JP5611099B2

JP5611099B2 - Blue coloring composition for color filter, and color filter

Info

Publication number: JP5611099B2
Application number: JP2011077379A
Authority: JP
Inventors: 護嗣宮村; 考俊久保田; 水野佳奈子; 裕樹吉川; 池田　武司; 武司池田; 緒方　啓介; 啓介緒方; 吉隆松原
Original assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd; Toppan Inc
Current assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd; Toppan Inc
Priority date: 2011-03-31
Filing date: 2011-03-31
Publication date: 2014-10-22
Anticipated expiration: 2031-03-31
Also published as: JP2012212005A

Description

本発明は、カラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用されるカラーフィルタ用着色組成物、及びこれを用いて形成されてなるフィルタセグメントを備えるカラーフィルタに関するものである。 The present invention relates to a colored composition for a color filter used for manufacturing a color filter used for a color liquid crystal display device, a color image pickup tube element, and the like, and a color filter including a filter segment formed using the same. is there.

液晶表示装置は、近年その薄型であることゆえの省スペース性や軽量性、また省電力性などが評価され、最近ではテレビ用途への普及が急速に進んでいる。テレビ用途向けでは、輝度やコントラストなどの性能をより高めることが要求されており、カラー液晶表示装置を構成する部材であるカラーフィルタにおいても、さらなる透過度の向上、コントラストの高度化などが望まれている。 In recent years, liquid crystal display devices have been evaluated for space saving, light weight, power saving, and the like due to their thinness, and recently they have been rapidly spread to television applications. For television applications, it is required to further improve the performance such as brightness and contrast, and further improvement of the transmittance and enhancement of the contrast are desired for the color filter which is a member of the color liquid crystal display device. ing.

カラーフィルタの作製方法としては、フォトレジストによるパターン形成の後、パターンを染色する染色法や、予め所定パターンの透明電極を形成しておき、電圧印加により溶媒に溶解・分散された顔料含有樹脂をイオン化させパターン形成する電着法、熱硬化樹脂または紫外線硬化樹脂を含むインクを用いてオフセット印刷等する印刷法、フォトレジスト材料に顔料等の着色剤を分散させたカラーレジスト剤を使用する顔料分散法、などが知られており、最近では、顔料分散法が主流になっている。しかし、顔料を着色剤として用いたカラーフィルタは、顔料粒子による光の散乱等により、液晶によって制御された偏光度合いを乱してしまい、その結果、カラー液晶表示装置の輝度やコントラストの低下を招きやすいという問題がある。 As a method for producing the color filter, after forming a pattern with a photoresist, a dyeing method for dyeing the pattern, or by forming a transparent electrode of a predetermined pattern in advance, and using a pigment-containing resin dissolved and dispersed in a solvent by voltage application Electrodeposition method for ionization and pattern formation, printing method such as offset printing using ink containing thermosetting resin or ultraviolet curable resin, pigment dispersion using color resist agent in which colorant such as pigment is dispersed in photoresist material Recently, the pigment dispersion method has become mainstream. However, a color filter using a pigment as a colorant disturbs the degree of polarization controlled by the liquid crystal due to light scattering by the pigment particles, resulting in a decrease in brightness and contrast of the color liquid crystal display device. There is a problem that it is easy.

この問題を解消する技術として、硬化性組成物の媒体中に溶解した状態で存在し得る染料を着色剤とした染料系の硬化性組成物の実用化が検討、提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかし、着色剤に染料を用いたカラーフィルタには、以下の様な課題がある。すなわち、カラーレジスト材に用いる染料には、耐熱、耐光性と樹脂及び樹脂に使用される有機溶剤への溶解性が要求される。 As a technique for solving this problem, the practical application of a dye-based curable composition using a dye that can exist in a dissolved state in a medium of the curable composition as a colorant has been studied and proposed (for example, patents). Reference 1). However, a color filter using a dye as a colorant has the following problems. That is, the dye used for the color resist material is required to have heat resistance, light resistance, and solubility in the resin and the organic solvent used for the resin.

そこで、溶解性を増すと共に耐熱、耐光性を向上させるために、アニオン性染料とカチオン系界面活性剤との塩を着色剤として用いたカラーフィルタが提案されている（例えば、特許文献２、３参照）。一般に、アニオン性染料のスルホン酸ナトリウム基（−ＳＯ₃Ｎａ）を有機アミンの塩に変えることによって、アニオン性染料の有機溶剤への溶解性が増すことが知られている。上記の着色剤では、アニオン性染料のスルホン酸ナトリウム基をカチオン性界面活性剤の母体の塩に変えることによって、有機溶剤へのアニオン性染料の溶解性が増すと共に、分子量を大きくすることで耐熱、耐光性を向上させている。しかしながら、これらの方法では、カラーフィルタ作製時に使用する溶剤に対し、十分な溶解性を得ることができず、樹脂との相溶性も悪いため、カラーフィルタ用着色組成物の長期保存安定性と、塗膜とガラス等の透明基板との間で強固な密着性を与えることは困難であった。 Therefore, in order to increase solubility and improve heat resistance and light resistance, color filters using a salt of an anionic dye and a cationic surfactant as a colorant have been proposed (for example, Patent Documents 2 and 3). reference). Generally, it is known that the solubility of an anionic dye in an organic solvent is increased by changing the sodium sulfonate group (—SO ₃ Na) of the anionic dye into an organic amine salt. In the above colorants, by changing the sodium sulfonate group of the anionic dye to the base salt of the cationic surfactant, the solubility of the anionic dye in the organic solvent is increased and the molecular weight is increased to increase the heat resistance. , Improve light resistance. However, in these methods, sufficient solubility with respect to the solvent used at the time of color filter production cannot be obtained, and the compatibility with the resin is poor, so the long-term storage stability of the color filter coloring composition, It has been difficult to provide strong adhesion between the coating film and a transparent substrate such as glass.

また、アニオン性染料の造塩化合物としては、カチオン性樹脂をカウンターとして用いたものが結晶性水性着色材料として検討されているが（例えば、特許文献４参照）、これらのものは染料を粒子状態で使用することが目的であり、溶解状態での使用が求められるカラーフィルタ用途では、詳細な検討がなされていない。 Further, as salt forming compounds of anionic dyes, those using a cationic resin as a counter have been studied as crystalline aqueous coloring materials (see, for example, Patent Document 4). In color filter applications that require use in a dissolved state, detailed studies have not been made.

一方、アミド構造を有する単量体を共重合させた共重合体溶液にアニオン性染料を添加した着色樹脂組成物も提案されている（例えば、特許文献５参照）。これは、アミド構造がアニオン性染料との染着点として働くことにより、塗膜中の染料を安定化させ、耐性を向上させている。しかし、ここで開示される方法では、有機溶剤中で共重合体とアニオン染料を混合するため、極性の高い染料が十分溶解されず、異物が発生するという問題があった。 On the other hand, a colored resin composition in which an anionic dye is added to a copolymer solution obtained by copolymerizing a monomer having an amide structure has also been proposed (see, for example, Patent Document 5). This is because the amide structure acts as a dyeing point with the anionic dye, thereby stabilizing the dye in the coating film and improving the resistance. However, the method disclosed here has a problem in that since a copolymer and an anionic dye are mixed in an organic solvent, a highly polar dye is not sufficiently dissolved and foreign matter is generated.

しかし、これらの染料を用いた着色組成物では、耐熱、耐光性が十分ではなく、特にカラー液晶表示装置の表示方式によっては、カラーフィルタのレジストパターン上に導電性付与のため酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）膜を形成するが、このＩＴＯ膜の存在が、染料を用いたカラーフィルタの耐熱性の悪化を引き起こすという問題もおこっている。 However, the coloring composition using these dyes is not sufficient in heat resistance and light resistance, and indium tin oxide (ITO) for providing conductivity on the resist pattern of the color filter, particularly depending on the display method of the color liquid crystal display device. However, the presence of the ITO film also causes a problem that the heat resistance of the color filter using the dye is deteriorated.

特開平６−７５３７５号公報JP-A-6-75375 特開平５−３３３２０７号公報JP-A-5-333207 特開２００４−３０７３９１号公報JP 2004-307391 A 特開２００５−３５０６４８号公報JP-A-2005-350648 特開２０００−３５２８１９号公報JP 2000-352819 A

本発明の目的は、耐熱性に優れたカラーフィルタ用青色着色組成物、およびそれを用いた色特性に優れたカラーフィルタを提供することである。 An object of the present invention is to provide a blue coloring composition for a color filter excellent in heat resistance, and a color filter excellent in color characteristics using the same.

本発明者らは、前記諸問題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、フタロシアニン系青色顔料（Ａ１）および特定構造を有するキサンテン系酸性染料の造塩化合物（Ａ２）と、分子量が５００以下であり、かつ官能基数が３〜５であるエポキシ基含有化合物とを含有するカラーフィルタ用青色着色組成物が、耐熱性に優れることを見出し、この知見に基づいて本発明をなしたものである。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a phthalocyanine blue pigment (A1) and a salt-forming compound of a xanthene acid dye having a specific structure (A2) have a molecular weight of 500 or less. And a blue colored composition for a color filter containing an epoxy group-containing compound having 3 to 5 functional groups is found to have excellent heat resistance, and the present invention has been made based on this finding. .

すなわち、本発明は、着色剤（Ａ）と、バインダー樹脂（Ｂ）と、エポキシ基含有化合物（Ｃ）と、光重合性単量体（Ｄ）と、光重合開始剤（Ｅ）と、有機溶剤とを含むカラーフィルタ用青色着色組成物であって、着色剤（Ａ）が、フタロシアニン系青色顔料（Ａ１）およびキサンテン系酸性染料と一般式（１）で表される構造単位を含むビニル系樹脂とを反応させて得られた造塩化合物（Ａ２）を含有し、エポキシ基含有化合物（Ｃ）が、分子量が５００以下であり、かつ官能基数が３〜５であるエポキシ基含有化合物であることを特徴とするカラーフィルタ用青色着色組成物に関する。
一般式（１） That is, the present invention includes a colorant (A), a binder resin (B), an epoxy group-containing compound (C), a photopolymerizable monomer (D), a photopolymerization initiator (E), and an organic material. A blue coloring composition for a color filter comprising a solvent, wherein the colorant (A) comprises a phthalocyanine blue pigment (A1) and a xanthene acid dye and a structural unit represented by the general formula (1) It contains a salt-forming compound (A2) obtained by reacting with a resin, and the epoxy group-containing compound (C) is an epoxy group-containing compound having a molecular weight of 500 or less and having 3 to 5 functional groups. The present invention relates to a blue coloring composition for a color filter.
General formula (1)

［一般式（１）中、Ｒ₁は水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ₂〜Ｒ₄ は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、または置換されていてもよいアリール基を表し、Ｒ₂〜Ｒ₄のうち２つが互いに結合して環を形成しても良い。Ｑはアルキレン基、アリーレン基、―ＣＯＮＨ−Ｒ₅−、―ＣＯＯ−Ｒ₅−を表し、Ｒ₅はアルキレン基を表す。Ｙ^-は無機または有機のアニオンを表す。］

[In General Formula (1), R ₁ represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group. R _{2 to} R ₄ each independently represent a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group, or an optionally substituted aryl group, and R _{2 to} R ₄ Two of them may be bonded to each other to form a ring. Q represents an alkylene group, an arylene group, —CONH—R ₅ —, —COO—R ₅ —, and R ₅ represents an alkylene group. Y ^- is representative of an inorganic or organic anion. ]

また本発明は、フタロシアニン系青色顔料（Ａ１）が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である前記カラーフィルタ用青色着色組成物に関する。
また本発明は、キサンテン系酸性染料が、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、およびＣ．Ｉ．アシッドレッド３８８からなる群から選択されるいずれかである前記カラーフィルタ用青色着色組成物に関する。 In the present invention, the phthalocyanine blue pigment (A1) is C.I. I. It is related with the said blue coloring composition for color filters which is pigment blue 15: 6.
In the present invention, the xanthene acid dye is C.I. I. Acid Red 52, C.I. I. Acid Red 87, C.I. I. Acid Red 92, C.I. I. Acid Red 289, and C.I. I. The present invention relates to the blue coloring composition for a color filter, which is any one selected from the group consisting of Acid Red 388.

また本発明は、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントおよび少なくとも１つの青色フィルタセグメントを備えるカラーフィルタにおいて、該青色フィルタセグメントが、前記カラーフィルタ用青色着色組成物により形成されてなるカラーフィルタに関する。 In the color filter comprising at least one red filter segment, at least one green filter segment, and at least one blue filter segment, the blue filter segment is formed of the blue coloring composition for the color filter. It relates to a color filter.

本発明により、耐熱性に優れたカラーフィルタおよび液晶表示装置を得ることが出来る。 According to the present invention, a color filter and a liquid crystal display device excellent in heat resistance can be obtained.

以下、本発明を詳細に説明する。
なお、以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味し、本明細書において「アクリル、メタクリル」、のいずれか或いは双方を示す場合「（メタ）アクリル」、と記載することがある。同様に、「アクリロイル、メタクリロイル」のいずれか或いは双方を示す場合、「（メタ）アクリロイル」と記載することがある。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In addition, "CI" mentioned below means a color index (CI), and when it shows either or both of "acryl, methacryl" in this specification, "(meth) acryl", May be described. Similarly, when one or both of “acryloyl and methacryloyl” are indicated, it may be described as “(meth) acryloyl”.

まず、本発明の一形態に係る青色着色組成物について説明する。
本発明の一形態に係る青色着色組成物は、フタロシアニン系青色顔料（Ａ１）およびキサンテン系酸性染料と一般式（１）で表される構造単位を含むビニル系樹脂とを反応させて得られた造塩化合物（Ａ２）を含有する着色剤（Ａ）と、バインダー樹脂（Ｂ）と、分子量が５００以下であり、かつ官能基数が３〜５であるエポキシ基含有化合物を含むエポキシ基含有化合物（Ｃ）と、光重合性単量体（Ｄ）と、光重合開始剤（Ｅ）と、有機溶剤とを含むことを特徴とする。 First, the blue coloring composition which concerns on one form of this invention is demonstrated.
A blue coloring composition according to an embodiment of the present invention is obtained by reacting a phthalocyanine blue pigment (A1) and a xanthene acid dye with a vinyl resin containing a structural unit represented by the general formula (1). An epoxy group-containing compound comprising a colorant (A) containing a salt-forming compound (A2), a binder resin (B), and an epoxy group-containing compound having a molecular weight of 500 or less and having 3 to 5 functional groups. C), a photopolymerizable monomer (D), a photopolymerization initiator (E), and an organic solvent.

＜着色剤（Ａ）＞
本発明における着色剤（Ａ）は、フタロシアニン系青色顔料（Ａ１）およびキサンテン系酸性染料と一般式（１）で表される構造単位を含むビニル系樹脂とを反応させて得られた造塩化合物（Ａ２）を含有する。 <Colorant (A)>
The colorant (A) in the present invention is a salt-forming compound obtained by reacting a phthalocyanine blue pigment (A1) and a xanthene acid dye with a vinyl resin containing a structural unit represented by the general formula (1) (A2) is contained.

［フタロシアニン系青色顔料（Ａ１）］
本発明に用いる着色剤（Ａ）を構成するフタロシアニン系青色顔料（Ａ１）としては、中心金属を有する金属フタロシアニンまたはメタルフリーのフタロシアニン系青色顔料が挙げられ、公知の方法で製造することができる。銅、亜鉛、ニッケル、またはコバルトを中心金属とするフタロシアニン系青色顔料、もしくはメタルフリーのフタロシアニン系青色顔料を用いると、とくに高鮮明で、色材としての利用価値の高い銅、亜鉛、ニッケル、またはコバルトを中心金属とするε型金属フタロシアニン顔料、もしくはメタルフリーのε型フタロシアニン顔料が得られる。 [Phthalocyanine blue pigment (A1)]
Examples of the phthalocyanine blue pigment (A1) constituting the colorant (A) used in the present invention include metal phthalocyanines having a central metal or metal-free phthalocyanine blue pigments, which can be produced by a known method. When using phthalocyanine blue pigments with copper, zinc, nickel or cobalt as the central metal, or metal-free phthalocyanine blue pigments, copper, zinc, nickel, An ε-type metal phthalocyanine pigment having cobalt as a central metal or a metal-free ε-type phthalocyanine pigment is obtained.

なかでも、本発明におけるフタロシアニン系青色顔料（Ａ１）としては、銅フタロシアニンブルー顔料を用いることが好ましい。 Especially, it is preferable to use a copper phthalocyanine blue pigment as the phthalocyanine blue pigment (A1) in the present invention.

銅フタロシアニンブルー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、等の顔料が挙げられ、中でも、ε型の構造を有する銅フタロシアニンブルー顔料が好ましい。このような好ましい顔料は、具体的にはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。 Examples of the copper phthalocyanine blue pigment include C.I. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 15: 1, C.I. I. Pigment blue 15: 2, C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment blue 15: 4, C.I. I. Pigment blue 15: 6, and the like. Among them, copper phthalocyanine blue pigment having an ε-type structure is preferable. Such preferred pigments are specifically C.I. I. Pigment Blue 15: 6.

上記顔料は着色性、分散性、コントラスト比の観点から公知の方法を用いて微細化して用いることが好ましい。 The pigment is preferably used after being refined by a known method from the viewpoint of colorability, dispersibility, and contrast ratio.

また本発明の青色着色組成物には、前記着色剤の成分に加えて、明度、色相調整のためにその他の有機顔料を添加することができる。 In addition to the colorant components, other organic pigments can be added to the blue coloring composition of the present invention in order to adjust brightness and hue.

［造塩化合物（Ａ２）］
造塩化合物（Ａ）は、キサンテン系酸性染料と一般式（１）で表される構造単位を含むビニル系樹脂とを反応させて得られた化合物である。 [Salt-forming compound (A2)]
The salt-forming compound (A) is a compound obtained by reacting a xanthene acid dye with a vinyl resin containing a structural unit represented by the general formula (1).

（キサンテン系酸性染料）
キサンテン系酸性染料は、赤色、紫色、を呈するものであり、染料の形態を有するものである。赤色、紫色を呈するとは、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット等の酸性染料、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット等の直接染料に属するものである。ここで直接染料は、スルホン酸基を有することから本発明においては酸性染料と同義とみなす。 (Xanthene acid dyes)
The xanthene-based acid dye has a red or purple color and has a dye form. A red or purple color means C.I. I. Acid Red, C.I. I. Acid dyes such as Acid Violet, C.I. I. Direct Red, C.I. I. It belongs to direct dyes such as direct violet. Here, since the direct dye has a sulfonic acid group, it is regarded as synonymous with an acid dye in the present invention.

造塩化合物（Ａ）は、これらのキサンテン系酸性染料（直接染料も含む）とカウンターイオンとしてはたらくカウンター成分である一般式（１）で表される構造単位を含むビニル系樹脂とで造塩、変性した造塩染料に属するものである。 The salt-forming compound (A) is salted with these xanthene acid dyes (including direct dyes) and a vinyl resin containing a structural unit represented by the general formula (1) which is a counter component that works as a counter ion. It belongs to a modified salt-forming dye.

具体的なキサンテン系染料の酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１（エリスロシン（食用赤色３号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２（アシッドローダミン）、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７（エオシンＧ（食用赤色１０３号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２（アシッドフロキシンＰＢ（食用赤色１０４号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３８８、ローズベンガルＢ（食用赤色５号）、アシッドローダミンＧ、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット３０を用いることが好ましい。
中でもＣ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３８８を用いることが、耐性、色特性の面で好ましい。 Specific acid dyes for xanthene dyes include C.I. I. Acid Red 51 (erythrosin (edible red No. 3)), C.I. I. Acid Red 52 (Acid Rhodamine), C.I. I. Acid Red 87 (Eosin G (edible red No. 103)), C.I. I. Acid Red 92 (Acid Phloxin PB (Edible Red No. 104)), C.I. I. Acid Red 289, C.I. I. Acid Red 388, Rose Bengal B (edible red No. 5), Acid Rhodamine G, C.I. I. Acid Violet 9, C.I. I. Acid Violet 9, C.I. I. It is preferable to use Acid Violet 30.
Among them, C.I. I. Acid Red 52, C.I. I. Acid Red 87, C.I. I. Acid Red 92, C.I. I. Acid Red 289, C.I. I. It is preferable to use Acid Red 388 in terms of resistance and color characteristics.

またキサンテン系酸性染料としては、発色性の優れる点でローダミン系酸性染料を用いることが好ましい。
特にキサンテン系酸性染料としてＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２を用いることで、溶剤溶解性に優れ、青色顔料と併用した場合に、耐熱性、耐光性、耐溶剤性に優れたものとなる。 As the xanthene acid dye, a rhodamine acid dye is preferably used in terms of excellent color developability.
In particular, as a xanthene acid dye, C.I. I. Acid Red 289, C.I. I. By using Acid Red 52, it is excellent in solvent solubility, and when used in combination with a blue pigment, it has excellent heat resistance, light resistance, and solvent resistance.

本発明に用いるキサンテン系酸性染料は、透過スペクトルにおいて６５０ｎｍの領域で透過率が９０％以上であり、６００ｎｍの領域で透過率が７５％以上、５５０ｎｍの透過率が５％以下、４００ｎｍの領域で透過率が７０％以上であるものが好ましい。より好ましくは、６５０ｎｍの領域で透過率が９５％以上であり、６００ｎｍの領域で透過率が８０％以上、５５０ｎｍの透過率が１０％以下、４００ｎｍの領域で透過率が７５％以上である。 In the transmission spectrum, the xanthene acid dye used in the present invention has a transmittance of 90% or more in the region of 650 nm, a transmittance of 75% or more in the region of 600 nm, a transmittance of 5% or less in 550 nm, and a region of 400 nm. Those having a transmittance of 70% or more are preferred. More preferably, the transmittance is 95% or more in the region of 650 nm, the transmittance is 80% or more in the region of 600 nm, the transmittance of 550 nm is 10% or less, and the transmittance is 75% or more in the region of 400 nm.

（一般式（１）で表される構造単位を含むビニル系樹脂）
本発明に用いる造塩化合物（Ａ）を構成するカウンターは、下記一般式（１）で表される構造単位を含むビニル系樹脂である
一般式（１） (Vinyl resin containing the structural unit represented by the general formula (1))
The counter constituting the salt-forming compound (A) used in the present invention is a vinyl resin containing a structural unit represented by the following general formula (1).

［一般式（１）中、Ｒ₁は水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ₂〜Ｒ₄ は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、または置換されていてもよいアリール基を表し、Ｒ₂〜Ｒ₄のうち２つが互いに結合して環を形成しても良い。Ｑはアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ₅−、−ＣＯＯ−Ｒ₅−を表し、Ｒ₅はアルキレン基を表す。Ｙ^-は無機または有機のアニオンを表す。］

Ｒ₁におけるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基が挙げられる。該アルキル基としては、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基が特に好ましい。 Examples of the alkyl group for R ₁ include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, a t-butyl group, an n-hexyl group, and a cyclohexyl group. As this alkyl group, a C1-C12 alkyl group is preferable, a C1-C8 alkyl group is more preferable, and a C1-C4 alkyl group is especially preferable.

Ｒ₁で表されるアルキル基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、水酸基、アルコキシル基等が挙げられる。 When the alkyl group represented by R ₁ has a substituent, examples of the substituent include a hydroxyl group and an alkoxyl group.

上記の中でも、Ｒ₁としては、水素原子またはメチル基が最も好ましい。 Among the above, R ₁ is most preferably a hydrogen atom or a methyl group.

一般式（１）中、Ｒ₂〜Ｒ₄としては、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、または置換されていてもよいアリール基が挙げられる。 In general formula (1), R _{2 to} R ₄ are each independently a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group, or an optionally substituted aryl group. Can be mentioned.

ここで、Ｒ₂〜Ｒ₄におけるアルキル基としては、例えば、直鎖アルキル基（メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル及びｎ−オクタデシル等）、分岐アルキル基（イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、イソヘキシル、２−エチルヘキシル及び１，１，３，３−テトラメチルブチル等）、シクロアルキル基（シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル及びシクロヘキシル等）及び架橋環式アルキル基（ノルボルニル、アダマンチル及びピナニル等）が挙げられる。該アルキル基としては、炭素数１〜１８のアルキル基が好ましく、さらに好ましくは炭素数１〜８のアルキル基である。 Here, as the alkyl group in R _{2 to} R ₄ , for example, a linear alkyl group (methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-octyl, n-decyl, n-dodecyl, n -Tetradecyl, n-hexadecyl, n-octadecyl, etc.), branched alkyl groups (isopropyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, isohexyl, 2-ethylhexyl and 1,1,3,3) -Tetramethylbutyl etc.), cycloalkyl groups (cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl and cyclohexyl etc.) and bridged cyclic alkyl groups (norbornyl, adamantyl and pinanyl etc.). As this alkyl group, a C1-C18 alkyl group is preferable, More preferably, it is a C1-C8 alkyl group.

Ｒ₂〜Ｒ₄におけるアルケニル基としては、例えば、直鎖又は分岐のアルケニル基（ビニル、アリル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−１−プロペニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル及び２−メチル−２−プロぺニル等）、シクロアルケニル基（２−シクロヘキセニル及び３−シクロヘキセニル等）が挙げられる。該アルケニル基としては、炭素数２〜１８のアルケニル基が好ましく、さらに好ましくは炭素数２〜８のアルケニル基である。 Examples of the alkenyl group in R _{2 to} R ₄ include linear or branched alkenyl groups (vinyl, allyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1 -Propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 2-methyl-2-propenyl and the like) and cycloalkenyl groups (such as 2-cyclohexenyl and 3-cyclohexenyl). As this alkenyl group, a C2-C18 alkenyl group is preferable, More preferably, it is a C2-C8 alkenyl group.

Ｒ₂〜Ｒ₄におけるアリール基としては、例えば、単環式アリール基（フェニル等）、縮合多環式アリール基（ナフチル、アントラセニル、フェナンスレニル、アントラキノリル、フルオレニル及びナフトキノリル等）及び芳香族複素環炭化水素基（チエニル（チオフェンから誘導される基）、フリル（フランから誘導される基）、ピラニル（ピランから誘導される基）、ピリジル（ピリジンから誘導される基）、９−オキソキサンテニル（キサントンから誘導される基）及び９−オキソチオキサンテニル（チオキサントンから誘導される基）等）が挙げられる。 Examples of the aryl group in R _{2 to} R ₄ include monocyclic aryl groups (such as phenyl), condensed polycyclic aryl groups (such as naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, anthraquinolyl, fluorenyl, and naphthoquinolyl) and aromatic heterocyclic hydrocarbons. Groups (thienyl (group derived from thiophene)), furyl (group derived from furan), pyranyl (group derived from pyran), pyridyl (group derived from pyridine), 9-oxoxanthenyl (from xanthone) Derived groups) and 9-oxothioxanthenyl (groups derived from thioxanthone) and the like.

Ｒ₂〜Ｒ₄で表されるアルキル基、アルケニル基、アリール基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシル基、アリールオキシ基、アルケニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、及びフェニル基等から選択される置換基が挙げられる。該置換基としては、中でも、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシル基、フェニル基が特に好ましい。 When the alkyl group, alkenyl group, or aryl group represented by R _{2 to} R ₄ has a substituent, examples of the substituent include a halogen atom, a hydroxyl group, an alkoxyl group, an aryloxy group, an alkenyl group, an acyl group, Examples include a substituent selected from an alkoxycarbonyl group, a carboxyl group, a phenyl group, and the like. Among these substituents, a halogen atom, a hydroxyl group, an alkoxyl group, and a phenyl group are particularly preferable.

Ｒ₂〜Ｒ₄としては、安定性の観点から置換されていてもよいアルキル基が好ましく、無置換のアルキル基が更に好ましい。 R _{2 to} R ₄ are preferably an alkyl group which may be substituted from the viewpoint of stability, and more preferably an unsubstituted alkyl group.

また、Ｒ₂〜Ｒ₄のうち２つが互いに結合して環を形成しても良い。 _Two of R _{2 to} R ₄ may be bonded to each other to form a ring.

一般式（１）中、ビニル部位とアンモニウム塩基を連結するＱの成分はアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ₅−、−ＣＯＯ−Ｒ₅−を表し、Ｒ₅はアルキレン基を表すが、中でも、重合性、入手性の理由から、−ＣＯＮＨ−Ｒ₅−、−ＣＯＯ−Ｒ₅−であることが好ましい。また、Ｒ₅がメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基であることが更に好ましく、エチレン基であることが特に好ましい。 In general formula (1), the component of Q connecting the vinyl moiety and the ammonium base represents an alkylene group, an arylene group, —CONH—R ₅ —, —COO—R ₅ —, and R ₅ represents an alkylene group, Among these, —CONH—R ₅ — and —COO—R ₅ — are preferable because of polymerizability and availability. R ₅ is more preferably a methylene group, an ethylene group, a propylene group, or a butylene group, and particularly preferably an ethylene group.

当該樹脂の対アニオンを構成する一般式（１）中におけるＹ^-の成分は、無機または有機のアニオンであればよい。対アニオンとしては、公知のものが制限なく採用でき、具体的には、水酸化物イオン；塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲンイオン；ギ酸イオン、酢酸イオン等のカルボン酸イオン；炭酸イオン、重炭酸イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、亜硫酸イオン、クロム酸イオン、ニクロム酸イオン、リン酸イオン、シアン化物イオン、過マンガン酸イオン、さらには、ヘキサシアノ鉄（ＩＩＩ）酸イオンのような錯体イオン等が挙げられる。合成適性や安定性の点からは、ハロゲンイオン及びカルボン酸イオンが好ましく、ハロゲンイオンが最も好ましい。対アニオンがカルボン酸イオン等の有機酸イオンである場合は、樹脂中に有機酸イオンが共有結合し、分子内塩を形成していてもよい。 The component Y ⁻ in the general formula (1) constituting the counter anion of the resin may be an inorganic or organic anion. As the counter anion, known ones can be used without limitation. Specifically, hydroxide ions; halogen ions such as chloride ions, bromide ions, and iodide ions; carboxylate ions such as formate ions and acetate ions; Carbonate ions, bicarbonate ions, nitrate ions, sulfate ions, sulfite ions, chromate ions, dichromate ions, phosphate ions, cyanide ions, permanganate ions, and even hexacyanoferrate (III) ions And complex ions. From the viewpoint of synthesis suitability and stability, halogen ions and carboxylate ions are preferable, and halogen ions are most preferable. When the counter anion is an organic acid ion such as a carboxylate ion, the organic acid ion may be covalently bonded in the resin to form an inner salt.

本発明の好ましい様態である一般式（１）で表される構造単位を含むビニル系樹脂を得るには、アンモニウム基を有するエチレン性不飽和単量体を単量体成分として共重合する方法だけでなく、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体を単量体成分として共重合したアミノ基を有するアクリル系樹脂を得た後、オニウム塩化剤を反応させ、アンモニウム塩化する方法により得ても良い。 In order to obtain a vinyl resin containing a structural unit represented by the general formula (1) which is a preferred embodiment of the present invention, only a method of copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer having an ammonium group as a monomer component is used. Alternatively, after obtaining an acrylic resin having an amino group obtained by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer having an amino group as a monomer component, it may be obtained by a method in which an onium chlorinating agent is reacted and ammonium salified. good.

以下に、一般式（１）で表される構造単位を含むビニル系樹脂を得るために使用可能なエチレン性不飽和単量体の具体例を示す。 Below, the specific example of the ethylenically unsaturated monomer which can be used in order to obtain the vinyl resin containing the structural unit represented by General formula (1) is shown.

アンモニウム基を有するエチレン性不飽和単量体を単量体成分として共重合する場合、４級アンモニウム塩基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルメチルモルホリノアンモニウムクロライド等のアルキル（メタ）アクリレート系第４級アンモニウム塩、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等のアルキル（メタ）アクリロイルアミド系第４級アンモニウム塩、ジメチルジアリルアンモニウムメチルサルフェート、トリメチルビニルフェニルアンモニウムクロライド等が挙げられる。 When copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer having an ammonium group as a monomer component, examples of the ethylenically unsaturated monomer having a quaternary ammonium base include (meth) acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, ( Alkyl (meth) acrylate quaternary ammonium salts such as (meth) acryloyloxyethyltriethylammonium chloride, (meth) acryloyloxyethyldimethylbenzylammonium chloride, (meth) acryloyloxyethylmethylmorpholinoammonium chloride, (meth) acryloylaminopropyl Trimethylammonium chloride, (meth) acryloylaminoethyltriethylammonium chloride, (meth) acryloylaminoethyldimethylbenzyl ammonium Alkyl (meth) acryloyl amide quaternary ammonium salts such as chloride, dimethyl diallyl ammonium methyl sulfate, trimethyl vinyl phenyl ammonium chloride.

アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体を単量体成分として共重合したアミノ基を有するアクリル系樹脂を得た後、オニウム塩化剤を反応させ、アンモニウム塩化する場合、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステルまたは（メタ）アクリルアミドが挙げられ、ジメチルアミノスチレン、ジメチルアミノメチルスチレン等のジアルキルアミノ基を有するスチレン類、ジアリルメチルアミン、ジアリルアミン等のジアリルアミン化合物、Ｎ−ビニルピロリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール等のアミノ基含有芳香族ビニル系単量体が挙げられる。 After obtaining an acrylic resin having an amino group obtained by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer having an amino group as a monomer component, when an onium chlorinating agent is reacted for ammonium chloride, the ethylenic group having an amino group Examples of the unsaturated monomer include dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dipropylaminoethyl (meth) acrylate, diisopropylaminoethyl (meth) acrylate, dibutylaminoethyl (meth) acrylate, Diisobutylaminoethyl (meth) acrylate, di-t-butylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, diethylaminopropyl (meth) acrylamide, dipropylaminopropyl (meth) acrylamide, di (Meth) acrylic acid ester having a dialkylamino group such as sopropylaminopropyl (meth) acrylamide, dibutylaminopropyl (meth) acrylamide, diisobutylaminopropyl (meth) acrylamide, di-t-butylaminopropyl (meth) acrylamide or ( Meth) acrylamides, styrenes having a dialkylamino group such as dimethylaminostyrene and dimethylaminomethylstyrene, diallylamine compounds such as diallylmethylamine and diallylamine, N-vinylpyrrolidine, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcarbazole and the like And amino group-containing aromatic vinyl monomers.

オニウム塩化剤としては、例えば、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、またはジプロピル硫酸等のアルキル硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、またはベンゼンスルホン酸メチル等のスルホン酸エステル、メチルクロライド、エチルクロライド、プロピルクロライド、またはオクチルクロライド等のアルキルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイド、プロピルブロマイド、またはオクチルクロブロマイド等のアルキルブロマイド、あるいは、ベンジルクロライド、またはベンジルブロマイド等が挙げられる。 Examples of the onium chloride agent include alkyl sulfates such as dimethyl sulfate, diethyl sulfate, or dipropyl sulfate, sulfonate esters such as methyl p-toluenesulfonate, or methyl benzenesulfonate, methyl chloride, ethyl chloride, propyl chloride, or Examples thereof include alkyl chlorides such as octyl chloride, alkyl bromides such as methyl bromide, ethyl bromide, propyl bromide, and octyl chlorobromide, benzyl chloride, and benzyl bromide.

アミノ基とオニウム塩化剤との反応は、通常はアミノ基に対して等モル以下のオニウム塩化剤を、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体溶液に滴下することによって行うことができる。アンモニウム塩化反応時の温度は９０℃程度以下であり、特にビニルモノマーをアンモニウム塩化する場合には３０℃程度以下が好ましく、反応時間は１〜４時間程度である。 The reaction between the amino group and the onium chlorinating agent can usually be carried out by dropping an equimolar or less onium chlorinating agent with respect to the amino group into the ethylenically unsaturated monomer solution having an amino group. The temperature during the ammonium chlorination reaction is about 90 ° C. or less, and particularly when the vinyl monomer is ammonium chlorinated, it is preferably about 30 ° C. or less, and the reaction time is about 1 to 4 hours.

別に、オニウム塩化剤として、アルコキシカルボニルアルキルハライドを使用することもできる。アルコキシカルボニルアルキルハライドは下記一般式（２）で表される。
一般式（２）

Ｚ−Ｒ₆−ＣＯＯＲ₇

［一般式（２）中、Ｚは、塩素、または臭素等のハロゲン、好ましくは臭素であり、Ｒ₆は、炭素数１〜６、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜３のアルキレン基であり、Ｒ₇は、炭素数１〜６、好ましくは１〜３の低級アルキル基である。］
アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体とアルコキシカルボニルアルキルハライドとの反応は、アミノ基に対して等モル以下のアルコキシカルボニルアルキルハライドを上記オニウム塩化剤同様に反応させた後、−ＣＯＯＲ₇を加水分解してカルボキシレートイオン（−ＣＯＯ^-）に変換することにより得られる。これにより、一般式（２）式で示すカルボキシベタイン構造を有しアンモニウム塩基を有するエチレン性不飽和単量体を得ることができる。 Alternatively, an alkoxycarbonylalkyl halide can also be used as the onium chlorinating agent. The alkoxycarbonylalkyl halide is represented by the following general formula (2).
General formula (2)

Z-R ₆ -COOR ₇

[In General Formula (2), Z is a halogen such as chlorine or bromine, preferably bromine, and R ₆ is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 5 carbon atoms, more preferably 1 to 3 carbon atoms. R ₇ is a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms. ]
Reaction of the ethylenically unsaturated monomer and alkoxycarbonylalkyl halide with an amino group, after equimolar following alkoxycarbonylalkyl halide was reacted in the same manner as in the above onium chloride agent to an amino group, a -COOR ₇ It is obtained by hydrolysis and conversion to carboxylate ions (—COO ⁻ ). Thereby, an ethylenically unsaturated monomer having a carboxybetaine structure represented by the general formula (2) and having an ammonium base can be obtained.

その他、一般式（１）で表される構造単位以外で用いることができるエチレン性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル類、クロトン酸エステル類、ビニルエステル類、マレイン酸ジエステル類、フマル酸ジエステル類、イタコン酸ジエステル類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルエーテル類、ビニルアルコールのエステル類、スチレン類、（メタ）アクリロニトリルなどが好ましい。 Other examples of the ethylenically unsaturated monomer that can be used other than the structural unit represented by the general formula (1) include (meth) acrylic acid esters, crotonic acid esters, vinyl esters, and maleic acid. Diesters, fumaric acid diesters, itaconic acid diesters, (meth) acrylamides, vinyl ethers, vinyl alcohol esters, styrenes, (meth) acrylonitrile and the like are preferable.

このようなビニルモノマーの具体例としては、例えば以下のような化合物が挙げられる。
（メタ）アクリル酸エステル類の例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸アセトキシエチル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−（２−メトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸トリエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸トリエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸β−フェノキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸ノニルフェノキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸トリフロロエチル、（メタ）アクリル酸オクタフロロペンチル、（メタ）アクリル酸パーフロロオクチルエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸トリブロモフェニル、（メタ）アクリル酸トリブロモフェニルオキシエチルなどが挙げられる。 Specific examples of such vinyl monomers include the following compounds.
Examples of (meth) acrylic acid esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, and n-butyl (meth) acrylate. , Isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, t-butylcyclohexyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 2- Ethylhexyl, t-octyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, acetoxyethyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-Methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate 2- (2-methoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 3-phenoxy-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, diethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Diethylene glycol monoethyl ether, (meth) acrylic acid triethylene glycol monomethyl ether, (meth) acrylic acid triethylene glycol monoethyl ether, (meth) acrylic acid polyethylene glycol monomethyl ether, (meth) acrylic acid polyethylene glycol monoethyl ether, ( Β-phenoxyethoxyethyl (meth) acrylate, nonylphenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclo (meth) acrylate Pentenyloxyethyl, trifluoroethyl (meth) acrylate, octafluoropentyl (meth) acrylate, perfluorooctylethyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, tribromophenyl (meth) acrylate And (meth) acrylic acid tribromophenyloxyethyl.

クロトン酸エステル類の例としては、クロトン酸ブチル、及びクロトン酸ヘキシル等が挙げられる。 Examples of crotonic acid esters include butyl crotonate and hexyl crotonate.

ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルメトキシアセテート、及び安息香酸ビニルなどが挙げられる。 Examples of vinyl esters include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl methoxyacetate, vinyl benzoate, and the like.

マレイン酸ジエステル類の例としては、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、及びマレイン酸ジブチルなどが挙げられる。 Examples of maleic acid diesters include dimethyl maleate, diethyl maleate, and dibutyl maleate.

フマル酸ジエステル類の例としては、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、及びフマル酸ジブチルなどが挙げられる。 Examples of the fumaric acid diesters include dimethyl fumarate, diethyl fumarate, and dibutyl fumarate.

イタコン酸ジエステル類の例としては、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、及びイタコン酸ジブチルなどが挙げられる。 Examples of itaconic acid diesters include dimethyl itaconate, diethyl itaconate, and dibutyl itaconate.

（メタ）アクリルアミド類の例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチルアクリル（メタ）アミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−メトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、ジアセトンアクリルアミドなどが挙げられる。 Examples of (meth) acrylamides include (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-propyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, Nn -Butyl acryl (meth) amide, Nt-butyl (meth) acrylamide, N-cyclohexyl (meth) acrylamide, N- (2-methoxyethyl) (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N , N-diethyl (meth) acrylamide, N-phenyl (meth) acrylamide, N-benzyl (meth) acrylamide, (meth) acryloylmorpholine, diacetone acrylamide and the like.

ビニルエーテル類の例としては、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、及びメトキシエチルビニルエーテルなどが挙げられる。
スチレン類の例としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ヒドロキシスチレン、メトキシスチレン、ブトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、クロロメチルスチレン、酸性物質により脱保護可能な基（例えばｔ−Ｂｏｃなど）で保護されたヒドロキシスチレン、ビニル安息香酸メチル、及びα−メチルスチレンなどが挙げられる。 Examples of vinyl ethers include methyl vinyl ether, butyl vinyl ether, hexyl vinyl ether, and methoxyethyl vinyl ether.
Examples of styrenes include styrene, methyl styrene, dimethyl styrene, trimethyl styrene, ethyl styrene, isopropyl styrene, butyl styrene, hydroxy styrene, methoxy styrene, butoxy styrene, acetoxy styrene, chlorostyrene, dichlorostyrene, bromostyrene, chloromethyl Examples thereof include styrene, hydroxystyrene protected with a group that can be deprotected by an acidic substance (for example, t-Boc and the like), methyl vinylbenzoate, and α-methylstyrene.

その他、一般式（１）で表される構造単位以外で用いることができるエチレン性不飽和単量体は、更に、酸基を有する単量体に由来する共重合単位を含んでもよい。 In addition, the ethylenically unsaturated monomer that can be used other than the structural unit represented by the general formula (1) may further include a copolymer unit derived from a monomer having an acid group.

酸基を有する単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、けい皮酸等の不飽和モノカルボン酸類；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸またはその無水物類；３価以上の不飽和多価カルボン酸またはその無水物類；こはく酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）、こはく酸モノ（２−メタクリロイロキシエチル）、フタル酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）、フタル酸モノ（２−メタクリロイロキシエチル）等の２価以上の多価カルボン酸のモノ〔（メタ）アクリロイロキシアルキル〕エステル類；ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノメタクリレート等の両末端カルボキシポリマーのモノ（メタ）アクリレート類等を挙げられる。 As monomers having an acid group, unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, α-chloroacrylic acid, cinnamic acid; maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, anhydrous Unsaturated dicarboxylic acids such as itaconic acid, citraconic acid, citraconic anhydride and mesaconic acid or their anhydrides; trivalent or higher unsaturated polycarboxylic acids or their anhydrides; succinic acid mono (2-acryloyloxyethyl) ), Succinic acid mono (2-methacryloyloxyethyl), phthalic acid mono (2-acryloyloxyethyl), phthalic acid mono (2-methacryloyloxyethyl) monovalent polyvalent carboxylic acid mono [ (Meth) acryloyloxyalkyl] esters; ω-carboxy-polycaprolactone monoacrylate, ω-carboxy-polycaprolacto Include mono (meth) acrylates such as both terminal carboxy polymers such monomethacrylate.

本発明に好適な一般式（１）で表される構造単位を含むビニル系樹脂を得る方法としては、アニオン重合、リビングアニオン重合、カチオン重合、リビングカチオン重合、フリーラジカル重合、及びリビングラジカル重合等、公知の方法が使用できる。このうち、フリーラジカル重合またはリビングラジカル重合が好ましい。 Examples of the method for obtaining a vinyl resin containing the structural unit represented by the general formula (1) suitable for the present invention include anionic polymerization, living anion polymerization, cationic polymerization, living cationic polymerization, free radical polymerization, and living radical polymerization. Any known method can be used. Of these, free radical polymerization or living radical polymerization is preferred.

フリーラジカル重合法の場合は、重合開始剤を使用するのが好ましい。重合開始剤としては例えば、アゾ系化合物及び有機過酸化物を用いることができる。アゾ系化合物の例としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、または２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等が挙げられる。有機過酸化物の例としては、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、またはジアセチルパーオキシド等が挙げられる。これらの重合開始剤は、単独で、若しくは２種類以上組み合わせて用いることができる。反応温度は好ましくは４０〜１５０℃、より好ましくは５０〜１１０℃、反応時間は好ましくは３〜３０時間、より好ましくは５〜２０時間である。 In the case of the free radical polymerization method, it is preferable to use a polymerization initiator. As the polymerization initiator, for example, an azo compound and an organic peroxide can be used. Examples of the azo compounds include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane 1-carbonitrile), 2 , 2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl 2,2′-azobis (2-methylpropionate) 4,4′-azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2′-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile), or 2,2′-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl ) Propane] and the like. Examples of organic peroxides include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di-n-propyl peroxydicarbonate, di (2-ethoxyethyl) peroxy Examples thereof include dicarbonate, t-butyl peroxyneodecanoate, t-butyl peroxybivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, and diacetyl peroxide. These polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more. The reaction temperature is preferably 40 to 150 ° C., more preferably 50 to 110 ° C., and the reaction time is preferably 3 to 30 hours, more preferably 5 to 20 hours.

リビングラジカル重合法は一般的なラジカル重合に起こる副反応が抑制され、更には、重合の成長が均一に起こる為、容易にブロックポリマーや分子量の揃った樹脂を合成できる。 In the living radical polymerization method, side reactions that occur in general radical polymerization are suppressed, and further, since the growth of polymerization occurs uniformly, it is possible to easily synthesize block polymers and resins with uniform molecular weight.

中でも、有機ハロゲン化物、またはハロゲン化スルホニル化合物を開始剤とし、遷移金属錯体を触媒とする原子移動ラジカル重合法は、広範囲の単量体に適応できる点、既存の設備に適応可能な重合温度を採用できる点で好ましい。原子移動ラジカル重合法は、下記の参考文献１〜８等に記載された方法で行うことができる。
（参考文献１）Ｆｕｋｕｄａら、Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．２００４，２９，３２９
（参考文献２）Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉら、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００１，１０１，２９２１
（参考文献３）Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉら、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９５，１１７，５６１４
（参考文献４）Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ１９９５，２８，７９０１，Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９９６，２７２，８６６
（参考文献５）国際公開９６／０３０４２１号パンフレット
（参考文献６）国際公開９７／０１８２４７号パンフレット
（参考文献７）特開平９−２０８６１６号公報
（参考文献８）特開平８−４１１１７号公報
上記重合には有機溶剤を用いることが好ましい。有機溶剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、キシレン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、またはジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が用いられる。これらの重合溶媒は、２種類以上混合して用いてもよい。 Among them, the atom transfer radical polymerization method using an organic halide or a sulfonyl halide compound as an initiator and a transition metal complex as a catalyst is applicable to a wide range of monomers, and has a polymerization temperature applicable to existing equipment. It is preferable in that it can be adopted. The atom transfer radical polymerization method can be carried out by the methods described in the following references 1 to 8 and the like.
(Reference 1) Fukuda et al., Prog. Polym. Sci. 2004, 29, 329
(Reference 2) Matyjaszewski et al., Chem. Rev. 2001, 101, 2921
(Reference 3) Matyjaszewski et al. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 5614
(Reference 4) Macromolecules 1995, 28, 7901, Science, 1996, 272, 866
(Reference 5) International Publication No. 96/030421 (Reference 6) International Publication No. 97/018247 (Reference 7) JP-A-9-208616 (Reference 8) JP-A-8-41117 It is preferable to use an organic solvent. The organic solvent is not particularly limited, but for example, ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, xylene, acetone, hexane, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, propylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether Acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, or the like is used. Two or more kinds of these polymerization solvents may be mixed and used.

本発明に用いる一般式（１）で表される構造単位を含むビニル系樹脂中に存在するアンモニウム塩基、アミン塩基の量は、樹脂のアンモニウム塩価、アミン塩価が１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、２０〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。 The amount of ammonium base and amine base present in the vinyl resin containing the structural unit represented by the general formula (1) used in the present invention is the ammonium salt value of the resin, and the amine salt value is 10 to 200 mgKOH / g. It is preferably 20 to 130 mgKOH / g.

１０ｍｇＫＯＨ／ｇよりも小さいと、キサンテン系酸性染料に由来する色素の濃度が低く、樹脂成分が多くなってしまい着色剤成分として機能しない。また２００ｍｇＫＯＨ／ｇよりも大きくなってしまうと、染料成分が多くなり溶剤溶解性が低下してしまう。 If it is less than 10 mgKOH / g, the concentration of the pigment derived from the xanthene-based acidic dye is low, the resin component increases, and it does not function as a colorant component. Moreover, when it becomes larger than 200 mgKOH / g, a dye component will increase and solvent solubility will fall.

本発明に使用される一般式（１）で表される構造単位を含むビニル系樹脂の分子量は、特に限定されるものではないが、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した換算重量平均分子量が１，０００〜５００，０００であることが好ましく、３，０００〜１５，０００であることがより好ましい。 Although the molecular weight of the vinyl resin containing the structural unit represented by the general formula (1) used in the present invention is not particularly limited, the converted weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC). Is preferably 1,000 to 500,000, and more preferably 3,000 to 15,000.

また、本発明に好適な一般式（１）で表される構造単位を含むビニル系樹脂は、カラーフィルタ用着色組成物に広く使用される溶剤に溶解する特性を有することが好ましい。これにより異物発生のない塗膜を得ることができる。特に、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに溶解することがより好ましい。 Moreover, it is preferable that the vinyl-type resin containing the structural unit represented by General formula (1) suitable for this invention has the characteristic melt | dissolved in the solvent widely used for the coloring composition for color filters. Thereby, the coating film without a foreign material generation | occurrence | production can be obtained. In particular, it is more preferable to dissolve in propylene glycol monomethyl ether acetate.

一般式（１）で表される構造単位の総含有量は、特に制限はないが、ビニル系樹脂に含有される全構造単位を１００重量％とした場合に、造塩化合物の溶剤溶解性と着色力の点から、上記一般式（１）で表される構造単位の総含有量は、５重量％以上であることが好ましく、１０〜５０重量％であることがより好ましい。 The total content of the structural unit represented by the general formula (1) is not particularly limited, but when the total structural unit contained in the vinyl resin is 100% by weight, From the viewpoint of coloring power, the total content of the structural unit represented by the general formula (1) is preferably 5% by weight or more, and more preferably 10 to 50% by weight.

（塩形成）
本発明に用いる造塩化合物（Ａ）は、一般式（１）で表される構造単位を含むビニル系樹脂と、キサンテン系酸性染料とを溶解させた水溶液を攪拌または振動させるか、あるいは一般式（１）で表される構造単位を含むビニル系樹脂の水溶液とキサンテン系酸性染料の水溶液とを攪拌または振動下で混合させることにより、容易に得ることができる。水溶液中で、樹脂のアンモニウム基とキサンテン系酸性染料のアニオン性基がイオン化され、これらがイオン結合し、該イオン結合部分が水不溶性となり析出する。逆に、樹脂の対アニオンとキサンテン系酸性染料の対カチオンからなる塩は水溶性のため、水洗等により除去が可能となる。使用するビニル系樹脂、およびキサンテン系酸性染料は、各々単一種類のみを使用しても、構造の異なる複数種類を使用してもよい。 (Salt formation)
The salt-forming compound (A) used in the present invention is prepared by stirring or vibrating an aqueous solution in which a vinyl-based resin containing a structural unit represented by the general formula (1) and a xanthene-based acidic dye are dissolved, or the general formula It can be easily obtained by mixing an aqueous solution of a vinyl resin containing the structural unit represented by (1) and an aqueous solution of a xanthene acid dye under stirring or vibration. In the aqueous solution, the ammonium group of the resin and the anionic group of the xanthene acid dye are ionized, and these are ionically bonded, and the ion-bonded portion becomes water-insoluble and precipitates. On the contrary, the salt composed of the counter anion of the resin and the counter cation of the xanthene-based acidic dye is water-soluble and can be removed by washing with water. The vinyl-based resin and xanthene-based acidic dye to be used may each be a single type or a plurality of types having different structures.

塩形成時に使用する水溶液として、一般式（１）で表される構造単位を含むビニル系樹脂、およびキサンテン系酸性染料を溶解させるため、水と水溶性有機溶剤との混合溶液を使用してもよい。水溶性有機溶剤としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレンゴリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコール、グリセリン、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、アセトン、ジアセトンアルコール、アニリン、ピリジン、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、メチルエチルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、２−ピロリドン、２−メチルピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，２−ヘキサンジオール、２，４，６−ヘキサントリオール、テトラフルフリルアルコール、４−メトキシ−４メチルペンタノン等が挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は、水溶液の全重量を基準（１００重量％）として、５〜５０重量％用いることが好ましく、５〜２０重量％用いることが最も好ましい。 In order to dissolve the vinyl resin containing the structural unit represented by the general formula (1) and the xanthene acid dye as the aqueous solution used at the time of salt formation, a mixed solution of water and a water-soluble organic solvent may be used. Good. Examples of the water-soluble organic solvent include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, 1-methoxy-2-propanol, 1-ethoxy-2-propanol, n-butanol, isobutanol, 2- (methoxymethoxy) ethanol, 2- Butoxyethanol, 2- (isopentyloxy) ethanol, 2- (hexyloxy) ethanol, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene Glycol, propylene glycolic monomethyl ether acetate, dipropylene glycol, dipropylene glycol Monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, polyethylene glycol, glycerin, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, acetone, diacetone alcohol, aniline, pyridine, ethyl acetate, isopropyl acetate, methyl ethyl ketone , N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran (THF), dioxane, 2-pyrrolidone, 2-methylpyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,2-hexanediol, 2,4,6-hexanetriol , Tetrafurfuryl alcohol, 4-methoxy-4-methylpentanone and the like. These water-soluble organic solvents are preferably used in an amount of 5 to 50% by weight, and most preferably 5 to 20% by weight, based on the total weight of the aqueous solution (100% by weight).

造塩化合物（Ａ）中のキサンテン系酸性染料に由来する色素成分の含有量は、造塩化合物（Ａ）１００重量％に対して、１０〜６０重量％の範囲に調整でき、特に１５〜５５重量％の範囲とすることが好ましい。この範囲に制御することで、溶剤溶解性に優れる造塩化合物（Ａ）を得ることができる。 The content of the pigment component derived from the xanthene-based acidic dye in the salt-forming compound (A) can be adjusted to a range of 10 to 60% by weight, particularly 15 to 55% with respect to 100% by weight of the salt-forming compound (A). It is preferable to set it as the range of weight%. By controlling in this range, a salt-forming compound (A) excellent in solvent solubility can be obtained.

また造塩化合物（Ａ）に含まれるキサンテン系酸性染料中の有効色素成分（アルカリ金属イオンなどの対イオンを除いたもの）の重量％は、同濃度に調整した造塩化合物（Ａ）溶液とキサンテン系酸性染料溶液の分光スペクトルを測定し、極大吸収波長の分光強度比を求めることによって算出することができる。 Moreover, the weight% of the effective pigment component (excluding counter ions such as alkali metal ions) in the xanthene-based acidic dye contained in the salt-forming compound (A) is the same as the salt-forming compound (A) solution adjusted to the same concentration. It can be calculated by measuring the spectral spectrum of the xanthene acid dye solution and determining the spectral intensity ratio of the maximum absorption wavelength.

例えば、造塩化合物（Ａ）とキサンテン系酸性染料の両方を良く溶解させることができる溶媒（Ｎ−メチル−２−ピロリドンなど）を用いて、造塩化合物（Ａ）溶液およびキサンテン系酸性染料溶液をある一定濃度で調製し、吸光度測定にて得られた造塩化合物（Ａ）溶液およびキサンテン系酸性染料溶液の極大吸収波長における吸光度をそれぞれＸａおよびＸｂとする。キサンテン系酸性染料にはアルカリ金属イオンなどの対イオンを含むものが多く、その場合、１分子中に存在する対イオンの個数をＮａ個、その対イオンの原子量をＭａとし、キサンテン系酸性染料の分子量をＭｂとすると、キサンテン系酸性染料中の有効色素成分の重量％は、下記式にて与えられる。
（１−Ｍａ×Ｎａ／Ｍｂ）×１００［重量％］
そしてこの式を用いて、造塩化合物（Ａ）に含まれるキサンテン系酸性染料中の有効色素成分の重量％は、下記式より算出することができる。
（Ｘａ／Ｘｂ）×（１−Ｍａ×Ｎａ／Ｍｂ）×１００［重量％］
青色顔料（Ａ１）と造塩化合物（Ａ２）との使用割合は、青色顔料（Ａ１）１００重量部に対し、造塩化合物（Ａ２）が１〜８００重量部が好ましい。より好ましくは２〜４００重量部である。造塩化合物（Ａ２）の添加量が１重量部よりも少ないと再現可能な色度領域が狭くなり、また８００重量部を越えると色相が変化してしまうため好ましくない。 For example, using a solvent (such as N-methyl-2-pyrrolidone) that can well dissolve both the salt-forming compound (A) and the xanthene-based acid dye, the salt-forming compound (A) solution and the xanthene-based acid dye solution Is prepared at a certain concentration, and the absorbance at the maximum absorption wavelength of the salt-forming compound (A) solution and the xanthene-based acidic dye solution obtained by absorbance measurement is defined as Xa and Xb, respectively. Many xanthene acid dyes contain a counter ion such as an alkali metal ion. In this case, Na is the number of counter ions present in one molecule, and the atomic weight of the counter ion is Ma. When the molecular weight is Mb, the weight percentage of the effective pigment component in the xanthene acid dye is given by the following formula.
(1-Ma × Na / Mb) × 100 [wt%]
And using this formula, the weight% of the effective pigment component in the xanthene-based acidic dye contained in the salt-forming compound (A) can be calculated from the following formula.
(Xa / Xb) × (1-Ma × Na / Mb) × 100 [wt%]
The usage ratio of the blue pigment (A1) and the salt-forming compound (A2) is preferably 1 to 800 parts by weight of the salt-forming compound (A2) with respect to 100 parts by weight of the blue pigment (A1). More preferably, it is 2 to 400 parts by weight. If the addition amount of the salt-forming compound (A2) is less than 1 part by weight, the reproducible chromaticity region becomes narrow, and if it exceeds 800 parts by weight, the hue changes, which is not preferable.

また色構成を考慮して換算すると、青色顔料（Ａ１）と造塩化合物（Ａ２）中のキサンテン系酸性染料中の有効色素成分の含有量との配合割合は、青色顔料（Ａ１）１００重量部に対して、造塩化合物（Ａ２）中の有効色素成分が１〜４００重量部であることが好ましい。より好ましくは、青色顔料（Ａ１）１００重量部に対して、造塩化合物（Ａ２）中の有効色素成分が２〜３００重量部の範囲である。 When converted in consideration of the color composition, the blending ratio of the blue pigment (A1) and the content of the effective pigment component in the xanthene-based acidic dye in the salt-forming compound (A2) is 100 parts by weight of the blue pigment (A1). On the other hand, the effective pigment component in the salt-forming compound (A2) is preferably 1 to 400 parts by weight. More preferably, the effective pigment component in the salt-forming compound (A2) is in the range of 2 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the blue pigment (A1).

また造塩化合物（Ａ２）が青色顔料（Ａ１）と併用することで良好なものとなるのは、溶剤中に溶解、分散しながら青色顔料に吸着することによるものである。 In addition, the combination of the salt-forming compound (A2) with the blue pigment (A1) is favorable because it is adsorbed on the blue pigment while being dissolved and dispersed in the solvent.

＜バインダー樹脂（Ｂ）＞
バインダー樹脂（Ｂ）は、着色剤を分散するもの、および造塩化合物を染色、浸透させるものであって、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられる。
バインダー樹脂（Ｂ）としては、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。 <Binder resin (B)>
The binder resin (B) is one that disperses a colorant and one that stains and penetrates a salt-forming compound, and examples thereof include thermoplastic resins and thermosetting resins.
The binder resin (B) is preferably a resin having a spectral transmittance of preferably 80% or more, more preferably 95% or more in the entire wavelength region of 400 to 700 nm in the visible light region.

また、アルカリ現像型着色レジスト材の形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。 Moreover, when using with the form of an alkali image development type colored resist material, it is preferable to use the alkali-soluble vinyl resin which copolymerized the acidic group containing ethylenically unsaturated monomer. In order to further improve the photosensitivity, an active energy ray-curable resin having an ethylenically unsaturated double bond can also be used.

特に側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂をカラーフィルタ用アルカリ現像型レジストに用いることで、造塩化合物（Ａ２）を塗布した後の塗膜異物が発生せず、レジスト材中の造塩化合物（Ａ２）の安定性が改善され好ましい。側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有さない直鎖状の樹脂を用いた場合は、樹脂と染料の混在する液中で染料が樹脂にトラップされにくく自由度を持っていることで染料成分が凝集・析出しやすいが、側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂を用いることで、樹脂と染料の混在する液中で染料が樹脂にトラップされ易いため、染料成分が凝集・析出しにくく、また、さらに活性エネルギー線で露光し膜を形成する際に樹脂が３次元架橋されることで染料分子が固定され、その後の現像工程で溶剤が除去されても染料成分が凝集・析出しにくくなると推定される。 In particular, by using an active energy ray-curable resin having an ethylenically unsaturated double bond in the side chain for an alkali development resist for color filters, no coating foreign matter is generated after the salt-forming compound (A2) is applied. The stability of the salt-forming compound (A2) in the resist material is preferably improved. When a linear resin that does not have an ethylenically unsaturated double bond in the side chain is used, the dye is not easily trapped in the resin and dye mixture, and the dye has a degree of freedom. The components tend to aggregate and precipitate, but by using an active energy ray-curable resin having an ethylenically unsaturated double bond in the side chain, the dye is easily trapped in the resin and dye mixture, Dye components are less likely to agglomerate and precipitate, and even when exposed to active energy rays to form a film, the resin is three-dimensionally cross-linked to fix the dye molecules, and the solvent can be removed in the subsequent development process. It is estimated that the dye component is less likely to aggregate and precipitate.

バインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、着色剤（Ａ）を好ましく分散させるためには、１０，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは１０，０００〜８０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は５，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。 The weight average molecular weight (Mw) of the binder resin is preferably in the range of 10,000 to 100,000, more preferably in the range of 10,000 to 80,000, in order to disperse the colorant (A) preferably. . The number average molecular weight (Mn) is preferably in the range of 5,000 to 50,000, and the value of Mw / Mn is preferably 10 or less.

バインダー樹脂（Ｂ）をカラーフィルタ用感光性着色組成物として使用する場合には、顔料及び造塩化合物の分散性、浸透性、現像性、及び耐熱性の観点から、着色剤吸着基及び現像時のアルカリ可溶基として働くカルボキシル基、着色剤担体及び溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基及び芳香族基のバランスが、顔料及び造塩化合物（Ａ２）の分散性、浸透性、現像性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である。３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、微細パターンが残らなくなる。 When the binder resin (B) is used as a photosensitive coloring composition for a color filter, from the viewpoint of dispersibility, penetrability, developability, and heat resistance of the pigment and salt-forming compound, the colorant adsorbing group and during development The balance of the aliphatic group and aromatic group that act as affinity groups for the carboxyl group, colorant carrier and solvent of the pigment and salt-forming compound (A2), dispersibility, permeability, developability, Furthermore, it is important for durability, and it is preferable to use a resin having an acid value of 20 to 300 mgKOH / g. When the acid value is less than 20 mgKOH / g, the solubility in the developing solution is poor and it is difficult to form a fine pattern. When it exceeds 300 mgKOH / g, no fine pattern remains.

バインダー樹脂（Ｂ）は、成膜性および諸耐性が良好なことから、着色剤（Ａ）の全重量１００重量部に対し、２０重量部以上の量で用いることが好ましく、着色剤濃度が高く、良好な色特性を発現できることから、１０００重量部以下の量で用いることが好ましい。 The binder resin (B) is preferably used in an amount of 20 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the total weight of the colorant (A) because the film formability and various resistances are good, and the colorant concentration is high. From the standpoint of good color characteristics, it is preferably used in an amount of 1000 parts by weight or less.

（熱可塑性樹脂）
バインダー樹脂（Ｂ）に用いる熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、およびポリイミド樹脂等が挙げられる。中でもアクリル樹脂を用いることが好ましい。 (Thermoplastic resin)
Examples of the thermoplastic resin used for the binder resin (B) include acrylic resin, butyral resin, styrene-maleic acid copolymer, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, Polyvinyl acetate, polyurethane resin, polyester resin, vinyl resin, alkyd resin, polystyrene resin, polyamide resin, rubber resin, cyclized rubber resin, celluloses, polyethylene (HDPE, LDPE), polybutadiene, polyimide resin, etc. Is mentioned. Among them, it is preferable to use an acrylic resin.

酸性基含有エチレン性不飽和モノマーを共重合したビニル系アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。 Examples of the vinyl-based alkali-soluble resin copolymerized with an acidic group-containing ethylenically unsaturated monomer include resins having an acidic group such as a carboxyl group or a sulfone group.

アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、およびスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。 Specific examples of the alkali-soluble resin include an acrylic resin having an acidic group, an α-olefin / (anhydrous) maleic acid copolymer, a styrene / styrene sulfonic acid copolymer, an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer, or Examples include isobutylene / (anhydrous) maleic acid copolymer. Among these, at least one resin selected from an acrylic resin having an acidic group and a styrene / styrene sulfonic acid copolymer, particularly an acrylic resin having an acidic group, is preferably used because of its high heat resistance and transparency.

エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂としては、たとえば以下に示す（ｉ）や（ｉｉ）の方法により不飽和エチレン性二重結合を導入した樹脂が挙げられる。 Examples of the active energy ray-curable resin having an ethylenically unsaturated double bond include resins having an unsaturated ethylenic double bond introduced by the following methods (i) and (ii).

［方法（ｉ）］
方法（ｉ）としては、例えば、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、不飽和エチレン性二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、不飽和エチレン性二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。 [Method (i)]
As the method (i), for example, the side chain epoxy group of a copolymer obtained by copolymerizing an unsaturated ethylenic monomer having an epoxy group and one or more other monomers is used. Then, the carboxyl group of the unsaturated monobasic acid having an unsaturated ethylenic double bond is subjected to an addition reaction, and the resulting hydroxyl group is reacted with a polybasic acid anhydride to convert the unsaturated ethylenic double bond and the carboxyl group into There is a way to introduce.

エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）ア
クリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）
アクリレート、３，４エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４エポキシシクロ
ヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併
用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）
アクリレートが好ましい。 Examples of the unsaturated ethylenic monomer having an epoxy group include glycidyl (meth) acrylate, methyl glycidyl (meth) acrylate, and 2-glycidoxyethyl (meth).
An acrylate, 3,4 epoxy butyl (meth) acrylate, and 3,4 epoxy cyclohexyl (meth) acrylate are mentioned, These may be used independently or may use 2 or more types together. From the viewpoint of reactivity with the unsaturated monobasic acid in the next step, glycidyl (meth)
Acrylate is preferred.

不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル
安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、
シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上
を併用してもかまわない。 As unsaturated monobasic acids, (meth) acrylic acid, crotonic acid, o-, m-, p-vinylbenzoic acid, α-haloalkyl of (meth) acrylic acid, alkoxyl, halogen, nitro,
Examples thereof include monocarboxylic acids such as cyano-substituted products, and these may be used alone or in combination of two or more.

多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無
水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２
種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解すること等もできる。また、多塩基酸無水物として、不飽和エチレン性二重結合を有する、エトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更に不飽和エチレン性二重結合を増やすことができる。 Examples of the polybasic acid anhydride include tetrahydrophthalic anhydride, phthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, succinic anhydride, maleic anhydride and the like.
More than one type may be used together. If necessary, use a tricarboxylic anhydride such as trimellitic anhydride or a tetracarboxylic dianhydride such as pyromellitic dianhydride to increase the number of carboxyl groups. The group can also be hydrolyzed. Moreover, when an etrahydrophthalic anhydride or maleic anhydride having an unsaturated ethylenic double bond is used as the polybasic acid anhydride, the number of unsaturated ethylenic double bonds can be increased.

方法（ｉ）の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体を付加反応させ、不飽和エチレン性二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。 As a method similar to the method (i), for example, a side chain of a copolymer obtained by copolymerizing an unsaturated ethylenic monomer having a carboxyl group and one or more other monomers. There is a method in which an unsaturated ethylenic monomer having an epoxy group is added to a part of a carboxyl group to introduce an unsaturated ethylenic double bond and a carboxyl group.

［方法（ｉｉ）］
方法（ｉｉ）としては、水酸基を有する不飽和エチレン性単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。 [Method (ii)]
As the method (ii), an unsaturated ethylenic monomer having a hydroxyl group is used, and a monomer of an unsaturated monobasic acid having another carboxyl group or another monomer is copolymerized. There is a method of reacting an isocyanate group of an unsaturated ethylenic monomer having an isocyanate group with a side chain hydroxyl group of the obtained copolymer.

水酸基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−若しくは３
−若しくは４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレ
ート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用し
てもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテ
ルモノ（メタ）アクリレートや、（ポリ）γ−バレロラクトン、（ポリ）ε−カプロラク
トン、及び／又は（ポリ）１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加した（ポリ）エステル
モノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、又はグリセロール（メタ）アクリレートが好ましい。 Examples of the unsaturated ethylenic monomer having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2- or 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2- or 3
-Or 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, glycerol (meth) acrylate, or hydroxyalkyl (meth) acrylates such as cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate, and these may be used alone or in two types The above may be used together. Further, polyether mono (meth) acrylate obtained by addition polymerization of ethylene oxide, propylene oxide, and / or butylene oxide to the above hydroxyalkyl (meth) acrylate, (poly) γ-valerolactone, (poly) ε-caprolactone And / or (poly) 12-hydroxystearic acid added (poly) ester mono (meth) acrylate can also be used. From the viewpoint of suppressing foreign matter on the coating film, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate or glycerol (meth) acrylate is preferable.

イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルイソシアネート、又は１，１−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ〕エチ
ルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用するこ
ともできる。 Examples of the unsaturated ethylenic monomer having an isocyanate group include 2- (meth) acryloyloxyethyl isocyanate, 1,1-bis [(meth) acryloyloxy] ethyl isocyanate, and the like. In addition, two or more types can be used in combination.

（熱硬化性樹脂）
バインダー樹脂（Ｂ）に用いる熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、およびフェノール樹脂等が挙げられる。 (Thermosetting resin)
Examples of the thermosetting resin used for the binder resin (B) include epoxy resins, benzoguanamine resins, rosin-modified maleic resins, rosin-modified fumaric resins, melamine resins, urea resins, and phenol resins.

＜エポキシ基含有化合物（Ｃ）＞
本発明の青色着色組成物は、エポキシ基含有化合物（Ｃ）が、分子量が５００以下であり、かつ官能基数が３〜５であるエポキシ基含有化合物を含むことにより、耐熱性に優れたものとなる。好ましくは、、分子量が５０〜５００であり、より好ましくは、１００〜４５０である。 <Epoxy group-containing compound (C)>
The blue coloring composition of the present invention is excellent in heat resistance because the epoxy group-containing compound (C) contains an epoxy group-containing compound having a molecular weight of 500 or less and having 3 to 5 functional groups. Become. Preferably, the molecular weight is 50 to 500, more preferably 100 to 450.

エポキシ基含有化合物（Ｃ）は、本発明の青色着色組成物を用いてカラーフィルタを作製する際、フィルタセグメントの焼成時に反応し塗膜の架橋密度を高め、そのためフィルタセグメントの耐熱性が向上すると考えられる。官能基数が３より少ないエポキシ基含有化合物では、フィルタセグメントの架橋密度が十分でなく、耐熱性が劣る。官能基数が３〜５であっても、分子量が５００より大きいエポキシ基含有化合物についても同様に架橋密度が十分でなく、耐熱性が劣る。官能基数が６以上の場合には、架橋密度は高くなるが、フィルタセグメント中の架橋密度に場所による偏りが生ずるためか、耐熱性が劣る。 When the epoxy group-containing compound (C) is used to produce a color filter using the blue colored composition of the present invention, the epoxy group-containing compound (C) reacts at the time of firing the filter segment to increase the cross-linking density of the coating film, thereby improving the heat resistance of the filter segment. Conceivable. An epoxy group-containing compound having less than 3 functional groups does not have sufficient cross-linking density of the filter segment and is inferior in heat resistance. Even if the number of functional groups is 3 to 5, the epoxy group-containing compound having a molecular weight larger than 500 is similarly insufficient in crosslinking density and inferior in heat resistance. When the number of functional groups is 6 or more, the crosslink density is high, but the heat resistance is poor because the crosslink density in the filter segment is uneven depending on the location.

本発明のエポキシ基含有化合物（Ｃ）は、分子量が５００以下であり、かつ官能基数が３〜５であるエポキシ基含有化合物であれば特に制限はない。また一般的にエポキシ基含有化合物は複数の副生成物を含む混合物として得られるため、本発明のエポキシ基含有化合物（Ｃ）は、副生成物として分子量５００以上、あるいは官能基数が３〜５以外の官能基数のエポキシ基含有化合物を含んでいても良い。分子量が５００以下であり、かつ官能基数が３〜５であるエポキシ基含有化合物は、着色組成物中のエポキシ基含有化合物（Ｃ）全量に対して３０重量％以上含むことが好ましく、さらに好ましくは５０重量％以上含むことが好ましい。 The epoxy group-containing compound (C) of the present invention is not particularly limited as long as it is an epoxy group-containing compound having a molecular weight of 500 or less and having 3 to 5 functional groups. Moreover, since the epoxy group-containing compound is generally obtained as a mixture containing a plurality of by-products, the epoxy group-containing compound (C) of the present invention has a molecular weight of 500 or more or a functional group number other than 3 to 5 as a by-product. An epoxy group-containing compound having the number of functional groups may be included. The epoxy group-containing compound having a molecular weight of 500 or less and the number of functional groups of 3 to 5 is preferably 30% by weight or more based on the total amount of the epoxy group-containing compound (C) in the colored composition, and more preferably It is preferable to contain 50% by weight or more.

分子量が５００以下であり、かつ官能基数が３〜５であるエポキシ基含有化合物の具体的な例としては、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル等の低分子量エポキシ基含有化合物が挙げられる。本発明のエポキシ基含有化合物の製品名としては、ナガセケムテックス製ＥＸ−６１１、ＥＸ−４１１等が挙げられる。 Specific examples of the epoxy group-containing compound having a molecular weight of 500 or less and having 3 to 5 functional groups include low molecular weight epoxy group-containing compounds such as sorbitol tetraglycidyl ether and pentaerythritol tetraglycidyl ether. Examples of the product name of the epoxy group-containing compound of the present invention include EX-611 and EX-411 manufactured by Nagase ChemteX.

エポキシ基含有化合物（Ｃ）の配合量は、副生成物を含んだ総量で、造塩化合物（Ａ２）中の染料１００重量部に対し、５．０〜５００重量部であることが好ましく、１０〜３００重量部であることがより好ましい。５．０重量部未満では耐熱性改善効果が十分でない。５００重量部より多いとフォトリソグラフィーによるフィルタセグメント形成時に不具合を生ずる場合がある。 The compounding amount of the epoxy group-containing compound (C) is a total amount including by-products, and is preferably 5.0 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the dye in the salt-forming compound (A2). More preferably, it is -300 weight part. If it is less than 5.0 parts by weight, the heat resistance improving effect is not sufficient. When the amount is more than 500 parts by weight, a problem may occur when forming a filter segment by photolithography.

＜光重合性単量体（Ｄ）＞
本発明に用いることのできる光重合性単量体（Ｄ）には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。光重合性単量体（Ｄ）の配合量は、着色剤（Ａ）の全重量１００重量部に対し、５〜５００重量部であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜４００重量部であることがより好ましい。 <Photopolymerizable monomer (D)>
The photopolymerizable monomer (D) that can be used in the present invention includes a monomer or an oligomer that is cured by ultraviolet rays or heat to produce a transparent resin. These may be used alone or in combination of two or more. Can be used. The blending amount of the photopolymerizable monomer (D) is preferably 5 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total weight of the colorant (A), and is 10 to 10 from the viewpoint of photocurability and developability. More preferably, it is 400 parts by weight.

紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。 Examples of monomers and oligomers that are cured by ultraviolet rays or heat to produce a transparent resin include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate. , Cyclohexyl (meth) acrylate, β-carboxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di ( (Meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, 1,6-hexanediol diglycy Ether di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate, neopentyl glycol diglycidyl ether di (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, tricyclodeca Nyl (meth) acrylate, ester acrylate, methylolated melamine (meth) acrylate ester, epoxy (meth) acrylate, urethane acrylate and other acrylic esters and methacrylate esters, (meth) acrylic acid, styrene, vinyl acetate, Hydroxyethyl vinyl ether, ethylene glycol divinyl ether, pentaerythritol trivinyl ether, (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl Examples include, but are not necessarily limited to, til (meth) acrylamide, N-vinylformamide, acrylonitrile and the like.

＜光重合開始剤（Ｅ）＞
本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物は、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフ法によりフィルタセグメントを形成ため、光重合開始剤等を加えて溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材の形態で調整する。光重合開始剤（Ｅ）の配合量は、着色剤（Ａ）１００重量部に対し、１〜５００重量部であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から５〜４００重量部であることがより好ましい。 <Photopolymerization initiator (E)>
The blue colored composition for a color filter of the present invention is a solvent development type or alkali development type colored resist material by adding a photopolymerization initiator and the like in order to cure the composition by ultraviolet irradiation and form a filter segment by a photolithographic method. Adjust in the form of The blending amount of the photopolymerization initiator (E) is preferably 1 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant (A), and is 5 to 400 parts by weight from the viewpoint of photocurability and developability. It is more preferable.

光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルフォリニル）フェニル］−１−ブタノン、または２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、またはベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、または３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、または２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、または２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、またはＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、または２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；ボレート系化合物；カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。 Examples of the photopolymerization initiator include 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1- Hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1 Acetophenone compounds such as-[4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone or 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one; benzoin, benzoin Methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether Or a benzoin compound such as benzyldimethyl ketal; benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4-benzoyl-4′-methyldiphenyl sulfide, or 3,3 ′, Benzophenone compounds such as 4,4′-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone; thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, or 2,4-diethylthioxanthone Thioxanthone compounds such as 2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- ( -Methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-tolyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-piperonyl-4,6-bis (Trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-styryl-s-triazine, 2- (naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine 2- (4-methoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-trichloromethyl- (piperonyl) -6-triazine, or 2,4-trichloro Triazine compounds such as methyl- (4′-methoxystyryl) -6-triazine; 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio)-, 2- (O-benzoy Oxime)], or oxime ester compounds such as O- (acetyl) -N- (1-phenyl-2-oxo-2- (4′-methoxy-naphthyl) ethylidene) hydroxylamine; bis (2,4,6 Phosphine compounds such as trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide or 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide; quinone compounds such as 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone and ethylanthraquinone; borate compounds; A carbazole compound; an imidazole compound; or a titanocene compound is used.

＜増感剤＞
さらに、本発明のカラーフィルタ用青色着色組成物には、増感剤を含有させることができる。
増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、またはミヒラーケトン誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’または４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。 <Sensitizer>
Furthermore, the blue coloring composition for a color filter of the present invention can contain a sensitizer.
Sensitizers include chalcone derivatives, unsaturated ketones such as dibenzalacetone, 1,2-diketone derivatives such as benzyl and camphorquinone, benzoin derivatives, fluorene derivatives, naphthoquinone derivatives, anthraquinone derivatives , Xanthene derivatives, thioxanthene derivatives, xanthone derivatives, thioxanthone derivatives, coumarin derivatives, ketocoumarin derivatives, cyanine derivatives, merocyanine derivatives, oxonol derivatives, and other polymethine dyes, acridine derivatives, azine derivatives, thiazine derivatives, oxazine derivatives, indoline derivatives, Azulene derivatives, azurenium derivatives, squarylium derivatives, porphyrin derivatives, tetraphenylporphyrin derivatives, triarylmethane derivatives, tetrabenzoporphyrin derivatives, Trapirazinoporphyrazine derivatives, phthalocyanine derivatives, tetraazaporphyrazine derivatives, tetraquinoxalyloporphyrazine derivatives, naphthalocyanine derivatives, subphthalocyanine derivatives, pyrylium derivatives, thiopyrylium derivatives, tetraphylline derivatives, annulene derivatives, spiropyran derivatives, spirooxazine Derivatives, thiospiropyran derivatives, metal arene complexes, organoruthenium complexes, or Michler's ketone derivatives, α-acyloxy esters, acylphosphine oxides, methylphenylglyoxylate, benzyl, 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, ethyl Anthraquinone, 4,4'-diethylisophthalophenone, 3,3 'or 4,4'-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophen Non, 4,4′-diethylaminobenzophenone and the like.

さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。 More specifically, edited by Shin Okawara et al., “Dye Handbook” (1986, Kodansha), edited by Shin Okawara et al., “Chemistry of Functional Dye” (1981, CMC), edited by Tadasaburo Ikemori et al. Examples include, but are not limited to, sensitizers described in "Special Functional Materials" (1986, CMC). In addition, a sensitizer that absorbs light from the ultraviolet region to the near infrared region can also be contained.

増感剤は、必要に応じて任意の比率で２種以上用いても構わない。増感剤を使用する際の配合量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤（Ｅ）１００重量部に対し、１〜６０重量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量部であることがより好ましい。 Two or more kinds of sensitizers may be used in any ratio as required. The blending amount when using the sensitizer is preferably 1 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the photopolymerization initiator (E) contained in the colored composition, and is photocurable and developable. From the viewpoint, it is more preferably 5 to 50 parts by weight.

＜有機溶剤＞
本発明の青色着色組成物は、着色剤を充分に着色剤担体中に分散、浸透させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために溶剤を含有する。 <Organic solvent>
The blue coloring composition of the present invention is obtained by sufficiently dispersing and infiltrating the colorant in the colorant carrier, and applying the filter segment on a substrate such as a glass substrate so that the dry film thickness is 0.2 to 5 μm. It contains a solvent to make it easier to form.

有機溶剤としては、例えば乳酸エチル、ベンジルアルコール、１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ−ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。 Examples of the organic solvent include ethyl lactate, benzyl alcohol, 1,2,3-trichloropropane, 1,3-butanediol, 1,3-butylene glycol, 1,3-butylene glycol diacetate, 1,4-dioxane, 2-heptanone, 2-methyl-1,3-propanediol, 3,5,5-trimethyl-2-cyclohexen-1-one, 3,3,5-trimethylcyclohexanone, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methyl -1,3-butanediol, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, 3-methoxy-3-methylbutyl acetate, 3-methoxybutanol, 3-methoxybutyl acetate, 4-heptanone, m-xylene, m -Diethylbenzene, m-dichlorobenzene, N, N-dimethylacetamide, N, N- Methylformamide, n-butyl alcohol, n-butylbenzene, n-propyl acetate, o-xylene, o-chlorotoluene, o-diethylbenzene, o-dichlorobenzene, p-chlorotoluene, p-diethylbenzene, sec-butylbenzene, tert-butylbenzene, γ-butyrolactone, isobutyl alcohol, isophorone, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monotertiary butyl ether, Ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol Monopropyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diisobutyl ketone, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether acetate , Diethylene glycol monomethyl ether, cyclohexanol, cyclohexanol acetate, cyclohexanone, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol methyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether Dipropylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, diacetone alcohol, triacetin, tripropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol diacetate, propylene glycol phenyl ether, propylene glycol mono Ethyl ether, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether propionate, benzyl alcohol, Louis Seo ketone, methyl cyclohexanol, acetic acid n- amyl acetate n- butyl, isoamyl acetate, isobutyl acetate, propyl acetate, and dibasic acid esters.

中でも、本発明の顔料、造塩化合物（Ａ）の分散、溶解が良好なことから、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール等の芳香族アルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。特に、安全衛生面と低粘度化の観点からプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートがより好ましい。 Among them, since the dispersion and dissolution of the pigment of the present invention and the salt-forming compound (A) are good, ethyl lactate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether It is preferable to use glycol acetates such as acetate, aromatic alcohols such as benzyl alcohol, and ketones such as cyclohexanone. In particular, propylene glycol monomethyl ether acetate is more preferable from the viewpoint of health and safety and low viscosity.

これらの有機溶剤は、１種を単独で、若しくは２種以上を混合して用いることができる。２種以上の混合溶剤とする場合、上記の好ましい有機溶剤が、全体の有機溶剤１００重量％中６５〜９５重量％含有されていることが好ましい。特にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートが、主成分であることが好ましく、全有機溶剤中６５〜１００重量％含有されていることが好ましいものである。 These organic solvents can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types. When using 2 or more types of mixed solvents, it is preferable that said preferable organic solvent contains 65 to 95 weight% in 100 weight% of the whole organic solvent. In particular, propylene glycol monomethyl ether acetate is preferably the main component, and preferably 65 to 100% by weight in all organic solvents.

また有機溶剤は、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚のフィルタセグメントを形成できることから、着色剤（Ａ）１００重量部に対し、８００〜４０００重量部の量で用いることが好ましい。 Moreover, since the organic solvent can adjust a coloring composition to appropriate viscosity and can form the filter segment of the target uniform film thickness, it is the quantity of 800-4000 weight part with respect to 100 weight part of coloring agents (A). It is preferable to use it.

＜レベリング剤＞
本発明の青色着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性を良くするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造またはポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、青色着色組成物の全重量を基準（１００重量％）として、０．００３〜０．５重量％用いることが好ましい。 <Leveling agent>
In order to improve the leveling property of the composition on the transparent substrate, it is preferable to add a leveling agent to the blue coloring composition of the present invention. As the leveling agent, dimethylsiloxane having a polyether structure or a polyester structure in the main chain is preferable. Specific examples of dimethylsiloxane having a polyether structure in the main chain include FZ-2122 manufactured by Toray Dow Corning, BYK-333 manufactured by Big Chemie. Specific examples of dimethylsiloxane having a polyester structure in the main chain include BYK-310 and BYK-370 manufactured by BYK Chemie. Dimethylsiloxane having a polyether structure in the main chain and dimethylsiloxane having a polyester structure in the main chain can be used in combination. In general, the leveling agent is preferably used in an amount of 0.003 to 0.5% by weight based on the total weight of the blue coloring composition (100% by weight).

レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、青色着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。 As a particularly preferred leveling agent, it is a kind of so-called surfactant having a hydrophobic group and a hydrophilic group in the molecule, has a hydrophilic group but has low solubility in water, and when added to a blue coloring composition, It has the feature that its surface tension lowering ability is low, and it is useful to have good wettability to the glass plate despite its low surface tension lowering ability, and the added amount that does not cause coating film defects due to foaming In this case, those that can sufficiently suppress the chargeability can be preferably used. As a leveling agent having such preferable characteristics, dimethylpolysiloxane having a polyalkylene oxide unit can be preferably used. Examples of the polyalkylene oxide unit include a polyethylene oxide unit and a polypropylene oxide unit, and dimethylpolysiloxane may have both a polyethylene oxide unit and a polypropylene oxide unit.

また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 In addition, the bonding form of the polyalkylene oxide unit with dimethylpolysiloxane includes a pendant type in which the polyalkylene oxide unit is bonded in the repeating unit of dimethylpolysiloxane, a terminal-modified type in which the end of dimethylpolysiloxane is bonded, and dimethylpolysiloxane. Any of linear block copolymer types in which they are alternately and repeatedly bonded may be used. Dimethylpolysiloxane having a polyalkylene oxide unit is commercially available from Toray Dow Corning Co., Ltd., for example, FZ-2110, FZ-2122, FZ-2130, FZ-2166, FZ-2191, FZ-2203, FZ. -2207, but is not limited thereto.

レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。 An anionic, cationic, nonionic or amphoteric surfactant can be supplementarily added to the leveling agent. Two or more kinds of surfactants may be mixed and used.

レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。 Anionic surfactants added to the leveling agent as auxiliary agents include polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium alkyl naphthalene sulfonate, alkyl diphenyl ether disulfonic acid Sodium, lauryl sulfate monoethanolamine, lauryl sulfate triethanolamine, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, sodium stearate, sodium lauryl sulfate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer, polyoxyethylene alkyl ether phosphate Examples include esters.

レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。 Examples of the chaotic surfactant that is supplementarily added to the leveling agent include alkyl quaternary ammonium salts and their ethylene oxide adducts. Nonionic surfactants added to the leveling agent as auxiliary agents include polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester, polyoxyethylene sorbitan monostearate And amphoteric surfactants such as alkyl dimethylamino acetic acid betaine and alkylimidazolines, and fluorine-based and silicone-based surfactants.

＜その他の成分＞
本発明の青色着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。 <Other ingredients>
The blue colored composition of the present invention can contain a storage stabilizer in order to stabilize the viscosity of the composition with time. Moreover, in order to improve adhesiveness with a transparent substrate, adhesion improving agents, such as a silane coupling agent, can also be contained.

（貯蔵安定剤）
貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤（Ａ）１００重量部に対し、０．１〜１０重量部の量で用いることができる。 (Storage stabilizer)
Examples of storage stabilizers include quaternary ammonium chlorides such as benzyltrimethyl chloride and diethylhydroxyamine, organic acids such as lactic acid and oxalic acid, and methyl ethers thereof, t-butylpyrocatechol, tetraethylphosphine, and tetraphenylphosphine. Organic phosphines, phosphites and the like can be mentioned. The storage stabilizer can be used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant (A).

（密着向上剤）
密着向上剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、青色着色組成物中の着色剤（Ａ）１００重量部に対し、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。 (Adhesion improver)
Examples of the adhesion improver include vinyl silanes such as vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, vinylethoxysilane and vinyltrimethoxysilane, (meth) acrylsilanes such as γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, β- (3, 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) methyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) Epoxysilanes such as methyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (amino Ethyl) γ-aminopropyltrie Xisilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl Examples include silane coupling agents such as aminosilanes such as -γ-aminopropyltriethoxysilane, and thiosilanes such as γ-mercaptopropyltrimethoxysilane and γ-mercaptopropyltriethoxysilane. The adhesion improver can be used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant (A) in the blue coloring composition.

（多官能チオール）
本発明の青色着色組成物は多官能チオールとして、チオール（ＳＨ）基を２個以上有する化合物を含んでも良い。
多官能チオールを光重合開始剤（Ｅ）とともに使用することにより、光照射後のラジカル重合過程において、連鎖移動剤として働き、酸素による重合阻害を受けにくいチイルラジカルが発生するので、得られる青色着色組成物は高感度となる。特に、ＳＨ基がメチレン、エチレン基等の脂肪族基に結合した多官能脂肪族チオールが好ましい。多官能チオールとしては、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジンなどが挙げられ、好ましくは、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネートが挙げられる。 (Multifunctional thiol)
The blue coloring composition of the present invention may contain a compound having two or more thiol (SH) groups as the polyfunctional thiol.
By using a polyfunctional thiol together with a photopolymerization initiator (E), a thiyl radical that acts as a chain transfer agent and is less susceptible to polymerization inhibition by oxygen is generated in the radical polymerization process after light irradiation. Things become highly sensitive. In particular, a polyfunctional aliphatic thiol in which an SH group is bonded to an aliphatic group such as methylene or ethylene group is preferable. Examples of the polyfunctional thiol include hexanedithiol, decanedithiol, 1,4-butanediol bisthiopropionate, 1,4-butanediol bisthioglycolate, ethylene glycol bisthioglycolate, and ethylene glycol bisthiopropioate. , Trimethylolpropane tristhioglycolate, trimethylolpropane tristhiopropionate, trimethylolpropane tris (3-mercaptobutyrate), pentaerythritol tetrakisthioglycolate, pentaerythritol tetrakisthiopropionate, trimercaptopropionic acid Tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, 1,4-dimethylmercaptobenzene, 2,4,6-trimercapto-s-triazine, 2- (N, N-dibu Arylamino) -4,6-dimercapto--s- triazine and the like, preferably ethylene glycol bisthiopropionate, trimethylolpropane tris thiopropionate, pentaerythritol tetrakis thiopropionate.

これらの多官能チオールは、１種を単独で、または２種以上を混合して用いることができる。 These polyfunctional thiols can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.

多官能チオールの含有量は、着色剤（Ａ）１００重量部に対して０．０５〜１００重量部が好ましく、より好ましくは１．０〜５０．０重量部である。多官能チオールの含有量が０．０５重量部未満では、連鎖移動剤の効果が小さく、１００重量部より多くても、重合開始機能は向上しないうえ、現像性、密着性等が不十分になる。 The content of the polyfunctional thiol is preferably 0.05 to 100 parts by weight, more preferably 1.0 to 50.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant (A). If the polyfunctional thiol content is less than 0.05 parts by weight, the effect of the chain transfer agent is small, and if it is more than 100 parts by weight, the polymerization initiating function is not improved, and developability, adhesion, etc. are insufficient. .

＜青色着色組成物の製法＞
本発明の青色着色組成物は、青色顔料（Ａ１）を、必要に応じて下記に示す顔料分散剤と共にバインダー樹脂（Ｂ）および有機溶剤中に三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、アトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して得られた顔料分散体と、造塩化合物（Ａ２）を必要に応じてバインダー樹脂（Ｂ）および有機溶剤中に攪拌、混合して得られた染料樹脂溶液とに、エポキシ基含有化合物（Ｃ）、光重合性単量体（Ｄ）、光重合開始剤（Ｅ）、有機溶剤、および必要に応じてバインダー樹脂（Ｂ）や添加剤等を添加して製造することができる。また、２種以上の顔料を含む着色組成物は、各顔料を別々に樹脂および溶剤中に微細に分散したものを混合して製造することもできるし、青色顔料（Ａ１）の分散時に造塩化合物（Ａ２）を加えて一緒に分散して用いることもできる。 <The manufacturing method of a blue coloring composition>
The blue coloring composition of the present invention comprises a three-roll mill, a two-roll mill, a sand mill, a kneader, an atom and a blue pigment (A1) in a binder resin (B) and an organic solvent together with a pigment dispersant shown below as required. Obtained by stirring and mixing the pigment dispersion obtained by finely dispersing using various dispersing means such as a lighter and the salt-forming compound (A2) in the binder resin (B) and an organic solvent as necessary. In addition to the dye resin solution, an epoxy group-containing compound (C), a photopolymerizable monomer (D), a photopolymerization initiator (E), an organic solvent, and a binder resin (B) and additives as required Can be produced. In addition, the coloring composition containing two or more pigments can be produced by mixing finely dispersed pigments in a resin and a solvent separately, and can form a salt when the blue pigment (A1) is dispersed. The compound (A2) can be added and dispersed together for use.

＜顔料分散剤＞
顔料を分散する際には、適宜、界面活性剤、樹脂型顔料分散剤、色素誘導体等の顔料分散剤が使用できる。顔料分散剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、顔料分散剤を用いて顔料を樹脂および有機溶剤中に分散してなる着色組成物を用いた場合には、透明性に優れたカラーフィルタが得られる。顔料分散剤は、着色組成物中の顔料１００重量部に対して、０．１〜４０重量部、好ましくは０．１〜３０重量部の量で用いることができる。 <Pigment dispersant>
When dispersing the pigment, a pigment dispersant such as a surfactant, a resin-type pigment dispersant, and a dye derivative can be appropriately used. Since the pigment dispersant is excellent in dispersing the pigment and has a large effect of preventing re-aggregation of the pigment after dispersion, a colored composition obtained by dispersing the pigment in a resin and an organic solvent using the pigment dispersant was used. In this case, a color filter having excellent transparency can be obtained. The pigment dispersant can be used in an amount of 0.1 to 40 parts by weight, preferably 0.1 to 30 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the pigment in the coloring composition.

（界面活性剤）
界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、またフッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。 (Surfactant)
Examples of the surfactant include polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium alkylnaphthalenesulfonate, sodium alkyldiphenyletherdisulfonate, monoethanolamine lauryl sulfate. , Anionic surface activity such as triethanolamine lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, sodium stearate, sodium lauryl sulfate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer, polyoxyethylene alkyl ether phosphate Agents: polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxy Nonionic surfactants such as ethylene alkyl ether phosphates, polyoxyethylene sorbitan monostearate, and polyethylene glycol monolaurate; chaotic surfactants such as alkyl quaternary ammonium salts and their ethylene oxide adducts; alkyldimethyl Examples include alkylbetaines such as aminoacetic acid betaines, amphoteric surfactants such as alkylimidazolines, and fluorine-based and silicone-based surfactants.

（樹脂型顔料分散剤）
樹脂型顔料分散剤は、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、透明樹脂と相溶性のある部位とを有する樹脂であり、顔料に吸着して顔料の透明樹脂への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩などの油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。 (Resin type pigment dispersant)
Resin-type pigment dispersants are resins that have a pigment-affinity part that has the property of adsorbing to the pigment and a part that is compatible with the transparent resin, and stabilize the dispersion of the pigment into the transparent resin by adsorbing to the pigment. It works to do. Specific examples of resin-type pigment dispersants include polycarboxylic acid esters such as polyurethane and polyacrylate, unsaturated polyamides, polycarboxylic acids, polycarboxylic acid (partial) amine salts, polycarboxylic acid ammonium salts, and polycarboxylic acid alkylamines. Salts, polysiloxanes, long-chain polyaminoamide phosphates, hydroxyl group-containing polycarboxylic acid esters, their modified products, amides formed by the reaction of poly (lower alkyleneimines) with polyesters having free carboxyl groups, and the like Water-based dispersants such as oily dispersants such as salts, (meth) acrylic acid-styrene copolymers, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymers, styrene-maleic acid copolymers, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone Resin, water-soluble polymer, polyester Modified polyacrylate, ethylene oxide / propylene oxide addition compound, phosphate ester-based and the like are used, they can be used alone or in admixture of two or more.

市販の樹脂型顔料分散剤としては、ビックケミー社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２６００、３４７５０、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５等、エフカケミカルズ社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、ＬＰ４００８、４００９、ＬＰ４０１０、ＬＰ４０５０、ＬＰ４０５５、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、ＬＰ４５６０、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３等が挙げられる。 Commercially available resin-type pigment dispersants include Disperbyk-101, 103, 107, 108, 110, 111, 116, 130, 140, 154, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 170, manufactured by Big Chemie. 171, 174, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 190, 2000, 2001, or Anti-Terra-U, 203, 204, or BYK-P104, P104S, 220S, or Lactimon, Lactimon-WS, or Bykumen SOLSPERSE-3000, 9000, 13240, 13650, 13940, 17000, 18000, 20000, 21000, 24000, 26000, 27000, 28000, 3184, manufactured by Japan Lubrizol Corporation 32000, 32500, 32600, 34750, 36600, 38500, 41000, 41090, 53095, etc., EFKA-46, 47, 48, 452, LP4008, 4009, LP4010, LP4050, LP4055, 400405, manufactured by Efka Chemicals 402, 403, 450, 451, 453, 4540, 4550, LP4560, 120, 150, 1501, 1502, 1503 and the like.

（色素誘導体）
色素誘導体は、有機色素に置換基を導入した化合物である。このような有機色素には、一般に色素とは呼ばれていないナフタレン系、アントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。色素誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。 (Dye derivative)
A pigment derivative is a compound in which a substituent is introduced into an organic pigment. Such organic dyes also include light yellow aromatic polycyclic compounds such as naphthalene and anthraquinone which are not generally called dyes. Examples of the dye derivatives are described in JP-A-63-305173, JP-B-57-15620, JP-B-59-40172, JP-B-63-17102, JP-B-5-9469, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

＜粗大粒子の除去＞
本発明の青色着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。 <Removal of coarse particles>
The blue-colored composition of the present invention is prepared by means of centrifugal separation, sintering filter, membrane filter or the like, coarse particles of 5 μm or more, preferably coarse particles of 1 μm or more, more preferably coarse particles of 0.5 μm or more It is preferable to remove the dust.

＜カラーフィルタ＞
次いで、本発明のカラーフィルタの製造方法について説明する。
本発明のカラーフィルタは、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメント、および少なくとも１つの青色フィルタセグメントを具備し、前記少なくとも１つの青色フィルタセグメントは、本発明カラーフィルタ用青色着色組成物を用いて形成される。 <Color filter>
Next, a method for manufacturing the color filter of the present invention will be described.
The color filter of the present invention comprises at least one red filter segment, at least one green filter segment, and at least one blue filter segment, and the at least one blue filter segment is a blue coloring composition for the color filter of the present invention. It is formed using.

またカラーフィルタは、さらにマゼンタ色フィルタセグメント、シアン色フィルタセグメント、およびイエロー色フィルタセグメントを具備するものであってもよい。 The color filter may further include a magenta filter segment, a cyan filter segment, and a yellow filter segment.

赤色フィルタセグメントは、赤色顔料と着色剤担体を含む通常の赤色着色組成物を用いて形成することができる。赤色着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１４６、１６６、１６８、１６９、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２２１、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７３、２７４，２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８５、２８６、又は２８７等の赤色顔料が用いられる。また赤色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を使用することもできる。 The red filter segment can be formed using a normal red coloring composition comprising a red pigment and a colorant carrier. Examples of the red coloring composition include C.I. I. Pigment Red 7, 14, 41, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 57: 1, 81, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 81: 4, 122, 146, 166, 168, 169, 176, 177, 178, 179, 184, 185, 187, 200, 202, 208, 210, 221, 242, 246, 254, 255, 264, 270, 272, 273, 274, 276, Red pigments such as 277, 278, 279, 280, 281, 282, 283, 284, 285, 286, or 287 are used. Further, a basic dye or a salt-forming compound of an acid dye exhibiting a red color can also be used.

また赤色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、３８、４３、７１、又は７３等の橙色顔料及び／またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、又は２２１等の黄色顔料を併用することができる。また橙色及び／または黄色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を使用することもできる。 The red coloring composition includes C.I. I. Pigment Orange 36, 38, 43, 71, or 73, and / or C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 126, 127, 128, 129, 138, 139, 147, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181 , 182, 185, 187, 188, 193, 194, 198, 199, 213, 214, 218, 219, 220, or 221 can be used in combination. In addition, a salt forming compound of a basic dye or an acid dye that exhibits orange and / or yellow can be used.

緑色フィルタセグメントは、緑色顔料と着色剤担体を含む通常の緑色着色組成物を用いて形成することができる。緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、３６、３７、５８等が用いられる。
また緑色着色組成物には、黄色顔料を併用することができる。併用可能な黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、２１８、２１９、２２０、又は２２１等の黄色顔料を挙げることができる。また黄色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を併用することもできる。 The green filter segment can be formed using a conventional green coloring composition comprising a green pigment and a colorant carrier. Examples of the green pigment include C.I. I. Pigment Green 7, 10, 36, 37, 58, etc. are used.
A yellow pigment can be used in combination with the green coloring composition. Examples of yellow pigments that can be used in combination include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 126, 127, 128, 129, 138, 139, 147, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181, Mention may be made of yellow pigments such as 182, 185, 187, 188, 193, 194, 198, 199, 213, 214, 218, 219, 220 or 221. Further, a basic dye exhibiting yellow and a salt-forming compound of an acid dye can be used in combination.

透明基板としては、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。また、ガラス板や樹脂板の表面には、パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫などからなる透明電極が形成されていてもよい。 As the transparent substrate, glass plates such as soda lime glass, low alkali borosilicate glass and non-alkali alumino borosilicate glass, and resin plates such as polycarbonate, polymethyl methacrylate, and polyethylene terephthalate are used. In addition, a transparent electrode made of indium oxide, tin oxide, or the like may be formed on the surface of the glass plate or the resin plate in order to drive the liquid crystal after forming the panel.

＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明の青色着色組成物を用いたカラーフィルタは、公知の方法により製造できるが、特にフォトリソグラフィー法により、好適に製造することができる。 <Color filter manufacturing method>
A color filter using the blue coloring composition of the present invention can be produced by a known method, but can be suitably produced by a photolithography method in particular.

フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、本発明の着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光、または各種レーザーを用いて露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。 When the filter segment is formed by photolithography, the colored composition of the present invention is applied on a transparent substrate by a coating method such as spray coating, spin coating, slit coating, roll coating, etc. Apply to 5 μm. If necessary, the dried film is exposed to ultraviolet light or various lasers through a mask having a predetermined pattern provided in contact with or not in contact with the film. Then, after immersing in a solvent or alkali developer or spraying the developer by spraying or the like to remove the uncured portion to form a desired pattern, the same operation is repeated for other colors to produce a color filter. be able to. Furthermore, in order to accelerate the polymerization of the colored resist material, heating can be performed as necessary.

現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。 In development, an aqueous solution such as sodium carbonate or sodium hydroxide is used as an alkali developer, and an organic alkali such as dimethylbenzylamine or triethanolamine can also be used. Moreover, an antifoamer and surfactant can also be added to a developing solution.

なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。 In order to increase the UV exposure sensitivity, after coating and drying the colored resist material, a water-soluble or alkaline water-soluble resin such as polyvinyl alcohol or water-soluble acrylic resin is applied and dried to form a film that prevents polymerization inhibition by oxygen. Then, ultraviolet exposure can be performed.

透明基板あるいは反射基板上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、前記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜などが形成される。 A black matrix can be formed in advance before forming each color filter segment on a transparent substrate or a reflective substrate. As the black matrix, a chromium, chromium / chromium oxide multilayer film, an inorganic film such as titanium nitride, or a resin film in which a light-shielding agent is dispersed is used, but is not limited thereto. In addition, a thin film transistor (TFT) may be formed in advance on the transparent substrate or the reflective substrate, and then each color filter segment may be formed. In addition, an overcoat film, a transparent conductive film, or the like is formed on the color filter of the present invention as necessary.

以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、特にことわりがない限り、「部」とは「重量部」を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited thereto. Unless otherwise specified, “parts” means “parts by weight”.

また、アクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。 Moreover, the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic resin was measured by using TSKgel column (manufactured by Tosoh Corporation) and GPC (manufactured by Tosoh Corporation, HLC-8120GPC) equipped with RI detector using THF as a developing solvent. It is a weight average molecular weight (Mw) in terms of polystyrene.

顔料粒子の比表面積は、窒素吸着によるＢＥＴ法で求めた。なお、測定には自動蒸気吸着量測定装置（日本ベル社製「ＢＥＬＳＯＲＰ１８」）を用いた。 The specific surface area of the pigment particles was determined by the BET method using nitrogen adsorption. For the measurement, an automatic vapor adsorption amount measuring device (“BELSORP18” manufactured by Nippon Bell Co., Ltd.) was used.

まず、実施例および比較例に用いたアクリル樹脂溶液（バインダー樹脂（Ｂ）成分）、微細化顔料、一般式（１）で表される構造単位を含むビニル系樹脂、造塩化合物（Ａ）、色素誘導体、顔料分散体、造塩化合物含有樹脂溶液の製造方法から説明する。 First, acrylic resin solutions (binder resin (B) component) used in Examples and Comparative Examples, fine pigments, vinyl resins containing a structural unit represented by the general formula (1), salt-forming compounds (A), It demonstrates from the manufacturing method of a pigment derivative, a pigment dispersion, and a salt-formation compound containing resin solution.

＜アクリル樹脂溶液の製造方法＞
（アクリル樹脂溶液１の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１３．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量（Ｍｗ）２６０００のアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液１を調製した。 <Method for producing acrylic resin solution>
(Preparation of acrylic resin solution 1)
A reaction vessel equipped with a separable four-necked flask equipped with a thermometer, a cooling tube, a nitrogen gas introduction tube, and a stirrer was charged with 70.0 parts of cyclohexanone, heated to 80 ° C., and the inside of the reaction vessel was purged with nitrogen. 13.3 parts of n-butyl methacrylate, 4.6 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 4.3 parts of methacrylic acid, 7.4 parts of paracumylphenol ethylene oxide modified acrylate (“Aronix M110” manufactured by Toagosei Co., Ltd.), A mixture of 0.4 part of 2,2′-azobisisobutyronitrile was added dropwise over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the reaction was continued for 3 hours to obtain an acrylic resin solution having a weight average molecular weight (Mw) of 26000. After cooling to room temperature, about 2 g of resin solution was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the non-volatile content. Propylene glycol monomethyl ether so that the non-volatile content was 20% by weight in the previously synthesized resin solution. Acetate was added to prepare an acrylic resin solution 1.

＜微細化顔料の製造方法＞
（青色微細顔料１の作製）
フタロシアニン系青色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（東洋インキ製造株式会社製「ＬＩＯＮＯＬＢＬＵＥＥＳ」、比表面積６０ｍ２／ｇ）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の青色微細顔料１を得た。青色微細顔料１の比表面積は８０ｍ²／ｇであった。 <Production method of fine pigment>
(Preparation of blue fine pigment 1)
Phthalocyanine blue pigment C.I. I. Pigment Blue 15: 6 (“LIONOL BLUE ES” manufactured by Toyo Ink Co., Ltd., specific surface area 60 m 2 / g) 200 parts, sodium chloride 1400 parts, and diethylene glycol 360 parts were charged in a stainless steel 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) It knead | mixed at 80 degreeC for 6 hours. Next, the kneaded product is poured into 8 liters of warm water, stirred for 2 hours while heating to 80 ° C. to form a slurry, filtered and washed repeatedly to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 85 ° C. overnight. 190 parts of blue fine pigment 1 were obtained. The specific surface area of the blue fine pigment 1 was 80 m ² / g.

＜一般式（１）で表される構造単位を含むビニル系樹脂の調製方法＞
（ビニル系樹脂１の作製）
温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、メチルエチルケトン６７．３部を仕込み窒素気流下で７５ ℃ に昇温した。別途、メチルメタクリレート３４．０部、ｎ−ブチルメタクリレート２８．０部、２−エチルヘキシルメタクリレート２８．０部、ジメチルアミノエチルメタクリレート１０．０部、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を６．５部、およびメチルエチルケトン２５．１部を均一にした後、滴下ロートに仕込み、４つ口セパラブルフラスコに取り付け、２時間かけて滴下した。滴下終了２時間後、固形分から重合収率が９８％以上であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が、６８３０である事を確認し、５０℃へ冷却した。ここへ、塩化メチル３．２部、エタノール２２．０部を追加し、５０℃で２時間反応させた後、１時間かけて８０℃まで加温し、更に、２時間反応させた。このようにして樹脂成分が４７重量％のアンモニウム基を有する樹脂１を得た。得られた樹脂のアンモニウム塩価は３４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。 <Method for Preparing Vinyl Resin Containing Structural Unit Represented by General Formula (1)>
(Preparation of vinyl resin 1)
Into a four-necked separable flask equipped with a thermometer, a stirrer, a distillation tube, and a condenser, 67.3 parts of methyl ethyl ketone was charged and heated to 75 ° C. under a nitrogen stream. Separately, 34.0 parts of methyl methacrylate, 28.0 parts of n-butyl methacrylate, 28.0 parts of 2-ethylhexyl methacrylate, 10.0 parts of dimethylaminoethyl methacrylate, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) ) And 25.1 parts of methyl ethyl ketone were made uniform, charged in a dropping funnel, attached to a four-necked separable flask, and dropped over 2 hours. Two hours after the completion of the dropwise addition, it was confirmed that the polymerization yield was 98% or more from the solid content and the weight average molecular weight (Mw) was 6830, and the mixture was cooled to 50 ° C. To this, 3.2 parts of methyl chloride and 22.0 parts of ethanol were added, reacted at 50 ° C. for 2 hours, heated to 80 ° C. over 1 hour, and further reacted for 2 hours. Thus, Resin 1 having a resin component having 47% by weight of an ammonium group was obtained. The ammonium salt value of the obtained resin was 34 mgKOH / g.

ここで、一般式（１）で表される構造単位を含むビニル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレンを標準物質としたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した。 Here, the weight average molecular weight (Mw) of the vinyl resin containing the structural unit represented by the general formula (1) was measured by gel permeation chromatography (GPC) using polystyrene as a standard substance.

一般式（１）で表される構造単位を含むビニル系樹脂のアンモニウム塩価は、５％クロム酸カリウム水溶液を指示薬として、０．１Ｎの硝酸銀水溶液で滴定して求めた後、水酸化カリウムの当量に換算した値であり、固形分のアンモニウム塩価を示す。 The ammonium salt value of the vinyl resin containing the structural unit represented by the general formula (1) was determined by titrating with a 0.1N silver nitrate aqueous solution using 5% potassium chromate aqueous solution as an indicator. It is the value converted into an equivalent and shows the ammonium salt value of solid content.

（ビニル系樹脂２の作製）
温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、イソプロピルアルコール６２．４部を仕込み、窒素気流下で７５ ℃ に昇温した。別途、エチルメタクリレート３２．１部、ｎ−プロピルメタクリレート２５．１部、ラウリルメタクリレート２５．１部、メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド１７．７部、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を５．７部、およびメチルエチルケトン１５．６部を均一にした後、滴下ロートに仕込み、４つ口セパラブルフラスコに取り付け、２時間かけて滴下した。滴下終了２時間後、固形分から重合収率が９８％以上であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が、７４２０である事を確認し、５０℃へ冷却した。その後、イソプロピルアルコールを７２部加え、樹脂成分が４０重量％のビニル系樹脂２を得た。得られた樹脂のアンモニウム塩価は４５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。 (Preparation of vinyl resin 2)
Into a four-necked separable flask equipped with a thermometer, a stirrer, a distillation tube, and a condenser, 62.4 parts of isopropyl alcohol was charged and heated to 75 ° C. under a nitrogen stream. Separately, 32.1 parts of ethyl methacrylate, 25.1 parts of n-propyl methacrylate, 25.1 parts of lauryl methacrylate, 17.7 parts of methacryloylaminopropyltrimethylammonium chloride, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile 5.7) and 15.6 parts of methyl ethyl ketone were made uniform, charged into a dropping funnel, attached to a four-necked separable flask, and dropped over 2 hours. Two hours after the completion of the dropwise addition, it was confirmed that the polymerization yield was 98% or more from the solid content and the weight average molecular weight (Mw) was 7420, and the mixture was cooled to 50 ° C. Thereafter, 72 parts of isopropyl alcohol was added to obtain a vinyl resin 2 having a resin component of 40% by weight. The ammonium salt value of the obtained resin was 45 mgKOH / g.

＜造塩化合物（Ａ）の製造方法＞
（造塩化合物（Ａ−１））
下記の手順でＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９と側鎖にビニル系樹脂１とからなる造塩化合物（Ａ−１）を製造した。
水２０００部に５１部のビニル系樹脂を添加し、十分に攪拌混合を行った後、６０℃に加熱した。一方、９０部の水に１０部のＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９を溶解させた水溶液を調製し、先ほどの樹脂溶液に少しずつ滴下した。滴下後、６０℃で１２０分攪拌し、十分に反応を行った。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたものと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥し、３２部のＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９とビニル系樹脂１との造塩化合物（Ａ−１）を得た。このとき造塩化合物（Ａ−１）中のＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９に由来する有効色素成分の含有量は２９重量％であった。 <Method for Producing Salt-Forming Compound (A)>
(Salt-forming compound (A-1))
In the following procedure, C.I. I. A salt-forming compound (A-1) comprising Acid Red 289 and vinyl resin 1 in the side chain was produced.
51 parts of a vinyl resin was added to 2000 parts of water, and after sufficient stirring and mixing, the mixture was heated to 60 ° C. On the other hand, 10 parts of C.I. in 90 parts of water. I. An aqueous solution in which Acid Red 289 was dissolved was prepared and added dropwise little by little to the resin solution. After dropping, the mixture was stirred at 60 ° C. for 120 minutes to sufficiently react. In order to confirm the end point of the reaction, it was judged that a salt-forming compound was obtained with the reaction solution dropped onto the filter paper and the point where the bleeding disappeared as the end point. After cooling to room temperature with stirring, suction filtration was performed, and after washing with water, the salt-forming compound remaining on the filter paper was dried by removing moisture with a dryer, and 32 parts of C.I. I. A salt-forming compound (A-1) of Acid Red 289 and vinyl resin 1 was obtained. At this time, C.I. in the salt-forming compound (A-1). I. The content of the effective pigment component derived from Acid Red 289 was 29% by weight.

（造塩化合物（Ａ−２））
下記の手順でＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９とビニル系樹脂２とからなる造塩化合物（Ａ−２）を製造した。
１０％のメタノール水溶液２０００部に８８部のビニル系樹脂２を添加し、十分に攪拌混合を行った後、６０℃に加熱した。一方、９０部の水に１０部のＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９を溶解させた水溶液を調製し、先ほどの樹脂溶液に少しずつ滴下した。滴下後、６０℃で１２０分攪拌し、十分に反応を行った。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたものと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥して、４３部のＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９とビニル系樹脂２との造塩化合物（Ａ−２）を得た。このとき造塩化合物（Ａ−２）中のＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９に由来する有効色素成分の含有量は２２重量％であった。 (Salt-forming compound (A-2))
In the following procedure, C.I. I. A salt-forming compound (A-2) composed of Acid Red 289 and vinyl resin 2 was produced.
88 parts of vinyl-based resin 2 was added to 2000 parts of a 10% aqueous methanol solution, and after sufficiently stirring and mixing, the mixture was heated to 60 ° C. On the other hand, 10 parts of C.I. in 90 parts of water. I. An aqueous solution in which Acid Red 289 was dissolved was prepared and added dropwise little by little to the resin solution. After dropping, the mixture was stirred at 60 ° C. for 120 minutes to sufficiently react. In order to confirm the end point of the reaction, it was judged that a salt-forming compound was obtained with the reaction solution dropped onto the filter paper and the point where the bleeding disappeared as the end point. After cooling to room temperature with stirring, suction filtration is performed, and after washing with water, the salt-forming compound remaining on the filter paper is dried by removing moisture with a dryer, and 43 parts of C.I. I. A salt-forming compound (A-2) of Acid Red 289 and vinyl resin 2 was obtained. At this time, C.I. in the salt-forming compound (A-2). I. The content of the effective pigment component derived from Acid Red 289 was 22% by weight.

（造塩化合物（Ａ−３））
下記の手順でＣ．Ｉ．アシッドレッド５２とビニル系樹脂１とからなる造塩化合物（Ａ−３）を製造した。
水２０００部に５１部のビニル系樹脂１を添加し、十分に攪拌混合を行った後、６０℃に加熱した。一方、９０部の水に１０部のＣ．Ｉ．アシッドレッド５２を溶解させた水溶液を調製し、先ほどの樹脂溶液に少しずつ滴下した。滴下後、６０℃で１２０分攪拌し、十分に反応を行った。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたものと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥し、３２部のＣ．Ｉ．アシッドレッド５２とビニル系樹脂１との造塩化合物（Ａ−３）を得た。このとき造塩化合物（Ａ−３）中のＣ．Ｉ．アシッドレッド５２に由来する有効色素成分の含有量は３０重量％であった。 (Salt-forming compound (A-3))
In the following procedure, C.I. I. A salt-forming compound (A-3) comprising acid red 52 and vinyl resin 1 was produced.
51 parts of vinyl-based resin 1 was added to 2000 parts of water, and after sufficient stirring and mixing, the mixture was heated to 60 ° C. On the other hand, 10 parts of C.I. in 90 parts of water. I. An aqueous solution in which Acid Red 52 was dissolved was prepared and added dropwise little by little to the previous resin solution. After dropping, the mixture was stirred at 60 ° C. for 120 minutes to sufficiently react. In order to confirm the end point of the reaction, it was judged that a salt-forming compound was obtained with the reaction solution dropped onto the filter paper and the point where the bleeding disappeared as the end point. After cooling to room temperature with stirring, suction filtration was performed, and after washing with water, the salt-forming compound remaining on the filter paper was dried by removing moisture with a dryer, and 32 parts of C.I. I. A salt-forming compound (A-3) of acid red 52 and vinyl resin 1 was obtained. At this time, C.I. in the salt-forming compound (A-3). I. The content of the effective pigment component derived from Acid Red 52 was 30% by weight.

＜色素誘導体の製造方法＞
（色素誘導体１（銅フタロシアニンの塩基性化合物）の作製）
クロルスルホン酸３００部中に銅フタロシアニン３０部を仕込み、完全に溶解した後、塩化チオニル２４部を加え、徐々に昇温して１０１℃で３時間反応させた。その反応液を氷水９０００部中に注入し、撹拌後、濾過、水洗した。得られたプレスケーキを水３００部でスラリーとした後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン１５部を加え、室温で３時間、次いで、６０℃で２時間撹拌した後、濾過、水洗、乾燥し、銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物３６部を得た。得られた銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物について、Ｗａｔｅｒｓ社製液体クロマトグラフ質量分析計プラットフォームＬＣＺで組成分析したところ、３個以上置換基を有するものは含まれておらず、下記式（３）の置換基を１個有する銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物と下記式（３）の置換基を２個有する銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物の混合物であり、各々の重量比は８５：１５であった。この得られた銅フタロシアニンスルホン酸アミド化合物を色素誘導体１とした。 <Method for producing pigment derivative>
(Preparation of pigment derivative 1 (basic compound of copper phthalocyanine))
After adding 30 parts of copper phthalocyanine to 300 parts of chlorosulfonic acid and completely dissolving it, 24 parts of thionyl chloride was added, and the temperature was gradually raised and reacted at 101 ° C. for 3 hours. The reaction solution was poured into 9000 parts of ice water, stirred, filtered and washed with water. The obtained press cake was made into a slurry with 300 parts of water, then 15 parts of N, N-dimethylaminopropylamine was added, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours, then at 60 ° C. for 2 hours, filtered, washed with water and dried. 36 parts of a copper phthalocyanine sulfonic acid amide compound were obtained. The obtained copper phthalocyanine sulfonic acid amide compound was subjected to a composition analysis using a liquid chromatograph / mass spectrometer platform LCZ manufactured by Waters. It was a mixture of a copper phthalocyanine sulfonic acid amide compound having one group and a copper phthalocyanine sulfonic acid amide compound having two substituents of the following formula (3), and the weight ratio of each was 85:15. The obtained copper phthalocyanine sulfonic acid amide compound was designated as pigment derivative 1.

式（３）

Formula (3)

＜青色顔料分散体の製造方法＞
（青色顔料分散体（ＤＰ−１）の作製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し青色顔料分散体（ＤＰ−１）を得た。

青色微細顔料１（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６）：１１．０部
色素誘導体１：１．０部
アクリル樹脂溶液１：３９．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）：４８．０部
樹脂型分散剤（チバ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ４３００」）：１．０部 <Method for producing blue pigment dispersion>
(Preparation of blue pigment dispersion (DP-1))
The following mixture was stirred and mixed so as to be uniform, and then dispersed with an Eiger mill (“Mini Model M-250 MKII” manufactured by Eiger Japan) using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm, and then 5.0 μm. And a blue pigment dispersion (DP-1) was obtained.

Blue fine pigment 1 (CI Pigment Blue 15: 6): 11.0 parts Dye derivative 1: 1.0 part Acrylic resin solution 1: 39.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMAC): 48.0 parts Resin type dispersant ("EFKA4300" manufactured by Ciba Japan): 1.0 part

＜造塩化合物含有樹脂溶液の製造方法＞
（造塩化合物含有樹脂溶液（ＤＡ−１）の作製）
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５．０μｍのフィルタで濾過し造塩化合物含有樹脂溶液（ＤＡ−１）を作製した。

造塩化合物（Ａ−１）：１２．０部
アクリル樹脂溶液１：４０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）：４８．０部 <Method for producing salt-forming compound-containing resin solution>
(Preparation of salt-forming compound-containing resin solution (DA-1))
The following mixture was stirred and mixed so as to be uniform, and then filtered through a 5.0 μm filter to prepare a salt-forming compound-containing resin solution (DA-1).

Salt-forming compound (A-1): 12.0 parts Acrylic resin solution 1: 40.0 parts Propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMAC): 48.0 parts

以下、造塩化合物（Ａ−１）を表１に示す造塩化合物（Ａ）に変更した以外は、上記の造塩化合物含有樹脂溶液（ＤＡ−１）と同様にして、造塩化合物含有樹脂溶液（ＤＡ−２、３）を作製した。 Hereinafter, the salt-forming compound-containing resin is the same as the salt-forming compound-containing resin solution (DA-1) except that the salt-forming compound (A-1) is changed to the salt-forming compound (A) shown in Table 1. A solution (DA-2, 3) was prepared.

［実施例１〜６、比較例１〜５］
表２に示す配合量の混合物を均一になるように攪拌混合した後、１．０μｍのフィルタで濾過して、青色着色組成物（アルカリ現像型レジスト材（Ｒ−１〜１１））を得た。 [Examples 1-6, Comparative Examples 1-5]
After stirring and mixing the mixture of the blending amounts shown in Table 2 so as to be uniform, the mixture was filtered through a 1.0 μm filter to obtain a blue colored composition (alkali developing resist material (R-1 to 11)). .

表２中の略語を下記に記す。
＜エポキシ基含有化合物＞
エポキシ化合物１：ＥＸ−６１１（ナガセケムテックス社製）
エポキシ化合物２：ＥＸ−４１１（ナガセケムテックス社製）
エポキシ化合物３：ＥＨＰＥ３１５０（ダイセル化学工業社製）
エポキシ化合物４：ＥＸ−２０１（ナガセケムテックス社製）
＜光重合性単量体＞
光重合性単量体１：トリメチロールプロパントリアクリレート（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
＜光重合開始剤＞
光重合開始剤１：（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」）
＜増感剤＞
増感剤１：（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）
＜溶剤＞
ＰＧＭＡＣ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート Abbreviations in Table 2 are described below.
<Epoxy group-containing compound>
Epoxy compound 1: EX-611 (manufactured by Nagase ChemteX Corporation)
Epoxy compound 2: EX-411 (manufactured by Nagase ChemteX Corporation)
Epoxy compound 3: EHPE3150 (manufactured by Daicel Chemical Industries)
Epoxy compound 4: EX-201 (manufactured by Nagase ChemteX Corporation)
<Photopolymerizable monomer>
Photopolymerizable monomer 1: Trimethylolpropane triacrylate (“NK ester ATMPT” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
<Photopolymerization initiator>
Photopolymerization initiator 1: ("Irgacure 907" manufactured by Ciba Japan)
<Sensitizer>
Sensitizer 1: ("EAB-F" manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)
<Solvent>
PGMAC: Propylene glycol monomethyl ether acetate

使用したエポキシ基含有化合物の内容を表３に示す。

Table 3 shows the contents of the epoxy group-containing compound used.

（レジスト材の評価）
得られたレジスト材（Ｒ−１〜１１）の塗膜の塗膜耐熱性試験を下記の方法で行った。試験の結果を表４に示す。 (Evaluation of resist material)
The coating film heat resistance test of the coating film of the obtained resist material (R-1 to 11) was performed by the following method. Table 4 shows the test results.

（塗膜耐熱性試験の方法）
透明基板上に乾燥塗膜が約２．５μｍとなるようにレジスト材を塗布し、所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行った後、スプレーによりアルカリ現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成した。その後、オーブンで２３０℃２０分加熱焼成した。その後、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）膜を平均膜厚１５００Åの厚さになるようにスパッタリング法を用いて成膜した。得られた塗膜のＣ光源での色度１（Ｌ＊（１），ａ＊（１），ｂ＊（１））を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）を用いて測定した。さらにその後、耐熱試験としてオーブンで２３０℃３時間加熱し、Ｃ光源での色度２（Ｌ＊（２），ａ＊（２），ｂ＊（２））を測定した。
測定した色差値を用いて、下記計算式により、色差ΔＥａｂ＊を算出し、塗膜の耐熱性を評価した。
ΔＥ*ａｂ＝[[Ｌ*(2)−Ｌ*(1)]²+[ａ*(2)−ａ*(1)]²+[ｂ*(2)−ｂ*(1)]²]^1/2 (Method of coating heat resistance test)
A resist material is applied on a transparent substrate so that the dry coating thickness is about 2.5 μm, and UV exposure is performed through a mask having a predetermined pattern, and then an alkali developer is sprayed to remove uncured portions. Thus, a desired pattern was formed. Thereafter, it was baked in an oven at 230 ° C. for 20 minutes. Thereafter, an ITO (indium tin oxide) film was formed by sputtering so as to have an average film thickness of 1500 mm. Using a microspectrophotometer ("OSP-SP200" manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.), the chromaticity 1 (L * (1), a * (1), b * (1)) of the obtained coating film with a C light source Measured. Further, as a heat resistance test, the sample was heated in an oven at 230 ° C. for 3 hours, and chromaticity 2 (L * (2), a * (2), b * (2)) with a C light source was measured.
Using the measured color difference value, the color difference ΔEab * was calculated according to the following formula, and the heat resistance of the coating film was evaluated.
ΔE * ab = [[L * (2) −L * (1)] ² + [a * (2) −a * (1)] ² + [b * (2) −b * (1)] ² ] ^1/2

＊１レジスト材中のエポキシ化合物の割合（重量％）
青色着色組成物全量（１００重量％）中のエポキシ基含有化合物の含有量
＊２染料に対するエポキシ化合物の割合（重量部）
造塩化合物（Ａ２）中の染料１００重量部に対するエポキシ基含有化合物の含有量

* 1 Ratio of epoxy compound in resist material (wt%)
Content of epoxy group-containing compound in the total amount (100% by weight) of the blue coloring composition * 2 Ratio of epoxy compound to dye (parts by weight)
Content of epoxy group-containing compound with respect to 100 parts by weight of dye in salt-forming compound (A2)

本発明のフタロシアニン系青色顔料（Ａ１）および造塩化合物（Ａ２）と、分子量が５００以下であり、かつ官能基数が３〜５であるエポキシ基含有化合物を含む本発明の青色着色組成物は、いずれもΔＥａｂ＊が小さく、耐熱性が良好であった。 The blue coloring composition of the present invention comprising the phthalocyanine blue pigment (A1) and the salt-forming compound (A2) of the present invention and an epoxy group-containing compound having a molecular weight of 500 or less and a functional group number of 3 to 5, In all cases, ΔEab * was small and heat resistance was good.

また、エポキシ基含有化合物（Ｃ）の含有量のみ異なる実施例１〜３（レジスト材Ｒ−１〜３）を比較すると、エポキシ基含有化合物（Ｃ）の含有量が多いほうがΔＥａｂ＊が小さく、耐熱性が良好であった。 Further, when Examples 1 to 3 (resist materials R-1 to 3) differing only in the content of the epoxy group-containing compound (C) are compared, ΔEab * is smaller as the content of the epoxy group-containing compound (C) is larger. The heat resistance was good.

（カラーフィルタの製造）
青色顔料分散体（ＤＰ−１）における青色微細顔料１および色素誘導体１の合計１２．０部を、赤色顔料分散体ではＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２５４／Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１７７＝７．２部／４．８部に、緑色顔料分散体ではＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ３６／Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５０＝７．２部／４．８部に置き換えた以外は青色顔料分散体（ＤＰ−１）と同様に顔料分散体を調製し、さらにレジスト材Ｒ−７の青色顔料分散体および造塩化合物含有樹脂溶液の合計を各色顔料分散体に置き換えて、カラーフィルタ用赤色着色組成物、カラーフィルタ用緑色着色組成物を得た。 (Manufacture of color filters)
A total of 12.0 parts of the blue fine pigment 1 and the dye derivative 1 in the blue pigment dispersion (DP-1) is obtained from C.I. I. Pigment Red 254 / C.I. I. Pigment Red 177 = 7.2 parts / 4.8 parts, C.I. I. Pigment Green 36 / C.I. I. Pigment Yellow 150 = 7.2 parts / 4.8 parts except that the pigment dispersion was prepared in the same manner as the blue pigment dispersion (DP-1) except that the pigment dispersion was replaced with 4.8 parts. The total of the salt compound-containing resin solution was replaced with each color pigment dispersion to obtain a red coloring composition for a color filter and a green coloring composition for a color filter.

１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板上にダイコータで赤色着色組成物を約２μｍの厚さに塗工し、７０℃のオーブン内に２０分間溶剤を除去乾燥させた。次いで、露光装置を用いて紫外線によりストライプパターン露光を行った。露光量は１００ｍＪ／ｃｍ²とした。更に、炭酸ナトリウム水溶液からなる現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で３０分加熱して線幅約５０μｍの赤色フィルタセグメントを形成した。次いで、同様の所作により、赤色フィルタセグメントの隣に緑色着色組成物を用いて緑色フィルタセグメントを、次いでレジスト材Ｒ−１を用いて青色フィルタセグメントを形成し、同一ガラス基板上に３色のフィルタセグメントを具備するカラーフィルタを得た。 The red coloring composition was applied on a 100 mm × 100 mm glass substrate with a die coater to a thickness of about 2 μm, and the solvent was removed and dried in an oven at 70 ° C. for 20 minutes. Subsequently, stripe pattern exposure was performed with ultraviolet rays using an exposure apparatus. The exposure amount was 100 mJ / cm ² . Furthermore, after spray development with a developer composed of an aqueous sodium carbonate solution to remove unexposed portions, the substrate is washed with ion-exchanged water, and this substrate is heated at 230 ° C. for 30 minutes to form a red filter segment having a line width of about 50 μm. did. Next, by the same operation, a green filter segment is formed using a green coloring composition next to the red filter segment, and then a blue filter segment is formed using the resist material R-1, and three color filters are formed on the same glass substrate. A color filter having segments was obtained.

本発明におけるカラーフィルタ用青色着色組成物（レジスト材）を用いると、広い色度範囲において色特性に優れ、耐熱性の良好な青色フィルタセグメントを有するカラーフィルタを作製することができた。 When the blue coloring composition for color filters (resist material) in the present invention was used, a color filter having a blue filter segment having excellent color characteristics and good heat resistance in a wide chromaticity range could be produced.

Claims

着色剤（Ａ）と、バインダー樹脂（Ｂ）と、エポキシ基含有化合物（Ｃ）と、光重合性単量体（Ｄ）と、光重合開始剤（Ｅ）と、有機溶剤とを含むカラーフィルタ用青色着色組成物であって、
着色剤（Ａ）が、フタロシアニン系青色顔料（Ａ１）およびキサンテン系酸性染料と一般式（１）で表される構造単位を含むビニル系樹脂とを反応させて得られた造塩化合物（Ａ２）を含有し、
エポキシ基含有化合物（Ｃ）が、分子量が５００以下であり、かつ官能基数が３〜５であるエポキシ基含有化合物であることを特徴とするカラーフィルタ用青色着色組成物。
一般式（１）

［一般式（１）中、Ｒ₁は水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ₂〜Ｒ₄ は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、または置換されていてもよいアリール基を表し、Ｒ₂〜Ｒ₄のうち２つが互いに結合して環を形成しても良い。Ｑはアルキレン基、アリーレン基、―ＣＯＮＨ−Ｒ₅−、―ＣＯＯ−Ｒ₅−を表し、Ｒ₅はアルキレン基を表す。Ｙ^-は無機または有機のアニオンを表す。］ Color filter comprising a colorant (A), a binder resin (B), an epoxy group-containing compound (C), a photopolymerizable monomer (D), a photopolymerization initiator (E), and an organic solvent A blue coloring composition for
Salt Forming Compound (A2) Obtained by Reacting Colorant (A) with Phthalocyanine Blue Pigment (A1) and Xanthene Acid Dye and Vinyl Resin Containing Structural Unit Represented by General Formula (1) Containing
The blue coloring composition for color filters, wherein the epoxy group-containing compound (C) is an epoxy group-containing compound having a molecular weight of 500 or less and a functional group number of 3 to 5.
General formula (1)

フタロシアニン系青色顔料（Ａ１）が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタ用青色着色組成物。 The phthalocyanine blue pigment (A1) is C.I. I. The blue coloring composition for a color filter according to claim 1, which is CI Pigment Blue 15: 6.

キサンテン系酸性染料が、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、およびＣ．Ｉ．アシッドレッド３８８からなる群から選択されるいずれかであることを特徴とする請求項１または２に記載のカラーフィルタ用青色着色組成物。 Xanthene acid dyes are C.I. I. Acid Red 52, C.I. I. Acid Red 87, C.I. I. Acid Red 92, C.I. I. Acid Red 289, and C.I. I. The blue coloring composition for a color filter according to claim 1 or 2, wherein the composition is any one selected from the group consisting of Acid Red 388.

少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントおよび少なくとも１つの青色フィルタセグメントを備えるカラーフィルタにおいて、該青色フィルタセグメントが、請求項１〜３いずれか１項に記載のカラーフィルタ用青色着色組成物により形成されてなるカラーフィルタ。 The color filter comprising at least one red filter segment, at least one green filter segment, and at least one blue filter segment, wherein the blue filter segment is a blue coloring composition for a color filter according to any one of claims 1 to 3. A color filter formed by objects.