JP5717853B2 - 3−アミノオキサリルアミノベンズアミド誘導体及びこれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤 - Google Patents
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Description
本件出願人は、既に、各種害虫及びダニに対して、従来のものに比べて高い効果を発揮する以下の式で示される3-アミノオキサリルアミノベンズアミド誘導体を開発し、特許出願を行っている(特許文献1)。
即ち、本発明は、下記式[1]、
[1]
(式中、R1は、ジフルオロメトキシ基を示し、
R2は、ハロゲン原子、C1〜C5ハロアルキル基又はC1〜C5アルキル基を示す。
R3及びR4は、それぞれ独立に水素原子、C1〜C8アルキル基、C1〜C8ハロアルキル基、C2〜C6アルケニル基、C2〜C6ハロアルケニル基、C2〜C6アルキニル基、C3〜C8シクロアルキル基又はC3〜C8ハロシクロアルキル基を示し、但し、R3及びR4は、相互に結合してC3〜C8アルキレン結合を形成してもよく、C3〜C8アルキレン結合はハロゲン原子、C1〜C5アルキル基又はC1〜C5ハロアルキル基により置換されていてもよく、
R5は、C1〜C5ハロアルキル基を示し、
R6及びR7は、それぞれ独立に水素原子、C1〜C5アルキル基、C3〜C8シクロアルキル基、C1〜C5ハロアルキル基、C1〜C3アルコキシC1〜C4アルキル基、C2〜C6アルケニル基、C2〜C6ハロアルケニル基、C1〜C4アルキルカルボニル基、C1〜C4ハロアルキルカルボニル基、C1〜C4アルキルスルホニル基、C1〜C4ハロアルキルスルホニル基、C1〜C3アルコキシカルボニル基又はC1〜C3ハロアルコキシカルボニル基を示し、
Yは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、C1〜C5アルキル基、C1〜C5ハロアルキル基、C1〜C3アルキルアミノ基、ジC1〜C3アルキルアミノ基、C1〜C3アルコキシ基又はC1〜C3ハロアルコキシ基を示し、
Zは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、C1〜C5アルキル基、C1〜C5ハロアルキル基、C1〜C3アルコキシ基又はC1〜C3ハロアルコキシ基を示し、
nは、0〜4の整数を示し、mは、0〜2の整数を示す。)
で表される3-アミノオキサリルアミノベンズアミド誘導体(以下、単に「本発明の化合物」という)、並びに該誘導体を有効成分として含有する殺虫、殺ダニ剤(以下、単に「本発明の殺虫、殺ダニ剤」という)に関するものである。
式[1]において、R1は、ジフルオロメトキシ基を示す。
R2は、ハロゲン原子や、C1〜C5ハロアルキル基又はC1〜C5アルキル基を示す。
ここで、ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子や、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが好適に挙げられる。
これらの基におけるアルキル基は、分岐状であっても、直鎖状であってもよい。例えば、C1〜C5アルキル基を有する基においては、メチル基や、エチル基、n‐プロピル基、イソプロピル基等、n‐ブチル基、s‐ブチル基、t‐ブチル基、n‐ペンチル基、イソペンチル基、2‐ペンチル基、3‐ペンチル基、ネオペンチル基、t‐ペンチル基などが好適に挙げられる。以下、炭素原子数が、C1〜C5までのアルキル基の内容は、上記の通りである。
C1〜C5ハロアルキル基は、直鎖状でも、分岐を有していてもよいハロアルキル基であり、例えば、モノフルオロメチル基や、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、モノクロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、モノブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、1‐フルオロエチル基、2‐フルオロエチル基、2,2‐ジフルオロエチル基、2,2,2‐トリフルオロエチル基、2‐クロロ‐2,2‐ジフルオロエチル基、1‐クロロエチル基、2‐クロロエチル基、2,2‐ジクロロエチル基、2,2,2‐トリクロロエチル基、1‐ブロモエチル基、2‐ブロモエチル基、2,2‐ジブロモエチル基、2,2,2‐トリブロモエチル基、2‐ヨードエチル基、ペンタフルオロエチル基、2‐クロロ‐1,1,2,2‐テトラフルオロエチル基、2‐ブロモ‐1,1,2,2‐テトラフルオロエチル基、2‐ヨード‐1,1,2,2‐テトラフルオロエチル基、3‐フルオロプロピル基、3‐クロロプロピル基、3‐ブロモプロピル基、1,3‐ジフルオロ‐2‐プロピル基、3,3‐ジフルオロプロピル基、3,3,3‐トリフルオロプロピル基、3,3,3‐トリクロロプロピル基、1,3‐ジクロロ‐2‐プロピル基、1,1,1‐トリフルオロ‐2‐プロピル基、1‐クロロ‐3‐フルオロ‐2‐プロピル基、1,1,1,3,3,3‐ヘキサフルオロ‐2‐プロピル基、1,1,1,3,3,3‐ヘキサフルオロ‐2‐クロロ‐2‐プロピル基、2‐ブロモ‐1,1,1,3,3,3‐ヘキサフルオロ‐2‐プロピル基、2,2,3,3,3‐ペンタフルオロプロピル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、ヘプタフルオロ‐n‐プロピル基、1‐クロロ‐1,1,2,3,3,3‐ヘキサフルオロ‐2‐プロピル基、1‐ブロモ‐1,1,2,3,3,3‐ヘキサフルオロ‐2‐プロピル基、2‐クロロ‐1,1,2,3,3,3‐ヘキサフルオロ‐n‐プロピル基、2‐ブロモ‐1,1,2,3,3,3‐ヘキサフルオロ‐n‐プロピル基、4‐フルオロブチル基、4,4,4‐トリフルオロブチル基、ノナフルオロ‐n‐ブチル基、ノナフルオロ‐2‐ブチル基、4,4,5,5,5‐ペンタフルオロペンチル基、3,3,4,4,5,5,5‐ヘプタフルオロペンチル基、ウンデカフルオロ‐2‐ペンチル基、ウンデカフルオロ‐3‐ペンチル基、ウンデカフルオロ‐n‐ペンチル基などを好適に列挙することができる。
R3及びR4は、それぞれ独立に水素原子、C1〜C8アルキル基、C1〜C8ハロアルキル基、C2〜C6アルケニル基、C2〜C6ハロアルケニル基、C2〜C6アルキニル基、C3〜C8シクロアルキル基又はC3〜C8ハロシクロアルキル基を示す。
C1〜C4アルキル基としては、直鎖状でも、分岐を有していてもよいアルキル基であり、例えば、メチル基や、エチル基、n‐プロピル基、イソプロピル基、n‐ブチル基、イソブチル基、s‐ブチル基、t‐ブチル基などを好適に列挙することができる。
C1〜C4ハロアルキル基は、直鎖状でも、分岐を有していてもよいハロアルキル基であり、例えば、モノフルオロメチル基や、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、モノクロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、モノブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、1‐フルオロエチル基、2‐フルオロエチル基、2,2‐ジフルオロエチル基、2,2,2‐トリフルオロエチル基、2‐クロロ‐2,2‐ジフルオロエチル基、1‐クロロエチル基、2‐クロロエチル基、2,2‐ジクロロエチル基、2,2,2‐トリクロロエチル基、1‐ブロモエチル基、2‐ブロモエチル基、2,2‐ジブロモエチル基、2,2,2‐トリブロモエチル基、2‐ヨードエチル基、ペンタフルオロエチル基、2‐クロロ‐1,1,2,2‐テトラフルオロエチル基、2‐ブロモ‐1,1,2,2‐テトラフルオロエチル基、2‐ヨード‐1,1,2,2‐テトラフルオロエチル基、3‐フルオロプロピル基、3‐クロロプロピル基、3‐ブロモプロピル基、1,3‐ジフルオロ‐2‐プロピル基、3,3‐ジフルオロプロピル基、3,3,3‐トリフルオロプロピル基、3,3,3‐トリクロロプロピル基、1,3‐ジクロロ‐2‐プロピル基、1,1,1‐トリフルオロ‐2‐プロピル基、1‐クロロ‐3‐フルオロ‐2‐プロピル基、1,1,1,3,3,3‐ヘキサフルオロ‐2‐プロピル基、1,1,1,3,3,3‐ヘキサフルオロ‐2‐クロロ‐2‐プロピル基、2‐ブロモ‐1,1,1,3,3,3‐ヘキサフルオロ‐2‐プロピル基、2,2,3,3,3‐ペンタフルオロプロピル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、ヘプタフルオロ‐n‐プロピル基、1‐クロロ‐1,1,2,3,3,3‐ヘキサフルオロ‐2‐プロピル基、1‐ブロモ‐1,1,2,3,3,3‐ヘキサフルオロ‐2‐プロピル基、2‐クロロ‐1,1,2,3,3,3‐ヘキサフルオロ−n−プロピル基、2‐ブロモ‐1,1,2,3,3,3‐ヘキサフルオロ‐n‐プロピル基、4‐フルオロブチル基、4,4,4‐トリフルオロブチル基、ノナフルオロ‐n‐ブチル基、ノナフルオロ‐2‐ブチル基などを好適に列挙することができる。
C2〜C3ハロアルキル基は、直鎖状でも、分岐を有していてもよいハロアルキル基であり、例えば、1‐フルオロエチル基や、2‐フルオロエチル基、2,2‐ジフルオロエチル基、2,2,2‐トリフルオロエチル基、2‐クロロ‐2,2‐ジフルオロエチル基、1‐クロロエチル基、2‐クロロエチル基、2,2‐ジクロロエチル基、2,2,2‐トリクロロエチル基、1‐ブロモエチル基、2‐ブロモエチル基、2,2‐ジブロモエチル基、2,2,2‐トリブロモエチル基、2‐ヨードエチル基、ペンタフルオロエチル基、2‐クロロ‐1,1,2,2‐テトラフルオロエチル基、2‐ブロモ‐1,1,2,2‐テトラフルオロエチル基、2‐ヨード‐1,1,2,2‐テトラフルオロエチル基、3‐フルオロプロピル基、3‐クロロプロピル基、3‐ブロモプロピル基、1,3‐ジフルオロ‐2‐プロピル基、3,3‐ジフルオロプロピル基、3,3,3‐トリフルオロプロピル基、3,3,3‐トリクロロプロピル基、1,3‐ジクロロ‐2‐プロピル基、1,1,1‐トリフルオロ‐2‐プロピル基、1‐クロロ‐3‐フルオロ‐2‐プロピル基、1,1,1,3,3,3‐ヘキサフルオロ‐2‐プロピル基、1,1,1,3,3,3‐ヘキサフルオロ‐2‐クロロ‐2‐プロピル基、2‐ブロモ‐1,1,1,3,3,3‐ヘキサフルオロ‐2‐プロピル基、2,2,3,3,3‐ペンタフルオロプロピル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、ヘプタフルオロ‐n‐プロピル基、1‐クロロ‐1,1,2,3,3,3‐ヘキサフルオロ‐2‐プロピル基、1‐ブロモ‐1,1,2,3,3,3‐ヘキサフルオロ‐2‐プロピル基、2‐クロロ‐1,1,2,3,3,3‐ヘキサフルオロ−n−プロピル基、2‐ブロモ‐1,1,2,3,3,3‐ヘキサフルオロ‐n‐プロピル基などを好適に列挙することができる。
C3〜C4アルケニル基としては、直鎖状でも、分岐を有していてもよいアルケニル基であり、例えば、アリル基や、1‐メチル‐2‐プロぺニル基、2‐メチル‐2‐プロぺニル基、2‐ブテニル基、3‐ブテニル基などが好適に列挙することができる。
C2〜C6ハロアルケニル基としては、直鎖状でも、分岐を有していてもよいハロアルケニル基であり、例えば、2‐クロロ‐2‐プロペニル基や、3‐クロロ‐2‐プロペニル基、2‐ブロモ‐2‐プロペニル基、3‐ブロモ‐2‐プロペニル基、3,3‐ジフルオロ‐2‐プロペニル基、3,3‐ジクロロ‐2‐プロペニル基、3,3‐ジブロモ‐2‐プロペニル基、2,3‐ジブロモ‐2‐プロペニル基、4,4‐ジフルオロ‐3‐ブテニル基、3,4,4‐トリブロモ‐3‐ブテニル基などが好適に列挙することができる。
C3〜C4ハロアルケニル基としては、直鎖状でも、分岐を有していてもよいハロアルケニル基であり、例えば、2‐クロロ‐2‐プロペニル基や、3‐クロロ‐2‐プロペニル基、2‐ブロモ‐2‐プロペニル基、3‐ブロモ‐2‐プロペニル基、3,3‐ジフルオロ‐2‐プロペニル基、3,3‐ジクロロ‐2‐プロペニル基、3,3‐ジブロモ‐2‐プロペニル基、2,3‐ジブロモ‐2‐プロペニル基、4,4‐ジフルオロ‐3‐ブテニル基、3,4,4‐トリブロモ‐3‐ブテニル基などが好適に列挙することができる。
C2〜C6アルキニル基としては、直鎖状でも、分岐を有していてもよいアルキニル基であり、例えば、プロパルギル基や、1−メチルプロパルギル基、2−ブチン基、3−ブチン基などが好適に列挙することができる。
C3〜C5シクロアルキル基としては、分岐を有していてもよく、例えば、シクロプロピル基や、1‐メチルシクロプロピル基、2‐メチルシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基などを好適に列挙することができる。
C3〜C8ハロシクロアルキル基としては、分岐を有していてもよいハロシクロアルキル基であり、例えば、2‐フルオロシクロプロピル基や、2,2‐ジフルオロシクロプロピル基、2,2,3,3‐テトラフルオロシクロブチル基、3,3‐ジフルオロシクロブチル基、2‐クロロシクロヘキシル基、4‐クロロシクロヘキシル基などが好適に列挙することができる。
なお、R3及びR4は、相互に結合してC3〜C8アルキレン結合を形成してもよく、C3〜C8アルキレン結合としては、例えば、(CH2)3や、(CH2)4、(CH2)5、(CH2)6などを好適に列挙することができる。C3〜C8アルキレン結合としては、C3〜C6アルキレン結合が好適に挙げられる。又、C3〜C8アルキレン結合は、上記で規定されたハロゲン原子や、C1〜C5アルキル基、C1〜C5ハロアルキル基により置換されていてもよい。
C3〜C4ハロアルキル基は、直鎖状でも、分岐を有していてもよいハロアルキル基であり、例えば、1,3‐ジフルオロ‐2‐プロピル基や、3,3‐ジフルオロプロピル基、3,3,3‐トリフルオロプロピル基、3,3,3‐トリクロロプロピル基、1,3‐ジクロロ‐2‐プロピル基、1,1,1‐トリフルオロ‐2‐プロピル基、1‐クロロ‐3‐フルオロ‐2‐プロピル基、1,1,1,3,3,3‐ヘキサフルオロ‐2‐プロピル基、1,1,1,3,3,3‐ヘキサフルオロ‐2‐クロロ‐2‐プロピル基、2‐ブロモ‐1,1,1,3,3,3‐ヘキサフルオロ‐2‐プロピル基、2,2,3,3,3‐ペンタフルオロプロピル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、ヘプタフルオロ‐n‐プロピル基、1‐クロロ‐1,1,2,3,3,3‐ヘキサフルオロ‐2‐プロピル基、1‐ブロモ‐1,1,2,3,3,3‐ヘキサフルオロ‐2‐プロピル基、2‐クロロ‐1,1,2,3,3,3‐ヘキサフルオロ−n−プロピル基、2‐ブロモ‐1,1,2,3,3,3‐ヘキサフルオロ‐n‐プロピル基、4‐フルオロブチル基、4,4,4‐トリフルオロブチル基、ノナフルオロ‐n‐ブチル基、ノナフルオロ‐2‐ブチル基などを好適に列挙することができる。
ここで、C1〜C5アルキル基、C3〜C8シクロアルキル基、C1〜C5ハロアルキル基、C2〜C6アルケニル基、C2〜C6ハロアルケニル基の範囲は、上記で定義した通りである。
具体的には、C1〜C3アルコキシC1〜C4アルキル基としては、例えば、メトキシメチル基や、エトキシメチル基、2‐メトキシエチル基などが好適に列挙することができる。
C1〜C4ハロアルキルカルボニル基におけるC1〜C4ハロアルキル基の範囲は、上記定義の通りである。C1〜C4ハロアルキルカルボニル基としては、例えば、トリフルオロアセチル基や、ペンタフルオロプロピオニル基、トリクロロアセチル基、クロロアセチル基、ブロモアセチル基、3‐クロロプロピオニル基などを好適に列挙することができる。
C1〜C4ハロアルキルスルホニル基におけるC1〜C4ハロアルキル基の範囲は、上記定義の通りである。C1〜C4ハロアルキルスルホニル基としては、例えば、トリフルオロメチルスルホニル基や、ペンタフルオロエチルスルホニル基、2,2,2‐トリフルオロエチルスルホニル基、ヘプタフルオロ‐n‐プロピルスルホニル基、ヘプタフルオロイソプロピルスルホニル基、ノナフルオロ‐n‐ブチルスルホニル基、ノナフルオロ‐s‐ブチルスルホニル基などを好適に列挙することができる。
C1〜C3ハロアルコキシカルボニル基のC1〜C3ハロアルコキシ基は、上記で規定されるC1〜C3アルコキシ基にハロゲン原子が置換基として導入されたもであり、C1〜C3ハロアルコキシカルボニル基としては、例えば、クロロメトキシカルボニル基や、2,2,2‐トリフルオロエトキシカルボニル基、3,3,3‐トリフルオロプロピルオキシカルボニル基、3,3,3‐トリクロロプロピルオキシカルボニル基などを好適に列挙することができる。
特にR6としては、水素原子が好ましい。R7としては、水素原子が好ましい。
ここで、C1〜C5アルキル基及びC1〜C3アルキル基の範囲は、上記の規定と同様であり、C1〜C5ハロアルキル基の範囲も上記規定と同様である。
C1〜C3アルキル基としては、例えば、メチル基や、エチル基、n‐プロピル基、イソプロピル基などを好適に列挙することができる。
C1〜C3アルキルアミノ基のC1〜C3アルキル基の範囲は、上記の規定と同様であり、C1〜C3アルキルアミノ基としては、直鎖状でも、分岐を有していてもよいアルキルアミノ基であり、例えば、メチルアミノ基や、エチルアミノ基、n‐プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基などを好適に列挙することができる。
C1〜C3アルコキシ基のC1〜C3アルキル基の範囲は、上記の規定と同様であり、C1〜C3アルコキシ基としては直鎖状でも、分岐を有していてもよいアルコキシ基であり、例えば、メトキシ基や、エトキシ基、n‐プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基などを好適に列挙することができる。
C1〜C3ハロアルコキシ基としては、直鎖状でも、分岐を有していてもよいハロアルコキシ基であり、例えば、ジフルオロメトキシ基や、トリフルオロメトキシ基、2,2,2‐トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、3,3,3‐トリフルオロプロピルオキシ基などを好適に列挙することができる。
その他の基の定義は、上記で定義した通りである。
特にYとしては、水素原子や、ハロゲン原子、シアノ基が好ましい。
これらの基の定義は、上記で定義した通りである。
特にZとしては、水素原子が好ましい。
nは、0〜4の整数を示す。
mは、0〜2の整数を示す。
本発明の化合物には、置換基の種類によっては配座異性体が存在する場合があるが、本発明は配座異性体を任意の割合で含む混合物も包含するものである。また、本発明の化合物には、不斉炭素原子の存在に起因する光学異性体が存在するが場合があるが、本発明は全ての光学活性体を任意の割合で含む混合物をも包含するものである。
本発明の化合物は、新規化合物であり、例えば、下記合成スキーム1〜4に従って製造することができる。
(1)一般式[4]の化合物の製造
溶媒としては、本反応に直接関与しないものであれば、特に限定されず、例えば、ベンゼンや、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類;アセトンや、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類;クロロホルムや、塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水素類;酢酸メチルや、酢酸エチルなどのエステル類;テトラヒドロフランや、ジオキサン、ジエチルエーテル、1,2‐ジメトキシエタンなどのエーテル類;水;アセトニトリルや、N,N‐ジメチルホルムアミド、N‐メチルピロリドン、ジメチルスルホキシドなどの極性溶媒類又は前記溶媒の混合溶媒が挙げられる。
反応温度は、例えば、−30℃〜150℃、好ましくは、−5℃〜80℃である。反応終了後、目的物は、反応系から常法により単離すれば良く、必要により溶媒による洗浄、再結晶、カラムクロマトグラフィーなどで精製することにより、目的物を製造することができる。また、反応系から目的物を単離せずに、次の工程に供することも可能である。
化合物[2]は、公知の化合物である。
上記化合物[4]に化合物[5]を反応させることにより、化合物[1]が得られる。この反応は、溶剤及び塩基の存在下、又は非存在下行うことができる。
溶媒としては、本反応に直接関与しないものであれば、特に限定されず、例えば、ベンゼンや、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類;アセトンや、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類;クロロホルムや、塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水素類;酢酸メチルや、酢酸エチルなどのエステル類;テトラヒドロフランや、ジオキサン、ジエチルエーテル、1,2‐ジメトキシエタンなどのエーテル類;水;アセトニトリルや、N,N‐ジメチルホルムアミド、N‐メチルピロリドン、ジメチルスルホキシドなどの極性溶媒類;メタノールや、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール類又は前記溶媒の混合溶媒が挙げられる。
スキーム2の反応は、縮合剤の存在下、溶剤及び塩基の存在下、又は非存在下行うことができる。溶剤としては、ベンゼンや、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類;アセトンや、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類;クロロホルムや、塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水素類;水;酢酸メチルや、酢酸エチルなどのエステル類;又はテトラヒドロフランや、ジオキサン、ジエチルエーテル、1,2‐ジメトキシエタンなどのエーテル類;水;アセトニトリルや、N,N‐ジメチルホルムアミド、N‐メチルピロリドン、ジメチルスルホキシドなどの極性溶媒;メタノールや、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール類又は前記溶媒の混合溶媒が挙げられる。
スキーム3の反応は、溶剤及び塩基の存在下、又は非存在下行うことができる。
溶媒としては、本反応に直接関与しないものであれば、特に限定されず、例えばベンゼンや、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類;アセトンや、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類;クロロホルムや、塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水素類;酢酸メチルや、酢酸エチルなどのエステル類;又はテトラヒドロフランや、ジオキサン、ジエチルエーテル、1,2‐ジメトキシエタンなどのエーテル類;水;アセトニトリルや、N,N‐ジメチルホルムアミド、N‐メチルピロリドン、ジメチルスルホキシドなどの極性溶媒類又は前記溶媒の混合溶媒が挙げられる。
(式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、n、m、Y及びZは、式[1]で定義したとおりであり、Xは、ハロゲン原子を示す。)
スキーム4の反応は、溶剤及び塩基の存在下、又は非存在下行うことができる。
溶媒としては、本反応に直接関与しないものであれば、特に限定されず、例えばベンゼンや、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類;アセトンや、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類;クロロホルムや、塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水素類;酢酸メチルや、酢酸エチルなどのエステル類;又はテトラヒドロフランや、ジオキサン、ジエチルエーテル、1,2‐ジメトキシエタンなどのエーテル類;水;アセトニトリルや、N,N‐ジメチルホルムアミド、N‐メチルピロリドン、1,3‐ジメチル‐2‐イミダゾリジノン、N,N−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシドなどの極性溶媒類又は前記溶媒の混合溶媒が挙げられる。
本反応の原料化合物である一般式[9]で表されるアニリン誘導体は、WO2011−009540号公報に開示されている製造方法に従い製造することができる。
ハチ目(Hymenoptera )、例えば、ハバチ科のカブラハバチ(Athalia rosae ruficornis)、チュウレンジハバチ(Arge pagana)等、ミフシハバチ科のリンゴハバチ(Arge mali)等、タマバチ科のクリタマバチ(Dryocsmus kuriphilus)等、ハキリバチ科のバラハキリバチ(Megachile nipponica nipponica)等、アリ科のクロヤマアリ(Formica japonica)等の成虫、幼虫及び卵:
シロアリ目(Isoptera)、例えば、シロアリ科のタイワンシロアリ(Odontotermes formosanus)等の成虫、幼虫及び卵:
ハサミムシ目(Dermaptera)、例えば、オオハサミムシ科のオオハサミムシ(Labidura riparia)等の成虫、幼虫及び卵:
節足動物門側昆虫綱のトビムシ目(Collembola)例えば、マルトビムシ科のキマルトビムシ(Sminthurus viridis)等、シロトビムシ科のマツモトシロトビムシ(Onychiurus matsumotoi)等の成虫、幼虫及び卵:
節足動物門甲殻綱の等脚目(Isopada)、例えば、ダンゴムシ科のオカダンゴムシ(Armadillidium vulgare)等の成虫、幼虫及び卵:
尾腺綱のドリライムス目、例えば、ロンギドルス科のオオハリセンチュウ(Xiphinema sp.)、トリコドルス科のユミハリセンチュウ(Trichodorus sp.)等が挙げられる。
チャタテムシ目、例えば、コチャタテ科のツヤコチャタテ(Lepinotus reticulatus)等、コナチャタテ科のヒラタチャタテ(Liposcelis bostrychophilus)等の成虫、幼虫及び卵:
シミ目、例えば、シミ科のヤマトシミ(Ctenolepisma villosa)、セイヨウシミ(Lepisma saccharina)等の成虫、幼虫及び卵:
ハエ目、例えば、ショウジョウバエ科のキイロショウジョウバエ(Drosophila melangogaster)等、チーズバエ科のチーズバエ(Piophila casei)等の成虫、幼虫及び卵:
節足動物門クモ綱のダニ目例えば、コナダニ科のケナガコナダニ(Tyrophagus putrescentiae)、コウノホシカダニ(Lardoglyphus konoi)等、サトウダニ科のサトウダニ(Carpoglyphus lactis)等の成虫、幼虫及び卵が挙げられる。
カメムシ目、例えば、アブラムシ科のトドマツオオアブラムシ(Cinara todocola)等、カサアブラムシ科のエゾマツカサアブラ(Adelges japonicus)等、マルカイガラムシ科のスギマルカイガラムシ(Aspidiotus cryptomeriae)等、カタカイガラムシ科のツノロウムシ(Ceroplastes ceriferus)等の成虫、幼虫及び卵:
ハチ目、例えば、ハバチ科のカラマツアカハバチ(Pachynematus itoi)等、マツハバチ科のマツノキハバチ(Neodiprion sertifer)等、タマバチ科のクリタマバチ(Dryocosmus kuriohilus)等の成虫、幼虫及び卵:
節足動物門クモ綱のダニ目例えば、スギノハダニ(Oligonichus hondoensis)、トドマツノハダニ(Oligonichus ununguis)等の成虫、幼虫及び卵:
線形動物門幻器綱ティレンクス目例えば、パラシタフェレンクス科のマツノザイセンチュウ(Bursaphelenchus xylophilus)等が挙げられる。
シラミ目、例えば、カイジュウジラミ科のブタジラミ(Haematopinidae suis)、ウシジラミ(Haematopinidae eurysternus)等、ケモノハジラミ科のウマハジラミ(Damalinia bovis)等、ケモノホソジラミ科のウシホソジラミ(Linognathus vituli)等、タンカクハジラミ科のニワトリハジラミ(Menopon gallinae)等の成虫、幼虫及び卵:
節足動物門クモ綱のダニ目、例えば、ヘギイタダニ科のミツバチヘギイタダニ(Varroa jacobsoni)、マダニ科のフタトゲチマダニ(Haemaphysalis longicornis)、ヤマトマダニ(Ixodes ovatus)、オウシマダニ(Boophilus microplus)、タカサゴキララマダニ(Amblyomma testudinarium)等、オオサシダニ科のトリサシダニ(Ornithonyssus sylvialum)等、ワクモ科のワクモ(Dermanyssus gallinae)等、ニキビダニ科のブタニキビダニ(Demodex phylloides)等、ヒゼンダニ科のウシセンコウヒゼンダニ(Sarcoptes scabiei bovis)、トリアシヒゼンダニ(Knemidocoptes mutans)等、キュウセンダニ科のミミヒゼンダニ(Otodectes cynotis)、ウシキュウセンヒゼンダニ(Psoroptes communis)等の成虫、幼虫及び卵:
扁形動物門吸虫綱、例えば、日本住血吸虫、肝テツ、鹿双口吸虫、ウエステルマン肺吸虫、日本鶏卵吸虫等:
条虫綱、例えば、葉状条虫、拡張条虫、ベネデン条虫、方形条虫、刺溝条虫、有輪条虫等:
胞子虫綱のピロプラズマ亜綱、例えば、Theilaria、Babesia等、晩生胞子虫亜綱例えば、Eimeria、Plasmodium、Toxoplasma等が挙げられる。
ハチ目、例えば、スズメバチ科のキイロスズメバチ(Vespa simillima xanthoptera)等、アリ科のオオハリアリ(Brachyponera chinensis)等、ベッコウバチ科のキオビベッコウ(Batozonellus annulatus)等、
ノミ目、例えば、ヒトノミ科のヒトノミ(Pulex irritans)等の成虫、幼虫及び卵:
ゴキブリ目、例えば、チャバネゴキブリ科のチャバネゴキブリ(Blattella germanica)等、ゴキブリ科のワモンゴキブリ(Periplaneta americana)、クロゴキブリ(Periplaneta fuliginosa)、ヤマトゴキブリ(Periplaneta japonica)等の成虫、幼虫及び卵:
シラミ目、例えば、ヒトジラミ科のアタマジラミ(Pediculus humanus humanus)等、ケジラミ科のケジラミ(Phthirius pubis)等の成虫、幼虫及び卵:
カメムシ目、例えば、トコジラミ科のトコジラミ(Cimex lectularius)等、サシガメ科のオオトビサシガメ(Isyndus obscurus)の成虫、幼虫及び卵:
節足動物門側昆虫綱のトビムシ目(Collembola)、例えば、ムラサキトビムシ科のムラサ
キトビムシ(Hypogastrura communis)等の成虫、幼虫及び卵:
節足動物門唇脚綱のオオムカデ目、例えば、オオムカデ科のトビズムカデ(Scolopendra subspinipes mutilans)、アオズムカデ(Scolopendra subspinipes japonica)等の成虫、幼虫及び卵:
節足動物門倍脚綱のオビヤスデ目、例えば、ヤケヤスデ科のヤケヤスデ(Oxidus gracilis)等の成虫、幼虫及び卵:
節足動物門甲殻綱の等脚目、例えば、ワラジムシ科のワラジムシ(Porcellio scaber)等の成虫、幼虫及び卵:
種子処理の方法としては、例えば、液状又は固体状の製剤を希釈又は希釈せずして液体状態にて種子を浸漬して薬剤を付着・浸透させる方法、固形製剤又は液状製剤を種子と混和、粉衣処理して種子の表面に付着させる方法、樹脂、ポリマー等の付着性の担体と混和して種子にコーティングする方法、植え付けと同時に種子付近に散布する方法等が挙げられる。当該種子処理を行う「種子」とは、植物の繁殖に用いられる栽培初期の植物体を意味し、例えば、種子の他、球根、塊茎、種芋、株芽、むかご、鱗茎又は挿し木栽培用の栄養繁殖用の植物体を挙げることができる。また、施用する場合の植物の「土壌」又は「栽培担体」とは、作物を栽培するための支持体、特に根を生えさせる支持体を示すものであり、材質は特に制限されないが、植物が生育しうる材質であれば良く、いわゆる土壌、育苗マット、水等であっても良く、具体的な素材としては例えば、砂、軽石、バーミキュライト、珪藻土、寒天、ゲル状物質、高分子物質、ロックウール、グラスウール、木材チップ、バーク等が挙げられる。
薬用飲料水として経口的に投与する場合、飲料は普通ベントナイトのような懸濁剤あるいは湿潤剤又はその他の賦形剤と共に適当な非毒性の溶剤又は水での溶解、懸濁液又は分散液である。一般に飲料はまた消泡剤を含有する。飲料処方は一般に本発明の化合物を0.01〜1.0質量%、好ましくは、0.01〜0.1質量%を含有することができる。
乾燥した個体の単位使用形態で経口的に投与することが望ましい場合は、通常所定量の有効成分を含有するカプセル、丸薬又は錠剤を用いる。これらの使用形態は、活性成分を適当に細粉砕した希釈剤、充填剤、崩壊剤及び/又は結合剤、例えばデンプン、乳糖、タルク、ステアリン酸マグネシウム、植物性ゴム等と均質に混和することによって製造される。このような単位使用処方は、治療される宿主動物の種類、感染の程度及び寄生虫の種類及び宿主の体重によって駆虫剤の質量及び含量を広く変化させることができる。
液体担体賦形剤に溶解あるいは分散させたものは、前胃内、筋肉内、気管内又は皮下注射によって非経口的に動物に投与できる。非経口投与のために、活性化合物は好適には落花生油、綿実油のような適当な植物油と混合する。このような処方は、一般に本発明の化合物を0.05〜50質量%、好ましくは、0.1〜5.0質量%を含有させることができる。
また、ジメチルスルホキシドや、炭化水素溶剤のような適当な担体と混合することによって局所的に投与しうる。この製剤はスプレー又は直接的注加によって動物の外部表面に直接適用される。
微生物により生産される殺虫性物質等、例えば、アバメクチン(abamectin)、エマメクチンベンゾエート(emamectin-benzoate)、イベルメクチン(ivermectin)、レピメクチン(lepimectin)、ミルベメクチン(milbemectin)、ネマデクチン(nemadectin)、ニッコーマイシン(Nikkomycin)、スピネトラム(spinetram)、スピノサドー(spinosad)、BT剤等:
毒餌、例えば、
トリフルミゾール(triflumizole)、トリホリン(triforine)、トリチコナゾール(triticonazole)、バリダマイシン(validamycin(-A))、ビンクロゾリン(vinclozolin)、硫酸亜鉛(zinc sulfate)、ジネブ(zineb) ジラム(ziram)等を例示することができる。
共力剤、例えば、メチレンジオキシナフタレン(methylenedioxynaphthalene)、ナフチル・プロピニル・エステル(naphthyl propynyl ether)、ニトロベンジル・チオシアネート(nitrobenzyl thiocyanate)、オクタクロロジプロピル・エステル(octachlorodipropyl ether)、ペンチニル・フタルイミド(pentynyl phthalimide)、フェニル・サリオクソン(phenyl salioxon)ピペロニルブトキシド(piperonil butoxide)、サフロール(safrole)、セサメックス(sesamex)、セサミン(sesamin)、スルホキサイド(sulfoxide)、トリフェニル・ホスフェート(triphenyl phosphate)、バルブチン(verbutin)等を挙げることができる。
更に、生物農薬として、例えば、ミヤコカブリダニ(Amblyseius californicus)、ククメリスカブリダニ(Amblyseius cucumeris)、デジェネランスカブリダニ(Amblyseius degenerans)、コレマンアブラバチ(Aphidius colemani)、ショクガタマバエ(Aphidoletes aphidimyza)、ヤマトクサカゲロウ(Chrysoperia carnea)、ハモグリコマユバチ(Dacnusa sibirica)、イサエアヒメコバチ(Diglyphus isaea)、オンシツツヤコバチ(Encarsia formosa)、サバクツヤコバチ(Eretmocerus eremicus)、アリガタシマアザミウマ(Franklinothrips vespiformis)、ナミテントウ(Harmonia axyridis)、カンムリヒメコバチ(Hemiptarsenus varicornis)、ハモグリミドリヒメコバチ(Neochrysocharis formosa)、ナミヒメハナカメムシ(Orius sauteri)、タイリクヒメハナカメムシ(Orius strigicollis)、チリカブリダニ(Phytoseiulus persimilis)、クロヒョウタンカスミカメ(Pilophorus typicus)、オオメカメムシ(Piocoris varius)、等の天敵生物、コドレルア(codlelure)、キュウルア(cuelure)、ゲラニオール(geraniol)、ジプトール(gyptol)、リブルア(liblure)、ループルア(looplure)、メチルオイゲノール(methyl eugenol)、オリフルア(orfralure)、ピーチフルア(peachflure)、フィシルア(phycilure)、ピリマルア(pyrimalure)、テレピン油(turpentine)、等のフェロモン剤と併用することも可能である。
3‐(N‐エチル‐N‐メチルアミノオキサリルアミノ)‐N‐(2‐ブロモ‐4‐へプタフルオロイソプロピル‐6‐ジフルオロメトキシ)フェニルベンズアミド (化合物No.1-15)の合成
実施例1‐(1)
2‐ブロモ‐4‐へプタフルオロイソプロピル‐6‐ジフルオロメトキシアニリンの合成
2‐ジフルオロメトキシ‐4‐へプタフルオロイソプロピルアニリン20.5gを酢酸エチル100mlに溶解させN‐ブロモスクシンイミド12.5gを加え2時間撹拌したのち、反応液に2%チオ硫酸ナトリウム5水和物水溶液80mlを加え分液後、水洗、硫酸マグネシウムで乾燥して、酢酸エチルを減圧下留去して、2‐ブロモ‐4‐へプタフルオロイソプロピル‐6‐ジフルオロメトキシアニリン24.9gを得た。
1H-NMR (CDCl3),δppm:4.62(2H,br),6.51(1H,t),7.22(1H,s),7.53(1H,s)
実施例1‐(2)
3‐ニトロ‐N‐(2‐ブロモ‐4‐へプタフルオロイソプロピル‐6‐ジフルオロメトキシ)フェニルベンズアミドの合成
2‐ブロモ‐4‐へプタフルオロイソプロピル‐6‐ジフルオロメトキシアニリン20.3gと3‐ニトロベンゾイルクロライド13.0gを1,3‐ジメチル‐2‐イミダゾリジノン30mlに溶かし90℃で5時間撹拌したのち、炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて酢酸エチルで抽出、水洗、飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥して、酢酸エチルを減圧下留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン:酢酸エチル=5:1)で精製して表2記載の化合物(No.2-2)21.5gを得た。
1H-NMR (CDCl3),δppm:6.60(1H,t),7.53(1H,s),7.66(1H,s),7.78(1H,t),7.82(1H,s),8.28-8.33(1H,m),8.48-8.52(1H,m),8.78(1H,t)
実施例1‐(3)
3‐アミノ‐N‐(2‐ブロモ‐4‐へプタフルオロイソプロピル‐6‐ジフルオロメトキシ)フェニルベンズアミドの合成
3‐ニトロ‐N‐(2‐ブロモ‐4‐へプタフルオロイソプロピル‐6‐ジフルオロメトキシ)フェニルベンズアミド21.4gをエタノール200mlに溶かし、塩化スズを加え、濃塩酸を加え、60℃で2時間撹拌したのち、エタノールなどを減圧下留去し、酢酸エチルで抽出し水洗したのち、飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥して、酢酸エチルを減圧下留去して、表3記載の化合物(No.3-2)19.39gを得た。
1H-NMR (CDCl3),δppm:3.88(2H,br),6.60(1H,t),6.88-6.72(1H,m),7.23-7.32(3H,m),7.50(1H,s),7.55(1H,s),7.78(1H,s)
実施例1‐(4)
3‐(N‐エチル‐N‐メチルアミノオキサリルアミノ)‐N‐(2‐ブロモ‐4‐へプタフルオロイソプロピル‐6‐ジフルオロメトキシ)フェニルベンズアミド (化合物No.1-15)の合成
3‐アミノ‐N‐(2‐ブロモ‐4‐へプタフルオロイソプロピル‐6‐ジフルオロメトキシ)フェニルベンズアミド0.37g、N‐エチル‐N‐メチルアミノオキサリックアシド0.11gと2‐クロロ‐N‐メチルピリミジウムアイオダイド0.21gにテトラヒドロフラン3mlを加え、トリエチルアミン0.35mlを滴下して終夜撹拌した。反応液に水を加えて酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥して、酢酸エチルを減圧下留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン:酢酸エチル=1:1)で精製して、表1記載の化合物(No.1-15)0.43gを得た。
1H-NMR (CDCl3),δppm:(1.22+1.32)(3H,t),(3.07+3.46)(3H,s),(3.52+3.90)(2H,q),6.60(1H,t),7.48-7.53(2H,m),7.72(1H,d),7.77-7.82(2H,m),7.86(1H,bs),8.24-8.27(1H,m),(9.54+9.57)(1H,s)
実施例2(スキーム4)
3‐(N‐(2,2,2‐トリフルオロエチル)‐N‐メチルアミノオキサリルアミノ)‐N‐(2‐ブロモ‐4‐へプタフルオロイソプロピル‐6‐ジフルオロメトキシ)フェニルベンズアミド (化合物No.1-28)の合成
2‐ブロモ‐4‐へプタフルオロイソプロピル‐6‐ジフルオロメトキシアニリン0.30gと3‐(N‐(2,2,2‐トリフルオロエチル)‐N‐メチルアミノオキサリルアミノ)ベンゾイルクロライド0.27gを1,3‐ジメチル‐2‐イミダゾリジノン0.8mlに溶かし80℃で5時間加熱したのち、炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥して、酢酸エチルを減圧下留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン:酢酸エチル=2:1)で精製して、表1記載の化合物(No.1-28)0.34gを得た。
1H-NMR (CDCl3),δppm:(3.21+3.63)(3H,t),(4.14+4.87)(2H,q),6.60(1H,t),7.50-7.56(2H,m),7.70-7.77(2H,m),7.78-7.84(2H,m),8.23-8.26(1H,m),(9.36+9.48)(1H,s)
実施例3(スキーム1)
3‐(N,N‐ジメチルアミノオキサリルアミノ)‐N‐(2‐ブロモ‐4‐へプタフルオロイソプロピル‐6‐ジフルオロメトキシ)フェニルベンズアミド (化合物No.1-14)の合成
実施例3‐(1)
3‐(メトキシオキサリルアミノ)‐N‐(2‐ブロモ‐4‐へプタフルオロイソプロピル‐6‐ジフルオロメトキシ)フェニルベンズアミドの合成
3‐アミノ‐N‐(2‐ブロモ‐4‐へプタフルオロイソプロピル‐6‐ジフルオロメトキシ)フェニルベンズアミド7.88gをテトラヒドロフラン60mlに溶解させトリエチルアミン2.53mlを加え、10℃以下でメチルオキサリルクロライド1.96gを滴下したのち2時間撹拌し反応液に水を加え、析出した結晶を濾過、水洗、乾燥して得られた粗生成物をヘキサン、エタノールの混合溶媒(10:1)で洗浄して目的化合物8.53gを得た。
1H-NMR (CDCl3),δppm:4.01(3H,s),6.60(1H,t),7.52(1H,s),7.57(1H,t),7.72(1H,s),7.76-7.81(2H,m),7.88-7.92(1H,m),8.27(1H,t),9.02(1H,s)
実施例3‐(2)
3‐(N,N‐ジメチルアミノオキサリルアミノ)‐N‐(2‐ブロモ‐4‐へプタフルオロイソプロピル‐6‐ジフルオロメトキシ)フェニルベンズアミド (化合物No.1-14)の合成
3‐(メトキシオキサリルアミノ)‐N‐(2‐ブロモ‐4‐へプタフルオロイソプロピル‐6‐ジフルオロメトキシ)フェニルベンズアミド0.61gをメタノール6mlに懸濁させ50%ジメチルアミン0.11gを加え室温で終夜撹拌したのち、水を加えて酢酸エチルで抽出、分液し飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥して、酢酸エチルを減圧下留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン:酢酸エチル=1:1)で精製して、表1記載の化合物(No.1-14)0.47gを得た。
1H-NMR (CDCl3),δppm:3.11(3H,s),3.52(3H,s),6.60(1H,t),7.49-7.54(2H,m),7.71-7.83(4H,m),8.26(1H,s),9.51(1H,bs)
実施例4(スキーム4)
3‐(N‐(2,2,2‐トリフルオロエチル)‐N‐メチルアミノオキサリルアミノ)‐N‐(2‐ジフルオロメトキシ‐4‐へプタフルオロイソプロピル‐6‐メチル)フェニルベンズアミド (化合物No.1-64)の合成
2‐ジフルオロメトキシ‐4‐へプタフルオロイソプロピル‐6‐メチルアニリン0.29gと3‐(N‐(2,2,2‐トリフルオロエチル)‐N‐メチルアミノオキサリルアミノ)ベンゾイルクロライド0.27gを1,3‐ジメチル‐2‐イミダゾリジノン0.7mlに溶かし室温で終夜撹拌したのち、炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥して、酢酸エチルを減圧下留去して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン:酢酸エチル=1.5:1)で精製して、表1記載の化合物(No.1-64)0.46gを得た。
1H-NMR (CDCl3),δppm:2.42(3H,s),(3.21+3.64)(3H,s),(4.14+4.87)(2H,q),6.54(1H,t),7.32(1H,s),7.43(1H,s),7.53(1H,t),7.67(1H,s),7.73(1H,d),7.80(1H,d),8.22-8.26(1H,m),(9.33+9.45)(1H,s)
実施例1〜4と同様にして本発明の化合物を調製した。以下表1に実施例により製造された本発明の化合物の代表的な化合物を記載するが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、表2〜3に本発明の化合物の代表的な中間体を記載する。
なお、表中、Meは、メチル基、Etは、エチル基、Prは、プロピル基、Buは、ブチル基、「n−」は、ノルマル、「t−」は、ターシャリー、「s−」は、セカンダリー、「i−」は、イソ、「c−」は、シクロを示す。
本発明の化合物(10部)、キシレン(60部)、N−メチル−2−ピロリドン(20部)及びソルポール3005X(非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤の混合物、東邦化学工業株式会社、商品名)(10部)を均一に混合溶解して、乳剤を得た。
本発明の化合物(20部)、ニップシールNS-K(ホワイトカーボン、東ソー・シリカ株式会社、商品名)(20部)、カオリンクレー(カオリナイト、竹原化学工業株式会社、商品名)(20部)、サンエキスP−252(リグニンスルホン酸ナトリウム、日本製紙ケミカル株式会社、商品名)( 5部)及びルノックスP−65L(アルキルアリルスルホン酸塩、東邦化学工業株式会社、商品名)(5部)をエアーミルにて均一に混合粉砕して、水和剤を得た。
本発明の化合物(20部)、ニップシールNS-K(20部)、カオリンクレー(50部)、ルノックス1000C(ナフタレンスルホン酸塩縮合物、東邦化学工業株式会社、商品名)(5部)及びソルポール5276(非イオン性界面活性剤、東邦化学工業株式会社、商品名)(5部)をエアーミルにて均一に混合粉砕して、水和剤を得た。
予め混合しておいたプロピレングリコール(5部)、ソルポール7933(アニオン性界面活性剤、東邦化学工業株式会社、商品名)(5部)、水(50部)に本発明の化合物(20部)を分散させ、スラリー状混合物とし、次にこのスラリー状混合物を、ダイノミル(シンマルエンタープライゼス社)で湿式粉砕した後、予めキサンタンガム(0.2部)を水(19.8部)によく混合分散させたものを添加し、ゾル剤(フロアブル剤)を得た。
本発明の化合物(20部)、ニューカルゲンFS-26(ジオクチルスルホサクシネートとポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルの混合物、竹本油脂株式会社、商品名)(5部)、プロピレングリコール(8部)、水(50部)を予め混合しておき、このスラリー状混合物を、ダイノミル(シンマルエンタープライゼス社)で湿式粉砕した。次にキサンタンガム(0.2部)を水(16.8部)によく混合分散させゲル状物を作成し、粉砕したスラリーと十分に混合して、ゾル剤(フロアブル剤)を得た。
はくさいの種をジフィーポットに播種した後3週間育苗した。このポット植え植物の葉部に、製剤例1に準じて調製した乳剤の水希釈液を茎葉部にエアーブラシを用いて十分散布した(1濃度、1反復)。薬液を風乾燥した後、25℃の恒温室内に保持し、放虫5日後に幼虫の生死及び苦悶を調査し、苦悶虫を死として殺虫率(%)を求めた。なお、比較化合物としてWO2010/090282号パンフレット(特許文献1)の記載化合物A(R1がトリフルオロ基である)を用いた。
一方、本発明の化合物No.1−10〜13、15〜20、23、26〜29、46、80の化合物は0.78ppmの濃度において100%の殺虫率を示した。
また、低濃度試験を行ったところ、本発明の化合物No. 1−10〜13、15、17、18、23、26〜29、46、80の化合物は0.2ppmの濃度において100%の殺虫率を示した。
水を入れた430ml容量のポリエチレンカップに、中央に穴(径約5mm)を開けた蓋をした。径6.5cmの円形の濾紙に幅5mm程度の切れ込みを入れ、下方に垂らした短冊状の部分を蓋の穴からカップ内の水に浸るように差し込み、その濾紙の上に脱脂綿をのせた。このようにして、カップ内の水が常時補給される状態にした脱脂綿上にいんげん初生葉から作成したリーフ・ディスク(2cm×5cm)を2枚のせ、そのリーフ・ディスクにナミハダニ雌成虫10頭を接種した。このカップを高さ50cm、10cm径のアクリル製円筒内に置き、製剤例1に準じて調製した乳剤の水希釈液をエアーブラシを用いて1カップ当り1.35ml散布した(1濃度、1反復)。散布後は25℃の恒温室内に保持した。処理4日後にビノキュラーの下で成虫の生死及び苦悶を調査し、苦悶虫を死として 殺ダニ率(%)を求めた。なお、比較化合物としてWO2010/090282号パンフレットの記載化合物Aを用いた。
一方、本発明の化合物No.1−2、13、15、26,27、29の化合物は3.1ppmの濃度において100%の殺虫率を示した。
また、低濃度試験を行ったところ、本発明の化合物No. 1−15の化合物は0.78ppmの濃度において100%の殺虫率を示した。
3cm×4cmに切ったはくさい葉片にモモアカアブラムシ成虫を3頭接種し25℃の恒温室内で48時間産仔させた。成虫を除去した後、葉片を製剤例1に準じて調製した乳剤の水希釈液に5秒間浸漬処理し、25℃の恒温室内に保持した。処理後7日目に若虫の生死及び苦悶を調査し、苦悶虫を死として殺虫率(%)を求めた。なお、比較化合物としてWO2010/090282号パンフレットの記載化合物Aを用いた。
前記試験の結果、比較化合物Aは3.1ppmの濃度において殺虫活性を示さなかった。
一方、本発明の化合物No.1−2、13,15、26、27、29の化合物は3.1ppmの濃度において100%の殺虫率を示した。
また、低濃度試験を行ったところ、本発明の化合物No. 1−15の化合物は0.78ppmの濃度において100%の殺虫率を示した。
Claims (8)
- 下記式[1]、
(式中、R1は、ジフルオロメトキシ基を示し、
R2は、ハロゲン原子又はC1〜C5アルキル基を示し、
R3及びR4は、それぞれ独立に、水素原子、C1〜C8アルキル基、C1〜C8ハロアルキル基、C2〜C6アルケニル基、C2〜C6ハロアルケニル基、C2〜C6アルキニル基、C3〜C8シクロアルキル基又はC3〜C8ハロシクロアルキル基を示すか、R3及びR4は、相互に結合してC3〜C8アルキレン結合を形成してもよく、C3〜C8アルキレン結合はハロゲン原子、C1〜C5アルキル基又はC1〜C5ハロアルキル基により置換されていてもよい、
R5は、C1〜C5ハロアルキル基を示し、
R6及びR7は、それぞれ独立に水素原子又はC1〜C5アルキル基を示し、
Yは、それぞれ独立に水素原子又はC1〜C5アルキル基を示し、
Zは、それぞれ独立に水素原子又はC1〜C5アルキル基を示し、
nは、0〜4の整数を示し、mは、0〜2の整数を示す。)
で表されることを特徴とする3-アミノオキサリルアミノベンズアミド誘導体。 - 前記式[1]において、
R2は、メチル基、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示し、
R3及びR4は、それぞれ独立に、C1〜C4アルキル基、C1〜C4ハロアルキル基、C3〜C4アルケニル基、C3〜C4ハロアルケニル基、プロパルギル基又はC3〜C5シクロアルキル基を示すか、R3及びR4は、相互に結合してC4〜C5アルキレン結合を形成してもよく、C4〜C5アルキレン結合はメチル基やトリフルオロメチル基により置換されていてもよい、
R5は、C3〜C4ハロアルキル基を示し、
R6及びR7は、それぞれ独立に水素原子を示し、
Yは、水素原子を示し、
Zは、水素原子を示し、
nは、0〜4の整数を示し、mは、2を示す。)
である請求項1に記載の3-アミノオキサリルアミノベンズアミド誘導体。 - 前記式[1]において、R2が、メチル基、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子であり、R3が、メチル基又はエチル基であり、R4が、C1〜C4アルキル基、C2〜C3ハロアルキル基、アリル基、プロパルギル基又はC3〜C5シクロアルキル基を示すか、R3及びR4は、相互に結合してC4〜C5アルキレン結合を形成してもよい請求項2に記載の3-アミノオキサリルアミノベンズアミド誘導体。
- 請求項1〜請求項3のいずれかに記載の3-アミノオキサリルアミノベンズアミド誘導体を有効成分として含有することを特徴とする殺虫、殺ダニ剤。
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