JP5698151B2

JP5698151B2 - エアゾール及びエアゾール接着剤用のアクリル系ブロックコポリマー

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Publication number: JP5698151B2
Application number: JP2011544451A
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Inventors: ダブリュ．ウルチダニエル; ダブリュ．バンダーザンデンジョン; シー．メランコンカート; バルティビベック
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Priority date: 2008-12-30
Filing date: 2009-12-09
Publication date: 2015-04-08
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Description

エアゾール組成物及びそれを原料とした物品が記載される。いくつかの実施形態では、エアゾールは接着剤である。

接着剤組成物は、基材に、押出（例えば、接着剤は基材上に溶融押出されるか基材上に共押出される）、吹込（例えば、接着剤は超極細繊維内に吹込される）、溶媒コーティング（例えば、接着剤は溶媒中に溶解及び／又は分散され、基材に適用され、溶媒は蒸発させられる）、スプレー（例えば、接着剤は容器に収容され、二次圧力手段を使用して、容器から接着剤を推進する）又はエアゾールスプレー（例えば、接着剤及び噴射剤は共通の容器に封入され、噴射剤は容器から接着剤を推進するためのエネルギーの唯一の供給源である）を介して、適用され得る。

接着剤のエアゾールスプレーは独特の問題点を呈しており、それゆえに、全ての接着剤組成物がエアゾールスプレーに使用できるものではない。例えば、エアゾール接着剤は、いったん分配されると適切な接着を提供するだけでなく、容器から使用可能なスプレーとして流出すべきでもあり、送達機構（弁又は作動装置など）の動きを悪化させるべきではなく、適用された基材の中への染み込みを引き起こすべきではない。

エアゾール接着剤は、任意のガラス転移温度変性剤と共に接着剤になるポリマーと、接着剤を希釈又は懸濁するために作用する溶媒と、収容容器から接着剤組成物を噴射するために作用する噴射剤と、任意の追加的添加物と、を含み得る。エアゾール接着剤は、そのスプレーパターンに基づいて、（ｉ）ミスト（若しくは粒子）スプレー、（ｉｉ）レース（若しくはウェブ）スプレー、又は、（ｉｉｉ）ミストスプレーとレーススプレーとの組み合わせとして、分類され得る。

ミストスプレーは、スプレーパターン内に糸引き（又は糸）が最小限しか〜全く観察されず、可変量のスプレーしぶきを有する円形又は扇形パターンの接着剤の小粒子を送達する。ミストスプレーは、微細なミストスプレー又は粗いミストスプレーとして更に分類され得る。当業者であれば、粒径分布に基づいて、微細なミストスプレーから粗いミストスプレーを識別することができる。ミストスプレーは、紙などの薄い素材を通しての視認が不可能な接着剤の均一コーティングを堆積させる。従来、ミストスプレーは、エアゾール接着剤があまり基材中に染み込まないことから、レーススプレーよりも乾燥した接着剤適用を生じる。ミストスプレー接着剤は、典型的には、架橋ポリマーに基づいており、これは収容容器で溶解しない（すなわち、ポリマーは溶媒に可溶性ではない）。それゆえに、これらの架橋ポリマーは、溶液から沈殿し、収容容器は、多くの場合、使用前に振盪する必要がある。収容容器の振盪は、収容容器が数百ポンドの重量の大きな缶である場合には、実際的ではあり得ない。近年、ミストスプレーは、溶媒に可溶性である水素添加スチレン系ブロックコポリマーと配合されている。例えば、欧州特許第０６１６０１８号（Ｎｇｕｙｅｎ）を参照されたい。しかしながら、水素添加スチレン系ブロックコポリマーで作製されたミストスプレーは、典型的には、収容容器から送達される接着剤が少量であることに起因して、低強度の一時接着型又は取り外し可能型の接着剤を提供する。典型的には、ミストスプレーは、総重量に対して約５〜２５重量％の接着剤の固形分含量を有する。

レーススプレーは、スプレーしぶきをほとんど又は全く有さずに、制御された扇形パターンで糸（又は糸引き）パターンの接着剤を送達する。レーススプレーは、軽いレーススプレー又は重いレーススプレーとして更に分類され得る。当業者であれば、得られる接着剤の厚さに基づいて軽いレーススプレー又は重いレーススプレーを識別することができる。レーススプレーは、接着剤の非平坦な表面を与え、一般にミストスプレーよりも厚い接着線を与え、ミストスプレー接着剤よりも高い強度の接着剤であると考えられている。レーススプレーは、従来、例えば、スチレンブロックコポリマー（例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン（ＳＥＢ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン（ＳＥＰ））、スチレン−ブタジエンゴム、エチレンビニルアセテート、ネオプレン及びニトリルなどの可溶性ポリマーに基づく。典型的には、レーススプレーは、総重量に対して２５重量％未満の可溶性ポリマー濃度を有する。

改善されたエアゾール組成物に対する必要が存在する。例えば、スプレー内により高い含有量の接着剤を含むエアゾール接着剤は、環境に親和的であり（すなわち、ノン−ＶＯＣ（揮発性有機化合物）溶媒の使用）、使用が容易であり（例えば、使用前に振盪する必要がない）、並びに／又は、改善された接着性能を与える。

一態様では、アクリル系ブロックコポリマーと、溶媒と、噴射剤と、を含むエアゾールが記載される。

別の態様では、弁を備える加圧収容容器内に収容されたエアゾールを含む物品が記載され、ここで、エアゾールは、アクリル系ブロックコポリマーと、溶媒と、噴射剤と、を含む。

別の態様では、接着剤組成物の液滴を含むエアゾールミストが記載され、ここで、液滴は、アクリル系ブロックコポリマーと、ガラス転移温度変性剤と、所望により添加物と、を含む。

上記「課題を解決するための手段」は、本発明の開示された各実施形態、又は全ての実施を記載するものではない。以下の「発明を実施するための形態」は、例示的実施形態をより詳細に例証する。

本明細書で使用するとき、
用語「１つの（a, an）」、「その（the）」、及び「少なくとも１つの」は、互換的に用いられ、１つ以上を意味する。

用語「及び／又は」は、生じ得る述べられている場合の一方又は両方を指すために用いられ、例えば、Ａ及び／又はＢは、（Ａ及びＢ）並びに（Ａ又はＢ）の両方を包含する。

用語「共重合した」は、ポリマー主鎖を共に形成するように重合したモノマーを指す。

用語「室温」は、２０℃〜２５℃の範囲の温度を指す。

用語「（メタ）アクリレート」は、アクリレート又はメタクリレート構造又はこれらの組み合わせのいずれかを含有する化合物を指す。

用語「コポリマー」は、少なくとも２種の共重合したモノマー（すなわち、同一の化学構造を有さないモノマー）を含む高分子材料を指し、ターポリマー（３種の異なるモノマー）、テトラポリマー（４種の異なるモノマー）などを包含する。

用語「ポリマー」は、同じモノマー（ホモポリマー）又は異なるモノマー（コポリマー）の共重合単位（interpolymerize）を含む高分子材料を指す。並びに、
用語「ガラス転移温度」又は「Ｔ_ｇ」は、ポリマー材料がガラス状態からゴム状態へと遷移する温度を指す。ガラス状態は、典型的には、材料、すなわち、例えば、脆く、硬く、剛性の、又はこれらの組み合わせであるものを伴う。対照的に、ゴム状態は通常、材料、すなわち、例えば、可撓性及びエラストマー系のものを伴う。

本明細書ではまた、端点による範囲の説明は、端点及びその範囲内に包含される全ての数を包含する（例えば、１〜１０は、１．４、１．９、２．３３、５．７５、９．９８などを包含する）。

本明細書ではまた、端点による整数範囲の説明は、端点及びその範囲内に包含される全ての整数を包含する（例えば、１〜１０は、１、２、３、４、５などを包含する）。

本開示はエアゾールに関し、これは、加圧容器から分配されると、微細な固体粒子、液滴、又は、気体中の繊維ストランドの懸濁液として放出される液体物質である。本開示の目的のために、エアゾールは、ミスト型のパターン、レース型のパターン、又は、ミスト型のパターンとレース型のパターンとのいくつかの組み合わせとして、分配される。

本開示のエアゾールは、アクリル系ブロックコポリマーを含む組成物を含む。本開示の「ブロックコポリマー」は、化学的に異なるブロック又は配列が互いに共有結合しているエラストマー成分である。ブロックコポリマーは、Ａブロック及びＢブロックと呼ばれる少なくとも２つの異なるポリマーブロックを含む。Ａブロック及びＢブロックは、異なる化学的組成及び異なるガラス転移温度を有し得る。

本開示のブロックコポリマーは、４つの主な分類に分けることができる：ジブロック（（Ａ−Ｂ）構造）、トリブロック（（Ａ−Ｂ−Ａ）構造）、マルチブロック（−（Ａ−Ｂ）_ｎ−構造）及び星形ブロックコポリマー（（Ａ−Ｂ）_ｎ−構造）。ジブロック、トリブロック及びマルチブロック構造はまた、線状ブロックコポリマーとしても分類され得る。星形ブロックコポリマーは、分枝状構造を有するブロックコポリマー構造の一般部類に入る。星形ブロックコポリマーはまた、分枝が伸びる中心点を有することから、放射状又は椰子の木形コポリマーとも呼ばれる。本明細書では、ブロックコポリマーは、櫛形ポリマー構造及び他の分枝状コポリマーから識別することができる。これらの他の分枝状構造は、分枝が伸びる中心点を有さない。

本開示のアクリル系ブロックコポリマーは、少なくとも１つのアクリル系モノマーである。代表的なアクリル系ブロックコポリマーは、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｓ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート又はフェニルメタクリレートのようなアルキルエステルメタクリレート；例えば、ｎ−ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、トリデシルアクリレート、ステアリルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート又は２−オクチルアクリレートのようなアルキルエステルアクリレート；例えば、以下のエステル基を有するもの：メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−アミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、のような（メタ）アクリレートエステル；イソボルニル（メタ）アクリレート、及びこれらの組み合わせなどの、モノマー単位を含み得る。

アクリル系ブロックコポリマーは、例として、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、マレイン酸無水物、フマル酸又は（メタ）アクリルアミドのようなカルボキシル基を有するビニル基モノマー；例えば、スチレン、α−メチルスチレン又はｐ−メチルスチレンのような芳香族ビニル基モノマー；例えば、ブタジエン又はイソプレンのような共役ジエン基モノマー；例えば、エチレン又はプロピレンのようなオレフィン基モノマー；例えば、ε−カプロラクトン又はバレロラクトンのようなラクトン基モノマー；及びこれらの組み合わせが挙げられる追加のモノマー単位を含み得る。

本開示の一実施形態では、アクリル系ブロックコポリマーは、（メタ）アクリレートモノマー、スチレン系モノマー又はこれらの組み合わせを含むモノエチレン性不飽和モノマーから各々独立して誘導される少なくとも２個のＡ_１末端部ブロックポリマー単位（ここで、各Ａ_１末端部ブロックは少なくとも５０℃のガラス転移温度を有する）と、（メタ）アクリレートモノマー、ビニルエステルモノマー又はこれらの組み合わせを含むモノエチレン性不飽和モノマーから誘導される少なくとも１個のＢ_１中間部ブロックポリマー単位（ここで、各Ｂ_１中間部ブロックは２０℃以下のガラス転移温度を有する）と、を含み、但し、少なくとも１個のＡ_１末端部ブロックポリマー単位又は１個のＢ_１中間部ブロックポリマー単位は、（メタ）アクリレートを含むモノエチレン性不飽和モノマーから誘導される。Ａ_１ブロックは、少なくとも５０℃のガラス転移温度を有し、Ｂ_１ブロックは、２０℃以下のガラス転移温度を有する。多くの代表的なブロックコポリマーでは、Ａ_１ブロックは、少なくとも５０℃、少なくとも６０℃、少なくとも８０℃、少なくとも１００℃、少なくとも１２０℃、少なくとも１４０℃又は少なくとも１５０℃のガラス転移温度を有し、一方、Ｂ_１ブロックは、２０℃以下、１０℃以下、０℃以下、−１０℃以下、−２０℃以下、−４０℃以下、−６０℃以下、−８０℃以下又は−１００℃以下のガラス転移温度を有する。

簡潔には、Ａ_１末端部ブロックポリマー単位は、（メタ）アクリレートモノマー、スチレン系モノマー又はこれらの組み合わせを含む。Ａ_１ブロックポリマー単位を形成するために使用されるモノマーの説明をするために本明細書で使用するとき、用語「これらの組み合わせ」は、２種以上のタイプのモノマー（例えば、メタクリレート及びスチレン）又は２種以上の同一タイプのモノマー（例えば、２種の異なったメタクリレート）を混合することができることを意味する。ブロックコポリマーのＡ_１ブロックは、同一であるか又は異なることができる。多くのブロックコポリマーにおいて、Ａ_１ブロックポリマー単位の全てが、同一のモノマー又はモノマー混合物から誘導される。

Ａ_１末端部ブロックポリマー単位において、（メタ）アクリレートモノマーは、反応して、Ａ_１ブロックを形成する。得られたＡ_１ブロックのＴ_ｇが少なくとも５０℃であるならば、任意の（メタ）アクリレートモノマーを使用することができる。（メタ）アクリレートモノマーは、例えば、式（Ｉ）の、アルキルメタクリレート、アリールメタクリレート、又はアラルキルメタクリレートであることができる。

式（Ｉ）において、Ｒ^１はアルキル、アリール、又はアラルキル（すなわち、アリール基で置換されたアルキル）である。好適なアルキル基は、多くの場合、１〜６個の炭素原子、１〜４個の炭素原子、又は１〜３個の炭素原子を有する。アルキル基が２個より多い炭素原子を有する場合、アルキル基は分枝状又は環状であることができる。好適なアリール基は、多くの場合、６〜１２個の炭素原子を有する。好適なアラルキル基は、多くの場合、７〜１８個の炭素原子を有する。

式（Ｉ）の代表的なアルキルメタクリレートとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート又はこれらの組み合わせが挙げられる。式（Ｉ）のモノマーに加えて、イソボルニルメタクリレートを使用することができる。式（Ｉ）による代表的なアリールメタクリレートとしては、フェニルメタクリレートが挙げられる。式（Ｉ）による代表的なアラルキルメタクリレートとしては、ベンジルメタクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート又はこれらの組み合わせが挙げられる。

いくつかの実施形態では、Ａ_１末端部ブロックポリマー単位は、スチレン系モノマーを含む。反応してＡ_１ブロックを形成することができる代表的なスチレン系モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、並びに、例えば、２−メチルスチレン、４−メチルスチレン、エチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、イソプロピルスチレン、ジメチルスチレンなどの各種アルキル置換スチレン、又はこれらの組み合わせが挙げられる。

上記実施形態のＢ_１中間部ブロックポリマーは、（メタ）アクリレートモノマー、ビニルエステルモノマー又はこれらの組み合わせから誘導され得る。すなわち、Ｂ_１中間部ブロックポリマー単位は、（メタ）アクリレートモノマー、ビニルエステルモノマー又はこれらの組み合わせから選択される第二モノマーの反応生成物である。Ｂ_１中間部ブロックポリマー単位を形成するために使用されるモノマーの説明をするために本明細書で使用するとき、用語「これらの組み合わせ」とは、２種以上のタイプのモノマー（例えば、（メタ）アクリレート及びビニルエステル）又は２種以上の同一のモノマー（例えば、２種の異なったタイプの（メタ）アクリレート）を混ぜ合わせることができることを意味する。Ｂ_１ブロックは多くの場合、式（ＩＩ）のアクリレートモノマーから誘導される。

式（ＩＩ）において、Ｒ^２は、１〜２２個の炭素を有するアルキル又は２〜２０個の炭素を有するヘテロアルキル及び酸素又はイオウから選択される１〜６個のヘテロ原子である。アルキル基又はヘテロアルキル基は、線状、分枝状、環状又はこれらの組み合わせであり得る。

いくつかの実施形態では、アクリレートモノマーが反応して、Ｂ_１ブロックを形成する。Ｂ_１ブロックポリマー単位を形成するために使用することができる式（ＩＩ）の代表的なアルキルアクリレートとしては、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−メチルブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、４−メチル−２−ペンチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソノニルアクリレート、デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソトリデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、ドデシルアクリレート又はこれらの組み合わせが挙げられる。

Ｂ_１ブロックポリマー単位を形成するために使用することができる、式（ＩＩ）の代表的なヘテロアルキルアクリレートとしては、２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート又はこれらの組み合わせが挙げられる。

例えば、６個超〜２０個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキルメタクリレートなどのＢ_１ブロックを調製するために、いくつかのアルキルメタクリレートを使用することができる。代表的なアルキルメタクリレートとしては、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート又はこれらの組み合わせが挙げられる。同様に、例えば、２−エトキシエチルメタクリレートなどのいくつかのヘテロアルキルメタクリレートもまた使用することができる。更にその他の実施形態では、Ｂ_１ブロックポリマー単位は、ビニルエステルモノマーから誘導される。代表的なビニルエステルとしては、ビニル２−エチル−ヘキサノエート、ビニルネオデカノエート又はこれらの組み合わせが挙げられる。１つの特定の実施形態では、アクリル系ブロックコポリマーは、トリブロックコポリマーであり、各Ａ_１末端部ブロックはアルキルメタクリレートモノマーの反応生成物を含み、Ｂ_１中間部ブロックはアルキル（メタ）アクリレートモノマーの反応生成物を含む。これらのＡ_１及びＢ_１ブロックコポリマー及びモノマーの選択の更なる詳細については、米国特許出願第６１／０５７５３２号（Ｊｏｓｅｐｈら）を参照されたい。

本開示で使用されるアクリル系ブロックコポリマーの製造方法に関して、化学構造に基づいて本発明の条件を満たすポリマーを得ることができる限り、特定の制限はなく、本方法は、既知の方法に一致して適合化され得る。一般に、リビング重合方法は、狭い分子量分布を有するブロックコポリマーを得るために使用され得る。このようなリビング重合方法としては、例えば、有機希土類金属錯体を重合開始剤として使用する重合、例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ希土類金属塩などの鉱酸塩の存在下で有機アルカリ金属化合物を重合開始剤として使用するアニオン重合、有機アルミニウム化合物の存在下で有機アルカリ金属化合物を重合開始剤として使用するアニオン重合、あるいは、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）が挙げられる。アクリル系ブロックコポリマーの製造方法に関する更なる情報は、例えば、米国特許第６，８０６，３２０号（Ｅｖｅｒａｅｒｔｓら）に見出し得る。

本開示のアクリル系ブロックコポリマーは、少なくとも５０，０００ダルトン、少なくとも１００，０００ダルトン、少なくとも３００，０００ダルトン、少なくとも１，０００，０００ダルトン又は更には１，５００，０００ダルトンの数平均分子量（Ｍｎ）を有し得る。一実施形態では、アクリル系ブロックコポリマーは、７５，０００〜１５０，０００ダルトンの分子量を有する。

いくつかの実施形態では、１つ超のブロックコポリマーが使用される。例えば、異なる重量平均分子量を有する複数のブロックコポリマー又は異なる濃度のブロックポリマー単位を有する複数のブロックコポリマーを使用することができる。異なる重量平均分子量を有する複数のブロックコポリマー又は異なる量のブロックポリマー単位を有する複数のブロックコポリマーを使用することで、例えば、組成物の接着特性を改善することができる。

本開示の一実施形態では、エアゾールは接着剤である。１つ以上の粘着付与剤、１つ以上の可塑剤又はこれらの組み合わせなどのガラス転移温度変性剤は、組成物の接着特性を改善するために、組成物に添加され得る。可塑剤及び粘着付与剤は、基材に対する組成物の接着を改善すべく、組成物のガラス転移温度を調整するために、及び／又は、組成物の弾性率を調整するために、使用される。当業者に既知の可塑剤及び粘着付与剤が使用され得る。

好適な可塑剤の例としては、炭化水素油（例えば、芳香族、パラフィン系又はナフテン系）、炭化水素樹脂、ポリテルペン、ロジンエステル、フタレート（例えば、テレフタレート）、リン酸エステル、二塩基酸エステル、脂肪酸エステル、ポリエーテル（例えば、アルキルフェニルエーテル）、エポキシ樹脂、セバケート、アジパート、クエン酸塩、トリメリテート、ジベンゾエート又はこれらの組み合わせが挙げられる。可塑剤は、組成物中に、例えば、１００重量部のアクリル系ブロックコポリマーに基づいて、最大約５０重量部、７０重量部又は更には最大約１００重量部などの任意の好適な量で存在し得る。

好適な粘着付与剤の例としては、ロジン及びその誘導体（例えば、ロジンエステル）；ポリテルペン及び芳香族変性ポリテルペン樹脂；クマロン−インデン樹脂；炭化水素樹脂、例えば、αピネン系樹脂、βピネン系樹脂、リモネン系樹脂、脂肪族炭化水素系樹脂、芳香族変性炭化水素系樹脂；又はこれらの組み合わせが挙げられる。水素不添加粘着付与剤樹脂は、典型的には、より色鮮やかであり、耐久性（すなわち、耐候性）に劣る。水素添加（部分又は完全のいずれか）粘着付与剤もまた使用され得る。水素添加粘着付与剤の例としては、例えば、水素化ロジンエステル、水素添加酸、水素添加芳香族炭化水素樹脂、水素添加芳香族変性炭化水素系樹脂、水素添加脂肪族炭化水素系樹脂又はこれらの組み合わせが挙げられる。合成粘着付与剤の例としては、フェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、ポリｔ−ブチルスチレン、アクリル樹脂又はこれらの組み合わせが挙げられる。

任意の好適な量の粘着付与剤が使用され得る。いくつかの実施形態では、粘着付与剤は、組成物中に、１００重量部のアクリル系ブロックコポリマーに基づき、約４０重量部超の量で存在し得る。所望により、粘着付与剤は、アクリル系ブロックポリマーの重量に基づいて、約４０重量部〜約４００重量部、４０重量部〜約２００重量部、６０重量部〜約１４０重量部、又は更には８０重量部〜約１２０重量部の量で存在し得る。しかしながら、特に加熱活性化接着剤を配合する場合には、より多量の粘着付与剤が所望され得る。

いくつかの実施形態では、粘着付与剤はまた、組成物の性能を改善するために、選択的に組み合わせられ得る。例えば、ロジン酸などのロジン粘着付与剤は、典型的には、化合物と異性体との混合物である。ロジン酸及びロジンエステルの各々は、３個の縮合炭素環と、０、１、２又は３個の炭素−炭素二重結合と、を有する。例えば、Ｃｈｅｎｇ，Ｎ．Ｈ．，ＡｄｈｅｓｉｖｅｓＡｇｅ，１９８８ｐ．３７〜３８を参照されたい。多くの場合、各粘着付与剤は、異なる不飽和度（すなわち、異なる飽和度）（１ＨＮＭＲ（核磁気共鳴）により測定され得る）を有するロジン酸及び／又はロジンエステルの混合物である。粘着付与剤の飽和又は水素添加の相異のために、様々な粘着付与剤は、アクリル系ブロックコポリマーにおいて及びアクリル系ブロックコポリマーの様々なポリマー単位において、異なる溶解度を有する。例えば、より高い飽和度を有する粘着付与剤は、より高い不飽和度を有する粘着付与剤よりも、アクリル系ブロックコポリマーのエラストマー領域と相溶性がより低く又は混和性がより低い。粘着付与剤に存在する不飽和度を知ることにより、望ましい効果を達成するために、様々な粘着付与剤を組み合わせることができる。次に、粘着付与剤混合物の２つの異なる実施形態を記載する。

一実施形態では、アクリル系ブロックコポリマーを含む組成物は、少なくとも２０℃のガラス転移温度を有すると共にオレフィン性水素を含有するロジン異性体（水素化ロジン）を少なくとも３５重量パーセント有するロジンを含む第一固体粘着付与剤と、少なくとも２０℃のガラス転移温度を有すると共にオレフィン性水素を含有するロジン異性体（水素化ロジン）を３５重量パーセント以下で有するロジンを含む第二固体粘着付与剤と、を含み得る。

これらの２種の粘着付与剤は、それらの飽和度が互いに異なる。第一固体粘着付与剤は、第二固体粘着付与剤よりも一層硬化されている。言い方を変えれば、第二固体粘着付与剤と比較して、第一固体粘着付与剤は、高飽和度かつ低不飽和度を有する。

第一及び第二固体粘着付与剤の各々は、例えば、ロジン酸及び／又はその異性体及び／又はそのロジンエステルの混合物を含有することができる。しかしながら、第一固体粘着付与剤及び第二固体粘着付与剤中のこれらロジン酸及び／又はロジンエステルの分布は通常、異なる。第二固体粘着付与剤と比較して、第一固体粘着付与剤は、典型的には、例えば、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、ピマル酸、イソピマル酸又は同様の異性体などの不飽和（典型的には２個の二重結合）からのオレフィン性水素を含むロジン異性体を有する第一ロジン酸及び／又は第一ロジンエステルをより多量に含有する。これは、芳香族である芳香族デヒドロアビエチン酸異性体を含まない。第一固体粘着付与剤と比較して、第二固体粘着付与剤は、典型的には、不飽和からのオレフィン性水素を含むロジン異性体を有する第一ロジン酸及び／又は第一ロジンエステルをより少量に含有する。

典型的には、第一固体粘着付与剤の少なくとも３０重量パーセントは、不飽和からのオレフィン性水素を含むロジン異性体である。いくつかの代表的な第一固体粘着付与剤は、不飽和からのオレフィン性水素を含むロジン異性体を少なくとも３５重量パーセント又は少なくとも４０パーセント含有する。典型的には、第二固体粘着付与剤の３５重量パーセント以下は、不飽和からのオレフィン性水素を含むロジン異性体である。いくつかの代表的な第二固体粘着付与剤は、不飽和からのオレフィン性水素を含むロジン異性体を２５重量パーセント未満又は１５パーセント未満含有する。

別の実施形態では、アクリル系ブロックコポリマー組成物は、少なくとも２０℃のガラス転移温度を有すると共に０若しくは１個の炭素−炭素二重結合を有する第一ロジン酸、ロジンエステル又はこれらの組み合わせを少なくとも７０重量パーセント含む第一固体粘着付与剤と、少なくとも２０℃のガラス転移温度を有すると共に０若しくは１個の炭素−炭素二重結合を有する第二ロジン酸、ロジンエステル又はこれらの組み合わせを５０重量パーセント以下含む第二固体粘着付与剤と、０℃以下のガラス転移温度を有する第三液体粘着付与剤と、を含み得る。

接着剤組成物中の２種の固体粘着付与剤は、少なくとも２０℃であるガラス転移温度を有する。これらの２種の粘着付与剤は、それらの飽和度が互いに異なる。第一固体粘着付与剤は、第二固体粘着付与剤よりも一層硬化されている。言い方を変えれば、第二固体粘着付与剤と比較して、第一固体粘着付与剤は、高飽和度かつ低不飽和度を有する。

第一及び第二固体粘着付与剤の各々は、例えば、ロジン酸及び／又はその異性体及び／又はそのロジンエステルの混合物を含有することができる。しかしながら、第一固体粘着付与剤及び第二固体粘着付与剤中のこれらロジン酸及び／又はロジンエステルの分布は通常、異なる。第二固体粘着付与剤と比較して、第一固体粘着付与剤は通常、より多量の第一ロジン酸及び／又は０個若しくは１個の炭素−炭素二重結合を有する第一ロジンエステルを含有する。更に、第一固体粘着付与剤と比較して、第二固体粘着付与剤は多くの場合、より多量の２個の炭素−炭素二重結合を有する第二ロジン酸及び／又は第二ロジンエステルを含有するが、必ずしも常に含有するわけではない。第一及び第二固体粘着付与剤は、３個の炭素−炭素二重結合を有する第三ロジン酸及び／又は第三ロジンエステルの量において、かつ０若しくは１個の炭素−炭素二重結合を有する第一ロジン酸及び／又は第一ロジンエステルの量において、最も異なる。

第一固体粘着付与剤は多くの場合、第二固体粘着付与剤よりも更に水素化されたロジン酸及び／又はロジンエステルを含有する。通常は、少なくとも７０重量％の第一固体粘着付与剤は、第一ロジン酸及び／又は０若しくは１個の炭素−炭素二重結合を有する第一ロジンエステルである。いくつかの代表的な第一固体粘着付与剤は、少なくとも７５重量％、少なくとも８０重量％、又は少なくとも８５重量％の第一ロジン酸及び／又は０個若しくは１個の炭素−炭素二重結合を有する第一ロジンエステルを含有する。典型的には、第二固体粘着付与剤の５０重量パーセント以下は、０若しくは１個の炭素−炭素二重結合を有する第一ロジン酸及び／又は第一ロジンエステルである。いくつかの代表的な第二固体粘着付与剤は、０若しくは１個の炭素−炭素二重結合を有する第二ロジン酸及び／又は第二ロジンエステルを４５重量パーセント以下若しくは４０重量パーセント以下含有する。

第三粘着付与剤は、室温又は室温付近の温度にて、液体又は粘稠な液体である。この第三液体粘着付与剤は、０℃以下のガラス転移温度を有する。第一固体粘着付与剤及び第二固体粘着付与剤と同様に、第三液体粘着付与剤は、ロジン酸、ロジンエステル、又はこれらの混合物である。第三液体粘着付与剤は、単一のロジン酸又は単一のロジンエステルであることができる。あるいは、第三液体粘着付与剤は、ロジン酸及び／又はロジンエステルの混合物であることができる。この３種の粘着付与剤混合物に関する更なる詳細については、米国特許出願第６１／０５７５３２号（Ｊｏｓｅｐｈら）を参照されたい。

光架橋剤もまた、紫外線照射による任意の後続硬化のために添加され得る。従来の架橋剤（物理的及び化学的架橋剤）を本開示にて利用することができる。架橋剤は任意であり、例えば、総組成物１００重量部に基づいて最大約５重量部といった任意の好適な量で本開示の組成物中に存在し得る。

他の任意の添加物としては、例えば、安定剤（例えば、抗酸化剤又は紫外線安定剤）、腐食防止剤、顔料、染料、医薬品、増粘剤（例えば、ポリアミド）又はこれらの組み合わせが挙げられる。このような添加剤の使用は、当業者に周知である。添加剤は、総エアゾール混合物の重量に基づき、０．５重量％〜５重量％の量で存在し得る。特定の添加物は、低い重量パーセントであり得、例えば、顔料は、０．０５％重量未満又は更には０．００５重量％未満であり得る。

好ましい抗酸化剤としては、フェノール、亜リン酸塩、チオエステル、アミン、高分子ヒンダードフェノール、４−エチルフェノールのコポリマー、ジシクロペンタジエンとブチレンとの反応生成物又はこれらの組み合わせが挙げられる。追加例としては、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチレン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三級ブチルフェノール）、ＣｉｂａＳｐｅｃｉａｌｔｙＣｈｅｍｉｃａｌｓＣｏｒｐ．（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ）から商品名「ＣＩＢＡＩＲＧＡＮＯＸ１０１０」で販売されているフェノール系抗酸化剤又はこれらの組み合わせが挙げられる。

紫外線吸収剤などの紫外線安定剤は、光誘起劣化の物理的及び化学的プロセスに介在し得る化学化合物である。代表的な紫外線安定剤としては、ベンゾトリアゾール化合物、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール又はこれらの組み合わせが挙げられる。他の代表的なベンゾトリアゾールとしては、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾチアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール又はこれらの組み合わせが挙げられる。追加の代表的な紫外線吸収剤としては、２（−４，６−ジフェニル−１−３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノール、並びに、商品名「ＣＩＢＡＴＩＮＵＶＩＮ１５７７」及び「ＣＩＢＡＴＩＮＵＶＩＮ９００」で販売されているＣｉｂａＳｐｅｃｉａｌｔｙＣｈｅｍｉｃａｌｓＣｏｒｐ．から入手可能なものが挙げられる。更に、紫外線吸収剤は、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）及び／又は抗酸化剤と組み合わせて使用することができる。代表的なＨＡＬＳとしては、商品名「ＣＩＢＡＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ９４４」及び「ＣＩＢＡＴＩＮＵＶＩＮ１２３」で販売されているＣｉｂａＳｐｅｃｉａｌｔｙＣｈｅｍｉｃａｌｓＣｏｒｐから入手可能なものが挙げられる。

腐食防止剤は、組成物と、例えば、貯蔵ドラム又は収容容器といったその周囲の金属との化学反応に介在することができる化学化合物である。代表的な腐食防止剤としては、スルホン酸塩、モルホリン、ベンゾトリアゾール、様々なアミン、安息香酸ナトリウム、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸四級アンモニウム、珪酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、アセチレン系誘導体、モリブデン酸ナトリウム、ホルムアミド又はこれらの組み合わせ、及び、「ＣｏｒｒｏｓｉｏｎＩｎｈｉｂｉｔｏｒｓ，ＡｎＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＧｕｉｄｅ」（ＥｒｎｅｓｔＷ．Ｆｌｉｃｋ，２^ｎｄｅｄ．，ＮｏｙｅｓＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，ＰａｒｋＲｉｄｇｅ，ＮＪ，１９９３）に開示されているものなどの当業者に周知の他のものが挙げられる。

本開示は溶媒を含む。溶媒は、アクリル系ブロックコポリマーを含む組成物を溶解又は分散するために使用される。アクリル系ブロックコポリマーは、溶媒に可溶性又は溶媒に不溶性であり得る。ガラス転移温度変性剤は、溶媒に可溶性又は溶媒に不溶性であり得る。添加物は、溶媒に可溶性又は溶媒に不溶性であり得る。本明細書で使用するとき、「可溶性」は、視覚的に観察される際に、溶液が、明瞭な微粒子又はゲル形成のない、実質的に均一で透明又は乳白色の溶液であることを意味する。例えば、遠心分離の結果、遠心分離管にわたっての組成物における相分離又は変化が生じない、あるいは、時効処理時に相分離が生じないことにより、可溶性を観察することができる。

一実施形態では、溶媒の重量は、組成物と溶媒とを組み合わせた重量の９０％未満、８５％未満、７５％未満、６５％未満又は更には５５％未満を構成する。

代表的な溶媒としては、ハロゲン化溶媒、脂肪族、脂環式物質、芳香族、アルコール、エステル、水、ケトン又はこれらの混合物が挙げられる。例としては、酢酸メチル、アセトン、エタノール、ジアセトンアルコール、トルエン、シクロヘキサン、ヘキサン、ペンタン又はこれらの組み合わせが挙げられる。

一実施形態では、溶媒は、不揮発性有機化合物（ノンＶＯＣ）である。ＶＯＣは、通常条件下で気化して大気に入るように、十分な蒸気圧を有する有機化合物である。環境に関して懸念が増加していることから、ＶＯＣの環境中への放出を制限する規制が導入されている。多くの場所で、ＶＯＣは規制され、規制は場所によって異なり得る。それゆえに、ある場所でノンＶＯＣであると考えられているものが別の場所ではＶＯＣであり得る。本開示の目的のために、本明細書で使用するとき、ノンＶＯＣは、出願時の日付けでの４０ＣＦＲ（米国連邦規制基準）§５１．１００（ｓ）に従ってノンＶＯＣであるとみなされる化合物を指す。代表的なノンＶＯＣ溶媒：アセトン、酢酸メチル、パラクロロベンゾトリフルオリド、塩化メチレン、メチル化シロキサン（例えば、メチルシロキサン）、いくつかのフッ素化溶媒材料（例えば、商品名「３ＭＮＯＶＥＣＥＮＧＩＮＥＥＲＥＤＦＬＵＩＤＨＦＥ−７１００」で販売されている３ＭＣｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮから入手可能な１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−４−メトキシブタン）又はこれらの組み合わせ。ノンＶＯＣ溶媒の完全リストについては４０ＣＦＲ §５１．１００（ｓ）を参照されたい。

噴射剤は、収容されたエアゾールを収容容器の外に動かすために使用される。噴射剤は、液化ガス、圧縮ガス、又はこれらの組み合わせを含んでもよい。

液化ガス噴射剤は、当業者に既知である。代表的な液化ガス噴射剤としては、ジメチルエーテル、Ｃ１〜Ｃ４アルカン（例えば、プロパン、イソブタン、ブタン、シクロブタン又はこれらの組み合わせ）、冷媒、ハイドロクロロフルオロカーボン、ハイドロフルオロカーボン又はこれらの組み合わせが挙げられる。例としては、プロパン、イソブタン、ｎ−ブタン、ジメチルエーテル、テトラフルオロエタン、１，１−ジフルオロエタン又はこれらの組み合わせが挙げられる。

一実施形態では、溶媒と液化ガスとを組み合わせた重量は、エアゾールの総重量の９０％未満、８５％未満、８０％未満、７５％未満、７０％未満又は更には６５％未満を構成する。

圧縮ガスは、当業者に周知である。代表的な圧縮ガスとしては、二酸化炭素、窒素、亜酸化窒素、圧縮空気又はこれらの組み合わせが挙げられる。

エアゾールは、当業者に既知のエアゾール送達装置内に収容され得る。このような装置としては、弁及び／又は作動装置を備える収容容器が挙げられる。代表的な弁及び／又は作動装置は、ＳｅａｑｕｉｓｔＰｅｒｆｅｃｔＤｉｓｐｅｎｓｉｎｇ（Ｃａｒｙ，ＩＬ）、ＬｉｎｄａｌＶａｌｖｅＣｏＬｔｄ（ＢｅｄｆｏｒｄｓｈｉｒｅＥｎｇｌａｎｄ）、Ｎｅｗｍａｎ−ＧｒｅｅｎＩｎｃ．（Ａｄｄｉｓｏｎ，ＩＬ）、ＰｒｅｃｉｓｉｏｎＶａｌｖｅＣｏｒｐ．（Ｙｏｎｋｅｒｓ，ＮＹ）及びＳｕｍｍｉｔＰａｃｋａｇｉｎｇＳｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．（Ｍａｎｃｈｅｓｔｅｒ，ＮＨ）から入手することができる。例えば、シリンダーなどの収容容器は、典型的には、弁と作動装置（例えば、スプレーガン）との間に取り付けられたホースを有する。シリンダーのための代表的な弁製造者、ＧｒａｎｄＧａｓＥｑｕｉｐｍｅｎｔＩｎｃ．（Ｔａｉｃｈｕｎｇ，Ｔａｉｗａｎ）である。

一実施形態では、エアゾールは、ミスト型のパターン、レース型のパターン又はこれらの組み合わせで加圧された収容容器内から分配される。ミスト型のパターンのエアゾールは、接着剤組成物の液滴を含み、ここで、接着剤組成物は、アクリル系ブロックコポリマーと、ガラス転移温度変性剤と、所望により添加物と、を含む。

一実施形態では、本明細書に開示されるエアゾールは、接着剤である。接着剤のガラス転移温度は、ＤＭＡ（動的機械分析）により測定されるとき、適用に依存して、例えば、−６０℃〜１００℃、−１０℃〜２０℃、１０℃〜７０℃又は更には１０℃〜５０℃といったように大きく変動する。アクリル系ブロックコポリマーで使用されるモノマー単位の型、ガラス転移変性剤の量及び／又は添加剤の量は、十分な粘着力及びレオロジー特性を有するエアゾール接着剤を得るために、調整され得る。

いくつかの実施形態では、エアゾールスプレー中に可能な限り多くの接着剤を送達する（すなわち、ミストスプレーの場合には高固形分含量、又は、レーススプレーの場合には多量の可溶性ポリマー濃度で送達する）ことが望ましい。しかしながら、典型的には、送達される接着剤の量は、接着剤を分散させる又は溶解させるために必要とされる溶媒及び噴射体によって低減する。本開示の一実施形態では、スプレーされる接着剤の固形分含量は、総重量に対して１０重量％超、１５重量％超、２０重量％超、２５重量％超、３０重量％超又は３５重量％超である。典型的には、ミストスプレーは、総重量に対して約５〜２５重量％の接着剤の固形分含量を有する。

アクリル系ブロックコポリマーから作製されるエアゾール接着剤の利点は、アクリル系ブロックコポリマーが紫外線耐性であり、典型的には、酸化及び変色しやすいスチレンブタジエンゴム及びニトリルエアゾールと比較して、変色しないことである。

いくつかの実施形態では、本明細書に開示されているエアゾール接着剤は、木材、積層体、紙、ガラス、炭素フィルター、コンクリート、セラミックス、金属、鋼、布、複合体、プラスチック、ビニル、ゴム、厚紙、粒子板、合板、繊維板又はこれらの組み合わせなどの基材への適用に有用である。

本開示の利点及び実施形態を、以下の実施例によって更に例示するが、これらの実施例において列挙される特定の材料及びその量並びに他の諸条件及び詳細によって、本発明を不当に制限するものではないと解釈すべきである。全ての材料は、例えば、Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈＣｏｒｐ．（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）から市販されているか、特に記載又は明示されない限り、当業者に既知である。

これらの実施例では、全ての百分率、比率、部及び比は、特に断らない限り重量による。これらの略語が以下の実施例において使用される：ｇ＝グラム、ｏｚ．＝オンス。

実施例１：１６．７部のジブロックＰＭＭＡ／ＰｎＢＡコポリマー（株式会社クラレ（日本、東京）からＬＡ１１１４として入手可能、ＰＭＭＡはポリメチルメタクリレートを指し、ＰｎＢＡはポリｎ−ブチルアクリレートを指す）を、３３．３部の水素添加樹脂のエチレングリコールエステル（商品名「ＳＵＰＥＲＥＳＴＥＲＡ−７５」でＡｒａｋａｗａＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｃ．（Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ）から販売）、３３．３部のアセトン及び１６．７部のエタノールと共に容器の中に入れ、これを密封し、実験室用塗料ローラー上に一晩配置することにより、プレミックス（ＰＭ）を調製した。ローラーから取り出した後、透明な薄い溶液である９０ｇのＰＭを計量して８オンス流体収容容器中に入れ、弁（ＡＲ−８３、ＳｅａｑｕｉｓｔＰｅｒｆｅｃｔＤｉｓｐｅｎｓｉｎｇ（Ｃａｒｙ，ＩＬ））を用いて密封した。密封した収容容器中に液化プロパン（３０ｇ）を過給した。理論的なＰＭ固形分＝５０．０％、理論的なＰＭＶＯＣ量＝１６．７％、理論的なエアゾール固形分＝３７．５％、理論的なエアゾールＶＯＣ量＝３７．５％。

収容容器に作動装置（８０２−２４−２０／０８９０−２０ＦＳ、ＳｅａｑｕｉｓｔＰｅｒｆｅｃｔＤｉｓｐｅｎｓｉｎｇ（Ｃａｒｙ，ＩＬ））を取り付け、スプレー特性を試験した。室温で試験すると、スプレーはわずかに粗いミストスプレーを示した。

実施例２：１００部のトリブロックＰＭＭＡ／ＰｎＢＡ／ＰＭＭＡコポリマー（株式会社クラレからＬＡ２１４０ｅとして入手可能）を、１００部のロジンのエステル（商品名「ＳＹＬＶＡＬＩＴＥＲＥ８０ＨＰ」でＡｒｉｚｏｎａＣｈｅｍｉｃａｌ（Ｊａｃｋｓｏｎｖｉｌｌｅ，ＦＬ）から販売）、１５部のジオクチルセバケート（ＨａｌｌｓｔａｒＳｏｌｕｔｉｏｎｓＣｏｒｐ．（ＢｅｄｆｏｒｄＰａｒｋ，ＩＬ））及び４００部のアセトンと共に容器の中に入れ、密封し、実験室用塗料ローラー上に一晩配置することにより、ＰＭを調製した。ローラーから取り出した後、透明な薄い溶液である９６ｇのＰＭを計量して８オンス流体収容容器中に入れ、その後、ＡＲ−８３弁を用いて密封した。密封した収容容器中に液化プロパン（２４ｇ）を過給した。理論的なＰＭ固形分＝３５．０％、理論的なＰＭＶＯＣ量＝０％、理論的なエアゾール固形分＝２８．０％、理論的なエアゾールＶＯＣ量＝２０．０％。

収容容器に８０２−２４−２０／０８９０−２０ＦＳ作動装置を取り付け、スプレー特性を試験した。室温で試験すると、スプレーは微細なミストスプレーを示した。

実施例３：１００部のトリブロックＰＭＭＡ／ＰｎＢＡ／ＰＭＭＡコポリマー（株式会社クラレからＬＡ２１４０ｅとして入手可能）を、１００部のＳＹＬＶＡＬＩＴＥＲＥ８０ＨＰ、１５部のジオクチルセバケート、３００部のアセトン及び１００部のペンタンと共に容器の中に入れ、密封し、実験室用塗料ローラー上に一晩配置することにより、ＰＭを調製した。ローラーから取り出した後、透明な薄い溶液である９６ｇのＰＭを計量して８オンス流体収容容器中に入れ、その後、ＡＲ−８３弁を用いて密封した。密封したエアゾール缶中に液化プロパン（２４ｇ）を過給した。理論的なＰＭ固形分＝３５．０％、理論的なＰＭＶＯＣ量＝１６．３％、理論的なエアゾール固形分＝２８．０％、理論的なエアゾールＶＯＣ量＝３３．０％。

収容容器に８０２−２４−２０／０８９０−２０ＦＳ作動装置を取り付け、スプレー特性を試験した。室温にて試験すると、スプレーは、多量の糸引きを有する粗いミストスプレーを示した。

実施例４：１００部のトリブロックＰＭＭＡ／ＰｎＢＡ／ＰＭＭＡコポリマー（株式会社クラレからＬＡ２２５０として入手可能）を、５０部のポリテルペン樹脂（商品名「ＰＩＣＣＯＬＹＴＥＡ１３５」でＨｅｒｃｕｌｅｓＩｎｃ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から販売）、５０部の水素添加ロジンのエステル（商品名「ＦＯＲＡＬ８５」でＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ）から販売）、４００部のアセトン、１００部のシクロヘキサン及び４０部のメチルアミルケトンと共に容器の中に入れ、密封し、実験室用塗料ローラー上に一晩配置することにより、ＰＭを調製した。ローラーから取り出した後、透明な薄い溶液である９１ｇのＰＭを計量して８オンス流体収容容器中に入れ、ＡＲ−８３弁を用いて密封した。密封した収容容器中にジメチルエーテル（３３．６ｇ）と８．４ｇの液化プロパンを過給した。理論的なＰＭ固形分＝２７．０％、理論的なＰＭＶＯＣ量＝１８．９％、理論的なエアゾール固形分＝１８．９％、理論的なエアゾールＶＯＣ量＝４３．２％。

実施例５：１００部のトリブロックＰＭＭＡ／ＰｎＢＡ／ＰＭＭＡコポリマー（株式会社クラレからＬＡ２２５０として入手可能）を、５０部のＰＩＣＣＯＬＹＴＥＡ１３５、５０部のＦＯＲＡＬ８５、３００部のアセトン、２００部のシクロヘキサン及び４０部のメチルアミルケトンと共に容器の中に入れ、密封し、実験室用塗料ローラー上に一晩配置することにより、ＰＭを調製した。ローラーから取り出した後、透明な薄い溶液である９１ｇのＰＭを計量して８オンス流体収容容器中に入れ、ＡＲ−８３弁を用いて密封した。密封した収容容器中にジメチルエーテル（３３．６ｇ）と８．４ｇの液化プロパンを過給した。理論的なＰＭ固形分＝２７．０％、理論的なＰＭＶＯＣ量＝３２．４％、理論的なエアゾール固形分＝１８．９％、理論的なエアゾールＶＯＣ量＝５２．７％。

実施例６：９０部のトリブロックＰＭＭＡ／ＰｎＢＡ／ＰＭＭＡコポリマー（株式会社クラレからＬＡ２２５０として入手可能）及び１０部のジブロックＰＭＭＡ／ＰｎＢＡ（株式会社クラレからＬＡ１１１４として入手可能）を、１００部の水素添加ロジン（商品名「ＦＯＲＡＬ１０５−Ｅ」でＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ）から販売）、６０部の酢酸ブチル、４００部のアセトン及び４０部のイソブチルイソブチレートと共に容器の中に入れ、密封し、実験室用塗料ローラー上に一晩配置することにより、ＰＭを調製した。ローラーから取り出した後、透明な薄い溶液である５９．５ｇのＰＭを計量して、２０ｍｍの口を有する４オンスのボストン丸型収容容器中に入れ、２０ｍｍスプレー弁を用いて密封した。密封した収容容器中に１，１−ジフルオロエタン（２５．４ｇ、商品名「ＤＹＭＥＬ１５２ａ」でＥ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔｄｅＮｅｍｏｕｒｓ＆Ｃｏ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から販売）を過給した。ＤＹＭＥＬ１５２ａの添加後、単相の透明溶液が得られた。理論的なＰＭ固形分＝２８．６％、理論的なＰＭＶＯＣ量＝１４．３％、理論的なエアゾール固形分＝２０．０％、理論的なエアゾールＶＯＣ量＝１０．０％。

収容容器に作動装置（ＸＬ−１００、ＳｅａｑｕｉｓｔＰｅｒｆｅｃｔＤｉｓｐｅｎｓｉｎｇ（Ｃａｒｙ，ＩＬ））を取り付け、スプレー特性を試験した。室温で試験すると、スプレーは微細なミストスプレーを示した。

実施例７：１００部のトリブロックＰＭＭＡ／ＰｎＢＡ／ＰＭＭＡコポリマー（株式会社クラレからＬＡ４１０Ｌとして入手可能）を、７５部のテルペンフェノール樹脂（商品名「ＳＹＬＶＡＲＥＳＴＰ７０４２」でＡｒｉｚｏｎａＣｈｅｍｉｃａｌ（Ｊａｃｋｓｏｎｖｉｌｌｅ，ＦＬ）から販売）、３００部の酢酸メチル及び３０部のメチルアミルケトンと共に容器の中に入れ、密封し、実験室用塗料ローラー上に一晩配置することにより、ＰＭを調製した。ローラーから取り出した後、透明な薄い溶液である９１ｇのＰＭを計量して、８オンスの流体収容容器中に入れ、変動弁（ＬｉｎｄａｌＶａｌｖｅＣｏ．Ｌｔｄ．（Ｂｅｄｆｏｒｄｓｈｉｒｅ，ＵＫ））を用いて密封した。密封した収容容器中にジメチルエーテル（３１．２ｇ）と７．８ｇの液化プロパンを過給した。理論的なＰＭ固形分＝３４．７％、理論的なＰＭＶＯＣ量＝５．９％、理論的なエアゾール固形分＝２４．３％、理論的なエアゾールＶＯＣ量＝３４．２％。

収容容器に作動装置（５７６×１１５、ＬｉｎｄａｌＶａｌｖｅＣｏ．Ｌｔｄ．（Ｂｅｄｆｏｒｄｓｈｉｒｅ，ＵＫ））を取り付け、スプレー特性を試験した。室温にて試験すると、スプレーは、スプレーパターン中に少量の糸引きを有する幅およそ４．５インチ（１１．４ｃｍ）のミストスプレーを示した。

実施例８：１００部のトリブロックＰＭＭＡ／ＰｎＢＡ／ＰＭＭＡコポリマー（株式会社クラレからＬＡ４１０Ｌとして入手可能）を、７５部のＳＹＬＶＡＲＥＳＴＰ７０４２、２５０部の酢酸メチル及び２５部のメチルアミルケトンと共に容器の中に入れ、密封し、実験室用塗料ローラー上に一晩配置することにより、ＰＭを調製した。ローラーから取り出した後、透明な薄い溶液である９１ｇのＰＭを計量して８オンス流体収容容器中に入れ、変動弁を用いて密封した。密封した収容容器中にジメチルエーテル（３１．２ｇ）と７．８ｇの液化プロパンを過給した。理論的なＰＭ固形分＝３８．９％、理論的なＰＭＶＯＣ量＝５．６％、理論的なエアゾール固形分＝２７．２％、理論的なエアゾールＶＯＣ量＝３３．９％。

収容容器に５７６×１１５作動装置を取り付け、スプレー特性を試験した。室温にて試験すると、スプレーは、少量のミストスプレーしぶきを有する幅およそ３．７５インチ（９．５３ｃｍ）のレーススプレーを示した。

実施例９：１００部のトリブロックＰＭＭＡ／ＰｎＢＡ／ＰＭＭＡコポリマー（株式会社クラレからＬＡ４１０Ｌとして入手可能）を、７５部のＳＹＬＶＡＲＥＳＴＰ７０４２、２１０部の酢酸メチル及び２０部のメチルアミルケトンと共に容器の中に入れ、密封し、実験室用塗料ローラー上に一晩配置することにより、ＰＭを調製した。ローラーから取り出した後、透明な薄い溶液である９１ｇのＰＭを計量して８オンスエアゾール缶中に入れ、変動弁を用いて密封した。密封した収容容器中にジメチルエーテル（３１．２ｇ）と７．８ｇの液化プロパンを過給した。理論的なＰＭ固形分＝４３．２％、理論的なＰＭＶＯＣ量＝４．９％、理論的なエアゾール固形分＝３０．２％、理論的なエアゾールＶＯＣ量＝３３．５％。

収容容器に５７６×１１５作動装置を取り付け、スプレー特性を試験した。室温にて試験すると、スプレーは、幅およそ２．７５インチ（６．９９ｃｍ）のわずかに重いレーススプレーを示した。

実施例１０：１６．７部のジブロックＰＭＭＡ／ＰｎＢＡコポリマー（株式会社クラレからＬＡ１１１４として入手可能）を、３３．３部のＳＵＰＥＲＥＳＴＥＲＡ−７５、３３．３部のアセトン及び１６．７部のエタノールと共に容器の中に入れ、これを密封し、実験室用塗料ローラー上に一晩配置することにより、ＰＭを調製した。ローラーから取り出した後、透明な薄い溶液である９０ｇのＰＭを計量して８オンス流体収容容器中に入れ、ＡＲ−８３弁を用いて密封した。密封した収容容器中に液化プロパン（３０ｇ）を過給した。理論的なＰＭ固形分＝５０％、理論的なＰＭＶＯＣ量＝１６．７％、理論的なエアゾール固形分＝３７．５％、理論的なエアゾールＶＯＣ量＝３７．５％。

収容容器に８０２−２４−２０／０８９０−２０ＦＳ作動装置を取り付け、スプレー特性を試験した。室温で試験すると、スプレーはわずかに粗いミストスプレーを示した。

実施例１１：６．４部のトリブロックＰＭＭＡ／ＰｎＢＡ／ＰＭＭＡコポリマー（株式会社クラレからＬＡ２１４０ｅとして入手可能）を、４．３部のトリブロックＰＭＭＡ／ＰｎＢＡ／ＰＭＭＡコポリマー（株式会社クラレからＬＡ４１０Ｌとして入手可能）、６．４部のＳＵＰＥＲＥＳＴＥＲＡ−７５、４．３部のロジン酸のグリセロールエステル（商品名「ＳＵＰＥＲＥＳＴＥＲＷ−１００」でＡｒａｋａｗａＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｃ．により販売）、２．２部の水、４７．５部のアセトン、２５．５部のシクロヘキサン及び３．３部のジアセトンアルコール及び０．１部の安息香酸ナトリウムと共に容器の中に入れ、密封し、実験室用塗料ローラー上に一晩配置することにより、ＰＭを調製した。ローラーから取り出した後、透明な薄い溶液である８７ｇのＰＭを計量して８オンス流体収容容器中に入れ、ＡＲ−８３弁を用いて密封した。密封した収容容器中に液化プロパン（３３ｇ）を過給した。理論的なＰＭ固形分＝２１．６％、理論的なＰＭＶＯＣ量＝２８．８％、理論的なエアゾール固形分＝１５．６％、理論的なエアゾールＶＯＣ量＝４８．３％。

収容容器に作動装置（３２０−２０−２０、ＬｉｎｄａｌＶａｌｖｅＣｏ．Ｌｔｄ．）を取り付け、スプレー特性を試験した。室温で試験すると、スプレーは微細なミストスプレーを示した。

実施例１２：６．９部のトリブロックＰＭＭＡ／ＰｎＢＡ／ＰＭＭＡコポリマー（株式会社クラレからＬＡ２１４０ｅとして入手可能）を、４．６部のトリブロックＰＭＭＡ／ＰｎＢＡ／ＰＭＭＡコポリマー（株式会社クラレからＬＡ４１０Ｌとして入手可能）、５．５部のＳＵＰＥＲＥＳＴＥＲＡ−７５、３．７部のＳＵＰＥＲＥＳＴＥＲＷ−１００、４．６部の水、４６．４部のアセトン、２５．１部のシクロヘキサン及び３．２部のジアセトンアルコール及び０．１部の安息香酸ナトリウムと共に容器の中に入れ、密封し、実験室用塗料ローラー上に一晩配置することにより、ＰＭを調製した。ローラーから取り出した後、透明な薄い溶液である７２．５％のＰＭを計量して８オンス流体収容容器中に入れ、ＡＲ−８３弁を用いて密封した。密封した収容容器中に液化プロパン（２７．５％）を過給した。理論的なＰＭ固形分＝２０．７％、理論的なＰＭＶＯＣ量＝２８．３％、理論的なエアゾール固形分＝１５．０％、理論的なエアゾールＶＯＣ量＝４８．０％。

収容容器に３２０−２０−２０作動装置を取り付け、スプレー特性を試験した。室温で試験すると、スプレーは微細なミストスプレーを示した。

上記実施例において示したように、アクリル系ブロックコポリマーを含むＰＭは、溶媒に可溶性であり、驚くべくことにスプレーされるとミストパターン、レースパターン又はこれらの組み合わせを達成する。更に、実施例１〜３は、ミストスプレーパターンが２５％超の理論的なエアゾール固形分含量を有することを示し、一方、実施例８〜９は、レーススプレーパターンが２７％超の理論的なエアゾール固形分含量を有することを示した。

本発明の範囲及び趣旨から外れることなく、本発明の予測可能な修正及び変更が当業者には自明であろう。本発明は、例証の目的のために本出願において説明された実施形態に限定されるべきではない。
本願発明に関連する発明の実施形態について以下に列挙する。
[実施形態１]
ａ）アクリル系ブロックコポリマーを含む組成物と、
ｂ）溶媒と、
ｃ）噴射剤と、を含むエアゾール。
[実施形態２]
前記アクリル系ブロックコポリマーが前記溶媒に可溶性である、実施形態１に記載のエアゾール。
[実施形態３]
前記溶媒の重量が、前記組成物と前記溶媒とを組み合わせた重量の８５％未満を構成する、実施形態１又は２に記載のエアゾール。
[実施形態４]
前記アクリル系ブロックコポリマーがジブロック、トリブロック、マルチブロック又は星形ブロックである、実施形態１〜３のいずれか一項に記載のエアゾール。
[実施形態５]
前記アクリル系ブロックコポリマーが、
ａ）（メタ）アクリレートモノマー、スチレン系モノマー又はこれらの組み合わせを含むモノエチレン性不飽和モノマーから各々独立して誘導される少なくとも２個のＡ _１末端部ブロックポリマー単位（ここで、各Ａ _１末端部ブロックは少なくとも５０℃のガラス転移温度を有する）と、
ｂ）（メタ）アクリレートモノマー、ビニルエステルモノマー又はこれらの組み合わせを含むモノエチレン性不飽和モノマーから誘導される少なくとも１個のＢ _１中間部ブロックポリマー単位（ここで、各Ｂ _１中間部ブロックは２０℃以下のガラス転移温度を有する）と、を含み、
但し、少なくとも１個のＡ _１末端部ブロックポリマー単位又は１個のＢ _１中間部ブロックポリマー単位は、（メタ）アクリレートを含むモノエチレン性不飽和モノマーから誘導される、実施形態１〜４のいずれか一項に記載のエアゾール。
[実施形態６]
前記アクリル系ブロックコポリマーがトリブロックコポリマーであり、各Ａ _１末端部ブロックがアルキルメタクリレートモノマーの反応生成物を含み、前記Ｂ _１中間部ブロックがアルキル（メタ）アクリレートモノマーの反応生成物を含む、実施形態５に記載のエアゾール。
[実施形態７]
前記アクリル系ブロックコポリマーが、メチルメタクリレートモノマーから誘導される高分子単位を含む、実施形態１〜６のいずれか一項に記載のエアゾール。
[実施形態８]
前記アクリル系ブロックコポリマーが、少なくとも５０，０００ダルトンの数平均分子量を有する、実施形態１〜７のいずれか一項に記載のエアゾール。
[実施形態９]
前記組成物がガラス転移温度変性剤を更に含む、実施形態１〜８のいずれか一項に記載のエアゾール。
[実施形態１０]
前記ガラス転移温度変性剤が、
ａ）少なくとも２０℃のガラス転移温度を有すると共に不飽和からのオレフィン性水素を含むロジン異性体を少なくとも３５重量パーセント含む第一固体粘着付与剤と、
ｂ）２０℃に等しいガラス転移温度を含むと共に不飽和からのオレフィン性水素を含むロジン異性体を３５重量パーセント以下で有するロジンを含む第二固体粘着付与剤と、を含む、実施形態９に記載のエアゾール。
[実施形態１１]
前記ガラス転移温度変性剤が、
ａ）少なくとも２０℃のガラス転移温度を有すると共に０若しくは１個の炭素−炭素二重結合を有する第一ロジン酸、ロジンエステル又はこれらの組み合わせを少なくとも７０重量パーセント含む第一固体粘着付与剤と、
ｂ）少なくとも２０℃のガラス転移温度を有すると共に０若しくは１個の炭素−炭素二重結合を有する第二ロジン酸、ロジンエステル又はこれらの組み合わせを５０重量パーセント以下含む第二固体粘着付与剤と、
ｃ）０℃以下のガラス転移温度を有する第三液体粘着付与剤と、を含む、実施形態９又は１０に記載のエアゾール。
[実施形態１２]
前記ガラス転移温度変性剤が、ロジン、ロジン誘導体、水素添加ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、フェノール樹脂、クマロン−インデン樹脂、テルペンフェノール樹脂、アクリル樹脂、ポリ−ｔ−ブチルスチレン、炭化水素油、炭化水素樹脂、エポキシ樹脂、フタレート、リン酸エステル、二塩基酸エステル、脂肪酸エステル、セバケート、アジパート、クエン酸塩、トリメリテート、ジベンゾエート、テレフタレート、アルキルフェニルエーテル又はポリエーテルのうちの少なくとも１つを含む、実施形態９〜１１のいずれか一項に記載のエアゾール。
[実施形態１３]
前記ガラス転移温度変性剤が前記溶媒に可溶性である、実施形態９〜１２のいずれか一項に記載のエアゾール。
[実施形態１４]
前記噴射剤が液化ガスを含み、所望により前記液化ガスが、プロパン、イソブタン、ｎ−ブタン、ジメチルエーテル、テトラフルオロエタン、１，１−ジフルオロエタン又はこれらの組み合わせのうちの少なくとも１つを含む、実施形態１〜１３のいずれか一項に記載のエアゾール。
[実施形態１５]
前記噴射剤が圧縮ガスであり、所望により前記圧縮ガスが、二酸化炭素、窒素、亜酸化窒素、圧縮空気又はこれらの組み合わせのうちの少なくとも１つである、実施形態１〜１３のいずれか一項に記載のエアゾール。
[実施形態１６]
前記噴射剤が液化ガスを更に含み、所望により前記液化ガスが、プロパン、イソブタン、ｎ−ブタン、ジメチルエーテル、テトラフルオロエタン、１，１−ジフルオロエタン又はこれらの組み合わせのうちの少なくとも１つを含む、実施形態１５に記載のエアゾール。
[実施形態１７]
前記溶媒と前記噴射剤とを組み合わせた重量が前記エアゾールの総重量の９０％未満である、実施形態１５又は１６に記載のエアゾール。
[実施形態１８]
前記溶媒が、脂肪族、脂環式、エタノール、ジアセトンアルコール、芳香族、エステル又はケトンのうちの少なくとも１つを含む、実施形態１〜１７のいずれか一項に記載のエアゾール。
[実施形態１９]
前記溶媒がノンＶＯＣ溶媒である、実施形態１〜１８のいずれか一項に記載のエアゾール。
[実施形態２０]
前記ノンＶＯＣ溶媒がアセトン、酢酸メチル又はこれらの組み合わせを含む、実施形態１８に記載のエアゾール。
[実施形態２１]
添加物を更に含む、実施形態１〜２０のいずれか一項に記載のエアゾール。
[実施形態２２]
前記添加物が前記溶媒に可溶性である、実施形態２１に記載のエアゾール。
[実施形態２３]
前記組成物が接着剤である、実施形態１〜２２のいずれか一項に記載のエアゾール。
[実施形態２４]
弁を備える加圧収容容器内に収容された実施形態１〜２３のいずれか一項に記載のエアゾールを含む物品。
[実施形態２５]
接着剤組成物の液滴を含むエアゾールミストであって、前記接着剤組成物が、アクリル系ブロックコポリマーと、ガラス転移温度変性剤と、所望により添加物と、を含む、エアゾール。

Claims

ａ）アクリル系ブロックコポリマー、及びガラス転移温度変性剤を含む組成物であって、前記ガラス転移温度変性剤が（ｉ）少なくとも２０℃のガラス転移温度を有すると共に、水素化ロジンを少なくとも３５重量パーセント含むロジンを含む第一固体粘着付与剤と、（ii）少なくとも２０℃のガラス転移温度を有すると共に水素化ロジンを３５重量パーセント以下で含むロジンを含む第二固体粘着付与剤とを含む組成物と、
ｂ）溶媒と、
ｃ）噴射剤と、
を含む、エアゾール。
前記組成物が接着剤である、請求項１に記載のエアゾール。
接着剤組成物の液滴を含むエアゾールミストであって、前記接着剤組成物が、アクリル系ブロックコポリマーと、ガラス転移温度変性剤とを含み、前記ガラス転移温度変性剤が（ｉ）少なくとも２０℃のガラス転移温度を有すると共に水素化ロジンを少なくとも３５重量パーセント含むロジンを含む第一固体粘着付与剤と、（ii）少なくとも２０℃のガラス転移温度を有すると共に水素化ロジンを３５重量パーセント以下で含むロジンを含む第二固体粘着付与剤とを含む組成物と、
さらに添加物を含むか又は含まない、エアゾールミスト。
請求項１に記載のエアゾールであって、前記アクリル系ブロックコポリマーは溶媒に溶解可能である、エアゾール。