JP5632067B2 - ウレトンイミン変性イソシアネート組成物の製造方法 - Google Patents
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Description
一般には、酸塩化物が触媒ストッパーとして開示されている(欧州特許第0193787号明細書、欧州特許第0189156号明細書、欧州特許第0308710号明細書、米国特許第7,030,274号明細書、米国特許第6,120,699号明細書、米国特許第4,424,288号明細書、および米国特許第4,088,665号明細書)。国際特許出願第2008/040722号明細書と米国特許出願第6,489,503号明細書では、バックブレンディング法(a backblending process)が説明されており、オキシ塩化物が触媒キラーとして開示されている。
欧州特許出願第32011A1によれば、イソシアネート組成物を触媒により反応させることによってカルボジイミド変性イソシアネートを得ることによって、カルボジイミド基とウレトンイミン基を生成させる。これら2つの成分は、[カルボジイミド基+イソシアネート基←→ウレトンイミン基]という可逆反応における一部を形成する。
本発明の第1の態様によれば、2つ以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネートの組成物を供給する工程;適切な触媒の存在下で該ポリイソシアネート組成物を反応させて、カルボジイミド基とウレトンイミン基を含むウレトンイミン変性イソシアネート組成物を形成させる工程;および、ある量のハロゲン化シュウ酸モノアルキルエステルを加えることによって該反応を終結させる工程;を含む、ウレトンイミン変性イソシアネート組成物の製造方法が提供される。
したがって、本発明の第1の態様によれば、ウレトンイミン変性イソシアネートの製造方法は、2つ以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネートの組成物を供給する工程;適切な触媒の存在下で該ポリイソシアネート組成物を反応させて、カルボジイミド基とウレトンイミン基を含むウレトンイミン変性イソシアネート組成物を形成させる工程;および、ある量のハロゲン化シュウ酸モノアルキルエステルを加えることによって触媒を失活させる工程;を含む。
ハロゲン化シュウ酸モノアルキルエステルの使用は、幾つかの利点を有する。1〜10の範囲の、好ましくは1〜7の範囲の、最も好ましくは1〜5の範囲の黄色度指数を有する無色透明のウレトンイミン変性イソシアネート組成物を得ることができる。本発明の方法は、得られるウレトンイミン変性イソシアネート組成物の色が、時間が経過しても実質的に変わらない、というさらなる利点を有する。
上記の利点のほかに、ウレトンイミン変性イソシアネート組成物の色に関する限り、ハロゲン化シュウ酸モノアルキルエステルを使用することは、得られるウレトンイミン変性イソシアネート組成物が、時間の経過に対してより安定であり、ハロゲン化シュウ酸モノアルキルエステルは、毒性があるとは思われず、使用される代表的な反応温度に近いか又はそれより高い沸点を有し、そして取り扱いが極めて簡単である、という利点を有する。
したがって幾つかの実施態様によれば、触媒反応を終結させてカルボジイミド基とウレトンイミン基を形成させることは、塩化チオニルを使用せずに行うことができる。さらには、塩化チオニルの使用を完全に避けることができる。
幾つかの実施態様によれば、ハロゲン化シュウ酸モノアルキルエステル対触媒のモル比は、触媒1モル当たりのハロゲン化シュウ酸モノアルキルエステルのモル数の比が15〜150の範囲であってよい。
好ましい触媒は、3−メチル−1−フェニル−3−ホスホレン−1−オキシド、3−メチル−1−フェニル−2−ホスホレン−1−オキシド、1−メチル−3−ホスホレン−1−オキシド、1−メチル−2−ホスホレン−1−オキシド、1−エチル−3−ホスホレン−1−オキシド、1−エチル−2−ホスホレン−1−オキシド、1−フェニル−3−ホスホレン−1−オキシド、および1−フェニル−2−ホスホレン−1−オキシドである。最も好ましいのは、3−メチル−1−フェニル−3−ホスホレン−1−オキシド、3−メチル−1−フェニル−2−ホスホレン−1−オキシド、およびこれら異性体の混合物である。
触媒は、ポリイソシアネート組成物中に1〜20ppmの濃度で存在するのが好ましく、2〜12ppmの濃度で存在するのが最も好ましい。
独立クレームと従属クレームは、本発明の特定の好ましい特徴を説明している。従属クレームからの特徴は、必要に応じて、独立クレームまたは他の従属クレームの特徴と組み合わせることができる。
1500ppmのイルガノックス1076を含有する、約98%の4,4’−メチレン(フェニルイソシアネート)と2.0%の2,4’−メチレン(フェニルイソシアネート)との混合物650部と、0.0033部の3−メチル−1−フェニル−2−ホスホレン−1−オキシドとを混合し、本混合物を110℃に加熱し、当該温度に保持して27.5重量%の標的NCO値にする。次いで、約98%の4,4’−メチレン(フェニルイソシアネート)と2.0%の2,4’−メチレン(フェニルイソシアネート)との混合物100部を加えることによって、反応内容物を80℃に冷却する。0.088部の塩化チオニルを加え、70℃で1時間撹拌する。1時間後、約98%の4,4’−メチレン(フェニルイソシアネート)と2.0%の2,4’−メチレン(フェニルイソシアネート)との混合物350部と、0.55部のトリフェニルホスファイトを加える。
2(比較例)
1500ppmのイルガノックス1076を含有する、約98%の4,4’−メチレン(フェニルイソシアネート)と2.0%の2,4’−メチレン(フェニルイソシアネート)との混合物650部と、0.0033部の3−メチル−1−フェニル−2−ホスホレン−1−オキシドとを混合し、本混合物を110℃に加熱し、当該温度に保持して27.5重量%の標的NCO値にする。次いで、反応内容物を105℃に冷却し、0.275部の塩化アジポイルを加える。約98%の4,4’−メチレン(フェニルイソシアネート)と2.0%の2,4’−メチレン(フェニルイソシアネート)との混合物100部を加え、70℃で1時間撹拌する。1時間後、約98%の4,4’−メチレン(フェニルイソシアネート)と2.0%の2,4’−メチレン(フェニルイソシアネート)との混合物350部と、0.55部のトリフェニルホスファイトを加える。
3(実施例)
1500ppmのイルガノックス1076を含有する、約98%の4,4’−メチレン(フェニルイソシアネート)と2.0%の2,4’−メチレン(フェニルイソシアネート)との混合物650部と、0.0033部の3−メチル−1−フェニル−2−ホスホレン−1−オキシドとを混合し、本混合物を110℃に加熱し、当該温度に保持して27.5重量%の標的NCO値にする。次いで、反応内容物を80℃に冷却する。0.066部の塩化メチルオキサリルを加え、70℃で1時間撹拌する。1時間後、約98%の4,4’−メチレン(フェニルイソシアネート)と2.0%の2,4’−メチレン(フェニルイソシアネート)との混合物450部と、0.55部のトリフェニルホスファイトを加える。
4(実施例)
1500ppmのイルガノックス1076を含有する、約98%の4,4’−メチレン(フェニルイソシアネート)と2.0%の2,4’−メチレン(フェニルイソシアネート)との混合物650部と、0.0033部の3−メチル−1−フェニル−2−ホスホレン−1−オキシドとを混合し、本混合物を110℃に加熱し、当該温度に保持して27.5重量%の標的NCO値にする。0.11部の塩化エチルオキサリルを使用して反応を停止させる。次いで、約98%の4,4’−メチレン(フェニルイソシアネート)と2.0%の2,4’−メチレン(フェニルイソシアネート)との混合物100部を加えることによって反応内容物を冷却し、70℃で1時間撹拌する。1時間後、約98%の4,4’−メチレン(フェニルイソシアネート)と2.0%の2,4’−メチレン(フェニルイソシアネート)との混合物350部と、0.55部のトリフェニルホスファイトを加える。
貯蔵安定性を測定するために、各生成物を80℃で4日間貯蔵する。新たに製造したばかりの組成物と、80℃で4日間貯蔵した組成物との間の、粘度、黄色度指数、およびNCO値の比較結果を表Iに示す。
塩化アジポイルを使用することで触媒の能力が失われ、その結果、強制的なエージング中にYIが増大する(YIが4.22から25.72に増大する)だけでなく、29cPの粘度増大が起きることが明確にわかる。
Claims (7)
- ウレトンイミン変性イソシアネート組成物の製造方法であって、
2つ以上のイソシアネート基を有する有機イソシアネートの組成物を供給する工程;
適切な触媒の存在下で該ポリイソシアネート組成物を反応させて、カルボジイミド基とウレトンイミン基を含むウレトンイミン変性イソシアネート組成物を形成させる工程;および、
ある量のハロゲン化シュウ酸モノアルキルエステルを加えることによって触媒を失活させる工程;
を含む、上記方法。 - 前記ハロゲン化シュウ酸モノアルキルエステルが、塩化エチルオキサリルまたは塩化メチルオキサリルである、請求項1に記載の方法。
- ハロゲン化シュウ酸モノアルキルエステル対触媒のモル比が、触媒1モル当たりハロゲン化シュウ酸モノアルキルエステル15〜150モルの範囲である、請求項1〜2のいずれか一項に記載の方法。
- 触媒がホスホレンオキシドである、請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
- 触媒が、ポリイソシアネート組成物中に0.5〜50ppmの濃度で存在する、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ポリイソシアネート組成物がさらに、立体障害フェノール類のタイプの第1の安定剤;および、亜リン酸エステル、立体障害アミン、チオエーテル、もしくは多官能性酸化防止剤のタイプの第2の安定剤;を含む、請求項1〜5のいずれか一項に記載の方法。
- 前記方法がさらに、ある量のハロゲン化シュウ酸モノアルキルエステルを加えることによって反応を終結させた後に、未変性の有機イソシアネート組成物を加える工程を含む、請求項1〜5のいずれか一項に記載の方法。
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US5300545A (en) * | 1987-08-12 | 1994-04-05 | Elf Atochem North America, Inc. | Process for stabilizing polymer compositions against heat or light effects |
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DE4117384A1 (de) * | 1991-05-28 | 1992-12-03 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung fluessiger, lagerstabiler carbodiimid- und/oder uretonimingruppen aufweisender organischer isocyanate und ihre verwendung zur herstellung von polyurethankunststoffen |
FR2764893A1 (fr) * | 1997-06-20 | 1998-12-24 | Roland Alexandre Ganga | Elastomeres polyurethannes-polyurees a tres haute tenue en temperature et/ou ignifuges |
US6120699A (en) | 1998-09-21 | 2000-09-19 | Basf Corporation | Storage stable methylene bis(phenylisocyanate) compositions |
EP1309644A1 (en) * | 2000-07-27 | 2003-05-14 | Huntsman International Llc | Diphenylmethane diisocyanate compositions |
US7247658B2 (en) * | 2003-07-08 | 2007-07-24 | Milliken & Company | Reduction of discoloration in white polyurethane foams |
US7030274B2 (en) * | 2004-06-17 | 2006-04-18 | Bayer Materialscience Llc | Process for the production of carbodiimide modified organic isocyanates |
DE102004033849A1 (de) | 2004-07-13 | 2006-02-16 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung flüssiger, lagerstabiler Carbodiimid- und/oder Uretonimingruppen aufweisender organischer Isocyanate mit niedriger Farbzahl |
DE102004060038A1 (de) * | 2004-12-14 | 2006-06-22 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung flüssiger, lagerstabiler Carbodiimid- und/oder Uretonimingruppen aufweisender organischer Isocyanate mit niedriger Farbzahl |
EP1904548A1 (en) * | 2005-07-07 | 2008-04-02 | Huntsman International Llc | Method for producing a storage-stable and colorless liquid polyisocyanate composition possessing carbodiimide and/or uretonimine groups |
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