JP5632852B2 - 低温焼結性銀ナノ粒子組成物および該組成物を用いて形成された電子物品 - Google Patents
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Description
また、本発明の他の目的は、上述する銀ナノ粒子組成物を用いて形成される銀薄膜、配線およびそれらを用いたRF−IDアンテナ、RF−IDアンテナインレット、EMIシールド、電子回路を提供するものである。
<溶媒について>
本発明における銀ナノ粒子組成物(以後単に「組成物」とも呼ぶ。)の溶媒は、水を主体とするものである。ここでいう「主体とする」とは、組成物の媒体中の水の割合が50質量%以上であることをいう。こうした組成物には、合計で50質量%以下の副溶媒を添加することも可能である。
副溶媒としては、アルコール、ポリオール、エーテルなどこれらの誘導体を代表とする極性溶媒を一種、あるいはそれらの複数の組み合わせを使用することができる。これらは、添加剤の溶解度の調整や、基板との濡れ性を改善することができるようになる。
組成物のpHは、pH5.3から8.0であることが好ましい。本発明の組成物は、主溶媒である水と、有機酸、銀ナノ粒子がエマルション構造をとっている。これら、有機酸およびその誘導体は、本来、水自体への溶解度は低い。しかし、これら有機酸は、溶媒のpHが高まるとともに、その溶解度も上がるという特徴をもっている。pHが5.2以下の場合には、有機酸およびその誘導体は、溶媒へほとんど溶解しないため過剰な有機酸およびその誘導体が粒子同士を凝集させる。そのため、粒子が凝集もしくは、組成物の粘度が著しく上昇してしまい、塗料として好適ではない。また、pH8.1以上の場合には、有機酸およびその誘導体の溶媒である水への溶解度が、高すぎるため、粒子同士を分散させるために十分な量が粒子の周囲に不足する。そのため、粒子同士が凝集や結合を起こすために、塗料として好適ではない。
本発明にかかる銀ナノ粒子は、湿式法で作成されるものであり、この方法で作製できるのであれば、製造方法の種類には特段制限はない。
本発明における組成物中の銀ナノ粒子の表面は、炭素数5〜8の有機酸若しくはその誘導体により被覆される。この有機酸若しくはその誘導体は粒子間の焼結および凝集を防ぎ、粒子間距離を適度に保つ、いわゆる保護剤としての効果を発揮する。炭素数が8よりも大きくなると、有機酸若しくはその誘導体の沸点が低耐熱性基板の耐熱温度に近く若しくはそれを大きく越えるため、銀ナノ粒子から解離させるための熱エネルギーおよび時間も十分かかってしまい低温および短時間焼結性が必要となる用途には好ましくない。ただし、粒子の液中での分散安定性や保存中の室温領域での粒子同士の凝集を抑制するために、適度な分子間距離および有機酸およびその誘導体の熱安定性が必要であるため、有機酸およびその誘導体の炭素数は5以上であって8以下のもの、さらにカルボン酸であることが好ましい。ヘプタン酸は、もっとも好適である。
組成物中の硝酸成分は、組成物を基板の塗布後、乾燥および焼成工程などの加熱時に界面活性剤、分散剤、その他添加剤樹脂の分解を促進させる働きがある。そのため、この硝酸成分濃度が低すぎると低温焼結性が悪化してしまい、PET基板などの低耐熱性基板上での良好な導電性をもつ膜の作製が困難となる。
組成物中のアンモニア成分は、0.1質量%より多く、好ましくは0.2質量%以上、さらに好ましくは0.3質量%以上である。この範囲を外れると、ナノ銀粒子インクの二次凝集径が大きくなってしまいインクの沈降が激しくなり、塗膜そのものに凹凸が存在し、焼成後の膜の導電性も悪化するため、好ましくない。このアンモニア成分は、銀ナノ粒子合成時のアルカリおよび還元剤に起因するものおよび、反応後のpH調整で添加するアンモニアに起因する。
また、本発明にかかる組成物中には、導電性膜が基材との密着性をより強固なものとするため、ビニル基を有するモノマーを重合させたポリマーを含有することが好ましい。添加するポリマーは、溶媒に直接溶解が可能な水溶性ポリマーでもよいし、水性溶媒中に樹脂の微粒子が安定に分散した系(エマルション)であるラテックスなどでもよく、形態には制限されない。溶媒に対して分散するものであればいずれも好適に使用できる。これらのポリマーは水分散性ポリマーとも呼ぶ。
また適切な粘度調整の目的のために、樹脂(以下、「増粘材」と「シックナー」は同義として用いる。)を添加することができる。添加する樹脂は、主たる溶媒である水に安定に分散することが可能な水分散性ポリマーであることが好ましく、さらには、そのポリマーがOH基、ポリオキシエチレングリコール基または、ポリエチレングリコール基の少なくともいずれか1つ以上を持つことができる。
上述のように、組成物はその用途によりポリマーを含有することができるが、これらのポリマーは高Tg(ガラス転移温度)であることが好ましい。一般的には接着剤の分野ではTgが低いポリマーを用いた方が、より低温で密着性を発現することから、密着性を確保する目的からはTgが低いポリマーの使用が好適であることが知られている。
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・(1)
ここでWnは各単量体の質量分率であり、Tgnは各単量体のホモポリマーのTg(K)である。
本発明による銀ナノ粒子組成物は、基材に塗布された後に大気中60℃かつ15秒で熱処理した銀薄膜の表面抵抗率が100Ω/□以下となることを特徴とする。
本発明にかかる銀ナノ粒子の製造方法について説明する。本発明の銀ナノ粒子の製造方法の特徴は、濾過、乾燥といった通常必要とされる工程を経ないで組成物の製造までを行う点にある。濾過、乾燥工程を経由せずに組成物を得ることにより、分散性および低温焼結性に優れた銀ナノ粒子組成物を得ることができた。また、これらの工程を除くことにより、製造設備の簡略化を図ることも可能となる。
本発明にかかる銀ナノ粒子は、三種の溶液を予め準備し、それらを順次混合することで得る。はじめにそれぞれの溶液について順次説明する。
イオン交換水に対して、アンモニア水と有機酸を溶解する。
銀イオンを還元する還元剤をイオン交換水で希釈、あるいは常温において固体状を呈しているものは溶解する。還元剤は水溶液中の銀イオンを還元することができるだけの還元力を有していれば足りる。還元剤としては、ヒドラジン、ヒドラジン水和物、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウム、アスコルビン酸、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミン、アルミニウムリチウムハイドライドのうちいずれか一種、もしくはそれらの複数を併用することを適宜選定することができる。
イオン交換水に対して、上述のような銀種の水溶性銀塩を溶解する。
反応槽にあらかじめ、所定量のイオン交換水を入れて、所定の温度にしておき、そこへ溶液Aを投入し、続いて溶液B、溶液Cを順次添加することで反応を行わせる。
得られた反応液は自然沈降により上澄みと反応生成物を分離する。このときには少なくとも半日以上放置することが好ましく、自然沈降により液の容積の上部半分程度が上澄みになる程度まで放置しておくことが好ましい。得られた生成物はデカンテーションにより生成物と上澄みを分離することで銀ナノ粒子の濃縮物を得ることができる。また、時間を短縮するために、遠心分離機なども使用することも可能である。
また、本発明の組成物は、粒子合成後であって濃縮物を得る前に、一度pHをpH5.3から8.0に制御することを特徴とする。銀ナノ粒子の合成時は、液温を上げ、かつ強攪拌化で反応を実施するので、粒子合成中での凝集、結合を抑制するために、界面活性剤である有機酸およびその誘導体を過剰に用いる必要がある。この過剰な有機酸およびその誘導体は、主溶媒である水に溶解度が低いため、過剰な分を含め、ほぼ全て粒子周囲に配置される構造をとる。そのため、これら過剰の有機酸は、銀粒子の分散性をさげ、またこれらの沸点が高いことから銀粒子同士の焼結を妨げる。
分離工程により、適した濃度まで銀ナノ粒子が高められた濃縮物に対し、焼結促進剤の効果がある硝酸を好ましい範囲になるように添加する。また、その後適切なpHおよびアンモニア濃度、硝酸濃度になるようにアンモニアおよび硝酸を添加する。その後、最終的な目的の銀濃度に適した濃度にするために、上澄みの添加により微調整を行う。その後、目的となる先述の基材との密着性を改善する高Tg樹脂ポリマー、粘度調整用(シックナー)の水分散性ポリマーを添加することで銀ナノ粒子組成物が得られる。
本明細書で銀ナノ粒子の直径をいう場合は、TEM像からの一次粒子径の平均値である一次粒子平均径をいい、以下のようにして測定した。銀ナノ粒子組成物2質量部をシクロヘキサン96質量部とオレイン酸2質量部との混合溶液に添加し、超音波によって分散させた。分散溶液を支持膜付きCuマイクログリッドに滴下し、乾燥させることでTEM試料とした。作成したマイクログリッドを透過型電子顕微鏡(日本電子株式会社製JEM−100CXMark−II型)を使用し、100kVの加速電圧で、明視野で粒子を観察した像を、倍率300,000倍で撮影した。
組成物のアンモニア濃度および硝酸濃度は、組成物をメンブレンフィルターおよび超遠心分離機にかけ、組成物の固液分離を行った後、液体をイオンクロマトグラフにより濃度測定をおこなった。
組成物中の有機酸の定量に関しては、組成物に硝酸を過剰に添加後、加熱し、完全に金属成分を溶解後、n−ヘキサン抽出を4回実施し、その後GCMSにより定量を行った。
銀ナノ粒子組成物は、フレキソプルーフ(製造元:RK Print Coat Instruments、型式:ESI12、 アニロックス;200線)を用いて基材上に塗布した。
塗布後に所定の温度および時間で熱処理を行う。この熱処理により銀ナノ粒子同士が焼結・一体化することにより導電性を発現する。導電性については、四端子法により表面抵抗率(Surface Resistivity,単位:Ω/□,Ω/sq.,オームパースクエアと読む。単位面積当たりの抵抗で、シート抵抗あるいは単に表面抵抗とも呼ばれ、塗装膜・薄膜等の分野で用いる)により、評価を行った。
体積抵抗率と表面抵抗率の関係は、体積抵抗率=表面抵抗率×試料厚みとなる。体積抵抗率の算出は、上述の表面抵抗率とレーザー顕微鏡より得られた試料厚みから求めた。また、本実施例では基本として、ミラコート紙(王子製紙製)を基材として使ったが、紙が基材の場合は、組成物の基材へのしみ込みや、表面粗度が悪いためレーザー顕微鏡による試料厚みの測定が困難であった。そのため、体積抵抗率を求める場合は、PET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム(デュポンテイジンフイルム社製のメリネックス(Melinex:登録商標)545)を基材として使用した。本明細書の実施例では膜厚の測定の観点より、体積抵抗率の測定にはPET基板を用いているが、蛍光X線を用いた膜厚測定法など、適切に膜厚を測定できるなら、基材は特にPETに限定せず、任意の基材を使うことができる。
基材へ塗布後焼成された銀膜と基材との密着性は、クロスカット法によって行った。テープはメンディングテープ(3M製)を用いた。クロスカット法については、JIS56000−5−6を参照にして行ったが、基材が紙の場合は、テープの引き離しを数秒かけて行い、基材自体が破壊されないように実施した。判断は目視により行う。判断基準を図1に示す。0〜5の6段階評価であり、0は基材から全く剥がれない。5はほとんど剥がれてしまった状態を示す。
pHの測定には、JIS Z 8802(1984年度版) pH測定法に準拠した(株)堀場製作所製のハンディーpH/Doメーター:D−55若しくはこの測定器の同等品を用いた。pH電極は、同社製の9611−10Dを用いた。測定前には、pH6.86とpH4.01の標準液で2点校正を行った。pHを測定する場合は、よく攪拌した後30秒から1分程度静置しておき、その後検査端(pH電極)を溶液に浸けてメータ値を読み取った。
<実施例1>
<原料液の作製>
原料液Aとして、28質量%アンモニア水0.31kgとヘプタン酸0.36kgをイオン交換水1.2kgに混合した。
反応中の内容物の揮発を抑制するために還流冷却器付の反応槽にイオン交換水を11kg添加し、攪拌しながら加熱を行う。液温が30〜50℃の範囲になったら、攪拌しながら原料液A、B、Cを順次添加し、反応を開始させた。
反応中は温度が60℃以上にならないように反応槽を冷却し制御を行った。冷却は、反応槽自身に反応槽内を冷却するための冷却管を設置することにより行った。反応槽の冷却をとめても、反応熱による昇温がなくなった時点で反応終了した。その後反応液を、別途容器に移し、24時間静置することで反応物の濃縮を行った。
粒子周囲に配置された過剰なヘプタン酸の解離を進めるために、上述の濃縮物にアンモニア水を添加することによりpH7.3に濃縮物を調整した。調整直後は、過剰なヘプタン酸の解離を進める目的で3、4日さらに静置を行った。3、4日静置させることにより得られる上澄み、さらにその上部に水―有機酸およびその誘導体のエマルションの分離が見られる場合は、それらを取り除き、組成物作成に必要な銀濃度を持つ最終的な濃縮物を得た。また、このとき分離で得た上澄みは、組成物の銀濃度調整に使用した。銀濃度調整に用いても組成物のpHを変化させないので、銀ナノ粒子が凝集するなどの変化を生じさせないからである。
pHを調整された濃縮物に、基材との密着性を高めるために、高TgポリマーとしてTgが73℃の塩化ビニルコポリマーラテックスを添加した。また、他に粘度調整のためにポリウレタンシックナー、湿潤剤としてプロピレングリコールおよび銀濃度調整のために、pH調整後に得られた上澄みを添加し、攪拌行うことにより、銀濃度60質量%、塩化ビニルコポリマーラテックス3質量%(Tg=73℃)、ポリウレタンシックナー2質量%、プロピレングリコール2.5質量%で実施例1の組成物を得た。組成物のpHは、pH調整した濃縮物のpHであるpH7.3と同じであった。なお、組成物中のヘプタン酸の量は、濃縮物中のヘプタン酸量と上澄み中のヘプタン酸量を別途調べておき、これらの量から調整した。これらの特性を表1に示す。
pH調整工程でアンモニア水もしくは硝酸のいずれかを添加し表1に記載の実施例2から7および比較例1、2のpHに調整する以外は、実施例1と同じである実施例2から7および比較例1、2の組成物を得た。これらの特性を表1に示す。なお、実施例1の場合と同様に組成物の銀濃度を調整するために、pH調整後に分離工程を行って得た上澄みを用いているので、組成物のpHとpH調整後のpHは同じ値である。
銀濃度を組成物全体に対して40質量%に調整すること以外は、比較例3は比較例1と、また比較例4は比較例2と作製方法が同じである比較例3、4の組成物を得た。比較例3の組成物のpHは5.2、比較例4の組成物のpHは8.1であった。これらの特性を表1に示す。
実施例2に記載の組成物を撹拌機により300rpmで攪拌を行った。攪拌し続けると、液中のアンモニア成分の揮発により、攪拌時間とともに、pHが低下していくことを確認した。この攪拌の操作により、pH5.3の実施例8とpH5.2の比較例5のサンプルを得た。すなわち、実施例8、比較例5ともに、濃縮の際のpHは、実施例2の場合と同じ6.8であるが、組成物としての最終pHがそれぞれ異なるサンプルである。これらの特性を表1に示す。
<実施例1について>
実施例1示す得られた組成物をPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム(デュポンテイジンフイルム社製のメリネックス(Melinex:登録商標)545)上にフレキソプルーフ(製造元:RK Print Coat Instruments、型式:ESI12、 アニロックス;200線)を用いて塗布した。
<実施例9>
<pH調整>
濃縮物までは、実施例1を繰り返した。粒子周囲に配置された過剰なヘプタン酸の解離を進めるために、上述の濃縮物にアンモニア水を添加することによりpH6.0前後に濃縮物を調整した。調整直後は、過剰なヘプタン酸の解離を進める目的で3、4日さらに静置を行った。3、4日静置させることにより得られる上澄み、さらにその上部に水―有機酸およびその誘導体のエマルションの分離が見られる場合は、それらを取り除き、組成物作製に必要な銀濃度を持つ最終的な濃縮物を得た。また、このとき分離で得た上澄みは、組成物の銀濃度調整に使用した。
pH6.0前後に調整された濃縮物に、基材との密着性を高めるために、高TgポリマーとしてTgが40℃の塩化ビニルコポリマーラテックスを添加した。また、他に粘度調整のためにポリウレタンシックナー、湿潤剤としてプロピレングリコールおよび銀濃度調整のために、pH調整後に得られた上澄みを添加し、攪拌行うことにより、組成物全量に対して、銀濃度60質量%、塩化ビニルコポリマーラテックス3質量%(Tg=40℃)、ポリウレタンシックナー2質量%、プロピレングリコール2.5質量%で、ヘプタン酸濃度が4質量%(表2では銀に対する割合として「6質量%」と表示した。)である実施例9の組成物を得た。組成物のpHは5.9であった。この特性を表2に示す。
原料調製の工程でヘプタン酸量を2倍量の0.72kg使った以外は、実施例9と同じ方法で実施例10の組成物を得た。組成物のpHは6.0であった。この特性を表2に示す。
<組成化>
組成化までは、実施例9と同じように行った。pH6.0前後に調整された濃縮物に、基材との密着性を高めるために、高TgポリマーとしてTgが40℃の塩化ビニルコポリマーラテックスを添加した。また、他に粘度調整のためにポリウレタンシックナー、湿潤剤としてプロピレングリコールおよびヘプタン酸を組成物中のヘプタン酸濃度が10質量%(表2では銀に対する割合として「14質量%」と表示した。)になるように、さらに追加した。
<組成物化>
ヘプタン濃度が銀に対して20質量%になるように、組成化の工程で、ヘプタン酸量を追加した以外は、実施例11と同じ製法で実施例12の組成物を得た。この特性を表2に示す。
原料調製の工程でヘプタン酸量を1/2倍量の0.18kg使った以外は、実施例1に記載の条件で粒子合成および濃縮を行った。
実施例9と同じように、粒子周囲に配置された過剰なヘプタン酸の解離を進めるために、上述の濃縮物にアンモニア水を添加することによりpH6.0前後に濃縮物を調整した。調整直後は、過剰なヘプタン酸の解離を進める目的で3、4日さらに静置を行った。3、4日静置させることにより得られる上澄み、さらにその上部に水―有機酸およびその誘導体のエマルションの分離が見られる場合は、それらを取り除き、組成物作製に必要な銀濃度を持つ最終的な濃縮物を得た。また、このとき分離で得た上澄みは、組成物の銀濃度調整に使用した。
実施例9と同じように添加剤を入れ、攪拌することにより、ヘプタン酸濃度が銀に対して1質量%である比較例6の組成物を得た。この特性を表2に示す。
ヘプタン濃度が銀に対して25質量%になるように、組成化の工程で、ヘプタン酸量を追加した以外は、実施例11と同じ製法で比較例7の組成物を得た。この特性を表2に示す。
<実施例13>
<pH調整>
濃縮物までは、実施例1を繰り返した。3ヶ月の静置により得られた濃縮物にアンモニア水および硝酸を添加することによりpH7.0前後に濃縮物のpHを調整した。調整直後は過剰なヘプタン酸の解離を進める目的で、3、4日さらに静置させた。3、4日静置させることにより得られる上澄み、さらにその上部に水―有機酸およびその誘導体のエマルションの分離が見られる場合は、それらをさらに取り除き、最終的な濃縮物を得た。また、このとき分離で得た上澄みは、組成物の銀濃度調整に使用した。
pH7.0前後に調整された濃縮物に、基材との密着性を高めるために、高TgポリマーとしてTgが7℃の塩化ビニルコポリマーラテックスを添加した。また、他に粘度調整のためにポリウレタンシックナー、湿潤剤としてプロピレングリコールおよび銀濃度調整のために、pH調整後に得られた上澄みを添加し、攪拌行うことにより、銀濃度60質量%、塩化ビニルコポリマーラテックス3質量%(Tg=7℃)、ポリウレタンシックナー2質量%、プロピレングリコール2.5質量%で、組成物中のアンモニア濃度が0.4質量%で、硝酸成分が1.0質量%の実施例13の組成物を得た。組成物のpHは7.0であった。この特性を表3に示す。
pH調整時に、通常より多めの硝酸を添加後、pHは実施例13と同じでpH7.0前後になるようにアンモニアを添加することにより調整した以外は、すべて、実施例13と同じ製法である、組成物中のアンモニア濃度が0.9質量%で、硝酸成分が2.7質量%の実施例14の組成物を得た。組成物のpHは7.3であった。この特性を表3に示す。
組成物化のときに、濃縮中に得られた上澄みで銀濃度を調整せずに、純水で銀濃度を調整する以外は、すべて、実施例13と同じ製法である、組成物中のアンモニア濃度が0.2質量%で、硝酸成分が0.6質量%の実施例15の組成物を得た。組成物のpHは7.2であった。この特性を表3に示す
濃縮物までは、実施例1を繰り返した。3ヶ月の静置により得られた濃縮物を、ろ過、洗浄し濃縮したものを得た。その濃縮物を使い、基材との密着性を高めるために、高TgポリマーとしてTgが7℃の塩化ビニルコポリマーラテックスを添加した。また、他に粘度調整のためにポリウレタンシックナー、湿潤剤としてプロピレングリコール添加した。さらに銀濃度調整のために純水を添加し、攪拌をすることにより比較例8の組成物を得た。組成物中のアンモニア濃度が0.1質量%以下で、硝酸成分が0.1質量%であった。組成物のpHは7.0であった。この特性を表3に示す。
<pH調整>
濃縮物までは、実施例1を繰り返した。静置により得られた濃縮物にアンモニア水を添加することによりpH7.0前後に調整を行い、調整直後は過剰なヘプタン酸の解離を進める目的もあり、3、4日さらに静置させた。3、4日静置させることにより得られる上澄み、さらにその上部に水―有機酸およびその誘導体のエマルションの分離が見られる場合は、それらをさらに取り除き、最終的な濃縮物を得た。また、このとき分離で得た上澄みは、組成物の銀濃度調整に使用した。
pH7.0前後に調整された濃縮物に、基材との密着性を高めるために、高Tgポリマーとしてガラス転移温度(Tg)の異なる塩化ビニルコポリマーラテックスを添加した。また、他に粘度調整のためにポリウレタンシックナー、湿潤剤としてプロピレングリコールおよび銀濃度調整のために、pH調整後に得られた上澄みを添加し、攪拌行うことにより、銀濃度60質量%、塩化ビニルコポリマーラテックス3質量%、ポリウレタンシックナー2質量%、プロピレングリコール2.5質量%でTgの異なる塩化ビニルコポリマーからなる実施例16から19、および比較例9の組成物を得た。これらの特性を表4に示す。
<実施例20>
Tgが75℃の塩化ビニルコポリマーラテックスを添加した以外は、実施例16と同じ製法である実施例20の組成物を得た。この特性を表5に示す。
Tgが70℃の塩化ビニルホモポリマーラテックスを添加した以外は、実施例16と同じ製法である実施例21の組成物を得た。この特性を表5に示す。
Tgが53℃の酢酸ビニルコポリマーラテックスを添加した以外は、実施例16と同じ製法である実施例22の組成物を得た。この特性を表5に示す。
Tgが65℃の酢酸ビニルホモポリマーラテックスを添加した以外は、実施例16と同じ製法である実施例23の組成物を得た。この特性を表5に示す。
銀濃度が70質量%以外は、実施例22と同じ製法である実施例24の組成物を得た。この特性を表5に示す。
銀濃度が40質量%以外は、実施例22と同じ製法である実施例25の組成物を得た。この特性を表5に示す。
銀濃度が30質量%以外は、実施例22と同じ製法である実施例26の組成物を得た。この特性を表5に示す。
銀濃度が80質量%以外は、実施例22と同じ製法である比較例10の組成物を得た。この特性を表5に示す。
銀濃度が10質量%以外は、実施例22と同じ製法である比較例11の組成物を得た。この特性を表5に示す。
<実施例27>
Tgが7℃の塩化ビニルコポリマーラテックスを添加した以外は、実施例1と同じである実施例27の組成物を得た。この特性を表6に示す。
ラテックス、シックナー、プロピレングリコールの添加剤量が表6に示す組成である以外は、実施例27と同じである実施例28から34の組成物を得た。この特性を表6に示す。
2 全長
3 全幅
4 線幅
5 基板
7 IC
8 バンプ
10 EMIシールド
11 フレーム
12 基材
13 導電性パターン
20 フレキソプルーフ
21 ゴム版
22 アニックスローラ
23 ドクターブレード
24 塗料
25 塗膜
28 基材
Claims (18)
- 溶媒の主成分が水であり、組成物のpHが5.3から8.0の範囲にあり、その組成物に含まれる銀ナノ粒子は有機酸もしくはその誘導体により保護され、これら有機酸もしくはその誘導体の含有量が銀に対して2から20質量%の範囲にあることを特徴とする銀ナノ粒子組成物。
- 銀ナノ粒子の含有量が組成物全量に対して15から75質量%の範囲であることを特徴とする請求項1に記載の銀ナノ粒子組成物。
- 組成物中のアンモニア成分が組成物全量に対して0.1質量%より多く存在していることを特徴とする請求項1または2に記載の銀ナノ粒子組成物。
- 組成物中の硝酸成分が組成物全量に対して0.1質量%より多く存在していることを特徴とする請求項1から3のいずれかに記載の銀ナノ粒子組成物。
- 透過型電子顕微鏡により測定される銀ナノ粒子の一次粒子平均径が100nm以下であることを特徴とする請求項1から4のいずれかに記載の銀ナノ粒子組成物。
- ビニル基を有するモノマーを重合させたポリマーを含有することを特徴とする請求項1から5のいずれかに記載の銀ナノ粒子組成物。
- 有機酸もしくはその誘導体が炭素数5〜8のカルボン酸もしくは、その誘導体であることを特徴とする請求項1から6のいずれかに記載の銀ナノ粒子組成物。
- 有機酸もしくはその誘導体が、ヘプタン酸およびその誘導体であることを特徴とする請求項1から7のいずれかに記載の銀ナノ粒子組成物。
- ビニル基を有するモノマーを重合させたポリマーがVinyl chloride homopolymer、Vinyl chloride copolymer、Vinyl acetate homopolymer、Vinyl acetate copolymerの中の少なくともいずれか、1つ以上を含むことを特徴とする請求項6に記載の銀ナノ粒子組成物。
- ガラス転移温度(Tg)が0℃以上100℃以下であることを特徴とするポリマーを含有することを特徴とする請求項1から9のいずれかに記載の銀ナノ粒子組成物。
- OH基、ポリオキシエチレングリコール基、ポリエチレングリコール基の少なくともいずれか1つ以上の基を持つ水分散性ポリマーを含有することを特徴とする請求項1から10のいずれかに記載の銀ナノ粒子組成物。
- ウレタン結合を持つポリマーを含有することを特徴とする請求項11に記載の銀ナノ粒子組成物。
- 請求項1から12のいずれかに記載される銀ナノ粒子組成物が、基材に塗布された後に大気中60℃かつ15秒で熱処理した銀薄膜の表面抵抗率が100Ω/□以下となることを特徴とする銀ナノ粒子組成物。
- 請求項1から13のいずれかに記載される銀ナノ粒子組成物を用いて形成される銀薄膜及び配線。
- 請求項1から13のいずれかに記載される銀ナノ粒子組成物が、基材に塗布されることにより形成された配線を、焼成により銀化して銀配線を形成し、その配線がRF−IDのアンテナ部分を形成する、RF−IDアンテナ。
- 請求項15に記載のアンテナを用いる、RF−IDインレット。
- 請求項1から13のいずれかに記載の銀ナノ粒子組成物により形成された配線を、焼成により銀化して銀配線を形成し、その配線がEMIシールドのGrid部分を形成する、EMIシールド。
- 請求項1から13のいずれかに記載の銀ナノ粒子組成物により印刷法により形成された配線を、焼成により銀化して銀配線を形成した電子回路。
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