JP5650746B2 - チアゾールを含むゴム組成物 - Google Patents
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Description
実際には、燃料経済性および環境保護の必要性が優先事項となって以来、低下した転がり抵抗性を有するタイヤをタイヤの他の特性に不利益を及ぼすことなく生産する必要性が判明してきている。
さらにまた、これらの特定のチアゾール化合物は、通常使用する促進剤に対する有効な代替物に相当する。
R3は、
・必要に応じて1個以上のヘテロ原子によって遮断され、且つ必要に応じて1個以上の環状C3〜C10アルキルまたはC6〜C12アリール基によって置換されている線状または枝分れのC1〜C25アルキル基;または、
・必要に応じて1個以上のヘテロ原子によって遮断され、且つ必要に応じて1個以上の線状、枝分れまたは環状のC1〜C25アルキルまたはC6〜C12アリール基(これらの基は必要に応じて1個以上のヘテロ原子によって遮断されている)によって置換されている環状のC3〜C10アルキル基;
を示す)。
・1種以上の補強用充填剤を、1種以上のジエンエラストマー中に、第1の“非生産”段階において混入し、全てを、1回以上、130℃と200℃の間の最高温度に達するまで熱機械的に混練する工程;
・混ぜ合せた混合物を100℃よりも低い温度に冷却する工程;
・その後、第2の“生産”段階において、加硫系を混入する工程;および、その後の、
・全てを120℃よりも低い最高温度まで混練する工程。
本発明およびその利点は、下記の説明および実施例に照らして容易に理解し得るであろう。
上記ゴム組成物は、以下で示すように、硬化の前後において特性決定する。
フランス規格NF T 43‐005(1991年)に記載されているような振動(oscillating)稠度計を使用する。ムーニー可塑度測定は、次の原理に従って実施する:生状態(即ち、硬化前)の組成物を100℃に加熱した円筒状チャンバー内で成形する。1分間の予熱後、ローターが試験標本内で2回転/分で回転し、この運動を維持するための仕事トルクを4分間の回転後に測定する。ムーニー可塑度(ML 1 + 4)は、“ムーニー単位”(MU、1MU = 0.83ニュートン.メートル)で表す。
測定は、規格DIN 53529:パート3 (1983年6月)従い、振動ディスクレオメーターによって150℃で実施する。時間の関数としての流動度測定トルクの変化(Δトルク)によって、加硫反応の結果として組成物の剛化の変化を説明する。測定値を規格DIN 53529:パート2 (1983年3月)従い処理する:t0は、誘導時間、即ち、加硫反応を開始するのに必要な時間であり;tα(例えば、t99)は、α%の転換率、即ち、最低トルクと最高トルクとの差のα%(例えば、99%)を達成するのに必要な時間である。また、加硫速度の評価を可能にする、第1順位であり、30%と80%の転換率の間で算出したK (分-1で表す)で示す転換速度定数も測定する。
これらの引張試験は、弾性応力および破断点諸特性の測定を可能にする。特に断らない限り、これらの試験は、1988年9月のフランス規格 NF T 46‐002に従って行う。公称割線モジュラス(即ち、MPaでの見掛け応力)を、10%伸び(MA10と記す)、100%伸び(MA100と記す)および300%伸び(MA300と記す)において、2回目の伸びにおいて(即ち、測定自体で目論んだ伸びの度合においての順応サイクル後に)測定する。
破壊応力(MPaでの)および破断点伸び(%での)は、23±2℃において、また、標準の湿度条件(50±5%相対湿度)下に測定する。
動的特性(ΔG*およびtan(δ)max)は、規格ASTM D 5992‐96に従って、粘度アナライザー(Metravib VA4000)において測定する。単純な交互正弦剪断応力に10Hzの周波数で規格ASTM D 1349‐99に従う標準温度条件(23℃)または場合によっては異なる温度に供した加硫組成物のサンプル(厚さ4mmおよび400mm2の断面積を有する円筒状試験片)の応答を記録する。歪み振幅掃引を、0.1%から45%まで(外向きサイクル)、次いで45%から0.1%まで(戻りサイクル)で実施する。使用する結果は、複素動的剪断モジュラス(G*)および損失係数tan(δ)である。tan(δ)maxで示す観察されたtan(δ)の最高値および0.1%歪みでの値と45%歪みでの値間の複素弾性率の差(ΔG*) (パイネ効果)は、戻りサイクルにおいて示される。
上記で説明したように、本発明に従う組成物は、1種以上のジエンエラストマー、1種以上の補強用充填剤および加硫系をベースとする。
“ベースとする”組成物なる表現は、使用する各種構成成分の混合物および/または反応生成物を含む組成物を意味するものと理解すべきである;これらベース構成成分のある種のものは、上記組成物の種々の製造段階において、特に、その加硫中に、少なくとも部分的に互いに反応し得るか或いは反応するように意図する。
本説明においては、特に明確に断らない限り、パーセント(%)は、全て質量%である。さらにまた、“aとbの間”なる表現によって示される値の間隔は、いずれも、aよりも大きくからbよりも小さいまでに及ぶ値の範囲を示し(即ち、限界値aとbを除く)、一方、“a〜b”なる表現によって示される値の間隔は、いずれも、aからbまでに及ぶ値の範囲を意味する(即ち、厳格な限定値aおよびbを含む)。
用語“ジエン”エラストマーまたはゴムは、知られている通り、ジエンモノマー(共役型であり得るまたはあり得ない2個の炭素‐炭素二重結合を担持するモノマー)に少なくとも一部由来するエラストマー(即ち、ホモポリマーまたはコポリマー)を意味するものと理解すべきである。
(a) 4〜12個の炭素原子を有する共役ジエンモノマーを重合させることによって得られる任意のホモポリマー;
(b) 1種以上の共役ジエンを他のジエンまたは好ましくは8〜20個の炭素原子を有する1種以上のビニル芳香族化合物と共重合させることによって得られる任意のコポリマー;
(c) 例えば、エチレンと、プロピレンと、特に1,4‐ヘキサジエン、エチリデンノルボルネンまたはジシクロペンタジエンのような下記のタイプの非共役ジエンモノマーとから得られるエラストマーのような、エチレンと、3〜6個の炭素原子を有するα‐オレフィンとを、6〜12個の炭素原子を有する非共役ジエンモノマーと共重合させることによって得られる3成分コポリマー、;および、
(d) イソブテンとイソプレンのコポリマー(ブチルゴム)、さらにまた、このタイプのコポリマーのハロゲン化形、特に、塩素化または臭素化形。
本発明は、任意のタイプのジエンエラストマーに当てはまるけれども、タイヤ技術における熟練者であれば、本発明は、好ましくは、特に上記のタイプ(a)または(b)の本質的に不飽和のジエンエラストマーと一緒に使用するものであることを理解されたい。
本発明のもう1つの特定の実施態様によれば、本発明に従う組成物のジエンエラストマーは、90%よりも多いシス‐1,4‐構造量(モル%)を示すBR(低Tgエラストマーとして)と1種以上のS‐SBRまたはE‐SBR(高Tgエラストマーとして)とのブレンドを含む。
タイヤの製造において使用することのできるゴム組成物を補強するその能力について知られている任意のタイプの補強用充填剤、例えば、カーボンブラックのような有機充填剤、シリカのような補強用無機充填剤、またはこれら2つのタイプの充填剤のブレンド、特にカーボンブラックとシリカとのブレンドを使用することができる。
カーボンブラック以外の有機充填剤の例としては、出願 WO-A-2006/069792号およびWO-A-2006/069793号に記載されているような官能化ポリビニル芳香族有機充填剤を挙げることができる。
補強用無機充填剤を供給する物理的状態は、粉末、マイクロビーズ、顆粒、ビーズまたは任意の他の適切な濃密化形のいずれの形状であれ重要ではない。勿論、補強用無機充填剤なる用語は、種々の補強用無機充填剤、特に下記で説明するような高分散性シリカ質および/またはアルミナ質充填剤の混合物を意味することも理解されたい。
本発明に従う組成物を、低転がり抵抗性を有するタイヤトレッド用に意図する場合、使用する補強用無機充填剤は、特にシリカである場合、好ましくは45〜400m2/g、より好ましくは60〜300m2/gのBET表面積を有する。
本発明の好ましい実施態様によれば、30phrと150phrの間、より好ましくは50phrと120phrの間の無機充填剤、特にシリカおよび任意構成成分としてのカーボンブラックを含む補強用充填剤を使用する;カーボンブラックは、存在する場合、好ましくは20phr未満、より好ましくは10phr未満(例えば、0.1phrと10phrの間)の量で使用する。
特に、例えば出願 WO03/002648号(またはUS 2005/016651号)およびWO03/002649号(またはUS 2005/016650号)に記載されているような、その特定の構造によって“対称形”または“非対称形”と称されるシランポリスルフィドを使用する。
(III) Z ‐ A ‐ Sx ‐ A ‐ Z
[式中、xは、2〜8 (好ましくは2〜5)の整数であり;
Aは、2価の炭化水素基(好ましくはC1〜C18アルキレン基またはC6〜C12アリーレン基、特にC1〜C10、特にC1〜C4アルキレン基、特にプロピレン)であり;
Zは、下記の式の1つに相応する:
R2基は、置換されていないかまたは置換されており、互いに同一かまたは異なるものであって、C1〜C18アルコキシルまたはC5〜C18シクロアルコキシル基(好ましくは、C1〜C8アルコキシルおよびC5〜C8シクロアルコキシルから選ばれる基、さらにより好ましくはC1〜C4アルコキシルから選ばれる基、特にメトキシルおよびエトキシル)を示す)]。
さらに詳細には、シランポリスルフィドの例としては、例えば、ビス(3‐トリメトキシシリルプロピル)またはビス(3‐トリエトキシシリルプロピル)ポリスルフィドのような、ビス((C1〜C4)アルコキシル(C1〜C4)アルキルシリル(C1〜C4)アルキル)ポリスルフィド類(特に、ジスルフィド、トリスルフィドまたはテトラスルフィド類)が挙げられる。特に、これらの化合物のうちでは、式[(C2H5O)3Si(CH2)3S2]2を有するTESPTと略称されるビス(3‐トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、または式[(C2H5O)3Si(CH2)3S]2を有するTESPDと略称されるビス(トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィドを使用する。また、好ましい例としては、特許出願WO 02/083782号(または、US 2004/132880号)に記載されているような、ビス(モノ(C1〜C4)アルコキシルジ(C1〜C4)アルキルシリルプロピル)ポリスルフィド類(特にジスルフィド類、トリスルフィド類またはテトラスルフィド類)、特に、ビス(モノエトキシジメチルシリルプロピル)テトラスルフィドも挙げられる。
本発明に従うゴム組成物においては、カップリング剤の含有量は、好ましくは4phrと12phrの間、より好ましくは3phrと8phrの間の量である。
適切な加硫系は、イオウ(またはイオウ供与剤)と一次加硫促進剤をベースとする。この基本加硫系に、後述するような第1の非生産段階中および/または生産段階中に混入する各種既知の二次加硫促進剤または加硫活性化剤、例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸または等価の化合物、或いはグアニジン誘導体(特にジフェニルグアニジン)を追加する。
イオウは、本発明の組成物を、本発明の好ましい形態に従い、トレッドを構成することを意図する場合、好ましくは0.5phrと10phrの間、より好ましくは0.5phrと5phrの間、特に0.5phrと3phrの間の量で使用する。
R3は、
・必要に応じて1個以上のヘテロ原子によって遮断され、且つ必要に応じて1個以上の環状C3〜C10アルキルまたはC6〜C12アリール基によって置換されている線状または枝分れのC1〜C25アルキル基;または、
・必要に応じて1個以上のヘテロ原子によって遮断され、且つ必要に応じて1個以上の線状、枝分れまたは環状のC1〜C25アルキルまたはC6〜C12アリール基(これらの基は必要に応じて1個以上のヘテロ原子によって遮断されている)によって置換されている環状のC3〜C10アルキル基;
を示す)。
用語アルキル基は、1個以上の環からなるアルキル基を意味するものと理解されたい。
上記1個以上のヘテロ原子は、窒素、イオウまたは酸素原子であり得る。
第1の実施態様によれば、R1およびR2は、各々、メチル基を示す。
第2の実施態様によれば、R1およびR2は、各々、Hを示す。
第3に実施態様によれば、R1はHを示し、R2はメチル基を示す。
R1および/またはR2において使用し得るアリール基としては、フェニル基を挙げることができる。
有利には、R3は、シクロヘキシル基またはtert‐ブチル基を示す。
好ましくは、R3は、シクロヘキシル基を示す。
式(I)を有する第2の好ましい化合物は、R1およびR2がHを示し、R3がシクロヘキシルを示す化合物である。この場合、式(I)を有するチアゾール化合物は、N‐シクロヘキシル‐2‐チアゾールスルフェンアミドである。
式(I)を有する第4の好ましい化合物は、R1がHを示し、R2がメチルを示し、R3がシクロヘキシルを示す化合物である。
従って、式(I)を有する特に好ましい化合物は、R1およびR2がメチルを示し、R3がtert‐ブチルを示す化合物である。この場合、式(I)を有するチアゾール化合物は、N‐tert‐ブチル‐4,5‐ジメチル‐2‐チアゾールスルフェンアミドである。
式(I)を有する1種以上の化合物は、一般に、0.1〜10phr、好ましくは0.5〜7phr、さらにより好ましくは0.5〜5phrを示す。
・US 2 445 722号;
・US 2 495 085号;
・Journal of Organic Chemistry (1949), 14, 921‐34;
・R. Mathes et al., Journal of the American Chemical Society, 1948, (70), 1952;
・Organic Synthesess, Coll. Vol. 3, 1955, p. 763。
また、本発明に従うゴム組成物は、例えば、可塑剤または増量剤オイル(後者は、性質的に芳香族系または非芳香族系のいずれかである);顔料;オゾン劣化防止ワックス(Cire Ozone C32 STのような)、化学オゾン劣化防止剤、酸化防止剤(N‐(1,3‐ジメチルブチル)‐N'‐フェニル‐p‐フェニレンジアミン)のような保護剤;疲労防止剤;補強用樹脂;出願WO 02/10269号に記載されているような出願WO 02/10269号に記載されているような、メチレン受容体(例えば、ノボラックフェノール樹脂)またはメチレン供与体(例えば、HMTまたはH3M)のような、タイヤ、特に、トレッドの製造を意図するエラストマー組成物において一般的に使用する通常の添加剤の全部または1部も含み得る。
本発明に従うゴム組成物は、適切なミキサー内で、当業者にとって周知の一般手順に従う以下の2つの連続する製造段階を使用して製造する:130℃と200℃の間、好ましくは145℃と185℃の間の最高温度までの高温で熱機械的に加工または混練する第1段階(“非生産”段階と称する);および、その後の典型的には120℃よりも低い、例えば、60℃と100℃の間の低めの温度で機械加工する第2の段階(“生産”段階と称する);この仕上げ段階において、架橋または加硫系を混入する。
加硫系を除いた本発明の組成物の全てのベース構成成分、即ち、1種以上の補強用充填剤および適切な場合のカップリング剤を、混練により、1種以上のジエンエラストマー中に、上記第の“非生産”段階において緊密に混入する、即ち、少なくともこれらの各種ベース構成成分を、ミキサー内に導入し、130℃と200℃の間、好ましくは145℃と185℃の間の最高温度に達するまで、1回または数回の工程において熱機械的に混練する。
III‐1. N‐シクロヘキシル‐4,5‐ジメチル‐2‐チアゾールスルフェンアミド
III‐1.1. N‐シクロヘキシル‐4,5‐ジメチル‐2‐チアゾールスルフェンアミド(“化合物A”)の合成
CAS番号721918‐72‐5のこの化合物Aの調製は、文献において、例えば、特許US 2 495 085号または特許US 2 445 722号、またはJournal of Organic Chemistry (1949), 14, 921‐34において記載されている。その調製は、4,5‐ジメチルチアゾール‐2‐チオールとシクロヘキシルアミン間の酸化カップリングに基づく(下記のスキームに示すように)。
1. 米国特許第2 445 722号;
2. R. Mathes et al., Journal of the American Chemical Society, 1948, (70), 1952;
3. Organic Syntheses, Coll. Vol. 3, 1955, p. 763。
シクロヘキシルアミン(71.95g、0.725モル)を、水(600ml)中の4,5‐ジメチルチアゾール‐2‐チオール(30.03g、0.206モル)および水酸化ナトリウム(18.57g、0.464モル)の溶液に添加する。混合物を+4℃に冷却し、その後、水中NaOClの溶液(4%活性塩素) (334ml)を、2.5時間に亘って滴下により添加する。反応媒の温度は、+2℃と+4℃の間のままである。その後、反応媒を、+1℃と+7℃の間の温度で1.5時間撹拌する。
その後、得られた生成物の沈降物を濾別し、水(4.0 l)および石油エーテル(2×250ml)で洗浄し、次いで、濾過し、その後、周囲温度で乾燥させる。
94℃の融点(文献:92〜94℃)を有する白色固形物を得る。
化合物Aのモル純度は、98%よりも高い(1H NMRによって測定)。
以下の試験における手順は、次のとおりである:1種以上のジエンエラストマー、1種以上の補強用充填剤および必要に応じてカップリング剤を、その後、1〜2分間混練した後、加硫系を除いた各種他の成分を、70%満たし、およそ90℃の出発容器温度を有する密閉ミキサー内に導入する。その後、熱機械的加工(非生産段階)を、1段階において(およそ5分に等しい総混練時間)、およそ165℃の最高“落下”温度に達するまで実施する。そのようにして得られた混合物を回収し、冷却し、その後、加硫系 (イオウおよびチアゾール化合物)を、70℃の開放ミキサー(ホモフィニッシャー)に添加し、全てをおよそ5〜6分間混合する(生産段階)。
表1
* CBS (Flexsys社からの“Santocure CBS”)
** 化合物A
(1) 天然ゴム;
(2) カーボンブラックN220;
(3) TMQ:Flexsys社から販売されている2,2,4‐トリメチル‐1,2‐ジヒドロキノリン;
(4) 酸化防止剤 6‐p‐フェニレンジアミン。
化合物Aを含む組成物2において得られた流動度測定特性は、CBSを含む組成物1において得られた流動度測定特性と等価である。特に、Δトルクは、同様である。
化合物Aを含む組成物2において得られた硬化後のレオロジー特性は、CBSを含む組成物1において得られたレオロジー特性と同様である。
さらにまた、化合物A、さらに、一般的には式(I)を有する化合物は、有利なことに、環境的影響に関して、メルカプトベンゾチアゾール環系を含むスルフェンアミドと、このスルフェンアミドとは対照的に、硬化中の分解時にメルカプトベンゾチアゾールを発生させないことによって取って代っていることに注目すべきである。
表3
* CBS (Flexsys社からの“Santocure CBS”)
** 化合物A
(1) 天然ゴム;
(2) スチレン/ブタジエンゴム:25%のスチレン、59%の1,2‐ポリブタジエン単位および20%のトランス‐1,4‐ポリブタジエン単位を含むSSBR (溶液中で調製したSBR) (Tg = −24℃) (モル%);乾燥SBRとして表した量 (9質量%のMESオイルで増量したSBR、即ち、76phrに等しいSSBR+オイルの総量);
(3) カーボンブラックN234;
(4) Rhodia社からのシリカ“Zeosil 1165MP”、“HDS”タイプ (BETおよびCTAB:約160m2/g);
(5) カップリング剤 TESPT (Degussa社からの“Si69”);
(6) 6‐p‐フェニレンジアミン (酸化防止剤);
(7) ジフェニルグアニジン (加硫促進剤);
(8) 可塑化用オイル“軽度抽出溶媒和物(Medium Extracted Solvates)”(Shell社からのCatenex SNR);
(9) Kolon社から販売されている脂肪族樹脂(ピュアC5)“Hikorez A−1100”
化合物Aを含む組成物4において得られた流動度測定特性は、CBSを含む組成物3において得られた流動度測定特性と等価である。特に、加硫速度とΔトルクは、同様である。
化合物CBSを含む組成物4において得られた硬化後の動的特性は、CBSを含む組成物3において得られる硬化後の動的特性に対して改良されている。ΔG*戻りにおける値とtanδmax戻りにおける値の低下は、ヒステリシスの低下、ひいては、化合物Aを含むそのような組成物を使用するタイヤの転がり抵抗性の低下を反映している。
III‐2.1. N‐(tert‐ブチル)‐4,5‐ジメチル‐2‐チアゾールスルフェンアミド (化合物B)の合成
化合物Bは、下記の式に相応する:
CAS番号5351‐51‐9の4,5‐ジメチルチアゾール‐2‐チオールは、商業的に入手可能であり、或いは、下記の文献に記載された方法に従って、3‐クロロ‐2‐ブタノン、二硫化炭素およびアンモニアから得ることができる:
1. 米国特許第2 445 722号;
2. R. Mathes et al., Journal of the American Chemical Society, 1948, (70), 1952;
3. Organic Syntheses, Coll. Vol. 3, 1955, p. 763。
tert‐ブチルアミン(181.08g、2.476モル)を、水(300ml)中の4,5‐ジメチルチアゾール‐2‐チオール(36.04g、0.248モル、NMRによると99モル%)および水酸化ナトリウム(30.08g、0.752モル)の溶液に添加する。混合物を+4℃に冷却する。その後、水(430ml)中NaOCl溶液(4%活性塩素)を、75分間に亘って添加する。反応媒の温度は、0℃と+2℃の間に維持する。その後、0℃と+5℃の間の温度で3.5時間撹拌する。
その後、この媒質を、2.3 lの容量まで氷冷水によって希釈し、得られた生成物の沈降物を濾別し、フィルター上で水(3.5 l)によって洗浄する。その後、得られた固形物を空気下に24時間乾燥させる。
116℃〜117℃の融点を有する白色固形物(41.2g、0.19モル、収率76%)を得る。
化合物Bのモル純度は、およそ97%である(1H NMRによって測定)。
以下の試験における手順は、次のとおりである:1種以上のジエンエラストマー、1種以上の補強用充填剤および必要に応じてカップリング剤を、その後、1〜2分の混練後、加硫系を除いた各種他の成分を、70%満たし、およそ90℃の出発容器温度を有する密閉ミキサーに導入する。その後、熱機械的加工(非生産段階)を、1段階において(およそ5分に等しい総混練時間)、およそ165℃の最高“落下”温度に達するまで実施する。そのようにして得られた混合物を回収し、冷却し、その後、加硫 (イオウとチアゾール化合物)を、70℃の開放ミキサー(ホモフィニッシャー)に加え、全てをおよそ5〜6分間混合する(生産段階)。
その後、そのようにして得られた組成物は、その物理的または機械的特性の測定のためのゴムのプラーク (2〜3mm厚)または薄シートの形に、或いは、所望の寸法に切断および/または組立てた後、例えば、タイヤ用の半製品、特に、タイヤトレッドとして直接使用することのできる形状要素の形にカレンダー加工する。
表5
* CBS (Flexsys社からの“Santocure CBS”)
** 化合物B
(1) 天然ゴム;
(2) カーボンブラックN220;
(3) TMQ:Flexsys社から販売されている2,2,4‐トリメチル‐1,2‐ジヒドロキノリン;
(4) 酸化防止剤 6‐p‐フェニレンジアミン。
上記から、化合物Bは良好な加硫促進剤であり、且つ化合物Bは通常の促進剤に対する有効な代替物を構成するものと結論付けし得る。
表7
* CBS (Flexsys社からの“Santocure CBS”)
** 化合物B
(1) 天然ゴム;
(2) スチレン/ブタジエンゴム:25%のスチレン、59%の1,2‐ポリブタジエン単位および20%のトランス‐1,4‐ポリブタジエン単位を含むSSBR (溶液中で調製したSBR) (Tg = −24℃) (モル%);乾燥SBRとして表した量 (9質量%のMESオイルで増量したSBR、即ち、76phrに等しいSSBR+オイルの総量);
(3) カーボンブラックN234;
(4) Rhodia社からのシリカ“Zeosil 1165MP”、“HDS”タイプ (BETおよびCTAB:およそ160m2/g);
(5) カップリング剤 TESPT (Degussa社からの“Si69”);
(6) 6‐p‐フェニレンジアミン (酸化防止剤);
(7) ジフェニルグアニジン (加硫促進剤);
(8) 潤滑剤“Lubrirob TOD 1880M”;
(9) 可塑化用樹脂“THER 9872樹脂”
上記から、化合物Bは良好な加硫促進剤であり、且つ化合物Bは通常の促進剤に対する有効な代替物を構成するものと結論付けし得る。
Claims (13)
- 1種以上のジエンエラストマー、1種以上の補強用充填剤および加硫系をベースとする、タイヤの製造用のゴム組成物であって、前記加硫系が、下記の式を有する1種以上のチアゾール化合物を含むことを特徴とする前記ゴム組成物:
R3は、
・1個以上のヘテロ原子によって遮断されていてもよく、且つ1個以上の環状C3〜C10アルキルまたはC6〜C12アリール基によって置換されていてもよい、線状または枝分れのC1〜C25アルキル基;または、
・1個以上のヘテロ原子によって遮断されていてもよく、且つ1個以上の線状、枝分れまたは環状のC1〜C25アルキルまたはC6〜C12アリール基(これらの基は1個以上のヘテロ原子によって遮断されていてもよい)によって置換されていてもよい環状のC3〜C10アルキル基;
を示す)。 - R1およびR2が、個々に、Hまたはメチル基を示す、請求項1記載の組成物。
- R1およびR2が、各々、Hを示す、請求項2記載の組成物。
- R1およびR2が、各々、メチル基を示す、請求項2記載の組成物。
- R3が、シクロヘキシル基またはtert‐ブチル基を示す、請求項1〜4のいずれか1項記載の組成物。
- 前記1種以上のチアゾール化合物が、
R3がシクロヘキシルを示し;そして、
R1およびR2がメチル基を示すか、或いは
R1およびR2がHを示すか;或いは
R1がメチル基を示し、R2がHを示すか、或いは
R1がHを示し、R2がメチル基を示す、式(I)の化合物から選ばれる、請求項1〜5のいずれか1項記載の組成物。 - 前記1種以上のチアゾール化合物が、0.1〜10phrを示す(phr:ジエンエラストマー100質量部当りの質量部)、請求項1〜6のいずれか1項記載の組成物。
- 前記1種以上のチアゾール化合物が、0.5〜7phrを示す、請求項1〜6のいずれか1項記載の組成物。
- 前記1種以上のチアゾール化合物が、0.5〜5phrを示す、請求項1〜6のいずれか1項記載の組成物。
- 前記1種以上のジエンエラストマーが、ポリブタジエン、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマーおよびこれらエラストマーの混合物からなる群から選ばれる、請求項1〜9のいずれか1項記載の組成物。
- 前記1種以上の補強用充填剤が、シリカ、カーボンブラック及びこれらの混合物から選ばれる、請求項1〜10のいずれか1項記載の組成物。
- 下記の段階を含むことを特徴とする、請求項1〜11のいずれか1項記載のタイヤ製造用のゴム組成物の製造方法:
・1種以上の補強用充填剤を、1種以上のジエンエラストマー中に、第1の“非生産”段階において混入し、全てを、1回以上、130℃と200℃の間の最高温度に達するまで熱機械的に混練する工程;
・混ぜ合せた混合物を100℃よりも低い温度に冷却する工程;
・その後、第2の“生産”段階において、加硫系を混入する工程;および、その後の、 ・全てを120℃よりも低い最高温度まで混練する工程。 - 請求項1〜11のいずれか1項記載のゴム組成物を含む、タイヤ。
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