JP5668463B2 - 水溶性ポリマーの製造方法 - Google Patents
水溶性ポリマーの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5668463B2 JP5668463B2 JP2010286167A JP2010286167A JP5668463B2 JP 5668463 B2 JP5668463 B2 JP 5668463B2 JP 2010286167 A JP2010286167 A JP 2010286167A JP 2010286167 A JP2010286167 A JP 2010286167A JP 5668463 B2 JP5668463 B2 JP 5668463B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- emulsifier
- soluble polymer
- water
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
本発明においては、疎水性有機溶媒と乳化剤とを含む分散媒中にN−ビニルカルボン酸アミド又はこれと他の共重合成分を含む単量体水溶液を滴下し、重合開始剤の存在下に懸濁重合させて(共)重合体粒子のスラリーを得る。
加水分解には水溶性の一価の強酸のいずれもが使用できる。例えば、塩化水素、臭素水素、フッ化水素、硝酸、スルファミン酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸などが例示されるが、塩化水素が特に好ましい。この場合、塩化水素はガス状で反応系に導入してもよいし、塩酸水溶液として添加してもよい。酸の使用量は、所望する加水分解率によって異なるが、目的とするポリビニルアミン中のビニルアミン単位に対し、通常0.8〜2倍当量、好ましくは1〜1.5倍当量である。加水分解率は、N−ビニルカルボン酸アミド単量体単位に対する割合として、通常0.1〜100モル%、好ましくは1〜95モル%である。
アミジン化は、分子内にアミジン環を形成する反応であり、アミノ基と隣接するシアノ基が反応してアミジン環を形成する。アミジン化は加水分解後に行っても加水分解と共に行ってもよい。そして、アミジン化率は、通常60〜150℃、好ましくは70〜120℃、更に好ましくは80〜100℃の熱処理(加熱熟成)により高めることが出来る。加熱熟成の時間は通常0.5〜24時間である。
攪拌機、冷却管、薬品滴下口、ジャケット冷却器、窒素ガス導入管を備えた反応容器を使用した。先ず、シクロヘキサン373質量部に、乳化剤としてポリオキシエチレンオレイルエーテル(第一工業製薬(株)商品名「ノイゲンET140E」HLB値14)9.4質量部、重合安定剤として塩化アンモニウム20重量%水溶液23.7質量部を添加し、攪拌下55℃に昇温し分散媒を調製した。次に、窒素ガス気流下、2,2‘−アゾビス−2−アミジノプロパン2塩酸塩12重量%水溶液3.2質量部を添加後、薬品滴下口からN−ビニルホルムアミド(純度99.5%)95.7質量部、水34.8質量部の水溶液を2.5時間かけて攪拌下に上記の分散媒中に滴下した。その後、ポリオキシエチレンオレイルエーテル1.9質量部を追添加し窒素ガス気流下56.5℃で1時間攪拌し、N−ビニルホルムアミド重合体水溶液のシクロヘキサン懸濁液を得た。得られた懸濁液を反応容器から取り出す際、エマルション化の有無、懸濁液の粒子状態および流動性を目視観察した。結果を表1に示す。
実施例1において、ポリオキシエチレンオレイルエーテルの追添加量を表1に示すように変更した以外は、実施例1と同様に重合を行った。結果を表1に示す。また、実施例1と同様に加水分解反応を行い、ポリビニルアミンののシクロヘキサン懸濁液を得た。得られた懸濁液を反応容器から取り出す際、懸濁液の粒子状態および流動性を目視観察した。結果を表1に示す。
実施例1において、ポリオキシエチレンオレイルエーテルの追添加を止め、表1に示した全量をシクロヘキサン中に添加した以外は、実施例1と同様に重合を行った。結果を表1に示した。また、実施例1と同様に加水分解反応を行い、ポリビニルアミンののシクロヘキサン懸濁液を得た。得られた懸濁液を反応容器から取り出す際、懸濁液の粒子状態および流動性を目視観察した。結果を表1に示す。但し、重合開始時の乳化剤の使用量を3.5質量%とした比較例1の場合は、初期の段階でエマルション(乳化)化が起こり、系全体が増粘し、除熱できないため制御不能となったので中断した。
Claims (4)
- 疎水性有機溶媒と乳化剤とを含む分散媒中にN−ビニルカルボン酸アミド又はこれと他の共重合成分を含む単量体水溶液を滴下し、重合開始剤の存在下に懸濁重合させて(共)重合体粒子のスラリーを得る重合工程、得られた(共)重合体粒子のスラリーに酸を添加して変性する変性工程を包含する水溶性ポリマーの製造方法において、疎水性有機溶媒に対して、0.5〜3.0質量%の乳化剤を使用して上記の重合を開始し、単量体水溶液の滴下終了後であって変性工程に至るまでの間において、疎水性有機溶媒に対して、0.1〜3.0質量%の乳化剤を追添加することを特徴とする水溶性ポリマーの製造方法。
- 重合開始時の乳化剤の使用量と乳化剤の追添加量の合計量が疎水性有機溶媒に対して4.0質量%以下である請求項1に記載の水溶性ポリマーの製造方法。
- 乳化剤としてHLBが9〜20のノニオン系界面活性剤を使用する請求項1又は2に記載の水溶性ポリマーの製造方法。
- 分散媒中に重合開始剤を添加した後に単量体水溶液を滴下する請求項1〜3の何れかに記載の水溶性ポリマーの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010286167A JP5668463B2 (ja) | 2010-12-22 | 2010-12-22 | 水溶性ポリマーの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010286167A JP5668463B2 (ja) | 2010-12-22 | 2010-12-22 | 水溶性ポリマーの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2012131926A JP2012131926A (ja) | 2012-07-12 |
JP5668463B2 true JP5668463B2 (ja) | 2015-02-12 |
Family
ID=46647896
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010286167A Active JP5668463B2 (ja) | 2010-12-22 | 2010-12-22 | 水溶性ポリマーの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5668463B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5669308B2 (ja) * | 2011-01-24 | 2015-02-12 | ハイモ株式会社 | ポリビニルアミンの安定な油中水型エマルジョンの製造方法 |
JP5637000B2 (ja) * | 2011-02-17 | 2014-12-10 | 三菱レイヨン株式会社 | N−ビニルカルボン酸アミド系水溶性重合体の製造方法 |
JP5733834B2 (ja) * | 2012-06-06 | 2015-06-10 | ハイモ株式会社 | 凝集処理剤 |
US20220153897A1 (en) * | 2019-03-22 | 2022-05-19 | Showa Denko K.K. | Method for producing aqueous solution of n-vinyl carboxylic acid amide copolymer |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58179201A (ja) * | 1982-04-12 | 1983-10-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | 球状重合体の製造方法 |
JP3094552B2 (ja) * | 1991-09-27 | 2000-10-03 | 三菱化学株式会社 | 水溶性ポリマーの製造法 |
JP3225550B2 (ja) * | 1991-09-27 | 2001-11-05 | 三菱化学株式会社 | 水溶性ポリマーの製造法 |
JP3189315B2 (ja) * | 1991-10-08 | 2001-07-16 | 三菱化学株式会社 | N−ビニルカルボン酸アミド重合体の製造法 |
JP3147440B2 (ja) * | 1991-11-05 | 2001-03-19 | 三菱化学株式会社 | 水溶性ポリマーの製造法 |
JP3435728B2 (ja) * | 1993-05-20 | 2003-08-11 | ダイヤニトリックス株式会社 | カチオン系水溶性重合体の製造法 |
DE4418156A1 (de) * | 1994-05-25 | 1995-11-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von stabilen Wasser-in-Öl-Emulsionen von hydrolysierten Polymerisaten von N-Vinylamiden und ihre Verwendung |
JP3538822B2 (ja) * | 1995-01-05 | 2004-06-14 | 栗田工業株式会社 | カチオン性ポリマーの水系分散液組成物 |
-
2010
- 2010-12-22 JP JP2010286167A patent/JP5668463B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2012131926A (ja) | 2012-07-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5668463B2 (ja) | 水溶性ポリマーの製造方法 | |
US3951934A (en) | Polymerization of acrylamide in the presence of water-soluble nitrogen compounds | |
JP4744170B2 (ja) | 水溶性ビニルアミン重合体の製造方法 | |
US6770219B2 (en) | Composition and method for preventing fouling in (meth)acrylic acid processes | |
JPH0586127A (ja) | 水溶性ポリマーの製造法 | |
JP5625846B2 (ja) | 水溶性ポリマーの製造方法 | |
JP3435728B2 (ja) | カチオン系水溶性重合体の製造法 | |
JP5609576B2 (ja) | N−ビニルカルボン酸アミド系重合体、及びカチオン系水溶性重合体の製造方法 | |
JP5609606B2 (ja) | 水溶性ポリマーの製造方法 | |
GB2308123A (en) | Process for the preparation of an aqueous solution or dispersion containing cationic polymer | |
JP3147440B2 (ja) | 水溶性ポリマーの製造法 | |
JP3580397B2 (ja) | 水溶性カチオンポリマー水系分散液の製造方法 | |
JPH11292908A (ja) | N−ビニルカルボン酸アミドの重合方法、重合体及び重合体の製造方法 | |
JP5865629B2 (ja) | 脱離液の発泡抑制方法 | |
JP5637000B2 (ja) | N−ビニルカルボン酸アミド系水溶性重合体の製造方法 | |
JP4675471B2 (ja) | N−ビニルカルボン酸アミド系共重合体の製造方法および得られたn−ビニルカルボン酸アミド系共重合体の用途 | |
JPH093290A (ja) | N−ビニルホルムアミドのミカエル付加物の重合した単位を含む水性のポリマー乳濁液 | |
JP5846731B2 (ja) | ポリビニルアミン又はポリアミジンの製造方法 | |
JP3898073B2 (ja) | アルカリ可溶性ポリマー水分散体の製造方法 | |
JP2905318B2 (ja) | 逆相懸濁重合用分散剤 | |
JP2676486B2 (ja) | 紙用防滑剤兼サイズ剤 | |
JPH0326206B2 (ja) | ||
JP5594186B2 (ja) | N−ビニルカルボン酸アミド重合体の製造方法 | |
JP3094552B2 (ja) | 水溶性ポリマーの製造法 | |
JPH0627126B2 (ja) | 新規重合方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20130606 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20131119 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140226 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140304 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140428 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20141118 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20141201 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5668463 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |