D 84V and a number D 84P . Using these, the volume average particle size distribution index (GSDv) is (D 84V / D 16V) 1/2 , the number average particle size distribution index (GSDp) is calculated as 1/2 (D 84P / D 16P) .

（静電荷像現像用トナーの製造方法）
本実施形態の静電荷像現像用トナーの製造方法としては、前述の規定を満たすトナーを得ることができれば特に制限はない
静電荷像現像用トナーの作製方法は、特に限定されるものではなく、混練粉砕法等の乾式法や、溶融懸濁法、乳化凝集法、溶解懸濁法等の湿式法により作製する方法が挙げられる。中でも、乳化凝集法で作製することが好ましい。 (Method for producing toner for developing electrostatic image)
The method for producing the electrostatic image developing toner of the present embodiment is not particularly limited as long as a toner satisfying the above-mentioned regulations can be obtained. The method for producing the electrostatic image developing toner is not particularly limited, Examples thereof include a dry method such as a kneading and pulverizing method and a wet method such as a melt suspension method, an emulsion aggregation method, and a dissolution suspension method. Among these, it is preferable to prepare by an emulsion aggregation method.

乳化凝集法とは、トナー粒子内に含まれる成分（離型剤、結着樹脂、顔料等）を含む分散液（乳化液、顔料分散液等）をそれぞれ調製し、これらの分散液を混合してトナー粒子に含まれる成分同士を凝集させて凝集粒子を作り、その後凝集粒子を結着樹脂の融解温度（融点）又はガラス転移温度以上に加熱して凝集粒子を熱融合させる方法である。
乳化凝集法は、乾式法である混錬粉砕法や、他の湿式法である溶融懸濁法、溶解懸濁法等に比べ、小粒子径のトナー粒子を作製しやすく、また、粒度分布の狭いトナー粒子を得やすい。また、溶融懸濁法、溶解懸濁法等に比べ形状制御が容易であり、均一な不定形トナー粒子が作製される。更に、被膜形成など、トナー粒子の構造制御が可能であり、離型剤や結晶性ポリエステル樹脂を含有する場合は、これらの表面露出が抑制されるため、帯電性や保存性の悪化が防止される。 In the emulsion aggregation method, dispersion liquids (emulsion liquid, pigment dispersion liquid, etc.) each containing components (release agent, binder resin, pigment, etc.) contained in toner particles are prepared, and these dispersion liquids are mixed. In this method, the components contained in the toner particles are aggregated to form aggregated particles, and then the aggregated particles are heated to a melting temperature (melting point) or a glass transition temperature of the binder resin to thermally fuse the aggregated particles.
The emulsion aggregation method makes it easier to produce toner particles with a small particle size than the dry kneading pulverization method and other wet methods such as the melt suspension method and the dissolution suspension method. Narrow toner particles are easily obtained. In addition, shape control is easier than in the melt suspension method, the dissolution suspension method, and the like, and uniform amorphous toner particles are produced. Furthermore, it is possible to control the structure of the toner particles, such as film formation, and when a release agent or a crystalline polyester resin is contained, the surface exposure of these is suppressed, so that deterioration of chargeability and storage stability is prevented. The

次に、乳化凝集法の製造工程について詳述する。
乳化凝集法は、少なくとも、トナー粒子を構成する原料を乳化して樹脂粒子（乳化粒子）を形成する乳化工程と、前記樹脂粒子の凝集体を形成する凝集工程と、該凝集体を融合させる融合工程とを有することが好ましい。以下、乳化凝集法によるトナー粒子の製造工程の一例について、工程別に説明する。 Next, the manufacturing process of the emulsion aggregation method will be described in detail.
In the emulsion aggregation method, at least an emulsification step of emulsifying raw materials constituting toner particles to form resin particles (emulsion particles), an aggregation step of forming aggregates of the resin particles, and a fusion that fuses the aggregates It is preferable to have a process. Hereinafter, an example of a process for producing toner particles by the emulsion aggregation method will be described for each process.

〔乳化工程〕
前記乳化液の作製法としては、転相乳化法、溶融乳化法などが挙げられる。
転相乳化法では、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性の有機溶剤中に溶解し、有機連続相（Ｏｉｌ相；Ｏ）に塩基を加えて、中和する。その後、水系媒体（Ｗａｔｅｒ相；Ｗ）を投入することによって、Ｗａｔｅｒ ｉｎ Ｏｉｌ（Ｗ／Ｏ）の系を、Ｏｉｌ ｉｎ Ｗａｔｅｒ（Ｏ／Ｗ）の系にすることで、樹脂が存在した有機連続相を不連続相に転相する。これによって、樹脂を、水系媒体中に粒子状に分散安定化し、乳化液が作製される。
溶融乳化法では、水系媒体と樹脂とを混合した溶液に、分散機により剪断力を与えることにより乳化液が作製される。その際、加熱して樹脂成分の粘性を下げることにより、粒子が形成される。また、分散した樹脂粒子を安定化するため、分散剤を使用してもよい。更に、樹脂が油性であり、水への溶解度の比較的低いものである場合には、樹脂の溶解する溶剤に溶かして水中に分散剤や高分子電解質とともに粒子を分散し、その後加熱又は減圧して溶剤を蒸散することにより、樹脂粒子を分散した乳化液を作製してもよい。
前記溶融乳化法による乳化液の分散に用いる分散機としては、例えば、ホモジナイザー、ホモミキサー、加圧ニーダー、エクストルーダー、メディア分散機等が挙げられる。
前記水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水；アルコール類；などが挙げられるが、水のみであることが好ましい。 [Emulsification process]
Examples of the method for preparing the emulsion include a phase inversion emulsification method and a melt emulsification method.
In the phase inversion emulsification method, a resin to be dispersed is dissolved in a hydrophobic organic solvent in which the resin is soluble, and a base is added to the organic continuous phase (Oil phase; O) to neutralize it. Thereafter, by introducing an aqueous medium (Water phase; W), the water in oil (W / O) system is changed to an oil in water (O / W) system, whereby the organic continuous phase in which the resin is present. Phase into a discontinuous phase. As a result, the resin is dispersed and stabilized in the form of particles in the aqueous medium, and an emulsion is prepared.
In the melt emulsification method, an emulsion is prepared by applying a shearing force to a solution in which an aqueous medium and a resin are mixed by a disperser. At that time, particles are formed by heating to lower the viscosity of the resin component. A dispersant may be used to stabilize the dispersed resin particles. Furthermore, if the resin is oily and has a relatively low solubility in water, dissolve the resin in a solvent in which the resin dissolves, disperse the particles in the water together with the dispersant and polymer electrolyte, and then heat or reduce the pressure. By evaporating the solvent, an emulsified liquid in which the resin particles are dispersed may be produced.
Examples of the disperser used for dispersion of the emulsion by the melt emulsification method include a homogenizer, a homomixer, a pressure kneader, an extruder, and a media disperser.
Examples of the aqueous medium include water such as distilled water and ion-exchanged water; alcohols; however, it is preferable to use only water.

また、乳化工程に使用される分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウムの等の水溶性高分子；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等のアニオン性界面活性剤、ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキサイド等の両性イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のノニオン性界面活性剤等の界面活性剤等が挙げられる。これらのうち、洗浄の容易性や環境適正の観点からアニオン界面活性剤が使用される。   Examples of the dispersant used in the emulsification step include water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, sodium polyacrylate, and sodium polymethacrylate; sodium dodecylbenzenesulfonate. Anionic surfactants such as sodium octadecyl sulfate, sodium oleate, sodium laurate, potassium stearate, cationic surfactants such as laurylamine acetate, stearylamine acetate, lauryltrimethylammonium chloride, lauryldimethylamine oxide, etc. Zwitterionic surfactant, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene Surfactants such as nonionic surfactants down alkylamines, and the like. Of these, anionic surfactants are used from the viewpoint of easy cleaning and environmental suitability.

前記乳化工程における乳化液に含まれる樹脂粒子の含有量は、１０〜５０重量％が好ましく、２０〜４０重量％がより好ましい。前記含有量が１０重量％以上であれば、粒度分布が過度に広がることがない。また５０重量％以下であれば、ばらつきのない撹拌をすることができ、粒度分布の狭い、特性の揃ったトナー粒子が得られる。   10-50 weight% is preferable and, as for content of the resin particle contained in the emulsified liquid in the said emulsification process, 20-40 weight% is more preferable. When the content is 10% by weight or more, the particle size distribution does not spread excessively. If it is 50% by weight or less, uniform stirring can be performed, and toner particles having a narrow particle size distribution and uniform characteristics can be obtained.

樹脂粒子の体積平均粒子径は、０．０８〜０．８μｍの範囲が好ましく、０．０９〜０．６μｍがより好ましく、０．１０〜０．５μｍが更に好ましい。０．０８μｍ以上であれば、樹脂粒子が凝集しやすい。また、０．８μｍ以下であれば、トナー粒子の粒子径分布が広がりにくく、また、乳化粒子の沈殿が抑制されるため、乳化粒子分散液の保存性が向上する。   The volume average particle diameter of the resin particles is preferably in the range of 0.08 to 0.8 μm, more preferably 0.09 to 0.6 μm, and still more preferably 0.10 to 0.5 μm. If it is 0.08 μm or more, the resin particles tend to aggregate. On the other hand, if the particle size is 0.8 μm or less, the particle size distribution of the toner particles is difficult to spread, and precipitation of the emulsified particles is suppressed, so that the storage stability of the emulsified particle dispersion is improved.

次に説明する凝集工程に入る前に、結着樹脂以外のトナー粒子成分である顔料や離型剤等を分散させた分散液も作製しておくことが好ましい。
また、結着樹脂、顔料等の各成分に対応して分散液を調製する方法だけでなく、例えば、ある成分の乳化液を調製する際、溶媒に他の成分を添加して２以上の成分を同時に乳化し、分散粒子中に複数の成分が含まれるようにしてもよい。 Before entering the aggregating step described below, it is preferable to prepare a dispersion liquid in which pigments, release agents, and the like, which are toner particle components other than the binder resin, are dispersed.
In addition to the method of preparing a dispersion corresponding to each component such as a binder resin and pigment, for example, when preparing an emulsion of a certain component, two or more components are added by adding other components to the solvent. May be simultaneously emulsified so that the dispersed particles contain a plurality of components.

〔凝集工程〕
凝集工程においては、前記乳化工程で得た樹脂粒子の分散液、離型剤分散液及び、顔料分散液等を混合して混合液とし、結着樹脂のガラス転移温度以下の温度で加熱して凝集させ、凝集粒子を形成することが好ましい。凝集粒子の形成は、撹拌下、混合液のｐＨを酸性にすることによって行うことが好ましい。ｐＨとしては、２〜７の範囲が好ましく、２．２〜６の範囲がより好ましく、２．４〜５の範囲が更に好ましい。 [Aggregation process]
In the aggregation step, the resin particle dispersion, release agent dispersion, and pigment dispersion obtained in the emulsification step are mixed to form a mixture, and heated at a temperature equal to or lower than the glass transition temperature of the binder resin. It is preferable to aggregate to form aggregated particles. The formation of the aggregated particles is preferably performed by making the pH of the mixed solution acidic while stirring. As pH, the range of 2-7 is preferable, the range of 2.2-6 is more preferable, and the range of 2.4-5 is still more preferable.

凝集粒子を形成する際に、凝集剤を使用することも有効である。凝集剤は、前記分散剤に用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩の他、２価以上の金属錯体が好適に用いられる。金属錯体を用いた場合には界面活性剤の使用量を低減でき、帯電特性が向上するため特に好ましい。   It is also effective to use a flocculant when forming the agglomerated particles. As the flocculant, a surfactant having a polarity opposite to that of the surfactant used for the dispersant, an inorganic metal salt, and a divalent or higher metal complex are preferably used. The use of a metal complex is particularly preferred because the amount of surfactant used can be reduced and charging characteristics are improved.

前記無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウムなどの金属塩、及び、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体などが挙げられる。その中でも特に、アルミニウム塩及びその重合体が好適である。より狭い粒度分布を得るためには、無機金属塩の価数が一価より二価、二価より三価、三価より四価の方が、また、同じ価数であっても重合タイプの無機金属塩重合体の方が、より適している。   Examples of the inorganic metal salt include metal salts such as calcium chloride, calcium nitrate, barium chloride, magnesium chloride, zinc chloride, aluminum chloride, and aluminum sulfate, and polyaluminum chloride, polyaluminum hydroxide, and calcium polysulfide. Examples thereof include inorganic metal salt polymers. Among these, an aluminum salt and a polymer thereof are particularly preferable. In order to obtain a narrower particle size distribution, the valence of the inorganic metal salt is divalent than monovalent, trivalent than divalent, tetravalent than trivalent, and even if the valence is the same, Inorganic metal salt polymers are more suitable.

また、前記凝集粒子が所望の粒子径になったところで、樹脂粒子（樹脂乳化粒子）を追添加することで、コア凝集粒子の表面を結着樹脂で被覆した構成のトナー粒子を作製してもよい。この場合、離型剤や結晶性ポリエステル樹脂がトナー粒子表面に露出しにくくなるため、帯電性や保存性の観点で好ましい構成である。追添加する場合、追添加前に凝集剤を添加したり、ｐＨ調整を行ってもよい。   Further, when the aggregated particles have a desired particle size, toner particles having a structure in which the surface of the core aggregated particles is coated with a binder resin can be prepared by additionally adding resin particles (resin emulsified particles). Good. In this case, the release agent and the crystalline polyester resin are difficult to be exposed on the surface of the toner particles, which is a preferable configuration from the viewpoint of chargeability and storage stability. In the case of additional addition, a flocculant may be added or pH adjustment may be performed before additional addition.

〔融合工程〕
融合工程においては、前記凝集工程に準じた撹拌条件下で、凝集粒子の懸濁液のｐＨを４〜８の範囲に上昇させることにより凝集の進行を止め、結着樹脂のガラス転移温度以上の温度で加熱を行うことにより凝集粒子を融合させることが好ましい。ｐＨを上昇させるために使用するアルカリ溶液としてはＮａＯＨ水溶液が好ましい。ＮａＯＨ水溶液は、他のアルカリ溶液である、例えばアンモニア溶液に比して、揮発性が低く、安全性が高い。またＣａ（ＯＨ）2などの２価のアルカリ溶液に比して、水への溶解性に優れ、必要な添加量が少なく、また、凝集の停止能力に優れる。 [Fusion process]
In the fusion step, the agglomeration is stopped by increasing the pH of the suspension of the aggregated particles to a range of 4 to 8 under the stirring conditions according to the aggregation step, and the glass transition temperature is higher than the glass transition temperature of the binder resin. It is preferable to fuse the aggregated particles by heating at a temperature. An aqueous NaOH solution is preferred as the alkaline solution used to raise the pH. The aqueous NaOH solution has lower volatility and higher safety than other alkaline solutions such as an ammonia solution. In addition, compared with a divalent alkali solution such as Ca (OH) 2, it is excellent in solubility in water, requires a small amount of addition, and is excellent in the ability to stop aggregation.

前記加熱の時間としては、粒子間での融合が行われる程度に時間をかければよく、０．５〜１０時間が好ましい。凝集粒子の融合後に冷却し、融合粒子を得る。また冷却の工程で、離型剤や結着樹脂の融解温度近傍（融解温度±１０℃の範囲）で冷却速度を上げる、いわゆる急冷をすることで離型剤や結着樹脂の再結晶化を抑制して表面露出を抑制してもよい。
次にろ過による固液分離と、イオン交換水を用いた水洗工程を繰り返すことで、表面の不純物を除去する洗浄工程を経て、トナー粒子の分散液を得ることができる。 The heating time may be as long as fusion between particles is performed, and is preferably 0.5 to 10 hours. Cooling is performed after the aggregated particles are fused to obtain fused particles. Also, in the cooling process, the cooling rate is increased in the vicinity of the melting temperature of the release agent and binder resin (melting temperature ± 10 ° C range), so-called rapid cooling enables recrystallization of the release agent and binder resin. It may be suppressed to suppress surface exposure.
Next, by repeating the solid-liquid separation by filtration and the water washing process using ion exchange water, a dispersion of toner particles can be obtained through a washing process for removing impurities on the surface.

本実施形態に用いられるトナー粒子は、混練粉砕法によっても作製される。
混練粉砕法でトナー粒子を作製するためには、例えば、結着樹脂、着色剤、離型剤等を、例えば、加圧ニーダー、ロールミル、エクストルーダー等により、溶融混練して分散し、冷却後に、ジェットミル等により微粉砕化し、分級機、例えば、風力分級機等により分級して目的とする粒子径のトナー粒子を調製する方法が用いられる。 The toner particles used in this embodiment are also produced by a kneading and pulverizing method.
In order to prepare toner particles by the kneading and pulverization method, for example, a binder resin, a colorant, a release agent, and the like are melt-kneaded and dispersed using, for example, a pressure kneader, a roll mill, an extruder, etc. A method of preparing toner particles having a target particle size by pulverizing with a jet mill or the like and then classifying with a classifier such as an air classifier is used.

実施形態の静電荷像現像用トナーには、必要に応じて無機粒子や有機粒子等、既知の外添剤を添加することができる。
外添剤として用いられる無機粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、塩化セリウム、ベンガラ、酸化クロム、酸化セリウム、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素等が挙げられる。中でも、シリカ粒子や酸化チタン粒子が好ましく、疎水化処理された粒子が特に好ましい。 Known external additives such as inorganic particles and organic particles can be added to the toner for developing an electrostatic image of the exemplary embodiment as necessary.
Examples of inorganic particles used as external additives include silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, silica sand, clay, mica, wollastonite, Examples include diatomaceous earth, cerium chloride, bengara, chromium oxide, cerium oxide, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, silicon carbide, and silicon nitride. Among these, silica particles and titanium oxide particles are preferable, and hydrophobically treated particles are particularly preferable.

無機粒子は、一般に流動性を向上させる目的で使用される。無機粒子の１次粒子径としては、１ｎｍ以上２００ｎｍ以下の範囲にあることが好ましく、その添加量としては、トナー１００重量部に対して、０．０１重量部以上２０重量部以下の範囲にあることが好ましい。   Inorganic particles are generally used for the purpose of improving fluidity. The primary particle diameter of the inorganic particles is preferably in the range of 1 nm to 200 nm, and the addition amount is in the range of 0.01 parts by weight to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner. It is preferable.

外添剤として用いられる有機粒子は、一般にクリーニング性や転写性を向上させる目的で使用され、具体的には例えば、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリフッ化ビニリデン等が挙げられる。   The organic particles used as an external additive are generally used for the purpose of improving cleaning properties and transfer properties, and specific examples include polystyrene, polymethyl methacrylate, polyvinylidene fluoride, and the like.

（静電荷像現像剤）
本実施形態の静電荷像現像用トナーは、非磁性一成分現像剤として使用してもよく、また、二成分現像剤として用いられてもよい。二成分現像剤として用いる場合にはキャリアと混合して使用される。
二成分現像剤に使用し得るキャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが用いられる。例えば酸化鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物や、これら芯材表面に樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリア、磁性分散型キャリア等が挙げられる。また、マトリックス樹脂に導電材料などが分散された樹脂分散型キャリアであってもよい。 (Electrostatic image developer)
The toner for developing an electrostatic charge image of this embodiment may be used as a non-magnetic one-component developer or may be used as a two-component developer. When used as a two-component developer, it is used by mixing with a carrier.
The carrier that can be used in the two-component developer is not particularly limited, and a known carrier is used. Examples thereof include magnetic metals such as iron oxide, nickel and cobalt, magnetic oxides such as ferrite and magnetite, resin-coated carriers having a resin coating layer on the surface of the core material, and magnetic dispersion carriers. Further, a resin-dispersed carrier in which a conductive material or the like is dispersed in a matrix resin may be used.

キャリアに使用される被覆樹脂・マトリックス樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が例示されるが、これらに限定されるものではない。
導電材料としては、金、銀、銅といった金属、更に酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム、酸化スズ、カーボンブラック等が例示されるが、これらに限定されるものではない。 Coating resins and matrix resins used for carriers include polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinyl ether, polyvinyl ketone, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, styrene-acrylic. Examples include, but are not limited to, acid copolymers, straight silicone resins composed of organosiloxane bonds or modified products thereof, fluororesins, polyesters, polycarbonates, phenol resins, and epoxy resins.
Examples of the conductive material include metals such as gold, silver, and copper, and titanium oxide, zinc oxide, barium sulfate, aluminum borate, potassium titanate, tin oxide, and carbon black. However, the conductive material is not limited thereto. Absent.

また、キャリアの芯材としては、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物、ガラスビーズ等が挙げられるが、キャリアを磁気ブラシ法に用いるためには、磁性材料であることが好ましい。キャリアの芯材の体積平均粒子径としては、１０μｍ以上５００μｍ以下の範囲であることが好ましく、３０μｍ以上１００μｍ以下の範囲であることがより好ましい。   Examples of the carrier core material include magnetic metals such as iron, nickel, and cobalt, magnetic oxides such as ferrite and magnetite, and glass beads. However, in order to use the carrier for the magnetic brush method, a magnetic material is used. Preferably there is. The volume average particle diameter of the carrier core material is preferably in the range of 10 μm to 500 μm, and more preferably in the range of 30 μm to 100 μm.

また、キャリアの芯材の表面を樹脂被覆するには、前記被覆樹脂、及び、必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、キャリアの芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液をキャリアの芯材表面に噴霧するスプレー法、キャリアの芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成溶液とを混合し、溶媒を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。 In order to coat the surface of the core material of the carrier with a resin, there may be mentioned a method of coating with a coating layer forming solution obtained by dissolving the coating resin and, if necessary, various additives in an appropriate solvent. The solvent is not particularly limited, and may be selected in consideration of the coating resin to be used, coating suitability, and the like.
Specific resin coating methods include an immersion method in which the carrier core material is immersed in the coating layer forming solution, a spray method in which the coating layer forming solution is sprayed onto the surface of the carrier core material, and the carrier core material is fluidized air. A fluidized bed method in which the coating layer forming solution is sprayed in a state of being suspended by the above, a kneader coater method in which the carrier core material and the coating layer forming solution are mixed in a kneader coater, and the solvent is removed.

前記二成分現像剤における本実施形態の静電荷像現像用トナーと上記キャリアとの混合比（重量比）としては、トナー：キャリア＝１：１００〜３０：１００の範囲であることが好ましく、３：１００〜２０：１００の範囲であることがより好ましい。   The mixing ratio (weight ratio) of the electrostatic image developing toner of the exemplary embodiment and the carrier in the two-component developer is preferably in the range of toner: carrier = 1: 100 to 30: 100. : More preferably, it is in the range of 100 to 20: 100.

（カートリッジ、画像形成方法、及び、画像形成装置）
次に、本実施形態のカートリッジについて説明する。
本実施形態のカートリッジは、本実施形態の静電荷像現像用トナー、又は、本実施形態の静電荷像現像剤を少なくとも収納したカートリッジである。また、本実施形態のカートリッジは、画像形成装置に脱着可能であることが好ましい。
現像装置、画像形成方法又は画像形成装置に用いる場合、トナーを単独で収納するトナーカートリッジであってもよいし、本実施形態の静電荷像現像剤を収納する現像剤カートリッジであってもよいし、また、像保持体上に形成された静電潜像を本実施形態の静電荷像現像用トナー、又は、本実施形態の静電荷像現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を少なくとも備えるプロセスカートリッジであってもよい。
また、本実施形態のカートリッジは、その他必要に応じて、除電手段等のその他の部材を含んでいてもよい。 (Cartridge, image forming method, and image forming apparatus)
Next, the cartridge of this embodiment will be described.
The cartridge of the present embodiment is a cartridge that contains at least the electrostatic image developing toner of the present embodiment or the electrostatic image developer of the present embodiment. In addition, it is preferable that the cartridge of this embodiment is detachable from the image forming apparatus.
When used in a developing device, an image forming method, or an image forming apparatus, it may be a toner cartridge that contains toner alone, or a developer cartridge that contains the electrostatic charge image developer of the present embodiment. Further, developing means for developing the electrostatic latent image formed on the image carrier with the electrostatic image developing toner of the present embodiment or the electrostatic image developer of the present embodiment to form a toner image. It may be a process cartridge provided at least.
In addition, the cartridge of the present embodiment may include other members such as a static eliminating unit as necessary.

本実施形態の画像形成方法は、像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程、前記像保持体表面に形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像工程、前記像保持体表面に形成されたトナー像を被転写体表面に転写する転写工程、及び、前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着工程とを含み、前記トナーが、本実施形態の静電荷像現像用トナーであることが好ましい。
前記トナーは、トナーを含む現像剤として使用することが好ましく、本実施形態の静電荷像現像用トナーであっても、本実施形態の静電荷像現像用トナーとキャリアとを含む二成分現像剤であってもよい。
本実施形態の画像形成方法としては、本実施形態の静電荷像現像用トナーを含む現像剤を調製し、それを用いて常用の電子写真複写機により静電像の形成及び現像を行い、得られたトナー像を転写紙上に静電転写した上加熱ローラの温度を一定温度に設定した加熱ローラ定着器により定着して複写画像を形成する。 In the image forming method of the present embodiment, a latent image forming step of forming an electrostatic latent image on the surface of the image carrier, and developing the electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier with toner forms a toner image. A development step, a transfer step for transferring the toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of the transfer target, and a fixing step for fixing the toner image transferred on the surface of the transfer target. The toner for developing an electrostatic charge image according to the exemplary embodiment is preferable.
The toner is preferably used as a developer containing toner, and even if it is the toner for developing an electrostatic charge image of this embodiment, the two-component developer containing the toner for developing an electrostatic charge image of this embodiment and a carrier It may be.
As an image forming method of the present embodiment, a developer containing the electrostatic image developing toner of the present embodiment is prepared, and an electrostatic image is formed and developed by a conventional electrophotographic copying machine using the developer. The transferred toner image is electrostatically transferred onto the transfer paper, and is fixed by a heating roller fixing device in which the temperature of the upper heating roller is set to a constant temperature to form a copy image.

前記各工程は、それ自体一般的な工程であり、例えば、特開昭５６−４０８６８号公報、特開昭４９−９１２３１号公報等に記載されている。なお、本実施形態の画像形成方法は、それ自体公知のコピー機、ファクシミリ機等の画像形成装置を用いて実施することができる。
前記静電潜像形成工程は、像保持体（感光体）上に静電潜像を形成する工程である。
前記現像工程は、現像剤保持体上の現像剤層により前記静電潜像を現像してトナー画像を形成する工程である。前記現像剤層としては、本実施形態の静電荷像現像用トナーを含んでいれば特に制限はない。
前記転写工程は、前記トナー画像を被転写体上に転写する工程である。また、転写工程における被転写体としては、中間転写体や紙等の被記録媒体が例示できる。
前記定着工程では、例えば、加熱ローラの温度を一定温度に設定した加熱ローラ定着器により、転写紙上に転写したトナー像を定着して複写画像を形成する方式が挙げられる。
前記クリーニング工程は、像保持体上に残留する静電荷像現像剤を除去する工程である。
被記録媒体としては、公知のものを使用することができ、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される紙、ＯＨＰシート等が挙げられ、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等を好適に使用することができる。 Each of the above steps is a general step per se, and is described in, for example, JP-A-56-40868 and JP-A-49-91231. Note that the image forming method of the present embodiment can be carried out by using a known image forming apparatus such as a copying machine or a facsimile machine.
The electrostatic latent image forming step is a step of forming an electrostatic latent image on an image carrier (photoconductor).
The developing step is a step of developing the electrostatic latent image with a developer layer on a developer holding member to form a toner image. The developer layer is not particularly limited as long as it contains the electrostatic image developing toner of this embodiment.
The transfer step is a step of transferring the toner image onto a transfer target. Examples of the transfer medium in the transfer process include an intermediate transfer medium and a recording medium such as paper.
In the fixing step, for example, there is a method of forming a copy image by fixing the toner image transferred onto the transfer paper by a heating roller fixing device in which the temperature of the heating roller is set to a constant temperature.
The cleaning step is a step of removing the electrostatic charge image developer remaining on the image carrier.
As the recording medium, known media can be used, for example, paper used for electrophotographic copying machines, printers, OHP sheets, etc. For example, the surface of plain paper is made of resin, etc. Coated coated paper, art paper for printing, and the like can be suitably used.

本実施形態の画像形成方法においては、更にリサイクル工程をも含む態様が好ましい。前記リサイクル工程は、前記クリーニング工程において回収した静電荷像現像用トナーを現像剤層に移す工程である。このリサイクル工程を含む態様の画像形成方法は、トナーリサイクルシステムタイプのコピー機、ファクシミリ機等の画像形成装置を用いて実施することができる。また、クリーニング工程を省略し、現像と同時にトナーを回収する態様のリサイクルシステムにも適用することができる。   In the image forming method of the present embodiment, an aspect that further includes a recycling step is preferable. The recycling step is a step of transferring the electrostatic image developing toner collected in the cleaning step to the developer layer. The image forming method including the recycling step can be performed using an image forming apparatus such as a toner recycling system type copying machine or facsimile machine. The present invention can also be applied to a recycling system in which the cleaning process is omitted and toner is collected simultaneously with development.

本実施形態の画像形成装置は、像保持体と、前記像保持体を帯電させる帯電手段と、帯電した前記像保持体を露光して該像保持体上に静電潜像を形成させる露光手段と、トナーを含む現像剤により前記静電潜像を現像してトナー像を形成させる現像手段と、前記トナー像を前記像保持体から被転写体に転写する転写手段とを有し、前記トナーを含む現像剤は、本実施形態の静電荷像現像用トナーを含むことが好ましい。
なお、本実施形態の画像形成装置は、上記のような像保持体と、帯電手段と、露光手段と、現像手段と、転写手段とを少なくとも含むものであれば特に限定はされないが、その他必要に応じて、定着手段や、クリーニング手段、除電手段等を含んでいていてもよい。
前記転写手段では、中間転写体を用いて２回以上の転写を行ってもよい。また、転写手段における被転写体としては、中間転写体や紙等の被記録媒体が例示できる。 The image forming apparatus of the present embodiment includes an image carrier, a charging unit that charges the image carrier, and an exposure unit that exposes the charged image carrier to form an electrostatic latent image on the image carrier. And developing means for developing the electrostatic latent image with a developer containing toner to form a toner image, and transfer means for transferring the toner image from the image holding member to a transfer target, The developer containing the toner preferably contains the electrostatic image developing toner of this embodiment.
The image forming apparatus of the present embodiment is not particularly limited as long as it includes at least the image holding member, the charging unit, the exposure unit, the developing unit, and the transfer unit as described above, but other necessary. Depending on the situation, a fixing means, a cleaning means, a static elimination means, etc. may be included.
In the transfer unit, the transfer may be performed twice or more using an intermediate transfer member. Examples of the transfer medium in the transfer unit include an intermediate transfer medium and a recording medium such as paper.

前記像保持体、及び、前記の各手段は、前記の画像形成方法の各工程で述べた構成を好ましく用いることができる。前記の各手段は、いずれも画像形成装置において公知の手段が利用できる。また、本実施形態の画像形成装置は、前記した構成以外の手段や装置等を含むものであってもよい。また、本実施形態の画像形成装置は、前記した手段のうちの複数を同時に行ってもよい。   The image carrier and each of the above-described units can preferably use the configurations described in the respective steps of the image forming method. As each of the above-described means, a known means in the image forming apparatus can be used. In addition, the image forming apparatus according to the present embodiment may include means and devices other than the above-described configuration. Further, the image forming apparatus according to the present embodiment may simultaneously perform a plurality of the above-described means.

本実施形態の画像形成装置の一例について図１を参照しながら説明するが、何ら本実施形態を限定するものではない。図１は、静電荷像現像剤を使用する画像形成装置の一例を示す概略断面図である。
図１は、本実施の形態の画像形成方法により画像を形成するための、画像形成装置の構成例を示す概略図である。図示した画像形成装置２００は、ハウジング４００内において４つの電子写真感光体（像保持体）４０１ａ〜４０１ｄが中間転写ベルト４０９に沿って相互に並列に配置されている。電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄは、例えば、電子写真感光体４０１ａがイエロー、電子写真感光体４０１ｂがマゼンタ、電子写真感光体４０１ｃがシアン、電子写真感光体４０１ｄがブラックの色からなる画像をそれぞれ形成することが可能である。 An example of the image forming apparatus of the present embodiment will be described with reference to FIG. 1, but the present embodiment is not limited at all. FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of an image forming apparatus using an electrostatic charge image developer.
FIG. 1 is a schematic diagram illustrating a configuration example of an image forming apparatus for forming an image by the image forming method of the present embodiment. In the illustrated image forming apparatus 200, four electrophotographic photosensitive members (image holding members) 401 a to 401 d are arranged in parallel along the intermediate transfer belt 409 in a housing 400. The electrophotographic photoreceptors 401a to 401d form, for example, images in which the electrophotographic photoreceptor 401a is yellow, the electrophotographic photoreceptor 401b is magenta, the electrophotographic photoreceptor 401c is cyan, and the electrophotographic photoreceptor 401d is black. Is possible.

電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄのそれぞれは所定の方向（紙面上は反時計回り）に回転可能であり、その回転方向に沿って帯電ロール４０２ａ〜４０２ｄ、現像装置４０４ａ〜４０４ｄ、１次転写ロール４１０ａ〜４１０ｄ、クリーニングブレード４１５ａ〜４１５ｄが配置されている。現像装置４０４ａ〜４０４ｄのそれぞれにはトナーカートリッジ４０５ａ〜４０５ｄに収容されたブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの４色のトナーが供給可能であり、また、１次転写ロール４１０ａ〜４１０ｄはそれぞれ中間転写ベルト４０９を介して電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄに当接している。
更に、ハウジング４００内の所定の位置には露光装置４０３が配置されており、露光装置４０３から出射された光ビームを帯電後の電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄの表面に照射することが可能となっている。これにより、電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄの回転工程において帯電、露光、現像、１次転写、クリーニングの各工程が順次行われ、各色のトナー像が中間転写ベルト４０９上に重ねて転写される。
ここで、帯電ロール４０２ａ〜４０２ｄは、電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄの表面に導電性部材（帯電ロール）を接触させて感光体に電圧を均一に印加し、感光体表面を所定の電位に帯電させるものである（帯電工程）。なお、本実施形態において示した帯電ロールの他、帯電ブラシ、帯電フィルム若しくは帯電チューブなどを用いて接触帯電方式による帯電を行ってもよい。また、コロトロン若しくはスコロトロンを用いた非接触方式による帯電を行ってもよい。 Each of the electrophotographic photosensitive members 401a to 401d can be rotated in a predetermined direction (counterclockwise on the paper surface), and the charging rolls 402a to 402d, the developing devices 404a to 404d, and the primary transfer roll 410a along the rotation direction. To 410d and cleaning blades 415a to 415d are arranged. Each of the developing devices 404a to 404d can be supplied with toner of four colors of black, yellow, magenta and cyan accommodated in the toner cartridges 405a to 405d, and the primary transfer rolls 410a to 410d are respectively intermediate transfer belts. 409 is in contact with the electrophotographic photoreceptors 401a to 401d.
Further, an exposure device 403 is disposed at a predetermined position in the housing 400, and it becomes possible to irradiate the surfaces of the charged electrophotographic photosensitive members 401a to 401d with a light beam emitted from the exposure device 403. ing. Accordingly, charging, exposure, development, primary transfer, and cleaning are sequentially performed in the rotation process of the electrophotographic photosensitive members 401a to 401d, and the toner images of the respective colors are transferred onto the intermediate transfer belt 409 in an overlapping manner.
Here, the charging rolls 402a to 402d contact the surface of the electrophotographic photoreceptors 401a to 401d with a conductive member (charging roll), and apply a voltage uniformly to the photoreceptor to charge the photoreceptor surface to a predetermined potential. (Charging process). In addition to the charging roll shown in this embodiment, charging by a contact charging method may be performed using a charging brush, a charging film, a charging tube, or the like. Moreover, you may charge by the non-contact system using a corotron or a scorotron.

露光装置４０３としては、電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄの表面に、半導体レーザー、ＬＥＤ（ｌｉｇｈｔ ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅ）、液晶シャッター等の光源を所望の像様に露光できる光学系装置等を用いることができる。これらの中でも、非干渉光を露光可能な露光装置を用いると、電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄの導電性基体と感光層との間での干渉縞を防止することができる。
現像装置４０４ａ〜４０４ｄとしては、静電荷像現像剤を接触又は非接触させて現像する一般的な現像装置を使用することができる（現像工程）。そのような現像装置としては、静電荷像現像用現像剤を用いる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜公知のものを選択することができる。一次転写工程では、１次転写ロール４１０ａ〜４１０ｄに、像保持体上のトナーと逆極性の１次転写バイアスが印加されることで、像保持体から中間転写ベルト４０９へ各色のトナーが順次１次転写される。
クリーニングブレード４１５ａ〜４１５ｄは、転写工程後の電子写真感光体の表面に付着した残存トナーを除去するためのもので、これにより清浄面化された電子写真感光体は上記の画像形成プロセスに繰り返し供される。クリーニングブレードの材質としてはウレタンゴム、ネオプレンゴム、シリコーンゴム等が挙げられる。 As the exposure apparatus 403, an optical system apparatus or the like that can expose a light source such as a semiconductor laser, an LED (light emitting diode), a liquid crystal shutter, or the like on the surfaces of the electrophotographic photosensitive members 401a to 401d can be used. Among these, when an exposure apparatus capable of exposing non-interference light is used, interference fringes between the electroconductive substrates of the electrophotographic photoreceptors 401a to 401d and the photosensitive layer can be prevented.
As the developing devices 404a to 404d, a general developing device that performs development by bringing an electrostatic charge image developer into contact or non-contact can be used (developing step). Such a developing device is not particularly limited as long as an electrostatic charge image developing developer is used, and a known one can be appropriately selected according to the purpose. In the primary transfer step, a primary transfer bias having a polarity opposite to that of the toner on the image carrier is applied to the primary transfer rollers 410a to 410d, so that each color toner is sequentially transferred from the image carrier to the intermediate transfer belt 409. Next transferred.
The cleaning blades 415a to 415d are for removing residual toner adhering to the surface of the electrophotographic photosensitive member after the transfer process, and the electrophotographic photosensitive member cleaned by this cleaning process is repeatedly used in the above-described image forming process. Is done. Examples of the material for the cleaning blade include urethane rubber, neoprene rubber, and silicone rubber.

中間転写ベルト４０９は駆動ロール４０６、バックアップロール４０８及びテンションロール４０７により所定の張力をもって支持されており、これらのロールの回転によりたわみを生じることなく回転可能となっている。また、２次転写ロール４１３は、中間転写ベルト４０９を介してバックアップロール４０８と当接するように配置されている。
２次転写ロール４１３に、中間転写体上のトナーと逆極性の２次転写バイアスが印加されることで、中間転写ベルトから被記録媒体へトナーが２次転写される。バックアップロール４０８と２次転写ロール４１３との間を通った中間転写ベルト４０９は、例えば駆動ロール４０６の近傍に配置されたクリーニングブレード４１６或いは、除電器（不図示）により清浄面化された後、次の画像形成プロセスに繰り返し供される。また、ハウジング４００内の所定の位置にはトレイ（被記録媒体トレイ）４１１が設けられており、トレイ４１１内の紙などの被記録媒体５００が移送ロール４１２により中間転写ベルト４０９と２次転写ロール４１３との間、更には相互に当接する２個の定着ロール４１４の間に順次移送された後、ハウジング４００の外部に排紙される。 The intermediate transfer belt 409 is supported with a predetermined tension by a drive roll 406, a backup roll 408, and a tension roll 407, and can rotate without causing deflection due to the rotation of these rolls. Further, the secondary transfer roll 413 is disposed so as to contact the backup roll 408 via the intermediate transfer belt 409.
By applying a secondary transfer bias having a reverse polarity to the toner on the intermediate transfer member to the secondary transfer roll 413, the toner is secondarily transferred from the intermediate transfer belt to the recording medium. The intermediate transfer belt 409 that has passed between the backup roll 408 and the secondary transfer roll 413 is cleaned by, for example, a cleaning blade 416 disposed near the drive roll 406 or a static eliminator (not shown). It is repeatedly used for the next image forming process. Further, a tray (recording medium tray) 411 is provided at a predetermined position in the housing 400, and the recording medium 500 such as paper in the tray 411 is moved by the intermediate transfer belt 409 and the secondary transfer roll by the transfer roll 412. Then, the paper is sequentially transferred between the two fixing rolls 414 that are in contact with each other and the two fixing rolls 414, and then discharged to the outside of the housing 400.

以下、実施例及び比較例を挙げ、本実施形態をより具体的に詳細に説明するが、本実施形態は以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は「重量部」及び「重量％」を表す。   Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this embodiment is described in detail in detail, this embodiment is not limited to the following examples. Unless otherwise specified, “parts” and “%” represent “parts by weight” and “% by weight”.

＜ガラス転移温度の測定方法＞
トナーのガラス転移温度は、ＤＳＣ（示差走査型熱量計）測定法により決定し、ＡＳＴＭＤ３４１８−８に準拠して測定された主体極大ピークより求めた。
主体極大ピークの測定には、パーキンエルマー社製のＤＳＣ−７を用いた。この装置の検出部の温度補正はインジウムと亜鉛との融点を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いた。サンプルは、アルミニウム製パンを用い、対照用に空パンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定を行った。 <Measuring method of glass transition temperature>
The glass transition temperature of the toner was determined by DSC (Differential Scanning Calorimetry) measurement method, and was determined from the main maximum peak measured according to ASTM D3418-8.
DSC-7 manufactured by PerkinElmer was used for measurement of the main maximum peak. The temperature correction of the detection part of this apparatus was performed using the melting point of indium and zinc, and the heat quantity was corrected using the heat of fusion of indium. As the sample, an aluminum pan was used, an empty pan was set as a control, and the measurement was performed at a heating rate of 10 ° C./min.

＜ヤング率の測定方法＞
ＪＩＳ Ｋ７１６１：９４に記載の「プラスチック−引張特性の試験方法」に基づいて試験を行った。 <Measurement method of Young's modulus>
The test was conducted based on “Plastics—Test Method for Tensile Properties” described in JIS K7161: 94.

＜Ｍｗ及びＭｎの測定＞
重量平均分子量（Ｍｗ）、及び、数平均分子量（Ｍｎ）は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により測定し、算出した。具体的には、ＧＰＣは東ソー（株）製ＨＬＣ−８１２０を使用し、カラムは東ソー（株）製ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ポリエステル樹脂をＴＨＦ（テトラヒドロフラン）溶媒で溶解して測定した。次に、単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用してポリエステル樹脂の分子量を算出した。 <Measurement of Mw and Mn>
The weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) were measured and calculated by GPC (Gel Permeation Chromatography). Specifically, GPC uses Tosoh Co., Ltd. HLC-8120, Tosoh Co., Ltd. TSKgel SuperHM-M (15 cm), measured by dissolving the polyester resin in THF (tetrahydrofuran) solvent did. Next, the molecular weight of the polyester resin was calculated using a molecular weight calibration curve prepared with a monodisperse polystyrene standard sample.

＜スチレンブタジエン共重合体（ＳＢＲ）樹脂粒子分散液１（ＳＢＲ１）の調製＞
ブタジエン ７５．０部
スチレン ２５．０部
ｎ−ドデシルメルカプタン ０．５部
ペルオキシ二硫酸カリウム ０．３部
アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ ５．０部
水 １８０部
この標準配合を５０℃の重合温度で１０時間保持した。重合停止にはヒドロキノン（０．１重量部）を添加した。未反応単量体を除去するため、まず、大気圧で、次いで減圧下でフラッシュ蒸留することによってブタジエンを、次いで、カラム内で蒸気ストリッピングすることによってスチレンを除いた。得られた樹脂粒子分散液の粒径は１６０ｎｍであった。 <Preparation of Styrene Butadiene Copolymer (SBR) Resin Particle Dispersion Liquid 1 (SBR1)>
Butadiene 75.0 parts Styrene 25.0 parts n-Dodecyl mercaptan 0.5 parts Potassium peroxydisulfate 0.3 parts Sodium alkylbenzene sulfonate 5.0 parts Water 180 parts This standard composition is maintained at a polymerization temperature of 50 ° C. for 10 hours. did. Hydroquinone (0.1 part by weight) was added to terminate the polymerization. To remove unreacted monomer, butadiene was first removed by flash distillation at atmospheric pressure and then under reduced pressure, and then styrene by steam stripping in the column. The particle diameter of the obtained resin particle dispersion was 160 nm.

＜スチレンブタジエン共重合体（ＳＢＲ）樹脂粒子分散液２（ＳＢＲ２）の調製＞
スチレン含有量及びブタジエン含有量を表１に記載のように変更した以外は、ＳＢＲ１と同様にして、ＳＢＲ樹脂粒子分散液２（ＳＢＲ２）を調製した。
得られたＳＢＲ樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）及びヤング率を表１に示す。 <Preparation of Styrene Butadiene Copolymer (SBR) Resin Particle Dispersion Liquid 2 (SBR2)>
SBR resin particle dispersion 2 (SBR2) was prepared in the same manner as SBR1, except that the styrene content and butadiene content were changed as shown in Table 1.
Table 1 shows the glass transition temperature (Tg) and Young's modulus of the obtained SBR resin.

＜スチレンブタジエン共重合体（ＳＢＲ）樹脂粒子分散液３（ＳＢＲ３）の調製＞
スチレン含有量及びブタジエン含有量を表１に記載のように変更した以外は、ＳＢＲ１と同様にして、ＳＢＲ樹脂粒子分散液３（ＳＢＲ３）を調製した。
得られたＳＢＲ樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）及びヤング率を表１に示す。 <Preparation of Styrene Butadiene Copolymer (SBR) Resin Particle Dispersion Liquid 3 (SBR3)>
SBR resin particle dispersion 3 (SBR3) was prepared in the same manner as SBR1, except that the styrene content and butadiene content were changed as shown in Table 1.
Table 1 shows the glass transition temperature (Tg) and Young's modulus of the obtained SBR resin.

＜スチレンブタジエン共重合体（ＳＢＲ）樹脂粒子分散液４（ＳＢＲ４）の調製＞
スチレン含有量及びブタジエン含有量を表１に記載のように変更した以外は、ＳＢＲ１と同様にして、ＳＢＲ樹脂粒子分散液４（ＳＢＲ４）を調製した。
得られたＳＢＲ樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）及びヤング率を表１に示す。 <Preparation of Styrene Butadiene Copolymer (SBR) Resin Particle Dispersion 4 (SBR4)>
SBR resin particle dispersion 4 (SBR4) was prepared in the same manner as SBR1, except that the styrene content and the butadiene content were changed as shown in Table 1.
Table 1 shows the glass transition temperature (Tg) and Young's modulus of the obtained SBR resin.

＜スチレンブタジエン共重合体（ＳＢＲ）樹脂粒子分散液５（ＳＢＲ５）の調製＞
スチレン含有量及びブタジエン含有量を表１に記載のように変更した以外は、ＳＢＲ１と同様にして、ＳＢＲ樹脂粒子分散液５（ＳＢＲ５）を調製した。
得られたＳＢＲ樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）及びヤング率を表１に示す。 <Preparation of Styrene Butadiene Copolymer (SBR) Resin Particle Dispersion Liquid 5 (SBR5)>
SBR resin particle dispersion 5 (SBR5) was prepared in the same manner as SBR1, except that the styrene content and the butadiene content were changed as shown in Table 1.
Table 1 shows the glass transition temperature (Tg) and Young's modulus of the obtained SBR resin.

Figure 0005737014
Figure 0005737014

＜ポリエステル樹脂粒子分散液１（ＰＥＳ１）の調製＞
撹拌機、温度計、コンデンサー、窒素ガス導入管を備えた反応容器中に、酸成分（多価カルボン酸類）及びアルコール成分（多価アルコール類）として、以下の表に示すＰＥＳ１の材料組成比（モル比）にて各材料を投入し、反応容器中を乾燥窒素ガスで置換した後、モノマー成分に対してジブチルスズブオキサイドを０．１６重量％投入して、窒素ガス気流下約１９５℃で約６時間撹拌反応させ、更に温度を約２４０℃に上げて約６．０時間撹拌反応させた後、反応容器内を１０．０ｍｍＨｇまで減圧し、減圧下で約０．５時間撹拌反応させて、淡黄色透明の非結晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＳ１）を得た。
続いて
・ＰＥＳ１ １６０部
・酢酸エチル ２３３部
・水酸化ナトリウム水溶液（０．３Ｎ） ０．１部
上記成分をセパラブルフラスコに入れ、７０℃で加熱し、スリーワンモーター（新東科学（株）製）により撹拌して樹脂混合液を調製した。この樹脂混合液を更に撹拌しながら、徐々にイオン交換水３７３部を加え、転相乳化させ、脱溶剤することによりポリエステル樹脂粒子分散液１を得た。 <Preparation of polyester resin particle dispersion 1 (PES1)>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a condenser, and a nitrogen gas introduction tube, the material composition ratio of PES1 shown in the following table as an acid component (polyhydric carboxylic acid) and an alcohol component (polyhydric alcohol) ( Each material was added at a molar ratio), and the inside of the reaction vessel was replaced with dry nitrogen gas, and then 0.16% by weight of dibutyltin oxide was added to the monomer component, and about 195 ° C. under a nitrogen gas stream. The reaction was stirred for 6 hours, and the temperature was further raised to about 240 ° C. and the reaction was stirred for about 6.0 hours. Then, the reaction vessel was depressurized to 10.0 mmHg, and the reaction was stirred for about 0.5 hours under reduced pressure. A pale yellow transparent amorphous polyester resin (PES1) was obtained.
Subsequently, 160 parts of PES1, 233 parts of ethyl acetate, 0.1 part of an aqueous sodium hydroxide solution (0.3N) 0.1 part The above ingredients were placed in a separable flask and heated at 70 ° C to produce a three-one motor (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.) ) To prepare a resin mixed solution. While further stirring this resin mixture, 373 parts of ion-exchanged water was gradually added to carry out phase inversion emulsification and solvent removal to obtain a polyester resin particle dispersion 1.

＜ポリエステル樹脂粒子分散液２（ＰＥＳ２）の調製＞
撹拌機、温度計、コンデンサー、窒素ガス導入管を備えた反応容器中に、酸成分（多価カルボン酸類）及びアルコール成分（多価アルコール類）として、以下の表に示すＰＥＳ２の材料組成比（モル比）にて各材料を投入し、反応容器中を乾燥窒素ガスで置換した後、モノマー成分に対してジブチルスズブオキサイドを０．１６重量％投入して、窒素ガス気流下約１９５℃で約６時間撹拌反応させ、更に温度を約２４０℃に上げて約４．０時間撹拌反応させた後、反応容器内を１０．０ｍｍＨｇまで減圧し、減圧下で約０．５時間撹拌反応させて、淡黄色透明の非結晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＳ２）を得た。
続いて
・ＰＥＳ２ １６０部
・酢酸エチル ２３３部
・水酸化ナトリウム水溶液（０．３Ｎ） ０．１部
上記成分をセパラブルフラスコに入れ、７０℃で加熱し、スリーワンモーター（新東科学（株）製）により撹拌して樹脂混合液を調製した。この樹脂混合液を更に撹拌しながら、徐々にイオン交換水３７３部を加え、転相乳化させ、脱溶剤することによりポリエステル樹脂粒子分散液２を得た。 <Preparation of polyester resin particle dispersion 2 (PES2)>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a condenser, and a nitrogen gas inlet tube, the composition ratio of PES2 shown in the following table as an acid component (polyhydric carboxylic acid) and alcohol component (polyhydric alcohol) ( Each material was added at a molar ratio), and the inside of the reaction vessel was replaced with dry nitrogen gas, and then 0.16% by weight of dibutyltin oxide was added to the monomer component, and about 195 ° C. under a nitrogen gas stream. The reaction was stirred for 6 hours, and the temperature was further raised to about 240 ° C., and the reaction was stirred for about 4.0 hours. Then, the pressure in the reaction vessel was reduced to 10.0 mmHg, and the reaction was stirred for about 0.5 hours under reduced pressure. A pale yellow transparent amorphous polyester resin (PES2) was obtained.
Subsequently, 160 parts of PES2, 233 parts of ethyl acetate, 0.1 part of an aqueous sodium hydroxide solution (0.3N) 0.1 part The above ingredients were placed in a separable flask and heated at 70 ° C to produce a three-one motor (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.) ) To prepare a resin mixed solution. While further stirring this resin mixture, 373 parts of ion-exchanged water was gradually added, phase inversion emulsification was carried out, and the solvent was removed to obtain a polyester resin particle dispersion 2.

＜ポリエステル樹脂粒子分散液３（ＰＥＳ３）の調製＞
撹拌機、温度計、コンデンサー、窒素ガス導入管を備えた反応容器中に、酸成分（多価カルボン酸類）及びアルコール成分（多価アルコール類）として、以下の表に示すＰＥＳ３の材料組成比（モル比）にて各材料を投入し、反応容器中を乾燥窒素ガスで置換した後、モノマー成分に対してジブチルスズブオキサイドを０．１６重量％投入して、窒素ガス気流下約１９５℃で約４時間撹拌反応させ、更に温度を約２４０℃に上げて約６．０時間撹拌反応させた後、反応容器内を１０．０ｍｍＨｇまで減圧し、減圧下で約０．５時間撹拌反応させて、淡黄色透明の非結晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＳ３）を得た。
続いて
・ＰＥＳ３ １６０部
・酢酸エチル ２３３部
・水酸化ナトリウム水溶液（０．３Ｎ） ０．１部
上記成分をセパラブルフラスコに入れ、７０℃で加熱し、スリーワンモーター（新東科学（株）製）により撹拌して樹脂混合液を調製した。この樹脂混合液を更に撹拌しながら、徐々にイオン交換水３７３部を加え、転相乳化させ、脱溶剤することによりポリエステル樹脂粒子分散液３を得た。 <Preparation of polyester resin particle dispersion 3 (PES3)>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a condenser, and a nitrogen gas introduction tube, the material composition ratio of PES3 shown in the following table as an acid component (polyhydric carboxylic acid) and an alcohol component (polyhydric alcohol) ( Each material was added at a molar ratio), and the inside of the reaction vessel was replaced with dry nitrogen gas, and then 0.16% by weight of dibutyltin oxide was added to the monomer component, and about 195 ° C. under a nitrogen gas stream. After stirring for 4 hours and further raising the temperature to about 240 ° C. for about 6.0 hours, the reaction vessel was depressurized to 10.0 mmHg and stirred for about 0.5 hours under reduced pressure. A pale yellow transparent amorphous polyester resin (PES3) was obtained.
Subsequently, 160 parts of PES3, 233 parts of ethyl acetate, 0.1 part of sodium hydroxide aqueous solution (0.3N) 0.1 part The above ingredients were put into a separable flask and heated at 70 ° C to produce a three-one motor (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.) ) To prepare a resin mixed solution. While further stirring this resin mixture, 373 parts of ion-exchanged water was gradually added to perform phase inversion emulsification, and the solvent was removed to obtain a polyester resin particle dispersion 3.

＜ポリエステル樹脂粒子分散液４（ＰＥＳ４）の調製＞
撹拌機、温度計、コンデンサー、窒素ガス導入管を備えた反応容器中に、酸成分（多価カルボン酸類）及びアルコール成分（多価アルコール類）として、以下の表に示すＰＥＳ４の材料組成比（モル比）にて各材料を投入し、反応容器中を乾燥窒素ガスで置換した後、モノマー成分に対してジブチルスズブオキサイドを０．１６重量％投入して、窒素ガス気流下約１９５℃で約１０時間撹拌反応させ、更に温度を約２４０℃に上げて約６．０時間撹拌反応させた後、反応容器内を１０．０ｍｍＨｇまで減圧し、減圧下で約０．５時間撹拌反応させて、淡黄色透明の非結晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＳ４）を得た。
続いて
・ＰＥＳ４ １６０部
・酢酸エチル ２３３部
・水酸化ナトリウム水溶液（０．３Ｎ） ０．１部
上記成分をセパラブルフラスコに入れ、７０℃で加熱し、スリーワンモーター（新東科学（株）製）により撹拌して樹脂混合液を調製した。この樹脂混合液を更に撹拌しながら、徐々にイオン交換水３７３部を加え、転相乳化させ、脱溶剤することによりポリエステル樹脂粒子分散液４を得た。 <Preparation of polyester resin particle dispersion 4 (PES4)>
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a condenser, and a nitrogen gas introduction tube, the material composition ratio of PES4 shown in the table below as an acid component (polyhydric carboxylic acid) and an alcohol component (polyhydric alcohol) ( Each material was added at a molar ratio), and the inside of the reaction vessel was replaced with dry nitrogen gas, and then 0.16% by weight of dibutyltin oxide was added to the monomer component, and about 195 ° C. under a nitrogen gas stream. After stirring for 10 hours and further raising the temperature to about 240 ° C. for about 6.0 hours, the reaction vessel was depressurized to 10.0 mmHg and stirred for about 0.5 hours under reduced pressure. A pale yellow transparent amorphous polyester resin (PES4) was obtained.
Subsequently, 160 parts of PES4, 233 parts of ethyl acetate, 0.1 part of aqueous sodium hydroxide solution (0.3N) 0.1 part The above ingredients were placed in a separable flask and heated at 70 ° C to produce a three-one motor (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.) ) To prepare a resin mixed solution. While further stirring this resin mixture, 373 parts of ion-exchanged water was gradually added to perform phase inversion emulsification, and the solvent was removed to obtain a polyester resin particle dispersion 4.

Figure 0005737014
Figure 0005737014

上記表２中で使用した成分は以下の通りである。
ＴＰＡ：テレフタル酸（terephthalic acid）
ＦＡ：フマル酸（fumaric acid）
ＤＳＡ：ドデセニルコハク酸無水物（dodecenyl succinic anhydride）
ＴＭＡ：トリメリット酸無水物（trimellitic anhydride）
Ｂｉｓ−Ａ ＥＯ：ビスフェノールＡエチレンオキサイド２ｍｏｌ付加物
Ｂｉｓ−Ａ ＰＯ：ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２ｍｏｌ付加物
また、表２中のポリカルボン酸／ポリオール比とは、ポリカルボン酸とポリオールのモル比を表す。 The components used in Table 2 above are as follows.
TPA: terephthalic acid
FA: fumaric acid
DSA: dodecenyl succinic anhydride
TMA: trimellitic anhydride
Bis-A EO: Bisphenol A ethylene oxide 2 mol adduct Bis-A PO: Bisphenol A propylene oxide 2 mol adduct The polycarboxylic acid / polyol ratio in Table 2 represents the molar ratio of polycarboxylic acid to polyol.

＜離型剤粒子分散液の調製＞
・炭化水素系ワックス（日本精鑞（株）製、商品名：ＦＮＰ００９０、融解温度Ｔｗ＝９０．２℃）：２７０部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＲＫ、有効成分量：６０重量％）：１３．５部（有効成分として、離型剤に対して３．０重量％）
・イオン交換水：２１．６部
上記成分を混合し、圧力吐出型ホモジナイザー（ゴーリン社製、ゴーリンホモジナイザ）で、内液温度１２０℃にて離型剤を溶解した後、分散圧力５ＭＰａで１２０分間、続いて４０ＭＰａで３６０分間分散処理し、冷却して、離型剤分散液を得た。この離型剤分散液中の粒子の体積平均粒径Ｄ50Vは２２５ｎｍであった。その後、イオン交換水を加えて固形分濃度が２０．０重量％になるように調整した。 <Preparation of release agent particle dispersion>
Hydrocarbon wax (Nippon Seiki Co., Ltd., trade name: FNP0090, melting temperature Tw = 90.2 ° C.): 270 parts Anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Neogen RK) Active ingredient amount: 60% by weight): 13.5 parts (as active ingredient, 3.0% by weight with respect to the release agent)
-Ion-exchanged water: 21.6 parts After mixing the above components and dissolving the release agent at a pressure of 120 ° C in the internal solution with a pressure discharge type homogenizer (Gorin homogenizer manufactured by Gorin), 120 minutes at a dispersion pressure of 5 MPa Subsequently, the dispersion treatment was carried out at 40 MPa for 360 minutes, followed by cooling to obtain a release agent dispersion. The volume average particle diameter D 50V of the particles in this release agent dispersion is 225 nm. Then, ion exchange water was added and it adjusted so that solid content concentration might be 20.0 weight%.

＜顔料分散液１の調製＞
平均粒径１０μｍのアルミニウム粉末ペースト（東洋アルミニウム（株）製、アルペースト１２００Ｍ）を脱溶剤後、得られた粉末を以下の手順で分散した。
・脱溶剤後アルペースト１２００Ｍ：２００部
・アニオン系界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＳＣ）：３３部（有効成分６０重量％）
・イオン交換水：７５０部
上記成分を全て投入した際に液面の高さが容器の高さの１／３程度になる大きさのステンレス容器に、上記イオン交換水のうち２８０部と上記アニオン系界面活性剤を入れ、温度４０℃に加温して充分に界面活性剤を溶解させた後２５℃に冷却し、アルミニウム粉末ペーストと残りのイオン交換水を投入し、撹拌器を用いて、濡れていない顔料が無くなるまで撹拌するとともに、充分に脱泡させた。 <Preparation of pigment dispersion 1>
After removing the aluminum powder paste having an average particle diameter of 10 μm (manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., Alpaste 1200M), the obtained powder was dispersed by the following procedure.
-After solvent removal Alpaste 1200M: 200 parts-Anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Neogen SC): 33 parts (active ingredient 60% by weight)
-Ion-exchanged water: 750 parts 280 parts of the ion-exchanged water and the anion were placed in a stainless steel container whose liquid level was about 1/3 of the height of the container when all of the above components were added. A surfactant is added and heated to a temperature of 40 ° C. to sufficiently dissolve the surfactant, then cooled to 25 ° C., an aluminum powder paste and the remaining ion exchange water are added, and a stirrer is used. While stirring until the non-wetting pigment disappeared, it was sufficiently degassed.

＜顔料分散液２の調製＞
平均粒径０．１μｍの酸化チタン（石原産業（株）製、Ｐ１−５０１Ａ） ２００部を用い、顔料分散液１の調製と同様の方法で顔料分散液２を調製した。 <Preparation of pigment dispersion 2>
Using 200 parts of titanium oxide having an average particle diameter of 0.1 μm (P1-501A, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), Pigment Dispersion 2 was prepared in the same manner as Pigment Dispersion 1.

（実施例１）
＜トナー１の製造方法＞
・ポリエステル樹脂分散液１：１０２．８部（樹脂分３０．８部）
・スチレンブタジエン共重合体樹脂粒子分散液１：１６３．６部（樹脂分５７．３部）
・顔料分散液１：２０９．４部（顔料分４４部）
・離型剤分散液：７３．５部（離型剤分１４．７部）
・イオン交換水：３２０部
・アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、Ｄｏｗｆａｘ２Ａ１）：７．０部 Example 1
<Method for Manufacturing Toner 1>
Polyester resin dispersion 1: 102.8 parts (resin content 30.8 parts)
-Styrene butadiene copolymer resin particle dispersion 1: 163.6 parts (57.3 parts resin content)
-Pigment dispersion 1: 209.4 parts (44 parts of pigment content)
Release agent dispersion: 73.5 parts (release agent content 14.7 parts)
-Ion exchange water: 320 parts-Anionic surfactant (Dowfax2A1 manufactured by Dow Chemical Company): 7.0 parts

上記成分を、温度計、ｐＨ計、撹拌器を具備した３リットルの反応容器に入れ、温度２５℃にて、０．３Ｍ硝酸を加えてｐＨを３．０にした後、ホモジナイザー（ＩＫＡジャパン（株）製：ウルトラタラクスＴ５０）にて５，０００ｒｐｍで分散しながら、５％の濃度に調製した硫酸アルミニウム水溶液（ＳＡ）を１２５部添加して６分間分散した。   The above components were put into a 3 liter reaction vessel equipped with a thermometer, a pH meter and a stirrer, and at a temperature of 25 ° C., 0.3M nitric acid was added to adjust the pH to 3.0, and then a homogenizer (IKA Japan ( 125 parts of an aqueous aluminum sulfate solution (SA) prepared to a concentration of 5% was added and dispersed for 6 minutes while dispersing at 5,000 rpm with Ultra Tarax T50).

その後、反応容器に撹拌器、マントルヒーターを設置し、スラリーが充分に撹拌されるように撹拌器の回転数を調整しながら、温度４０℃までは０．２℃／分の昇温速度、４０℃を超えてからは０．０５℃／分の昇温速度で昇温し、１０分ごとにマルチサイザーII（アパーチャー径：１００μｍ、ベックマン−コールター社製）にて粒径を測定した。体積平均粒径が８．０μｍになったところで温度を保持した。
３０分後、４重量％水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを９．０にした。その後、５℃ごとにｐＨを９．０になるように同様にして調整しながら、昇温速度１℃／分で９０℃まで昇温し、９０℃で３時間保持した。１５分ごとに光学顕微鏡と走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）にて粒子形状及び表面性を観察したところ、１．０時間目で粒子の合一が確認されたので、冷却水にて容器を３０℃まで５分間かけて冷却した。
その後、この粒子１００部に対し、コロイダルシリカ（日本アエロジル（株）製：Ｒ９７２）を１．５部加え、ヘンシェルミキサーで３３ｍ／ｓの周速で３分撹拌しトナー１を作製した。 Thereafter, a stirrer and a mantle heater are installed in the reaction vessel, and the temperature rise rate is 0.2 ° C./min up to a temperature of 40 ° C. while adjusting the rotation speed of the stirrer so that the slurry is sufficiently stirred. After exceeding ° C., the temperature was raised at a rate of temperature increase of 0.05 ° C./min, and the particle size was measured every 10 minutes with Multisizer II (aperture diameter: 100 μm, manufactured by Beckman-Coulter). The temperature was maintained when the volume average particle size reached 8.0 μm.
After 30 minutes, the pH was adjusted to 9.0 using 4 wt% aqueous sodium hydroxide. Thereafter, the temperature was raised to 90 ° C. at a rate of temperature rise of 1 ° C./min while the pH was adjusted to 9.0 every 5 ° C. in the same manner, and held at 90 ° C. for 3 hours. When the particle shape and surface property were observed with an optical microscope and a scanning electron microscope (FE-SEM) every 15 minutes, coalescence of the particles was confirmed at 1.0 hour. Cooled to 5 ° C. over 5 minutes.
Thereafter, 1.5 parts of colloidal silica (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd .: R972) was added to 100 parts of the particles, and the mixture was stirred with a Henschel mixer at a peripheral speed of 33 m / s for 3 minutes to prepare toner 1.

＜静電荷像現像剤１の製造方法＞
〔キャリア１の調製〕
・フェライト粒子（体積平均粒径：３５μｍ、ＧＳＤｖ：１．２０）：１００部
・トルエン：１４部
・ポリメタクリル酸メチル−パーフルオロオクチルメチルアクリレート共重合体（共重合比：７０／３０、臨界表面張力：２４ｄｙｎ／ｃｍ）：１．６部
・カーボンブラック（商品名：ＶＸＣ−７２、キャボット社製、体積抵抗率：１００Ωｃｍ以下）：０．１２部
・架橋メラミン樹脂粒子（平均粒径：０．３μｍ、トルエン不溶）：０．３部
まず、ポリメタクリル酸メチル−パーフルオロオクチルメチルアクリレート共重合体に、カーボンブラックをトルエンに希釈して加えサンドミルで分散した。次いで、これにフェライト粒子以外の上記各成分を１０分間スターラーで分散し、被覆層形成液を調合した。次いで、この被覆層形成液とフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れ、温度６０℃において３０分間撹拌した後、減圧してトルエンを留去して、樹脂被覆層を形成してキャリアを得た。 <Method for Producing Electrostatic Charge Image Developer 1>
[Preparation of Carrier 1]
Ferrite particles (volume average particle size: 35 μm, GSDv: 1.20): 100 parts Toluene: 14 parts Polymethyl methacrylate-perfluorooctylmethyl acrylate copolymer (copolymerization ratio: 70/30, critical surface (Tension: 24 dyn / cm): 1.6 parts / carbon black (trade name: VXC-72, manufactured by Cabot, volume resistivity: 100 Ωcm or less): 0.12 parts / cross-linked melamine resin particles (average particle diameter: 0.00) 3 μm, toluene insoluble): 0.3 part First, carbon black was diluted in toluene to a polymethyl methacrylate-perfluorooctylmethyl acrylate copolymer, and dispersed with a sand mill. Next, the above components other than the ferrite particles were dispersed therein with a stirrer for 10 minutes to prepare a coating layer forming solution. Next, the coating layer forming solution and the ferrite particles are put into a vacuum degassing kneader and stirred at a temperature of 60 ° C. for 30 minutes, and then the pressure is reduced to distill off toluene to form a resin coating layer to obtain a carrier. It was.

〔静電荷像現像剤１の調製〕
上記樹脂被覆キャリア５００重量部に対して、前記トナー４０重量部を加え、Ｖ型ブレンダーで２０分間ブレンドした後、目開き２１２μｍの振動篩いにより凝集体を除去して、現像剤を調製した。 [Preparation of electrostatic charge image developer 1]
40 parts by weight of the toner was added to 500 parts by weight of the resin-coated carrier, blended for 20 minutes with a V-type blender, and then aggregates were removed with a vibration sieve having an aperture of 212 μm to prepare a developer.

＜画像形成方法＞
Ａｐｅｏｓ Ｐｏｒｔ−ＩＩ Ｃ４３００（富士ゼロックス（株）製）を用い電子写真学会テストチャート Ｎｏ．1−Ｒ １９９３を黒、シアン、マゼンタ、イエロー現像剤によってそれぞれ単色の画像を１０枚作製した。用紙は富士ゼロックス（株）製Ｃ２紙を用いた。
次に、Ａｐｅｏｓ Ｐｏｒｔ−ＩＩ Ｃ４３００改造機（定着機がなくても出力が可能なようにし、かつ現像機が全て揃っていなくても作動するようにしたもの）を用いて、上記静電荷像現像剤１を現像機に入れ、上記で作製した単色のテストチャートのアルファベット部分にベタ画像が作製されるようにトナー１が未定着である画像を作製した。その後外部定着機で定着した。なお、定着条件は、定着領域の接触幅６ｍｍ、接触時間０．１秒、定着機の設定温度１３０℃、面圧０．７５ｋｇｆ／ｃｍ2とした。
また、トナー１の載り量は、２０ｇ／ｍ2であった。 <Image forming method>
Using an Apeos Port-II C4300 (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.), an electrophotographic society test chart No. Ten single-color images of 1-R 1993 were prepared using black, cyan, magenta, and yellow developers, respectively. The paper used was C2 paper manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.
Next, using the Apeos Port-II C4300 remodeling machine (which enables output without a fixing machine and operates even if all the developing machines are not available), the electrostatic image development described above is performed. The agent 1 was put in a developing machine, and an image in which the toner 1 was not fixed was prepared so that a solid image was prepared on the alphabet part of the monochrome test chart prepared above. Thereafter, the image was fixed by an external fixing machine. The fixing conditions were a fixing area contact width of 6 mm, a contact time of 0.1 second, a fixing machine set temperature of 130 ° C., and a surface pressure of 0.75 kgf / cm 2 .
The applied amount of toner 1 was 20 g / m 2 .

得られた画像を、以下のようにして評価した。
＜下地の画像の視認性（剥離性）＞
４色の定着画像のトナー１を用いて作製したベタ部分の各色１枚、計４枚を１円玉で引っ掻き、ベタ部分のトナーを剥がした。下地であるシアン、マゼンタ、イエロー、黒画像それぞれの視認性を以下の評価基準で官能評価した。なお、Ｇ２以上が許容範囲である。
Ｇ８：作製した４色の画像について最小の文字まで読み取ることができる。
Ｇ７：イエロー画像の最小の文字について読み取りが困難である。
Ｇ６：イエロー、マゼンタ画像の最小の文字について読み取りが困難である。
Ｇ５：黒以外の画像の最小の文字について読み取りが困難である。
Ｇ４：作製した４色の画像ともに最小の文字について読み取りが困難である。
Ｇ３：作製した４色の画像について、１色が２番目に小さい文字についても読み取りが困難である。
Ｇ２：作製した４色の画像について、２色又は３色が２番目に小さい文字についても読み取りが困難である。
Ｇ１：作製した４色の画像ともに、２番目に小さい文字について読み取りが困難である。
すなわち、作製したベタ画像の剥離性は、その剥離性が悪いと下地の文字まで傷つけてしまい読めなくなることを示すものである。 The obtained images were evaluated as follows.
<Visibility (removability) of the underlying image>
A solid portion of each color, which was prepared using toner 1 of a fixed image of four colors, was scratched with a 1-yen coin to remove the solid portion of the toner. The visibility of each of the cyan, magenta, yellow, and black images that are the background was subjected to sensory evaluation according to the following evaluation criteria. Note that G2 or more is an allowable range.
G8: It is possible to read up to the minimum character of the produced four-color image.
G7: It is difficult to read the smallest character of the yellow image.
G6: It is difficult to read the smallest character of the yellow and magenta image.
G5: It is difficult to read the smallest character of an image other than black.
G4: It is difficult to read the smallest character in the produced four color images.
G3: It is difficult to read even the second-smallest character of one color in the produced four-color image.
G2: It is difficult to read the two-color or three-color character that is the second smallest in the produced four-color image.
G1: It is difficult to read the second smallest character in the produced four color images.
That is, the peelability of the produced solid image indicates that if the peelability is poor, the characters on the ground are damaged and cannot be read.

＜隠蔽性＞
隠蔽性は上記下地の画像の視認性の剥がす前の画像を用い、以下の評価基準で官能評価した。なお、Ｇ２以上が許容範囲である。
Ｇ８：作製した４色の画像４０枚の文字がいずれも隠蔽されており、読み取りができない。
Ｇ７：作製した４色の画像４０枚のうち１枚がベタ部を通して読み取ることができる。
Ｇ６：作製した４色の画像４０枚のうち２枚がベタ部を通して読み取ることができる。
Ｇ５：作製した４色の画像４０枚のうち３枚がベタ部を通して読み取ることができる。
Ｇ４：作製した４色の画像４０枚のうち４枚がベタ部を通して読み取ることができる。
Ｇ３：作製した４色の画像４０枚のうち５枚〜８枚がベタ部を通して読み取ることができる。
Ｇ２：作製した４色の画像４０枚のうち９枚〜１０枚がベタ部を通して読み取ることができる。
Ｇ１：作製した４色の画像４０枚のうち１１枚以上がベタ部を通して読み取ることができる。
なお、上記テストチャートには９種類の大きさの異なるアルファベットが記載されており、その９種類のアルファベットをいずれも覆うようにベタ部を作製した。隠蔽性の評価はそれらの９種の文字の１字でも読み取れた場合、読み取ることができるとした。 <Concealment>
The concealing property was sensory-evaluated according to the following evaluation criteria using an image before the visibility of the image on the ground was removed. Note that G2 or more is an allowable range.
G8: All 40 characters of the produced four-color image are concealed and cannot be read.
G7: One of 40 produced four-color images can be read through the solid portion.
G6: Two of the four produced four-color images can be read through the solid portion.
G5: Three out of the 40 images of four colors produced can be read through the solid portion.
G4: Four of the four four-color images produced can be read through the solid portion.
G3: 5 to 8 out of 40 produced four-color images can be read through the solid portion.
G2: 9 to 10 out of the 40 images of the produced four colors can be read through the solid part.
G1: Eleven or more of 40 images of four colors produced can be read through the solid portion.
In addition, nine types of alphabets with different sizes are described in the test chart, and solid portions were produced so as to cover all the nine types of alphabets. The evaluation of concealment was made possible if one of those nine characters could be read.

（実施例２〜２７、比較例１〜５）
使用した結着樹脂を表３に記載のように変更した以外は、実施例１と同様にして静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤を調製した。
評価結果を以下の表３に示す。 (Examples 2-27, Comparative Examples 1-5)
An electrostatic image developing toner and an electrostatic image developer were prepared in the same manner as in Example 1 except that the binder resin used was changed as shown in Table 3.
The evaluation results are shown in Table 3 below.

Figure 0005737014
なお、実施例２７のみ顔料分散液２を用いた。
Figure 0005737014
 In Example 27, pigment dispersion 2 was used.

２００：画像形成装置、４００：ハウジング、４０１ａ〜４０１ｄ：電子写真感光体（像保持体）、４０２ａ〜４０２ｄ：帯電ロール、４０３：露光装置、４０４ａ〜４０４ｄ：現像装置、４０５ａ〜４０５ｄ：トナーカートリッジ、４０６：駆動ロール、４０７：テンションロール、４０８：バックアップロール、４０９：中間転写ベルト、４１０ａ〜４１０ｄ：１次転写ロール、４１１：トレイ（被記録媒体トレイ）、４１２：移送ロール、４１３：２次転写ロール、４１４：定着ロール、４１５ａ〜４１５ｄ，４１６：クリーニングブレード、５００：被記録媒体   200: Image forming apparatus, 400: Housing, 401a to 401d: Electrophotographic photosensitive member (image holding member), 402a to 402d: Charging roll, 403: Exposure device, 404a to 404d: Developing device, 405a to 405d: Toner cartridge, 406: Drive roll, 407: Tension roll, 408: Backup roll, 409: Intermediate transfer belt, 410a to 410d: Primary transfer roll, 411: Tray (recording medium tray), 412: Transfer roll, 413: Secondary transfer Roll, 414: fixing roll, 415a to 415d, 416: cleaning blade, 500: recording medium

Claims (10)

離型剤、顔料、及び、結着樹脂を含有し、
顔料含有量が１０〜５０重量％であり、
ガラス転移温度（Ｔｇ）が−６０〜２０℃であり、かつ、
２０℃におけるヤング率が１×１０0〜１×１０3ＭＰａであることを特徴とする
静電荷像現像用トナー。 Contains a release agent, pigment, and binder resin,
The pigment content is 10 to 50% by weight,
The glass transition temperature (Tg) is −60 to 20 ° C., and
A toner for developing electrostatic images, wherein Young's modulus at 20 ° C. is 1 × 10 0 to 1 × 10 3 MPa. 前記結着樹脂が、共役ジエン系重合体を、結着樹脂全体の４０〜９５重量％含有する、請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。   The electrostatic image developing toner according to claim 1, wherein the binder resin contains 40 to 95% by weight of the conjugated diene polymer based on the total amount of the binder resin. 前記共役ジエン系重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が−６５〜−１０℃であり、かつ、前記共役ジエン系重合体の２０℃におけるヤング率が１０-1〜１０3ＭＰａである、請求項２に記載の静電荷像現像用トナー。 The glass transition temperature (Tg) of the conjugated diene polymer is -65 to -10 ° C, and the Young's modulus at 20 ° C of the conjugated diene polymer is 10 -1 to 10 3 MPa. 2. The toner for developing an electrostatic charge image according to 2. 前記共役ジエン系重合体がスチレン−ブタジエン共重合体である、請求項２又は３に記載の静電荷像現像用トナー。   The electrostatic image developing toner according to claim 2, wherein the conjugated diene polymer is a styrene-butadiene copolymer. 前記結着樹脂が、ポリエステル樹脂を、結着樹脂全体の５〜６０重量％含有する、請求項１〜４のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。   The electrostatic charge image developing toner according to claim 1, wherein the binder resin contains 5 to 60% by weight of a polyester resin based on the total amount of the binder resin. 前記ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が１５〜７０℃であり、かつ、前記ポリエステル樹脂の２０℃におけるヤング率が１０0.4〜１０3.7ＭＰａである、請求項５に記載の静電荷像現像用トナー。 6. The electrostatic charge image developing image according to claim 5, wherein the polyester resin has a glass transition temperature (Tg) of 15 to 70 ° C. and a Young's modulus of the polyester resin at 20 ° C. of 10 0.4 to 10 3.7 MPa. toner. 前記顔料がアルミニウム粉である、請求項１〜６のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。   The electrostatic image developing toner according to claim 1, wherein the pigment is aluminum powder. 画像形成装置に着脱可能であり、請求項１〜７のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナーを収容することを特徴とする
カートリッジ。 A cartridge which is detachable from an image forming apparatus and contains the toner for developing an electrostatic charge image according to any one of claims 1 to 7. 像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程、
前記像保持体表面に形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像工程、
前記トナー像を被転写体表面に転写する転写工程、及び、
前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着工程、を含み、
前記トナーが請求項１〜７のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナーであることを特徴とする
画像形成方法。 A latent image forming step for forming an electrostatic latent image on the surface of the image carrier;
A developing step of developing the electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier with toner to form a toner image;
A transfer step of transferring the toner image onto the surface of the transfer target; and
A fixing step of fixing the toner image transferred to the surface of the transfer target,
An image forming method, wherein the toner is the electrostatic image developing toner according to claim 1. 像保持体と、
前記像保持体を帯電させる帯電手段と、
帯電した前記像保持体を露光して前記像保持体表面に静電潜像を形成させる露光手段と、
トナーにより前記静電潜像を現像してトナー像を形成させる現像手段と、
前記トナー像を前記像保持体から被転写体表面に転写する転写手段と、
前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着手段と、を有し、
前記トナーが請求項１〜７のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナーであることを特徴とする
画像形成装置。 An image carrier,
Charging means for charging the image carrier;
Exposure means for exposing the charged image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier;
Developing means for developing the electrostatic latent image with toner to form a toner image;
Transfer means for transferring the toner image from the image carrier to the surface of the transfer target;
Fixing means for fixing the toner image transferred to the surface of the transfer target,
An image forming apparatus, wherein the toner is the electrostatic image developing toner according to claim 1.
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5749679B2 (en) * 2012-04-25 2015-07-15 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 Toner for electrostatic image development
US9274444B2 (en) * 2013-06-13 2016-03-01 Xerox Corporation Neutralizing agents for resin emulsions
JP6439584B2 (en) * 2015-05-26 2018-12-19 富士ゼロックス株式会社 Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP6672893B2 (en) * 2016-03-03 2020-03-25 富士ゼロックス株式会社 Bright toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP2022036534A (en) * 2020-08-24 2022-03-08 株式会社リコー Toner, toner storage unit, image forming apparatus, and image forming method

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59119362A (en) * 1982-12-27 1984-07-10 Toshiba Corp Pressure fixable toner
JPH0380260A (en) * 1989-08-24 1991-04-05 Sanyo Chem Ind Ltd Resin composition for toner for electrophotography
US5187039A (en) * 1990-07-31 1993-02-16 Xerox Corporation Imaging member having roughened surface
JPH04250462A (en) * 1991-01-10 1992-09-07 Konica Corp Toner for developing electrostatic image
JP4068402B2 (en) * 2001-10-26 2008-03-26 株式会社トッパンＴｄｋレーベル Scratch card
US20030104174A1 (en) * 2001-10-26 2003-06-05 Tetsuyuki Itakura Scratch card
JP4139643B2 (en) * 2002-07-29 2008-08-27 トッパン・フォームズ株式会社 Scratch sheet
JP2007078858A (en) * 2005-09-12 2007-03-29 Ricoh Co Ltd Electrostatic charge image developing toner, developer, toner container, image forming method, and image forming apparatus
JP2008138082A (en) * 2006-12-01 2008-06-19 Toyo Ink Mfg Co Ltd Ink composition for scratch sheet
JP2011046914A (en) * 2009-07-27 2011-03-10 Fuji Xerox Co Ltd Baroplastic, resin composition, electrostatic image-developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image-forming device and image-forming method
US20110123924A1 (en) * 2009-11-25 2011-05-26 Xerox Corporation Toner compositions

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