JP5708030B2 - 感熱記録媒体 - Google Patents
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Description
しかし、この記録方式での大きな課題としてはサーマルヘッドから直接熱を伝え、加熱により記録するため、サーマルヘッドと直接接触する感熱記録媒体の表面層(一般的にはオーバー層又は保護層と呼ばれている)に関する発明が多数されており、保護層の樹脂、滑剤、フィラー等の工夫による発明として様々なものが提案されている。
また、医療用の感熱記録媒体においては、診断用及び参照用であるため、記録の対象は人体の内臓、骨のような構造情報、又は形状情報が主体であり、認識される画像は、元の形状情報が正確に映り出せることが重要であり、画像の純黒化、高階調性、及び高光沢性に優れ、濃淡及びコントラスト等の点で優れたものが期待される。
しかし、フィラー及び滑剤は表面の光沢を低下させる。そのため、フィラー及び滑剤の粒子径を細かくしたり、又はフィラー及び滑剤の添加量をできる限り少なくすることが行われている(特許文献1及び特許文献2参照)。
電子線硬化型樹脂は、電子線の照射によって硬化させるため、フィラー及び添加材料の影響を受けにくく、所望の硬化性が得やすいが、電子線によって感熱記録層が発色したり、基材を破壊してしまうこともありコントロールし難い。また装置自体が大掛かりになるという課題がある(特許文献3参照)。
<1> 支持体と、該支持体上に少なくとも感熱記録層と表面層とを有する感熱記録媒体であって、
前記感熱記録層が、結着剤、発色剤及び顕色剤を含み、
前記表面層が、少なくとも3つの(メタ)アクリロイル基を有するポリエステル(メタ)アクリレート、及び融点が80℃以上のα−ヒドロキシケトン系重合開始剤を含有することを特徴とする感熱記録媒体である。
<2> 表面層が、アシルホスフィンオキサイド系重合開始剤を含有する前記<1>に記載の感熱記録媒体である。
<3> 表面層が、更にフィラー及び滑剤の少なくともいずれかを含有する前記<1>から<2>のいずれかに記載の感熱記録媒体である。
<4> 表面層が、ポリオルガノシロキサンポリエーテル共重合体を含有する前記<1>から<3>のいずれかに記載の感熱記録媒体である。
<5> 表面層が、紫外線照射により形成され、紫外線照射する際の酸素濃度が0.1%〜1%であり、紫外線照射強度が50mJ/cm2〜200mJ/cm2である前記<1>から<4>のいずれかに記載の感熱記録媒体である。
<6> 感熱記録層と表面層との間に水溶性樹脂及び水分散性樹脂の少なくともいずれかを含む中間層を有する前記<1>から<5>のいずれかに記載の感熱記録媒体である。
<7> 感熱記録層及び中間層の少なくともいずれかが、紫外線吸収剤を含有する前記<6>に記載の感熱記録媒体である。
<8> 感熱記録層、中間層、及び表面層の少なくともいずれかが、蛍光染料を含有する前記<6>から<7>のいずれかに記載の感熱記録媒体である。
<9> 支持体の感熱記録層を設けた側とは反対側の表面に、バインダーを少なくとも含有するバック層を有する前記<1>から<8>のいずれかに記載の感熱記録媒体である。
<10> バック層がフィラーを含有する前記<9>に記載の感熱記録媒体である。
<11> バック層が帯電防止剤を含有する前記<9>から<10>のいずれかに記載の感熱記録媒体である。
<12> バック層及び表面層の少なくともいずれかが、帯電防止剤を含有する前記<9>から<11>のいずれかに記載の感熱記録媒体である。
<13> 表面層が脂肪酸アミドを含有する前記<1>から<12>のいずれかに記載の感熱記録媒体である。
前記表面層が、少なくとも3つの(メタ)アクリロイル基を有するポリエステル(メタ)アクリレート、及び融点が80℃以上のα−ヒドロキシケトン系重合開始剤を少なくとも含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記3つ以上の(メタ)アクリロイル基を有するポリエステル(メタ)アクリレートとしては、多価アルコールと多塩基酸、又は多塩基酸無水物〔以下、多塩基酸(無水物)と記載する〕と(メタ)アクリル酸とのエステル化反応によって得られるものが挙げられる。
前記3つ以上の(メタ)アクリロイル基を有するポリエステル(メタ)アクリレートとしては、例えば、マレイン酸(無水物)とエチレングリコールとのポリエステルジオールのポリエステルジ(メタ)アクリレート、フタル酸(無水物)とジエチレングリコールとのポリエステルのポリエステル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフタル酸(無水物)とジエチレングリコールとのポリエステルジオールのジ(メタ)アクリレート、アジピン酸とトリエチレングリコールとのポリエステルジオールのジ(メタ)アクリレート、テトラヒドロフタル酸(無水物)とジエチレングリコールとのポリエステルポリオールのポリ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
また(メタ)アクリロイル基が多くなると架橋密度が上がり、耐熱性は更によくなるが、膜の柔軟性を損なうため、カール及びひび割れを起こすため、3つ〜8つが好ましく、3つ〜6つがより好ましく、3つ〜4つが更に好ましく、これらが90質量%以上の主成分として含まれているものが特に好ましい。
これらの材料は単独で用いるよりは、耐熱性と柔軟性、硬化性を踏まえて2種以上の樹脂を併用してもよい。
前記重合開始剤の含有量は、前記紫外線硬化樹脂全体100質量部に対し、0.5質量部〜8質量部が好ましく、硬化を効率的に進め、UV照射量を最低限とする点で、1質量部〜5質量部がより好ましい。前記含有量が、0.5質量部未満であると、紫外線による硬化が十分進まないことがあり、8質量部を超えると、過剰な開始剤が印画の熱によって、溶融してヘッドカスとなり、画像不良の原因となることがある。
また、融点80℃以上のα−ヒドロキシケトン系重合開始剤及びアシルホスフォンオキサイド系重合開始剤を併用することで、硬化性、臭気、黄変、ヘッドカス付着に大きな効果を発揮することができる。
前記α−ヒドロキケトン系重合開始剤とアシルホスフォンオキサイド系重合開始剤とを併用する場合には、α−ヒドロキケトン系重合開始剤:アシルホスフォンオキサイド系重合開始剤が、質量比率で、90:10〜10:90が好ましく、80:20〜20:80がより好ましい。前記質量比率範囲で併用することにより本発明の効果を顕著に発揮することができる。
また、重合開始剤を選定する上では、重合開始剤自体の吸光特性が黄変を考慮すると300nm〜365nmに吸収を持つものが好ましい。これらの材料は効果に応じて2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、ランプの種類は重合開始剤の吸収波長に応じた発光特性を有するものが好ましいが、使用する開始剤は、300nm〜365nmに強い発光特性を有するものがより好ましい。
照射条件は、ランプの種類、紫外線硬化樹脂の種類、硬化剤の種類、添加量、基材温度、酸素濃度によってかわるが、酸素存在下では硬化性は低下しやすいことが知られており、酸素阻害を低減するために、ラミネートして、上から照射する。又は硬化雰囲気下を窒素、CO2等の不活性ガスで充満させる等の手段が行われており、本発明においては、特に酸素雰囲気を窒素、CO2等の不活性ガスで充満させる手段が簡易的で効果が見られた。
前記紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酸化亜鉛系、酸化チタン系の無機紫外線吸収剤;ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、サリチル酸系、シアノアクリレート系、ヒドロキシフェニルトリアジン系などが挙げられる。これらは溶解、分散体、エマルジョン化、マイクロカプセルへの内包、ポリマーとの共重合体化等のいずれの形態でもよく、目的とする層と材料との相溶性に応じて選択することができる。
これらの紫外線吸収剤の中でも、ヒドロキシフェニルトリアジンは材料自体の着色が少なく、記録層の黄変の原因となる300nm付近の吸収が強く、効果が高いことが判った。
本発明においては、表面光沢性を必要とすることから、吸油量が100cc/100g以下、かつ比表面積が100m2/g以上のものが好ましく、水酸化アルミニウム、カオリン、炭酸カルシウム等が微細化しやすく、また表面の光沢性に優れている。
前記フィラーの平均粒子径は、0.1μm〜3.5μmが好ましい。前記平均粒子径が、0.1μm未満であると、フィラーとしての添加効果が殆ど発現できず、3.5μmを超えると、感度低下につながるばかりではなく、本発明で重要な光沢度を損なったり、特に中間調での白抜け、画像の均一性に問題が発生したりする。
前記滑剤としては、例えば、高級脂肪酸又はその金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、カルナバワックス、ライスワックス等の動物性、植物性、鉱物性又は石油系の各種ワックス類、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、滑性機能、及び離型効果が高く、スティッキング防止品質、カス付着防止効果が高い点で、高級脂肪酸の金属塩が好ましく、ステアリン酸亜鉛が特に好ましい。
前記滑剤の平均粒子径に関しては添加する滑剤粒子が2種以上の場合には、これらを混合した液での平均粒子径を表す。このため、数種の滑剤粒子の分散体が混合による凝集を起してしまうようなものはふさわしくない。
また、1種の滑剤のみでは発明の範囲より少々大きくても、数種の滑剤粒子の総量中の比率を下げることでもこれらの平均粒子径の範囲とすることも可能である。
前記滑剤を水系媒体で微細化する際には、滑剤単体のみで微細化することは困難であり、公知の水溶性樹脂或いは界面活性剤と合わせて微細化することが好ましい。
前記表面層に添加する帯電防止剤は、後述するバック層と同様に公知の様々な材料を添加することができるが、紫外線硬化樹脂と溶解する材料、或いは紫外線硬化型の帯電防止剤が使いやすい。
また、前記表面層が、脂肪酸アミドを含有することで滑性効果と共に、帯電防止機能を発揮することができる。
前記感熱記録層と前記表面層の間に樹脂を主体とする中間層を設ける手段も有効であり、樹脂の比率の高い層とすることで非常に高い光沢性を達成することが可能となる。
前記中間層を設ける場合、高光沢性を達成するために水溶性樹脂及び/又は水分散性樹脂が主体であることが好ましい。特に表面層の材料、塗工液に含有する溶剤等による感熱記録層のかぶりを防止するためのバリヤー機能を持たせることが好ましく、公知の様々な樹脂を使用することができる。また必要に応じて架橋剤と反応させて、使用してもよい。
前記中間層の厚みは、0.1μm〜20μmが好ましく、0.5μm〜10μmがより好ましい。前記中間層が、薄すぎると、光沢性へ、耐水、耐溶剤性の機能が不充分であり、厚すぎると、感熱記録媒体の熱感度が低下するのに加え、コスト的にも不利である。
前記感熱記録層は、結着剤、発色剤及び顕色剤を含み、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記顕色剤としては、前記ロイコ染料に対して加熱時に反応してこれを発色させる種々の電子受容性物資が適用され、その具体例を示すと、以下に示すようなフェノール性物質、有機又は無機酸性物質、あるいはそれらエステル又は塩などが挙げられる。
そのため、感熱記録媒体に対して必要な第二の条件として、黒色のロイコ染料に加えて、赤発色のロイコ染料及び/又は橙発色ロイコ染料更に近赤外発色染料を、それぞれ1種以上混合して用いることが好ましい。また更に黒色のロイコ染料として、少なくとも下記一般式(1)で表されるロイコ染料を用いることが好ましい。
前記一般式(1)で表される黒発色ロイコ染料と混合して使用される赤又は橙染料としては、例えば、ローダミン−Bオルトクロロアニリノラクタム、3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−(4’−ニトロ)アニリノラクタム、1,3−ジメチル−6−ジエチルアミノフルオラン、1,3−ジメチル−6−ジブチルアミノフルオラン、2−クロロ−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−クロロ−6−ジエチルアミノフルオラン、3−クロロ−6−N−シクロヘキシルアミノフルオラン、6−ジエチルアミノベンゾ[α]フルオラン、6−(N−エチル−N−イソペンチルアミノ)ベンゾ[α]フルオラン、3,3−ビス(1−n−ブチル−2−メチルインドール−3−イル)フタリド、3,3−ビス(1−n−オクチル−2−メチルインドール−3−イル)フタリド、スピロ{クロメノ[2,3C]ピラゾール−4(H)−1’−フタラン}−7−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−3−メチル−1−フェニル−3’−オン、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記結合剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルアルコール、澱粉又はその誘導体、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸三元共重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン/酢酸ビニル共重合体のエマルジョン、スチレン/ブタジエン共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリル系共重合体等のラテックスなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
なお、これらと界面活性剤、架橋剤、補助剤の併用もできる。上記の結着剤と反応する架橋剤と併用することで支持体との接着性が優れ、また耐水性、耐溶剤性が向上する。
架橋剤は慣用の様々なものが使用できる。
前記支持体としては、従来のロイコ型感熱記録媒体に用いられるものが適用可能であるが、例えば、プラスチックフィルム、紙、プラスチック樹脂ラミネート紙、合成紙、等が使用できる。透過型の感熱記録媒体に場合には、透明支持体を用いることが好ましい。前記透明支持体の具体例としては、三酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン、ポリスチレン又はこれらを貼り合わせたフィルム等が挙げられ、好ましくはポリプロピレン樹脂を主体とした合成紙であるが、これらに限られるものではない。これらの中で反射画像での用途での画質のコントラストを考慮すると、不透明性、白色度が高いものが好ましい。また表面の光沢性、印画の再現性、高精彩性等を考慮すると支持体表面が平滑であり光沢性が高いものが好ましい。
また、一般的にスーパーカレンダー等を用いて感熱記録媒体を平滑化することにより、光沢性、高感度化の品質を向上する手段が用いられているが、前述のようなJIS−P−8142に基く表面光沢度が50{GS(75゜)}%以上の支持体を用いることで、これらの工程を省き、簡略化できるという効果ももたらすことができる。
また、医療分野での用途に関しては、取り扱い性等から50μm〜250μm程度のポリプロピレン主体の合成紙が使いやすい。
本発明においては、支持体の感熱記録層、保護層と反対側の面にバック層を設けることが好ましい。
前記バック層には、帯電防止機能、カール防止機能、重ねによる密着防止等の機能を設けることができる。
前記バック層のバインダーとしては、ガラス転移温度Tgが80℃以上のものが好ましく、紫外線硬化が樹脂の硬化収縮が大きく感熱記録側にカールしやすい場合に非常に有効である。
そのため、本発明の感熱記録媒体には帯電防止機能を持たせることが好ましい。
帯電防止機能としては、通常記録面と反対側のバック面に帯電防止剤を添加することが一般的に行われる。
この程度の導電性を持たせられる帯電防止剤として、大きく分けると界面活性剤を用いるものと、導電性金属酸化物を用いるもの、導電性ポリマーを用いるものに分けられる。
まず、前者の界面活性剤を用いるものは現在の帯電防止剤の大半を占めている。これら界面活性剤はアニオン系、カチオン系、ノニオン系、両性の4種類に分けられるが、帯電防止剤としてはカチオン系、あるいは両性の界面活性剤が制電性、耐久性の点で優れている。これらの界面活性剤タイプのものは比較的安価であり、種類も豊富でまた性能的にもよいものがあるが、界面活性剤自体の水分の吸着によって導電性を実現しているものが多いため、湿度の影響を受けやすく、低湿下での制電性は低下する傾向にある。
また微粉末はなるべく細かいほうがよく、細かいほど優れた透明性及び帯電防止効果を示す。本発明では帯電防止剤の平均粒径を0.2μm以下とすることで優れた透明性を実現している。
前記帯電防止剤の含有量は、前記バック層の1質量部中の0.05質量部〜0.9質量部が好ましく、0.1質量部〜0.5質量部がより好ましい。前記含有量が、0.05質量部未満であると、十分な帯電防止機能を待たないことがあり、0.9質量部を超えると、支持体と接着させる機能が十分でない場合がある。
なお、医療用途を考慮すると、画像に階調性を持たせることが必要であり、階調性を持たせる手段としてはパルス制御方式でも電圧制御方式でもよい。
(1)感熱記録層の形成
以下に記載した〔A液〕及び〔B液〕の配合からなる各配合物を、それぞれ、平均粒径が1.5μm以下となるように磁性ボールミルで粉砕して、〔A液〕及び〔B液〕を調製した。
〔A液〕染料分散液
・2−アリニノ−3−メチル−6−ジブチルアミノフルオラン・・・20部
・ポリビニルアルコールの10%水溶液・・・20部
・水・・・60部
〔B液〕顕色剤分散液
・4−ヒドロキシ4’−イソプロポキシジフェニルスルホン・・・12部
・シリカ・・・4部
・ステアリン酸アミド・・・4部
・ポリビニルアルコールの10%水溶液・・・20部
・水・・・60部
次に、以下の配合で〔A液〕、〔B液〕変性ポリビニルアルコール(クラレKポリマー KL−318、固形分10%)を混合攪拌し、感熱記録層塗布液〔C液〕を調製した。
〔C液〕感熱記録層塗布液
・A液・・・12.5部
・B液・・・62.5部
・ポリビニルアルコールの10%水溶液・・・25部
感熱記録層塗布液〔C液〕を、厚み170μmの合成紙(Nanya社製、PX170、表面光沢度60%)上に、ワイヤーバーを用いて塗工し、70℃の温度に保持したドライヤーを3分間通して乾燥して厚み8.5g/m2の感熱記録層(表面光沢度25%)を形成した。
以下の配合物を混合して中間層塗布液[D液]を調製した。
〔D液〕中間層塗布液
・変性ポリビニルアルコール(クラレKポリマーKL−318、固形分10%)・・・80部
・アセチレンジオール・・・0.01部
・水・・・20部
次に、感熱記録層の上に〔D液〕をワイヤーバーを用いて塗工し、50℃の温度に保持したドライヤーを2分間通して乾燥して厚み3g/m2の中間層を積層した、中間層(表面光沢度70%)を形成した。
以下の配合物を混合して表面層塗布液〔E液〕を調製した。
〔E液〕表面層塗布液
・3官能ポリエステルアクリレート(東亜合成社製、アロニックス M8060)・・・45部
・α−ヒドロキシケトン系開始剤(融点82〜90℃、イルガキュア127、チバジャパン社製)・・・5部
・ステアリン酸亜鉛・・・2部
・メチルエチルケトン・・・50部
〔E液〕を直径2mmのジルコニアビーズを用い、ボールミルにて100rpmで2時間分散したのち中間層上に、ワイヤーバーを用いて塗工し、50℃の温度に保持したドライヤーを1分間通して乾燥して、大気雰囲気下で高圧水銀ランプ80W、6.6m/min、300mJ/cm2で照射し、厚み3g/m2の表面層を(表面光沢度90%)を形成した。以上により、実施例1の感熱記録媒体を作製した。
実施例1において、表面層の形成に用いた3官能ポリエステルアクリレート(東亜合成社製、アロニックス M8060)の代わりに、4官能ポリエステルアクリレート(東亜合成社製、アロニックス M9050)を用いた以外は、実施例1と同様にして、実施例2の感熱記録媒体を作製した。
実施例1において、表面層の形成に用いた重合開始剤の代わりに以下の重合開始剤を用いて表面層を形成した以外は、実施例1と同様にして、実施例3の感熱記録媒体を作製した。
・α−ヒドロキシケトン系開始剤(融点87℃〜92℃、イルガキュア2929、チバ社製)・・・3部
・アシルフォスフェンオキサイド系開始剤(融点127℃〜133℃、イルガキュア819、チバ社製)・・・2部
実施例1において、表面層の形成に用いた重合開始剤の代わりに以下の重合開始剤を用いて表面層を形成した以外は、実施例1と同様にして、実施例4の感熱記録媒体を作製した。
・α−ヒドロキシケトン系開始剤(融点87℃〜92℃、イルガキュア2929、チバ社製)・・・4部
・アシルフォスフェンオキサイド系開始剤(融点127℃〜133℃、イルガキュア819、チバ社製)・・・1部
実施例1において、表面層の形成に用いた重合開始剤の代わりに以下の重合開始剤を用いて表面層を形成した以外は、実施例1と同様にして、実施例5の感熱記録媒体を作製した。
・α−ヒドロキシケトン系開始剤(融点87℃〜92℃、イルガキュア2929、チバ社製)・・・1部
・アシルフォスフェンオキサイド系開始剤(融点127℃〜133℃、イルガキュア819、チバ社製)・・・4部
実施例3において、表面層を形成した表面層塗布液に更に平均粒子径3μmのシリコーン微粒子(KMP−590、信越化学工業社製)5部を加えて表面層を形成した以外は、実施例3と同様にして、実施例6の感熱記録媒体を作製した。
実施例6において、表面層Cを形成した表面層塗布液に更にポリオルガノシロキサンポリエーテル共重合体(57 ADDITIVE、東レダウ社製)3部を添加して表面層を形成した以外は、実施例6と同様にして、実施例7の感熱記録媒体を作製した。
実施例7において、表面層を形成する紫外線照射の際に酸素濃度を0.5%として、80W、20m/minの条件で(100mj/cm2)照射した以外は、実施例7と同様にして、実施例8の感熱記録媒体を作製した。
実施例7において、中間層塗布液に紫外線吸収剤としてヒドロキシフェニルトリアジン(チバジャパン社製、チヌビン 400DW)0.2部を添加して中間層を形成した以外は、実施例7と同様にして、実施例9の感熱記録媒体を作製した。
実施例9において、中間層塗布液に蛍光染料(BLANKOPHOR UW Liquid、ケミラジャパン株式会社製)0.05部を添加して中間層を形成した以外は、実施例9と同様にして、実施例10の感熱記録媒体を作製した。
実施例10において、支持体の感熱記録層とは反対面に、以下の組成からなるバック層塗布液をワイヤーバーを用いて塗工し、50℃の温度に保持したドライヤーを2分間通して乾燥してバック層を形成した以外は、実施例10と同様にして、実施例11の感熱記録媒体を作製した。
〔バック層塗布液〕
・ガラス転移温度200℃のアクリルアミドコアシェル樹脂(B1000、三井化学社製)・・・75部
・水・・・25部
実施例11において、〔バック層塗布液〕に以下の粒子を添加したバック層塗布液を用いてバック層を形成した以外は、実施例11と同様にして、実施例12の感熱記録媒体を作製した。
・ポリメチルメタアクリレート球形微粒子(総研化学社製、MX−1000、体積平均粒子径10μm)・・・0.02部
・ポリメチルメタアクリレート球形微粒子(株式会社日本触媒製、MA−1006、体積平均粒子径6μm)・・・0.2部
実施例12において、〔バック層塗布液〕に帯電防止剤としてSA−101(三洋化成社製、ケミスタットSA−101)30部を添加したバック層塗布液を用いてバック層を形成した以外は、実施例12と同様にして、実施例13の感熱記録媒体を作製した
実施例13において、表面層を形成した表面層塗布液に更にウレタンアクリレート系導電性ポリマー(U601PA、新中村化学社製)10部を添加して表面層を形成した以外は、実施例13と同様にして、実施例14の感熱記録媒体を作製した
実施例14において、表面層を形成した表面層塗布液におけるステアリン酸亜鉛の代わりにヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド(スリパックスZHH、日本化成社製)5部を添加して表面層を形成した以外は、実施例14と同様にして、実施例15の感熱記録媒体を作製した
実施例1において、表面層を形成した表面層塗布液における3官能ポリエステルアクリレート(東亜合成社製、アロニックス M−8060)の代わりに、3官能イソシアヌル酸アクリレート(東亜合成社製、アロニックス M−325)を用いた以外は、実施例1と同様にして、比較例1の感熱記録媒体を作製した。
実施例1において、表面層を形成した表面層塗布液における重合開始剤のイルガキュア127の代わりにα−ヒドロキシケトン系開始剤(融点45〜49℃、イルガキュア184、チバジャパン社製)添加して表面層を形成した以外は、実施例1と同様にして、比較例2の感熱記録媒体を作製した
実施例1において、表面層を形成した表面層塗布液における重合開始剤のイルガキュア127の代わりにα−アミノケトン系開始剤(融点82℃〜87℃、イルガキュア369、チバジャパン社製)を添加し、表面層を形成した以外は、実施例1と同様にして、比較例3の感熱記録媒体を作製した。
実施例1において、表面層を形成した表面層塗布液における3官能ポリエステルクリレート(東亜合成社製、アロニックス M8060)の代りに2官能ポリエステルアクリレート(M6500、東亞合成社製)を使用して表面層を形成した以外は、実施例1と同様にして、比較例4の感熱記録媒体を作製した。
実施例1において、表面層を形成した表面層塗布液における開始剤のイルガキュア127の代わりにアシルフォスフェンオキサイド系開始剤(融点127℃〜133℃、イルガキュア819、チバ社製)を添加した以外は、実施例1と同様にして、比較例5の感熱記録媒体を作製した。
日本電色工業株式会社製光沢度計 Model 1001DP 75°で測定した。なお、光沢度の値が高いほど光沢性が高い。
作製した感熱記録媒体各10枚をビニル袋に入れ、臭気を官能テストにて下記基準で評価した。〔評価基準〕
5:全く臭いがない
4:わずかに臭気を感じる
3:臭気を感じる
2:強い臭気を感じる
1:強い刺激臭を感じ、不快である。
解像度300dpiの階調ヘッドを搭載したエネルギー可変、horizon(コドニクス社製)にて、幅方向で半分が印画率100%、残りの半分を印画率0%のパターンを作製し、A4サイズで連続50枚印画した後、サーマルヘッドの付着物をマイクロスコープで観察し、下記の判断基準でランク評価した。
〔評価基準〕
5:サーマルヘッドに付着物が全くない。
4:サーマルヘッドにわずかに付着物がみられるが、画像に影響がなく、拭取りで容易に除去できる。
3:サーマルヘッドに付着物がみられるが、画像に影響がなく、拭取りで容易に除去できる。
2:サーマルヘッドに付着物がみられ、画像に影響し、研磨剤等を使用しないと除去できない。
1:サーマルヘッドに大量の付着物がみられ、画像にひどく影響があり、研磨剤等を使用しないと除去できない。
サンプルの地肌部分の色調をGretagMacbeth社製透過濃度計TD−904でB値を測定し、下記基準で評価した。なお、B値は大きいほど、黄変が大きく、0に近いほど白色に近い。
〔評価基準〕
◎ :B値±0.5未満
○ :B値±0.5以上1.5未満
△ :B値±1.5以上2.5未満
× :B値±2.5以上
解像度300dpiの階調ヘッドを搭載したhorizon(コドニクス社製)にて、A4サイズのフィルムで流れ方向に階調を印画するパターンで印画して、画像長さをJIS1級金尺で計測し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
5:印画長が基準と同等
4:印画長が基準より0mm以上0.5mm未満短い
3:印画長が基準より0.5mm以上1mm未満短い
2:印画長が基準より1mm以上2mm未満短い
1:印画長が基準より2mm以上短い
各感熱記録媒体をA4サイズにカットし、平らな台の上に感熱記録面を上にして置き、浮き上がった4角の高さを測定し、その最大値をカールの測定値とし、以下の基準で評価した。
〔評価基準〕
◎:カール測定値が2mm未満
○:カール測定値が2mm以上5mm未満
△:カール測定値が5mm以上10mm未満
×:カール測定値が10mm以上
各感熱記録媒体をA4サイズにカットし2枚重ねて、horizon(コドニクス社製)にて、テストパターンを1枚印画後の搬送性を下記基準で評価した。
〔評価基準〕
○:問題なく搬送できる
△:印画の途中まで下の一枚が動いている
×:完全に2枚重送し、印画される又は途中で搬送エラーとなる
低温低湿(10℃、10%RH)環境下で、horizon(コドニクス社製)を用い、各感熱記録媒体に評価画像をA4サイズで連続3枚印字し、排出時の帯電量をDesco Electric field Meter Model No.19445を使用して測定し、下記基準で評価した。
〔評価基準〕
◎:±0.5kV未満
○:±0.5kV以上1.0kV未満
△:±1kV以上5kV未満
×:±5kV以上
また、実施例3〜5では、α−ヒドロキシケトン系開始剤とアシルフォスフェンオキサイド系開始剤を併用することで、更にヘッドカスが優れる効果を示している。
また、実施例6では、表面層にフィラーを添加したことにより、ヘッドカスの付着が殆どなくなった。
また、実施例7では、表面層にポリオルガノシロキサンポリエーテル共重合体を添加したことで、スティッキングが更に向上した。
また、実施例8の表面層の紫外線照射時の酸素濃度を0.5%環境下とすることで100mj/cm2の照射エネルギーで十分な硬化膜が得られ、臭気、ヘッドカス品質が維持したまま、地肌の黄変が改善できた。
また、実施例9では、中間層に紫外線吸収剤を添加したことで、紫外線照射による地肌の黄変が改善できた。
また、実施例10では、中間層に蛍光染料を添加したことで、地肌の色調が白色に近づいた。
また、実施例11では、バック層を設けることで、感熱記録媒体のカールが低減し、取扱い性が向上した。
また、実施例12では、バック層にフィラーを添加したことでシート貼り付きが低減した。
また、実施例13〜14では、バック層及び表面層に帯電防止剤を添加したことで印画時の帯電が低減し、印画後の取扱い性が向上した。更に、表面層に脂肪酸アミドを添加したことでより帯電量が低減し、印画時の搬送、帯電によるヘッド破壊のリスクが低減した。
Claims (13)
- 支持体と、該支持体上に少なくとも感熱記録層と表面層とを有する感熱記録媒体であって、
前記感熱記録層が、結着剤、発色剤及び顕色剤を含み、
前記表面層が、少なくとも3つの(メタ)アクリロイル基を有するポリエステル(メタ)アクリレート、及び融点が80℃以上のα−ヒドロキシケトン系重合開始剤を含有することを特徴とする感熱記録媒体。 - 表面層が、アシルホスフィンオキサイド系重合開始剤を含有する請求項1に記載の感熱記録媒体。
- 表面層が、更にフィラー及び滑剤の少なくともいずれかを含有する請求項1から2のいずれかに記載の感熱記録媒体。
- 表面層が、ポリオルガノシロキサンポリエーテル共重合体を含有する請求項1から3のいずれかに記載の感熱記録媒体。
- 表面層が、紫外線照射により形成され、紫外線照射する際の酸素濃度が0.1%〜1%であり、紫外線照射強度が50mJ/cm2〜200mJ/cm2である請求項1から4のいずれかに記載の感熱記録媒体。
- 感熱記録層と表面層との間に水溶性樹脂及び水分散性樹脂の少なくともいずれかを含む中間層を有する請求項1から5のいずれかに記載の感熱記録媒体。
- 感熱記録層及び中間層の少なくともいずれかが、紫外線吸収剤を含有する請求項6に記載の感熱記録媒体。
- 感熱記録層、中間層、及び表面層の少なくともいずれかが、蛍光染料を含有する請求項6から7のいずれかに記載の感熱記録媒体。
- 支持体の感熱記録層を設けた側とは反対側の表面に、バインダーを少なくとも含有するバック層を有する請求項1から8のいずれかに記載の感熱記録媒体。
- バック層がフィラーを含有する請求項9に記載の感熱記録媒体。
- バック層が帯電防止剤を含有する請求項9から10のいずれかに記載の感熱記録媒体。
- バック層及び表面層の少なくともいずれかが、帯電防止剤を含有する請求項9から11のいずれかに記載の感熱記録媒体。
- 表面層が脂肪酸アミドを含有する請求項1から12のいずれかに記載の感熱記録媒体。
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