JP5702304B2 - ガス流からアンモニアを回収するためのプロセス - Google Patents
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Description
2NH3+CO2 ⇔ CO(NH2)2+H2O (A)
に従った直接合成に基づく。
NH3+CO2 ⇔ (NH2)COONH4 (A’)
(NH2)COONH4 ⇔ CO(NH2)2+H2O (A”)
において起きる。
(a)アンモニアを含有するガス流を、7.0未満のpHを有する水性洗浄液による洗浄に供し、精製されたガス流とアンモニウム塩を含有する水溶液とが生成される工程と、
(b)工程(a)に由来するアンモニウム塩を含有する水溶液を、疎水性微孔性膜を使用した温度50〜250℃及び圧力50KPa〜4MPa(絶対圧)での蒸留プロセスに供し、再生された洗浄液と、NH3及びH2Oを含むガス流とが生成される工程と、
(c)前記再生された洗浄液を工程(a)に再循環させる工程と
を含む。
洗浄ユニット(スクラバ)であって、その中でアンモニアを含有するガス流を水性洗浄液と接触させる洗浄ユニット(スクラバ)と、
アンモニウム塩の水流を疎水性微孔性膜を使用した蒸留に供し、アンモニア及びH2Oを含むガス流と再生された洗浄液とを生成するためのユニットであって、前記洗浄ユニットに接続されており、前記洗浄ユニットからアンモニウム塩の水流を受け取るユニットとを備える。
(NH4 +)2HPO4 2- (aq)+エネルギー ⇔ (NH4 +)H2PO4 - (aq)+NH3(g)(1)
が工程(b)において起き、ここで用語「エネルギー」は、工程(b)における膜蒸留に供されるアンモニウム塩を含有する溶液に供給される総エネルギーを表し、このエネルギーは、二酸リン酸塩イオン及び遊離アンモニアの生成への平衡のシフトに寄与する操作条件(温度、圧力、電磁波の照射等)に左右される。
・20〜40質量%、好ましくは30〜35質量%のHPO4 2-種及びH2PO4 -種を含有する緩衝液から成る再生された水性洗浄液。再生された水性洗浄液は、考えられる必要な量の水及び補給溶液の添加後、いわゆるスクラビング工程に再循環される。
・5〜35質量%、好ましくは15〜25質量%のアンモニアを含むガス流。
・希釈溶液においても高いアンモニア分離効率。これは、界面が膜の細孔から成ることから、輸送流及び供給流のフロー条件の変動に伴って変化しないためである。
・流体間での分散現象がないことから、エマルションが生成されない。
・接触している流体が、異なる密度を有することを必要としない。
・膜蒸留プロセスのスケールアップ手順が簡略化される。これは処理対象である供給流の体積における上昇が、モジュールの数(MC装置)における直線的増加に対応しているためである。
・再生対象である又は再生された溶液の一部の、恐らくは尿素プラントに供給されるアンモニアを含有するガス流へのエントレインメントがない。これによって、尿素プラントのプロセス流がこのプロセスに関係しない物質によって汚染されることを防止する。
・摩耗又は考えられる破損を起こす可動性の機械部品がない。
・蒸留に必要な装置の負担の減少。
本発明のプロセスの好ましい実施形態を、同封の図1によって例示する。
尿素製造プラントに由来する、アンモニア(94mg/Nm3空気)、尿素(185mg/Nm3空気)及び微量のホルムアルデヒドで汚染された空気から成るガス状パージ流を、本発明のプロセスに供した。レジーム条件下でプラントを機能させながら、300000Nm3/時間の上記の流れを直接、(NH4)2HPO4及び(NH4)H2PO4の緩衝液から成り、約5.3のpHを有する洗浄液で動作するスクラバに送った。
・約9.4mg/Nm3のアンモニア濃度(約90%のスクラバ除害効率)及び約27.8mg/Nm3の尿素濃度(約85%のスクラバ除害効率)を有する精製ガス流(300000Nm3/時間)。
・水(323944kg/時間)、H2PO4 -/HPO4 2-イオン(221129kg/時間)、NH3及びNH4 +の形態のアンモニア(52638kg/時間)及び尿素(10120kg/時間)から成るアンモニア塩を含有する607381kg/時間の水溶液流。
・アンモニアを含有し、また以下の組成:
水(蒸気)=123.2kg/時間、
NH3=38.8kg/時間、
CO2=34.6kg/時間、
を有するガス流(196.6kg/時間)。
・pH5.3及び以下の組成:
水(蒸気)=1385.8kg/時間、
H2PO4 -/HPO4 2-=1030.0kg/時間、
NH3/NH4 +=219.8kg/時間
を有する再生洗浄液(2635.6kg/時間)。
Claims (13)
- ガス流に含まれるアンモニアを回収するためのプロセスであって、以下の工程:
(a)アンモニアを含有するガス流を、7.0未満のpHを有する水性洗浄液による洗浄に供し、精製されたガス流と、アンモニウム塩を含有する水溶液とが生成される工程と、
(b)工程(a)に由来するアンモニウム塩を含有する水溶液を、疎水性微孔性膜を使用した温度50〜250℃及び圧力50KPa〜4MPa(絶対圧)での蒸留プロセスに供し、再生された洗浄液と、NH3及びH2Oを含むガス流とが生成される工程と、
(c)前記再生された洗浄液を工程(a)に再循環させる工程と
を含むプロセス。 - 工程(a)が、pH5〜6.5で行われることを特徴とする、請求項1に記載のプロセス。
- 工程(a)に供給されるガス流が、尿素の合成プロセスに由来するガス状パージ流であることを特徴とする、請求項1又は2に記載のプロセス。
- 前記ガス状パージ流が、アンモニア50〜250mg/Nm3空気、尿素30〜200mg/Nm3空気及び微量のホルムアルデヒドによって汚染された空気から成ることを特徴とする、請求項3に記載のプロセス。
- 工程(a)において使用される水性洗浄液が、フタル酸、シュウ酸、リン酸、クエン酸、アリール−及びアルキル−ホスホン酸由来の共役酸塩基対から成る緩衝液であることを特徴とする、請求項1〜4のいずれか1項に記載のプロセス。
- 前記緩衝液が、pH5〜6.5であり、かつ0.5M〜5Mの共役酸塩基対の全体モル濃度を有する、請求項5に記載のプロセス。
- 工程(a)に供給されるガス流が尿素を含有しない場合、工程(b)が、100〜140℃の温度及び大気圧〜0.2MPa(絶対圧)の圧力で行われることを特徴とする、請求項1〜6のいずれか1項に記載のプロセス。
- 工程(a)に供給されるガス流が尿素も含有する場合、工程(b)が、温度100〜200℃、及び大気圧〜2MPa(絶対圧)の圧力で行われることを特徴とする、請求項1〜6のいずれか1項に記載のプロセス。
- 工程(b)で生成されるNH3及びH2Oを含む前記ガス流が、尿素の合成プロセス又はアンモニアの合成プロセスに再循環されることを特徴とする、請求項1〜8のいずれか1項に記載のプロセス。
- 工程(b)が、電磁波による工程(b)への熱の供給によって行われることを特徴とする、請求項1〜9のいずれか1項に記載のプロセス。
- 請求項1に記載のプロセスを行うための装置であって、
洗浄ユニット(スクラバ)であって、その中でアンモニアを含有するガス流を水性洗浄液と接触させる洗浄ユニット(スクラバ)と、
アンモニウム塩の水流を疎水性微孔性膜を使用して蒸留し、アンモニア及びH2Oを含むガス流と再生された洗浄液とを生成するためのユニットであって、前記洗浄ユニットに接続されており、前記洗浄ユニットからアンモニウム塩の水流を受け取るユニットと
を備えることを特徴とする、装置。 - マイクロ波発生装置から成る膜蒸留ユニットの加熱手段をまた備える、請求項11に記載の装置。
- 工程(b)に、前記熱がマイクロ波により供給される、請求項10に記載のプロセス。
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