JP5680678B2 - 発泡剤およびその製造方法・形成剤、ゴム組成物、架橋発泡体およびその製造方法、ならびにゴム成形品 - Google Patents
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Description
共重合体(I−1)のうち50質量%以上が、
エチレンに由来する構造単位[A]と、炭素数3〜20のα−オレフィンに由来する構造単位[B]と、炭素・炭素二重結合のうちメタロセン触媒で重合可能な炭素・炭素二重結合が1分子内に1個のみ存在する非共役ポリエンに由来する構造単位[C−1]と、炭素・炭素二重結合のうちメタロセン触媒で重合可能な炭素・炭素二重結合が1分子内に2個存在する非共役ポリエンに由来する構造単位[C−2]とを有し、かつ下記要件(1)〜(3)を満たす共重合体(X)である、
ゴム組成物:
(1)構造単位[B]の含有量が、共重合体(X)の全構造単位100モル%中、10〜50モル%であり、
(2)構造単位[C−1]および構造単位[C−2]の合計含有量が、共重合体(X)の全構造単位100モル%中、1.0〜6.0モル%であり、
(3)135℃のデカリン溶液中で測定される極限粘度[η]が、2.0〜4.0dL/gである。
共重合体(I−1)のうち50質量%以上が、
エチレンに由来する構造単位[A’]と、炭素数3〜20のα−オレフィンに由来する構造単位[B’]と、炭素・炭素二重結合のうちメタロセン触媒で重合可能な炭素・炭素二重結合が1分子内に1個のみ存在する非共役ポリエンに由来する構造単位[C−1’]と、炭素・炭素二重結合のうちメタロセン触媒で重合可能な炭素・炭素二重結合が1分子内に2個存在する非共役ポリエンに由来する構造単位[C−2’]とを有し、かつ下記要件(4)〜(6)を満たす共重合体(Y)である、
ゴム組成物:
(4)構造単位[B’]の含有量が、共重合体(Y)の全構造単位100モル%中、10〜50モル%であり、
(5)構造単位[C−1’]および構造単位[C−2’]の合計含有量が、共重合体(Y)の全構造単位100モル%中、1.0〜6.0モル%であり、
(6)135℃のデカリン溶液中で測定される極限粘度[η]が、0.8〜1.8dL/gである。
共重合体(I−1)のうち、10〜50質量%が、
エチレンに由来する構造単位[A]と、炭素数3〜20のα−オレフィンに由来する構造単位[B]と、炭素・炭素二重結合のうちメタロセン触媒で重合可能な炭素・炭素二重結合が1分子内に1個のみ存在する非共役ポリエンに由来する構造単位[C−1]と、炭素・炭素二重結合のうちメタロセン触媒で重合可能な炭素・炭素二重結合が1分子内に2個存在する非共役ポリエンに由来する構造単位[C−2]とを有し、かつ下記要件(1)〜(3)を満たす共重合体(X)であり、
共重合体(I−1)のうち、90〜50質量%が、
エチレンに由来する構造単位[A']と、炭素数3〜20のα−オレフィンに由来する構造単位[B']と、炭素・炭素二重結合のうちメタロセン触媒で重合可能な炭素・炭素二重結合が1分子内に1個のみ存在する非共役ポリエンに由来する構造単位[C−1']と、炭素・炭素二重結合のうちメタロセン触媒で重合可能な炭素・炭素二重結合が1分子内に2個存在する非共役ポリエンに由来する構造単位[C−2']とを有し、かつ下記要件(4)〜(6)を満たす共重合体(Y)である、
ゴム組成物:
(1)構造単位[B]の含有量が、共重合体(X)の全構造単位100モル%中、10〜50モル%であり、
(2)構造単位[C−1]および構造単位[C−2]の合計含有量が、共重合体(X)の全構造単位100モル%中、1.0〜6.0モル%であり、
(3)135℃のデカリン溶液中で測定される極限粘度[η]が、2.0〜4.0dL/gである。
(4)構造単位[B']の含有量が、共重合体(Y)の全構造単位100モル%中、10〜50モル%であり、
(5)構造単位[C−1']および構造単位[C−2']の合計含有量が、共重合体(Y)の全構造単位100モル%中、1.0〜6.0モル%であり、
(6)135℃のデカリン溶液中で測定される極限粘度[η]が、0.8〜1.8dL/gである。
本発明の発泡剤は、(A)イオン交換水(25℃)中での飽和吸水倍率が10〜1000g/gである高分子化合物と、(B)水とから少なくとも形成され、特定の貯蔵弾性率(G')を有する。なお、以下では、本発明の発泡剤を「発泡剤A」ともいい、前記各成分をそれぞれ「高分子化合物(A)」、「水(B)」ともいう。
高分子化合物(A)のイオン交換水(25℃)中での飽和吸水倍率は、10〜1000g/g、好ましくは20〜1000g/g、より好ましくは50〜1000g/g、更に好ましくは250〜1000g/g、最も好ましくは300〜1000g/gである。飽和吸水倍率の測定条件の詳細は、実施例に記載したとおりである。
高分子化合物(A)としては、例えば、架橋構造および/または網目構造を有し、当該構造に基づき(その内部に)水を保持することにより、ハイドロゲルを形成可能な性質を有する高分子化合物、すなわちハイドロゲル形成性を示す高分子化合物が挙げられる。「ハイドロゲル」とは、高分子化合物からなる架橋構造および/または網目構造と、当該構造中に支持および/または保持された水とを少なくとも含むゲルをいう。
重合性単量体(ただし、後述する共重合性架橋剤は重合性単量体には含まれない。)としては、例えば、酸基を有する重合性単量体が挙げられる。重合性単量体としては、酸基を有する重合性単量体以外の他の重合性単量体を挙げることもできる。
上記(2)の方法では、例えば、加熱処理により重合体分子間に架橋構造を導入する方法;光、電子線、γ線照射等により重合体分子間に架橋構造を導入する方法;重合体中の官能基(例:酸基)と反応しうる官能基(例:エポキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基)を分子内に複数個有する多官能性分子を架橋剤として用いて、前記重合体分子間に架橋構造を導入する方法を用いることができる。
重合方法としては、特に限定されず、従来公知の方法が挙げられる。例えば、重合性単量体、共重合性架橋剤および重合開始剤を水あるいは水性液体(例:水、メタノール、エタノール、アセトン、N,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルエチルケトン、およびこれらの2種以上の混合物)中に溶解させ、熱、光あるいは電子線等によって前記単量体等を重合させる溶液重合法;重合性単量体が液状の場合、前記単量体中に共重合性架橋剤および重合開始剤を添加し、熱、光あるいは電子線等によって前記単量体等を塊状重合させる塊状重合法が挙げられる。その他、乳化重合法、懸濁重合法、沈澱重合法等を用いることが可能である。このようにして得られた重合体を適宜乾燥することにより、高分子化合物(A)を得ることができる。
高分子化合物(A)の飽和吸水倍率は、例えば、高分子化合物(A)の種類や架橋密度を変化させることによって調整することができる。高分子化合物(A)の飽和吸水倍率は架橋構造、特に架橋密度に依存する傾向にあり、一般に架橋密度が低い程、飽和吸水倍率が大きくなる傾向にある。
上述したように、高分子化合物(A)は発泡剤Aの形成剤である。すなわち、発泡剤Aの形成剤は、高分子化合物(A)を含む。発泡剤Aの形成剤は、必要に応じて添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、防腐剤が挙げられる。
発泡剤Aにおいて、水(B)によって高分子化合物(A)がハイドロゲル化されていると考えられる。発泡剤Aは、ゲル状の形態を通常は有する。水(B)は、水を主要成分として含む液体(分散液体)として発泡剤A中に含まれる限り、特に制限されない。分散液体としては、例えば、水自体(例:蒸留水、イオン交換水などの純水、水道水)、水溶液、含水液体(例:水と一価または多価アルコール等との混合液体)が挙げられる。発泡剤Aでは、加熱によって対象物中に均一分散した水(B)が蒸発することにより、前記対象物が発泡する。
発泡剤Aは、例えば、高分子化合物(A)と水(B)とを室温(25℃)にて混合し、時々攪拌しながら約1時間放置することにより製造することができる。これらの使用量は、所望の物性が得られるよう適宜選定される。発泡剤Aの製造において、水(B)の配合量は、高分子化合物(A)100質量部に対して、通常200〜70,000質量部、好ましくは300〜50,000質量部、より好ましくは400〜50,000質量部、さらに好ましくは900〜50,000質量部、特に好ましくは10,000〜50,000質量部である。水(B)の配合量を大きくすれば貯蔵弾性率(G')は通常低下し、水(B)の配合量を小さくすれば貯蔵弾性率(G')は通常上昇する。
発泡剤Aは、上述のようにゴム発泡用の発泡剤として特に好適に用いられる。原料ゴムとしては、例えば、天然ゴム、合成ゴムが挙げられる。合成ゴムとしては、例えば、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体ゴム(EPDM)、ニトリルゴム(NBR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレン・ブタジエンゴム(SBR)、クロロプレンゴム(CR)、ブチルゴム(IIR)、塩素化ブチルゴム(CIIR)、臭素化ブチルゴム(BIIR)、イソプレンゴム(IR)、アクリルゴム(ACM)が挙げられる。これらの中でも、発泡性や発泡体の物性の観点から、発泡剤Aは、天然ゴム、EPDM、BR、SBR、CRおよびIIRの発泡剤として好適に用いられる。
本発明のゴム組成物は、(I)天然ゴムおよび合成ゴムから選択される1種以上のゴム成分と、(A)イオン交換水(25℃)中での飽和吸水倍率が10〜1000g/gである高分子化合物と、(B)水とを含有する。以下、前記ゴム成分を「ゴム成分(I)」ともいう。
ゴム成分(I)としては、例えば、天然ゴム、合成ゴムなどの原料ゴム、すなわち天然ゴムおよび合成ゴムから選択される1種以上のゴムが挙げられる。
共重合体(X)は、エチレンに由来する構造単位[A]と、炭素数3〜20のα−オレフィンに由来する構造単位[B]と、炭素・炭素二重結合のうちメタロセン触媒で重合可能な炭素・炭素二重結合が1分子内に1個のみ存在する非共役ポリエンに由来する構造単位[C−1]と、炭素・炭素二重結合のうちメタロセン触媒で重合可能な炭素・炭素二重結合が1分子内に2個存在する非共役ポリエンに由来する構造単位[C−2]とを有し、かつ下記要件(1)〜(3)を満たす共重合体である。
共重合体(X)は、エチレンに由来する構造単位[A]を有する。
共重合体(X)は、炭素数3〜20のα−オレフィンに由来する構造単位[B]を有する。共重合体(Y)は、炭素数3〜20のα−オレフィンに由来する構造単位[B’]を有する。
共重合体(X)は、構造単位[C−1]と構造単位[C−2]とを有する。
成分[C−1](炭素・炭素二重結合のうちメタロセン触媒で重合可能な炭素・炭素二重結合が1分子内に1個のみ存在する非共役ポリエン、好ましくは非共役ジエン)としては、例えば、脂肪族ポリエン、脂環族ポリエンが挙げられる。
成分[C−2](炭素・炭素二重結合のうちメタロセン触媒で重合可能な炭素・炭素二重結合が1分子内に2個存在する非共役ポリエン、好ましくは非共役ジエン)としては、例えば、5−ビニル−2−ノルボルネン(VNB)、5−アリル−2−ノルボルネン等の5−アルケニル−2−ノルボルネン;2,5−ノルボルナジエン、ジシクロペンタジエン(DCPD)、テトラシクロ[4,4,0,12.5,17.10]デカ−3,8−ジエン等の脂環族ポリエン;1,7−オクタジエン、1,9−デカジエン等のα,ω−ジエンが挙げられ、これらの中でも、5−ビニル−2−ノルボルネン(VNB)、ジシクロペンタジエン(DCPD)、2,5−ノルボルナジエン、1,7−オクタジエン、1,9−デカジエンが好ましく、5−ビニル−2−ノルボルネン(VNB)が特に好ましい。
構造単位[C−1’]および[C−2’]の含有量》
共重合体(X)における構造単位[C−1]および構造単位[C−2]の合計含有量、ならびに共重合体(Y)における構造単位[C−1’]および構造単位[C−2’]の合計含有量は、それぞれ独立に、その全構造単位100モル%中、1.0〜6.0モル%であり、好ましくは1.0〜5.0モル%である。これら構造単位の合計含有量が前記範囲にあると、網目構造の制御を比較的容易に行うことが可能なため、架橋速度を水の蒸発速度と上手くバランスさせることが可能であることから好ましい。前記合計含有量は、13C−NMRにより求めることができる。
共重合体(X)の135℃のデカリン溶液中で測定される極限粘度[η]は、2.0〜4.0dL/gであり、好ましくは2.3〜4.0dL/gであり、より好ましくは2.5〜4.0dL/gである。共重合体(X)は混練加工性(ハンドリング性)や架橋発泡体の機械的強度の向上に寄与する成分であり、[η]が前記範囲にあると、良好に押出成形および発泡成形を行うことができ、また得られる架橋発泡体をウェザーストリップスポンジとして用いる場合に良好なシール性が得られることから好ましい。
共重合体(X)および共重合体(Y)としては、例えば、エチレン・α−オレフィン・5−エチリデン−2−ノルボルネン(ENB)・5−ビニル−2−ノルボルネン(VNB)四元共重合体、エチレン・α−オレフィン・5−ブチリデン−2−ノルボルネン・5−ビニル−2−ノルボルネン(VNB)四元共重合体、エチレン・α−オレフィン・4,8−ジメチル−1,4,8−デカトリエン・5−ビニル−2−ノルボルネン(VNB)四元共重合体が好ましく、エチレン・α−オレフィン・5−エチリデン−2−ノルボルネン(ENB)・5−ビニル−2−ノルボルネン(VNB)四元共重合体が特に好ましい。
[エチレン−プロピレン連鎖由来ピークの積分値]/2
2)プロピレン:[プロピレン連鎖由来ピークの積分値]+
[エチレン−プロピレン連鎖由来ピークの積分値]/2
3)ENB :ENB−3位ピークの積分値
4)VNB :VNB−7位ピークの積分値
共重合体(X)および共重合体(Y)におけるENBに由来する構造単位(E体、Z体)の化学式、およびVNBに由来する構造単位(endo(n)、exo(x))の化学式を以下に示す。
共重合体(X)および共重合体(Y)は、上述の成分[A]、成分[B]、成分[C−1]および成分[C−2]を単量体として用い、これらの原料に由来する構造単位を有する共重合体である。
トリチルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリメチルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、ジ(水素化タローアルキル)メチルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリエチルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリ(n−ブチル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリ(sec−ブチル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジメチルアニリニウムn−ブチルトリス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジメチルアニリニウムベンジルトリス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(4−(t−ブチルジメチルシリル)−2,3,5,6−テトラフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(4−(トリイソプロピルシリル)−2,3,5,6−テトラフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジメチルアニリニウムペンタフルオロフェノキシトリス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジエチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジメチル−2,4,6−トリメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリメチルアンモニウムテトラキス(2,3,4,6−テトラフルオロフェニル)ボレート、トリエチルアンモニウムテトラキス(2,3,4,6−テトラフルオロフェニル)ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス(2,3,4,6−テトラフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(2,3,4,6−テトラフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジエチルアニリニウムテトラキス(2,3,4,6−テトラフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジメチル−2,4,6−トリメチルアニリニウムテトラキス(2,3,4,6−テトラフルオロフェニル)ボレート;
ジアルキルアンモニウム塩、例えば、ジ−(i−プロピル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリ(n−ブチル)アンモニウムテトラキス(2,3,4,6−テトラフルオロフェニル)ボレート、ジメチル(t−ブチル)アンモニウムテトラキス(2,3,4,6−テトラフルオロフェニル)ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート;
三置換されたホスホニウム塩、例えば、トリフェニルホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリ(o−トリル)ホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリ(2,6−ジメチルフェニル)ホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート;
二置換されたオキソニウム塩、例えば、ジフェニルオキソニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、ジ−(o−トリル)オキソニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、及びジ(2,6−ジメチルフェニル)オキソニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート;
二置換されたスルホニウム塩、例えば、ジフェニルスルホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、ジ(o−トリル)スルホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、ビス(2,6−ジメチルフェニル)スルホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート;
が挙げられる。
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体(I−1)としては、共重合体(X)および共重合体(Y)の他、例えば、これら以外のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体、具体的にはエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム三元共重合体が挙げられる。
本発明のゴム組成物は、高分子化合物(A)を含有する。
本発明のゴム組成物は、水(B)を含有する。
発泡剤(II)は、上述した発泡剤Aである。
本発明のゴム組成物は、上述の成分のほか、他の成分を含有してもよい。他の成分としては、例えば、発泡剤(II)以外の発泡剤(以下「他の発泡剤」ともいう。)、発泡助剤、架橋剤、加硫促進剤、架橋助剤、補強剤、無機充填剤、軟化剤、老化防止剤(安定剤)、加工助剤、活性剤、吸湿剤が挙げられる。
他の発泡剤としては、例えば、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウムなどの無機発泡剤;N,N'−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、N,N'−ジニトロソテレフタルアミド等のニトロソ化合物;アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物;ベンゼンスルホニルヒドラジド、4,4'−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)等のヒドラジド化合物;カルシウムアジド、4,4'−ジフェニルジスルホニルアジド等のアジド化合物などの有機発泡剤が挙げられる。
本発明のゴム組成物には、必要に応じて、他の発泡剤とともに発泡助剤を配合してもよい。発泡助剤は、他の発泡剤の分解温度の低下、分解促進、気泡の均一化などの作用を示す。発泡助剤としては、例えば、サリチル酸、フタル酸、ステアリン酸、シュウ酸、クエン酸などの有機酸、前記有機酸の塩、尿素、尿素誘導体が挙げられる。発泡助剤の市販品としては、例えば、セルペーストK5(商品名;永和化成工業(株) 尿素)、FE−507(商品名;永和化成工業(株) 重曹)が挙げられる。発泡助剤の配合量は、共重合体(I−1)などのゴム成分(I)100質量部に対して、好ましくは7質量部以下、より好ましくは5質量部以下である。
本発明のゴム組成物は、架橋せずに使用することもできるが、通常は架橋して架橋発泡体として使用することが好ましい。架橋剤としては、イオウ化合物、有機過酸化物、フェノール樹脂、オキシム化合物が挙げられる。
架橋剤としてイオウ化合物を使用する場合、加硫促進剤の併用が好ましい。
N−シクロヘキシルベンゾチアゾール−2−スルフェンアミド(例:「サンセラーCM」(商品名;三新化学工業(株)製))、N−オキシジエチレン−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N,N'−ジイソプロピル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、2−メルカプトベンゾチアゾール(例:「サンセラーM」(商品名;三新化学工業(株)製))、2−(4−モルホリノジチオ)ペンゾチアゾール(例:「ノクセラーMDB−P」(商品名;大内新興化学工業(株)製))、2−(2,4−ジニトロフェニル)メルカプトベンゾチアゾール、2−(2,6−ジエチル−4−モルフォリノチオ)ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド、2−メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩(例:「サンセラーHM」(商品名;三新化学工業(株)製))等のチアゾール系;
ジフェニルグアニジン、トリフェニルグアニジン、ジオルソトリルグアニジン等のグアニジン系;アセトアルデヒド−アニリン縮合物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物等のアルデヒドアミン系;2−メルカプトイミダゾリン等のイミダゾリン系;ジエチルチオウレア、ジブチルチオウレア等のチオウレア系;
テトラメチルチウラムモノスルフィド(例:「ノクセラーTS」(商品名;大内新興化学工業(株)製))、テトラメチルチウラムジスルフィド(例:「サンセラーTT」(商品名;三新化学工業(株)製))、テトラエチルチウラムジスルフィド(例:「サンセラーTET」(商品名;三新化学工業(株)製))、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド(例:「サンセラーTRA」(商品名;三新化学工業(株)製))、テトラキス(2−エチルヘキシル)チウラムジスルフィド(例:「ノクセラーTOT」(商品名;大内新興化学工業(株)製))等のチウラム系;
ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛(例:「サンセラーPZ」(商品名;三新化学工業(株)製))、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛(例:「サンセラーBZ」(商品名;三新化学工業(株)製))、ジエチルジチオカルバミン酸テルル(例:「サンセラーTE」(商品名;三新化学工業(株)製))、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛(例:「ノクセラーZTC」(商品名;大内新興化学工業(株)製))等のジチオ酸塩系;
エチレンチオ尿素(例:「サンセラー22−C」(商品名;三新化学工業(株)製))、N,N'−ジブチルチオ尿素(例:「サンセラーBUR」(商品名;三新化学工業(株)製))等のチオウレア系;ジブチルキサトゲン酸亜鉛等のザンテート系
が挙げられる。
架橋助剤は、その用途により適宜選択でき、1種単独で用いてもよく、2種以上混合して用いてもよい。架橋助剤としては、例えば、酸化マグネシウム、亜鉛華(例:「META−Z102」(商品名;井上石灰工業(株)製)などの酸化亜鉛);p−キノンジオキシム等のキノンジオキシム化合物;エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等のアクリル化合物;ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレート等のアリル化合物;その他マレイミド化合物;ジビニルベンゼンが挙げられる。架橋助剤の配合量は、共重合体(I−1)などのゴム成分(I)100質量部に対して、好ましくは0.5〜10質量部である。
本発明のゴム組成物には、ゴム組成物の引張強度、引裂強度、耐摩耗性等の機械的性質を向上させるために、補強剤および/または無機充填剤を配合してもよい。
軟化剤は、その用途により適宜選択でき、1種単独で用いてもよく、2種以上混合して用いてもよい。軟化剤としては、例えば、プロセスオイル(例:「ダイアナプロセスオイル PW−380」(商品名;出光興産(株)製)、「ダイアナプロセスオイル PS−430」(商品名;出光興産(株)製))、潤滑油、パラフィン油、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリン等の石油系軟化剤;コールタール、コールタールピッチ等のコールタール系軟化剤;マシ油、アマニ油、ナタネ油、大豆油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤;蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリン等のロウ類;リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛等の脂肪酸またはその塩;ナフテン酸、パイン油、ロジンまたはその誘導体;テルペン樹脂、石油樹脂、クマロンインデン樹脂等の合成高分子物質;ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート等のエステル系軟化剤;その他、マイクロクリスタリンワックス、液状チオコール、炭化水素系合成潤滑油、トール油、サブ(ファクチス)が挙げられる。これらの中でも、石油系軟化剤が好ましく、プロセスオイルが特に好ましい。
本発明のゴム組成物に、老化防止剤を配合することにより、製品寿命を長くすることができる。老化防止剤としては、従来公知の老化防止剤、例えばアミン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、イオウ系老化防止剤が挙げられる。老化防止剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上混合して用いてもよい。
加工助剤としては、一般的にゴム組成物に配合される加工助剤を広く使用することができる。例えば、例えば、脂肪酸誘導体(例:「ストラクトールWB16」、「ストラクトールWB212」(商品名;エスアンドエス・ジャパン(株)製))、リシノール酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、エステル類が挙げられ、脂肪酸誘導体、ステアリン酸が好ましい。
活性剤は、その用途により適宜選択でき、1種単独で用いてもよく、2種以上混合して用いてもよい。活性剤としては、例えば、ジ−n−ブチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、モノエラノールアミン、「アクチングB」(商品名;吉冨製薬(株)製)、「アクチングSL」(商品名;吉冨製薬(株)製)などのアミン類;ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール(例:「PEG#4000」(ライオン(株)製))、レシチン、トリアリレートメリテート、脂肪族および芳香族カルボン酸の亜鉛化合物(例:「Struktol activator 73」、「Struktol IB 531」および「Struktol FA541」(商品名;Schill & Seilacher社製))などの活性剤;「ZEONET ZP」(商品名;日本ゼオン(株)製)などの過酸化亜鉛調整物;クタデシルトリメチルアンモニウムブロミド、合成ハイドロタルサイト、特殊四級アンモニウム化合物(例:「アーカード2HT−F」(商品名;ライオン・アクゾ(株)製))などが挙げられる。これらの中でも、ポリエチレングリコール(例:「PEG#4000」(ライオン(株)製))、「アーカード2HT−F」が好ましい。
吸湿剤は、その用途により適宜選択でき、1種単独で用いてもよく、2種以上混合して用いてもよい。活性剤としては、例えば、酸化カルシウム(例:「ベスタ18」(商品名;井上石灰工業(株)製))、シリカゲル、硫酸ナトリウム、モレキュラーシーブ、ゼオライト、ホワイトカーボンが挙げられる。これらの中でも、酸化カルシウムが好ましい。
本発明のゴム組成物は、一般的なゴム配合物の調製方法によって調製することができる。例えば、ミキサー、ニーダー等の従来公知の混練機を用いて、共重合体(I−1)などのゴム成分(I)および必要に応じて他の成分を所定の温度および時間(例:80〜200℃、3〜30分)で混練した後、得られた混練物に発泡剤(II)ならびに必要に応じて架橋剤および加硫促進剤などを加えて、ロールを用いて所定の温度および時間(例:ロール温度30〜80℃、1〜30分間)で混練することにより、本発明のゴム組成物を調製することができる。
本発明の発泡体は、上述のゴム組成物を発泡して得られる。本発明の発泡体は、形状保持やゴム弾性の観点から、上述のゴム組成物を架橋および発泡して得られる架橋発泡体であることが好ましい。
本発明では、ゴム組成物中に水が均一分散されており、また上記のように発泡成形の条件を適切に設定することにより、物性・外観等に優れた架橋発泡体を得ることができる。
本発明の発泡体および架橋発泡体は、ゴム成形品、例えば、高発泡スポンジ、エアコン用配管断熱材などの断熱スポンジ、ダムラバー、グラスランチャンネルやウェザーストリップスポンジなどの自動車用シール材、建材向けシール材、パッキン材、ガスケット、OA機器向けロール材やシール材として好適に用いられる。
以下、発泡剤の実施例等について記載する。
1Lのビーカー中で高分子化合物(A)として吸水性樹脂「Sky Gel」(メビオール(株)製)100gと水(B)として純水500gとを混合することにより、発泡剤を調製した。
実施例1Aにおいて、高分子化合物(A)および水(B)の種類および配合割合を表1に記載したとおりに変更したこと以外は実施例1Aと同様にして、実施例2A〜6Aの発泡剤、比較例1A〜3Aの発泡剤を得た。発泡剤の物性を表1に示す。
1Lのビーカー中で高分子化合物(A)として吸水性樹脂「サンフレッシュST−573」(三洋化成工業(株)製;ポリアクリル酸系吸水性樹脂、飽和吸水倍率(437g/g))10gと水(B)として純水500gとを混合することにより、発泡剤を調製した。得られた発泡剤の含水率は98.0質量%、貯蔵弾性率(G’)は1.6×103であった。
発泡剤の各物性は、以下の手順に従い測定した。
高分子化合物(A)の飽和吸水倍率は、以下のようにして測定した。
=(W2(g)−W1(g))/高分子化合物(A)の質量(0.02g)
〔含水率〕
発泡剤の含水率は、以下の式より算出した。
〔貯蔵弾性率(G')〕
発泡剤の貯蔵弾性率(G')は、粘弾性試験機(ARES、ティー・エイ・インスツルメント社製)を用いて測定した。具体的には、試料(実施例および比較例で得られた発泡剤)5gを直径25mmのパラレルプレート器具を用いて圧縮し、厚さを3mmとした後(ただし、パラレルプレート器具の円盤外に溢れた試料はふき取った)、下記条件により弾性率の周波数依存性を測定し、周波数5rad/sにおける貯蔵弾性率(G')を測定した。データ処理ソフトとして、Orchestrator(ティー・エイ・インスツルメント社製)を用いた。
・Geometry:パラレルプレート
・測定温度:20℃
・周波数:0.05〜100rad/sec
・歪率:0.5%
〔ゴム組成物中における発泡剤の分散性〕
MIXTRON BB MIXER(神戸製鋼所社製、BB−4型、容積2.95L、ローター4WH)を用いて、ゴム成分として三井EPT4021(三井化学(株)製、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体ゴム)100質量部に対して、架橋助剤として「META−Z102」(商品名;井上石灰工業(株)製)を5質量部、加工助剤としてステアリン酸を2質量部、活性剤として「PEG#4000」(商品名;ポリエチレングリコール、ライオン(株)製)を2質量部、補強剤として「旭#50G」(商品名;旭カーボン(株)製)を75質量部、軟化剤として「ダイアナプロセスオイル PS−430」(商品名;出光興産(株)製)を45質量部の量で混練した。混練条件は、ローター回転数が50rpm、フローティングウェイト圧力が3kg/cm2、混練時間が5分間、混練排出温度が148℃であった。
・AA:発泡剤は20分の混練で均一に分散した。
・BB:発泡剤は充分に分散せず、20分の混練後も発泡剤がそのまま残った。
・CC:発泡剤は全く分散せず、混練できなかった。
以下、ゴム組成物の実施例等について記載する。
MIXTRON BB MIXER(神戸製鋼所社製、BB−4型、容積2.95L、ローター4WH)を用いて、ゴム成分として三井EPT4021(三井化学(株)製、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体ゴム)100質量部に対して、架橋助剤として「META−Z102」(商品名;井上石灰工業(株)製)を5質量部、加工助剤としてステアリン酸を2質量部、加工助剤として「ストラクトールWB16」(商品名;エスアンドエス・ジャパン(株)製)を2質量部、補強剤として「旭#50G」(商品名;旭カーボン(株)製)を75質量部、軟化剤として「ダイアナプロセスオイル PW−380」(商品名;出光興産(株)製)を45質量部の量で混練した。混練条件は、ローター回転数が50rpm、フローティングウェイト圧力が3kg/cm2、混練時間が5分間、混練排出温度が148℃であった。
実施例1Bにおいて、発泡剤を表2に記載したとおりに実施例および比較例で得られた発泡剤に変更したこと以外は実施例1Bと同様に行い、ゴム組成物およびチューブ状スポンジを得た。
以下、第1〜第3態様のゴム組成物についての実施例について記載する。
〔製造例1A〕
攪拌翼を備えた容積300Lの重合器を用いて、連続的に、成分[A]:エチレン、成分[B]:プロピレン、成分[C−1]:5−エチリデン−2−ノルボルネン(ENB)および成分[C−2]:5−ビニル−2−ノルボルネン(VNB)の重合反応を95℃にて行った。
製造例1Aにおいて、エチレン、プロピレン、ENB、VNBおよび水素のフィード量を変更したこと以外は製造例1Aと同様の条件で、共重合体(X2)〜(X4)を合成した。得られた共重合体の構成・物性を表3に示す。
製造例1Aにおいて、重合溶媒としてはヘキサン(フィード量41Kg/h)を用いて、エチレンフィード量を5.3Kg/h、プロピレンフィード量を5.6Kg/h、ENBフィード量を1.3Kg/h、VNBフィード量を90g/h、水素フィード量を15.5NL/hとして、重合器に連続的に供給し、重合圧力を1.5MPaに保ちながら、上記主触媒を0.06mmol/hのフィード量で、共触媒として、トリチルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート[(C6H5)3CB(C6F5)4]を0.25mmol/h、トリイソブチルアルミニウムを14mmol/hのフィード量で、それぞれ重合器に連続的に供給したこと以外は製造例1Aと同様の条件で、エチレン、プロピレン、ENBおよびVNBからなる四元共重合体(Y1)を14.2質量%含む重合液および共重合体を得た。得られた共重合体の構成・物性を表3に示す。
製造例1Bにおいて、エチレン、プロピレン、ENB、VNBおよび水素のフィード量を変更したこと以外は製造例1Bと同様の条件で、共重合体(Y2)〜(Y4)を合成した。得られた共重合体の構成・物性を表3に示す。
製造例1Aにおいて、エチレン、プロピレン、ENB、VNBおよび水素のフィード量を変更したこと以外は製造例1Aと同様の条件で、共重合体(Z1)〜(Z3)を合成した。得られた共重合体の構成・物性を表3に示す。
上記含有量は、13C−NMRスペクトルメーターによる強度測定によって求めた。
・装置:ECX400P型核磁気共鳴装置(日本電子(株)製)
・測定条件
周波数 :100MHz
繰り返し時間:5.5秒
積算回数 :8000回
測定溶媒 :オルトジクロロベンゼン/ベンゼン−d6=4/1(体積比)
測定温度 :120℃
〔極限粘度[η]〕
共重合体(X)〜(Z)等の共重合体(I−1)の極限粘度[η]は、離合社製 全自動極限粘度計を用いて、温度:135℃、測定溶媒:デカリンにて測定した。
[実施例1C]
MIXTRON BB MIXER(神戸製鋼所社製、BB−4型、容積2.95L、ローター4WH)を用いて、ゴム成分として製造例1Aで製造した共重合体(X1)100部に対して、架橋助剤として「META−Z102」(商品名;井上石灰工業(株)製)を8部、加工助剤としてステアリン酸を2部、活性剤として「PEG#4000」(商品名;ポリエチレングリコール、ライオン(株)製)を1部、「アーカード2HT−F」(商品名;ライオン・アクゾ(株)製)を2部、補強剤として「旭#55G」(商品名;旭カーボン(株)製)を97部、無機充填剤として「ホワイトンSB」(商品名;白石カルシウム(株)製)を60部、および軟化剤として「ダイアナプロセスオイル PS−430」(商品名;出光興産(株)製)を60部混練した。混練条件は、ローター回転数が50rpm、フローティングウェイト圧力が3kg/cm2、混練時間が5分間で行い、混練排出温度は156℃であった。
実施例1Cにおいて、ゴム成分の種類および配合量を表4に記載したとおりに変更したこと以外は実施例1Cと同様に行った。ゴム組成物およびチューブ状スポンジの各物性値を表4に示す。
[実施例1D]
MIXTRON BB MIXER(神戸製鋼所社製、BB−4型、容積2.95L、ローター4WH)を用いて、ゴム成分として製造例1Bで製造した共重合体(Y1)100部に対して、架橋助剤として「META−Z102」(商品名;井上石灰工業(株)製)を8部、加工助剤としてステアリン酸を2部、活性剤として「PEG#4000」(商品名;ポリエチレングリコール、ライオン(株)製)を1部、補強剤として「旭#50HG」(商品名;旭カーボン(株)製)を30部、無機充填剤として「ホワイトンSB」(商品名;白石カルシウム(株)製)を40部、および軟化剤として「ダイアナプロセスオイル PS−430」(商品名;出光興産(株)製)を45部混練した。混練条件は、ローター回転数が50rpm、フローティングウェイト圧力が3kg/cm2、混練時間が8分間で行い、混練排出温度は143℃であった。
実施例1Dにおいて、ゴム成分の種類および配合量を表5に記載したとおりに変更したこと以外は実施例1Dと同様に行った。ゴム組成物および板状スポンジの各物性値を表5に示す。
[実施例1E]
MIXTRON BB MIXER(神戸製鋼所社製、BB−4型、容積2.95L、ローター4WH)を用いて、ゴム成分として製造例1Bで製造した共重合体(Y1)80部および製造例1Aで製造した共重合体(X1)20部(ゴム成分合計100部)に対して、架橋助剤として「META−Z102」(商品名;井上石灰工業(株)製)を5部、加工助剤としてステアリン酸を2部、加工助剤として「ストラクトールWB212」(商品名;エスアンドエス・ジャパン(株)製)を1部、補強剤として「旭#50G」(商品名;旭カーボン(株)製)を75部、および軟化剤として「ダイアナプロセスオイル PW−380」(商品名;出光興産(株)製)を50部混練した。混練条件は、ローター回転数が50rpm、フローティングウェイト圧力が3kg/cm2、混練時間が5分間で行い、混練排出温度は153℃であった。
実施例1Eにおいて、ゴム成分の種類および配合量を表6に記載したとおりに変更したこと以外は実施例1Eと同様に行った。ゴム組成物およびチューブ状スポンジの各物性値を表6に示す。
以下、ゴム組成物等の各物性の測定方法を示す。
ゴム組成物の物性試験は、JIS K6300に準拠して行った。具体的には、ムーニー粘度計((株)島津製作所製SMV202型)を用いて、125℃においてムーニー粘度の変化を測定し、測定開始から最低粘度(Vm)を求め、さらにその最低粘度Vmより5ポイント上昇するまでの時間を求め、これをスコーチ時間(t5、min)とした。
第1態様では架橋発泡体(チューブ状スポンジ)をカットし、実施例1B〜6B、比較例1B〜3Bおよび第3態様では架橋発泡体(チューブ状スポンジ)の下部(平らな部分)をカットし、シート状に切り開いた後、20mm×20mmの試験片で打ち抜き、表面の汚れをアルコールで拭き取った。この試験片を25℃雰囲気下で自動比重計(東洋精機製作所製:M−1型)に取り付け、空気中および純水中の質量の差から比重測定を行った。
架橋発泡体(チューブ状スポンジ)を長さ方向に30mm切断し、圧縮永久歪み測定金型に取り付けた。試験片の高さが荷重をかける前の高さの1/2になるよう圧縮し、金型ごと70℃のギヤーオーブン中にセットして197時間または22時間熱処理した。次いで試験片を取り出し、30分間放冷後、試験片の高さを測定し、以下の計算式で圧縮永久歪み(%)を算出した。
t0:試験片の試験前の高さ。
架橋発泡体(チューブ状スポンジ)の表面粗度(表4)は、触針式表面粗度測定器を用いて、架橋発泡体(チューブ状スポンジ)の上面の凹凸を数値化して表した。実際には、架橋発泡体(チューブ状スポンジ)を長さ50mmに切断し、抜き取り部分のうちで「最高から10番目までの凸部分の高さの総和(h1)」から、「最低から10番目までの凹部分の高さの総和(h2)」を差し引いた値(h1−h2)を10で除した値を、架橋発泡体(チューブ状スポンジ)の表面粗度(μm)とした。
架橋発泡体(チューブ状スポンジ)端部の表面粗度(表6)は、触針式表面粗度測定器を用いて、架橋発泡体(チューブ状スポンジ)の上面の凹凸を数値化して表した。実際には、架橋発泡体(チューブ状スポンジ)の端部(長さ50mm)を切り取り、抜き取り部分のうちで「最高から10番目までの凸部分の高さの総和(h1)」から、「最低から10番目までの凹部分の高さの総和(h2)」を差し引いた値(h1−h2)を10で除した値を、架橋発泡体(チューブ状スポンジ)端部の表面粗度(μm)とした。
Claims (24)
- (A)イオン交換水(25℃)中での飽和吸水倍率が250〜1000g/gである高分子化合物と、(B)水とから少なくとも形成され、温度20℃における粘弾性測定から求められる周波数5rad/sにおける貯蔵弾性率(G')が8.0×101〜1.0×106Paである、発泡剤。
- ゴム発泡用の発泡剤である、請求項1の発泡剤。
- 高分子化合物(A)が、ハイドロゲル形成性を示すカルボキシル基含有高分子化合物である、請求項1または2の発泡剤。
- 含水率が99.85〜70質量%である、請求項1〜3の何れか一項の発泡剤。
- 含水率が99.85〜99.0質量%である、請求項1〜4の何れか一項の発泡剤。
- (A)イオン交換水(25℃)中での飽和吸水倍率が250〜1000g/gである高分子化合物と、(B)水とを混合する工程を有する、請求項1の発泡剤の製造方法。
- (A)イオン交換水(25℃)中での飽和吸水倍率が250〜1000g/gである高分子化合物を含む、請求項1の発泡剤の形成剤。
- (I)天然ゴムおよび合成ゴムから選択される1種以上のゴム成分100質量部と、
(II)請求項1〜5の何れか一項の発泡剤0.5〜300質量部と
を含有するゴム組成物。 - (I−1)エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体100質量部と、(II)請求項1〜5の何れか一項の発泡剤0.5〜300質量部とを含有するゴム組成物であり、
共重合体(I−1)のうち50質量%以上が、
エチレンに由来する構造単位[A]と、炭素数3〜20のα−オレフィンに由来する構造単位[B]と、炭素・炭素二重結合のうちメタロセン触媒で重合可能な炭素・炭素二重結合が1分子内に1個のみ存在する非共役ポリエンに由来する構造単位[C−1]と、炭素・炭素二重結合のうちメタロセン触媒で重合可能な炭素・炭素二重結合が1分子内に2個存在する非共役ポリエンに由来する構造単位[C−2]とを有し、かつ下記要件(1)〜(3)を満たす共重合体(X)である、
ゴム組成物:
(1)構造単位[B]の含有量が、共重合体(X)の全構造単位100モル%中、10〜50モル%であり、
(2)構造単位[C−1]および構造単位[C−2]の合計含有量が、共重合体(X)の全構造単位100モル%中、1.0〜6.0モル%であり、
(3)135℃のデカリン溶液中で測定される極限粘度[η]が、2.0〜4.0dL/gである。 - 共重合体(X)において、
構造単位[C−1]の少なくとも一部が、5−エチリデン−2−ノルボルネン(ENB)に由来する構造単位であり、ENBに由来する構造単位の含有量が、共重合体(X)の全構造単位100モル%中、1〜5モル%であり、
構造単位[C−2]の少なくとも一部が、5−ビニル−2−ノルボルネン(VNB)に由来する構造単位であり、VNBに由来する構造単位の含有量が、共重合体(X)の全構造単位100モル%中、0.01〜0.45モル%である、
請求項9のゴム組成物。 - 押出発泡成形用である、請求項9または10のゴム組成物。
- (I−1)エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体100質量部と、(II)請求項1〜5の何れか一項の発泡剤0.5〜300質量部とを含有するゴム組成物であり、
共重合体(I−1)のうち50質量%以上が、
エチレンに由来する構造単位[A']と、炭素数3〜20のα−オレフィンに由来する構造単位[B']と、炭素・炭素二重結合のうちメタロセン触媒で重合可能な炭素・炭素二重結合が1分子内に1個のみ存在する非共役ポリエンに由来する構造単位[C−1']と、炭素・炭素二重結合のうちメタロセン触媒で重合可能な炭素・炭素二重結合が1分子内に2個存在する非共役ポリエンに由来する構造単位[C−2']とを有し、かつ下記要件(4)〜(6)を満たす共重合体(Y)である、
ゴム組成物:
(4)構造単位[B']の含有量が、共重合体(Y)の全構造単位100モル%中、10〜50モル%であり、
(5)構造単位[C−1']および構造単位[C−2']の合計含有量が、共重合体(Y)の全構造単位100モル%中、1.0〜6.0モル%であり、
(6)135℃のデカリン溶液中で測定される極限粘度[η]が、0.8〜1.8dL/gである。 - 共重合体(Y)において、
構造単位[C−1']の少なくとも一部が、5−エチリデン−2−ノルボルネン(ENB)に由来する構造単位であり、ENBに由来する構造単位の含有量が、共重合体(Y)の全構造単位100モル%中、1〜5モル%であり、
構造単位[C−2']の少なくとも一部が、5−ビニル−2−ノルボルネン(VNB)に由来する構造単位であり、VNBに由来する構造単位の含有量が、共重合体(Y)の全構造単位100モル%中、0.01〜0.45モル%である、
請求項12のゴム組成物。 - 型発泡成形用である、請求項12または13のゴム組成物。
- (I−1)エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体100質量部と、(II)請求項1〜5の何れか一項の発泡剤0.5〜300質量部とを含有するゴム組成物であり、
共重合体(I−1)のうち、10〜50質量%が、
エチレンに由来する構造単位[A]と、炭素数3〜20のα−オレフィンに由来する構造単位[B]と、炭素・炭素二重結合のうちメタロセン触媒で重合可能な炭素・炭素二重結合が1分子内に1個のみ存在する非共役ポリエンに由来する構造単位[C−1]と、炭素・炭素二重結合のうちメタロセン触媒で重合可能な炭素・炭素二重結合が1分子内に2個存在する非共役ポリエンに由来する構造単位[C−2]とを有し、かつ下記要件(1)〜(3)を満たす共重合体(X)であり、
共重合体(I−1)のうち、90〜50質量%が、
エチレンに由来する構造単位[A']と、炭素数3〜20のα−オレフィンに由来する構造単位[B']と、炭素・炭素二重結合のうちメタロセン触媒で重合可能な炭素・炭素二重結合が1分子内に1個のみ存在する非共役ポリエンに由来する構造単位[C−1']と、炭素・炭素二重結合のうちメタロセン触媒で重合可能な炭素・炭素二重結合が1分子内に2個存在する非共役ポリエンに由来する構造単位[C−2']とを有し、かつ下記要件(4)〜(6)を満たす共重合体(Y)である、
ゴム組成物:
(1)構造単位[B]の含有量が、共重合体(X)の全構造単位100モル%中、10〜50モル%であり、
(2)構造単位[C−1]および構造単位[C−2]の合計含有量が、共重合体(X)の全構造単位100モル%中、1.0〜6.0モル%であり、
(3)135℃のデカリン溶液中で測定される極限粘度[η]が、2.0〜4.0dL/gである。
(4)構造単位[B']の含有量が、共重合体(Y)の全構造単位100モル%中、10〜50モル%であり、
(5)構造単位[C−1']および構造単位[C−2']の合計含有量が、共重合体(Y)の全構造単位100モル%中、1.0〜6.0モル%であり、
(6)135℃のデカリン溶液中で測定される極限粘度[η]が、0.8〜1.8dL/gである。 - 共重合体(X)において、
構造単位[C−1]の少なくとも一部が、5−エチリデン−2−ノルボルネン(ENB)に由来する構造単位であり、ENBに由来する構造単位の含有量が、共重合体(X)の全構造単位100モル%中、1〜5モル%であり、
構造単位[C−2]の少なくとも一部が、5−ビニル−2−ノルボルネン(VNB)に由来する構造単位であり、VNBに由来する構造単位の含有量が、共重合体(X)の全構造単位100モル%中、0.01〜0.45モル%であり、
共重合体(Y)において、
構造単位[C−1']の少なくとも一部が、5−エチリデン−2−ノルボルネン(ENB)に由来する構造単位であり、ENBに由来する構造単位の含有量が、共重合体(Y)の全構造単位100モル%中、1〜5モル%であり、
構造単位[C−2']の少なくとも一部が、5−ビニル−2−ノルボルネン(VNB)に由来する構造単位であり、VNBに由来する構造単位の含有量が、共重合体(Y)の全構造単位100モル%中、0.01〜0.45モル%である、
請求項15のゴム組成物。 - 注入成形用である、請求項15または16のゴム組成物。
- さらに架橋剤を含有する、請求項8〜17の何れか一項のゴム組成物。
- 請求項8〜18の何れか一項のゴム組成物を、架橋発泡成形して得られた架橋発泡体。
- 請求項19の架橋発泡体からなるゴム成形品。
- 請求項19の架橋発泡体からなる、自動車用ウェザーストリップスポンジ、自動車用緩衝材、または自動車用断熱材。
- 請求項9〜11の何れか一項のゴム組成物を押出成形法により押出した後、得られた押出成形体を加熱して架橋および発泡させる工程を有する、架橋発泡体の製造方法。
- 請求項12〜14の何れか一項のゴム組成物を1次金型に充填し、加圧下で加熱し、続いて除圧して発泡させる1次発泡工程と、前記1次発泡工程により得られた1次発泡体を2次金型に入れ、常圧下で加熱して発泡させる2次発泡工程とを有する、架橋発泡体の製造方法。
- 請求項15〜17の何れか一項のゴム組成物を注入成形法により型内に注入し、前記型内で加熱して架橋および発泡させる工程を有する、架橋発泡体の製造方法。
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