JP5610628B2 - 結晶性セルロース複合体を含む組成物 - Google Patents
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Description
(1)顔料100質量部、セルロース複合体0.01〜50質量部、及び水を含む組成物であって、該組成物の固形分が25質量%を超えて、かつ粘度が30mPa・S以上であり、並びに該セルロース複合体は、酸価2.0以上で且つ重量平均分子量が1×103〜1×107の親水性高分子0.5〜50質量%及び結晶性セルロース50〜99.5質量%を含み、該セルロース複合体の平均粒径が10μm以下である、上記組成物。
(2)さらに合成樹脂及び硬化剤を含む、(1)に記載の組成物。
(3)前記合成樹脂がアニオン型合成樹脂である、(2)に記載の組成物。
(4)前記合成樹脂がポリエステル樹脂、前記硬化剤がメラミン樹脂である、(2)に記載の組成物。
(5)(1)記載のセルロース複合体の平均粒径が、半径4cmの4枚パドル翼を取り付けたプロペラ攪拌機を用いて25℃、500rpmで20分間、水に分散させた固形分濃度1%の水分散液として測定した場合に10μm以下であり、且つ、該セルロース複合体のチクソトロピーインデックス(TI値)が固形分濃度を2%にした以外は上記と同様の条件で分散させた水分散液として測定した場合に4以上である、分散助剤(1)記載の組成物。
(6)セルロース複合体100質量部に対して分散助剤を50〜3000質量部含む、(5)に記載の組成物。
(7)さらに合成樹脂及び添加剤を含む、(6)記載の組成物。
(8)前記合成樹脂が造膜性樹脂である、(7)記載の組成物。
(9)ウエットオンウエットで多層塗装し、焼き付けをする塗装方法であって、(1)〜(8)のいずれかに記載の組成物を下層及び/又は上層に用いる、上記塗装方法。
(10)前記塗装方法が3コート1ベーク塗装である、(9)に記載の塗装方法。
(11)前記セルロース複合体の平均粒径が、半径4cmの4枚パドル翼を取り付けたプロペラ攪拌機を用いて25℃、500rpmで20分間、水に分散させた固形分濃度1%の水分散液を測定した場合に10μm以下であり、且つ、該セルロース複合体のチクソトロピーインデックス(TI値)が、固形分濃度を2%にした以外は上記と同様の条件で分散させた水分散液として測定した場合に4以上である、上記セルロース複合体を含む塗料用の添加剤。
特に、本発明の合成樹脂としては、アニオン型の合成樹脂が好ましい。カチオン型の合成樹脂の場合、ブツが発生しやすくなる場合がある。アニオン型合成樹脂の中でも、水性ポリエステル樹脂又は水性アルキド樹脂を用いることが好ましい。これらの樹脂はもちろん変性したもので構わない。
カーボネート類としては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、エチレンカーボネート等が挙げられる。
<セルロース複合体の平均粒径>
(1)試料の濃度1質量%になるようにエクセルオートホモジナイザー(日本精機株式会社製、ED−7型)で、15000rpmで5分間分散した。
(2)レーザー回折散乱装置(堀場製作所製 LA−910)により積算体積が50%になる値を読み取り平均粒径とした。
<酸価の測定>
試料1g(固形分換算)を精密にはかりとり、水約200mlを加えて溶かした。これに0.05mol/l硫酸5mlをピペットで加え、10分間、95℃で加熱したのち、室温まで冷却して、フェノールフタレイン指示薬を加え、0.1mol/l水酸化カリウムで滴定した。同時に空試験も行いその差から酸成分を中和に必要な水酸化カリウム量(mg)として算出した。
<平均分子量>
GFCカラムを用いて常法により分析した。
<顔料分散組成物及び塗料組成物の評価方法>
・貯蔵安定性
試作サンプル50gをガラス製サンプル瓶に秤り取り、このサンプルを25℃、50℃の恒温室に7日間放置後、サンプル瓶を静かに取り出して、下記評価基準により経時安定性を評価した。
◎(優):沈降分離が見られず、初期と変化が見られない。
○(良):若干沈降分離が見られるが、初期とほとんど変化が見られない。
△(可):沈降分離により上澄みが確認されるが、嵩高い沈降となっている。
×(不可):沈降分離により完全に上澄みが確認でき、完全に沈降している。
・再分散性
上記、7日間放置後のサンプルをおよそ10cmの振り幅で2回/秒のスピードで振ったあとの状態を観察した。
○(良):11秒〜60秒振れば貯蔵前の状態に戻る。
△(可):60秒振っても、壁面への固着は取れるが、わずかに凝集物が残る。
×(不可):60秒振っても、壁面への固着が残る、若しくは明らかに凝集物が残る。
・色別れ防止
上記の放置後のサンプルを再分散性評価時と同様の条件で2回振った後の色別れの状態を目視で観察した。
△(可):若干色別れしている。
×(不可):完全に色別れしている。
・タレ(塗工性)
水性塗料組成物をスプレーガンにより、みがき鋼板に塗装し、焼付を行い、その塗膜の状況をみてタレを評価した。
○(良):吹き付け時には全くタレはなく、焼付時に極僅かにタレが見られる。
△(可):吹きつけ時に若干タレる。
×(不可):完全にタレを生じて塗膜にムラができる。
・ワキ(平滑性)
各実施例の条件にて塗膜化した塗膜を以下の基準で目視評価した。
△(可):やや劣る(ラウンドあり)
×(不可):不良(肌荒れ、オレンジピール)
・仕上がり外観
ウエットオンウエット塗装した場合と、各層焼き付けした場合を目視で比較した。
△(可):若干、塗膜に違いがあるように見える。
×(不可):明らかに両塗装方法の塗膜が違う。
・耐塩性
試験塗板を塗面上にカッターでクロスカットキズを入れてJIS−Z−2371(orJIS−K5600)の塩水噴霧試験に192時間(1000hr)放置し、錆の発生状況を観察した。
△(可):部分的に錆が発生
×(不可):全面的に錆が発生
・耐候性試験
JIS K5600に準じて、耐候性を1000時間実施した。試験後には、下記の評価試験を行った。
A)鉛筆硬度試験
JIS K5600に準じて、塗膜面に鉛筆を押し当てて、塗膜の硬度を調査した。
△(可):試験前と比較して、硬度に1ランクの変化が認められる。
×(不可):試験前と比較して、硬度に2ランク以上の変化が認められる。
*1ランクとは例えば硬度がHから2Hに変化することである。
B)付着力試験
ASTM D−3359に準じて、塗膜に碁盤目を入れ粘着テープを密着させ直ぐ剥がしたときの付着力を調査した。
△(可):部分的に剥離が認められる。
×(不可):全面的に剥離が認められる。
〔経時安定性の評価方法〕
得られた各インキを蓋付き透明容器(30ml)に収容して、50℃の恒温槽に保管して2週間放置後、静かに容器を取り出して、下記評価基準により経時安定性を評価した。
評価基準:
◎(優):沈降分離が見られず、初期と変化が見られない。
○(良):若干沈降分離が見られるが、初期とほとんど変化が見られない。
△(可):沈降分離により上澄が確認されるが、嵩高い沈降となっている。
×(不可):沈降分離により完全に上澄が確認でき、完全に沈降している。
〔粘度経時安定性の評価方法〕
各インキを室温(25℃)以下に3時間以上放置して室温(25℃)まで冷却し、B形粘度計を用いて25℃における60rpmの粘度を測定し、下記評価基準で評価した。なお、初期インキ粘度も同様(25℃、60rpm)にして測定したものである。
評価基準:
◎(優):初期からの粘度変化が±2%未満
○(良):初期からの粘度変化が±2%以上〜5%未満
△(可):初期からの粘度変化が±5%以上〜10%未満
×(不可):初期からの粘度変化が±10%以上
<チクソトロピーインデックス(TI値)>
(1)固形分濃度が2%、総量1300〜1700mlの水分散液となるようにサンプルと純水を2Lステンビーカーに量り取り、汎用攪拌翼かい十字(半径35mm)を取り付けたプロペラ攪拌機(スリーワンモーターHEIDON(商品名)BL−600)を用いて25℃、500rpmで20分間分散した。
(2)25℃の雰囲気中に3時間静置した。
(3)回転粘度計(株式会社トキメック製、B形粘時計、ローターNo.1)をセットし、セット後30秒後にローターの回転を開始し、それから30秒後の指示置より粘度を算出した。ローター回転数は6rpm、60rpmの順番で測定した。この時得られた、6rpmでの粘度の値を、60rpmでの粘度の値で割ったものがチクソトロピーインデックス(TI値)である。
<易分散性セルロース複合体の平均粒径>
(1)試料の濃度1質量%にてTI値を求める際と同様に分散液を調製した。
(2)レーザー回折散乱装置(堀場製作所製 LA−910)により積算体積が50%になる値(メジアン径)を読み取り平均粒径とした。
(実施例1及び比較例1、2)
エチレングリコール20.5質量部、トリメチロールプロパン12.9質量部、無水フタル酸51.7質量部を加え、180℃で5時間エステル化反応を行い、さらに無水トリメリット酸14.9質量部を加えて180℃で1時間反応させて、ポリエステル樹脂を得た。これにメラミン樹脂(サイメル254、三井サイテック(株)製)をポリエステル樹脂/メラミン樹脂=70/30(固形分比)となるように添加した。60℃で一時間攪拌し、トリエチルアミンにて中和した。そのまま60℃で15分攪拌し、固形分が40質量%になるように脱イオン水をゆっくりと添加し、水性ワニスAを得た。
(実施例2及び比較例3、4)
市販のDPパルプを裁断し、0.6質量%塩酸下において、121℃で60分間、加水分解処理を行った。得られた酸不溶性残渣を純水にて濾過洗浄を行い、結晶性セルロースのウエットケークを得た。このウエットケークの固形分に対して、酸価9.5、数平均分子量が2×106である水溶性高分子のキサンタンガムと、デキストリンを、結晶性セルロース/キサンタンガム/デキストリンの比率が75/5/20(固形分質量比)となるように加えて、ニーダーにて混練・磨砕を行い、乾燥、粉砕して、セルロース複合体Bを得た。
(実施例3及び比較例5)
市販のDPパルプを裁断し、0.5質量%塩酸下において、115℃で60分間、加水分解処理を行った。得られた酸不溶性残渣を純水にて濾過洗浄を行い、結晶性セルロースのウエットケークを得た。このウエットケークの固形分に対して、酸価2、重量平均分子量が5×104である水溶性高分子のカルボキシメチルセルロースナトリウムを、結晶性セルロース/カルボキシメチルセルロースナトリウムの比率が89/11(固形分質量比)となるように加えて、ニーダーにて混練・磨砕を行い、乾燥、粉砕して、セルロース複合体Cを得た。このセルロース複合体C0.5質量部、赤色酸化鉄40質量部、脱イオン水59部を混合し、SGミルで分散・混合し、顔料分散組成物C(固形分41質量%)を得た。
(実施例4及び比較例6)
市販のDPパルプを裁断し、0.65質量%塩酸下において、126℃で60分間、加水分解処理を行った。得られた酸不溶性残渣を純水にて濾過洗浄を行い、結晶性セルロースのウエットケークを得た。このウエットケークの固形分に対して、酸価2、重量平均分子量が5×104である水溶性高分子のカルボキシメチルセルロースナトリウムと、酸価9.5、数平均分子量が2×106である水溶性高分子のキサンタンガムとデキストリン及び食用油脂(菜種油)を、結晶性セルロース/カルボキシメチルセルロースナトリウム/キサンタンガム/デキストリン/食用油脂(菜種油)の比率が73/5/2.8/19/0.2(固形分質量比)となるように加えて、ニーダーにて混練・磨砕を行い、乾燥、粉砕してセルロース複合体Dを得た。そして、水系アルキッド樹脂(アクアブル48E、固形分50質量%、昭和ワニス(株)製)21.6質量部、二酸化チタン60.0質量部、脱イオン水9.9質量部、ジメチルエタノールアミン0.1質量部、セルロース複合体D0.3質量部をボールミルにて1時間分散し顔料分散組成物D(固形分85質量%)を得た。
(製造例1)
市販のDPパルプ(平均重合度850)を裁断し、1%塩酸下において、110℃、60分間、加水分解処理を行い、得られた酸不溶性残渣を純水にてろ過洗浄を行い、結晶性セルロースのウエットケークを得た。このウエットケークの固形分に対して、セルロース/キサンタンガム/デキストリンの比率が75/5/20(固形分質量比)となるようにキサンタンガム、デキストリンを加えて、ニーダーにて混練・磨砕を行った。得られたセルロース複合体のウエットケークを80℃の温水に、固形分濃度が15質量%になるように加え、分散させた。該分散液に、セルロース/トレハロースの比率が60/40(固形分質量比)になるようにトレハロースを加え、さらに20分間攪拌した。この分散溶解液を高圧ホモジナイザー(APV社製)を用いて15MPaの圧力で1パスして磨砕処理したのち、スプレードライヤーを用いて入り口温度が90〜100℃、出口温度が70〜80℃の条件で噴霧乾燥して、易分散性セルロース複合体αを得た。易分散性セルロース複合体αの分散液の平均粒径は7μmであり、TI値は4.2であった。
(製造例2)
60℃の温水10kgを用意し、軽く攪拌しながら、結晶性セルロース80質量%とカラヤガム10質量%とデキストリン10質量%からなる乾燥状態のセルロース複合体(セオラスRC−N81(商品名)、旭化成ケミカルズ(株)製)を0.5kg加えた後、デキストリン(パインデックス#3(商品名)、松谷化学工業(株)製)3kgを加え、さらに20分間攪拌した。この分散溶解液を高圧ホモジナイザー(APV社製)を用いて20MPaの圧力で1パスして磨砕処理したのち、スプレードライヤーを用いて入り口温度が90〜100℃、出口温度が70〜80℃の条件で噴霧乾燥して、易分散性セルロース複合体βを得た。易分散性セルロース複合体βの分散液の平均粒径は9μmであり、TI値は6.0であった。
(製造例3)
60℃の温水10kgを用意し、軽く攪拌しながら、結晶性セルロース80質量%とカラヤガム10質量%とデキストリン10質量%からなる乾燥状態のセルロース複合体(セオラスRC−N81(商品名)、旭化成ケミカルズ(株)製)を1.37kg加えた後、デキストリン(パインデックス#3(商品名)、松谷化学工業(株)製)1.13kgを加え、さらに20分間攪拌した。この分散溶解液を高圧ホモジナイザー(APV社製)を用いて15MPaの圧力で2パスして磨砕処理したのち、スプレードライヤーを用いて入り口温度が90〜100℃、出口温度が70〜80℃の条件で噴霧乾燥して、易分散性セルロース複合体γを得た。易分散性セルロース複合体γの分散液の平均粒径は8μmであり、TI値は6.1であった。
(製造例4)
市販のDPパルプ(平均重合度850)を裁断し、1%塩酸下において、110℃、60分間、加水分解処理を行い、得られた酸不溶性残渣を純水にてろ過洗浄を行い、結晶性セルロースのウエットケークを得た。このウエットケークの固形分に対して、セルロース/カルボキシメチルセルロースナトリウムの比率が89/11(固形分質量比)となるようにカルボキシメチルセルロースナトリウムを加えて、ニーダーにて混練・磨砕を行った。得られたセルロース複合体のウエットケークを80℃の温水に、固形分濃度が15質量%になるように加え、分散させた。該分散液に、セルロース/デキストリンの比率が60/40(固形分質量比)になるようにデキストリンを加え、さらに20分間攪拌した。この分散溶解液を高圧ホモジナイザー(APV社製)を用いて15MPaの圧力で1パスして磨砕処理したのち、スプレードライヤーを用いて入り口温度が90〜100℃、出口温度が70〜80℃の条件で噴霧乾燥して、易分散性セルロース複合体δを得た。易分散性セルロース複合体δの分散液の平均粒径は6μmであり、TI値は8.5であった。
<顔料分散組成物の調整>
(実施例5〜8及び比較例7〜10)
製造例1〜4で得られた易分散性セルロース複合体及び、セルロース複合体α(セオラスRC−591(商品名)、旭化成ケミカルズ(株)製、本発明測定条件での平均粒径21μm、TI値2.9)、セルロース複合体β(セオラスRC−N81(商品名)、旭化成ケミカルズ(株)製、本発明測定条件での平均粒径38μm、TI値1.8)及び、セルロース複合体γ(特開2006−296302(文献8)の実施例1に開示されたセルロース複合体の易分散安定剤、平均粒径11μm、TI値3.9)を用いて顔料分散組成物を作成した。
J1〜J4の顔料分散組成物は、貯蔵安定性、再分散性ともに良好であった。一方でH1〜H3はいずれも顔料の沈降・分離が生じた。H3は食品分野においては十分な沈降安定性を与え得る易分散性はあるため、H1、H2よりは貯蔵安定性・再分散性は良好であったが、完全に保存前の状態に戻ることはなかった。H1、H2、H3はセルロース複合体を用いてはいるが、分散装置が高速インペラ−攪拌機では十分に分散できないため、機能を十分に発揮できなかった。H4では予備分散をしているため、貯蔵安定性は、本発明の易分散性セルロース複合体を用いたものと同等であったが、若干、色別れ防止機能が悪く色ムラを生じた。
(実施例9及び比較例11)
実施例8で得られた顔料分散組成物J4を用いて、下記の組成で水性塗料組成物を作製し評価した。塗膜の評価は、硅酸カルシウム板の試験板にアプリケーターにて塗布し110℃のオーブンで1時間乾燥して得られた塗膜について行った。各成分の混合は、高速インペラ−攪拌機で1000rpmで30分攪拌することにより行った。比較例11では顔料分散組成物J4を顔料分散組成物H1に置き換えて、他は同様の水性塗料を作製し評価した。その結果を表4に示す。
アクリル樹脂エマルション(合成樹脂;固形分40%) 100質量部
〔E410(旭化成ケミカルズ社製)〕
B.B.P(可塑剤) 2質量部
テキサノール(造膜助剤) 5質量部
実施例9に比べ、比較例11は、用いた顔料分散組成物と同じく貯蔵安定性、再分散性が悪いだけではなく、塗工性等までが悪化した。
(実施例10及び比較例12)
下記の組成で水性塗料を作製した。各成分の混合は、高速インペラ−攪拌機により1000rpmで30分攪拌した。比較例12は、実施例10の易分散性セルロース複合体γを、セルロース複合体β(セオラスRCN−81(商品名)、旭化成ケミカルズ(株)製、本発明測定条件での平均粒径38μm、TI値1.8)に置き換えて同様に実施した。塗膜の評価は、得られた塗料組成物を市販の試験板に塗布し、140℃で20分処理したものを用いて行った。その評価結果を表5に示す。
〔エリーテルKZA−1734(ユニチカ社製)〕
顔料分散ペースト 13質量部
〔SF611 ホワイト(東洋インク社製)、固形分量73%〕
硬化剤 (固形分80質量%) 15質量部
〔ポリアミン系硬化剤(アンカマイド502)〕
易分散性セルロース複合体γ 1質量部
〔SW −17(シンロイヒ社製)、固形分量42%〕
造膜性樹脂:アクリロニトリル・ブタジエン共重合体の水分散液60質量%
〔Nipol LX517A(日本ゼオン社製)、固形分量40%〕
尿素 18 重量%
分散安定剤:易分散性セルロース複合体β 2質量%
水(精製水)14質量%
上記配合成分をタンク内に撹拌しながら順次添加し、均一になるまで、高速インペラ−攪拌機1500rpmで混合撹拌した後に1μmのバグフィルターで濾過することによりインキを製造した。
(実施例12)
下記配合成分を下記方法により製造してインキを得た。
〔SW−14(シンロイヒ社製、固形分量42%)〕
造膜性樹脂:スチレンブタジエン共重合樹脂の水分散体60質量%
〔Nipol LX438C(日本ゼオン社製)、固形分量45%〕
分散安定剤:易分散性セルロース複合体γ 1質量%
尿素 15質量%
水(精製水)20質量%
上記配合成分を、タンク内に撹拌しながら順次添加し、均一になるまで、高速インペラ−攪拌機1500rpmで混合撹拌した後、1μmのバグフィルターで濾過することによりインキを製造した。
(比較例13)
実施例12の易分散性セルロース複合体γをセルロース複合体αセオラスRC−591(商品名)、旭化成ケミカルズ(株)製、本発明測定条件での平均粒径21μm、TI値2.9)に置き換えて、他は同じ処方でインクを作成した。比較例13ではバグフィルターに多量の残渣が生じた。以上により得られたインクを前述の方法で評価した。その結果を表6に示す。
Claims (10)
- 顔料100質量部、セルロース複合体0.01〜50質量部、及び水を含む組成物であって、該組成物の固形分が25質量%を超えて、かつ粘度が30mPa・S以上であり、並びに該セルロース複合体は、酸価2.0以上で且つ重量平均分子量が1×103〜1×107の親水性高分子0.5〜50質量%及び結晶性セルロース50〜99.5質量%を含み、該セルロース複合体の平均粒径が10μm以下である、上記組成物。
- さらに合成樹脂及び硬化剤を含む、請求項1に記載の組成物。
- 前記合成樹脂がアニオン型合成樹脂である、請求項2に記載の組成物。
- 前記合成樹脂がポリエステル樹脂、前記硬化剤がメラミン樹脂である、請求項2に記載の組成物。
- 請求項1記載のセルロース複合体の平均粒径が、半径4cmの4枚パドル翼を取り付けたプロペラ攪拌機を用いて25℃、500rpmで20分間、水に分散させた固形分濃度1%の水分散液として測定した場合に10μm以下であり、且つ、該セルロース複合体のチクソトロピーインデックス(TI値)が固形分濃度を2%にした以外は上記と同様の条件で分散させた水分散液として測定した場合に4以上である、請求項1記載の組成物。
- セルロース複合体100質量部に対して分散助剤を50〜3000質量部含む、請求項5に記載の組成物。
- さらに合成樹脂及び添加剤を含む、請求項6記載の組成物。
- 前記合成樹脂が造膜性樹脂である、請求項7記載の組成物。
- ウエットオンウエットで多層塗装し、焼き付けをする塗装方法であって、請求項1〜8のいずれかに記載の組成物を下層及び/又は上層に用いる、上記塗装方法。
- 前記塗装方法が3コート1ベーク塗装である、請求項9に記載の塗装方法。
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FR3034774B1 (fr) * | 2015-04-08 | 2017-04-07 | Soc Now Des Couleurs Zinciques | Pigments anti-corrosion a base de polyphosphate d'aluminium et de terre rare |
CN107531940B (zh) * | 2015-04-17 | 2021-07-30 | 旭化成株式会社 | 纤维素复合体 |
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KR101703640B1 (ko) * | 2015-10-19 | 2017-02-08 | 인하대학교 산학협력단 | 탄성중합체를 이용한 선택적 흡수재 및 이의 제조방법 |
KR102070736B1 (ko) * | 2015-12-25 | 2020-01-29 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | 신규 폴리우레탄, 경화성 조성물, 오버코트막, 플렉시블 배선판 및 그 제조 방법 |
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AU2017204280A1 (en) * | 2016-08-12 | 2018-03-01 | Covidien Lp | Thixotropic oxidized cellulose solutions and medical applications thereof |
JP6390815B2 (ja) * | 2016-10-14 | 2018-09-19 | 王子ホールディングス株式会社 | 電池用セパレータ塗液用増粘剤、電池用セパレータ塗液及び電池用セパレータ |
JP6846195B2 (ja) * | 2016-12-27 | 2021-03-24 | 株式会社パイロットコーポレーション | 筆記具用水性インキ組成物及びそれを用いた筆記具 |
JP6419276B1 (ja) * | 2016-12-28 | 2018-11-07 | 旭化成株式会社 | セルロース含有樹脂組成物 |
JP6479904B2 (ja) * | 2016-12-28 | 2019-03-06 | 旭化成株式会社 | セルロース製剤 |
JP6988269B2 (ja) * | 2017-08-29 | 2022-01-05 | 王子ホールディングス株式会社 | 繊維状セルロース含有組成物及び塗料 |
WO2019155929A1 (ja) * | 2018-02-08 | 2019-08-15 | 長瀬産業株式会社 | 繊維強化樹脂組成物及びその製造方法 |
EP3759185A1 (fr) * | 2018-02-26 | 2021-01-06 | NOF Metal Coatings Europe | Composition de couche de finition pour revetement anticorrosion de piece metallique, procede humide-sur-humide (wet-on-wet) d'application d'une couche de finition, revetement anticorrosion de pieces metalliques et piece metallique revetue |
KR20240053808A (ko) * | 2022-10-18 | 2024-04-25 | 한솔제지 주식회사 | 셀룰로오스 복합체 및 이를 포함하는 고무 조성물 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63137967A (ja) * | 1986-11-28 | 1988-06-09 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 塗料組成物 |
JPH05163445A (ja) * | 1991-11-20 | 1993-06-29 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 水性樹脂塗料組成物 |
JPH06136693A (ja) * | 1992-10-22 | 1994-05-17 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 紙塗工用塗液組成物 |
JP2002285064A (ja) * | 2001-03-22 | 2002-10-03 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | 光輝性水性インキ組成物 |
JP2006045248A (ja) * | 2004-07-30 | 2006-02-16 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | 消去性インキ組成物 |
JP2006111699A (ja) * | 2004-10-13 | 2006-04-27 | Kansai Paint Co Ltd | 電着塗料用顔料分散ペースト及び電着塗料 |
JP2007197520A (ja) * | 2006-01-25 | 2007-08-09 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 水性塗料組成物 |
JP2008038056A (ja) * | 2006-08-08 | 2008-02-21 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 水性塗料組成物 |
JP2008075110A (ja) * | 2006-09-20 | 2008-04-03 | Kansai Paint Co Ltd | 電着塗料切替方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3133117B2 (ja) | 1991-11-12 | 2001-02-05 | 旭化成工業株式会社 | 無機顔料スラリー組成物 |
JP2003073229A (ja) * | 2001-09-03 | 2003-03-12 | Asahi Kasei Corp | セルロースを含有するスプレー剤 |
JP2006296302A (ja) | 2005-04-21 | 2006-11-02 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 易分散安定剤とそれを含有する粉末食品または液体食品 |
JP5461179B2 (ja) * | 2007-06-06 | 2014-04-02 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | セルロース系微小核粒子及びその製造方法 |
US8367115B2 (en) * | 2007-08-27 | 2013-02-05 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Process for production of crystalline cellulose and tablets containing granules |
JP5439366B2 (ja) * | 2008-05-21 | 2014-03-12 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 偏析防止効果に優れるセルロース粉末及びその組成物 |
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Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63137967A (ja) * | 1986-11-28 | 1988-06-09 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 塗料組成物 |
JPH05163445A (ja) * | 1991-11-20 | 1993-06-29 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 水性樹脂塗料組成物 |
JPH06136693A (ja) * | 1992-10-22 | 1994-05-17 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 紙塗工用塗液組成物 |
JP2002285064A (ja) * | 2001-03-22 | 2002-10-03 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | 光輝性水性インキ組成物 |
JP2006045248A (ja) * | 2004-07-30 | 2006-02-16 | Mitsubishi Pencil Co Ltd | 消去性インキ組成物 |
JP2006111699A (ja) * | 2004-10-13 | 2006-04-27 | Kansai Paint Co Ltd | 電着塗料用顔料分散ペースト及び電着塗料 |
JP2007197520A (ja) * | 2006-01-25 | 2007-08-09 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 水性塗料組成物 |
JP2008038056A (ja) * | 2006-08-08 | 2008-02-21 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 水性塗料組成物 |
JP2008075110A (ja) * | 2006-09-20 | 2008-04-03 | Kansai Paint Co Ltd | 電着塗料切替方法 |
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