JP5693933B2 - Antifouling deodorant wallpaper - Google Patents
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Description
本発明は、壁紙、襖等のシート状内装材に、防汚消臭機能を付与するようにした技術に関するものである。 The present invention relates to a technique for imparting an antifouling and deodorizing function to a sheet-like interior material such as wallpaper or candy.
近年、住宅の高気密化にともない、シックハウス症候群に代表されるように、例えば住宅建材等から発生する微量なホルムアルデヒト等の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）が、人間の目、鼻、喉等の粘膜に影響を及ぼし、様々な症状を引き起こす原因と考えられるようになっている。また一方、生活者の清潔嗜好がすすみ、ホルムアルデヒドだけでなく、体臭や、食品等の臭い、更にはペット臭や生ゴミ臭等の生活臭が混交され、悪臭として高気密化された室内空間にこもってしまい不快感をかもしだすことから、室内生活環境の汚染問題が急速に問題視されてきている。 In recent years, with the increase in airtightness of houses, as typified by sick house syndrome, for example, trace amounts of volatile organic compounds (VOC) such as formaldehyde, which are generated from house building materials, are used in the mucous membranes of human eyes, nose, throat, etc. It is considered to be a cause of various symptoms. On the other hand, the consumer's preference for cleanliness has increased, and not only formaldehyde but also body odors, food odors, and pet odors, garbage odors, and other daily life odors are mixed, resulting in a highly airtight indoor space. The problem of contamination of the indoor living environment has rapidly been regarded as a problem because it has become awkward and uncomfortable.
ＶＯＣ（揮発性有機化合物）除去、消臭等の機能性を付与する技術は多く開示されており、一例として光触媒は、ＶＯＣを炭酸ガスと水に分解する能力のあることが知られいる。例えば、カーテン、カーペット、壁紙、椅子張り地等の繊維布帛に光触媒を固着させ、紫外線や可視光を利用して悪臭や有害物質を分解する試みが広く行われている。なかでも室内空間において広い面積を有する壁紙に消臭剤を固着し消臭する技術はより有効な方法として多く開示されている。 Many techniques for imparting functionality such as VOC (volatile organic compound) removal and deodorization have been disclosed. As an example, it is known that a photocatalyst has the ability to decompose VOC into carbon dioxide and water. For example, attempts have been widely made to fix a photocatalyst to fiber fabrics such as curtains, carpets, wallpaper, upholstered fabrics, etc., and to decompose bad odors and harmful substances using ultraviolet rays or visible light. In particular, a technique for fixing a deodorant to a wallpaper having a large area in an indoor space and deodorizing it is disclosed as a more effective method.
特許文献１においては、ポリアミンを担持した多孔質ニ酸化ケイ素、水和酸化ジルコニウム、酸化ジルコニウム、ハイドロタルサイト化合物又はハイドロタルサイト焼成物の少なくとも１種類を壁紙に含有させた消臭壁紙の技術を開示している。 Patent Document 1 discloses a deodorizing wallpaper technique in which at least one of porous silicon dioxide supporting polyamine, hydrated zirconium oxide, zirconium oxide, hydrotalcite compound or hydrotalcite fired product is contained in the wallpaper. Disclosure.
また、特許文献２においても、Ａ．塩化ビニル系またはスチレン系重合体のエマルジョンを固形分換算で１００重量部、Ｂ．水溶性高分子を１０〜２００重量部、Ｃ．ヒドラジド化合物を２０〜３００重量部配合した、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドの消臭性能に優れた合成樹脂製壁紙材等の塗料が開示されている。 In Patent Document 2, A.I. 100 parts by weight of a vinyl chloride or styrene polymer emulsion in terms of solid content; 10 to 200 parts by weight of water-soluble polymer, C.I. A paint such as a synthetic resin wallpaper material having 20 to 300 parts by weight of a hydrazide compound and excellent in deodorizing performance of formaldehyde and acetaldehyde is disclosed.
特許文献３においては、消臭、抗菌効果を奏する可溶性有機物を、和紙や塩化ビニル、不織布等からなる壁紙に強固に固着して、長期にわたって抗菌、消臭効果を奏することが可能な技術を開示している。 Patent Document 3 discloses a technique capable of exerting antibacterial and deodorizing effects over a long period of time by firmly fixing a soluble organic substance having deodorant and antibacterial effects to wallpaper made of Japanese paper, vinyl chloride, nonwoven fabric, or the like. doing.
また、消臭に関する技術は他にも多く開示されており、金属フタロシアニン錯体、リン酸ジルコニウム、ヒドラジン誘導体等の薬剤をバインダー樹脂により、繊維布帛に固着する技術が開示されている。 Many other techniques related to deodorization have been disclosed, and a technique for fixing a drug such as a metal phthalocyanine complex, zirconium phosphate, or a hydrazine derivative to a fiber fabric with a binder resin is disclosed.
特許文献４においては、壁紙などに防汚性及び耐湿摩擦性を付与する水性樹脂組成物、つまりビニル系の水性樹脂エマルジョンとフッ素系撥水剤の混合物に有機系シランカップリング剤を添加した水溶性樹脂組成物が開示されている。 In Patent Document 4, an aqueous resin composition that imparts antifouling properties and moisture rub resistance to wallpaper and the like, that is, a water-soluble composition obtained by adding an organic silane coupling agent to a mixture of a vinyl-based aqueous resin emulsion and a fluorine-based water repellent. A functional resin composition is disclosed.
しかしながら、上記の方法では、室内空気における様々な臭気ガスの消臭性能に劣り、消臭性能の持続性が短く満足のいくものではなかった。そして、さらなる防汚性の向上、さらにアレルゲン低減性能が求められるようになってきた。本発明は、塩化ビニル等の表面層からなる壁紙において、消臭性能を大きく向上し、ほとんどの室内空気汚染物質を同時に除去せしめ、消臭剤を強固に固着させて消臭性能の持続性を向上させ、併せて防汚性とアレルゲン低減機能を有した壁紙を提供することを課題とする。 However, the above-described method is inferior in the deodorizing performance of various odor gases in room air, and the sustainability of the deodorizing performance is short and not satisfactory. Further, further improvement in antifouling properties and further allergen reduction performance have been demanded. The present invention greatly improves the deodorizing performance of wallpaper made of a surface layer such as vinyl chloride, removes most indoor air pollutants at the same time, firmly fixes the deodorizing agent, and maintains the deodorizing performance. It is an object of the present invention to provide a wallpaper having an antifouling property and an allergen reducing function.
本発明は、壁紙の表面層に、多孔質無機物質とアミン化合物と金属酸化物からなる消臭剤と、撥水樹脂化合物と、層状珪酸塩鉱物とを、浸透剤とともにバインダー樹脂により固着することによって消臭性能を大きく向上し、消臭性能の持続性を向上させ、併せて防汚性とアレルゲン低減機能を有した壁紙が得られることを見出し、本発明に至ったものである。上記課題を達成するために、本発明は以下の手段を提供する。 In the present invention, a deodorant composed of a porous inorganic substance, an amine compound and a metal oxide, a water repellent resin compound, and a layered silicate mineral are fixed to a surface layer of wallpaper with a binder resin together with a penetrant. As a result, the present inventors have found that a deodorizing performance can be greatly improved, the durability of the deodorizing performance can be improved, and a wallpaper having antifouling properties and an allergen reducing function can be obtained. In order to achieve the above object, the present invention provides the following means.
［１］基材層と表面層からなる壁紙において、
表面層の上側に、多孔質無機物質とアミン化合物と金属酸化物からなる消臭剤と、撥水樹脂化合物と、層状珪酸塩鉱物とが、バインダー樹脂により浸透剤とともに固着され、
前記多孔質無機物質、前記アミン化合物、前記金属酸化物、前記層状珪酸塩鉱物の平均粒径が５ｎｍ〜２０μｍであり、
前記多孔質無機物質の壁紙への固着量が０．１〜２．０ｇ／ｍ ２ で、前記アミン化合物の壁紙への固着量が０．１〜１．０ｇ／ｍ ２ で、前記金属酸化物の壁紙への固着量が０．１〜２．０ｇ／ｍ ２ で、前記撥水樹脂化合物の壁紙への固着量が０．２〜３．０ｇ／ｍ ２ で、前記層状珪酸塩鉱物の壁紙への固着量が１．０〜５．０ｇ／ｍ ２ である、
ことを特徴とする防汚消臭壁紙。
[1] In wallpaper composed of a base layer and a surface layer,
On the upper side of the surface layer, a deodorant composed of a porous inorganic substance, an amine compound and a metal oxide, a water-repellent resin compound, and a layered silicate mineral are fixed together with a penetrant by a binder resin ,
The porous inorganic substance, the amine compound, the metal oxide, and the layered silicate mineral have an average particle size of 5 nm to 20 μm,
The amount of the porous inorganic substance fixed to the wallpaper is 0.1 to 2.0 g / m 2 , the amount of the amine compound fixed to the wallpaper is 0.1 to 1.0 g / m 2 , and the metal oxide in the fixed amount is 0.1 to 2.0 g / m 2 to wallpaper, in fixing the amount of 0.2 to 3.0 g / m 2 to wallpaper the water repellent resin compound, the silicate mineral Wallpaper amount sticking to is 1.0 to 5.0 g / m 2,
Antifouling deodorant wallpaper characterized by that.
［２］前記多孔質無機物質がシリカゲル、酸化珪素、活性炭、珪藻土、ゼオライトから選択される１種または複数の多孔質無機物質である前項１に記載の防汚消臭壁紙。 [2] The antifouling deodorant wallpaper according to item 1 above, wherein the porous inorganic substance is one or more porous inorganic substances selected from silica gel, silicon oxide, activated carbon, diatomaceous earth, and zeolite.
［３］前記アミン化合物がヒドラジン誘導体である前項１または２に記載の防汚消臭壁紙。 [3] The antifouling and deodorizing wallpaper according to the above item 1 or 2, wherein the amine compound is a hydrazine derivative.
［４］前記金属酸化物が亜鉛、鉄、銀、銅、アルミニウム、マグネシウム、マンガン、ニッケル、コバルト、チタニアから選択される１種または複数の金属酸化物である前項１乃至３のいずれか１項に記載の防汚消臭壁紙。 [4] Any one of items 1 to 3, wherein the metal oxide is one or more metal oxides selected from zinc, iron, silver, copper, aluminum, magnesium, manganese, nickel, cobalt, and titania. Antifouling deodorant wallpaper as described in 1.
［５］前記撥水樹脂化合物がフッ素系樹脂、シリコン系樹脂、炭化水素樹脂から選択される１種または複数の撥水樹脂化合物である前項１乃至４のいずれか１項に記載の防汚消臭壁紙。 [5] The antifouling / eliminating agent according to any one of items 1 to 4, wherein the water-repellent resin compound is one or more water-repellent resin compounds selected from a fluorine-based resin, a silicon-based resin, and a hydrocarbon resin. Odor wallpaper.
［６］前記層状珪酸塩鉱物がベントナイト、モンモリロナイト、ハイデライト、ヘクトライトから選択される１種または複数の層状珪酸塩鉱物である前項１乃至５いずれか１項に記載の防汚消臭壁紙。 [6] The antifouling and deodorizing wallpaper according to any one of items 1 to 5, wherein the layered silicate mineral is one or more layered silicate minerals selected from bentonite, montmorillonite, hydelite, and hectorite.
［１］の発明では、基材層と表面層からなる壁紙において、表面層の上側に、多孔質無機物質とアミン化合物と金属酸化物からなる消臭剤と、撥水樹脂化合物と、層状珪酸塩鉱物とが、バインダー樹脂により浸透剤とともに固着することから、消臭剤が強固に固着し長期にわたって消臭効果を持続することができる。さらに、多孔質無機物質とアミン化合物と金属酸化物からなる消臭剤が壁紙の表面層に固着されているので、硫化水素やアンモニア臭、たばこ臭、汗臭等多くの不快臭を除去することができる。さらに、撥水樹脂化合物と、層状珪酸塩鉱物が固着しているので汚れの付着を防止することができるとともに、たとえ汚れが付着したとしても除去し易くすることができる。また、層状珪酸塩鉱物は空気中に浮遊するアレルゲンを吸着し低減化することができる。 In the invention of [1], in the wallpaper comprising the base material layer and the surface layer, a deodorant comprising a porous inorganic substance, an amine compound and a metal oxide, a water repellent resin compound, and layered silicic acid are provided above the surface layer. Since the salt mineral is fixed together with the penetrant by the binder resin, the deodorant is firmly fixed and the deodorizing effect can be maintained for a long time. In addition, since a deodorant composed of a porous inorganic substance, an amine compound and a metal oxide is fixed to the surface layer of the wallpaper, many unpleasant odors such as hydrogen sulfide, ammonia odor, tobacco odor and sweat odor must be removed. Can do. Furthermore, since the water-repellent resin compound and the layered silicate mineral are fixed, it is possible to prevent adhesion of dirt, and even if dirt is attached, it can be easily removed. The layered silicate mineral can adsorb and reduce allergens floating in the air.
［２］の発明では、前記多孔質無機物質がシリカゲル、酸化珪素、活性炭、珪藻土、ゼオライトから選択される１種または複数の多孔質無機物質であるので、各種悪臭成分が効率的に吸着され、アミン化合物と金属酸化物によって分解除去がなされる。 In the invention of [2], since the porous inorganic substance is one or more porous inorganic substances selected from silica gel, silicon oxide, activated carbon, diatomaceous earth, and zeolite, various malodorous components are efficiently adsorbed, It is decomposed and removed by the amine compound and the metal oxide.
［３］の発明では、前記アミン化合物がヒドラジン誘導体であるので、アセトアルデヒトやホルムアルデヒド、酢酸等の不快臭を除去することができる。 In the invention [3], since the amine compound is a hydrazine derivative, unpleasant odors such as acetaldehyde, formaldehyde, acetic acid and the like can be removed.
［４］の発明では、前記金属酸化物が亜鉛、鉄、銀、銅、アルミニウム、マグネシウム、マンガン、ニッケル、コバルト、チタニアから選択される１種または複数の金属酸化物であるので、硫化水素やアンモニア臭、たばこ臭、汗臭等の不快臭を除去することができる。 In the invention of [4], the metal oxide is one or more metal oxides selected from zinc, iron, silver, copper, aluminum, magnesium, manganese, nickel, cobalt, and titania. Unpleasant odors such as ammonia odor, tobacco odor and sweat odor can be removed.
［５］の発明では、前記撥水樹脂化合物がフッ素系樹脂、シリコン系樹脂、炭化水素樹脂から選択される１種または複数の撥水樹脂化合物であるので、コーヒー、醤油、水性マジック、クレヨン等による汚れをはじくので、付着しにくくすることができる。 In the invention of [5], since the water-repellent resin compound is one or more water-repellent resin compounds selected from fluorine-based resins, silicon-based resins, and hydrocarbon resins, coffee, soy sauce, aqueous magic, crayon, etc. Because it repels dirt due to, it can be made difficult to adhere.
［６］の発明では、前記層状珪酸塩鉱物がベントナイト、モンモリロナイト、ハイデライト、ヘクトライトから選択される１種または複数の層状珪酸塩鉱物であるので、コーヒー、醤油、水性マジック、クレヨン等による汚れを拭き取りなどにより除去し易すくすることができる。また、空気中に浮遊するアレルゲンが接触すると効果的に吸着しアレルゲン低減化を効率的に行うことができる。 In the invention of [6], the layered silicate mineral is one or a plurality of layered silicate minerals selected from bentonite, montmorillonite, hydelite, hectorite, and therefore soils caused by coffee, soy sauce, aqueous magic, crayons, etc. Can be easily removed by wiping. Moreover, when allergen floating in the air comes into contact, it is effectively adsorbed and allergen reduction can be performed efficiently.
［１］の発明では、前記多孔質無機物質、前記アミン化合物、前記金属酸化物、前記層状珪酸塩鉱物の平均粒径が５ｎｍ〜２０μｍであるので、ざらつき感のない良好な風合いを確保しつつ消臭機能をさらに向上させることができる。 In the invention of [1] , since the average particle diameter of the porous inorganic substance, the amine compound, the metal oxide, and the layered silicate mineral is 5 nm to 20 μm, a good texture without a feeling of roughness is secured. The deodorizing function can be further improved.
［１］の発明では、前記多孔質無機物質の壁紙への固着量が０．１〜２．０ｇ／ｍ２で、前記アミン化合物の壁紙への固着量が０．１〜１．０ｇ／ｍ２で、前記金属酸化物の壁紙への固着量が０．１〜２．０ｇ／ｍ２、前記撥水樹脂化合物の壁紙への固着量が０．２〜３．０ｇ／ｍ２で、前記層状珪酸塩鉱物の壁紙への固着量が１．０〜５．０ｇ／ｍ２であるので十分な消臭機能、防汚機能、アレルゲン低減機能を有する壁紙を得ることができる。 In the invention of [1] , the fixed amount of the porous inorganic substance to the wallpaper is 0.1 to 2.0 g / m 2 , and the fixed amount of the amine compound to the wallpaper is 0.1 to 1.0 g / m 2. 2 , the fixing amount of the metal oxide to the wallpaper is 0.1 to 2.0 g / m 2 , the fixing amount of the water repellent resin compound to the wallpaper is 0.2 to 3.0 g / m 2 , Since the fixed amount of the layered silicate mineral to the wallpaper is 1.0 to 5.0 g / m 2 , a wallpaper having a sufficient deodorizing function, antifouling function, and allergen reducing function can be obtained.
以下本発明をさらに詳しく説明する。本発明は、基材層と表面層（図示せず）からなる壁紙において、表面層の上側に、消臭剤と、撥水樹脂化合物と、層状珪酸塩鉱物とがバインダー樹脂により浸透剤とともに固着させる防汚消臭壁紙の製造方法と防汚消臭壁紙である。 The present invention will be described in more detail below. In the present invention, in a wallpaper composed of a base layer and a surface layer (not shown), a deodorant, a water repellent resin compound, and a layered silicate mineral are fixed together with a penetrant on the upper side of the surface layer by a binder resin. A method for producing an antifouling deodorant wallpaper and an antifouling deodorant wallpaper.
基材層は、特に限定されずパルプやセルロースからなる紙を用いてもよいし、合成繊維や天然繊維からなる不織布や織布などの布帛、あるいはプラスチックフィルムであってもよい。基材層は接着剤を介してコンクリートや木製板等の壁に貼着されるが、水分を放出しにくくカビが発生しやすいので、防カビ、抗菌加工が施されているものを使用することが好ましい。また、一般に接着剤は揮発性有機溶剤を含んでいることが多く、使用中に接着剤自身からＶＯＣ（揮発性有機化合物）が発生することになることから、デンプン糊等揮発性有機溶剤を含まない接着剤が好ましい。 The base material layer is not particularly limited, and paper made of pulp or cellulose may be used, or a non-woven fabric or woven fabric made of synthetic fiber or natural fiber, or a plastic film may be used. The base material layer is affixed to walls such as concrete and wooden boards via an adhesive, but it is difficult to release moisture and easily generates mold. Is preferred. In general, adhesives often contain a volatile organic solvent, and VOC (volatile organic compounds) are generated from the adhesive itself during use. No adhesive is preferred.
基材層の上側に表面層を積層する。表面層は塩化ビニル樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂から選択される１種または複数の熱可塑性樹脂からなっていることが好ましい。表面層は、壁紙を壁に貼着した時に室内空間側に位置する層で、基材層の補強をしたり、意匠性を付与するために、プリント加工を施したり、凹凸感を加えるために発泡した樹脂フィルムにエンボス加工を施したりしたものを使用することが多い。基材層と表面層の接着は加熱圧着する方法が好ましい。一般に接着剤を使う方法は、接着剤に揮発性有機溶剤が使われることが多いことから、ＶＯＣ（揮発性有機化合物）が発生することが多くなるので好ましくない。本発明においては、熱可塑性樹脂を加熱して圧着する方法が、ＶＯＣ（揮発性有機化合物）の発生を押える方法として好ましい。 A surface layer is laminated on the upper side of the base material layer. The surface layer is preferably made of one or more thermoplastic resins selected from vinyl chloride resin, styrene resin, acrylic resin, and polyethylene resin. The surface layer is a layer located on the indoor space side when wallpaper is attached to the wall, to reinforce the base material layer, to give design, and to add a feeling of unevenness Often used is a foamed resin film embossed. The adhesion between the base material layer and the surface layer is preferably performed by thermocompression bonding. In general, a method using an adhesive is not preferable because a volatile organic solvent is often used for the adhesive, and VOC (volatile organic compound) is often generated. In the present invention, the method of heating and pressure-bonding a thermoplastic resin is preferable as a method of suppressing the generation of VOC (volatile organic compound).
浸透剤としては特に限定をされないが、陽イオン性界面活性剤、陰イオン界面活性剤、非イオン性界面活性剤等を挙げることができる。 Although it does not specifically limit as a penetrating agent, A cationic surfactant, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, etc. can be mentioned.
バインダー樹脂としては、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ樹脂、アクリルシリコン系樹脂等を挙げられる。なかでも、アクリル系樹脂が好ましく、アクリルエマルジョンあるいは水溶性アクリル樹脂が好ましく用いられる。 Examples of the binder resin include acrylic resins, urethane resins, epoxy resins, and acrylic silicon resins. Of these, acrylic resins are preferable, and acrylic emulsions or water-soluble acrylic resins are preferably used.
消臭剤を構成する多孔質無機物質としては、シリカゲル、酸化珪素、活性炭、珪藻土、ゼオライトから選択される１種または複数の多孔質無機物質が挙げられる。多孔質無機物質の比表面積は４００〜９００ｍ２／ｇであることが好ましく、比表面積が少な過ぎると悪臭物質との接触面積が減少し、消臭能力が低下する。また、比表面積が多くなり過ぎるとアミン化合物が多く吸着され過ぎて、塗布後加熱時に変色し易く好ましくない。また、平均粒径は５ｎｍ〜２０μｍで、平均細孔径０．１〜１０ｎｍであるものが好ましい。平均細孔径が小さ過ぎると比表面積は増加するが、アミン化合物が細孔内に入りにくく、消臭能力は低下する。平均細孔径が大き過ぎると比表面積は減少し、消臭能力は低下する。なお、比表面積は、窒素吸着量から算出するＢＥＴ法により測定することができる。 Examples of the porous inorganic substance constituting the deodorant include one or more porous inorganic substances selected from silica gel, silicon oxide, activated carbon, diatomaceous earth, and zeolite. The specific surface area of the porous inorganic substance is preferably 400 to 900 m 2 / g. If the specific surface area is too small, the contact area with the malodorous substance is reduced and the deodorizing ability is lowered. On the other hand, if the specific surface area is too large, too much amine compound is adsorbed, which is not preferable because it tends to discolor during heating after coating. The average particle diameter is preferably 5 nm to 20 μm, and the average pore diameter is preferably 0.1 to 10 nm. If the average pore diameter is too small, the specific surface area increases, but the amine compound hardly enters the pores, and the deodorizing ability decreases. When the average pore diameter is too large, the specific surface area decreases and the deodorizing ability decreases. The specific surface area can be measured by the BET method calculated from the nitrogen adsorption amount.
次ぎに、消臭剤を構成するアミン化合物としては、脂肪族ポリアミン化合物、芳香族ポリアミン化合物、ヒドラジド化合物から選択される１種または複数の化合物が好ましい。なかでも、ヒドラジン誘導体等が好適に用いられる。このようなアミン化合物は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、酢酸等の化学物質を吸着分解する性質を有している。なお、このようなアミン化合物の水に対する溶解度は２５℃において５ｇ／Ｌ以下であるのが望ましい。水に対する溶解度がこの範囲内であれば、使用中に水と接触することがあっても、アミン化合物がこの水に溶解して流出してしまうことが防止される。前記ヒドラジン誘導体としては、例えば、ヒドラジン系化合物と長鎖の脂肪族系化合物とを反応させたもの、あるいはヒドラジン系化合物と芳香族系化合物とを反応させたもの等が挙げられる。 Next, the amine compound constituting the deodorant is preferably one or more compounds selected from aliphatic polyamine compounds, aromatic polyamine compounds, and hydrazide compounds. Of these, hydrazine derivatives and the like are preferably used. Such an amine compound has a property of adsorbing and decomposing chemical substances such as formaldehyde, acetaldehyde, and acetic acid. Note that the solubility of such an amine compound in water is desirably 5 g / L or less at 25 ° C. If the solubility in water is within this range, it is possible to prevent the amine compound from dissolving and flowing out even if it contacts water during use. Examples of the hydrazine derivative include those obtained by reacting a hydrazine compound and a long-chain aliphatic compound, or those obtained by reacting a hydrazine compound and an aromatic compound.
中でも、ヒドラジンおよびセミカルバジドからなる群より選ばれる１種または２種の化合物と、炭素数８〜１６のモノカルボン酸、ジカルボン酸、芳香族モノカルボン酸および芳香族ジカルボン酸からなる群より選ばれる１種または２種以上の化合物との反応生成物や、ヒドラジンおよびセミカルバジドからなる群より選ばれる１種または２種の化合物と、炭素数８〜１６のモノグリシジル誘導体およびジグリシジル誘導体からなる群より選ばれる１種または２種以上の化合物との反応生成物が好適である。このようなヒドラジン誘導体を用いれば、一層優れた悪臭の除去機能を確保することができる。前記反応生成物としては、セバシン酸ジヒドラジド、ドテカンニ酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジドなどが挙げられるが、特にこれら例示の化合物に限定されるものではない。 Among them, one or two compounds selected from the group consisting of hydrazine and semicarbazide, and one selected from the group consisting of monocarboxylic acids, dicarboxylic acids, aromatic monocarboxylic acids and aromatic dicarboxylic acids having 8 to 16 carbon atoms. Selected from the group consisting of reaction products with two or more compounds, one or two compounds selected from the group consisting of hydrazine and semicarbazide, and monoglycidyl derivatives and diglycidyl derivatives having 8 to 16 carbon atoms Reaction products with one or more compounds are preferred. By using such a hydrazine derivative, it is possible to secure a more excellent malodor removal function. Examples of the reaction product include sebacic acid dihydrazide, dotecannic acid dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide, and the like, but are not particularly limited to these exemplified compounds.
次ぎに、消臭剤を構成する金属酸化物としては、亜鉛、鉄、銀、銅、アルミニウム、マグネシウム、マンガン、ニッケル、コバルト、チタニアから選択される１種または複数の酸化物が好ましい。中でも、酸化亜鉛が好適である。金属酸化物は硫化水素、メルカプタン類、酢酸、アミン類、アンモニア等の化学物質を分解する性質を有している。 Next, as the metal oxide constituting the deodorant, one or more oxides selected from zinc, iron, silver, copper, aluminum, magnesium, manganese, nickel, cobalt, and titania are preferable. Of these, zinc oxide is preferable. Metal oxides have the property of decomposing chemical substances such as hydrogen sulfide, mercaptans, acetic acid, amines, and ammonia.
撥水樹脂化合物としては、フッ素系樹脂、シリコン系樹脂、炭化水素樹脂が好ましい。中でも、フッ素系樹脂が好適である。撥水樹脂化合物は、コーヒー、醤油、水性マジック、クレヨン等による汚れをはじき、付着しにくくする性質を有している。 As the water repellent resin compound, fluorine resin, silicon resin, and hydrocarbon resin are preferable. Among these, a fluorine resin is preferable. The water-repellent resin compound has a property of repelling dirt caused by coffee, soy sauce, aqueous magic, crayon, etc. and making it difficult to adhere.
層状珪酸塩鉱物としては、ベントナイト、モンモリロナイト、ハイデライト、ヘクトライトが好ましい。中でも、ベントナイトが好適である。層状珪酸塩鉱物は、コーヒー、醤油、水性マジック、クレヨン等による汚れを拭き取りなどにより除去しやすくする性質を有している。さらに、アレルゲンを吸着して低減化する性質を有している。 As the layered silicate mineral, bentonite, montmorillonite, hydelite and hectorite are preferable. Among these, bentonite is preferable. The layered silicate mineral has the property of facilitating removal of dirt caused by coffee, soy sauce, aqueous magic, crayon, etc. Furthermore, it has the property of adsorbing and reducing allergens.
また、アミン化合物、金属酸化物、多孔質無機物質、前記層状珪酸塩鉱物の平均粒径は５ｎｍ〜２０μｍであることが好ましい。粒径が２０μｍを越えるとざらつき感が発現し好ましくない。また、５ｎｍを下回る粒径とすることは技術的に製造することは困難で、コスト的にも採算が合わず好ましくない。 Moreover, it is preferable that the average particle diameter of an amine compound, a metal oxide, a porous inorganic substance, and the said layered silicate mineral is 5 nm-20 micrometers. When the particle size exceeds 20 μm, a rough feeling is developed, which is not preferable. In addition, it is difficult to technically produce a particle size of less than 5 nm, which is not preferable because it is not cost effective.
次ぎに、多孔質無機物質の壁紙への固着量は０．１〜２．０ｇ／ｍ２が好ましい。２．０ｇ／ｍ２を越えるとザラツキ感が発現し、白色化する。０．１ｇ／ｍ２を下回ると消臭効果が減少することとなり好ましくない。アミン化合物の壁紙への固着量は０．１〜１．０ｇ／ｍ２が好ましい。１．０ｇ／ｍ２を越えるとザラツキ感が発現し、白色化する。０．１ｇ／ｍ２を下回ると消臭効果が減少することになり好ましくない。また、金属酸化物の壁紙への固着量は０．１〜２．０ｇ／ｍ２が好ましい。２．０ｇ／ｍ２を越えるとザラツキ感が発現し、白色化する。０．１ｇ／ｍ２を下回ると消臭効果が減少することになり好ましくない。撥水樹脂化合物の壁紙への固着量は０．２〜３．０ｇ／ｍ２が好ましい。３．０ｇ／ｍ２を越えても、固着量の増加に見合う効果が得られない。０．２ｇ／ｍ２を下回ると防汚効果が減少することになり好ましくない。層状珪酸塩鉱物の壁紙への固着量は１．０〜５．０ｇ／ｍ２が好ましい。５．０ｇ／ｍ２を越えるとザラツキ感が発現し、白化する。１．０ｇ／ｍ２を下回ると防汚効果が減少することになり好ましくない。 Next, the adhesion amount of the porous inorganic substance to the wallpaper is preferably 0.1 to 2.0 g / m 2 . If it exceeds 2.0 g / m 2 , the graininess will be manifested and whitening will occur. If it is less than 0.1 g / m 2 , the deodorizing effect is decreased, which is not preferable. The amount of the amine compound fixed to the wallpaper is preferably 0.1 to 1.0 g / m 2 . If it exceeds 1.0 g / m 2 , a rough feeling will be developed and whitening will occur. If it is less than 0.1 g / m 2 , the deodorizing effect is decreased, which is not preferable. The amount of metal oxide fixed to the wallpaper is preferably 0.1 to 2.0 g / m 2 . If it exceeds 2.0 g / m 2 , the graininess will be manifested and whitening will occur. If it is less than 0.1 g / m 2 , the deodorizing effect is decreased, which is not preferable. The amount of the water-repellent resin compound fixed to the wallpaper is preferably 0.2 to 3.0 g / m 2 . Even if it exceeds 3.0 g / m 2 , an effect commensurate with an increase in the amount of fixing cannot be obtained. When it is less than 0.2 g / m 2 , the antifouling effect is decreased, which is not preferable. The fixed amount of the layered silicate mineral to the wallpaper is preferably 1.0 to 5.0 g / m 2 . If it exceeds 5.0 g / m 2 , a rough feeling will appear and whitening will occur. When it is less than 1.0 g / m 2 , the antifouling effect is decreased, which is not preferable.
消臭剤と、撥水樹脂化合物と、層状珪酸塩鉱物を壁紙への塗布する方法は、特に限定しないが、コーティング法を例示できる。例えばグラビアロール加工、スプレー加工、ロールコーター加工、ジェットプリント加工、転写プリント加工、スクリーンプリント加工等を挙げることができる。表面層にバインダー樹脂と浸透剤と消臭剤と撥水樹脂化合物と層状珪酸塩鉱物との混合液を壁紙にコーティングした後、乾燥させることによって、表面層にバインダー樹脂とともに吸着剤と消臭分解剤と、撥水樹脂化合物と、層状珪酸塩鉱物を強固に固着させる。コーティング法は生産性を顕著に向上でき、固着量も精度高く制御できる方法として好適な方法である。 Although the method of apply | coating a deodorizer, a water repellent resin compound, and a layered silicate mineral to wallpaper is not specifically limited, A coating method can be illustrated. For example, gravure roll processing, spray processing, roll coater processing, jet printing processing, transfer printing processing, screen printing processing and the like can be mentioned. The surface layer is coated with a mixture of binder resin, penetrant, deodorant, water repellent resin compound and layered silicate mineral on the wallpaper, and then dried, so that the adsorbent and deodorizing decomposition together with the binder resin on the surface layer The agent, the water repellent resin compound, and the layered silicate mineral are firmly fixed. The coating method is a suitable method as a method capable of remarkably improving productivity and controlling the fixing amount with high accuracy.
また、コーティング法は、バインダー樹脂を表面層上に皮膜状に層となって全面接着するよりも、網目状に接着させることが可能な加工方法として有用な加工である。これは、バインダー樹脂が層となって全面接着するのではなく、網目状に接着させることにより、表面層上に消臭、防汚、アレルゲン低減以外の機能性を付与する部分としての空間を残すことができ、例えば難燃性をさらに付与することができる。 The coating method is useful as a processing method capable of adhering the binder resin in a mesh form, rather than bonding the binder resin as a film on the surface layer. This is because the binder resin does not adhere to the entire surface as a layer, but leaves a space on the surface layer as a part that provides functionalities other than deodorization, antifouling, and allergen reduction, by adhering in a mesh shape. For example, flame retardancy can be further imparted.
次ぎに実施例により、本発明を具体的に説明する。なお各種性能の測定は次のように行った。
（アンモニア消臭性能）
各壁紙から切り出した試験片（１０×１０ｃｍ角）を内容量２リットルの袋内に入れた後、袋内において濃度が１００ｐｐｍとなるようにアンモニアガスを注入し、２時間経過後にアンモニアガスの残存濃度を測定し、この測定値よりアンモニアガスを除去した総量を算出し、これよりアンモニアガスの除去率（％）を算出した。
Next, the present invention will be described specifically by way of examples. Various performances were measured as follows.
(Ammonia deodorization performance)
After putting a test piece (10 x 10 cm square) cut out from each wallpaper into a 2 liter bag, ammonia gas is injected so that the concentration is 100 ppm in the bag, and after 2 hours, the ammonia gas remains. The concentration was measured, the total amount from which ammonia gas was removed was calculated from the measured value, and the ammonia gas removal rate (%) was calculated from this.
（硫化水素消臭性能）
アンモニアガスに代えて硫化水素ガスを用いて袋内において濃度が１０ｐｐｍとなるように注入した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にして硫化水素ガスの除去率（％）を算出した。
(Hydrogen sulfide deodorization performance)
The removal rate (%) of hydrogen sulfide gas was calculated in the same manner as in the ammonia deodorization performance measurement except that hydrogen sulfide gas was used instead of ammonia gas and the concentration was 10 ppm in the bag.
（メチルメルカプタン消臭性能）
アンモニアガスに代えてメチルメルカプタンガスを用いて袋内において濃度が１０ｐｐｍとなるように注入した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にしてメチルメルカプタンガスの除去率（％）を算出した。
(Methyl mercaptan deodorization performance)
The methyl mercaptan gas removal rate (%) was calculated in the same manner as in the ammonia deodorization performance measurement, except that methyl mercaptan gas was used instead of ammonia gas and the concentration was 10 ppm in the bag.
（酢酸消臭性能）
アンモニアガスに代えて酢酸ガスを用いて袋内において濃度が１０ｐｐｍとなるように注入した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にして酢酸ガスの除去率（％）を算出した。
(Acetic acid deodorization performance)
The acetic acid gas removal rate (%) was calculated in the same manner as in the ammonia deodorizing performance measurement except that acetic acid gas was used instead of ammonia gas and the concentration was 10 ppm in the bag.
（アセトアルデヒド消臭性能）
アンモニアガスに代えてアセトアルデヒドガスを用いて袋内において濃度が１０ｐｐｍとなるように注入した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にしてアセトアルデヒドの除去率（％）を算出した。
(Acetaldehyde deodorization performance)
The removal rate (%) of acetaldehyde was calculated in the same manner as in the ammonia deodorization performance measurement, except that acetaldehyde gas was used instead of ammonia gas and the concentration was 10 ppm in the bag.
（ホルムアルデヒド消臭性能）
アンモニアガスに代えてホルムアルデヒドガスを用いて袋内において濃度が１０ｐｐｍとなるように注入した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にしてホルムアルデヒドの除去率（％）を算出した。
(Formaldehyde deodorization performance)
The removal rate (%) of formaldehyde was calculated in the same manner as in the ammonia deodorization performance measurement except that formaldehyde gas was used instead of ammonia gas and the concentration was 10 ppm in the bag.
そして、除去率が９５％以上であるものを「◎」、除去率が９０％以上９５％未満であるものを「○」、除去率が８５％以上９０％未満であるものを「△」、
除去率が８０％以上８５％未満であるものを「▽」（倒立した三角マーク）
除去率が８０％未満であるものを「×」と評価し不合格とした。
The removal rate is 95% or more, “」 ”, the removal rate is 90% or more and less than 95%,“ ◯ ”, the removal rate is 85% or more and less than 90%,“ △ ”,
"▽" for removal rate of 80% or more and less than 85% (inverted triangle mark)
The removal rate of less than 80% was evaluated as “x” and rejected.
ザラツキ感については官能検査とし、防汚消臭壁紙を触手し、ザラツキ感のないものを合格と判断した。合格を「○」不合格を「×」と評価した。また、均一性についても、塗布状態を目視し均一に塗布ムラ無く付着しているものを合格とし「○」、不合格を「×」と評価した。 As for the feeling of roughness, a sensory test was conducted, and antifouling deodorant wallpaper was tentacled. The pass was evaluated as “◯”, and the failure was evaluated as “x”. In addition, regarding the uniformity, the state of application was visually observed, and those that were uniformly adhered without application unevenness were evaluated as “good”, and the rejection was evaluated as “x”.
（アレルゲン低減性能）
ＥＬＩＳＡ法のサンドイッチ法にて測定し、生成した発色物質の吸光度を吸光度計で読み取り、濃度既知の標準品を用いて作成した標準曲線から、サンプル中のアレルゲン量を定量して、アレルゲン低減化率を算出し、下記の４段階で評価し、評価「１」「２」を合格とした。
（判定基準）
「１」・・アレルゲンの汚染はない。（アレルゲン低減化率８０％以上）
「２」・・ややアレルゲンに汚染されている程度である。（アレルゲン低減化率６０％以上８０％未満）
「３」・・アレルゲンに汚染されている。（アレルゲン低減化率４０％以上６０％未満）
「４」・・非常にアレルゲンに汚染されている。（アレルゲン低減化率４０％未満）
(Allergen reduction performance)
Measure the ELISA sandwich method, read the absorbance of the generated chromogenic material with an absorptiometer, quantify the allergen amount in the sample from a standard curve created using a standard product with a known concentration, and reduce the allergen Was calculated and evaluated in the following four stages, and evaluations “1” and “2” were regarded as acceptable.
(Criteria)
“1” ・ ・ There is no allergen contamination. (Allergen reduction rate of 80% or more)
"2" ... Slightly contaminated with allergens. (Allergen reduction rate of 60% or more and less than 80%)
"3" ... contaminated with allergens. (Allergen reduction rate of 40% or more and less than 60%)
"4" ... Very contaminated with allergens. (Allergen reduction rate less than 40%)
（剥離性能）
ＪＩＳ Ｌ ０８４９に準拠し、黒色の平織りの布帛（目付け１００ｇ／ｍ２）を用いて、壁紙の表面層側を往復１００回擦って、目視により白く粉末が付着していないものを合格とし「○」、付着したものを不合格「×」と評価した。
(Peeling performance)
In accordance with JIS L 0849, the surface layer side of the wallpaper was rubbed 100 times back and forth using a black plain weave fabric (mesh weight 100 g / m 2 ). ", And the attached one was evaluated as a rejected" x ".
（防汚性能）
壁紙製品規格協議会の定めた「汚れ防止壁紙性能規定」（２００４年９月１日制定）に記載に試験方法に準拠し測定した。
(Anti-fouling performance)
The measurement was performed in accordance with the test method described in “Smudge Prevention Wallpaper Performance Regulations” (established on September 1, 2004) established by the Wallpaper Product Standards Council.
＜実施例１＞
基材層として表面に木目模様をプリントしたクラフト紙を用い、その上に表面層として透明な塩化ビニルフィルムをラミネートした壁紙を用意した。表面層の上側に下記要領で作成した処理液をロールコーターによって塗布し、２３０℃１０秒間乾燥して防汚消臭壁紙を作成した。処理液として、平均粒径５μｍの酸化ケイ素５質量部と、平均粒径１μｍのセバシン酸ジヒドラジドを３質量部と、平均粒径１０ｎｍの酸化亜鉛５質量部と、フッ素系樹脂１５質量部と、ベントナイト３０質量部と、０．１質量部の浸透剤（ライオン社製 商品名ペレックスＯＴ−Ｐ）を２６．９質量部の水に加えた後、攪拌機により攪拌を行ない、さらに１５質量部のアクリル系バインダー樹脂（日本エヌエスシー社製商品名ヨドゾール固形分２５％)を加え、良く攪拌して均一な処理液を得た。酸化ケイ素の壁紙表面層への固着量は０．５ｇ／ｍ２、セバシン酸ジヒドラジドの壁紙表面層への固着量は０．３ｇ／ｍ２、酸化亜鉛の壁紙表面層への固着量は、０．５ｇ／ｍ２、フッ素系樹脂撥水剤の壁紙表面層への固着量は１．５ｇ／ｍ２、ベントナイトの壁紙表面層への固着量は３．０ｇ／ｍ２であった。こうして得られた防汚消臭壁紙を、上記の各種性能試験をおこない消臭除去率、防汚性能、アレルゲン性能と剥離性能を表３に記載した。
<Example 1>
A kraft paper with a wood grain pattern printed on the surface was used as a base material layer, and a wallpaper was prepared by laminating a transparent vinyl chloride film as a surface layer thereon. The treatment liquid prepared in the following manner was applied on the upper side of the surface layer by a roll coater and dried at 230 ° C. for 10 seconds to prepare an antifouling deodorant wallpaper. As a treatment solution, 5 parts by mass of silicon oxide having an average particle diameter of 5 μm, 3 parts by mass of sebacic acid dihydrazide having an average particle diameter of 1 μm, 5 parts by mass of zinc oxide having an average particle diameter of 10 nm, and 15 parts by mass of a fluororesin, After adding 30 parts by weight of bentonite and 0.1 parts by weight of a penetrant (trade name Perex OT-P manufactured by Lion Corporation) to 26.9 parts by weight of water, the mixture was stirred with a stirrer, and further 15 parts by weight of acrylic. Binder resin (trade name: Yodosol solid content 25%, manufactured by Nippon SC) was added and stirred well to obtain a uniform treatment solution. The fixing amount of silicon oxide to the wallpaper surface layer is 0.5 g / m 2 , the fixing amount of sebacic acid dihydrazide to the wallpaper surface layer is 0.3 g / m 2 , and the fixing amount of zinc oxide to the wallpaper surface layer is 0 .5g / m 2, fixed amount to the fluorine-based resin water repellent wallpaper surface layer fixed amount to 1.5 g / m 2, bentonite wallpaper surface layer was 3.0 g / m 2. The antifouling deodorant wallpaper thus obtained was subjected to the various performance tests described above, and Table 3 shows the deodorization removal rate, antifouling performance, allergen performance and peeling performance.
＜実施例２〜８、比較例１〜５＞
処理液として表１に示す組成からなる処理液を用いた以外は、実施例１と同様にして防汚消臭壁紙を得た。また、各例における防汚消臭壁紙への固着量を表２に、各例における性能評価を表３に示した。
<Examples 2-8, Comparative Examples 1-5>
An antifouling deodorant wallpaper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the treatment liquid having the composition shown in Table 1 was used as the treatment liquid. Table 2 shows the amount of fixing to the antifouling deodorant wallpaper in each example, and Table 3 shows the performance evaluation in each example.
表３からわかるように、本発明の防汚消臭壁紙は、消臭性能、防汚性能、アレルゲン性能、剥離性能とも合格であり満足のいくものであったが、無機多孔質物質を含まない比較例１は、アンモニアと硫化水素に対する臭性能試験の結果は不合格となり、防汚性能も満足のいくものではなかった。アミン化合物を含まない比較例２は、アセトアルデヒドに対する臭性能試験の結果は不合格であり満足のいくものではなかった。金属酸化物を含まない比較例３は、アンモニアと硫化水素とアセトアルデヒドに対する臭性能試験の結果は不合格となり、防汚性能、アレルゲン性能とも満足のいくものではなかった。撥水剤を含まない比較例４は、アセトアルデヒドに対する臭性能試験の結果は不合格となり、防汚性能、剥離性能とも満足のいくものではなかった。層状ケイ酸塩鉱物を含まない比較例５は、アンモニアと硫化水素に対する臭性能試験の結果は不合格となり、アレルゲン性能、剥離性能とも満足のいくものではなかった。 As can be seen from Table 3, the antifouling and deodorizing wallpaper of the present invention was satisfactory because the deodorizing performance, antifouling performance, allergen performance, and peeling performance were acceptable, but did not contain an inorganic porous material. In Comparative Example 1, the results of the odor performance test for ammonia and hydrogen sulfide were rejected, and the antifouling performance was not satisfactory. In Comparative Example 2 containing no amine compound, the results of the odor performance test for acetaldehyde were unsatisfactory because they failed. In Comparative Example 3 containing no metal oxide, the results of the odor performance test on ammonia, hydrogen sulfide and acetaldehyde were rejected, and the antifouling performance and allergen performance were not satisfactory. In Comparative Example 4 containing no water repellent, the result of the odor performance test for acetaldehyde was rejected, and neither the antifouling performance nor the peeling performance was satisfactory. In Comparative Example 5 containing no layered silicate mineral, the results of the odor performance test for ammonia and hydrogen sulfide were rejected, and the allergen performance and the peeling performance were not satisfactory.
本発明の技術は、樹脂面に消臭剤と、撥水樹脂化合物と、層状珪酸塩鉱物とを強固に固着して消臭効果を持続させ、併せて防汚性とアレルゲン低減機能を付与するもので、利用される分野は壁紙に限らず、家電製品等のパッケージ、インテリア用小物、車両の内装材等の消臭表面加工に広く利用される。 The technology of the present invention provides a deodorant, a water-repellent resin compound, and a layered silicate mineral firmly fixed on the resin surface to maintain the deodorizing effect, and also provides antifouling properties and an allergen reducing function. Therefore, the field of use is not limited to wallpaper, but is widely used for deodorizing surface processing of packages such as home appliances, accessories for interiors, interior materials for vehicles, and the like.
Claims (6)
表面層の上側に、多孔質無機物質とアミン化合物と金属酸化物からなる消臭剤と、撥水樹脂化合物と、層状珪酸塩鉱物とが、バインダー樹脂により浸透剤とともに固着され、
前記多孔質無機物質、前記アミン化合物、前記金属酸化物、前記層状珪酸塩鉱物の平均粒径が５ｎｍ〜２０μｍであり、
前記多孔質無機物質の壁紙への固着量が０．１〜２．０ｇ／ｍ ２ で、前記アミン化合物の壁紙への固着量が０．１〜１．０ｇ／ｍ ２ で、前記金属酸化物の壁紙への固着量が０．１〜２．０ｇ／ｍ ２ で、前記撥水樹脂化合物の壁紙への固着量が０．２〜３．０ｇ／ｍ ２ で、前記層状珪酸塩鉱物の壁紙への固着量が１．０〜５．０ｇ／ｍ ２ である、
ことを特徴とする防汚消臭壁紙。 In wallpaper consisting of a base layer and a surface layer,
On the upper side of the surface layer, a deodorant composed of a porous inorganic substance, an amine compound and a metal oxide, a water-repellent resin compound, and a layered silicate mineral are fixed together with a penetrant by a binder resin ,
The porous inorganic substance, the amine compound, the metal oxide, and the layered silicate mineral have an average particle size of 5 nm to 20 μm,
The amount of the porous inorganic substance fixed to the wallpaper is 0.1 to 2.0 g / m 2 , the amount of the amine compound fixed to the wallpaper is 0.1 to 1.0 g / m 2 , and the metal oxide in the fixed amount is 0.1 to 2.0 g / m 2 to wallpaper, in fixing the amount of 0.2 to 3.0 g / m 2 to wallpaper the water repellent resin compound, the silicate mineral Wallpaper amount sticking to is 1.0 to 5.0 g / m 2,
Antifouling deodorant wallpaper characterized by that.
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