JP2006348430A - Deodorant wallpaper - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、壁紙、襖等のシート状内装材に、消臭機能を付与するようにした技術に関するものである。 The present invention relates to a technique for imparting a deodorizing function to sheet-like interior materials such as wallpaper and candy.
近年、住宅の高気密化にともない、シックハウス症候群に代表されるように、例えば住宅建材等から発生する微量なホルムアルデヒト等の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）が、人間の目、鼻、喉等の粘膜に影響を及ぼし、様々な症状を引き起こす原因と考えられるようになっている。また一方、生活者の清潔嗜好がすすみ、ホルムアルデヒドだけでなく、体臭や、食品等の臭い、更にはペット臭や生ゴミ臭等の生活臭が混交され、悪臭として高気密化された室内空間にこもってしまい不快感をかもしだすことから、室内生活環境の汚染問題が急速に問題視されてきている。 In recent years, with the increase in airtightness of houses, as typified by sick house syndrome, for example, trace amounts of volatile organic compounds (VOC) such as formaldehyde, which are generated from house building materials, are used in the mucous membranes of human eyes, nose, throat, etc. It is considered to be a cause of various symptoms. On the other hand, the consumer's preference for cleanliness has increased, and not only formaldehyde but also body odors, food odors, and pet odors, garbage odors, and other daily life odors are mixed, resulting in a highly airtight indoor space. The problem of contamination of the indoor living environment has rapidly been regarded as a problem because it has become awkward and uncomfortable.
ＶＯＣ（揮発性有機化合物）除去、消臭等の機能性を付与する技術は多く開示されており、一例として光触媒は、ＶＯＣを炭酸ガスと水に分解する能力のあることが知られいる。例えば、カーテン、カーペット、壁紙、椅子張り地等の繊維布帛に光触媒を固着させ、紫外線や可視光を利用して悪臭や有害物質を分解する試みが広く行われている。なかでも室内空間において広い面積を有する壁紙に消臭剤を固着し消臭する技術はより有効な方法として多く開示されている。 Many techniques for imparting functionality such as VOC (volatile organic compound) removal and deodorization have been disclosed. As an example, it is known that a photocatalyst has the ability to decompose VOC into carbon dioxide and water. For example, attempts have been widely made to fix a photocatalyst to fiber fabrics such as curtains, carpets, wallpaper, upholstered fabrics, etc., and to decompose bad odors and harmful substances using ultraviolet rays or visible light. In particular, a technique for fixing a deodorant to a wallpaper having a large area in an indoor space and deodorizing it is disclosed as a more effective method.
特許文献１においては、ポリアミンを担持した多孔質ニ酸化ケイ素、水和酸化ジルコニウム、酸化ジルコニウム、ハイドロタルサイト化合物又はハイドロタルサイト焼成物の少なくとも１種類を壁紙に含有させた消臭性壁紙の技術を開示している。 In Patent Document 1, a deodorizing wallpaper technique in which at least one of porous silicon dioxide carrying polyamine, hydrated zirconium oxide, zirconium oxide, hydrotalcite compound or hydrotalcite fired product is contained in the wallpaper. Is disclosed.
また、特許文献２においても、Ａ．塩化ビニール系またはスチレン系重合体のエマルジョンを固形分換算で１００重量部、Ｂ．水溶性高分子を１０〜２００重量部、Ｃ．ヒドラジド化合物を２０〜３００重量部配合した、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドの消臭性能に優れた合成樹脂製壁紙材等の塗料が開示されている。 In Patent Document 2, A.I. 100 parts by weight of a vinyl chloride or styrene polymer emulsion in terms of solid content; 10 to 200 parts by weight of water-soluble polymer, C.I. A paint such as a synthetic resin wallpaper material having 20 to 300 parts by weight of a hydrazide compound and excellent in deodorizing performance of formaldehyde and acetaldehyde is disclosed.
特許文献３においては、消臭、抗菌効果を奏する可溶性有機物を、和紙や塩化ビニール、不織布等からなる壁紙に強固に固着して、長期にわたって抗菌、消臭効果を奏することが可能な技術を開示している。 Patent Document 3 discloses a technique capable of exerting antibacterial and deodorizing effects over a long period of time by firmly fixing a soluble organic substance having deodorizing and antibacterial effects to wallpaper made of Japanese paper, vinyl chloride, nonwoven fabric, or the like. is doing.
また、消臭に関する技術は他にも多く開示されており、金属フタロシアニン錯体、リン酸ジルコニウム、ヒドラジン誘導体等の薬剤をバインダー樹脂により、繊維布帛に固着する技術が開示されている。 Many other techniques related to deodorization have been disclosed, and a technique for fixing a drug such as a metal phthalocyanine complex, zirconium phosphate, or a hydrazine derivative to a fiber fabric with a binder resin is disclosed.
しかしながら、上記の方法では、室内空気における様々な臭気ガスの消臭性能に劣り、消臭性能の持続性が短く満足のいくものではなかった。本発明は、塩化ビニール等の表面層からなる壁紙において、消臭性能を大きく向上し、ほとんどの室内空気汚染物質を同時に除去せしめ、消臭剤を強固に固着させて消臭性能の持続性を向上させた壁紙を提供することを課題とする。 However, the above-described method is inferior in the deodorizing performance of various odor gases in room air, and the sustainability of the deodorizing performance is short and not satisfactory. The present invention greatly improves the deodorizing performance of wallpaper made of a surface layer such as vinyl chloride, removes most indoor air pollutants at the same time, firmly fixes the deodorizing agent, and maintains the deodorizing performance. It is an object to provide an improved wallpaper.
本発明は、壁紙の表面層に、多孔質無機物質とアミン化合物と金属酸化物からなる消臭剤を、浸透剤とともにバインダー樹脂により固着することによって消臭性能を大きく向上し、消臭性能の持続性を向上させた壁紙が得られることを見出し、本発明に至ったものである。上記課題を達成するために、本発明は以下の手段を提供する。 The present invention greatly improves the deodorizing performance by fixing a deodorant composed of a porous inorganic substance, an amine compound and a metal oxide to the wallpaper surface layer with a binder resin together with a penetrating agent. The present inventors have found that a wallpaper with improved durability can be obtained, and have reached the present invention. In order to achieve the above object, the present invention provides the following means.
［１］基材層と表面層からなる壁紙において、表面層の上側に、多孔質無機物質とアミン化合物と金属酸化物からなる消臭剤が、バインダー樹脂により浸透剤とともに固着されていることを特徴とする消臭性壁紙。 [1] In wallpaper composed of a base material layer and a surface layer, a deodorant composed of a porous inorganic substance, an amine compound and a metal oxide is fixed together with a penetrating agent on the upper side of the surface layer. Characteristic deodorant wallpaper.
［２］前記多孔質無機物質がシリカゲル、酸化珪素、活性炭、珪藻土、ゼオライトから選択される１種または複数の多孔質無機物質である前項１に記載の消臭性壁紙。 [2] The deodorizing wallpaper according to item 1, wherein the porous inorganic material is one or more porous inorganic materials selected from silica gel, silicon oxide, activated carbon, diatomaceous earth, and zeolite.
［３］前記アミン化合物がヒドラジン誘導体である前項１または２に記載の消臭性壁紙。 [3] The deodorizing wallpaper according to item 1 or 2, wherein the amine compound is a hydrazine derivative.
［４］前記金属酸化物が亜鉛、鉄、銀、銅、アルミニウム、マグネシウム、マンガン、ニッケル、コバルト、チタニアから選択される１種または複数の金属酸化物である前項１乃至３のいずれか１項に記載の消臭性壁紙。 [4] Any one of items 1 to 3, wherein the metal oxide is one or more metal oxides selected from zinc, iron, silver, copper, aluminum, magnesium, manganese, nickel, cobalt, and titania. Deodorant wallpaper as described in.
［５］前記多孔質無機物質、前記アミン化合物、前記金属酸化物の平均粒径が５ｎｍ〜２０μｍである前項１乃至４のいずれか１項に記載の消臭性壁紙。 [5] The deodorizing wallpaper according to any one of items 1 to 4, wherein an average particle size of the porous inorganic substance, the amine compound, and the metal oxide is 5 nm to 20 μm.
［６］前記多孔質無機物質の壁紙への固着量が０．１〜２．０ｇ／ｍ２で、前記アミン化合物の壁紙への固着量が０．１〜１．０ｇ／ｍ２で、前記金属酸化物の壁紙への固着量が０．１〜２．０ｇ／ｍ２である前項１乃至５のいずれか１項に記載の消臭性壁紙。 [6] The amount of the porous inorganic substance fixed to the wallpaper is 0.1 to 2.0 g / m 2 , and the amount of the amine compound fixed to the wallpaper is 0.1 to 1.0 g / m 2 , 6. The deodorizing wallpaper according to any one of items 1 to 5 above, wherein the amount of metal oxide fixed to the wallpaper is 0.1 to 2.0 g / m 2 .
［７］基材層と表面層からなる壁紙の製造工程において、前記表面層の上側に、多孔質無機物質とアミン化合物と金属酸化物からなる消臭剤をバインダー樹脂により浸透剤とともに固着する工程を含むことを特徴とする消臭性壁紙の製造方法 [7] A step of fixing a deodorant composed of a porous inorganic substance, an amine compound and a metal oxide together with a penetrating agent on the upper side of the surface layer in the process of producing a wallpaper composed of a base material layer and a surface layer. A method for producing a deodorant wallpaper characterized by comprising
［１］の発明では、基材層と表面層からなる壁紙において、表面層の上側に、多孔質無機物質とアミン化合物と金属酸化物からなる消臭剤が、バインダー樹脂により浸透剤とともに固着することから、消臭剤が強固に固着し長期にわたって消臭効果を持続することができる。さらに、多孔質無機物質とアミン化合物と金属酸化物からなる消臭剤が壁紙の表面層に固着されているので、硫化水素やアンモニア臭、たばこ臭、汗臭等多くの不快臭を除去することができる。 In the invention of [1], in the wallpaper composed of the base material layer and the surface layer, the deodorant composed of the porous inorganic substance, the amine compound and the metal oxide is fixed together with the penetrating agent on the upper side of the surface layer. For this reason, the deodorant firmly adheres and the deodorizing effect can be maintained over a long period of time. In addition, since a deodorant composed of a porous inorganic substance, an amine compound and a metal oxide is fixed to the surface layer of the wallpaper, many unpleasant odors such as hydrogen sulfide, ammonia odor, tobacco odor and sweat odor must be removed. Can do.
［２］の発明では、前記多孔質無機物質がシリカゲル、酸化珪素、活性炭、珪藻土、ゼオライトから選択される１種または複数の多孔質無機物質であるので、各種悪臭成分が効率的に吸着され、アミン化合物と金属酸化物によって分解除去がなされる。 In the invention of [2], since the porous inorganic substance is one or more porous inorganic substances selected from silica gel, silicon oxide, activated carbon, diatomaceous earth, and zeolite, various malodorous components are efficiently adsorbed, It is decomposed and removed by the amine compound and the metal oxide.
［３］の発明では、前記アミン化合物がヒドラジン誘導体であるので、アセトアルデヒトやホルムアルデヒド、酢酸等の不快臭を除去することができる。 In the invention [3], since the amine compound is a hydrazine derivative, unpleasant odors such as acetaldehyde, formaldehyde, acetic acid and the like can be removed.
［４］の発明では、前記金属酸化物が亜鉛、鉄、銀、銅、アルミニウム、マグネシウム、マンガン、ニッケル、コバルト、チタニアから選択される１種または複数の金属酸化物であるので、硫化水素やアンモニア臭、たばこ臭、汗臭等の不快臭を除去することができる。 In the invention of [4], the metal oxide is one or more metal oxides selected from zinc, iron, silver, copper, aluminum, magnesium, manganese, nickel, cobalt, and titania. Unpleasant odors such as ammonia odor, tobacco odor and sweat odor can be removed.
［５］の発明では、前記多孔質無機物質、前記アミン化合物、前記金属酸化物の平均粒径が５ｎｍ〜２０μｍであるので、ざらつき感のない良好な風合いを確保しつつ消臭機能をさらに向上させることができる。 In the invention of [5], since the average particle diameter of the porous inorganic substance, the amine compound, and the metal oxide is 5 nm to 20 μm, the deodorizing function is further improved while ensuring a good texture without feeling of roughness. Can be made.
［６］の発明では、前記多孔質無機物質の壁紙への固着量が０．１〜２．０ｇ／ｍ２で、前記アミン化合物の壁紙への固着量が０．１〜１．０ｇ／ｍ２で、前記金属酸化物の壁紙への固着量が０．１〜２．０ｇ／ｍ２であるので十分な消臭機能を有する壁紙を得ることができる。 In the invention of [6], the fixed amount of the porous inorganic substance to the wallpaper is 0.1 to 2.0 g / m 2 , and the fixed amount of the amine compound to the wallpaper is 0.1 to 1.0 g / m 2. 2 , the amount of the metal oxide fixed to the wallpaper is 0.1 to 2.0 g / m 2 , so that a wallpaper having a sufficient deodorizing function can be obtained.
［７］の発明では、基材層と表面層からなる壁紙の製造工程において、前記表面層の上側に、多孔質無機物質とアミン化合物と金属酸化物からなる消臭剤をバインダー樹脂により浸透剤とともに固着する工程を含むので、長期にわたって消臭効果を持続することができ、また、多孔質無機物質とアミン化合物と金属酸化物からなる消臭剤が壁紙の表面層に固着するので、硫化水素やアンモニア臭、たばこ臭、汗臭等多くの不快臭を除去することができる壁紙の製造方法とすることができる。 In the invention of [7], in the process of producing a wallpaper comprising a base material layer and a surface layer, a deodorant comprising a porous inorganic substance, an amine compound and a metal oxide is provided on the upper side of the surface layer with a binder resin. The deodorizing effect can be maintained over a long period of time, and the deodorant comprising a porous inorganic substance, an amine compound, and a metal oxide is fixed to the surface layer of the wallpaper. It can be a method for producing wallpaper that can remove many unpleasant odors such as ammonia odor, tobacco odor, sweat odor and the like.
以下本発明をさらに詳しく説明する。本発明は、基材層と表面層（図示せず）からなる壁紙において、表面層の上側に、消臭剤がバインダー樹脂により浸透剤とともに固着させる消臭壁紙の製造方法と消臭壁紙である。 The present invention will be described in more detail below. The present invention relates to a deodorizing wallpaper manufacturing method and a deodorizing wallpaper in which a deodorizing agent is fixed together with a penetrating agent by a binder resin on the upper side of the surface layer in a wallpaper composed of a base layer and a surface layer (not shown). .
基材層は、特に限定されずパルプやセルロースからなる紙を用いてもよいし、合成繊維や天然繊維からなる不織布や織布などの布帛、あるいはプラスチックフィルムであってもよい。基材層は接着剤を介してコンクリートや木製板等の壁に貼着されるが、水分を放出しにくくカビが発生しやすいので、防カビ、抗菌加工が施されているものを使用することが好ましい。また、一般に接着剤は揮発性有機溶剤を含んでいることが多く、使用中に接着剤自身からＶＯＣ（揮発性有機化合物）が発生することになることから、デンプン糊等揮発性有機溶剤を含まない接着剤が好ましい。 The base material layer is not particularly limited, and paper made of pulp or cellulose may be used, or a non-woven fabric or woven fabric made of synthetic fiber or natural fiber, or a plastic film may be used. The base material layer is affixed to walls such as concrete and wooden boards via an adhesive, but it is difficult to release moisture and easily generates mold. Is preferred. In general, adhesives often contain a volatile organic solvent, and VOC (volatile organic compounds) are generated from the adhesive itself during use. No adhesive is preferred.
基材層の上側に表面層を積層する。表面層は塩化ビニル樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂から選択される１種または複数の熱可塑性樹脂からなっていることが好ましい。表面層は、壁紙を壁に貼着した時に室内空間側に位置する層で、基材層の補強をしたり、意匠性を付与するために、プリント加工を施したり、凹凸感を加えるために発泡した樹脂フィルムにエンボス加工を施したりしたものを使用することが多い。基材層と表面層の接着は加熱圧着する方法が好ましい。一般に接着剤を使う方法は、接着剤に揮発性有機溶剤が使われることが多いことから、ＶＯＣ（揮発性有機化合物）が発生することが多くなるので好ましくない。本発明においては、熱可塑性樹脂を加熱して圧着する方法が、ＶＯＣ（揮発性有機化合物）の発生を押える方法として好ましい。 A surface layer is laminated on the upper side of the base material layer. The surface layer is preferably made of one or more thermoplastic resins selected from vinyl chloride resin, styrene resin, acrylic resin, and polyethylene resin. The surface layer is a layer located on the indoor space side when wallpaper is attached to the wall, to reinforce the base material layer, to give design, and to add a feeling of unevenness Often used is a foamed resin film embossed. The adhesion between the base material layer and the surface layer is preferably performed by thermocompression bonding. In general, a method using an adhesive is not preferable because a volatile organic solvent is often used for the adhesive, and VOC (volatile organic compound) is often generated. In the present invention, the method of heating and pressure-bonding a thermoplastic resin is preferable as a method of suppressing the generation of VOC (volatile organic compound).
次ぎに、浸透剤とバインダー樹脂と消臭剤と水から消臭処理液を作成し、表面層の上側に消臭剤を固着させる。バインダー樹脂と浸透剤と消臭剤の混入量は、塗布方法によっても異なるが、水１００質量部に対してバインダー樹脂３５〜４５質量部、浸透剤２〜３質量部、消臭剤３０〜４０質量部であることが好ましい。消臭処理液を塗布後乾燥して、消臭壁紙を得る。浸透剤は特に限定をされないが、陽イオン性界面活性剤、陰イオン界面活性剤、非イオン性界面活性剤等を挙げることができる。 Next, a deodorizing treatment liquid is prepared from the penetrant, the binder resin, the deodorant and water, and the deodorant is fixed to the upper side of the surface layer. The mixing amount of the binder resin, the penetrant and the deodorant varies depending on the coating method, but 35 to 45 parts by mass of the binder resin, 2 to 3 parts by mass of the penetrant, and 30 to 40 deodorizers with respect to 100 parts by mass of water. It is preferable that it is a mass part. A deodorizing wallpaper is obtained by applying a deodorizing solution and then drying. The penetrating agent is not particularly limited, and examples thereof include a cationic surfactant, an anionic surfactant, and a nonionic surfactant.
バインダー樹脂としては、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ樹脂、アクリルシリコン系樹脂等を挙げられる。なかでも、アクリル系樹脂が好ましく、アクリルエマルジョンあるいは水溶性アクリル樹脂が好ましく用いられる。 Examples of the binder resin include acrylic resins, urethane resins, epoxy resins, and acrylic silicon resins. Of these, acrylic resins are preferable, and acrylic emulsions or water-soluble acrylic resins are preferably used.
消臭剤を構成する多孔質無機物質としては、シリカゲル、酸化珪素、活性炭、珪藻土、ゼオライトから選択される１種または複数の多孔質無機物質が挙げられる。多孔質無機物質の比表面積は４００〜９００ｍ２／ｇであることが好ましく、比表面積が少な過ぎると悪臭物質との接触面積が減少し、消臭能力が低下する。また、比表面積が多くなり過ぎるとアミン化合物が多く吸着され過ぎて、塗布後加熱時に変色し易く好ましくない。また、平均粒径は５ｎｍ〜２０μｍで、平均細孔径０．１〜１０ｎｍであるものが好ましい。平均細孔径が小さ過ぎると比表面積は増加するが、アミン化合物が細孔内に入りにくく、消臭能力は低下する。平均細孔径が大き過ぎると比表面積は減少し、消臭能力は低下する。なお、比表面積は、窒素吸着量から算出するＢＥＴ法により測定することができる。 Examples of the porous inorganic substance constituting the deodorant include one or more porous inorganic substances selected from silica gel, silicon oxide, activated carbon, diatomaceous earth, and zeolite. The specific surface area of the porous inorganic substance is preferably 400 to 900 m 2 / g. If the specific surface area is too small, the contact area with the malodorous substance is reduced and the deodorizing ability is lowered. On the other hand, if the specific surface area is too large, too much amine compound is adsorbed, which is not preferable because it tends to discolor during heating after coating. The average particle diameter is preferably 5 nm to 20 μm, and the average pore diameter is preferably 0.1 to 10 nm. If the average pore diameter is too small, the specific surface area increases, but the amine compound hardly enters the pores, and the deodorizing ability decreases. When the average pore diameter is too large, the specific surface area decreases and the deodorizing ability decreases. The specific surface area can be measured by the BET method calculated from the nitrogen adsorption amount.
次ぎに、消臭剤を構成するアミン化合物としては、脂肪族ポリアミン化合物、芳香族ポリアミン化合物、ヒドラジド化合物から選択される１種または複数の化合物が好ましい。なかでも、ヒドラジン誘導体等が好適に用いられる。このようなアミン化合物は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、酢酸等の化学物質を吸着分解する性質を有している。なお、このようなアミン化合物の水に対する溶解度は２５℃において５ｇ／Ｌ以下であるのが望ましい。水に対する溶解度がこの範囲内であれば、使用中に水と接触することがあっても、アミン化合物がこの水に溶解して流出してしまうことが防止される。前記ヒドラジン誘導体としては、例えば、ヒドラジン系化合物と長鎖の脂肪族系化合物とを反応させたもの、あるいはヒドラジン系化合物と芳香族系化合物とを反応させたもの等が挙げられる。 Next, the amine compound constituting the deodorant is preferably one or more compounds selected from aliphatic polyamine compounds, aromatic polyamine compounds, and hydrazide compounds. Of these, hydrazine derivatives and the like are preferably used. Such an amine compound has a property of adsorbing and decomposing chemical substances such as formaldehyde, acetaldehyde, and acetic acid. In addition, it is desirable that the solubility of such an amine compound in water is 5 g / L or less at 25 ° C. If the solubility in water is within this range, it is possible to prevent the amine compound from dissolving and flowing out even if it contacts water during use. Examples of the hydrazine derivative include those obtained by reacting a hydrazine compound and a long-chain aliphatic compound, or those obtained by reacting a hydrazine compound and an aromatic compound.
中でも、ヒドラジンおよびセミカルバジドからなる群より選ばれる１種または２種の化合物と、炭素数８〜１６のモノカルボン酸、ジカルボン酸、芳香族モノカルボン酸および芳香族ジカルボン酸からなる群より選ばれる１種または２種以上の化合物との反応生成物や、ヒドラジンおよびセミカルバジドからなる群より選ばれる１種または２種の化合物と、炭素数８〜１６のモノグリシジル誘導体およびジグリシジル誘導体からなる群より選ばれる１種または２種以上の化合物との反応生成物が好適である。このようなヒドラジン誘導体を用いれば、一層優れた悪臭の除去機能を確保することができる。前記反応生成物としては、セバシン酸ジヒドラジド、ドテカンニ酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジドなどが挙げられるが、特にこれら例示の化合物に限定されるものではない。 Among them, one or two compounds selected from the group consisting of hydrazine and semicarbazide, and one selected from the group consisting of monocarboxylic acids, dicarboxylic acids, aromatic monocarboxylic acids and aromatic dicarboxylic acids having 8 to 16 carbon atoms. Selected from the group consisting of reaction products with two or more compounds, one or two compounds selected from the group consisting of hydrazine and semicarbazide, and monoglycidyl derivatives and diglycidyl derivatives having 8 to 16 carbon atoms Reaction products with one or more compounds are preferred. By using such a hydrazine derivative, it is possible to secure a more excellent malodor removal function. Examples of the reaction product include sebacic acid dihydrazide, dotecannic acid dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide, and the like, but are not particularly limited to these exemplified compounds.
次ぎに、消臭剤を構成する金属酸化物としては、亜鉛、鉄、銀、銅、アルミニウム、マグネシウム、マンガン、ニッケル、コバルト、チタニアから選択される１種または複数の酸化物が好ましい。中でも、酸化亜鉛が好適である。金属酸化物は硫化水素、メルカプタン類、酢酸、アミン類、アンモニア等の化学物質を分解する性質を有している。 Next, as the metal oxide constituting the deodorant, one or more oxides selected from zinc, iron, silver, copper, aluminum, magnesium, manganese, nickel, cobalt, and titania are preferable. Of these, zinc oxide is preferable. Metal oxides have the property of decomposing chemical substances such as hydrogen sulfide, mercaptans, acetic acid, amines, and ammonia.
また、アミン化合物、金属酸化物、多孔質無機物質の平均粒径は５ｎｍ〜２０μｍであることが好ましい。粒径が２０μｍを越えるとざらつき感が発現し好ましくない。また、５ｎｍを下回る粒径とすることは技術的に製造することは困難で、コスト的にも採算が合わず好ましくない。 Moreover, it is preferable that the average particle diameter of an amine compound, a metal oxide, and a porous inorganic substance is 5 nm-20 micrometers. When the particle size exceeds 20 μm, a rough feeling is developed, which is not preferable. In addition, it is difficult to technically produce a particle size of less than 5 nm, which is not preferable because it is not cost effective.
次ぎに、多孔質無機物質の壁紙への固着量は０．１〜２．０ｇ／ｍ２が好ましい。２．０ｇ／ｍ２を越えるとザラツキ感が発現し、白色化する。０．１ｇ／ｍ２を下回ると消臭効果が減少することとなり好ましくない。アミン化合物の壁紙への固着量は０．１〜１．０ｇ／ｍ２が好ましい。１．０ｇ／ｍ２を越えるとザラツキ感が発現し、白色化する。０．１ｇ／ｍ２を下回ると消臭効果が減少することになり好ましくない。また、金属酸化物の壁紙への固着量は０．１〜２．０ｇ／ｍ２が好ましい。２．０ｇ／ｍ２を越えるとザラツキ感が発現し、白色化する。０．１ｇ／ｍ２を下回ると消臭効果が減少することになり好ましくない。 Next, the adhesion amount of the porous inorganic substance to the wallpaper is preferably 0.1 to 2.0 g / m 2 . If it exceeds 2.0 g / m 2 , the graininess will be manifested and whitening will occur. If it is less than 0.1 g / m 2 , the deodorizing effect is decreased, which is not preferable. The amount of the amine compound fixed to the wallpaper is preferably 0.1 to 1.0 g / m 2 . If it exceeds 1.0 g / m 2 , a rough feeling will be developed and whitening will occur. If it is less than 0.1 g / m 2 , the deodorizing effect is decreased, which is not preferable. The amount of metal oxide fixed to the wallpaper is preferably 0.1 to 2.0 g / m 2 . If it exceeds 2.0 g / m 2 , the graininess will be manifested and whitening will occur. If it is less than 0.1 g / m 2 , the deodorizing effect is decreased, which is not preferable.
消臭剤の壁紙への塗布する方法は、特に限定しないが、コーティング法を例示できる。例えばグラビアロール加工、スプレー加工、ロールコーター加工、ジェットプリント加工、転写プリント加工、スクリーンプリント加工等を挙げることができる。表面層にバインダー樹脂と浸透材と消臭剤との混合液を壁紙にコーティングした後、乾燥させることによって、表面層にバインダー樹脂とともに吸着剤と消臭分解剤を強固に固着させる。コーティング法は生産性を顕著に向上でき、固着量も精度高く制御できる方法として好適な方法である。 Although the method of apply | coating a deodorizer to the wallpaper is not specifically limited, A coating method can be illustrated. For example, gravure roll processing, spray processing, roll coater processing, jet printing processing, transfer printing processing, screen printing processing and the like can be mentioned. The surface layer is coated with a mixed solution of a binder resin, a penetrant and a deodorant on the wallpaper, and then dried, thereby firmly adsorbing the adsorbent and deodorant decomposition agent together with the binder resin on the surface layer. The coating method is a suitable method as a method capable of remarkably improving productivity and controlling the fixing amount with high accuracy.
また、コーティング法は、バインダー樹脂を表面層上に皮膜状に層となって全面接着するよりも、網目状に接着させることが可能な加工方法として有用な加工である。これは、バインダー樹脂が層となって全面接着するのではなく、網目状に接着させることにより、表面層上に消臭、抗菌、防汚以外の機能性を付与する部分としての空間を残すことができ、例えば難燃、撥水、撥油等の機能をさらに付与することができる。 The coating method is useful as a processing method capable of adhering the binder resin in a mesh form, rather than bonding the binder resin as a film on the surface layer. This is because the binder resin does not adhere to the entire surface as a layer, but leaves a space on the surface layer as a part that provides functionality other than deodorant, antibacterial, and antifouling, by adhering in a mesh form. For example, functions such as flame retardancy, water repellency, and oil repellency can be further imparted.
次ぎに実施例により、本発明を具体的に説明する。なお実施例における各種消臭性能の測定は次のように行った。
（アンモニア消臭性能）
各壁紙から切り出した試験片（１０×１０ｃｍ角）を内容量２リットルの袋内に入れた後、袋内において濃度が１００ｐｐｍとなるようにアンモニアガスを注入し、２時間経過後にアンモニアガスの残存濃度を測定し、この測定値よりアンモニアガスを除去した総量を算出し、これよりアンモニアガスの除去率（％）を算出した。
Next, the present invention will be described specifically by way of examples. In addition, the measurement of various deodorizing performance in an Example was performed as follows.
(Ammonia deodorization performance)
After putting a test piece (10 x 10 cm square) cut out from each wallpaper into a 2 liter bag, ammonia gas is injected so that the concentration is 100 ppm in the bag, and after 2 hours, the ammonia gas remains. The concentration was measured, the total amount from which ammonia gas was removed was calculated from the measured value, and the ammonia gas removal rate (%) was calculated from this.
（硫化水素消臭性能）
アンモニアガスに代えて硫化水素ガスを用いて袋内において濃度が１０ｐｐｍとなるように注入した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にして硫化水素ガスの除去率（％）を算出した。
(Hydrogen sulfide deodorization performance)
The removal rate (%) of hydrogen sulfide gas was calculated in the same manner as in the ammonia deodorization performance measurement except that hydrogen sulfide gas was used instead of ammonia gas and the concentration was 10 ppm in the bag.
（メチルメルカプタン消臭性能）
アンモニアガスに代えてメチルメルカプタンガスを用いて袋内において濃度が１０ｐｐｍとなるように注入した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にしてメチルメルカプタンガスの除去率（％）を算出した。
(Methyl mercaptan deodorization performance)
The methyl mercaptan gas removal rate (%) was calculated in the same manner as in the ammonia deodorization performance measurement, except that methyl mercaptan gas was used instead of ammonia gas and the concentration was 10 ppm in the bag.
（酢酸消臭性能）
アンモニアガスに代えて酢酸ガスを用いて袋内において濃度が１０ｐｐｍとなるように注入した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にして酢酸ガスの除去率（％）を算出した。
(Acetic acid deodorization performance)
The acetic acid gas removal rate (%) was calculated in the same manner as in the ammonia deodorizing performance measurement except that acetic acid gas was used instead of ammonia gas and the concentration was 10 ppm in the bag.
（アセトアルデヒド消臭性能）
アンモニアガスに代えてアセトアルデヒドガスを用いて袋内において濃度が１０ｐｐｍとなるように注入した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にしてアセトアルデヒドの除去率（％）を算出した。
(Acetaldehyde deodorization performance)
The removal rate (%) of acetaldehyde was calculated in the same manner as in the ammonia deodorization performance measurement, except that acetaldehyde gas was used instead of ammonia gas and the concentration was 10 ppm in the bag.
（ホルムアルデヒド消臭性能）
アンモニアガスに代えてホルムアルデヒドガスを用いて袋内において濃度が１０ｐｐｍとなるように注入した以外は、上記アンモニア消臭性能測定と同様にしてホルムアルデヒドの除去率（％）を算出した。
(Formaldehyde deodorization performance)
The removal rate (%) of formaldehyde was calculated in the same manner as in the ammonia deodorization performance measurement except that formaldehyde gas was used instead of ammonia gas and the concentration was 10 ppm in the bag.
そして、除去率が９５％以上であるものを「◎」、除去率が９０％以上９５％未満であるものを「○」、除去率が８５％以上９０％未満であるものを「△」、
除去率が８０％以上８５％未満であるものを「▽」（倒立した三角マーク）
除去率が８０％未満であるものを「×」と評価し不合格とした。
The removal rate is 95% or more, “」 ”, the removal rate is 90% or more and less than 95%,“ ◯ ”, the removal rate is 85% or more and less than 90%,“ △ ”,
"▽" for removal rate of 80% or more and less than 85% (inverted triangle mark)
The removal rate of less than 80% was evaluated as “x” and rejected.
ザラツキ感については官能検査とし、消臭壁紙を触手し、ザラツキ感のないものを合格と判断した。合格を「○」不合格を「×」と評価した。また、均一性についても、塗布状態を目視し均一に塗布ムラ無く付着しているものを合格とし「○」、不合格を「×」と評価した。 As for the feeling of roughness, a sensory test was conducted, and deodorized wallpaper was tentacled. The pass was evaluated as “◯”, and the failure was evaluated as “x”. In addition, regarding the uniformity, the state of application was visually observed, and those that were uniformly adhered without application unevenness were evaluated as “good”, and the rejection was evaluated as “x”.
＜実施例１＞
基材層として表面に木目模様をプリントしたクラフト紙を用い、その上に表面層として透明な塩化ビニルフィルムをラミネートした壁紙を用意した。表面層の上側に下記要領で作成した消臭処理液をロールコーターによって塗布し、２３０℃１０秒間乾燥して消臭壁紙を作成した。消臭処理液として、平均粒径１０ｎｍの酸化亜鉛５質量部と、平均粒径５μｍのゼオライト５質量部と、平均粒径１μｍのセバシン酸ジヒドラジドを３質量部と、０．１質量部の浸透剤（ライオン社製 商品名ペレックスＯＴ−Ｐ）を７２質量部の水に加えた後、攪拌機により攪拌を行ない、さらに１５質量部のアクリル系バインダー樹脂（日本エヌエスシー社製 商品名ヨドゾール 固形分２５％)を加え、良く攪拌して均一な消臭処理液を得た。酸化亜鉛の壁紙表面層への固着量は、０．５ｇ／ｍ２、ゼオライトの壁紙表面層への固着量は０．５ｇ／ｍ２、セバシン酸ジヒドラジドの壁紙表面層への固着量は０．３ｇ／ｍ２であった。こうして得られた消臭壁紙を、上記の各種ガスの消臭試験をおこない除去率を表３に記載した。
<Example 1>
A kraft paper with a wood grain pattern printed on the surface was used as a base material layer, and a wallpaper was prepared by laminating a transparent vinyl chloride film as a surface layer thereon. The deodorizing treatment liquid prepared in the following manner was applied on the upper side of the surface layer with a roll coater and dried at 230 ° C. for 10 seconds to prepare a deodorizing wallpaper. As a deodorizing treatment solution, 5 parts by mass of zinc oxide having an average particle diameter of 10 nm, 5 parts by mass of zeolite having an average particle diameter of 5 μm, 3 parts by mass of sebacic acid dihydrazide having an average particle diameter of 1 μm, and 0.1 parts by mass of permeation After adding an agent (trade name PELEX OT-P, manufactured by Lion Corporation) to 72 parts by mass of water, the mixture was stirred with a stirrer, and further 15 parts by mass of an acrylic binder resin (trade name Yodosol, manufactured by Nippon SC Co., Ltd., solid content 25 %) And stirred well to obtain a uniform deodorizing solution. The amount of zinc oxide fixed to the wallpaper surface layer was 0.5 g / m 2 , the amount of zeolite fixed to the wallpaper surface layer was 0.5 g / m 2 , and the amount of sebacic acid dihydrazide fixed to the wallpaper surface layer was 0.00. It was 3 g / m 2 . The deodorizing wallpaper thus obtained was subjected to a deodorizing test of the above various gases, and the removal rate is shown in Table 3.
＜実施例２〜８、比較例１〜１１＞
処理液として表１に示す組成からなる処理液を用いた以外は、実施例１と同様にして消臭壁紙を得た。また、各例における消臭壁紙への固着量を表２に、各例における性能評価を表３に示した。
<Examples 2-8, Comparative Examples 1-11>
A deodorized wallpaper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the treatment liquid having the composition shown in Table 1 was used as the treatment liquid. In addition, the amount of fixing to the deodorant wallpaper in each example is shown in Table 2, and the performance evaluation in each example is shown in Table 3.
表３からわかるように、本発明の消臭性能は満足のいくものであったが、浸透剤を含まない比較例１では、表面層を軽く乾布で擦っただけで消臭剤の離脱がみられ、また塗布ムラとなっており、効果の持続するものではなかった。吸着剤を固着しない比較例２や金属酸化物の固着しない比較例３および消臭剤を固着しない比較例４では消臭性能は満足されなかった。また吸着剤、金属酸化物、消臭剤の粒径が大きかったり、固着量が少なくても満足のいくものではなかった。 As can be seen from Table 3, the deodorizing performance of the present invention was satisfactory, but in Comparative Example 1 which did not contain a penetrant, the deodorant was removed only by lightly rubbing the surface layer with a dry cloth. In addition, the coating was uneven and the effect was not sustained. In Comparative Example 2 where the adsorbent is not fixed, Comparative Example 3 where the metal oxide is not fixed, and Comparative Example 4 where the deodorant is not fixed, the deodorizing performance was not satisfied. Further, even if the adsorbent, metal oxide, and deodorant have a large particle size or a small amount of fixing, they are not satisfactory.
本発明の技術は、樹脂面に消臭剤を強固に固着して消臭効果を持続させるもので、利用される分野は壁紙に限らず、家電製品等のパッケージ、インテリア用小物、車両の内装材等の消臭表面加工に広く利用される。 The technology of the present invention is to firmly fix a deodorant on a resin surface to maintain a deodorizing effect, and the field to be used is not limited to wallpaper, but a package for home appliances, interior accessories, vehicle interiors, etc. Widely used for deodorizing surface processing of materials.
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