JP5690491B2

JP5690491B2 - 防眩性ハードコートフィルム及びそれを用いた偏光板

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Publication number: JP5690491B2
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Inventors: 鉄也荒添; 達矢泉; 所司　悟; 悟所司
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Description

本発明は、防眩性ハードコートフィルム及びそれを用いた偏光板に関する。さらに詳しくは、本発明は、有機微粒子を含むハードコート層が設けられた防眩性ハードコートフィルムであって、ハードコート層の全ヘーズ値、及び「全ヘーズ値−内部ヘーズ値」を所定の値とすることによって、白茶けやコントラストの低下を低減し、かつ高い像鮮明度と適度の防眩性を併せもつ防眩性ハードコートフィルム、及びこの防眩性ハードコートフィルムを用いた偏光板に関するものである。

ブラウン管（ＣＲＴ）や液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）などのディスプレイにおいては、画面に外部から光が入射し、この光が反射して表示画像を見難くすることがあり、特に近年ディスプレイの大型化に伴い、上記問題を解決することが、ますます重要な課題となってきている。この問題を解決する手段の一つとして防眩性ハードコート層を有する部材を用いることが挙げられる。そして該防眩性ハードコート層の形成手法は、（１）ハードコート層を形成するための硬化時に物理的手法で表面を粗面化する方法、（２）ハードコート層形成用のハードコート剤にフィラーを混入する方法、（３）ハードコート層形成用のハードコート剤に非相溶な２成分を混入し、それらの相分離を利用した方法、の３種類に大別することができる。これらはいずれも表面に微細凹凸を形成することにより、外光の正反射を抑え、蛍光灯などの外光の写り込みを防止している。これらの中でも（２）のハードコート剤にフィラーを混入する方法が主流である。フィラーとしては元来シリカに代表される無機微粒子を用いるのが一般的であった。シリカ粒子が使用される理由としては、ハードコート層の硬化不足による耐擦傷性の低下をもたらさないことなどが挙げられる。

一方、フィラーとして有機微粒子を用いたものとしては、例えば、特許文献１に、透明基板上に、屈折率１.４０〜１.６０の樹脂ビーズと電離放射線硬化型樹脂組成物から本質的に構成される防眩層が形成されてなる耐擦傷性防眩フィルムが開示されており、また特許文献２に、透明基材フィルムと、透光性樹脂中に２種類以上の透光性微粒子を含んでなる防眩層とにより構成されてなり、前記透光性微粒子と前記透光性樹脂との屈折率の差が０.０３以上０.２０以下であり、前記２種類以上の透光性微粒子により、防眩層の表面に凹凸形状が形成されてなる防眩フィルムが開示されている。

しかしながら、画面から写しだされる像をはっきり見せるという目的においては、このような防眩性ハードコート層を設けることは不利である。防眩性ハードコート層は、その表面凹凸のために透過する光を散乱する性質を有しており、結果として像鮮明度が下がり、視認性が低下するという問題が生じる。また白茶けと呼ばれる白っぽさのために黒濃度が低下し、これによりコントラストが低下するといった問題点があり、逆に像鮮明度や白茶けを改善するために表面凹凸を小さくすると、蛍光灯や外光の写り込みを防止できないという問題が生じる。

他方、防眩性に優れ、ギラツキ現象が防止され、かつ白ボケが防止されて明所での表示コントラストに優れる防眩性ハードコートフィルムとして、透明プラスチックフィルム基材の少なくとも一方の面に、微粒子を含有する防眩性ハードコート層を有する防眩性ハードコートフィルムであって、前記防眩性ハードコート層表面が凹凸構造であり、全ヘーズ値ｈｔが４０〜７０％の範囲であり、前記全ヘーズ値ｈｔと、前記防眩性ハードコート層の内部散乱に起因する内部ヘーズ値ｈｉとの関係が、全ヘーズ値ｈｔ≦内部ヘーズ値ｈｉの関係であることを特徴とする防眩性ハードコートフィルムが開示されている（特許文献３参照）。

特開平６−１８７０６号公報特許第３５１５４０１号公報特開２００７−３３４２９４号公報

しかしながら、前記特許文献３に記載の技術は、全ヘーズ値ｈｔと内部ヘーズ値ｈｉとの関係を、「全ヘーズ値ｈｔ≦内部ヘーズ値ｈｉ」に規定することにより、ギラツキ現象が防止され、かつ白ボケが防止されて明所での表示コントラストの向上を図っているが、視認性の悪い全ヘーズ値ｈｔが４０〜７０％の高い範囲において、全ヘーズ値ｈｔと内部ヘーズ値ｈｉとの関係を規定した技術である。
本発明は、このような状況下になされたもので、白茶けやコントラストの低下を低減し、かつ高い像鮮明度と適度の防眩性を併せもつ防眩性ハードコートフィルム、及びこの防眩性ハードコートフィルムを用いた偏光板を提供することを目的とするものである。

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、透明プラスチックフィルムの表面に、活性エネルギー線感応型組成物と球状有機微粒子を含有するハードコート層形成材料を用いて形成されたハードコート層を有し、かつこのハードコート層の全ヘーズ値を特定の値以下とし、かつ「全ヘーズ値−内部ヘーズ値」の値を特定の範囲としてなる防眩性ハードコートフィルムにより、その目的を達成し得ることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。

すなわち、本発明は、［１］透明プラスチックフィルムの表面に、（Ａ）活性エネルギー線感応型組成物、（Ｂ）球状有機微粒子、及び四級アンモニウム塩基含有化合物を含有するハードコート層形成材料を用いて形成されたハードコート層を有し、かつ該ハードコート層の全ヘーズ値を４．３１〜２０％とし、前記ハードコート層の表面抵抗率を１０^１２Ω／□以下とし、「全ヘーズ値−内部ヘーズ値」の値を−１０〜＋１％の範囲とし、６０°鏡面光沢度を１００〜１５０とすることを特徴とする防眩性ハードコートフィルム、［２］（Ｂ）成分の球状有機微粒子が、平均粒子径１〜１０μｍである、上記[１]項に記載の防眩性ハードコートフィルム、［３］ハードコート層表面の算術平均粗さＲａを０.０２〜０.３０μｍとする、上記[１]又は[２]項に記載の防眩性ハードコートフィルム、［４］上記[１]〜[３]項のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルムのハードコート層形成面の反対側の面を偏光子に貼合してなる偏光板、を提供するものである。

また、本発明の防眩性ハードコートフィルムの好ましい態様として、
（ａ）５種類のスリットの合計像鮮明度が３００以上の防眩性ハードコートフィルム、
（ｂ）（Ｂ）球状有機微粒子の含有量が、（Ａ）活性エネルギー線感応型組成物の固形物１００質量部に対して、０.１〜３０質量部である防眩性ハードコートフィルム、
（ｃ）（Ａ）活性エネルギー線感応型組成物が、四級アンモニウム塩基含有化合物を含む防眩性ハードコートフィルム、
（ｄ）活性エネルギー線感応型組成物の硬化物の屈折率と球状有機微粒子の屈折率との差が、絶対値で０.０１〜０.０５である防眩性ハードコートフィルム、
を挙げることができる。

本発明によれば、球状有機微粒子を含むハードコート層が設けられた防眩性ハードコートフィルムであって、ハードコート層の全ヘーズ値、及び「全ヘーズ値−内部ヘーズ値」を所定の値とすることによって、白茶けやコントラストの低下を低減し、かつ高い像鮮明度と適度の防眩性を併せもつ防眩性ハードコートフィルム、及びこの防眩性ハードコートフィルムを用いた偏光板を提供することができる。

偏光板の１例の構成を示す斜視図である。本発明の偏光板の１例の構成を示す断面模式図である。

本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、透明プラスチックフィルムの少なくとも片面に設けられるハードコート層の形成に、下記の組成を有するハードコート層形成材料が用いられる。
［ハードコート層形成材料］
本発明におけるハードコート層形成材料は、（Ａ）活性エネルギー線感応型組成物、及び（Ｂ）球状有機微粒子を含有する。
（（Ａ）活性エネルギー線感応型組成物）
前記ハードコート層形成材料において、（Ａ）成分として用いられる活性エネルギー線感応型組成物としては、（ａ）多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び／又は(メタ)アクリレート系プレポリマーと、所望により（ｂ）シリカ系微粒子を含むものを好ましく用いることができる。
なお、本発明において、活性エネルギー線とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線や電子線などを指す。

＜（ａ）多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び／又は(メタ)アクリレート系プレポリマー＞
本発明においては、（Ａ）活性エネルギー線感応型組成物として、多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び／又は(メタ)アクリレート系プレポリマー（以下、活性エネルギー線硬化性化合物と称することがある。）が用いられる。
前記多官能性(メタ)アクリレート系モノマーとしては、例えば１,４−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの多官能性(メタ)アクリレートが挙げられる。これらのモノマーは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

一方、前記(メタ)アクリレート系プレポリマーとしては、例えばポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリオールアクリレート系などが挙げられる。ここで、ポリエステルアクリレート系プレポリマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
エポキシアクリレート系プレポリマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、(メタ)アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。ウレタンアクリレート系プレポリマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。さらに、ポリオールアクリレート系プレポリマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。これらのプレポリマーは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、前記多官能性(メタ)アクリレート系モノマーと併用してもよい。

＜（ｂ）シリカ系微粒子＞
本発明においては、所望により用いられる（ｂ）シリカ系微粒子として、コロイド状シリカ微粒子及び／又は表面官能基を有するシリカ微粒子を用いることができる。
コロイド状シリカ微粒子は、平均粒子径が１〜４００ｎｍ程度のものであり、また、表面官能基を有するシリカ微粒子としては、例えば表面官能基として(メタ)アクリロイル基を含む基を有するシリカ微粒子（以下、反応性シリカ微粒子と称することがある。）を挙げることができる。
上記反応性シリカ微粒子は、例えば、平均粒子径０.００５〜１μｍ程度のシリカ微粒子表面のシラノール基に、該シラノール基と反応し得る官能基を有する重合性不飽和基含有有機化合物を反応させることにより、得ることができる。重合性不飽和基としては、例えばラジカル重合性の(メタ)アクリロイル基などが挙げられる。
前記シラノール基と反応し得る官能基を有する重合性不飽和基含有有機化合物としては、例えばアクリル酸、アクリル酸クロリド、アクリル酸２−イソシアナートエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２,３−イミノプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランなど及びこれらのアクリル酸誘導体に対応するメタクリル酸誘導体を好ましく用いることができる。これらのアクリル酸誘導体やメタクリル酸誘導体は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
このようにして得られた重合性不飽和基含有有機化合物が結合したシリカ微粒子は、活性エネルギー線硬化性化合物として、活性エネルギー線の照射により架橋、硬化する。
この反応性シリカ微粒子は、得られるハードコートフィルムの耐擦傷性を向上させる効果を有している。
このようなシリカ微粒子に重合性不飽和基を有する有機化合物を結合させてなる化合物を含む活性エネルギー線感応型組成物（Ａ）として、例えばＪＳＲ(株)製、商品名「オプスターＺ７５３０」、「オプスターＺ７５２４」、「オプスターＴＵ４０８６」などが上市されている。
本発明においては、この（ｂ）成分のシリカ系微粒子の含有量は、（Ａ）成分の活性エネルギー線感応型組成物の固形分中に、通常５〜９０質量％程度、好ましくは１０〜７０質量％である。
なお、この（ｂ）成分のシリカ系微粒子におけるシリカ粒子の平均粒子径は、レーザ回折・散乱法で測定することができる。この方法では、粒子を分散した液にレーザ光を当てた際に回折・散乱する光の強度変化により、平均粒子径を測定する。

（（Ｂ）球状有機微粒子）
本発明におけるハードコート層形成材料において、（Ｂ）成分として用いられる球状有機微粒子としては、例えばシリコーン系微粒子、メラミン系樹脂微粒子、アクリル系樹脂微粒子（例えば、ポリメチルメタクリレート系微粒子（以下、ＰＭＭＡ系微粒子と称することがある）などが挙げられる）、アクリル−スチレン系共重合体微粒子、ポリカーボネート系微粒子、ポリエチレン系微粒子、ポリスチレン系微粒子、ベンゾグアナミン系樹脂微粒子などが挙げられる。
本発明においては、有機微粒子が用いられるが、防眩性能の品質安定性の観点から、球状のものが光の散乱状態を均質化するために用いられる。この球状有機微粒子の平均粒子径は、１〜１０μｍであることが好ましい。平均粒子径が１μｍ未満であれば白茶け等が生じる場合があり、１０μｍを超えると防眩性が不十分となる場合があるからである。このような観点から、平均粒子径は、２〜８μｍであることが特に好ましい。
本発明においては、この（Ｂ）成分の球状有機微粒子は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その配合量は、防眩性能の観点から、前述した（Ａ）成分である活性エネルギー線感応型組成物の固形分１００質量部に対して、好ましくは０.１〜３０質量部、より好ましくは１〜２０質量部である。
また、前記活性エネルギー線感応型組成物の硬化物の屈折率と球状有機微粒子の屈折率との差は、後述の全ヘーズ値を２０％以下、「全ヘーズ値−内部ヘーズ値」の値を−１０〜＋１％の範囲にするには、絶対値で０.０１〜０.０５であることが好ましい。これにより、十分な防眩性能を有しながら、白茶け等がなく、透過鮮明度の高い防眩性ハードコートフィルムを得ることができる。

本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいて、ハードコート層に帯電防止性能が要求される場合には、前記の（Ａ）活性エネルギー線感応型組成物中に、四級アンモニウム塩基含有化合物を添加することが好ましい。該四級アンモニウム塩基含有化合物としては、（１）活性エネルギー線の印加により、該組成物中の活性エネルギー線硬化性化合物と共重合し得る活性エネルギー線硬化性化合物である四級アンモニウム塩基含有モノマー、又は（２）四級アンモニウム塩基含有ポリマーを含有させることができる。
前記（１）の四級アンモニウム塩基含有モノマーとしては、例えば一般式（１）

（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示す。）
で表される化合物などを挙げることができる。
本発明においては、この四級アンモニウム塩基含有モノマーは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
この四級アンモニウム塩基含有モノマーを、（Ａ）成分の活性エネルギー線感応型組成物に含有させることにより、活性エネルギー線の印加によって、該組成物中に存在する活性エネルギー線硬化性化合物と、前記四級アンモニウム塩基含有モノマーとが共重合し、得られた硬化樹脂中に四級アンモニウム塩基が導入される。

一方、前記（２）の四級アンモニウム塩基含有ポリマーとしては、例えば、分子内に、一般式（２）

（式中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ同一又は異なる炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ³は炭素数１〜１０のアルキル基又は炭素数７〜１０のアラルキル基、Ｘ^n-はｎ価の陰イオン、ｎは１〜４の整数を示す。）
で表される四級アンモニウム塩基を有する高分子重合体を好ましく挙げることができる。
上記一般式（２）において、Ｒ¹及びＲ²で示されるアルキル基並びにＲ³のうちのアルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基、特に炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、また、Ｒ³のうちのアラルキル基としては、ベンジル基が好ましい。炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。

一方、Ｘ^n-は無機陰イオン、有機陰イオンのいずれであってもよく、その例としてはＦ^-、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-のハロゲンイオン、ＮＯ₃ ^-、ＣｌＯ₄ ^-、ＢＦ₄ ^-、ＣＯ₃ ^2-、ＳＯ₄ ^2-などの無機陰イオン、ＣＨ₃ＯＳＯ₃ ^-、Ｃ₂Ｈ₅ＯＳＯ₃ ^-、さらには酢酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、ｐ−トルエンスルホン酸、トリフルオロ酢酸などの有機酸の残基からなる有機陰イオンが挙げられる。
このような四級アンモニウム塩基含有ポリマーとしては、例えば以下に示す化合物、すなわち、ポリビニルベンジル型［（ａ）］、ポリ(メタ)アクリレート型［（ｂ）］、スチレン−(メタ)アクリレート共重合体型［（ｃ）］、スチレン−マレイミド共重合体型［（ｄ）］、メタクリレート−メタクリルイミド共重合体型［（ｅ）］などを挙げることができる。なお、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）の共重合体型においては、ランダム共重合体型及びブロック共重合体型のいずれであってもよい。

本発明においては、この四級アンモニウム塩基含有ポリマーは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

ハードコート層中の四級アンモニウム塩基の含有量に特に制限はなく、ハードコート層の表面抵抗率が所望の値になるように、適宜選べばよい。
ハードコート層形成材料に、前記のアンモニウム塩基を有するモノマーやポリマー（四級アンモニウム塩基含有化合物）が含まれることにより、該モノマーやポリマーがカチオン系界面活性剤に類似した働きをし、このハードコート層形成材料を、透明プラスチック表面に塗工し、ウエット塗膜を形成した際に、該ウエット塗膜中において、球状有機微粒子の分散性を向上させるものと推定され、これにより、得られる防眩性ハードコートフィルムは良好な防眩性を発現すると共に像鮮明度の高いものとなる。

（光重合開始剤）
本発明におけるハードコート層形成材料には、所望により光重合開始剤を含有させることができる。この光重合開始剤としては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２,２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２,２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−(メチルチオ)フェニル]−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−(２−ヒドロキシエトキシ)フェニル−２(ヒドロキシ−２−プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４,４'−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリ−ブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２,４−ジメチルチオキサントン、２,４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エステルなどが挙げられる。
これらは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その配合量は、全活性エネルギー線硬化性化合物１００質量部に対して、通常０.２〜１０質量部の範囲で選ばれる。

（ハードコート層形成材料の調製）
本発明で用いるハードコート層形成材料は、必要に応じ、適当な溶媒中に、前述した（Ａ）成分の活性エネルギー線感応型組成物、（Ｂ）成分の有機微粒子、及び所望により用いられる光重合開始剤や各種添加成分、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、シラン系カップリング剤、光安定剤、レベリング剤、消泡剤などを、それぞれ所定の割合で加え、溶解又は分散させることにより、調製することができる。
この際用いる溶媒としては、例えばヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレンなどのハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノンなどのケトン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤などが挙げられる。
このようにして調製されたハードコート層形成材料の濃度、粘度としては、コーティング可能なものであればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。

［透明プラスチックフィルム］
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、透明プラスチックフィルムの少なくとも片面に、前述のようにして調製したハードコート層形成材料を用いて、ハードコート層を形成する。
前記の透明プラスチックフィルムについては特に制限はなく、従来光学用ハードコートフィルムの基材として公知のプラスチックフィルムの中から適宜選択して用いることができる。このようなプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム（以下、「ＴＡＣフィルム」と称する場合がある。）、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム等のプラスチックフィルムを挙げることができる。

これらのプラスチックフィルムは、透明のものであることが好ましい。
これらのプラスチックフィルムの厚さは特に制限はなく、状況に応じて適宜選定されるが、通常１５〜３００μｍ、好ましくは３０〜２００μｍの範囲である。また、このプラスチックフィルムは、防眩性ハードコート層との密着性を向上させる目的で、所望により片面又は両面に、酸化法や凹凸化法などにより表面処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、プラズマ処理、クロム酸処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理法はプラスチックフィルムの種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から、好ましく用いられる。また、プライマー層を設けることもできる。

［ハードコート層の形成］
前記透明プラスチックフィルムの少なくとも片面に、前記ハードコート層形成材料を、従来公知の方法、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などを用いて、コーティングして塗膜を形成させ、乾燥後、これに活性エネルギー線を照射して該塗膜を硬化させることにより、ハードコート層が形成される。
活性エネルギー線としては、例えば紫外線や電子線などが挙げられる。上記紫外線は、高圧水銀ランプ、無電極ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプなどで得られ、照射量は、通常１００〜５００ｍＪ／ｃｍ²であり、一方電子線は、電子線加速器などによって得られ、照射量は、通常１５０〜３５０ｋＶである。この活性エネルギー線の中では、特に紫外線が好適である。なお、電子線を使用する場合は、光重合開始剤を添加することなく、硬化膜を得ることができる。
このようにして形成されたハードコート層の厚さは、球状有機微粒子の粒径及びカール防止などの観点から、通常３〜１５μｍ程度、好ましくは３〜１０μｍである。

［防眩性ハードコートフィルム］
このようにして得られた本発明の防眩性ハードコートフィルムは、下記の光学特性を有している。
（ヘーズ値）
ハードコート層の全ヘーズ値は２０％以下であって、「全ヘーズ値−内部ヘーズ値」（すなわち、外部ヘーズ値）の値が−１０〜＋１％であり、好ましくは−５〜＋１％である。全ヘーズ値及び「全ヘーズ値−内部ヘーズ値」の値が上記範囲にあれば、白茶けやコントラストの低下が低減されると共に、高い像鮮明度と適度の防眩性を兼ね備えている。
なお、ヘーズ値は、ＪＩＳＫ７１３６に準拠して測定し、内部ヘーズ値及び全ヘーズ値は、下記の方法により測定した値である。

＜内部ヘーズ値及び全ヘーズ値の測定＞
ＪＩＳＫ７１３６に準拠して、防眩性ハードコートフィルムのヘーズ値及びその透明プラスチックフィルム単独のヘーズ値を測定する。
前記防眩性ハードコートフィルムのヘーズ値から前記透明プラスチックフィルム単独のヘーズ値を差し引いた値を全ヘーズ値とする。
次に、厚さ５０μｍの透明フィルム上に厚さ２０μｍの粘着層が設けられた透明粘着シートを、防眩性ハードコートフィルムのハードコート層側に貼付して内部ヘーズ値算出用試料とする。該透明粘着シートのヘーズ値、及び内部ヘーズ値算出用試料のヘーズ値をＪＩＳＫ７１３６に準拠して測定する。
そして、内部ヘーズ値算出用試料のヘーズ値から前記透明粘着シートのヘーズ値及び透明プラスチックフィルム単独のヘーズ値を差し引いた値を防眩性ハードコートフィルムのハードコート層の内部ヘーズ値とする。
なお、前記透明粘着シートのヘーズ値は、前述のとおり計算の過程で差し引きされるため、内部ヘーズ値及び全ヘーズ値に直接の影響を与えないので、特に制限されないが、測定精度を高める観点から１５％未満のヘーズ値のものを用いることが好ましい。また、同様の観点から前記透明粘着シートの全光線透過率は８５％以上であることが好ましい。
（６０°鏡面光沢度）
グロスメーターを使用し、ＪＩＳＫ７１０５に準拠して測定した６０°鏡面光沢度は、通常１５０以下であり、好ましくは８０〜１５０、より好ましくは１００〜１５０である。

また、本発明の防眩性ハードコートフィルムは、ハードコート層の表面平均粗さＲａが、ＪＩＳＢ０６０１−１９９４に準拠した測定において、通常０.０２〜０.３０μｍ程度、好ましくは０.０４〜０.２０μｍである。
さらに、ハードコート層の表面抵抗率を好ましくは１０¹³Ω／□以下、より好ましくは１０¹²Ω／□以下とし、帯電防止性能を付与することができる。

（その他機能層）
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、必要により、最上層に、反射防止性を付与させるなどの目的で反射防止層、例えばシロキサン系被膜、フッ素系被膜などを設けることができる。この場合、該反射防止層の厚さは、０.０５〜１μｍ程度が適当である。この反射防止層を設けることにより、太陽光、蛍光灯などによる反射から生じる画面の映り込みが解消され、また、表面の反射率を抑えることで、全光線透過率が上がり、透明性が向上する。なお、反射防止層の種類によっては、帯電防止性の向上を図ることができる。

（粘着剤層）
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、プラスチックフィルムのハードコート層とは反対側の面に、液晶表示体などの被着体に貼着させるための粘着剤層を形成させることができる。この粘着剤層を構成する粘着剤としては、光学用途に適した、例えばアクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤が好ましく用いられる。この粘着剤層の厚さは、通常５〜１００μｍ、好ましくは１０〜６０μｍの範囲である。
さらに、この粘着剤層の上に、必要に応じて剥離シートを設けることができる。この剥離シートとしては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンなどの各種プラスチックフィルムに、シリコーン樹脂などの剥離剤を塗付したものなどが挙げられる。この剥離シートの厚さについては特に制限はないが、通常２０〜１５０μｍ程度である。

このような粘着剤層を形成した防眩性ハードコートフィルムは、ＣＲＴ、ＬＣＤ、ＰＤＰなどのディスプレイに対して、防眩性能や耐擦傷性能などを付与する部材として好適に用いられ、特にＬＣＤなどにおける偏光板貼付用として好適である。
［偏光板］
本発明はまた、前述した本発明の防眩性ハードコートフィルムを偏光子に貼合してなる偏光板をも提供する。
ＬＣＤにおける液晶セルは一般に配向層を形成した２枚の透明電極基板を、その配向層を内側にして、スペーサにより所定の間隙になるように配置し、その周辺をシールして該間隙に液晶材料を挟持させると共に、上記２枚の透明電極基板の外側表面に、それぞれ粘着剤層を介して偏光板が配設された構造を有している。
図１は、上記偏光板の１例の構成を示す斜視図である。この図で示されるように、該偏光板１０は、一般的には、ポリビニルアルコール系偏光子１の両面に、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム２及び２'を貼り合わせた３層構造の基材を有しており、そして、その片面には液晶セルなどの光学部品に貼着するための粘着剤層３が形成され、さらに、この粘着剤層３には、剥離シート４が貼着されている。また、この偏光板の該粘着剤層３と反対側の面には、通常表面保護フィルム５が設けられている。
本発明の偏光板は、偏光子１の両面に設けられたＴＡＣフィルム２、２'のうち、一方のＴＡＣフィルムに上述した本発明に係わるハードコート層が設けられたものである。偏光板に粘着剤層３、剥離シート４及び表面保護フィルム５が設けられている場合は、特に表面保護フィルム５側のＴＡＣフィルム２'側に本発明に係わるハードコート層が設けられる。

本発明の偏光板を製造する方法としては、例えば以下に示す操作を行うことでできる。
なお、図２は、本発明の偏光板の１例の構成を示す断面模式図である。
まず、基材の透明プラスチックフィルムとしてＴＡＣフィルムのような光学異方性のないフィルム１２'を用い、その一方の面に本発明に係わるハードコート層１３を形成し、防眩性ハードコートフィルム１４とする。次に、偏光子１１の片面にハードコート層１３の形成されていないＴＡＣフィルム１２を、反対面に前記防眩性ハードコートフィルム１４を接着剤層１５、１５'を用いて積層する。透明プラスチックフィルムにＴＡＣフィルムを使用する場合、接着剤による積層で密着性を向上させるには、前述した表面処理の他けん化処理なども行うことができる。
これにより、防眩性能と耐擦傷性能に優れる偏光板２０が得られる。偏光板２０も必要に応じて、ハードコート層１３の設けられる面に、前記図１に示す剥離可能な表面保護フィルム５や、その反対面に液晶セル等の光学部品に貼付するための粘着剤層１６や剥離シート１７が設けられてもよい。
本発明の偏光板は、ＬＣＤにおける液晶セル用を始め、光量調整用、偏光干渉応用装置用、光学的欠陥検出器用などとして用いることができる。

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例により、なんら限定されるものではない。
なお、球状有機微粒子の平均粒子径及び屈折率、活性エネルギー線感応型組成物の硬化物の屈折率並びにハードコートフィルムの性能は、下記の方法に従って求めた。
＜球状有機微粒子＞
（１）屈折率
スライドガラス上に測定対象の球状有機微粒子を載せ、屈折率標準液を微粒子上に滴下したのち、カバーガラスを被せ、試料を作製した。該試料をＪＩＳＫ７１４２のＢ法に基づき、顕微鏡で観察し、微粒子の輪郭が最も見づらくなった屈折率標準液の屈折率を、該微粒子の屈折率とした。

＜活性エネルギー線感応型組成物＞
（２）硬化物の屈折率
各調製例において、活性エネルギー線感応型組成物（Ａ）、光重合開始剤と希釈溶剤からなるコート剤を作製する。これを実施例と同様にしてＴＡＣフィルム［富士フィルム(株)製、商品名「ＴＡＣ８０ＴＤ８０ＵＬＨ」］に塗工し、紫外線照射により硬化させ、該硬化物の屈折率測定用のハードコートフィルムとした。これをＪＩＳＫ７１４２のＡ法に基づき(株)アタゴ製アッベ屈折計を用いてハードコート層の屈折率を求め、これを活性エネルギー線感応型組成物の硬化物の屈折率とした。

＜ハードコートフィルム＞
（３）全光線透過率
日本電色工業(株)製ヘーズメーター「ＮＤＨ−２０００」を用い、ＪＩＳＫ７３６１−１に準拠して、実施例及び比較例で作成した防眩性ハードコートフィルムについて全光線透過率を測定する。
（４）ハードコート層の内部ヘーズ値、全ヘーズ値、及び「全ヘーズ値−内部ヘーズ値」
日本電色工業(株)製ヘーズメーター「ＮＤＨ−２０００」を用い、ＪＩＳＫ７１３６に準拠して、実施例及び比較例で作製した防眩性ハードコートフィルム、及び該フィルムの構成部材である透明プラスチックフィルム単独のヘーズ値を測定する。
前記測定により得られた防眩性ハードコートフィルムのヘーズ値から透明プラスチックフィルムのヘーズ値を差し引くことにより防眩性ハードコートフィルムのハードコート層の全ヘーズ値を算出する。
次に、アクリル系粘着剤［日本カーバイト社製、商品名「ＰＥ−１２１」］１００質量部に、イソシアナート架橋剤［東洋インキ社製、商品名「ＢＨＳ−８５１５」］２質量部、及びトルエン１００質量部を加えて粘着剤溶液を作製した。
次に、厚さ５０μｍの透明フィルムとしてのポリエチレンテレフタレートフィルム［東洋紡績社製、商品名「Ａ４３００」］に、乾燥後の粘着層の厚さが２０μｍになるように粘着剤溶液を塗布し、１００℃で３分間乾燥して透明粘着シートを作製した。
作製した透明粘着シートを防眩性ハードコートフィルムのハードコート層側に貼付して、内部ヘーズ値算出用試料とした。該透明粘着シートと内部ヘーズ値算出用試料の夫々のヘーズ値を前記同様にＪＩＳＫ７１３６に準拠して測定する。
そして、内部ヘーズ値算出用試料のヘーズ値から、透明粘着シートのヘーズ値及び透明プラスチックフィルムのヘーズ値を差し引くことにより防眩性ハードコートフィルムのハードコート層の内部ヘーズ値を算出する。
最後に、前記全ヘーズ値から内部ヘーズ値を差し引くことにより防眩性ハードコートフィルムのハードコート層の「全ヘーズ値−内部ヘーズ値」を算出する。
（５）防眩性の評価
ハードコートフィルムをアクリル樹脂黒板［三菱レイヨン社製］にアクリル系粘着剤を介して貼り付けたサンプルを蛍光灯下にて目視にて観察し、下記の判定基準で防眩性を評価する。
○：蛍光灯の映り込み防止性が十分であり、かつ白茶けがない
×：蛍光灯の映り込み防止性が不十分である、又は蛍光灯の映り込み防止性は十分であるが、白茶けが大きく視認性に劣るもの
（６）６０°鏡面光沢度
日本電色工業(株)製グロスメーター「ＶＧ２０００」を使用し、ＪＩＳＫ７１０５に準拠して測定する。
（７）像鮮明度
スガ試験機(株)製写像性測定器「ＩＣＭ−１０Ｐ」を使用し、ＪＩＳＫ７３７４に準拠して測定する。５種類のスリット（スリット幅：０.１２５ｍｍ、０.２５ｍｍ、０.５ｍｍ、１ｍｍ及び２ｍｍ）の合計値を像鮮明度と表す。
（８）ハードコート層の厚さ
実施例及び比較例で作製した防眩性ハードコートフィルム、該防眩性ハードコートフィルムの作製に使用する透明プラスチックフィルムであるＴＡＣ（トリアセチルセルロース）フィルム及びＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムの夫々について、定圧厚さ計［ニコン社製、商品名「ＭＨ−１５Ｍ」］にて厚さを測定し、その差を取ることによりハードコート層の厚さを算出する。

調製例１ハードコート層用コート剤１
（Ａ）活性エネルギー線感応型組成物として、帯電防止剤（四級アンモニウム塩基含有化合物）を含むハードコート剤［日本化成(株)製、商品名「Ｌ８０３１３」、固形分濃度７０質量％、プロピレングリコールモノメチルエーテル３０質量％］５０質量部及び帯電防止剤を含まないハードコート剤［大日精化工業(株)製、商品名「セイカビームＥＸＦ−０１Ｌ（ＮＳ）」、固形分濃度１００質量％、反応性モノマーと多官能アクリレートを含有する活性エネルギー線硬化性化合物９５質量％、光重合開始剤５質量％］３５質量部、（Ｂ）球状有機微粒子として、ポリスチレン−ポリメチルメタクリレート（ＰＳｔ−ＰＭＭＡ）微粒子［積水化成品工業(株)製、平均粒子径２.５μｍ、屈折率１.５５５］４質量部、希釈溶剤としてトルエン９０質量部を均一に混合し、固形分約４１質量％であるハードコート層用コート剤１を作製した。なお、活性エネルギー線感応型組成物の硬化物の屈折率は１.５２５であった。

調製例２ハードコート層用コート剤２
（Ｂ）球状有機微粒子として、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）微粒子［綜研化学(株)製、平均粒子径３μｍ、屈折率１.４９］４質量部、希釈溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテル９０質量部加えた以外は調整例１と同様にして、固形分約４１質量％であるハードコート層用コート剤２を作製した。

調製例３ハードコート層用コート剤３
（Ｂ）球状有機微粒子として、ＰＭＭＡ微粒子［積水化成品工業(株)製、平均粒子径５μｍ、屈折率１.４９］４質量部加えた以外は、調製例１と同様にして、固形分約４１質量％であるハードコート層用コート剤３を作製した。

調製例４ハードコート層用コート剤４
（Ｂ）球状有機微粒子として、ポリスチレン（ＰＳｔ）微粒子［綜研化学(株)製、平均粒子径１.３μｍ、屈折率１.５９］４質量部、希釈溶剤としてメチルエチルケトン３６質量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル５４質量部加えた以外は、調製例１と同様にして、固形分約４１質量％であるハードコート層用コート剤４を作製した。

調製例５ハードコート層用コート剤５
（Ｂ）球状有機微粒子として、ＰＳｔ−ＰＭＭＡ微粒子［積水化成品工業(株)製、平均粒子径２μｍ、屈折率１.５５５］４質量部加えた以外は、調製例２と同様にして、固形分約４１質量％であるハードコート層用コート剤５を作製した。

調製例６ハードコート層用コート剤６
（Ａ）活性エネルギー線感応型組成物として、帯電防止剤（四級アンモニウム塩基含有化合物）を含むハードコート剤［日本化成(株)製、商品名「Ｌ８０３１３」、固形分濃度７０質量％、プロピレングリコールモノメチルエーテル３０質量％］１００質量部、希釈溶剤としてメチルエチルケトン３５質量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル３５質量部を均一に混合し、固形分約４１質量％であるハードコート層用コート剤６を作製した。

実施例１
厚さ８０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム［富士フィルム(株)製］の表面に、調製例１で得たコート剤１を硬化膜厚が約５μｍになるようにマイヤーバーで塗工した。７０℃のオーブンで１分間乾燥させた後、高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射し防眩性ハードコートフィルムを作製した。
このハードコートフィルムの性能を第１表に示す。

実施例２
調製例２で得たコート剤２を硬化膜厚が約５μｍになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例１と同様の操作を行い防眩性ハードコートフィルムを作製した。
このハードコートフィルムの性能を第１表に示す。

実施例３
調製例３で得たコート剤３を硬化膜厚が約５μｍになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例１と同様の操作を行い防眩性ハードコートフィルムを作製した。
このハードコートフィルムの性能を第１表に示す。

実施例４
厚さ１８８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム［東洋紡(株)製］の表面に、調製例３で得たコート剤３を硬化膜厚が約５μｍになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例１と同様の操作を行い防眩性ハードコートフィルムを作製した。
このハードコートフィルムの性能を第１表に示す。

比較例１
調製例４で得たコート剤４を硬化膜厚が約４μｍになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例１と同様の操作を行い、防眩性ハードコートフィルムを作製した。
このハードコートフィルムの性能を第１表に示す。

比較例２
調製例４で得たコート剤４を硬化膜厚が約４μｍになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例４と同様の操作を行い、防眩性ハードコートフィルムを作製した。
このハードコートフィルムの性能を第１表に示す。

比較例３
調製例５で得たコート剤５を硬化膜厚が約５μｍになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例１と同様の操作を行い、防眩性ハードコートフィルムを作製した。
このハードコートフィルムの性能を第１表に示す。

比較例４
調製例６で得たコート剤６を硬化膜厚が約５μｍになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例１と同様の操作を行い、防眩性ハードコートフィルムを作製した。
このハードコートフィルムの性能を第１表に示す。

［注］
ＰＳｔ−ＰＭＭＡ：ポリスチレン−ポリメチルメタクリレート微粒子
ＰＭＭＡ：ポリメチルメタクリレート微粒子
ＰＳｔ：ポリスチレン微粒子
ＰＧＭ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
ＭＥＫ：メチルエチルケトン
ＴＡＣ：トリアセチルセルロースフィルム
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレートフィルム

本発明の防眩性ハードコートフィルムは、球状有機微粒子を含むハードコート層を有し、該ハードコート層の全ヘーズ値、及び「全ヘーズ値−内部ヘーズ値」を所定の値とすることによって、白茶けやコントラストの低下を低減し、かつ高い像鮮明度と適度の防眩性を併せもつことから、ＣＲＴ、ＬＣＤ、ＰＤＰなどのディスプレイに対して、防眩性能や耐擦傷性能などを付与する部材として好適に用いられ、特にＬＣＤなどにおける偏光板貼付用として好適である。

１ポリビニルアルコール系偏光子
２ＴＡＣフィルム
２' ＴＡＣフィルム
３粘着剤層
４剥離シート
５表面保護フィルム
１０偏光板
１１偏光子
１２ＴＡＣフィルム
１２' ＴＡＣフィルム
１３ハードコート層
１４防眩性ハードコートフィルム
１５接着剤層
１５' 接着剤層
１６粘着剤層
１７剥離シート
２０偏光板

Claims

透明プラスチックフィルムの表面に、（Ａ）活性エネルギー線感応型組成物、（Ｂ）球状有機微粒子、及び四級アンモニウム塩基含有化合物を含有するハードコート層形成材料を用いて形成されたハードコート層を有し、かつ該ハードコート層の全ヘーズ値を４．３１〜２０％とし、前記ハードコート層の表面抵抗率を１０^１２Ω／□以下とし、「全ヘーズ値−内部ヘーズ値」の値を−１０〜＋１％の範囲とし、６０°鏡面光沢度を１００〜１５０とすることを特徴とする防眩性ハードコートフィルム。
（Ｂ）成分の球状有機微粒子が、平均粒子径１〜１０μｍである、請求項１に記載の防眩性ハードコートフィルム。
ハードコート層表面の算術平均粗さＲａを０.０２〜０.３０μｍとする、請求項１又は２に記載の防眩性ハードコートフィルム。
請求項１〜３のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルムのハードコート層形成面の反対側の面を偏光子に貼合してなる偏光板。